Quim. Nova, Vol. 36, No.

4, 587-592, 2013

Vernica Santos de Morais, Eustquio Vincius Ribeiro de Castro, Maria Tereza Weitzel Dias Carneiro* e Geisamanda Pedrini Brando Departamento de Qumica, Universidade Federal do Esprito Santo, Av. Fernando Ferrari, 514, 29060-910 Vitria ES, Brasil Reginaldo Fabri Jnior e Denise Rocco de Sena Instituto Federal do Esprito Santo, Campus Vila Velha, Av. Ministro Salgado Filho, 1000, 29106-010 Vila Velha ES, Brasil Recebido em 5/6/12; aceito em 19/11/12; publicado na web em 28/2/13

ASTM COLOR: A SIMPLE AND FAST METHOD FOR DETERMINING QUALITY OF BIODIESEL PRODUCED FROM USED COOKING OILS. In this study, 23 biodiesel samples were produced, 20 from used cooking oil and the remaining 3 from refined soybean oil. The following properties were determined in all of the samples (oil and its respective biodiesel): density; viscosity; total acid number and ASTM color. The results indicated high correlation (R 0.6) between ASTM color of used cooking oil and total acid number of its resultant biodiesel. This high correlation allows prediction of the quality of the biodiesel produced using a simple and fast procedure such as ASTM color. Keywords: biodiesel; used cooking oil; ASTM color.

INTRODUO Uma mudana na matriz energtica mundial, com forte aumento da participao das fontes renovveis, cada vez mais notria. Neste contexto, o Brasil se destaca dos demais pases por um motivo bem simples: a matriz energtica brasileira j cerca de 45% renovvel, comparada mdia mundial, de aproximadamente 13%.1 Dentre os recursos no renovveis, o petrleo tem posio de destaque. A necessidade de substituio do petrleo como fonte de energia no apenas desejvel sob o ponto de vista ambiental. Alm da gerao de energia, existem fraes do petrleo de extrema importncia, que movimentam o setor petroqumico, e isto j suficiente para afirmar que o petrleo um produto valioso demais para continuar sendo queimado em motores. No que se refere aos recursos renovveis, existem os j consolidados, como a energia hidrulica, e aqueles que merecem destaque na atualidade dada sua crescente utilizao, os biocombustveis, derivados de matria-prima biolgica. Estes incluem o etanol, o biogs (metano) e o biodiesel.2 O biodiesel considerado como uma das alternativas mais importantes para os combustveis derivados do petrleo e pode ser produzido a partir de fontes renovveis, como leos vegetais e gorduras animais.3 Dados relevantes apontam a participao das trs principais matrias-primas empregadas na produo de biodiesel em todo o Brasil, sendo 84,0% soja, 12,4% gordura bovina e 2,1% algodo; a soja e o algodo so utilizados aps o processo de extrao e refino do leo vegetal.4 A aplicao dessas matrias-primas na produo de biodiesel no Brasil levou vrios estudiosos a acreditarem que o uso de biocombustveis pode provocar um aumento no desmatamento, pois exige o aumento no cultivo das matrias-primas desses combustveis, alm de contribuir para problemas no fornecimento de alimentos, devido a uma competio entre os mercados energtico e alimentar.5 Outra desvantagem no uso de leos vegetais refinados para a produo de biodiesel est em seu elevado custo de fabricao, associado ao alto custo desses leos: armazenamento dos gros, tamanho e manuteno das plantaes, extrao e purificao dos
*e-mail: mariacarneiro@hotmail.com

leos, dentre outros.6,7 Uma alternativa para contornar essas desvantagens a utilizao dos leos residuais de fritura como matria-prima para a produo de biodiesel. A importncia da utilizao de leos residuais de fritura para produo de biodiesel foi ressaltada em vrias publicaes8-11 e todas foram unnimes em afirmar que sua principal vantagem a reduo do impacto poluidor promovido pelo descarte indevido dos leos residuais de fritura. No entanto, Knothe e Steidley ressaltaram que as propriedades do biodiesel obtido a partir de leos residuais de fritura devem variar bastante em funo da procedncia da matria-prima.12 Embora no Brasil no haja uma legislao especfica para avaliar a qualidade dos leos residuais de fritura, podem ser empregados vrios mtodos de anlise para esta finalidade, dentre eles: viscosidade, acidez e cor. O parmetro cor ASTM se destaca dos demais por no requerer equipamentos sofisticados nem o uso de solventes nocivos. Trata-se de uma tcnica rpida e simples, que utiliza apenas um colormetro de fcil manuseio, com um sistema padro de cores que serve de referncia para comparao com a cor das amostras. Para a avaliao da qualidade do biodiesel a Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis (ANP) estabelece, atravs da Resoluo n 14, de 2012, e do respectivo Regulamento Tcnico n 4/2012 os critrios a serem adotados. Entretanto, foram publicados poucos trabalhos relacionando a qualidade do biodiesel com a qualidade da matria-prima empregada em sua produo. Desta forma, o objetivo deste trabalho foi, alm de ressaltar a importncia da utilizao dos leos residuais de fritura como matria-prima para produo de biodiesel, apresentar um mtodo simples e rpido (Cor ASTM) que, quando aplicado aos leos residuais de fritura, pode estabelecer um indicativo da qualidade (acidez total) do biodiesel produzido a partir desses leos. Para tanto, foi necessrio realizar a caracterizao dos leos residuais de fritura, bem como dos respectivos biodieseis produzidos a partir deles. PARTE EXPERIMENTAL Seleo das amostras de leo vegetal refinado Foram adquiridos, em supermercado local, 3 frascos de leo

Nota Tcnica

COR ASTM: UM MTODO SIMPLES E RPIDO PARA DETERMINAR A QUALIDADE DO BIODIESEL PRODUZIDO A PARTIR DE LEOS RESIDUAIS DE FRITURA

588 Tabela 1. Informaes sobre as fontes de leo residual de fritura* Sigla da fonte de leo residual de fritura OF1 OF2 OF3 Tipo de estabelecimento comercial Bar Quiosque de praia Lanchonete universitria

de Morais et al.

Quim. Nova

Tipo de alimento subme- Tipo de leo empregado tido fritura na fritura Salgados diversos Peixes Salgados diversos Salgados diversos e batata leo vegetal refinado de soja leo vegetal refinado de soja Gordura vegetal**

Tipo de fritadeira

Tempo de utilizao

Frigideira de alumnio Frigideira de alumnio Fritadeira eltrica em ao inoxidvel Fritadeira eltrica em ao inoxidvel

At 3 dias At 1 dia 2 a 3 dias (5 a 7 dias no perodo de frias) 4 dias (2 a 3 dias quando movimento maior)

OF4

Restaurante

Gordura vegetal**

*As fontes OF1, OF2 e OF3 realizam o descarte logo aps a utilizao; j a fonte OF4 armazena em bombona de 50 L at que esta seja preenchida, sendo ento recolhida por empresa produtora de biodiesel. **Gordura vegetal produzida industrialmente a partir do processo de hidrogenao dos leos vegetais de soja e algodo. Sua composio de, aproximadamente, 70% de leo de soja e 30% de leo de algodo.

refinado de soja de uma mesma marca, porm de lotes diferentes. Estas amostras receberam a seguinte designao: OS-01, OS-02 e OS-03. Seleo das amostras de leo residual de fritura Foram coletadas 20 amostras de aproximadamente 1000 mL de leo residual de fritura em 4 estabelecimentos comerciais diferentes, sendo 5 amostras representativas de cada estabelecimento comercial. A coleta foi realizada em semanas diferentes e as amostras acondicionadas em frascos de vidro mbar de 1000 mL previamente descontaminados. Os frascos contendo as amostras foram armazenados em geladeira. As informaes sobre o tipo de estabelecimento comercial, bem como o tipo de leo empregado no processo de fritura dos alimentos esto descritas na Tabela 1. Foi realizada filtrao dos leos residuais de fritura coletados, para remoo de restos alimentares, antes da armazenagem. Produo e purificao de biodiesel As 23 amostras (20 amostras de leo residual de fritura e 3 amostras de leo refinado de soja) foram empregadas, individualmente, como matrias-primas para a produo de biodiesel. As amostras de biodiesel foram produzidas a partir da reao de transesterificao metlica bsica, em que foram empregados lcool metlico (Isofar, Rio de Janeiro, Brasil) e hidrxido de potssio (Proquimios, Rio de Janeiro, Brasil) como catalisador bsico. Na reao de transesterificao, a relao lcool:leo foi de aproximadamente 6:1 e utilizou-se 1% em massa de catalisador bsico. A reao foi realizada temperatura ambiente, sob agitao constante por 1 h. O biodiesel produzido foi purificado em 4 etapas: decantao para separao do biodiesel da glicerina residual; lavagens do biodiesel com soluo aquosa de cido clordrico (Cromoline, So Paulo, Brasil) 0,5% (v/v) para neutralizao da acidez; lavagens do biodiesel com gua ultrapura obtida atravs de um sistema Purelab Classic DIMK2 (Elga, Saint Maurice, Frana) levemente aquecida para retirada de metais e lcool metlico residuais; eliminao da gua residual da etapa anterior utilizando um evaporador rotativo modelo Q344B2 (Quimis, So Paulo, Brasil), sob aquecimento a 50 C por 1 h. Caracterizao das amostras As 46 amostras (20 amostras de leo residual de fritura, 20 amostras de biodiesel de leo residual de fritura, 3 amostras de leo refinado de soja e 3 amostras de biodiesel de leo refinado de soja)

foram caracterizadas atravs das anlises de teste de cor ASTM, densidade, viscosidade e ndice de acidez total. A Tabela 2 apresenta os cdigos utilizados para cada amostra.
Tabela 2. Codificao das amostras de leo vegetal refinado (OS), leo residual de fritura (OF) e biodiesel (BD) Amostras Amostras de leo refinado de soja e leo residual de fritura OS-01 a OS-03 OF1-01 a OF1-05 OF2-01 a OF2-05 OF3-01 a OF3-05 OF4-01 a OF4-05 Amostras dos respectivos biodieseis BDOS-01 a BDOS-03 BDOF1-01 a BDOF1-05 BDOF2-01 a BDOF2-05 BDOF3-01 a BDOF3-05 BDOF4-01 a BDOF4-05

Teste de cor ASTM Todas as amostras foram submetidas ao teste de cor ASTM atravs de um colormetro modelo Orberco-Hellige Pocket Comparator (Hellige, Rio Grande do Sul, Brasil), segundo o mtodo normalizado ASTM D 1500-07.13 O resultado foi reportado em valores absolutos que variaram de 0,5 a 8,0 (quanto maior esse valor, mais intensa a cor da amostra), seguidos do termo cor ASTM. Quando um valor exato no foi encontrado e a cor da amostra ficou entre duas cores padres, o maior valor foi reportado, como sugerido pelo mtodo normalizado. Este procedimento foi realizado em triplicata. Densidade Todas as amostras foram submetidas medio da densidade a 20 C atravs de um densmetro modelo DMA 4500 (Anton Paar, Graz, ustria), segundo o mtodo normalizado ASTM D 4052-09.14 O resultado foi reportado em kg/m3, com quatro algarismos significativos. Este procedimento foi realizado em triplicata. Viscosidade Todas as amostras foram submetidas medio da viscosidade cinemtica a 40 C empregando-se um banho termosttico modelo CT 52 com sensor automtico modelo AVS 350 (Schott, Mainz, Alemanha), segundo o mtodo normalizado ASTM D 445-09.15 Para as amostras de leo refinado de soja e leo residual de fritura foi utilizado o tubo viscosmetro capilar de vidro calibrado n 200 (Schott, Mainz, Alemanha), que possui a faixa de 20 a 100 mm2/s. Para as amostras de biodiesel foi utilizado o tubo viscosmetro capilar de vidro calibrado n 100 (Schott, Mainz, Alemanha), que possui a faixa de 3 a 15 mm2/s. O resultado foi, ento, reportado em

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mm2/s, com quatro algarismos significativos. Este procedimento foi realizado em triplicata. ndice de acidez total ndice de acidez total das amostras de leo refinado de soja e leo residual de fritura O ndice de acidez total das amostras de leo refinado de soja e leo residual de fritura foi determinado atravs de titulao manual, segundo adaptao do mtodo IAL 325/IV-2008.16 A titulao das amostras foi realizada em triplicata. Os resultados foram reportados em mg KOH/g amostra, com resoluo de 0,01 mg KOH/g amostra. ndice de acidez total das amostras de biodiesel O ndice de acidez total das amostras de biodiesel foi determinado atravs de titulao potenciomtrica empregando-se o potencimetro modelo Titrando 836 com dosino 800 e agitador magntico 801 (Metrohm, Herisau, Sua), segundo o mtodo normalizado ASTM D 664-09 (Mtodo de teste B).17 A titulao das amostras foi realizada em triplicata. Os resultados foram reportados em mg KOH/g amostra, com resoluo de 0,01 mg KOH/g amostra. RESULTADOS E DISCUSSO Os resultados gerais dos ensaios realizados nos leos vegetais refinados, leos residuais de fritura e seus respectivos biodieseis esto expostos na Tabela 3. Pode-se observar que os leos residuais de fritura apresentaram valores de cor ASTM bem superiores ao leo vegetal refinado, o que era esperado e ser discutido posteriormente (Teste Cor ASTM dos leos vegetais refinados e leos residuais de fritura). Entretanto, os biodieseis produzidos a partir de leos residuais de fritura apresentaram resultados de cor ASTM inferiores quando comparados aos leos que os originaram. Essa reduo na cor pode ser explicada pelas sucessivas lavagens do biodiesel com soluo aquosa cida e gua ultrapura levemente aquecida durante as etapas de sua purificao, que podem ter removido impurezas provenientes dos leos residuais de fritura. A densidade dos leos vegetais depende de sua composio em cidos graxos e/ou da presena de impurezas.18 Observa-se, atravs da Tabela 3, que, em mdia, a densidade dos leos residuais de fritura OF1 e OF2 (os quais empregaram leos vegetais no processo de fritura) foi maior que a densidade do leo refinado de soja (OS). Isso pode ser explicado pelo teor elevado de impurezas dos leos residuais de fritura em relao ao leo refinado de soja. J a densidade do biodiesel est diretamente ligada estrutura molecular dos alquilsteres formados durante a reao de transesterificao. Quanto maior o comprimento da cadeia carbnica do alquilster, maior ser a densidade. A presena de impurezas tambm poder influenciar na densidade do biodiesel como, por exemplo, o lcool e substncias adulterantes.19 As diferenas encontradas entre as fontes de leo residual de fritura no afetaram a qualidade dos biodieseis produzidos, uma vez que todos se assemelharam densidade do

leo diesel mineral, como mostram alguns trabalhos encontrados na literatura.18,20-21 Alm disso, como a densidade no biodiesel tambm influenciada pela presena de impurezas, variaes ocorridas durante as etapas de purificao dos biodieseis podem explicar as diferenas mostradas na Tabela 3. Soma-se a isso o fato de que as reaes de transesterificao apresentam rendimentos variados, dependendo das condies empregadas. Uma taxa de converso elevada representa uma alta taxa de converso dos triglicerdeos em monoalquilsteres, com reduzidas quantidades residuais de mono, di e triglicerdeos. Sendo assim, a densidade medida no biodiesel tambm um parmetro til para se avaliar a eficincia da reao de transesterificao, uma vez que misturas contendo monoalquilsteres, mono, di e triglicerdeos ou seja, indicando uma baixa taxa de converso na produo do biodiesel apresentaro densidade maior que o monoalquilster puro.22 Esta informao pode ser utilizada para explicar a diferena de densidade entre os biodieseis BDOF1 e BDOF2, por exemplo. A densidade mdia maior encontrada para o BDOF2 em relao ao BDOF1 pode representar uma eficincia menor ocorrida em sua reao de transesterificao. A partir da Tabela 3, observa-se que todos os leos residuais de fritura apresentam viscosidade maior que o leo refinado de soja. Isso explicado pela formao de polmeros durante o processo de fritura. O aquecimento dos leos e gorduras na presena do oxignio do ar promove sua oxidao trmica, gerando compostos radicalares instveis, os quais provocam a formao de dmeros, trmeros e polmeros.23 O aumento da viscosidade tambm causado pela formao de subprodutos lipdicos, como os monmeros cclicos de cidos graxos, que favorecida pelas altas temperaturas atingidas no processo de fritura.24 J as diferenas encontradas entre os leos residuais de fritura podem ser justificadas pelas variaes no tempo de utilizao e nas temperaturas alcanadas durante a coco. sabido que as gorduras vegetais so mais viscosas que os leos vegetais, pois so fluidos que apresentam maiores dificuldades no escoamento. Isso pode ser observado pelos resultados dos leos residuais de fritura OF3 e OF4 que, em mdia, apresentaram viscosidade maior que os leos residuais de fritura OF1 e OF2. Mais que a densidade, a viscosidade do biodiesel uma importante propriedade relacionada atomizao do combustvel, bem como sua distribuio no motor. A viscosidade do biodiesel aumenta com o comprimento da cadeia carbnica e com o grau de saturao e tem influncia no processo de queima na cmara de combusto do motor. Alta viscosidade ocasiona heterogeneidade na combusto do biodiesel, devido diminuio da eficincia de atomizao na cmara de combusto, ocasionando a deposio de resduos nas partes internas do motor.19 A reduo acentuada da viscosidade dos biodieseis em relao matria-prima (Tabela 3) deve-se reao de transesterificao, que proporciona a formao de steres estruturalmente mais simples que os triglicerdeos. As diferenas encontradas na Tabela 3 podem ser justificadas com a reao incompleta de transesterificao ou a ineficincia na purificao do biodiesel, deixando glicerina livre ou conjugada na fase dos alquilsteres formados. Os sabes residuais, bem como os glicerdeos no reagidos (mono-, di- e triglicerdeos) e os produtos da degradao oxidativa do biodiesel aumentam sua

Tabela 3. Resultados gerais* dos parmetros medidos nos leos vegetais refinados (OS), nos leos residuais de fritura (OF) e nos biodieseis Ensaio Teste de cor ASTM Densidade Viscosidade ndice de acidez total OS 0,5 920,2 32,13 0,34 BDOS 0,5 885,7 4,816 0,27 OF1 2,5 921,3 36,60 0,87 BDOF1 2,0 885,3 4,975 0,37 OF2 5,0 924,3 39,73 1,01 BDOF2 4,0 888,2 5,204 0,51 OF3 3,0 917,8 43,55 1,82 BDOF3 2,5 883,0 5,947 0,30 OF4 4,5 917,4 41,19 3,31 BDOF4 3,0 882,0 5,983 0,36

*Estes resultados representam as mdias de todas as coletas realizadas e de todas as amostras de biodiesel analisadas.

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viscosidade. De fato, a presena de glicerdeos altera a viscosidade aparente dos alquilsteres, revelando a extenso da reao de transesterificao e da pureza na fase dos alquilsteres.25 Os leos e gorduras vegetais so formados predominantemente por steres de triacilgliceris (triglicerdeos) e por vrios componentes em menor proporo, como mono e diglicerdeos, cidos graxos livres, tocoferol, protenas, esteris e vitaminas.23 O ndice de acidez total, medido em leos e gorduras, quantifica o teor dos cidos graxos livres. Pela anlise da Tabela 3, observa-se que todos os leos residuais de fritura apresentam maior ndice de acidez total quando comparados ao leo refinado de soja. Isso se deve ao processo de fritura, onde a gua proveniente dos alimentos submetida s altas temperaturas favorece a hidrlise dos triglicerdeos, resultando na liberao de cidos graxos livres, glicerina, mono- e diglicerdeos.23 Alm disso, a hidrlise tambm favorecida quando os leos e gorduras so submetidos a longos perodos de aquecimento. Isso pode explicar as diferenas encontradas entre os leos residuais de fritura. Destaca-se o ndice de acidez total do OF4, indicando sua elevada degradao. Teste de cor ASTM dos leos vegetais refinados e leos residuais de fritura A Tabela 4 apresenta os resultados do teste de cor ASTM para os leos vegetais refinados e os leos residuais de fritura.
Tabela 4. Resultados do teste de cor ASTM* para os leos vegetais refinados e os leos residuais de fritura Coletas 1 2 3 4 5 Mdia desv. pad. OS 0,5 0,5 0,5 0,5 OF1 2,5 3,0 2,5 2,0 2,5 2,5 0,4 OF2 5,0 5,0 5,5 4,5 5,0 5,0 0,4 OF3 3,5 3,0 2,5 2,5 3,5 3,0 0,5 OF4 5,5 3,5 3,0 5,0 6,0 4,5 1,3

e OF3, denotando que as condies de utilizao do leo por estes estabelecimentos so relativamente constantes ao longo do tempo. O mesmo no se deu com o leo OF4, que apresenta uma amplitude dos resultados igual a 3,0. Alm dos fatores j mencionados que explicam essas variaes, pode-se adicionar o fato de que, em determinado perodo, o estabelecimento pode ter apresentado maior fluxo de comercializao, requerendo maior tempo de utilizao do leo. Cabe, ainda, ressaltar que esse estabelecimento o nico que armazena o leo residual da fritura em bombonas de 50 L. Desta forma, este leo permaneceu mais tempo armazenado at seu descarte, o que tambm contribui para o aumento da cor, devido degradao por tempo de armazenamento. O fato que o tempo de utilizao do leo varia de um estabelecimento para outro, principalmente pela falta de legislao que determine a troca do leo usado.26 Alm disso, as diferenas nos resultados de cor dos leos residuais de fritura de um estabelecimento para outro refletem os tipos diferenciados de alimentos submetidos ao processo de fritura, gerando pigmentos e partculas tambm diferenciados e que so transferidos aos leos. ndice de acidez total dos biodieseis de leos vegetais refinados e de leos residuais de fritura O ndice de acidez total (IAT), medido no biodiesel, quantifica o teor dos cidos graxos livres no combustvel recm-preparado e os cidos graxos livres derivados da degradao no combustvel usado ou estocado. Caso cidos minerais tenham sido empregados no processo de produo de biodiesel, sua presena tambm medida. A acidez influenciada pelo tipo de matria-prima utilizada e pelo grau de refinamento do biodiesel. A estocagem do biodiesel pode elevar sua acidez, devido a processos degradativos. Os biodieseis com elevada acidez so indesejveis, pois so responsveis por processos corrosivos e formao de depsitos dentro do motor. A Tabela 5 apresenta os resultados de ndice de acidez total dos biodieseis de leos vegetais refinados e de leos residuais de fritura.
Tabela 5. Resultados de ndice de acidez total* dos biodieseis de leos vegetais refinados e de leos residuais de fritura Coleta dos leos 1 2 3 4 5 ndice de acidez total (mg KOH/g amostra) BDOS 0,48 0,27 0,06 BDOF1 0,44 0,41 0,27 0,24 0,51 BDOF2 0,64 0,56 0,51 0,43 0,42 BDOF3 0,36 0,34 0,28 0,14 0,37 BDOF4 0,62 0,07 0,23 0,32 0,58

*Estes resultados representam as mdias das triplicatas realizadas.

Pode-se observar a acentuada diferena entre os resultados do teste de cor ASTM para os leos vegetais refinados e os leos residuais de fritura. A cor uma indicao da degradao e/ou da presena de impurezas no leo. Os leos e gorduras utilizados repetidamente em fritura por imerso sofrem degradaes tanto hidrolticas quanto oxidativas. A oxidao a principal responsvel pela modificao das caractersticas fsico-qumicas e sensoriais do leo, e acelerada pela alta temperatura empregada no processo de fritura.26 O leo torna-se escuro. Isso confirmado pelos resultados de cor elevados dos leos residuais de fritura, quando comparados aos leos vegetais refinados (Tabela 4). As alteraes na cor dos leos devem-se, provavelmente, formao de ligaes duplas conjugadas formadas durante o processo de fritura. Alm disso, os alimentos podem transferir pigmentos aos leos durante o processo de fritura, bem como partculas, que se queimam e alteram a cor e o odor do leo.27-29 Na Tabela 4, as diferenas nos resultados de cor ASTM encontradas para uma mesma fonte de leo residual de fritura (exemplo: o OF1 apresenta resultados de cor ASTM variando entre 2,0 a 3,0) refletem as variaes no tempo de utilizao do leo e, possivelmente, das temperaturas atingidas pelo leo. No entanto, essas diferenas foram relativamente constantes para cada fonte de leo residual de fritura. Observa-se uma amplitude dos resultados (diferena entre o maior e o menor resultado) igual a 1,0 para os leos OF1, OF2

Mdia 0,27 0,21 0,37 0,12 0,51 0,09 0,30 0,10 0,36 0,23 desv. pad. *Estes resultados representam as mdias das triplicatas realizadas.

Os procedimentos adotados na produo e purificao dos biodieseis parecem ter sido eficazes na diminuio da acidez. Para explicar, por exemplo, as variaes de acidez encontradas para o BDOF4 (Tabela 5), recorreu-se ao processo de produo e purificao do biodiesel. A catlise bsica pode favorecer a indesejada saponificao, que ocorre quando as bases em contato com os cidos graxos formam sais derivados dos cidos, denominados sabes. Alm disso, a catlise bsica exige a neutralizao do biodiesel com o emprego de cidos; esta acidificao, quando em presena de sabes, pode originar cidos graxos livres. Ou seja, as condies em que ocorre a reao de transesterificao podem afetar a acidez final do biodiesel.

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Cor ASTM: um mtodo simples e rpido para determinar a qualidade do biodiesel Tabela 6. Identificao dos tipos de correlaes mostrados na Figura 1 N correlao 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Parmetro 1 Viscosidade do leo residual de fritura Viscosidade do leo residual de fritura Viscosidade do leo residual de fritura Viscosidade do leo residual de fritura Densidade do leo residual de fritura Densidade do leo residual de fritura Densidade do leo residual de fritura Densidade do leo residual de fritura NAT do leo residual de fritura NAT do leo residual de fritura NAT do leo residual de fritura NAT do leo residual de fritura Cor ASTM do leo residual de fritura Cor ASTM do leo residual de fritura Cor ASTM do leo residual de fritura Cor ASTM do leo residual de fritura Parmetro 2 Viscosidade do biodiesel Densidade do biodiesel NAT do biodiesel Cor ASTM do biodiesel Viscosidade do biodiesel Densidade do biodiesel NAT do biodiesel Cor ASTM do biodiesel Viscosidade do biodiesel Densidade do biodiesel NAT do biodiesel Cor ASTM do biodiesel Viscosidade do biodiesel Densidade do biodiesel NAT do biodiesel Cor ASTM do biodiesel

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Correlaes entre as variveis A correlao existente entre os parmetros medidos foi estudada, para confirmar o grau de dependncia entre duas variveis, partindo-se de um embasamento terico que as relacione de alguma maneira. Os clculos das correlaes foram realizados utilizando o software Minitab 15 a um nvel de significncia p < 0,05. Para isso, foram gerados dois grupos: um para os leos residuais de fritura, que engloba as quatro fontes OF1, OF2, OF3 e OF4; e outro para os respectivos biodieseis BDOF1, BDOF2, BDOF3 e BDOF4. A Figura 1 evidencia apenas as correlaes existentes entre as variveis medidas nos leos residuais de fritura e as variveis medidas nos biodieseis. Os tipos de correlaes, identificadas por seus respectivos nmeros, esto detalhados na Tabela 6.

Correlao 0,566 0,387 0,013 0,214 0,705 0,716 0,329 0,356 0,769 0,433 0,150 0,220 0,321 0,323 0,640 0,891

Figura 1. Correlaes entre as variveis medidas nos leos residuais de fritura e as variveis medidas nos biodieseis

15 16

As correlaes, Figura 1, mostram como as caractersticas dos leos residuais influenciam a qualidade do biodiesel produzido, como pode ser observado na correlao n 16, onde a cor do biodiesel produzido est direta e fortemente relacionada cor do leo residual empregado como matria-prima. A correlao n 5 refora a relao existente entre os parmetros densidade e viscosidade. Destaca-se a correlao n 15, Figura 1, e que extremamente interessante, pois mostra uma forte correlao (R = 0,64) entre a cor ASTM medida no leo residual de fritura e o ndice de acidez total medido no biodiesel. Essa informao importante, pois, a partir de um ensaio relativamente simples realizado nos leos residuais de fritura, que o teste de cor ASTM, poder-se-ia fazer uma previso do ndice de acidez total dos biodieseis produzidos a partir destas matrias-primas. Tendo-se em vista que muitos resultados do ndice de acidez apresentados pelos biodieseis produzidos a partir de leos residuais de fritura extrapolaram as especificaes estabelecidas pela ANP (Tabelas 5 e 7), testes preliminares de cor ASTM poderiam servir como base para qualificar os biodieseis a serem produzidos. CONCLUSES Demonstrou-se que o ensaio teste de cor ASTM realizado nos leos residuais de fritura, matria-prima na produo de biodiesel, pode fornecer uma previso acerca da qualidade do biodiesel produzido, no que se refere ao ndice de acidez total. Esse resultado importante, pois, apenas com a realizao do ensaio teste de cor

Tabela 7. Especificao do biodiesel para 3 parmetros avaliados e resultados mdios obtidos para estes parmetros Massa especfica Viscosidade a 20 C cinemtica a 40 C (kg/m3) (mm2/s) Limites Res. ANP n7 (2008) BDOS BDOF1 BDOF2 BDOF3 BDOF4 850-900 885,7 885,3 888,2 883,0 882,0 3,0-6,0 4,816 4,975 5,204 5,947 5,983 ndice de acidez, mx. (mg KOH/g) 0,50 0,27 0,37 0,51 0,30 0,36

ASTM, rpido e simples, nas matrias-primas empregadas na produo de biodiesel, possvel se ter um indicativo da qualidade do biodiesel produzido. O presente trabalho ressaltou tambm a importncia da utilizao dos leos residuais de fritura como matria-prima para a produo de biodiesel e contribuiu para demonstrar uma forte relao entre a qualidade do biodiesel com a matria-prima empregada em sua produo.

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Quim. Nova

REFERNCIAS
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