Seminrio de Co-Processamento

VI FIMAIe Controle de Emisses Formao

Formao e controle de emisses em fornos de cimento

Luiz Carlos Busato

Novembro de 2.004

Formao e Controle de Emisses

Nossas unidades
4 fbricas com capacidade total de 4 milhes de t/a
Fbrica Tupi - Pedra do Sino (Caranda - MG) Fbrica CCRG (Ribeiro Grande - SP) Fbrica Tupi Moagem (Volta Redonda - RJ)
MG SP PR SC RJ

Fbrica Tupi Misturadora (Mogi das Cruzes - SP) Depsitos

Formao e Controle de Emisses

Nossas unidades
4 fbricas com capacidade total de 4 milhes de t/a
Fbrica Tupi - Pedra do Sino (Caranda - MG) Fbrica CCRG (Ribeiro Grande - SP) Fbrica Tupi Moagem (Volta Redonda - RJ)
MG SP PR SC RJ

Fbrica Tupi Misturadora (Mogi das Cruzes - SP) Depsitos

Formao e Controle de Emisses

O forno de clnquer

Vista interna do forno em operao

Formao e Controle de Emisses

O funcionamento do forno
emisses Farinha (cru)

ar frio ar quente pr-calcinao resduos combustveis clinquer

Retorno p/ silo farinha

Formao e Controle de Emisses

O forno: balano de massa

emisses 2 a 2,5 Nm3/kg clk Farinha (cru) 100 ton/h

ar frio ar quente pr-calcinao 7-8 ton/h 30% resduos 70% combustveis clinquer 65 ton/h

Retorno p/ silo farinha 5 a 10%

Formao e Controle de Emisses

O forno: perfil de temperaturas

emisses 350o C 100o C 125o C 900o C Retorno p/ silo farinha pr-calcinao Chama: 2.000o C Material: 1.450o C resduos Tempo: ~ 4s combustveis ar quente clinquer Farinha (cru) 400o C

ar frio

Formao e Controle de Emisses

Variveis que afetam a formao das emisses

Temperatura. Concentraes / presena dos elementos da reao. pH. Superfcie de contato. Tempo de reao.

Formao e Controle de Emisses

Caractersticas dos fornos de cimento

Alto nvel de controle Atmosfera alcalina Alta eficincia de troca trmica

Altas temperaturas e longo tempo de residncia

Acondicionamento dos gases

Chama: 2.000o C Material: 1.450o C Tempo: ~ 4s

Incorporao das cinzas

Formao e Controle de Emisses

Emisses controladas no forno de cimento

Parmetro 3 Material Particulado (mg/Nm a 11% O2) cido Clordrico - HCl (mg/Nm ) 3 cido Fluordrico (mg/Nm a 7% O2) Mercrio - Hg (mg/Nm a 7% O2) Cdmio - Cd (mg/Nm a 7% O2) Tlio - Tl (mg/Nm a 7% O2) Chumbo - Pb (mg/Nm a 7% O2) (As+Be+Co+Ni+Se+Te) (mg/Nm a 7% O2) (As+Be+Co+Cr+Cu+Mn+Ni+Pb+Sb+Se+Sn+Te+Zn) 3 (mg/Nm a 7% O2) xidos de Enxofre - SOx (mg/Nm a 7% O2) xidos de Nitrognio - NOx (mg/Nm a 7% O2) Dioxinas e furanos (ng TEQ/Nm a 7% O2) * Limites do estado de SP ** Resoluo CONAMA 316/03
10
3 3 3 3 3 3 3 3 3

Limites CONAMA 264/99 70 1,8 5,0 0,05 0,10 0,10 0,35 1,4 7,0 350* 800* 0,5**

Formao e Controle de Emisses

Comprovao do atendimento - compliance

Teste em Branco (sem resduo)

emisses
amostragem isocintica

Farinha (cru)

ar frio ar quente pr-calcinao resduos combustveis

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Retorno p/ silo farinha

clinquer

Formao e Controle de Emisses

Comprovao do atendimento - compliance

Teste de Queima (com resduo) condio crtica

emisses
amostragem isocintica

Farinha (cru)

ar frio ar quente pr-calcinao resduos combustveis

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Retorno p/ silo farinha

clinquer

Formao e Controle de Emisses

Material Particulado
Formao: Inerente ao processo (arraste dos gases) Nveis de emisso de outros poluentes (principalmente inorgnicos metais e cidos) podem estar associados.

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Formao e Controle de Emisses

Material Particulado
Influncia do co-processamento: - positiva (limites mais restritivos) Formas de controle e abatimento: - ajustes no processo (torre de acondicionamento, perfil de temperaturas, desligamentos do eletrofiltro, etc.) e devida manuteno dos equipamentos Formas de medio e monitoramento: - monitoramento contnuo e amostragem isocintica na chamin

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Formao e Controle de Emisses

NOx xidos de Nitrognio

Formao: NOx trmico processo de combusto

NOx do combustvel

presena de N + combusto
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90 a 95% como NO; 5 a 10% como NO2 (expresso em NO2)

Formao e Controle de Emisses

NOx xidos de Nitrognio

Influncia do co-processamento: - positiva (reduz emisses) ou neutra Formas de controle e abatimento: - ajustes na combusto (maarico, resfriamento da chama, combusto estagiada, etc.) - reduo seletiva cataltica / no-cataltica Formas de medio e monitoramento: - monitoramento contnuo e amostragem na chamin (mtodo dos bales)

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Formao e Controle de Emisses

SOx xidos de Enxofre

Formao: Relacionada presena de enxofre nas matrias-primas. Nveis de emisses sofrem pequena influncia do enxofre nos combustveis, devido :
absoro na farinha

absoro na moagem de cru

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Formao e Controle de Emisses

SOx xidos de Enxofre

Influncia do co-processamento: - neutra Formas de controle e abatimento: - ajustes nas concentraes da farinha - abatimento por adio de Ca(OH)2 Formas de medio e monitoramento: - geralmente atravs de amostragem isocintica na chamin

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Formao e Controle de Emisses

Metais (inorgnicos)
CONAMA: Hg, Pb, Cd, Tl, As, Be, Co, Ni, Se, Te, Cr, Cu, Mn, Ni, Sb, Sn e Zn.

Fonte: Resoluo CONAMA 264/99

EPA: Na, Ba, Pb, Hg, Tl e Ag; As, Cd, Be e Cr.

Fonte: CFR, Title 40, part 266.106

Formao: Relacionada essencialmente s taxas de alimentao destes compostos (matrias-primas, combustveis e resduos) Dividem-se em volteis, semi-volteis e pouco volteis.

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Formao e Controle de Emisses

Metais (inorgnicos)
Classificao dos metais quanto sua volatilidade
Fonte: Clark and Sloss, 1992 apud: EPA 530-R1-001, 2001

Hg

Se

As, Cd Pb, Sb Tl, Zn

Ba, Be, Co, Cr, Cu, Ni V

Mn

A volteis B semi-volteis C pouco volteis

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Formao e Controle de Emisses

Metais (inorgnicos)
Taxas de alimentao X emisses
Fonte: EPA 530-R1-001, 2001

volteis
A metal na fase vapor B metal condensado em partculas finas C metal condensado em partculas maiores 1 vapor saturado nos ECPs 2 Vapor saturado na temperatura de combusto nveis de emisso do metal

C B
2

semi-volteis

1 2 1

C
pouco volteis

taxa de alimentao
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Formao e Controle de Emisses

Metais (inorgnicos)
Influncia do co-processamento: - depende da alterao nas taxas de alimentao dos metais Formas de controle e abatimento: - essencialmente atravs do controle das massas alimentadas - abatimento somente com tcnicas de absoro (lavadores de gases, carvo ativado, etc.) - semi-volteis e pouco volteis: forte influncia do desempenho dos filtros (captao de partculas menores) Formas de medio e monitoramento: - somente atravs de amostragem isocintica na chamin
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Formao e Controle de Emisses

Compostos Orgnicos Perigosos

Formao: Relacionado essencialmente qualidade da combusto Normas exigem Eficincia de Destruio e Remoo (EDR): 99,99% no Teste de Queima

EDR = 1 mPCOPsada X 100 mPCOPentrada

Onde: PCOP = Principal Composto Orgnico Perigoso mPCOPsada = massa do PCOP presente na chamin mPCOPentrada = massa do PCOP alimentada no forno
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Formao e Controle de Emisses

Compostos Orgnicos Perigosos

O que um PCOP Principal Composto Orgnico Perigoso? PCOP = composto de difcil destruio
Posio 3 4 5 6 7 .... 19 ..... 35 .... 39 composto Benzeno SF6 (Hexafluoreto de Enxofre) Naftaleno Fluoranteno Benzofluorantheno Clorobenzeno Tolueno cido Frmico
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(99 compostos)

Fonte: CFR, Title 40, parts 266.104/270.66 annex D Table D-1

Formao e Controle de Emisses

Compostos Orgnicos Perigosos

Influncia do co-processamento: - existente; varia de acordo com as caractersticas do resduo, ponto de injeo, tecnologia de combusto, etc. Formas de controle e abatimento: - ajuste do processo de combusto - melhoria dos sistemas de injeo dos resduos Formas de medio e monitoramento: - EDR no Teste de Queima, monitoramento contnuo de hidrocarbonetos totais (THC) e com amostragem isocintica na chamin

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Formao e Controle de Emisses

Dioxinas e furanos (D/F)

Estudo iniciaram-se na dcada de 70 (incineradores) 210 compostos orgnicos , que contm de 1a 8 tomos de Cloro em sua composio. 17 so requerem especial ateno por sua toxicidade

Cl Cl

O O

Cl Cl

Cl Cl O

Cl Cl

2,3,7,8 tetracloro dibenzo-p-dioxina (mais estudada)

2,3,7,8 tetracloro dibenzofurano

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Formao e Controle de Emisses

Dioxinas e furanos (D/F)

Toxicidade Equivalente (TEQ)
Compound TEF Mono-, Di-, and Tri-CDDs 2,3,7,8-TCDD Other TCDDs 2,3,7,8-PeCDD Other PeCDDs 2,3,7,8-HxCDD Other HxCDDs 2,3,7,8-HpCDD Other HpCDD OCDD Mono-, Di-, and Tri-CDFs 2,3,7,8-TCDF Other TCDFs 1,2,3,7,8-PeCDF 2,3,4,7,8-PeCDF Other PeCDFs 2,3,7,8-HxCDF Other HxCDFs 2,3,7,8-HpCDF Other HpCDFs OCDF TEQ 0 1 0 0.5 0 0.1 0 0.01 0 0.001 0 0.1 0 0.05 0.5 0 0.1 0 0.01 0 0.001

Fonte: EPA, 1989

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Formao e Controle de Emisses

Dioxinas e furanos (D/F)

Mecanismos de Formao
Fonte: Lustenhouwer et al., 1980 apud: EPA 530-R1-001, 2001

1. Presena de traos de D/F nos combustveis 2. Formao na fase gasosa a partir de precursores (famlia F) 3. Reao heterognea, catalisada, entre partculas carbonticas e doadores orgnicos e inorgnicos de Cloro (De Novo synthesis).
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Formao e Controle de Emisses

Dioxinas e furanos (D/F)

Mecanismos de Formao
Fonte: EPA 530-R1-001, 2001

T (oC)
1600o C 1400o C 1200o C 1000o C 800o C 600o C 400o C 200o C 0o C 1
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fornos de cimento

incineradores

Tempo (s)

Formao e Controle de Emisses

Dioxinas e furanos (D/F)

Estudo SINTEF (Karstensen, Maro 2004): - Anlise de 1.650 dados de emisses na Europa (90 atual) Resultados: - Emisses de fornos via seca abaixo de 0,1 ng/Nm3
- Emisses fornos via mida ligeiramente superiores - Emisses de fornos co-processando no se alteram - Exemplos:
Colmbia 0,00023-0,0031 ngTEQ /Nm3 com queima de solo contaminado com pesticidas Tailndia 0,0001-0,018 ngTEQ /Nm3 com queima de pneus e resduos perigosos
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Formao e Controle de Emisses

Dioxinas e furanos (D/F)

Estudo SINTEF (Karstensen, Maro 2004): Concluses: - Emisses de fornos via seca abaixo de 0,1 ng/Nm3 (valor geral)
- O co-processamento no influencia ou altera a emisso de D/F. (EPA) - Emisses em fornos de pases em desenvolvimento so frequentemente mais baixas do que nos pases desenvolvidos. - Fornos de cimento identificados erroneamente como fonte de emisso de dioxinas e furanos. - Dados atuais como da Austrlia contribuio da indstria de cimento insignificante.

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Formao e Controle de Emisses

Dioxinas e furanos (D/F)

Influncia do co-processamento: - inexistente Formas de controle e abatimento: - variao rpida entre 200oC e 600oC - evitar precursores Formas de medio e monitoramento: - somente com amostragem isocintica (EPA 23)

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Formao e Controle de Emisses

Resultados Material Particulado

MP - mg/Nm3 (11% O2)
80 70 60 50 40 30 20 10 0
L.CON. F1 F2 F3 F4 F5 F6 F7 F8 F9 F10 F11 F12

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Formao e Controle de Emisses

Resultados NOx
NOx (mg NO2/Nm3 a 11%O2)
2500

2000

1500

1000

500

0 L.CON. F1 F2 F3 F4 F5 F6 F7 F8 F9 F10 F11 F12

Limite SP: 800 mg/Nm3 (10% O2)

Fonte: D.O.E., 13/12/03
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Formao e Controle de Emisses

Resultados - SOx

Limite SP: 350 mg/Nm3 (10% O2)

Fonte: D.O.E., 13/12/03

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Formao e Controle de Emisses

Resultados Metais (Hg, Pb e Cd)

Hg, Pb e Cd, respectivamente (mg /Nm3 a 7%O2)
0.35 Mercurio (m g /Nm 3 a 7%O2) 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 L.CON. F1 F2 F3 F4 F5 F6 F7 F8 F9 F10 F11 F12 Chum bo (m g /Nm 3 a 7%O2) Cdm io (m g /Nm 3 a 7%O2)

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Formao e Controle de Emisses

Resultados Metais soma CONAMA

(As+Be+Co+Cr+Cu+M n+Ni+Pb+Sb+Se+Sn+Te+Zn) (mg/Nm3 a 7%O2)
8 7 6 5 4 3 2 1 0 L.CON. F1 F2 F3 F4 F5 F6 F7 F8 F9 F10 F11 F12

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Formao e Controle de Emisses

Resultados Dioxinas e Furanos

Dioxinas e Furanos (ng TEQ/Nm3 a 7%O2)
0.5 0.45 0.4 0.35 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 L.CON. F1 F2 F3 F4 F5 F6 F12 F13 F14

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Formao e Controle de Emisses

Outros mecanismos de controle

Qualidade do Ar

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Formao e Controle de Emisses

FPS (MG) qualidade do ar

PM10 (micrograma/m )
35 30 25 20 15
10.54 16.63 15.72 14.75 22.67 19.14 17.01 14.02 8.74 19.32 2001 2002 2003 2004 29.52 25.19 3

10 5 0 Ponto 1

Ponto 2

40

Ponto 3

Formao e Controle de Emisses

FPS (MG) qualidade do ar

150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0

FPS - Monitoramento da Qualidade do Ar Valores das Coletas de 24 horas

Amostrador 1 Bairro Tupi Amostrador 2 Lot. Jardim de Minas Amostrador 3 EE Gentil Pereira

g / Nm

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Formao e Controle de Emisses

Concluses
Um Teste de Queima bem feito o melhor indicativo da qualidade ambiental do co-processamento. Monitoramento das emisses uma questo fundamental, para indicaes das tendncias e construo do conhecimento. o processo bem controlado que garante a qualidade ambiental do co-processamento caractersticas e dosagem do resduo / controle da combusto / eficincia do sistema de abatimento das emisses.
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Formao e Controle de Emisses

Concluses
Nveis de emisso com co-processamento so seguros (no h registro de aumento das emisses) O co-processamento significa ganho ambiental tanto como destinao de resduos quanto para as fbricas de cimento e entorno. Brasil necessita gerar conhecimento sobre os processos de formao e controle de emisses, de forma a subsidiar a tomada de decises (leis e regulamentos, avaliao de desempenhos ambientais). Relevncia do tema sugere aprofundamento do debate (Novo seminrio!).
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Eng. Luiz Carlos Busato

Coord. Meio Ambiente busato@cimentotupi.com.br

Formao e Controle de Emisses

FIM
www.cpcimento.com.br
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