ALUM IO

Alumnio comercialmente puro (Srie AA 1XXX)

Pelo sistema de classificao da Aluminum Association (AA), a srie 1XXX identifica o alumnio comercialmente puro em diferentes graus de pureza, desde 99,00 % (denominado 1000) at 99,99 % (denominado 1099). Nesse sistema, os dois ltimos algarismos referem-se ao grau de pureza da liga, ou seja, at casa centesimal acima de 99,00 %. Assim sendo, o alumnio comercialmente puro com 99,50 % de alumnio conhecido como 1050, j o alumnio com 99,70 % de pureza denominado 1070 e assim por diante [1]. O alumnio comercialmente puro caracteriza-se pelas elevadas condutividades trmica e eltrica e pela baixa resistncia mecnica, ao contrrio das ligas de alumnio (sries 2XXX a 8XXX). Devido a essas caractersticas, suas principais aplicaes restringem-se a componentes de sistemas trmicos e eltricos, nos quais exige-se alta condutividade sem que haja o mesmo tipo de exigncia com relao s propriedades mecnicas. O cobre apresenta maior condutividade trmica e eltrica do que o alumnio, entretanto, apresenta como significativas desvantagens o maior custo e a maior densidade (massa especfica), mais do que o triplo da densidade do alumnio: 8,9 g/cm3 contra 2,7 g/cm3, o que muito significativo para determinadas aplicaes [1]. A tabela 1 apresenta e variao da condutividade eltrica e da condutividade trmica do alumnio com seu grau de pureza [2]: Al (%) 99,98 99,50 99,00 Condutividade eltrica (m/Wmm2) 3 7, 6 34 a 36 33 a 34 Condutividade trmica (W/m.K) 232 210 a 220 205 a 210

Como pode ser observado, a condutividade, tanto trmica como eltrica, do alumnio fortemente dependente do seu grau de pureza [3]. Outra caracterstica importante do alumnio comercialmente puro sua elevada resistncia corroso, devido formao de uma camada de xido de alumnio (Al2O3), muito fina, transparente e extremamente aderente que confere essa caracterstica ao evitar o prosseguimento da oxidao e, principalmente, a remoo dos xidos, ou seja, o fenmeno conhecido como passivao. Essa alta resistncia corroso pode ser diminuda pela introduo de elementos de liga, principalmente de elementos mais afastados do alumnio na tabela de potencial eletroqumico, como o cobre, por exemplo. Por outro lado, elementos mais prximos do alumnio nesta tabela, como o magnsio, prejudicam muito pouco a resistncia corroso do alumnio. Por este motivo, as ligas Al-Mg so aquelas que apresentam a maior resistncia corroso, inferior somente do alumnio comercialmente puro e muito superior das ligas Al-Cu, por exemplo [1]. Devido a essa maior resistncia corroso, uma outra aplicao importante para o alumnio comercialmente no revestimento de ligas de aplicao aeronutica, o chamado "cladding". Denomina-se ento Alclad 2024 liga (Al-Cu) 2024 revestida com alumnio comercialmente puro [1]. Os elementos mais comumente encontrados como impurezas no alumnio comercialmente puro so o ferro e o silcio, em maior ou menor grau, dependendo do nvel de pureza. Estes elementos formam fases intermetlicas, como FeAl3, Fe3SiAl12, FeSiAl8 (a), FeSiAl5 (b), e Fe2Si2Al9, devido limitada solubilidade do ferro no alumnio. Estas fases apresentam-se com diferentes tamanhos, formas e distribuio, mas normalmente s prejudicam as propriedades da matriz quando so grosseiras, alongadas e concentradas nos contornos de gro. Cabe ento, antes de abordar as ligas de alumnio recapitular o sistema de classificao adotado pela Aluminum Association em 1971, e que atualmente o mais aceito internacionalmente. Esse sistema subdivide-se em duas partes: o adotado para as ligas utilizadas em trabalho mecnico (laminao, extruso, forjamento e outros) e o que foi adotado para ligas destinadas exclusivamente produo de peas fundidas [1,3]. Esse sistema descrito a seguir: Ligas Submetidas a Trabalho Mecnico: Composio Qumica Al comercialmente puro Al-Cu e Al-Cu-Mg Al-Mn e Al-Mn-Mg Al-Si Al-Mg Al-Mg-Si Aplicaes principais Contatos eltricos, Alclad Indstria aeronutica Latas de bebidas. Panelas Metal de adio para soldas. Pistes forjados de motoreS Aplicaes nuticas (navios e barcos) Perfis arquitetnicos. Componentes automotivos

Srie 1XXX 2XXX 3XXX 4XXX 5XXX 6XXX

7XXX 8XXX

Al-Zn e Al-Zn-Mg Outras ligas (Al-Li, Al-Fe...)

Indstria aeronutica Vrias

Ligas para Produo de Peas Fundidas: Composio Qumica Al comercialmente puro Al-Cu e Al-Cu-Mg Al-Si-Mg e Al-Si-Cu Al-Si Al-Mg No existe este sistema Al-Zn e Al-Zn-Mg Al-Sn Aplicaes principais Contatos eltricos Indstria aeronutica Vrias Pistes fundidos de motores Aplicaes nuticas (navios e barcos) No especificado por no existir este sistema Indstria aeronutica Vrias, para ligas com baixo ponto de fuso

Srie 1XXX.X 2XXX.X 3XXX.X 4XXX.X 5XXX.X 6XXX.X 7XXX.X 8XXX.X

Obs: alm da classificao das sries quanto composio qumica, a Aluminum Association tambm estabeleceu um sistema de classificao quanto ao tipo de tratamento trmico (determinada, entre outras, pela letra "T" seguida por um nmero, tipo T4, T6 e etc) e tambm quanto ao tipo de trabalho mecnico (somente no caso das ligas do grupo 1 - para trabalho mecnico, evidentemente), que do mesmo modo consiste no uso da letra "H" seguida por um nmero (tipo H12, H16, H32 e etc). Entretanto, por ter sido considerado mais adequado, esses sistemas de classificao complementares somente sero abordados em detalhe nos captulos de Tratamentos trmicos e de Trabalho mecnico respectivamente.

Ligas Al-Cu
As ligas do sistema Al-Cu, conhecidas como ligas da srie 2XXX (trabalhadas) e 2XX.X (fundidas) na classificao da Aluminum Association, so as ligas de alumnio de desenvolvimento mais antigo, sendo que o seu surgimento data do incio do sculo XX, quando Alfred Wilm, na Alemanha, descobriu o fenmeno de endurecimento por precipitao [4]. Essas ligas at hoje so conhecidas como duralumnio, e entre essas ligas a 2017 a mais antiga e tambm a mais conhecida. uma liga que contm 4 % de cobre, 0,5 % de magnsio e 0,7 % de mangans, nas quais a simples introduo desses elementos de liga j eleva a resistncia trao de 9,1 kg/mm2 (alumnio comercialmente puro) para 18,2 kg/mm2. O tratamento trmico de envelhecimento (endurecimento por precipitao) por tempo e temperatura controlados ainda permite aumentar ainda mais a resistncia trao, para cerca de 43 kg/mm2 [1]. Esse grupo de ligas Al-Cu pode ainda ser subdividido em dois grupos principais: as ligas Al-Cu com teores de magnsio relativamente baixos, como a 2017 mencionada e outras como a 2025 e a 2219, e as ligas Al-Cu com tores de magnsio relativamente altos (tambm denominadas Al-Cu-Mg), superiores a 1%, como a 2024 (1,5 % de magnsio) e a 2618 (1,6 % de Mg). A principal diferena entre esses dois subgrupos que nas ligas Al-Cu, mais antigas, s contribuem para o endurecimento por precipitao as fases precursoras da fase (Al2Cu): '' e ', ao passo que nas ligas Al-Cu-Mg igualmente importante a contribuio da fase S', precursora da fase S (Al2CuMg) [3]. Se o teor de silcio for relativamente alto, tambm poder ser encontrada nestas ligas a fase quaternria Q (Al4Cu2Mg8Si7).--> GP --> '' --> ' --> (Al2Cu) GP --> S' --> S (Al2CuMg) As ligas Al-Cu(-Mg) podem apresentar diferentes tipos de elementos de liga, adicionados com diversas finalidades, os quais podem levar formao de diversas fases diferentes. A liga 2024, por exemplo, possui mangans em teores relativamente altos, que causa a formao da fase Al12(Fe,Mn)3Si, presente tambm em outras ligas, que sob a forma de partculas dispersides retardam os processos de recristalizao e crescimento de gro. A liga 2011, por exemplo, no apresenta magnsio e mangans em teores elevados, mas sim ferro e silcio, havendo a formao da fase Al7CuFe2 insolvel [3]. De um modo geral as ligas Al-Cu(-Mg) apresentam elevada resistncia mecnica aps tratamento trmico de endurecimento por precipitao, entretanto, apesar dessa vantagem, apresentam algumas desvantagens quando comparadas com outros tipos de ligas de alumnio, que vo desde a resistncia corroso relativamente baixa e a conformabilidade limitada (so pouco adequadas a processos com elevada deformao, como a extruso, por exemplo) at a soldabilidade igualmente restrita (em geral so soldadas somente por processos de resistncia eltrica) [1]. Os valores mais elevados de dureza so obtidos para teores de cobre da ordem de 4 a 6 %, dependendo da influncia de outros elementos de liga presentes [3]. Como ligas que apresentam elevados teores de soluto, as ligas Al-Cu(-Mg) apresentam considervel endurecimento quando mantidas por tempos relativamente longos temperatura ambiente. o chamado envelhecimento natural, que recebe essa denominao para distingu-lo do envelhecimento artificial obtido atravs de tratamento trmico em fornos. Esse efeito ocorre devido formao das chamadas zonas de Guinier Preston (GP), em forma de discos formados por um arranjo de tomos de cobre e alumnio nas regies enriquecidas em cobre, e que j so responsveis por um razovel ganho de dureza no material mantido temperatura ambiente. Esse tipo de prprecipitado (zonas GP) tambm se forma no incio do envelhecimento artificial e essas zonas GP so consideradas precursores dos precipitados intermedirios metaestveis '' e '. O precipitado '', que se forma aps algumas horas de envelhecimento (3 ou 4 horas a 190 C, quando as zonas GP desaparecem), coerente com a matriz e possui formas de plaqueta, assim como o precipitado ', que se forma algum tempo depois, mas coexiste com o precipitado '' durante um certo intervalo de tempo, o qual corresponde dureza mais elevada que pode ser obtida para as ligas Al-Cu(-Mg). A continuao to tratamento trmico de envelhecimento leva formao do precipitado de equilbrio , cuja composio qumica corresponde exatamente estequiometria Al2Cu. Este o chamado precipitado de equilbrio termodinmico, uma vez que o prosseguimento do envelhecimento no muda suas caractersticas, com exceo do tamanho dessas partculas, que tende a crescer. A formao desse precipitado de equilbrio tambm corresponde ao chamado superenvelhecimento da liga Al-Cu(-Mg), que caracterizado por uma acentuada queda de dureza, quando comparado com o intervalo de coexistncia das fases '' e ' [3]. Sendo assim, a seqncia de precipitao nas ligas Al-Cu dada por: SS onde: SS = soluo slida supersaturada, GP = zonas de Guinier Preston. Obs: alguns autores mais antigos podem se referir aos precipitados ''como zonas GP2, e assim considerarem as zonas GP iniciais como zonas GP1, mas essa denominao est em desuso, uma vez que estudos mais recentes

demonstram que os precipitados ''so efetivamente precipitados com estrutura cristalina e outras caractersticas bem definidas, que os diferenciam das zonas GP. As ligas Al-Cu-Mg, apresentam duas seqncias de precipitao praticamente simultneas: alm da seqncia apresentada anteriormente, a seqncia mostrada a seguir, relacionada com a presena do magnsio em teores mais elevados [3]: SS --> A presena do magnsio acelera e intensifica o endurecimento durante o envelhecimento natural, o que atribudo ao resultado das complexas interaes entre lacunas e dois tipos de tomos de solutos diferentes, com a formao de pares de tomos de magnsio e cobre afetando o movimento das discordncias. Apesar de tambm serem conhecidas h muito tempo e produzidas em larga escala os detalhes do processo de precipitao so menos conhecidos no caso das ligas Al-Cu-Mg. Contudo, sabe-se que a fase intermediria endurecedora S' coerente, ao contrrio da fase de equilbrio S. Pequenas adies de magnsio j so suficientes para proporcionar um considervel endurecimento s ligas Al-Cu [3]. As tabelas apresentadas a seguir mostram a composio qumica nominal e valores tpicos de propriedades mecnicas que podem ser obtidos para as ligas Al-Cu(-Mg) trabalhadas mecanicamente e fundidas: Tabela 2.1: Composio qumica de ligas Al-Cu trabalhadas (% em massa) Liga 2011 2014 2017 2117 2218 2618 Cobre 5,5 4,4 4,0 2,6 4,0 2,3 Magnsio 0,5 0,6 0,35 1,5 1,6 Silcio Mangans Outros Alumnio 0,40: Bi, Pb Restante e Fe 0,8 0,8 Restante 0,5 0,7 Restante Restante 2,0 Ni Restante 1,1 Fe; 0,18 1,0 Ni; Restante 0,07 Ti 0,10 V; 0,18 0,30 Restante Zr; 0,06 Ti 0,6 Restante 0,8 0,8 Restante 0,25 Restante

2219 2024 2025 2036

6,3 4,4 4,4 2,6

1,5 0,45

Tabela 2.2: Composio qumica de ligas Al-Cu fundidas (% em massa) Liga 201.0 Cobre 4,6 Magnsio 0,35 Silcio Ferro Zinco Outros Alumnio 0,7 Ag; 0,10 0,15 0,35 Restante mx mx Mn 0,7 Ag; 0,10 0,15 0,4 Cr; Restante mx mx 0,5 Mn 1,5 Ni; 0,25 Mn; 0,25 Sb; 0,30 0,50 0,25 Restante mx mx Co; 0,20 Zr; 0,20 Ti

202.0

4,6

0,35

203.0

5,0

0,10 mx

204.0 206.0 208.0 213.0 222.0

4,6 4,6 4,0 7,0 10,0

0,25 0,25 0,10 mx 0,10 mx 0,25

0,20 mx 0,10 mx 3,0 2,0 2,0 mx 0,06 mx 4,0 0,50 0,7 mx 0,35 mx 0,05 mx 1,1 2,5

0,35 mx 0,15 mx 1,2 mx 1,2 mx 1,5 mx

1,0 mx 2,5 mx 0,8 mx

0,35 Mn -

Restante Restante Restante Restante Restante

224.0

5,0

0,10 mx 1,5 1,5 mx mx 0,50 -

0,35 Mn; Restante 0,1 V; 0,2 Zr Restante

238.0 240.0 242.0

10,0 8,0 4,0

0,25 6,0 1,5

0,5 Mn; Restante 0,5 Ni

243.0

4,0

2,0

249.0 295.0 296.0

4,2 4,5 4,5

0,40 -

1,0 0,35 2,0 Ni Restante mx mx 0,3 0,40 Mn; Restante mx 2,1 Ni; 0,3 Cr 0,10 3,0 0,4 Mn Restante mx 1,0 Restante mx 1,2 0,50 Restante mx mx

Tabela 2.3: Propriedades mecnicas de ligas Al-Cu trabalhadas Limite de Alongamento Limite de resistncia Limite de escoamento Dureza resistncia (%) em (MPa) (MPa) Brinell fadiga 50mm (MPa) 405 310 12 100 125 485 415 12 135 125 425 275 22 105 125 300 165 27 70 95 330 255 11 95 435 370 10 130 475 395 10 130 105 515 490 6 135 125 400 255 19 110 125 340 195 24 -

Liga 2011 (T8) 2014 (T6) 2017 (T4) 2117 (T4) 2218 (T72) 2618 (T61) 2219 (T87) 2024 (T861) 2025 (T6) 2036 (T4)

Tabela 2.4: Propriedades mecnicas de ligas Al-Cu fundidas Alongamento Limite de resistncia Limite de escoamento Dureza (%) em (MPa) (MPa) Brinell 50mm 448 379 8,0 130 145 97 2,5 55 165 103 1,5 70 421 331 4,0 115 380 276 10,0 123 235 200 1,0 90

Liga 201.0 (T6) 208.0 (F) 213.0 (F) 222.0 (T62) 224.0 (T571) 240.0 (F)

242.0 (T571) 295.0 (T6)

221 250

207 165

0,5 5,0

85 75

Ligas Al-Mn
Ao contrrio das ligas Al-Cu, as ligas Al-Mn (srie 3XXX da Aluminum Association entre as ligas trabalhadas) no so endurecveis por precipitao, ou sejam, no obtm nenhum ganho de dureza mediante tratamento trmico (o chamado envelhecimento). Como as ligas dos sistemas Al-Si (srie 4XXX) e Al-Mg (srie 5XXX) (Al-Mg), as ligas AlMn somente podem ser endurecidas por encruamento (trabalho mecnico). Entretanto, as ligas no tratveis termicamente contendo mais de 1 % de mangans, como por exemplo a 3003, muito utilizada na fabricao de panelas, possuem considervel importncia comercial. Outro exemplo de liga do sistema Al-Mn de larga aplicao industrial a 3004, utilizada na fabricao de latas para acondicionamento de bebidas. O mangans tambm usado como elemento de liga minoritrio em ligas dos sistemas Al-Cu (srie 2XXX) e Al-Mg-Si (srie 6XXX) e de um modo geral aumenta a resistncia mecnica das ligas trabalhadas, seja atravs da formao de fases intermetlicas como AlFeMnSi e AlMnSi, ou por meio de endurecimento por soluo slida. Entretanto, em quantidade excessiva as fases intermetlicas podem reduzir a dutilidade. Outro efeito importante do mangans no alumnio e suas ligas a reduo da susceptibilidade corroso sob tenso [3]. Nas ligas Al-Mn a temperatura euttica 660 C a um teor de 1,9 %. O limite de solubilidade do mangans no alumnio nesta temperatura 1,8 %. A fase intermetlica, que existe em equilbrio com a soluo slida de alumnio, tem uma composio que corresponde praticamente frmula Al6Mn. Esta fase separa-se da fase lquida que contm 1,9 a 4,1 % de mangans. Quando as solues slidas possuem maiores teores, ela se forma pela reao perittica entre Al4Mn e a fase lquida a 710 C [3]. A nica fase metaestvel conhecida no sistema Al-Mn tem a composio Al12Mn com 14,5 % de mangans. Ferro e silcio acima de 0,2 % suprimem a formao de Al12Mn. Por outro lado, a presena de cromo estabiliza essa fase. No sistema Al-Mn-Cr existe uma fase ternria que se forma apenas no estado slido por reao peritetide a 590 C. Esta fase a Al12(CrMn) com uma composio de 2 % a 4 % de cromo e 10 a 12 % de mangans. Esta fase ternria isomrfica com a fase Al12Mn [3]. A liga 3003, bastante utilizada, consiste basicamente na adio de mangans ao alumnio comercialmente puro. As fases preponderantes so Al6(Mn.Fe) e Al12(Fe,Mn)3Si. Durante a solidificao predomina a fase que no contm silcio, porm o aquecimento posterior leva formao da fase que contm silcio. O mangans tambm precipita sob a forma de partculas dispersides, os quais dificultam muito a recristalizao durante o recozimento posterior deformao, quando comparada com o alumnio comercialmente puro, que praticamente no contem esses dispersides. Entretanto, nas ligas 3xxx parte do mangans permanece em soluo slida. Algumas ligas desse sistema tambm contm magnsio, que devido sua grande afinidade com o silcio tende a favorecer a formao da fase Al6(Mn,Fe) [3]. A liga 3003 a liga Al-Mn mais antiga no mercado, tendo sido introduzida em 1906, mas ainda a de maior importncia econmica. A liga 3004 a mais antiga entre as ligas AlMn-Mg, tendo surgido em 1929. A resistncia mecnica da liga 3003 significativamente mais elevada do que a do alumnio comercialmente puro 1100, ao passo que a liga 3004 possui resistncia mecnica mais alta do que a da liga 3003. A liga 3004 um exemplo de liga endurecida por disperso, enquanto a liga 3004 combina o endurecimento por disperso com o endurecimento por soluo slida proporcionado pela presena de magnsio. A liga 3004 indicada para aplicaes nas quais se exige maior estabilidade de tamanho de gro. Entretanto, as duas ligas apresentam excelente resistncia corroso, combinada com razovel resistncia mecnica razovel, podendo ser usadas em muitas das aplicaes para as quais so utilizados o alumnio comercialmente puro e as ligas alumniomagnsio [3]. Posteriormente, nos anos 50 e 60 foram desenvolvidas outras ligas, como a 3005 e a 3105, com o objetivo de ampliar o campo de aplicaes desse grupo de ligas, ao oferecer combinaes de resistncia mecnica, conformabilidade e resistncia corroso para aplicaes em construo e produtos especiais [3]. De um modo geral pode-se dizer que as ligas Al-Mn possuem melhores propriedades mecnicas que o alumnio comercialmente puro, dutilidade ligeiramente inferior e boa resistncia corroso [1]. As tabelas mostradas a seguir apresentam a composio qumica e propriedades mecnicas de algumas ligas do sistema Al-Mn [3]: Composio qumica: ligas Al-Mn Liga 3102 3003 3004 3104 3005 3105 Mangans 0,22 1,20 1,20 1,10 1,20 0,60 Magnsio 1,00 1,00 0,40 0,50 Cobre Alumnio Bal. 0,12 Bal. Bal. Bal. Bal. Bal.

Propriedades mecnicas: ligas Al-Mn

Liga 3003 recozida 3003 encruada (H18) 3004 recozida 3004 encruada (H38) 3104 encruada (H19) 3005 recozida 3005 encruada (H18) 3105 recozida 3105 encruada (H18)

AlongaLimite de Limite de resistncia Limite de resistncia ao mento Dureza resistncia mecnica (MPa) escoamento (MPa) (%) em Brinell fadiga 50 mm (MPa) 110 40 30 28 50 200 185 4 55 70 180 70 20 45 95 285 250 5 77 110 290 260 4 130 55 25 240 225 4 115 55 24 215 195 3 -

Ligas Al-Si
As ligas do sistema Al-Si, tambm consideradas no tratveis termicamente, so muito mais utilizadas como ligas fundio (srie 4XX.X), ou seja, para a fabricao de peas fundidas, como por exemplo, pistes para motores automveis e avies, mas tambm encontram algumas aplicaes como produtos trabalhados, como metais adio para soldagem (caso da liga 4043), principalmente, embora tambm possam ser usados para a fabricao pistes forjados e tambm em algumas aplicaes arquitetnicas [1,3]. de de de de

O amplo uso das ligas Al-Si em aplicaes nas quais a qualidade da estrutura resultante da solidificao to importante (fundio e soldagem) est relacionado com as caractersticas que o seu principal elemento de liga, o silcio, confere s ligas de alumnio. Nestas ligas o silcio usado em teores de at 12 ou 13 % e aumenta a fluidez do alumnio lquido permitindo que o mesmo flua melhor atravs das cavidades do molde de fundio, permitindo a obteno de produtos com formatos mais complexos. Tambm propicia a reduo da contrao durante o resfriamento, reduz a porosidade nas peas fundidas, reduz o coeficiente de expanso trmica e melhora a soldabilidade. Em teores mais elevados dificulta a usinagem. Ao ser combinado com o magnsio torna a liga tratvel termicamente. Deve estar preferencialmente presente sob a forma de cristais arredondados e dispersos na liga de alumnio, o que pode ser obtido pelo tratamento de "modificao", que consiste na adio de um pequeno teor de sdio s ligas Al-Si, alterando a microestrutura da liga favoravelmente sob o ponto de vista das propriedades mecnicas, j que a microestrutura de placas angulares de silcio provocariam concentrao de tenses, prejudicando as propriedades mecnicas da mesma [1]. O tratamento trmico (recozimento) permite o coalescimento e a esferoidizao do silcio A dureza das partculas de silcio promove o aumento da resistncia ao desgaste destas ligas. O sistema Al-Si, com solubilidade slida limitada em ambas as extremidades, forma um euttico simples temperatura de 580 C para um teor de 12,5 % de silcio [3]. O ferro, normalmente presente nas ligas de alumnio como impureza, se estiver presente em teores elevados (acima de 1,5 %), pode levar formao de partculas grosseiras de fase AlFeSi, prejudicando as propriedades mecnicas desses materiais [1,3]. Entretanto, em teores mais baixos o ferro minimiza a tendncia da liga Al-Si soldar-se ao molde metlico na fundio em molde permanente (coquilhas e outros tipos) [1]. As duas fases ternrias AlFeSi que podem estar em equilbrio com o alumnio so a fase alfa (Al8Fe2Si) e beta (Al5FeSi). Outras fases, menos comuns, so a delta (Al4FeSi), que aparece em ligas de alto teor de silcio, e a gama (Al3FeSi), que se forma em ligas com alto teor de ferro e de silcio. A fase a aparece geralmente sob a forma de "escrita chinesa" ("Chinese script") ou como partculas arredondadas muito pequenas, sendo mais favorvel s propriedades mecnicas no ltimo caso. A fase b surge como plaquetas ou agulhas finas e compridas, sendo em geral mais nocivas s propriedades mecnicas das ligas de alumnio. Estas fases tambm podem surgir em outros tipos de liga de alumnio, desde que os teores de ferro e silcio no sejam muito baixos. Como a maioria das ligas comerciais so produzidas em condies de no equilbrio termodinmico, freqente o aparecimento de outras fases como Al6Fe, Al3Fe, Al6FeSi e Al4FeSi2. O tratamento trmico, ao proporcionar a difuso dos tomos, permite modificar a forma dessas partculas, o que inviabiliza sua identificao atravs da morfologia somente [3]. O cobre tambm pode ser adicionado s ligas do sistema Al-Si, dando origem ao subgrupo Al-Si-Cu [3]. Sua principal virtude, como nas ligas Al-Cu, aumentar a resistncia mecnica da liga, tanto antes como aps tratamento trmico. Sendo assim, o cobre torna as ligas Al-Si-Cu tratveis termicamente, ou seja, passveis de endurecimento mediante tratamento trmico de envelhecimento (endurecimento por precipitao). O cobre adicionado em teores entre 3 e 11 %, que permitem que este elemento esteja total ou parcialmente solvel no alumnio em temperaturas logo abaixo do ponto de fuso. Do ponto de vista do processo de fundio, favorece a diminuio da contrao interna durante o resfriamento e a melhoria da usinabilidade das peas fundidas. Entretanto, ao contrrio do silcio, acarreta fragilidade a quente e menor fluidez, alm de reduzir a resistncia corroso [1]. A fragilidade a quente maior no limite de solubilidade slida, quando a quantidade de euttico na liga mnima. No sistema Al-Si-Cu no se formam fases ternrias, as fases em equilbrio so Al2Cu e silcio. Numa liga de alumnio a presena de um segundo elemento de liga normalmente reduz a solubilidade slida do primeiro e vice-versa. A solidificao em condies de no equilbrio praticamente no altera as caractersticas de cada fase presente na liga [3]. O magnsio, ao ser adicionado s ligas Al-Si, torna as mesmas termicamente tratveis, devido formao da fase Mg2Si, que a responsvel pelo endurecimento das ligas Al-Mg-Si (srie 6XXX). Entretanto, no caso das ligas Al-Si o teor de magnsio no poder ser muito elevado a ponto de dificultar a fundio, devido formao da borra (oxidao excessiva do banho). Por outro lado, o magnsio melhora a resistncia corroso e a usinabilidade [1]. O titnio adicionado em pequenos teores (de 0,05 a 0,20 %) como refinador de gro, tendo como conseqncia o aumento da resistncia trao e da dutilidade, reduzindo porm a condutividade trmica [1]. O boro empregado em teores ainda mais baixos (at 0,01%), juntamente com o titnio, tem por efeito reforar o efeito deste e torn-lo mais duradouro em caso de refuses [1]. Outros elementos podem ser adicionados de modo complementar para a obteno de efeitos especficos. o caso do ferro, mangans, cromo, nquel e zinco. O ferro, por exemplo, adicionado para reduzir a contrao, mas tambm

ajuda a refinar o gro e favorece a extrao das peas fundidas ao molde, diminuindo o agarramento. Entretanto, seu teor deve ser controlado, geralmente entre 0,15 a 1,2 %, pois acima desta faixa causa srios prejuzos s propriedades mecnicas [1]. O mangans age como refinador de gro e permite reduzir a contrao durante o resfriamento/solidificao, alm de proporcionar melhoria na resistncia trao em alta temperatura. Entretanto, seu teor no pode ser muito elevado, j que nesse caso, juntamente com o ferro, leva formao de partculas grosseiras que causam perda de dutilidade [1]. O cromo utilizado como refinador de gro, ao ser adicionado juntamente como o titnio. Tambm usado para diminuir a incidncia de trincas resultantes de tenses e de corroso sob tenso, alm de proporcionar aumento de resistncia mecnica em temperaturas elevadas [1]. O nquel permite melhorar a estabilidade dimensional e a resistncia mecnica em temperaturas elevadas, sendo portanto muito usado na fabricao de pistes para motores. Entretanto, um teor de nquel da ordem de 5 % causa elevada contrao. Sendo assim, comercialmente utiliza-se o nquel em teores que vo de 0,5 a 3 % [1]. O zinco, especialmente quando adicionado conjuntamente com o magnsio, resulta em maior resistncia ao impacto, alta resistncia trao e tima dutilidade. Em ligas que contm cobre pequenos teores de zinco proporcionam melhor usinabilidade. Contudo, altos teores de zinco apresentam inconvenientes tais como a fragilidade a quente elevada contrao. As tabelas 4.1 e 4.2 apresentam a composio qumica e as propriedades mecnicas de algumas ligas Al-Si com muito usadas na fabricao de peas fundidas [3]. Tabela 4.1 - Composio qumica nominal de algumas ligas Al-Si fundidas (% em massa). Liga 413.0 A 413.0 443.0 A 443.0 B 443.0 C 443.0 444.0 A 444.0 Si 12 12 5,25 5,25 5,25 5,25 7,0 7,0 Fe 2,0 mx 1,3 mx 0,8 mx 0,8 mx 0,8 mx 2,0 mx 0,6 mx 0,20 mx Cu 1,0 mx 1,0 mx 0,6 mx 0,30 mx 0,15 mx 0,6 mx 0,25 mx 0,10 mx Mg 0,10 mx 0,10 mx 0,05 mx 0,05 mx 0,05 mx 0,10 mx 0,10 mx 0,05 mx Zn 0,50 mx 0,50 mx 0,35 mx 0,50 mx 0,35 mx 0,10 mx Al Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal.

Tabela 4.2 - Propriedades mecnicas de duas ligas Al-Si fundidas em molde de areia. Resistncia trao ao Alongamento Dureza escoamento (%) Brinell (MPa) 55 8,0 40 62 9,0 62 12,0 -

Liga 443.0 A 444.0 A 444.0

Tmpera F F T4

Resistncia (MPa) 131 145 159

Ligas Al-Mg
As ligas Al-Mg (srie 5XXX) constituem um importante grupo de ligas de alumnio no tratveis termicamente, ou sejam, no so endurecveis por tratamento trmico de solubilizao e envelhecimento, mas sim por soluo slida e encruamento (trabalho mecnico). Alm desse ganho de resistncia mecnica, o magnsio permite a essas ligas manterem um elevado nvel de dutilidade, assim como excelente resistncia corroso e soldabilidade [3]. A temperatura euttica dessas ligas 450 C e o teor de magnsio que corresponde ao ponto euttico de 35 %. A fase em equilbrio com o alumnio a Al3Mg2 (37,3 % de magnsio), embora esta composio esteja um pouco fora da faixa que corresponde a essa estequiometria (34,8 a 37,1 %). A fase Al8Mg5 (36% de magnsio) corresponde composio da fase slida e muito facilmente encontrada nas ligas Al-Mg. A solidificao em equilbrio termodinmico s pode ser obtida com taxas de resfriamento inferiores a 0,000005 C/h. A solidificao em condies de no equilbrio leva segregao, com a fase Al8Mg5 aparecendo para teores de magnsio to baixos como 4 ou 5 %. Esta fase frgil abaixo de 330 C, mas apresenta alguma plasticidade em temperaturas mais altas [3]. Entretanto, como a solubilidade do magnsio no alumnio elevada, na maioria das vezes o alumnio permanece em soluo slida no magnsio, embora medida que o teor de magnsio aumenta o mesmo passa a aparecer no euttico contendo Al3Mg2. Quando o teor de silcio nas ligas Al-Mg relativamente alto (cerca de 0,5 %, por exemplo), forma-se a fase Mg2Si, a mesma fase responsvel pelo endurecimento por precipitao nas ligas Al-Mg-Si (srie 6XXX). Nas ligas Al-Mg quando o teor de magnsio supera 3,5 % a fase Al3Mg2 pode se precipitar nos contornos de gro ou dentro dos gros, o que geralmente ocorre mediante aquecimento a temperaturas relativamente baixas. O cromo um elemento de liga importante e pode formar dispersides do tipo Al18Cr2Mg3. Quando o mangans est presente as fases ricas em ferro tornam-se complexas, havendo a formao de dispersides do tipo Al6Mn, mas que tambm podem conter cromo. O trabalho a frio de ligas Al-Mg produz acentuadas bandas de deformao, decoradas por precipitados ricos em magnsio [3]. As ligas Al-Mg so aquelas que possuem a melhor combinao de resistncia mecnica, resistncia corroso e dutilidade, possuindo propriedades mecnicas intermedirias entre as das ligas da srie 3XXX (Al-Mn) e as ligas endurecveis por precipitao (Al-Cu, Al-Mg-Si e Al-Zn-Mg, sries 2XXX, 6XXX e 7XXX respectivamente) [1]. So utilizadas em aplicaes nas quais se exige razovel resistncia mecnica com excelente resistncia corroso. Ligas Al-Mg com teores variando entre 3 e 5 % so muito utilizadas na indstria naval, na fabricao de diversos componentes de navios [2]. As ligas 5042, 5352, 5082 e 5182 so usadas na fabricao de tampas para latas de bebidas, mais freqentemente as ligas 5082 e 5182. A liga 5182, assim como a 5052, tambm usada na indstria automobilstica. As ligas 5356, 5554 e 5556 so usadas como metais de adio na soldagem [3]. As ligas Al-Mg de uso comercial mais antigo so a 5052, 5154 e 5056. Existem poucas ligas Al-Mg essencialmente binrias como a 5005 e a 5050, j que a maioria contm elementos formadores de dispersides, tais como o cromo, o mangans e o titnio, em um total que pode variar de 0,25 a 1 %. A liga Al-Mg com maior resistncia mecnica a 5456 , seguida de perto pela 5083 e, num nvel mais baixo, pela 5086. Outras ligas com menor resistncia mecnica so a 5454, 5082 e 5182. Os mais baixos nveis de resistncia mecnica correspondem s ligas binrias (5005 e 5050) [3]. Produtos trabalhados mecanicamente de ligas Al-Mg esto sempre disponveis na tmpera O (recozido) e em uma ou mais das tmperas H1, H2 e H3 (trabalhadas com diferentes nveis de encruamento). As ligas Al-Mg combinam uma ampla faixa de nveis de resistncia mecnica com a facilidade de serem conformadas e soldadas (inclusive processos de soldagem a arco), alm da elevada resistncia corroso. A resistncia mecnica da solda em ligas AlMg eqivale s de outras ligas recozidas, alm de apresentar boa dutilidade. Ligas com teores de magnsio superiores a 3,5 % apresentam menor soldabilidade do que ligas com teores de magnsio mais elevados. Entra as ligas usadas na fabricao de eletrodos de soldagem esto a 5356, a 5554 e a 5556. Em geral as ligas usadas como metais de adio so semelhantes ao metal base que est sendo soldado, com exceo da adio de titnio necessria para o refino dos gros da microestrutura do metal de solda [3]. Embora as ligas Al-Mg estejam classificadas como ligas no endurecveis por precipitao, por no apresentarem ganho de dureza devido precipitao, em ligas como a 5083, 5086, 5056 e 5456 o teor de magnsio supera o limite de solubilidade, fazendo com que, em condies termodinamicamente favorveis como temperaturas elevadas, ou mesmo longos tempos temperatura ambiente, ocorrer precipitao das fases Al3Mg2, Al3Mg5 ou Al8Mg5 nos contornos de gro, que, em vez de proporcionar algum ganho de dureza, causa problemas como aumento da susceptibilidade corroso nos contornos de gro e diminuio da resistncia corroso sob tenso. Esse problema resultou no desenvolvimento da tmpera (grau de encruamento) H116, de modo a eliminar, ou minimizar, essa instabilidade, permitindo um melhor aproveitamento das propriedades mecnicas e outras caractersticas favorveis dessas ligas, que fazem com que elas sejam muito usadas para aplicaes nas quais se deseja maior resistncia mecnica do que a do alumnio comercialmente puro (srie 1XXX). A elevada resistncia mecnica e a boa soldabilidade dessas ligas fizeram com que elas estejam entre as ligas preferidas para algumas aplicaes

estruturais, para uso na fabricao de meios de transporte, nas indstrias de processamento e tambm para usos militares, nos quais se deseja boas propriedades balsticas e criognicas [3]. As ligas Al-Mg tambm se destacam por uma ampla faixa de resistncia e capacidade de apresentar excelente qualidade de acabamento superficial, como brilho intenso e baixa rugosidade. Essa combinao favorvel amplia significativamente o uso dessas ligas, que com baixos teores de ferro e tratamentos adequados podem ser usadas na fabricao de acessrios para automveis, componentes arquitetnicos e outras aplicaes decorativas. As ligas geralmente usadas nessas aplicaes so as ligas 5X57 e as ligas de uso mais geral, como a 5005 e a 5050. A estreita limitao dos teores de impurezas de muitas ligas 5X57 um importante fator que contribui para a obteno de acabamentos uniformes e brilhantes. O melhor acabamento obtido para os nveis de impurezas mais baixos, como nas ligas 5252 e 5657 [3]. As tabelas 5.1 e 5.2 apresentam respectivamente a composio qumica e as principais propriedades mecnicas de algumas ligas Al-Mg mais utilizadas [3]: Tabela 5.1 - Composio qumica de ligas Al-Mg (% em massa). Liga 5005 5042 5050 5052 5252 5154 5454 5654 5456 5457 5657 5082 5182 5083 5086 Mg 0,8 3,5 1,4 2,5 2,5 3,5 2,7 3,5 5,1 1,0 0,8 4,5 4,5 4,4 4,0 Mn 0,35 0,8 0,8 0,30 0,35 0,7 0,45 Cr 0,25 0,25 0,12 0,25 0,12 0,15 0,15 Ti 0,10 Al Restante Restante Restante Restante Restante Restante Restante Restante Restante Restante Restante Restante Restante Restante Restante

Tabela 5.2 - Propriedades Mecnicas de ligas Al-Mg. Liga Tmpera 5005 O 5005 H34 5005 H38 5042 H19 5050 O 5050 H34 5050 H38 5052 O 5052 H34 5052 H38 5252 O 5252 H25 5252 H28 5154 O 5154 H38 5154 H112 5454 O 5454 H34 5454 H111 5454 H112 Resistncia trao (MPa) 125 160 200 360 145 190 220 195 260 290 180 235 285 240 330 240 250 305 260 250 Resistncia ao Alongamento escoamento (MPa) 50 mm (%) 40 25 140 8 185 5 345 4,5 55 24 165 8 200 6 90 25 215 10 255 7 85 23 170 11 240 5 115 27 270 10 115 25 115 22 240 10 180 14 125 18 em Dureza Brinell (HB) 28 41 55 36 53 63 47 68 77 46 68 75 58 80 63 62 81 70 62 Resistncia fadiga (MPa) 85 90 95 110 125 140 115 145 115

5056 O 5056 H18 5056 H38 5456 O 5456 H112 5456 H116 5457 O 5457 H25 5457 H28 5657 O 5657 H25 5657 H28 5082 H19 5182 O 5182 H19 5083 O 5083 H116 5086 O 5086 H34 5086 H112 5086 H116

290 435 415 310 310 350 130 180 205 110 160 195 395 275 420 290 315 260 325 270 290

150 405 345 160 165 255 50 160 185 40 140 165 370 130 395 145 230 115 255 130 205

35 10 15 24 22 16 22 12 6 25 12 7 4 21 4 22 16 22 10 14 12

65 105 100 90 32 48 55 28 40 50 -

140 150 150 160 -

Ligas Al-Mg-Si
Nas ligas da srie 6XXX o magnsio e o silcio combinam-se para formar o composto intermetlico Mg2Si, que antes de atingir o equilbrio no superenvelhecimento, o responsvel pelo endurecimento dessas ligas. A solubilidade da fase Mg2Si (beta) na matriz rica em alumnio (alfa) aumenta com a elevao da temperatura. O tratamento de solubilizao e envelhecimento artificial controlado permite a precipitao da segunda fase (beta) a partir de uma soluo slida supersaturada. Isso favorece a formao de precipitados finos e uniformemente distribudos, que acarretam um substancial aumento na dureza do material [3,5,6]. O aumento da dureza com o tempo e a temperatura de envelhecimento esto relacionados com o crescimento das partculas de segunda fase, desde dimenses caractersticas de zonas de Guinier-Preston [7] at partculas com menor grau de coerncia [8,9]. A queda de dureza, que ocorre para tratamentos trmicos em altas temperaturas e/ou longos tempos de envelhecimento, est relacionada com o crescimento excessivo dos precipitados, favorecendo o movimento das discordncias quando de uma solicitao mecnica, o que possibilita o amolecimento da liga, e que caracteriza o superenvelhecimento [8]. Em temperaturas de envelhecimento da ordem de 200C, a precipitao nestas ligas tem uma cintica relativamente rpida. O processo inicia-se atravs da formao de aglomerados (clusters) de tomos de silcio, uma vez que a solubilidade do silcio no alumnio menor do que a do magnsio. Esses aglomerados esto distribudos homogeneamente atravs da matriz. As lacunas retidas com o resfriamento rpido favorecem o aumento da difusividade dos tomos de silcio, acelerando o processo [10-14]. Aos poucos, os tomos de magnsio difundem-se para esses aglomerados de silcio e ligando-se a estes formam as chamadas zonas de Guinier-Preston (GP). A formao das zonas GP a 200C rpida. Estas possuem formato aproximadamente esfrico e medida que crescem, transformam-se em precipitados com forma de agulhas, conhecidos na literatura como beta" [5,7]. Ao contrrio dos precipitados intermedirios, as zonas GP no tm estrutura cristalina definida, caracterizando-se por desordem interna [15]. Essas zonas podem atuar como ncleos para a formao de precipitados intermedirios [16-18]. Outros tipos de heterogeneidades, como discordncias e contornos de gro, podem favorecer a nucleao de precipitados [7, 9]. Enquanto alguns pesquisadores [3,5,16,17] afirmam que o processo de precipitao contnuo, outros consideram-no descontnuo, ou seja, que a formao de determinados tipos de precipitados ocorreria a partir da dissoluo dos precipitados anteriores. Aps algum tempo de envelhecimento a 200C formam-se os precipitados beta" [3,16,17]. O precipitado de transio desenvolve-se por um processo de ordenamento do espaamento e do arranjo atmico nos aglomerados de tomos de magnsio e silcio [19]. Prolongando-se o envelhecimento a 200C surgem os precipitados beta', que originam-se do crescimento e transformao dos precipitados beta". Esses dois precipitados so bem distintos: enquanto beta" totalmente coerente, beta' semi-coerente, alm das diferenas quanto ao tamanho (os precipitados beta" so bem menores que os beta') e forma (beta" em forma de agulhas e beta' em forma de bastonetes) [20]. Os valores mximos de dureza obtidos nestas ligas Al-Mg-Si esto associados presena dos precipitados metaestveis beta" e beta' [3]. Para tempos de envelhecimento a 200C muito longos surge o precipitado de equilbrio b, completamente incoerente com a matriz. Este precipitado, cuja composio qumica corresponde relao estequiomtrica Mg2Si, possui forma de plaqueta e dimenses relativamente grandes. Sua presena est associada ao amolecimento da liga acarretado pelo superenvelhecimento. A seqncia de precipitao nas ligas Al-Mg-Si seria portanto a seguinte [3,5]: Soluo slida --> zonas GP (esfricas) --> beta" (agulhas) --> beta' (bastonetes) --> b (plaquetas quadradas) : Mg2Si. Ligas Al-Mg-Si-Cu

A introduo de elevados teores de cobre (da ordem de 0,7 a 1,0 %) nas ligas da srie 6XXX enriquece estas ligas com outros tipos de precipitados endurecedores alm de beta" (em forma de agulhas) e beta' (em forma de bastonetes). Foram identificados tambm, nestas ligas que contm cobre, precipitados em forma de ripas, ainda no identificados, mas que podem ser precipitados intermedirios da fase Q'(composio aproximada: Al4Cu2Mg8Si7), da fase theta" (Al2Cu) ou da fase S' (Al2CuMg). possvel que todas essas fases estejam presentes nas ligas Al-MgSi-Cu [21-24]. Chakrabarti e outros [25] afirmam que, ao contrrio das fases beta", Q' e theta", improvvel, do ponto de vista da termodinmica, a presena das fases S' ou S (resultante da transformao da fase S' mencionada em precipitados termodinamicamente estveis) nas ligas Al-Mg-Si-Cu e que estas fases no poderiam coexistir com as fases Q' e Q (analogamente proveniente da transformao da fase Q' em precipitados de equilbrio) , presentes nas ligas com teor de silcio razoavelmente alto. A fase Q' teria a mesma morfologia (forma de ripas alongadas) e estrutura cristalina da

fase Q (hexagonal compacto: a = 1,04 nm e c = 0,405 nm) diferenciando-se desta somente pelas menores dimenses e pelo fato de ser coerente. Para tempos de envelhecimento mais prolongados, a tendncia o aumento da presena da fase Q' quando comparada com a fase beta", que predomina no incio do envelhecimento [25-28]. Ao contrrio da fase beta", que apresenta seo reta circular, a fase Q' possui seo reta retangular. O grande efeito de endurecimento por precipitao associado presena desta fase explicaria o ganho de dureza e de resistncia mecnica associado s adies de cobre s ligas Al-Mg-Si. A fase Q' (e a Q) tambm pode ser encontrada em ligas Al-Cu-Mg (srie 2XXX) com adies de silcio. Considerando-se as regies de estabilidade das diferentes fases endurecedoras em funo dos teores de magnsio, silcio e cobre, verifica-se que a composio da liga 6013, que possui um pequeno excesso de silcio, corresponde presena das fases beta", theta", Q' e Si (aglomerados de tomos de silcio) [25]. Alm do cobre, outro elemento importante nestas ligas o mangans, embora em teores mais baixos, da ordem de 0,3 a 0,6 %. Este elemento combina-se com o ferro e o silcio para formar as fases AlFeMnSi e Al15Mn3Si2 [21,22]. Quando o teor de ferro muito alto, quando comparado com o teor de mangans, predomina a fase AlFeSi, que tanto mais grosseira, quanto maior o teor de ferro. Nesse caso, esta fase conhecida como b-AlFeSi [29-34]. Quando o teor de ferro mais baixo e o teor de mangans relativamente baixo, ainda predomina a fase AlFeSi, embora esta se apresente sob a forma de partculas bem mais finas, denominando-se ento fase alfa-AlFeSi. Quando o teor de mangans semelhante ao teor de ferro, prepondera a fase AlFeMnSi, uma vez que boa parte dos tomos de ferro so substitdos por tomos de mangans [34].Quando o teor de ferro bem mais baixo que o teor de mangans, prepondera a fase AlMnSi, que se apresenta sob a forma de dispersides finos, quando o teor de mangans alto. O tamanho e a distribuio dessas fases influi bastante sobre o comportamento da liga 6013 no que se refere recristalizao. As partculas finas (dispersides com maior teor de mangans) atuam como obstculos ao movimento dos contornos de gro, retardando a recristalizao e o crescimento de gro [21,35]. Por outro lado, as partculas grosseiras (mais ricas em ferro) favorecem a recristalizao, na medida em que com a deformao, a regio adjacente a estas partculas grosseiras apresentam maior grau de deformao (maior densidade de discordncias) e por isso atuam como stios mais eficazes para a nucleao preferencial de gros recristalizados [21,35]. Alm disso, o livre caminho mdio para a migrao de contornos maior entre estas partculas mais grosseiras, que portanto no retardam de modo significativo a recristalizao. Deste modo, o material que contm partculas grosseiras tem a recristalizao acelerada em comparao com o que contm partculas finas [21,22,35]. Sendo assim, ao passo que o cobre influi no endurecimento por precipitao da liga, o mangans afeta a cintica de recristalizao da mesma. Processamento e aplicaes das ligas da srie 6xxx

As ligas da srie 6xxx apresentam duas caractersticas que justificam o seu uso mais freqente quando comparadas s demais ligas de alumnio: a capacidade de endurecimento por precipitao (so termicamente tratveis) aliada facilidade de serem extrudadas. Estas ligas apresentam elevada dutilidade, que permite o seu uso em operaes que acarretam elevados graus de deformao, como a extruso. Por esse motivo, as ligas Al-Mg-Si representam a maior parte do volume de ligas de alumnio extrudadas [36-41]. Alm da maior facilidade de serem trabalhadas, quando comparadas com as demais ligas termicamente tratveis (AlZn-Mg e Al-Cu) [36,37], as ligas Al-Mg-Si apresentam maior soldabilidade [42] e maior resistncia corroso [3] do que as demais ligas termicamente tratveis (Al-Zn-Mg e Al-Cu). Assim, as ligas da srie 6xxx so as mais utilizadas comercialmente. Com o objetivo de superar as limitaes das ligas Al-Mg-Si para aplicaes em que se exige nveis de resistncia mecnica mais elevados, recentemente foram introduzidas as ligas Al-Mg-Si-Cu: 6013, 6056 e 6111 [21,22,24,43-45]. A adio de elevados teores de cobre permite obter resistncia mecnica bem mais alta do que a das tradicionais ligas Al-Mg-Si sem cobre, atingindo valores comparveis s das ligas da srie 2xxx, sem contudo prejudicar sensivelmente as caractersticas que favorecem a sua utilizao em processos como extruso e soldagem [21,22,24]. As ligas de alumnio da srie 6xxx so utilizados em uma ampla variedade de aplicaes, desde o uso em perfis de arquitetura, como o caso das ligas mais diludas e conseqentemente de menor resistncia mecnica, como a 6063 e a 6060, at as chamadas ligas de aplicao estrutural com maiores teores de elementos de liga e maior dureza, como a 6061 e a 6351, com grande potencial de aplicao na indstria automobilstica [36-40] Para aplicaes na indstria aeronutica normalmente utilizam-se as ligas das sries 2xxx e 7xxx. As novas ligas Al-Mg-Si-Cu podem no s substituir as tradicionais ligas Al-Mg-Si de aplicao estrutural (como a 6061) como tambm podem ser usadas em vrias aplicaes na indstria aeronutica ainda reservadas s ligas Al-Cu e Al-Zn-Mg [46-48]. Entretanto, como a introduo destas ligas Al-Mg-Si-Cu no mercado ainda muito recente, muito importante uma investigao quanto microestrutura e propriedades para uma avaliao precisa de seu potencial, uma vez que no h muitos dados disponveis sobre este novo subgrupo de ligas na literatura. Entretanto, a partir dos primeiros estudos, com nfase na anlise de propriedades mecnicas como dureza e resistncia trao, j se pode dizer que

essas novas ligas podero ser aplicadas em diversos componentes do automvel, como o chassi, carroceria, barra de direo, rodas, painis internos e externos entre vrios outros [2,49]. Alm das ligas trabalhadas da srie 6xxx, no grupo das ligas que contm Si, Mg e Cu como seus principais elementos de liga, devem ser mencionadas as ligas fundidas da srie 3xx.x, entre as quais as ligas 380.0, 356.0, 390.0,360.0, 359.0, 357.0, 355.0, 332.0, 319.0, 324.0, 384.0, 364.0, 392.0 e 336.0 [1,3]. As tabelas 6.1 e 6.2 mostram, respectivamente, a composio qumica e as propriedades mecnicas de algumas ligas trabalhadas da srie 6xxx [3]. Tabela 6.1 - Composio qumica de ligas Al-Mg-Si Liga 6101 6201 6009 6010 6013 6022 6151 6351 6951 6053 6061 6262 6063 6066 6070 Mg 0,6 0,8 0,6 0,8 1,0 0,58 0,6 0,6 0,6 1,2 1,0 1,0 0,7 1,1 0,8 Si 0,5 0,7 0,8 1,0 0,8 1,28 0,9 1,0 0,35 0,7 0,6 0,6 0,4 1,3 1,3 Cu 0,37 0,37 0,9 0,07 0,28 0,2 0,28 1,0 0,28 Mn 0,5 0,5 0,6 0,08 0,6 0,28 0,8 0,7 Cr

0,25 0,25 0,2 0,09 -

Obs. : Alumnio o restante (em todas as ligas). A liga 6262 contm tambm 0,6 % Bi e 0,6 % Pb. Tabela 6.2 - Propriedades mecnicas de ligas Al-Mg-Si Limite Liga Tmpera resistncia trao (MPa) 6101 T6 220 6201 T81 330 6009 T4 230 6010 T4 290 6013 T651 406 6151 T6 330 6351 T6, T651 340 6951 T6 270 6053 T6 255 6063 T6 240 6463 T6 240 6061 T6 310 6262 T9 400 6066 T6, T651 395 6070 T6 380 de Limite de resistncia Alongamento em Dureza ao escoamento (MPa) 50 mm (%) Brinell 195 125 170 372 295 295 230 220 215 215 275 380 360 350 15 6 25 24 9 17 13 13 13 12 12 12 10 12 10 71 62 78 132 100 95 82 80 73 74 95 120 120 120 Limite resistncia fadiga (MPa) 105 85 90 90 70 70 95 90 110 95 de

Ligas Al-Zn
Entre as ligas da srie 7XXX (Al-Zn) destacam-se os subgrupos Al-Zn-Mg e Al-Zn-Mg-Cu. Assim como as ligas Al-Cu e Al-Mg-Si so ligas endurecveis por precipitao, ou seja, mediante tratamento trmico controlado em condies especficas, geralmente de solubilizao e envelhecimento, apresentam ganhos significativos de dureza. Encontram sua principal aplicao na fabricao de avies, uma vez que essas ligas da srie 7XXX so aquelas que atingem os nveis mais elevados de resistncia mecnica entre as ligas de alumnio [3]. As temperaturas solvus (temperatura acima da qual os elementos de liga entram sem soluo) das ligas da srie 7XXX so relativamente baixas quando comparadas com outros tipos de liga de alumnio. Uma temperatura tpica de solubilizao de uma liga Al-Zn-Mg seria em torno de 480 C, enquanto para uma liga Al-Mg-Si seria aproximadamente 560 C [3]. O zinco, por si s, altamente solvel no alumnio e no exerce influncia aprecivel na microestrutura de uma liga simples como a 7072. Entretanto, o tipo de liga Al-Zn mais freqentemente usado contm tambm magnsio e cobre, assim como elementos adicionais como cromo, mangans e zircnio, alm do ferro e do silcio normalmente presentes mesmo como impurezas. Nesse tipo de liga as fases em equilbrio com a matriz rica em alumnio so a fase heta, tambm chamada M (MgZn2), T (Al2Mg3Zn3) e a fase beta (Al3Mg5). Esta ltima somente aparece quando o teor de magnsio muito mais alto que o teor de alumnio. Alm da formao da fase heta (M) endurecedora, o magnsio tem importante efeito no endurecimento por soluo slida [3]. O endurecimento por precipitao nas ligas que contm zinco em excesso (em relao ao magnsio) ocorre em uma seqncia que se inicia com a formao de zonas GP a partir da soluo slida supersaturada, seguida pelo aparecimento dos precipitados coerentes metaestveis M' at chegar na fase de equilbrio M, j na etapa de superenvelhecimento, caracterizada pela queda de dureza. Se o teor de magnsio for um pouco mais alto que o de zinco, ocorre seqncia de precipitao semelhante, havendo entretanto a formao da fase T ao invs da fase M [3]. Nas ligas quaternrias que contm cobre, o zinco o principal elemento de liga, mas o teor de magnsio superior ao teor de cobre. A composio da fase M varia de MgZn2 at AlCuMg e pode ser descrita como Mg(Al,Cu,Zn)2. A fase T varia de Al2Mg3Zn3 at Al6CuMg4 e pode ser descrita como Mg3(Al,Cu,Zn)5. Se o teor de cobre for muito alto aparece a fase S (Al2CuMg), cuja variao de composio pouco significativa. De um modo geral nas zonas GP e precipitados coerentes o teor de cobre menor do que nos precipitados de equilbrio. O ferro, o silcio e o mangans interagem uns com os outros e tambm com o cobre e com o magnsio. O cromo reage com o alumnio e o magnsio para formar um disperside [3]. Ao ser fundida, e antes de ser trabalhada, a liga 7075 forma uma ou mais variantes de Al12(Fe,Cr)3Si, Mg2Si e um pseudo-binrio euttico feito de alumnio e MgZn2. Esta fase contm alumnio e cobre como substitutos parciais do zinco e pode ser descrita como Mg(Zn,Cu,Al)2. O tratamento trmico posterior faz com que as fases ricas em ferro transformem-se em Al7Cu2Fe. A fase Mg2Si relativamente insolvel e tende a se esferoidizar at certo ponto. A fase Mg(Zn,Cu,Al)2 rapidamente comea a se dissolver , ao mesmo tempo que formam-se alguns precipitados de Al2CuMg, os quais necessitam de altas temperaturas e longos tempos para serem completamente dissolvidos. O cromo se precipita da soluo slida supersaturada como dispersides de Al18Cr2Mg8, concentrado principalmente nas regies dendrticas primrias. Uma liga Al-Zn-Mg bem solubilizada contm apenas Al7Cu2Fe, Al12(Fe,Cr)3Si e Mg2Si e o disperside mencionado. Os gros recristalizados so muito alongados ou achatados por causa do bandeamento de dispersides e regies no recristalizadas no so incomuns. As regies no recristalizadas so formadas por subgros muito finos cujos contornos so decorados por precipitados endurecedores. Isso mais bvio nas estruturas trabalhadas a quente, principalmente nas regies mais prximas superfcie, onde a deformao crtica levou formao de gros recristalizados grosseiros. Os dispersides inibem a recristalizao, mas favorecem a formao de subgros finos. A fase Al3Zr coerente com a matriz tem efeitos semelhantes [3]. O recozimento nas ligas termicamente tratveis tem dois propsitos: a remoo dos efeitos do trabalho a frio residual e a precipitao de soluto a partir da soluo slida. O ltimo acompanhado por um resfriamento lento controlado, resultando numa distribuio aleatria de precipitados. A presena desses precipitados densamente distribudos torna a difcil a revelao da estrutura de gros resultante da tmpera O (recozida) [3]. Outras ligas da srie 7XXX de mdia e alta resistncia mecnica representam variaes da liga 7075. A liga 7050, com mais altos teores de cobre e zinco possui maior quantidade de Al2CuMg para ser dissolvido na temperatura de solubilizao. Ligas mais diludas podem mais facilmente dissolver todas as fases ricas em zinco. Sinais de superaquecimento nas ligas da srie 7XXX esto geralmente relacionados com regies segregadas com concentrao incomum de Al2CuMg. A liga homognea tem uma temperatura solidus de equilbrio muito acima da faixa de tratamento trmico. Entretanto, se h presena acentuada de Al2CuMg, taxas de aquecimento muito rpidas podem resultar no aparecimento de rosetas, devido insuficincia de tempo para a difuso e dissoluo da partcula, antes de se atingir a temperatura euttica de no equilbrio [3]. Apesar de sua elevada resistncia mecnica, as ligas Al-Zn-Mg foram estudadas por muito tempo, principalmente com o intuito de superar a desvantagem significativa causada por sua baixa resistncia corroso sob tenso. Embora a liga 7076 tenha sido introduzida na fabricao de aeronaves em 1940, somente com o desenvolvimento da

liga 7075, introduzida em 1943, esse tipo de liga ganhou maior presena na indstria aeronutica. Uma nova verso, com maior resistncia mecnica, a liga 7178 apareceu em 1951. A liga de alumnio com maior resistncia mecnica j produzida comercialmente, a 7001, foi introduzida em 1960. Entretanto, dificuldades de produo, baixa tenacidade e baixa resistncia mecnica na tmpera T73 inviabilizaram seu uso extensivo. Mais recentemente ligas 7X49 e 7X50, assim como novas verses de mais alta pureza da liga 7075 tm sido empregadas em maior escala devido sua alta resistncia mecnica e maior dutilidade. Quando essas ligas Al-Zn-Mg so razoavelamente superenvelhecidas nas tmperas T7X a resistncia mecnica atingida inferior da tmpera T6, mas consegue-se praticamente a imunidade corroso sob tenso [3]. As ligas 7X49, 7X50, 7175 e 7475 nas tmperas T6X e particularmente nas tmperas T7X, assim como as ligas 2124, 2419 e 2048 nas tmperas T8X, apresentam uma combinao favorvel de propriedades. Elas tm alta resistncia mecnica, alta resistncia corroso sob tenso, e quando submetidas a tratamentos trmicos e mecnicos especiais, alta resistncia ao crescimento instvel de trincas, ou seja, tenacidade fratura [3]. Nos ltimos anos as ligas Al-Zn-Mg tm recebido muita ateno. Essas ligas contm teores reduzidos de zinco e magnsio com pequenas adies de mangans, cromo, titnio e zircnio. O cobre eliminado ou limitado a teores muito baixos. Esse controle de composio qumica reflete-se na completa solubilizao dos elementos de liga em temperaturas de tratamento trmico em contraste com as ligas de uso aeronutico e alta resistncia mecnica. Os nveis de resistncia mecnica timos so atingidos mesmo com taxas de resfriamento lentas. A menor sensibilidade ao resfriamento destas ligas, permite que, quando usadas na fabricao de peas espessas sejam reduzidas as distores e as tenses residuais. Isso possvel quando apenas zircnio (excluindo-se o cromo e o mangans) adicionado para controlar o crescimento de gro [3]. A liga 7039 foi desenvolvida para aplicaes em blindagem e a liga 7005, extrudada, foi desenvolvida para aplicaes estruturais em meios de transporte. As ligas 7016 e 7029 foram introduzidas para aplicaes em que se exige bom acabamento superficial em peas brilhantes como pra-choques. Estas ligas contm cobre em nveis moderados (0,5 a 1,0 %) e nenhum inibidor de recristalizao. Entretanto, neste caso so necessrios cuidados especiais para evitar crescimento de gro e necessrio um processamento timo para evitar a corroso sob tenso [3]. Nas tabelas 7.1 e 7.2 so mostradas a composio qumica e propriedades mecnicas de algumas ligas do sistema Al-Zn-Mg [3]: Tabela 7.1 - Composio qumica de algumas ligas da srie 7XXX (% em massa): Liga 7001 7005 7016 7021 7029 7049 7050 7150 7075 7475 7076 7178 Zn 7,4 4,5 4,5 5,5 4,7 5,6 6,2 6,4 5,6 5,7 7,5 6,8 Mg 3,0 1,4 1,1 1,5 1,6 2,5 2,2 2,4 2,5 2,2 1,6 2,7 Cu 2,1 0,8 0,7 1,6 2,3 2,2 1,6 1,6 0,6 2,0 Mn 0,45 0,50 Cr 0,26 0,13 0,16 0,23 0,22 0,23 Zr 0,14 0,13 0,12 Ti 0,03 Al Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal.

Tabela 7.2 - Propriedades mecnicas de algumas ligas da srie 7XXX: Limite de Limite de resistncia Alongamento % Dureza Liga Tmpera resistncia ao escoamento (MPa) (em 50 mm) Brinell mecnica (MPa) 7001 T6 675 625 9 160 7005 T5 360 315 15 96 7021 T62 420 380 13 7029 T5 430 380 15 7049 T73 540 475 10 146 7050 T74 510 450 13 142 7075 T6, T73 505 435 13 Limite resistncia fadiga (MPa) 150 138 150 de

7475 T7351 505 7076 T61 510 7178 T6, T651 605

435 470 540

14 14 10

150 160

150

Outras ligas de alumnio

Alm das ligas classificadas pela Aluminum Association como ligas das sries 1XXX a 7XXX, existem outras ligas de alumnio, cujo principal elemento de liga diferente dos elementos de liga mais significativos das ligas dessas sries. Entre estas esto as ligas alumnio-ltio, desenvolvidas nos anos 80 como possveis alternativas s ligas da srie 7XXX (Al-Zn) e que receberam a numerao da srie 8XXX, como as ligas 8090 e 8091, por exemplo, alm de diversos outros tipos de liga, cujos principais elementos de liga so outros que no o ltio, algumas dessas nem mesmo numeradas oficialmente pela AA. Estas ligas constituem o tema do presente captulo. As ligas binrias Al-Li esto entre as de mais baixa densidade entre as ligas de alumnio, uma vez que a densidade do ltio ainda mais baixa do que a do alumnio: apenas 0,534 g/cm3, contra 2,70 g/cm3 no caso do alumnio, enquanto a maioria dos principais elementos de liga geralmente adicionados ao alumnio tm densidade muito mais alta: 8,92 g/cm3 no caso do cobre, 7,14 g/cm3 no caso do zinco, 7,20 g/cm3 nos casos do mangans e do cromo. Sendo assim, enquanto a adio destes elementos de liga tem o efeito de aumentar a densidade da liga de alumnio, ao contrrio do ltio. E como se sabe, uma das principais vantagens do uso das ligas de alumnio a sua baixa densidade, que aliada a uma boa resistncia mecnica que pode ser obtida por meio de diferentes tipos de tratamentos trmicos e mecnicos, as torna o tipo de material mais indicado para vrias aplicaes industriais. Nas ligas Al-Li o teor de ltio que corresponde composio euttica de 9,9 % de ltio e a temperatura euttica 600 C. O ltio possui elevada solubilidade no alumnio (mximo de 5,2 %) e as ligas binrias mostram aprecivel capacidade de endurecimento por precipitao, o qual se deve formao da fase metaestvel e ordenada delta' (Al3Li) sob a forma de precipitados finos e dispersos na matriz [3]. Alm das ligas binrias Al-Li surgiram com certa presena no mercado outras ligas que contm Li como um de seus principais elementos de liga, como as ternrias Al-Cu-Li e Al-Mg-Li. A adio de cobre s ligas do sistema binrio alumnio-ltio reduz significativamente a solubilidade do ltio, para cerca de 1,5 % a 515 C. Para teores mais baixos de ltio, h 3 fases em equilbrio com o alumnio: a TB, a T1 e a T2. A fase TB a de composio Al7Cu4Li, correspondendo a 56,5 % de cobre e 1,5 % de ltio. A estrutura semelhante da fase theta' (precursora da fase theta: Al2Cu), formada nas ligas Al-Cu endurecveis por precipitao. A fase T1 (Al2CuLi) contm cerca de cerca de 52,8 % de cobre e 5,4 % de ltio. A fase T2 tem composio qumica prxima de AlCuLi3 (26,9 % de cobre e 8,8 % de ltio). Dependendo da variao de temperatura e de composio qumica, podem ser variadas as propores das fases TX e delta', obtendo-se diferentes nveis de propriedades mecnicas. Entre as liga Al-Cu-Li encontra-se a liga 2090 [3]. A adio de magnsio (densidade: 1,74 g/cm3) s ligas Al-Li, formando as ligas Al-Mg-Li, reduz ainda mais a densidade, mas tem um efeito pouco significativo no mdulo de elasticidade. A adio de magnsio tambm reduz a solubilidade do ltio no alumnio. A presena do ltio restringe o domnio das fases Al8Mg5 e E (AlMg), expandindo porm o campo de existncia da fase Al12Mg17 a 470 C. Sendo assim, o alumnio est em equilbrio com ambas as fases Al8Mg5 e Al12Mg17, assim como com as fases Al2LiMg e AlLi. A fase ternria Al2LiMg forma-se com aproximadamente 8,5 % de ltio e 28,2 % de magnsio. Ao se envelhecer uma liga com 5 % de magnsio e 2 % de ltio na faixa de temperaturas de 130 a 180 C, surgem as fases delta' (Al3Li) e Al2LiMg. Nas ligas Al-Mg-Li o magnsio contribui para o aumento da resistncia mecnica de dois modos: atravs de endurecimento por soluo slida e pelo decrscimo da solubilidade do ltio no alumnio, o que resulta em aumento na frao volumtrica de delta' [3]. Ligas Al-Fe: o ferro geralmente uma impureza presente em praticamente todas as ligas de alumnio, mas em algumas ligas de alumnio pode estar presente como um importante elemento de liga, adicionado porm em teores sempre inferiores a 1 %. No sistema Al-Fe forma-se um euttico a 655 C com um teor entre 1,7 e 2,2 % de ferro. A fase em equilbrio com o alumnio a Al3Fe (40,7 % de ferro), embora possa se aproximar de Al7Fe2 (37,3 % de ferro). A fase Al3Fe forma-se a partir do lquido, j a 1150 C e no por reao perittica. Quando o resfriamento rpido, por exemplo em molde metlico, surge a fase Al6Fe (22,6 %) [3]. Ligas Al-Sn: so usadas para a fabricao de mancais e buchas e apresentam grande resistncia fadiga e boa resistncia corroso que poderia ser causada pela ao de leos lubrificantes. Estas ligas so fabricadas por fundio e no sistema de classificao da Aluminum Association esto representadas pela srie 8XX.X. Contudo, a prtica de fundio dessas ligas deve ser cuidadosa no sentido de procurar evitar a fissurao a quente. Sendo assim, alm de se adicionar ao alumnio fundido o estanho puro e as ante-ligas com cobre e nquel, deve-se tratar o banho com fluxo gasoso de nitrognio e cloro, ou slido a base de AlCl3, recomendando-se uma temperatura de fuso e vazamento entre 650 e 700 C. As adies de cobre, nquel e silcio aumentam a capacidade de carga e a resistncia ao desgaste, alm de melhorar a microestrutura. A liga Al-Sn mais utilizada a AA 850.0, que contm 5,5

a 7,0 % de Sn; 0,7 a 1,3 % Cu; 2,0 a 3,0 % Si e 0,3 a 0,7 % Ni, e que ao ser fundida em molde de areia e submetida ao tratamento T5 (envelhecida artificialmente sem solubilizao prvia) pode atingir limite de resistncia trao de 190 MPa; ao escoamento de 155 MPa, alongamento de 2 %, dureza Brinell de 65 e limite de resistncia fadiga de 70 MPa, valores que, em caso de fundio em molde permanente sobem para 225 MPa; 160 MPa; 5,0 %; 70 HB e 80 MPa respectivamente. Esse tipo de liga vem sendo usado desde os anos 30 [1]. Nos anos 60 foram introduzidas no mercado as ligas com cerca de 20 % de estanho, atualmente bastante difundidas. Estas ligas contm cerca de 1 % de cobre que atua como endurecedor em soluo slida do alumnio. A solubilidade do estanho no alumnio solidificado muito menor do que a solubilidade do estanho no alumnio lquido. A microestrutura dessas ligas basicamene constituda de estanho praticamente puro entre os gros de alumnio praticamente puro, o que de certo modo compromete a resistncia trao, o limite de fluncia e a dutilidade. Sendo assim, na produo de mancais para automveis os lingotes de liga Al-Sn com cerca de 20 % de estanho so laminados a frio, de modo a destruir as partculas intergranulares de estanho, sendo posteriormente submetidas a um recozimento a 350 C. Como conseqncia o estanho fica numa rede tridimensional em uma matriz de alumnio. O recozimento a 500 C permitiria solubilizar at 50 % de estanho na liga [3].

Tratamentos trmicos de ligas de alumnio

Considerando-se os tratamentos trmicos das ligas de alumnio, deve-se inicialmente diferenciar as ligas termicamente tratveis (sries 2XXX, 6XXX, 7XXX e a maioria da srie 8XXX), as que podem endurecer por meio de tratamento trmico de solubilizao e envelhecimento, daquelas cujo aumento de dureza s pode ser obtido mediante trabalho mecnico e conseqentemente encruamento (sries 1XXX, 3XXX, 4XXX e 5XXX). A solubilizao consiste em aquecer o material a uma temperatura bem elevada, em geral relativamente prxima do ponto de fuso, de tal modo que nesta temperatura, com os coeficientes de difuso dos elementos de liga no alumnio j suficientemente aumentados, seja possvel a migrao desses tomos, proporcionando a dissoluo, completa depois de um certo tempo de permanncia nesta temperatura, das fases secundrias inicialmente presentes na liga. Esta etapa do tratamento trmico fundamental para assegurar que o envelhecimento subseqente, realizado em temperatura bem mais baixa e tempo mais prolongado, ocorra de modo controlado, de tal maneira que os precipitados sejam formados de forma controlada, principalmente no que se refere ao tamanho dos mesmos e conseqentemente sua coerncia com a matriz. Na figura 9.1 vemos o diagrama de equilbrio pseudobinrio das ligas Al-Mg-Si que mostra o campo monofsico alfa, evidenciando que acima da linha solvus, determinada por uma combinao de temperatura e de teor de Mg2Si, o magnsio e o silcio encontram-se dissolvidos na matriz de alumnio. Para um teor de 1,0 % de Mg2Si, por exemplo, a 500 C os precipitados de Mg2Si so termodinamicamente instveis e com tempo suficiente dissolvem-se na matriz de alumnio. Quando feito um resfriamento rpido em gua, mantm-se temperatura ambiente a soluo slida supersaturada. Posteriormente, a manuteno do material temperatura ambiente (envelhecimento natural) ou a uma temperatura mais elevada (envelhecimento artificial) leva formao de precipitados endurecedores. No envelhecimento natural a cintica de precipitao mais lenta do que no envelhecimento artificial, no qual o controle de temperatura e tempo permite a obteno de valores de dureza mais elevados. No envelhecimento artificial possvel atingir o mximo de dureza para um determinado tempo de tratamento, aps o qual o crescimento excessivo dos precipitados e a conseqente perda de coerncia dos mesmos com a matriz leva queda de dureza denominada superenvelhecimento.

Fig. 9.1 Diagrama pseudo-binrio Al-Mg2Si

Como foi dito anteriormente, o tratamento de solubilizao e envelhecimento (T6) s d resultado nas chamadas ligas termicamente tratveis, que podem apresentar aumento de dureza mediante tratamento trmico. Entretanto, todas as ligas de alumnio podem ter sua dureza reduzida por meio de tratamento trmico de recozimento (O), que leva recuperao e recristalizao do mateial anteriormente encruado (endurecido) por algum tipo de trabalho mecnico. A seguir ser apresentada a relao de classificao de tipos de tratamentos, adotada pela Aluminum Association [1,3]: F = como fabricado: aplica-se aos produtos resultantes de conformao mecnica (laminao, extruso e outros) O = recozido: aplica-se aos produtos inicialmente trabalhados e depois recozidos para obter a resistncia mecnica mais baixa, e aos produtos fundidos que so recozidos com o objetivo de aumentar a dutilidade e a estabilidade dimensional. A letra O pode ser seguida por um nmero diferente de zero.

W = solubilizado: uma tmpera instvel aplicvel somente s ligas que envelhecem espontaneamente na temperatura ambiente (envelhecimento natural) aps solubilizao. Esta designao especificamente usada quando o perodo de envelhecimento natural indicado, como por exemplo no caso de W h. T = termicamente tratado para produzir tmperas estveis diferentes de F, O ou H: aplica-se aos produtos que so termicamente tratados, com ou sem deformao suplementar, para produzir tmperas estveis. A letra T sempre seguida por um ou mais dgitos. Um perodo de envelhecimento natural pode ocorrer entre as operaes relacionadas para as tmperas T. Sempre que for necessrio do ponto de vista metalrgico, deve haver um controle rigoroso desse perodo. Nmeros de 1 a 10 indicam seqncias de tratamentos especficas: T1 = resfriado de uma temperatura elevada em um processo de conformao e envelhecido naturalmente at uma condio substancialmente estvel. Aplica-se a produtos que no so trabalhados a frio aps resfriamento de uma temperatura elevada em um processo de conformao a quente, ou nos quais o efeito do trabalho a frio no endireitamento ou na planificao reconhecido nos limites de propriedades mecnicas. T2 = resfriado de uma temperatura elevada em um processo de conformao, trabalhado a frio e envelhecido naturalmente at uma condio substancialmente estvel. Aplica-se a produtos que so trabalhados a frio para aumentar a resistncia mecnica aps resfriamento de uma temperatura elevada em um processo de conformao, ou nos quais o efeito do trabalho mecnico no endireitamento ou na planificao reconhecido nos limites de propriedades mecnicas. T3 = solubilizado, trabalhado a frio e envelhecido naturalmente at uma condio substancialmente estvel. Aplica-se a produtos que so trabalhados a frio para aumentar a resistncia mecnica aps solubilizao, ou nos quais o efeito do trabalho mecnico no endireitamento ou na planificao reconhecido nos limites de propriedades mecnicas. T4 = solubilizado e envelhecido naturalmente at uma condio substancialmente estvel. Aplica-se a produtos que no so trabalhados mecanicamente aps solubilizao, ou nos quais o efeito do trabalho a frio no endireitamento ou a planificao pode no ser reconhecido nos limites de propriedades mecnicas. T5 = resfriado de uma temperatura elevada em um processo de conformao e envelhecido naturalmente. Aplica-se a produtos que no so trabalhados a frio aps resfriamento de uma temperatura elevada em um processo de conformao a quente, ou nos quais o efeito do trabalho a frio no endireitamento ou a planificao pode no ser reconhecido nos limites de propriedades mecnicas. T6 = solubilizado e envelhecido artificialmente. Aplica-se a produtos que no so trabalhados a frio aps solubilizao, ou nos quais o efeito do trabalho a frio no endireitamento ou a planificao pode no ser reconhecido nos limites de propriedades mecnicas. T7 = solubilizado e estabilizado. Aplica-se a produtos que so estabilizados aps solubilizao para lev-los alm do ponto de mxima resistncia mecnica, de modo a permitir o controle de alguma caracterstica especial. T8 = solubilizado, trabalghado a frio, e ento envelhecido artificialmente. Aplica-se a produtos que so trabalhados a frio para aumentar a resistncia mecnica, ou nos quais o efeito do trabalho mecnico no endireitamento ou na planificao reconhecido nos limites de propriedades mecnicas. T9 = solubilizado, envelhecido artificialmente e trabalhado a frio. Aplica-se a produtos que so trabalhados a frio para aumentar a resistncia mecnica. T10 = resfriado de uma temperatura elevada em um processo de conformao, trabalhado a frio e ento envelhecido artificialmente. Aplica-se a produtos que so trabalhados a frio para aumentar a resistncia mecnica, ou nos quais o efeito do trabalho mecnico no endireitamento ou na planificao reconhecido nos limites de propriedades mecnicas. O tratamento de solubilizao consiste em aquecer um produto, fundido ou trabalhado mecanicamente a uma temperatura adequada, manter a liga nessa temperatura por tempo suficiente para que os tomos de soluto se difundam de modo que se dissolvam na matriz, e resfriar rapidamente o material de modo a manter os elementos de liga dissolvidos na matriz. Algumas ligas da sria 6XXX atingem as mesmas propriedades quando solubilizadas em forno ou resfriadas de uma elevada temperatura de trabalho a quente, desde que o resfriamento seja rpido o suficiente para manter todo soluto em soluo slida. Neste caso as denominaes de tmpera T3, T4, T6, T7, T8 e T9 podem ser mantidas e podem ser aplicadas em ambos os casos [3]. As denominaes seguintes, envolvendo dgitos adicionais so usadas para o caso de materiais submetidos a alvios de tenses de produtos trabalhados [3]:

T-51 = submetido a alvio de tenses por estiramento. Aplica-se aos seguintes produtos quando estirados, sendo indicado o grau de estiramento (em %), aps solubilizao ou resfriamento a parir de trabalho a quente: Placas: 1,5 a 3 % de ajuste permanente. Vergalhes, barras, perfis e tubos extrudados: 1 a 3 % de ajuste permanente. Tubos trefilados: 0,5 a 3 % de ajuste permanente. Aplica-se diretamente a placas e barras e vergalhes laminados ou acabados a frio. Esses produtos no sofrem nenhum endireitamento adicional aps o estiramento. Aplica-se a vergalhes, barras, tubos e perfis extrudados e tambm tubos trefilados, quando denominados de maneira mostrada a seguir: T-510: produtos no sofrem endireitamento adicional aps estiramento.

T-511: produtos que podem sofrer um pequeno endireitamento aps o estiramento, de modo a se enquadrar nas tolerncias padronizadas. T-52 = submetido a alvio de tenses por compresso. Aplica-se aos produtos que foram submetidos a alvio de tenses por compresso aps solubilizao ou resfriamento a partir do trabalho a quente de modo a produzir um ajuste permanente de 1 a 5 %. T-54 = submetido a alvio de tenses por combinao de estiramento e compresso. Aplica-se a produtos forjados que so submetidos a alvio de tenses ao serem repassados a frio pela matriz de acabamento. Os mesmos dgitos (51, 52 e 54) podem ser adicionados designao W para indicar um produto solubilizado instvel e submetido a alvio de tenses. As seguintes designaes so usadas para classificar produtos trabalhados e termicamente tratados das tmperas O ou F, para manifestar resposta a tratamentos trmicos: T42 = solubilizado a partir das tmperas O ou F para demonstrar resposta ao tratamento trmico e envelhecido naturalmente at uma condio suficientemente estvel. T62 = solubilizado a partir das tmperas O ou F para demonstrar resposta ao tratamento trmico e envelhecido artificialmente. As denominaes de tmpera T42 e T62 tambm podem ser aplicadas a produtos trabalhados e termicamente tratados a partir de qualquer tmpera, quando esses tratamentos resultam em propriedades mecnicas compatveis com essas tmperas. Origem do aumento de dureza atravs do tratamento de envelhecimento e da queda de dureza causada pelo superenvelhecimento:

O tratamento de solubilizao e envelhecimento tem por objetivo a obteno de precipitados finos, que ao mesmo tempo que sejam grandes o suficientes para agir como obstculos ao movimento das discordncias, endurecendo a liga, sejam por outro lado pequenos o suficiente para manter a coerncia com a matriz, fundamental para manter o efeito de endurecimento. A solubilizao, ao garantir a obteno de uma soluo slida (dissoluo dos elementos de liga) mantida temperatura ambiente de modo instvel por meio de resfriamento rpido, permite um melhor controle do crescimento dos precipitados durante o posterior envelhecimento. No incio do envelhecimento surgem as chamadas zonas de Guinier Preston, muito pequenas para garantir uma substancial endurecimento, uma vez que podem ser facilmente cisalhadas por discordncias em movimento. Prosseguindo o envelhecimento numa temperatura suficientemente alta (envelhecimento artificial), formam-se os precipitados metaestveis, inicialmente coerentes e posteriormente semicoerentes. A coerncia do precipitado com a matriz, ao provocar distores na mesma, devido a pequenas diferenas de parmetro de rede, gera um campo de tenses que dificulta a movimentao de discordncias, endurecendo o material. Com o tempo ocorre perda parcial de coerncia, atravs do surgimento de discordncias de interface entre o precipitado e a matriz, que est associada a uma pequena queda de dureza. Prolongando o envelhecimento para tempos excessivos, ocorre a perda total de coerncia, havendo a formao de uma interface entre o precipitado e a matriz, aliviando totalmente as tenses, provocando amolecimento significativo. Alm disso, como os precipitados, incoerentes, estveis e muito grandes, encontram-se muito afastados uns dos outros devido ao coalescimento, deixam um longo caminho livre para a movimentao das discordncias, o que tambm favorece o amolecimento tpico do superenvelhecimento. A diferena bsica entre o envelhecimento artificial e o envelhecimento natural ( temperatura ambiente), alm dos nveis de dureza que podem ser atingidos (bem mais altos para o envelhecimento artificial), a cintica do processo: enquanto o pico de dureza no envelhecimento artificial pode ser obtido em algumas horas (tanto mais rpido quanto mais alta a temperatura), no envelhecimento natural o mximo de dureza (inferior ao obtido em forno) somente acontece aps uma semana ou mais de manuteno do material temperatura ambiente. Tratamento trmico de homogeneizao:

Tambm conhecido como pr-aquecimento do lingote anterior ao trabalho a quente, pode ter vrios objetivos, dependendo da liga, do produto e do processo de fabricao envolvido. Um dos principais objetivos aumentar a

trabalhabilidade. A microestrutura dos tarugos e placas fundidas de ligas de alumnio bastante heterognea, apresentando segregaes numa estrutura dendrtica, com grande variao de composio qumica, com o teor de soluto aumentando progressivamente das superfcies para o centro, assim como a presena de partculas de segunda fase, que se formam preferencialmente nos contornos das dendritas [3]. Devido baixa dutilidade resultante da presena localizada dessas partculas as estruturas fundidas esto associadas com baixa trabalhabilidade. Os tratamentos trmicos de homogeneizao das estruturas fundidas foram desenvolvidos de maneira emprica, baseados em observaes metalogrficas em microscpio tico para determinar o tempo e a temperatura necessrios para reduzir a segregao e dissolver as partculas de segunda fase. Entretanto, mais recentemente tm surgido mtodos que permitem determinar quantitativamente o grau de microssegregao e as taxas de dissoluo e de homogeneizao. Em geral, quanto mais grosseira a estrutura dendrtica, maior a segregao e mais difcil a homogeneizao, uma vez que as distncias, que devem ser vencidas pela difuso dos tomos, tornam-se mais longas. Durante o resfriamento lento que se segue ao tratamento trmico de homogeneizao ocorre reprecipitao de partculas de segunda fase, mas esta ocorre de maneira mais dispersa, no localizada, e no de modo muito significativo no interior das dendritas, e no nos contornos como anteriormente. Alm disso, a vantagem intrnseca do tratamento de homogeneizao permitir a esferoidizao das partculas quase insolveis que contm ferro, a qual tanto maior quanto maior for a solubilidade e a taxa de difuso dos elementos contidos nas partculas [3]. A presena de elementos como mangans, cromo e zircnio tem um efeito diferente do ferro e do silcio no que se refere segregao e presena de partculas de segunda fase. Esses elementos se separam por uma reao perittica durante a solidificao, de tal modo que a formao de partculas contendo esses elementos ocorre de maneira inversa ao que acontece com as partculas que no contm esses elementos, isto , a regio central da dendrita, que a primeira a se solidificar contm, progressivamente, maior teor desses elementos do que a regio dos contornos, que a ltima a se solidificar. Assim, as solues slidas formadas por esses elementos esto supersaturadas, o que resulta das taxas de difuso relativamente baixas destes elementos no estado slido [3]. Tratamentos trmicos de pr-aquecimento dos lingotes das ligas que contm esses elementos so recomendados para induzir a precipitao de partculas de fases tais como Al20Cu2Mn3 e Al12Mg2Cr, com dimenses de 10 a 100 nm. Esses precipitados formados em altas temperaturas tambm so conhecidos como dispersides e se formam dentro das dendritas com uma distribuio que a mesma resultante da solidificao, pois as taxas de difuso so muito baixas e assim no permitem uma redistribuio significativa. Essa precipitao de dispersides, entretanto deve ser controlada, de modo a no ocorrer nos contornos das dendritas, e tem uma importncia muito grande como fator de gerao de obstculos movimentao de contornos durante a a recristalizao, pois os dispersides atuam no sentido de dificultar a movimentao dos contornos, contribuindo para a obteno de gros mais finos, o que benfico para a maioria das aplicaes das ligas de alumnio, uma vez que invariavelmente resulta em melhores propriedades mecnicas [3]. Recozimento:

O recozimento pode ser necessrio antes das operaes de conformao mecnica a frio, devido ocorrncia de encruamento durante essas operaes. utilizado em todos os tipos de ligas de alumnio, tanto as endurecveis por precipitao como as que no endurecem por precipitao, entretanto, no caso das primeiras, deve haver um controle de temperaturas mais cuidadoso, para evitar a ocorrncia de precipitao durante um tratamento de recozimento para recristalizao, por exemplo. O tipo de recozimento a ser realizado numa liga evidentemente depende de sua histria termomecnica prvia e do tipo de microestrutura resultante dessas operaes anteriores. O encruamento resultante de uma tmpera F (de fabricao) em geral pode ser eliminado mediante aquecimento a uma temperatura da ordem de 345 C e a manuteno a esta temperatura por um tempo adequado para garantir uniformidade trmica. Nesse tipo de tratamento as taxas de aquecimento e de resfriamento no so crticas, embora um aquecimento mais rpido seja prefervel, por proporcionar um gro mais fino [3]. O recozimento de ligas previamente tratadas para tmperas como W, T3, T4, T6 ou T8 necessita de tratamentos que primeiro faam com que os precipitados atinjam sua estrutura cristalina de equilbrio e depois coalesam. Isso pode ser conseguido mediante aquecimento a temperatura entre 355 e 410 C, ou pouco acima, seguido por resfriamento at cerca de 260 C em taxas de 25 a 40 C. Um resfriamento muito lento resulta em precipitados muito grosseiros, o que pode prejudicar as operaes de conformao mecnica subseqentes. Nas ligas da srie 7XXX o processo de precipitao mais lento do que nas ligas da srie 2XXX, necessitando um tratamento adicional a 230 C por 2 a 6 h, de modo a garantir precipitao completa, de forma a permitir maior estabilidade durante a operao de conformao subseqente. Mesmo assim com esse tratamento, as ligas envelhecidas apresentam piores condies para conformao do que as mesmas ligas no envelhecidas. O recozimento s se aplica a ligas fundidas quando necessrio um rigoroso controle dimensional ou quando o material ser submetido posteriormente a alguma operao de conformao no convencional [3]. Solubilizao:

O objetivo do tratamento de solubilizao por em soluo slida a maior quantidade possvel de tomos de soluto, como cobre, magnsio, silcio ou zinco, na matriz rica em alumnio. Para algumas ligas a temperatura na qual a mxima quantidade de soluto pode estar dissolvida corresponde temperatura euttica. Sendo assim, as temperaturas de solubilizao devem ser limitadas a um nvel seguro no qual as conseqncias do superaquecimento e da fuso parcial sejam evitadas. A liga 2014 apresenta essa caracterstica, ao contrrio da liga 7029, que permite maior tolerncia de temperaturas de solubilizao. Mesmo assim, o limite superior de temperatura de solubilizao deve levar em conta outros fenmenos, como o crescimento de gro, efeitos de superfcie, economia e operacionalidade. Algumas ligas, como a 7075 e a 7050, que teoricamente permitiriam grande tolerncia na definio da temperatura de solubilizao, com base na temperatura solvus de equilbrio e na temperatura solidus, podem apresentar fuso incipiente em temperatura muito inferiores solidus em determinadas circunstncias. A liga 7075 tem duas fases solveis, a MgZn2 (com alumnio e cobre substituindo parcialmente o zinco) e a Al2CuMg. Esta ltima dissolve muito lentamente. Concentraes localizadas desta fase podem causar fuso de no equilbrio entre 485 e 490 C, se a liga for aquecida muito rapidamente at esta faixa de temperaturas e se a homogeneizao no for bem feita. Outro fenmeno nocivo que pode ocorrer durante a solubilizao o crescimento excessivo de gros, tanto mais significativo quanto mais elevadas as temperaturas e mais longos os tempos de solubilizao. Finalmente, outra conseqncia negativa de elevadas temperaturas de solubilizao a oxidao em altas temperaturas, principalmente se a atmosfera do forno estiver contaminada com umidade ou enxofre [3]. O resfriamento rpido que se segue tmpera uma etapa crtica do tratamento, porque fundamental para manter temperatura ambiente a soluo slida obtida em alta temperatura. Alm disso, o resfriamento rpido permite manter temperatura ambiente a mesma concentrao de lacunas existente em alta temperatura, e estas lacunas so muito importantes para acelerar o processo de difuso dos tomos de soluto que ocorre no tratamento posterior de envelhecimento (endurecimento por precipitao). O meio de resfriamento rpido mais usado a gua, embora, caso seja necessria uma taxa de resfriamento mais baixa, possam ser usados diversos lquidos orgnicos como meios de resfriamento rpido. O resfriamento ao ar muito lento para a maioria das ligas de alumnio, permitindo o prosseguimento do processo de precipitao, embora no seja to lento como o resfriamento ao forno, evidentemente. Endurecimento por precipitao Envelhecimento artificial:

O efeito da precipitao bastante acelerado mediante aquecimento em temperaturas da ordem de 95 a 205 C, muito inferiores temperatura solvus (acima da qual ocorre a solubilizao dos tomos de soluto), porm suficientes para a obteno de energia trmica necessria para a difuso dos tomos de soluto que permite a formao dos precipitados endurecedores. Entretanto, o mximo de dureza atingido por uma liga atravs de tratamento trmico (T6) tambm corresponde a uma considervel queda de dutilidade e tenacidade. Por outro lado, o superenvelhecimento, resultante do prolongamento do envelhecimento por longos perodos ou envelhecimento em altas temperaturas, provoca queda de dureza, porm simultaneamente aumento de dutilidade e tenacidade em comparao com a condio T6 (mximo de dureza) [3]. Cada tipo (srie) de liga de alumnio endurecvel por precipitao (sries 2XXX, 6XXX, 7XXX e 8XXX) tem a sua faixa de temperaturas de envelhecimento artificial (em forno) assim como sua faixa de temperaturas de solubilizao. Utiliza-se o termo envelhecimento natural para designar os processos de precipitao que ocorrem com a manuteno da liga de alumnio temperatura ambiente, evidentemente muito mais lentos e com nveis de dureza resultante bem mais baixos do que os que ocorrem no envelhecimento artificial [3]. Tratamentos termomecnicos Envelhecimento termomecnico:

Constituem-se nos tratamentos nos quais a deformao plstica realizada antes, aps, ou intercalada com o tratamento trmico de envelhecimento. As prticas de tratamentos termomecnicos mais simples correspondem aos tratamentos T3, T8 e T9. A taxa e o grau de endurecimento por precipitao aumentam muito com a deformao anterior ao envelhecimento, devido introduo de discordncias que atuam como stios para a nucleao preferencial de precipitados, entretanto, a resposta a esse tipo de tratamento varia muito de liga para liga, sendo algumas mais propensas do que outras ao ganho de dureza proporcionado por essa seqncia de tratamentos. Algumas ligas da srie 2XXX, como a 2024, 2124 e 2219 so particularmente sensveis a esse tipo de tratamento, obtendo ganho significativo de dureza quando submetidas ao tratamento T8. Na liga 2024 esse ganho de dureza est relacionado com a nucleao de precipitados de fase S (em forma de plaquetas) sobre as discordncias introduzidas pela deformao, geralmente realizada por processo de estiramento ou de laminao. Alm de favorecer a nucleao de precipitados, a deformao, com a introduo de discordncias, acelera todo o processo de precipitao, sendo assim o material deformado atinge o superenvelhecimento mais rapidamente do que o mesmo material no deformado [3]. A seguir so apresentadas temperaturas consideradas ideais para alguns tipos de tratamento trmico de algumas ligas de alumnio [50]: Tabela 9.1 Temperaturas de recozimento completo

Liga Temperatura 1060, 1100, 1350 345 2014, 2017, 2024, 2117, 2124, 2219 415 2036 385 3003, 3004, 3105 345 5005, 5050, 5052, 5056, 5083, 5086, 5154, 5182, 345 5254, 5454, 5456, 5457, 5652 6005, 6009, 6010, 6053, 6061 6063, 6066 415 7005 345 7001, 7049, 7050, 7075, 7079, 7178, 7475 415

Obs: No caso das ligas endurecveis por precipitao (sries 2XXX, 6XXX e 7XXX) recomenda-se como tempo de tratamento (na temperatura indicada) 2 a 3 h. No caso das demais ligas apenas o suficiente para o atingimento da temperatura de tratamento. Tabela 9.2 Temperaturas de solubilizao e envelhecimento (srie 2XXX).
Liga 2011 2025 2219 2018 2024 2036 2038 2218 2008 2014 2017, 2117 2618 2090 2091 T solubilizao (C) 525 515 535 495 495 500 540 510 510 500 500 530 540 530 T envelhecimento (C) 160 170 175 170 190 190 205 170 205 160 170 200 165 120

Tabela 9.3 Temperaturas de solubilizao e envelhecimento (srie 6XXX).

Liga 6005 6009 6010 6053 6061 6063 6013 6066 6070 6111 6151 6262 6463 T solubilizao (C) 530 555 565 520 530 520 570 530 545 560 515 540 520 T envelhecimento (C) 175 205 205 170 175 175 190 175 160 175 170 175 175

6951

530

160

Tabela 9.4 Temperaturas de solubilizao e envelhecimento (srie 7XXX).

Liga 7001 7050 7075 7175 7475 Alclad 7475 T solubilizao (C) 465 475 480 470 510 495 T envelhecimento (C) 120 120 e 160 (2 etapas) 120 120 120 120

Tabela 9.5 Temperaturas de solubilizao e envelhecimento (ligas fundidas).

Liga 201.0 204.0 206.0 222.0 295.0 296.0 328.0 333.0 336.0 355.0 356.0 T solubilizao (C) 525-530 530 525-530 510 515 510 515 505 515 525 540 T envelhecimento (C) 155 140-180 155 155 155 155 155 155 155 155 155

Trabalho mecnico, recuperao, recristalizao e crescimento de gro

Alm de aumentar a resistncia mecnica de todos os tipos de ligas de alumnio, atravs do encruamento, que aumenta a densidade de discordncias, o trabalho mecnico, adicionalmente, nas ligas endurecveis por precipitao, acelera o aumento de dureza associado com a formao de precipitados. Entretanto, produtos endurecidos por encruamento podem ter sua baixa dureza original restaurada, parcial ou completamente, pelo tratamento trmico de recozimento (ver captulo de tratamentos trmicos), ao modificar a microestrutura resultante do encruamento [3]. O trabalho mecnico utilizado para produzir as chamadas tmperas de encruamento, designadas pela letra H seguida por algum nmero. A tmpera H18, por exemplo, a tmpera de trabalho a frio severo que resulta no endurecimento pleno correspondente a 75 % de reduo em rea. A tmpera H19 denota produtos com dureza ainda mais elevada, resultante de uma reduo em rea ainda mais intensa. Por outro lado, as tmperas H16, H14 e H12 so obtidas com menor grau de encruamento, ou seja, menor reduo em rea no trabalho a frio, representando respectivamente as tmperas duro, duro e duro. Uma combinao de encruamento com recozimento parcial usada na obteno das tmperas H22, H24, H26 e H28: neste caso o material mais encruado do que o necessrio para atingir determinados nveis de propriedades mecnicas e ento amolecido pelo recozimento parcial. Para as ligas Al-Mg (srie 5XXX) so utilizadas tmperas nas quais o material encruado e estabilizado, como H32, H34, H36 e H38: essas ligas inicialmente encruadas tendem a amolecer ao serem mantidas por longos perodos temperatura ambiente. Para evitar que esse fenmeno ocorra de modo descontrolado, essas ligas so ento aquecidas em baixas temperaturas, acelerando controladamente o amolecimento e permitindo ento a obteno de propriedades estveis que favoream as operaes subseqentes de trabalho mecnico [3]. A deformao nas ligas de alumnio ocorre atravs dos processos de deslizamento (escorregamento), ou seja, movimento normal de discordncias, sendo possvel observar nessas ligas bandas de deslizamento e bandas de deformao. As discordncias normalmente combinam-se para formar subestruturas celulares. Quando o grau de deformao (encruamento) mais severo, aumenta a densidade de discordncias e reduz-se o tamanho das clulas. As distores do reticulado, associadas com as discordncias e com as tenses resultantes da interao entre discordncias, so as principais fontes de endurecimento resultante do trabalho a frio (encruamento) [3]. Entretanto, o aumento de resistncia mecnica obtido atravs do trabalho mecnico acompanhado por uma perda de dutilidade medida pelo alongamento ou pela reduo de rea no ensaio de trao, por exemplo, assim como pela perda de trabalhabilidade em operaes como trefilao ou dobramento, razo pela qual deve-se evitar tmperas muito duras em materiais que devem possuir alta dutilidade ou elevada trabalhabilidade. Excees importantes so as chapas destinadas conformao de latas para envasamento de bebidas, normalmente produzidas com a liga 3004 na tmpera H19 como matria-prima [3]. A introduo de elementos de liga no alumnio tem um efeito importante nas caractersticas de encruamento da liga, mesmo quando no confere a capacidade de endurecimento por precipitao. A adio de elementos como magnsio e mangans, por exemplo, permite obter maiores taxas de endurecimento por deformao, devido maior densidade de discordncias [3]. O trabalho a frio tambm proporciona aumento de resistncia fluncia em temperaturas baixas, ao cisalhamento e fadiga em amostras no entalhadas. Entretanto, o uso do encruamento para o aumento da resistncia mecnica das ligas termicamente tratveis (endurecveis por precipitao) limitado, encontrando sua aplicao principal em produtos extrudados e trefilados como vergalhes, arames e tubos, os quais podem ser trabalhados aps o tratamento trmico, para aumentar a resistncia mecnica e melhorar o acabamento superficial. Entretanto, isso s se aplica s ligas da srie 6XXX (Al-Mg-Si), uma vez que as demais ligas endurecveis por precipitao (basicamente as sries 2XXX e 7XXX) possuem dutilidade e trabalhabilidade muito limitadas. Nas ligas Al-Cu (srie 2XXX) pequenos graus de encruamento so utilizados aps solubilizao para acelerar o envelhecimento artificial [3]. Deformao de ligas de alumnio em altas temperaturas:

As caractersticas de encruamento das ligas de alumnio em altas temperaturas variam tanto com a temperatura como com a taxa de deformao. O grau de encruamento reduz-se com o aumento de temperatura at que a 370 C no ocorre mais encruamento. Isso se deve ao fato de que em temperaturas relativamente altas favorecida termicamente a recuperao, que ocorre rapidamente durante e imediatamente aps a deformao, resultando na formao de uma estrutura de subgros semelhante que se forma no metal aquecido aps deformao a frio. Quando a deformao ocorre a uma temperatura e a uma taxa de deformao constantes o resultado um tamanho de subgro que depende dessa temperatura e dessa taxa de deformao. A resistncia deformao em alta temperatura inversamente proporcional ao tamanho do subgro formado. Sendo assim, menores tamanhos de subgro e, conseqentemente, maior resistncia ao escoamento em alta temperatura, resultam de temperaturas de deformao mais baixas e ou de taxas de deformao mais elevadas [3].

O resfriamento rpido aps o trabalho mecnico em alta temperatura pode minimizar a recristalizao e deste modo preservar a estrutura de subgros anteriormente formada. Quando isso acontece, a resistncia da liga de alumnio, anteriormente trabalhada a quente, quando mantida temperatura ambiente, funo inversa do tamanho do subgro. Essa chamada subestrutura proporciona um certo incremento de resistncia mecnica em relao mesma liga totalmente recristalizada. [3]. Efeito do encruamento nas propriedades fsicas e qumicas:

A condutividade trmica das ligas de alumnio encruadas pouco afetada pelo encruamento, caindo de 63 % IACS no alumnio comercialmente puro recozido para 62,5 % na tmpera encruada H19. A densidade tambm cai ligeiramente devido ao trabalho a frio, chegando a uma queda de 0,2 % quando o encruamento severo. Por outro lado, o trabalho a frio aumenta a energia interna armazenada, que pode chegar a 16 kJ/kg.tomo. O mdulo de elasticidade, ao contrrio, pouco afetado pelo encruamento, entretanto, propriedades inelsticas, como o atrito interno e o amortecimento, so muito influenciadas pelo encruamento, sendo o amortecimento em geral maior na condio de recozido em comparao com o estado encruado, podendo haver no entanto alguma variao causada por condies experimentais e estado de tenses aplicadas. O encruamento tende a acelerar as reaes qumicas devido maior energia armazenada, mas a resistncia corroso no muito influenciada pelo encruamento, com exceo dos casos de corroso sob tenso. Outro efeito do encruamento induzir ou acelerar a precipitao nos contornos de gro de ligas Al-Mg no termicamente tratveis [3]. Efeito do recozimento em estruturas encruadas:

A estrutura de discordncias geradas pelo encruamento instvel e em temperaturas e tempos suficientes tende a ser revertida. Quanto menor o grau de pureza da liga de alumnio, maior a temperatura em que o encruamento poder ser revertido. Essa reverso ocorre em vrias etapas, dependendo da temperatura e do tempo, havendo diferentes mecanismos de reverso. O primeiro desses mecanismos, que ocorre em baixas temperaturas e tempos curtos, a recuperao [3]. O incio da recuperao caracteriza-se pela ocorrncia de mudanas microestruturais que no podem ser observadas em microscpio tico. Entretanto, tcnicas como difrao de raios X e microscopia eletrnica de transmisso permitem evidenciar a grande reduo da densidade de discordncias e a sua reordenao em uma estrutura celular de subgros. Esse processo de recuperao conhecido como poligonizao, o qual torna-se mais completo e leva ao aumento do tamanho de subgro medida que a temperatura torna-se mais elevada. Nessa etapa muitos dos subgros tm contornos completamente livres de emaranhados de discordncias [3]. A reduo na densidade de discordncias causada pela recuperao provoca queda de resistncia mecnica e tambm afeta outras propriedades. A velocidade desse processo depende da composio qumica da liga, sendo tanto maior, quanto maior for o grau de pureza da liga. A recuperao leva ao aumento da condutividade eltrica e reduo das tenses internas e da energia armazenada., sendo que a mudana de algumas propriedades podem ser observadas em temperaturas to baixas como as do intervalo de 93 a 120 C, sendo porm mais intensas em rpidas em temperaturas mais elevadas. Entretanto, o retorno s mesmas propriedades que o material antes do encruamento somente possvel atravs da recristalizao [3]. As ligas Al-Mg, aps serem encruadas, tendem a amolecer ao serem mantidas temperatura ambiente, efeito esse que se torna mais intenso com o aumento do grau de encruamento e com o aumento do teor de magnsio, tendo com explicao a liberao da energia de deformao e a relaxao dos emaranhados de discordncias, porm sem alterao da densidade de discordncias. Para minimizar esse problema, a prtica industrial recomenda a acelerao artificial desse amolecimento mediante aquecimento rpido entre 120 e 175 C, o que tambm aumenta a dutilidade. As propriedades resultantes desse aquecimento so razoavelmente estveis. As tmperas resultantes desse procedimento so denominadas H3X. A recristalizao caracteriza-se pelo aparecimento gradual de uma microestrutura de novos gros que pode ser observada em microscpio tico. A nova microestrutura formada no apresenta evidncias de deformao e a densidade de discordncias insignificante, seja no interior do gro ou nos seus contornos. A recristalizao somente ocorre em temperaturas mais elevadas e tempos mais longos do que os que j so suficientes para ocorrer a recuperao, embora possa haver em determinadas condies a coexist6encia de ambos os processos de restaurao. Os gros recristalizados so formados pelo crescimento de subgros selecionados na microestrutura deformada e recuperada. A recristalizao funo do tempo e da temperatura, tornando-se mais intensa e mais rpida com o aumento dessas duas variveis, embora possa sofrer interferncia de outros fenmenos, como, por exemplo, a solubilizao e a precipitao de fases secundrias [3]. O grau de encruamento e a temperatura de trabalho mecnico tambm influem na recristalizao. Em geral o maior grau de encruamento reduz o tempo e a temperatura necessrios para que ocorra recristalizao. Tambm de um modo geral a reduo da temperatura de trabalho mecnico favorece a recristalizao. Ligas trabalhadas a

temperaturas acima de 400 C so mais difceis de serem recristalizadas. A composio qumica tambm influencia a recristalizao: a adio de qualquer impureza (tomos de soluto) aumenta substancialmente a temperatura de recristalizao em relao do alumnio puro. A existncia de partculas dispersas em uma matriz de alumnio pode acelerar ou retardar o processo de recristalizao, dependendo de seu tamanho, espaamento e estabilidade nas temperaturas de recozimento. Numa faixa especfica de tamanhos de partculas e espaamento entre as mesmas, sendo estas suficientemente grandes e prximas, a recristalizao pode ser inibida [3]. Outro fator importante para a recristalizao e para o tamanho final dos gros recristalizados a taxa de aquecimento at a temperatura de recozimento. Quanto mais lento o aquecimento maior o tamanho de gro resultante. Quanto maior a temperatura de recozimento, maior o tamanho de gro resultante, porm menor o grau de encruamento necessrio para que a recristalizao acontea, entretanto a temperatura de recozimento no altera significativamente a relao entre o tamanho de gro e o grau de deformao ou a taxa de aquecimento [3]. Podem acontecer casos em que ocorre recristalizao desde a superfcie do material at uma certa profundidade a partir da qual o material permanece deformado sem recristalizar. Isso se deve ao fato de que em determinados processos de fabricao a deformao muito mais intensa nas superfcies externas do material do que no seu interior, havendo assim um gradiente de encruamento que com o recozimento resulta em um gradiente de recristalizao, uma vez que somente nas regies relativamente prximas superfcie o grau de deformao foi suficiente para que ocorresse recristalizao. Nestes casos os gros recristalizados tendem a ser muito grandes [3]. O tamanho de gro tambm muito afetado pela composio qumica. Em geral elementos de liga comuns e impurezas como cobre, ferro, magnsio e mangans favorecem a reduo do tamanho de gro. Os efeitos de elementos com baixa solubilidade slida como mangans, cromo e ferro dependem do tipo de fases que esses elementos formam, reagindo entre si e com outros elementos e pela sua distribuio na liga. O mangans particularmente interessante nesse aspecto. A distribuio de soluto determinada pelas condies de solidificao do lingote, pelo pr-aquecimento do mesmo e por outros variveis dos processos de fabricao, que so controlados de forma a produzir o gro mais fino possvel [3]. A forma do gro recristalizado nas ligas de alumnio trabalhadas varia consideravelmente, de aproximadamente equiaxial em materiais comercialmente puros ou de baixa liga, para gros alongados ou achatados em materiais de alta liga. O formato dos gros influenciado pela presena de alguns elementos como o mangans, o cromo e o zircnio. Estes elementos esto distribudos de modo no homogneo no lingote fundido original e formam precipitados muito finos (dispersides) com comprimento da ordem de 0,1 m ou menor. A microestrutura trabalhada consiste de bandas ou camadas alternadas densas ou dispersas de dispersides. Os gros recristalizados tm seu crescimento obstrudos por essas bandas de dispersides e assim formam-se os gros alongados tpicos das ligas de maior resistncia mecnica [3]. A recristalizao prossegue modificando as propriedades do metal deformado e recuperado, o que continua at que a recristalizao se complete. A recristalizao completa restaura as propriedades originais do metal no deformado, com exceo dos efeitos do tamanho de gro e da orientao preferencial (textura). Nas ligas termicamente tratveis o recozimento pode ter como efeito adicional a precipitao e mudanas na concentrao de soluto. A recristalizao tambm acompanhada por um decrscimo adicional da energia armazenada durante a deformao e pela eliminao completa das tenses residuais [3]. Crescimento de gro aps a recristalizao:

O aquecimento aps a recristalizao pode produzir crescimento de gro, que pode ocorrer de modos diferentes. O gro pode crescer gradual e uniformemente atravs de um processo conhecido como crescimento normal de gro, que Eva eliminao dos gros com formas ou orientaes desfavorveis em relao aos seus vizinhos mais prximos. Esse processo ocorre facilmente no alumnio de alta pureza e no caso de ligas (solues slidas) pode levar formao de gros relativamente grosseiros. Esse tipo de crescimento de gro corre quando h pequenos gros recristalizados, altas temperaturas e aquecimento generalizado. Esse processo tambm pode ocorrer em ligas de alumnio comerciais, mas muito restringido pela presena de finas partculas de fases intermetlicas e impurezas, como as que contm mangans e cromo, que desaceleram o processo, impedindo ou dificultando o movimento dos contornos de gro [3]. As ligas de alumnio submetidas presena de algum tipo de obstculo ao movimento dos contornos de gro costumam apresentar um outro tipo de crescimento de gro, o chamado crescimento anormal (ou exagerado) de gro, tambm conhecido como recristalizao secundria. Neste processo o crescimento restringe-se a alguns poucos gros do metal recristalizado, os quais crescem em temperaturas muito elevadas e podem atingir dimetros de vrios milmetros. Provavelmente em alta temperatura a dissoluo das partculas que contm ferro, cromo e mangans implica na remoo dos obstculos ao crescimento dos gros que primeiramente encontram-se livres das partculas inicialmente dissolvidas. Em altas temperaturas os poucos gros que primeiramente encontram-se livres desses obstculos crescem rapidamente consumindo os gros vizinhos menores, tornando-se gros muito grosseiros. Mas na maioria das ligas as altas temperaturas somente no so as nicas responsveis pelo

aparecimento de gros muito grosseiros. Texturas (orientaes cristalogrficas preferenciais) esto entre os fatores que podem levar ao crescimento anormal de gro [3]. Texuras cristalogrficas:

O alumnio fundido tende a apresentar uma distribuio aleatria de orientaes cristalogrficas, com exceo dos casos em que se formam gros colunares durante a solidificao. Esse carter aleatrio rapidamente perdido durante o trabalho a frio ou a quente, sendo substitudo por texturas (orientaes cristalogrficas preferenciais) nas quais os gros assumem preferencialmente determinadas orientaes. A textura final resultante de um determinado processo de deformao depende de alguns fatores, como o tipo de deformao, mudanas na forma do produto e, em menor escala, a composio qumica da liga. Alm da textura de deformao, tambm importante a textura de recristalizao, que geralmente difere da textura de deformao introduzida antes do recozimento, dependendo do histrico de fabricao da pea e da composio qumica da liga. Do ponto de vista prtico quase sempre desejvel que o nvel de textura de um material que ir ser processado posteriormente seja o mais baixo possvel. Isso particularmente importante nos processos de conformao de chapas, como a estampagem e principalmente o embutimento, no qual a existncia de textura acentuada na chapa a ser embutida pode levar ao aparecimento de defeitos de fabricao como o orelhamento (ondulaes nas bordas das peas embutidas), que pode ser evitado com cuidados nos processos de laminao e recozimento. Mas as prprias condies de embutimento devem ser controladas para evitar o orelhamento [3]. Defeitos superficiais resultantes da deformao:

Bandas de Lder: Durante o estiramento ou a conformao de algumas ligas de alumnio, dois tipos distintos de marcas superficiais, ou bandas de Lders, podem correr. O primeiro tipo, tambm conhecido como tipo A est associado ao escoamento (pico de tenso na curva tenso x deformao seguido por queda na tenso de escoamento formando um patamar mais baixo) de ligas (solues slidas) recozidas ou submetidas a ouro tipo de tratamento trmico, como as ligas Al-Mg. Ocorre freqentemente em operaes de estiramento. Embora no prejudique as propriedades mecnicas das ligas, tal tipo de defeito superficial prejudicial do ponto de vista esttico. Esse tipo de defeito pode ser evitado ao se realizar as operaes de conformao em temperaturas superiores a 150 C. O segundo tipo, ou tipo B, est associado ao chamado efeito Portevin-Le Chatelier (serrilhamento na curva tenso x deformao), ocorrendo durante o estiramento alm do limite de escoamento. Ao contrrio das bandas de Lders do tipo A, as do tipo B podem ocorrer tanto em ligas encruadas como em ligas recozidas. Formam-se a cerca de 50 do eixo de trao e aumentam em nmero medida que o estiramento prossegue. Na curva tenso x deformao a deformao no uniforme associada com essas bandas aparecem associadas ao serrilhamentoda curva e continua at o empescoamento, ocorrendo a fratura atravs da banda de Lders. Esse tipo de defeito raramente encontrado em ligas submetidas s operaes de deformao mais tradicionais, mas pode surgir devido em chapas encruadas estiradas para achatamento. As ligas Al-Mg so especialmente suscetveis ao surgimento de bandas de Lders, que aumentam em severidade com o aumento do teor de magnsio. As ligas termicamente tratveis tambm so suscetveis formao desse tipo de defeito, mas geralmente apenas na condio solubilizada e rapidamente resfriada, sem envelhecimento. Efeito casca de laranja:

O embutimento, o estiramento ou a estampagem profunda das ligas de alumnio podem produzir um aspecto de casca de laranja (rugosidade) quando o tamanho de gro da chapa submetida conformao muito grande. Isso se deve ao fato de que os gros da superfcie da chapa deformam-se com menor restrio do que os gros do interior e a heterogeneidade de deformao resultante, agravada pelo maior amanho de gro, gera esse aspecto de casca de laranjana superfcie do produto. O tamanho de gro que pode causar esse tipo de defeito varia com o tipo de produto, com o grau de deformao e com a microestrutura da liga. Texturas de gros com orientao preferencial, embora relativamente pequenos, tambm podem gerar esse tipo de defeito, que costuma ser mais freqente nos produtos trabalhados a frio em comparao com os trabalhado a quente.

Corroso
A maioria das ligas de alumnio apresenta boa resistncia corroso em atmosferas naturais, gua fresca, gua do mar, muitos solos e substncias qumicas e maioria dos alimentos, sendo que recipientes com paredes finas de alumnio so capazes de resistir perfurao. Deve ser feita uma clara distino entre durabilidade e esttica. Uma superfcie de alumnio pode no ser atraente devido aspereza causada pela presena de pites de corroso localizada, ou mesmo tornar-se fosca ou escura devido reteno de sujeira, mas este ataque superficial suave no apresenta nenhum efeito em termos de durabilidade do produto. Este texto aborda primordialmente a corroso de ligas de alumnio, embora contenha alguma informao sobre corroso de ligas de alumnio fundidas, sobre as quais pouca informao est disponvel na literatura mundial. Provavelmente devido ao fato de que nas peas fundidas, por serem mais espessas, a corroso no um problema to srio como nas finas peas trabalhadas. Alm disso, a esttica no to importante para peas fundidas. A composio qumica e o tratamento trmico, ou termomecnico, influem muito no comportamento das ligas de alumnio em termos de corroso. Por outro lado, diferenas de prtica de fundio pouco influem nesse comportamento. Camada de xido Superficial no Alumnio De acordo com a termodinmica o alumnio deveria ser um metal reativo, com baixa resistncia corroso. A resistncia corroso do alumnio em muitos ambientes depende da presena de um filme fino, compacto e aderente de xido na superfcie. Sempre que uma nova superfcie de alumnio criada, e exposta tanto ao ar quanto gua, forma-se um filme superficial de xido de alumnio (Al2O3), o qual cresce rapidamente. A espessura normal desse tipo de filme da ordem de 5 nanometros (50 Angstrom). A espessura desse filme protetor cresce muito mais rapidamente na gua do que no ar, formando-se filmes muito mais espessos em ausncia de oxignio. O xido de alumnio se dissolve em muitas substncias qumicas, principalmente em cidos fortes e lcalis. Quando o filme removido, o metal se corri rapidamente por dissoluo uniforme. De um modo geral, o filme de xido estvel numa faixa de pH de 4,0 a 9,0, porm h excees, como, por exemplo, a estabilidade no cido ntrico concentrado (pH 1,0) e em hidrxido de amnia concentrado (pH 13,0). Complexidade do Processo de Corroso A definio de corroso envolve tanto o ambiente quanto o metal, ento a resistncia corroso de uma liga de alumnio depende tanto do ambiente quanto da liga. Variveis tanto qumicas quanto fsicas do ambiente afetam a corroso. A influncia qumica do ambiente depende da sua composio e da presena de impurezas, tais como ons de metais pesados. As variveis fsicas so a temperatura, o grau de movimento e agitao, e a presso. Outra varivel fsica importante que pode causar corroso no alumnio a presena de correntes eltricas (contnuas ou alternadas). As variveis associadas liga que afetam a corroso so a composio qumica e o processo de fabricao. Por outro lado, estes fatores determinam a microestrutura, a qual determina se ocorre ou no a corroso localizada e o tipo de ataque. O projeto de uma estrutura de alumnio tambm apresenta grande influncia no seu comportamento em relao corroso. Outros fatores importantes no mesmo sentido so o projeto de juntas e a presena de outros metais. Devido ao grande nmero de variveis que influenciam a corroso, a adequao do alumnio, ou liga de alumnio, a uma dada aplicao no pode ser definida somente em relao a um tipo de ambiente ou produto. necessrio um conhecimento completo quanto presena de impurezas, s condies de operao, ao projeto de uma determinada pea ou equipamento, e microestrutura da liga. muito valiosa qualquer experincia anterior quanto a aplicaes bem sucedidas em condies de servio. Comportamento Geral em Corroso

Corrosividade Relativa de Atmosferas Naturais Atmosferas podem ser classificadas como rurais, industriais, marinhas, ou industriais-marinhas, embora estes sejam apenas tipos genricos, havendo amplas variaes de corrosividade de qualquer tipo. Com base em ensaios atmosfricos no alumnio realizados em vrias localidades do mundo j foram determinadas taxas de corroso (perda em massa) da ordem de 0,03 a 4,1 micrmetros por ano, ou seja, uma variao de 160 para 1. A corrosividade relativa de uma atmosfera depende muito do metal que est sendo analisado, assim como do local em que a pea metlica est instalada. Alm disso, a corrosividade das atmosferas varia de uma liga de alumnio para outra. A disperso dos resultados maior no caso de ligas com menor resistncia corroso. De um modo geral, ligas do sistema Al-Cu (srie AA 2XXX) apresentam menor resistncia corroso do que ligas do sistema Al-Mn (AA 3XXX), que por sua vez so menos resistentes corroso do que o alumnio comercialmente puro.

A corrosividade de uma atmosfera marinha num determinado local depende de alguns fatores, como a quantidade de sal presente dissolvido na atmosfera neste local, o perodo de umidade qual est submetida a superfcie metlica, e a temperatura. A extenso da atuao dos sais dissolvidos na atmosfera depende da direo, da velocidade e da freqncia do vento, da topografia da costa e da mar do local de onde o vento sopra. Em todos os locais, o teor de sal dissolvido na atmosfera diminui com o aumento da distncia do mar, e na maioria dos casos seu efeito desprezvel a poucos quilmetros da costa. Efeito das Intempries na Superfcie de Alumnio Ligas de alumnio se corroem, quando expostas ao tempo, por um suave enrugamento da superfcie como resultado da formao de pites pouco profundos. No ocorre diminuio uniforme da espessura do material. Assim, a mxima profundidade de um pite num determinado instante uma medida mais significativa da extenso da corroso do que a perda de massa. Entretanto, a perda de massa uma medida do enrugamento. Taxa de Corroso Atmosfrica No incio do processo de corroso, o aumento da taxa de corroso com o tempo depende da corrosividade numa dada atmosfera, independentemente do tipo de medio, seja perda de massa, profundidade de pite ou perda de resistncia mecnica. Aps tempo prolongado, da ordem de 6 meses a 2 anos, a taxa atinge um patamar onde praticamente se mantm, com pouca variao. Em atmosferas rurais a perda de massa inferior a 0,03 micrometros por ano. Em muitas atmosferas industriais a taxa de corroso fica na faixa de 0,8 a 2,8 micrometros por ano. Em algumas poucas atmosferas poludas encontram-se taxas mais altas, da ordem de 13 micrometros por ano, com base na profundidade de pite. Ligas Al-Mg fundidas tpicas, como 514.0 e 520.0-T4, sofrem perda de massa por corroso praticamente desprezvel em todos os tipos de atmosferas, mas a liga 520.0-T4 sofre trincamento por corroso sob tenso em ambientes marinhos, especialmente aps envelhecimento. Em atmosfera urbana a perda menor. Ligas Al-Si fundidas, tais como B443.0, 356.0-T6 e 413.0 apresentam boa resistncia corroso atmosfrica. Entretanto, ligas Al-Cu fundidas como 295.0-T6 e 333.0-F necessitam de proteo superficial em ambientes marinhos e em atmosferas industriais, pois caso contrrio poderia haver at mesmo a formao de pites de corroso localizada, com profundidade de at 508 micrometros. Ligas Al-Si-Cu, tais como 355.0-T6 e 380.0-F tambm necessitam de proteo contra condies extremamente corrosivas, devido aos seus elevados teores de cobre. Algumas ligas fundidas Al-Zn-Mg sofrem corroso sob tenso (trincamento) em atmosferas comuns. Algumas tampas fabricadas com liga A712.0 (contendo 7,5 % Zn e 0,5 % Mg), as quais foram submetidas a tenses considerveis, falharam por trincamento corroso sob tenso. Entretanto, j foi demonstrado que uma liga, contendo 6,5 % Zn, 0,7 % Mg e 0,4 % Cu, apresentou muito melhor resistncia ao trincamento por corroso sob tenso. A reduo do teor de zinco, de 6,5 para 6,0 %, causou apenas uma pequena queda na resistncia mecnica, ao passo que triplicou a vida til do material em condies propiciais ao trincamento por corroso sob tenso. Influncia do Tipo de Atmosfera Rural Em atmosferas rurais a corroso da chapa de alumnio quase no detectada. Ao longo do tempo a superfcie deste material apresenta uma colorao cinzenta. Marinha Em atmosferas marinhas a superfcie originalmente brilhante torna-se fosca, com uma colorao cinzenta que no tpica do alumnio. O alumnio comercialmente puro e as ligas Al-Mn, Al-Mg e Al-Mg-Si apresentam boa resistncia corroso, sendo que muitas destas so usadas em estruturas de embarcaes. Por outro lado, as ligas Al-Cu e Al-Zn-Mg no apresentam boa resistncia corroso causada por atmosferas marinhas e, portanto, devem ser protegidas pela aplicao de tintas e clades (cladding). Industrial Em atmosferas industriais a superfcie de alumnio escurece rapidamente e pode se tornar completamente negra em apenas 1 ano. Superfcies verticais descolorem numa taxa mais lenta do quer superfcies inclinadas. Superfcies protegidas por coberturas e no lavadas pela chuva descolorem mais rapidamente. Aps tempo prolongado (25 a 50 anos), o enrugamento superficial acentuado e tambm ocorre perda de resistncia mecnica de chapas finas (espessura da ordem de 0,8 mm). Uma chapa de alumnio comercialmente puro exposta num edifcio de uma grande cidade sofre corroso por pites cuja profundidade pode chegar a 152 micra em 52 anos. Em ambientes ainda mais agressivos, como tneis e estaes por onde passam trens a vapor, a taxa de corroso considervel.

As ligas de alumnio apresentam boa resistncia corroso maioria dos tipos de gua fresca. Se ocorrer corroso, esta se manifesta pela formao de pites, cuja taxa segue uma tendncia decrescente.

Influncia da Composio da gua guas moles (com baixo teor de sais dissolvidos) so as que apresentam menor tendncia de corroso no alumnio, e a menor taxa de penetrao, ao contrrio do seu efeito no cobre, no ao escurecido e no ao galvanizado. guas moles, especialmente as cidas, tendem a dissolver o cobre, o que causa corroso por deposio no alumnio. A gua destilada e deionizada e o vapor condensado so processadas em dispositivos fabricados com alumnio. Os principais componentes das guas naturais que causam corroso por pite no alumnio so o cobre, bicarbonatos, cloretos, sulfatos e oxignio. guas mais duras (com maior teor de bicarbonatos dissolvidos) apresentam maior tendncia formao de pites. Anlise Estatstica por Valores Extremos - No que se refere aos dados obtidos sobre pites (profundidade e etc), o tratamento estatstico, principalmente por mtodo de valores extremos, permite uma anlise mais confivel, com a eliminao de dados esprios, como os resultantes da formao de pites por motivos raros e no tpicos, como, por exemplo, devido a uma incrustao de cobre, o chamado ponto fora da curva numa anlise estatstica. Taxa de Formao de Pites A formao de pites no alumnio, causada pela presena de gua fresca, segue uma expresso cbica, na qual a profundidade expressa por uma funo cbica inversa do tempo: d = K(t)1/3. Como conseqncia dessa expresso, possvel dizer que ao dobrar a espessura da chapa ou parede, aumenta-se em 8 vezes o tempo no qual ocorre a perfurao por corroso localizada.

Estruturas fabricadas com ligas de alumnio so freqentemente usadas em gua do mar. Barcos, lanchas, cabines de cruzadores, e boa parte da estrutura de navios tem sido construda com esse tipo de material desde 1930. Hoje em dia se constri barcos com casco de alumnio, os quais podem ter at 61 metros de comprimento. Os cascos so pintados para evitar a formao de crostas, que poderiam surgir devido ao ambiente marinho, ao passo que as superestruturas so pintadas somente por motivos estticos. Superestruturas navais pintadas fabricadas com alumnio necessitam de retoques com freqncia duas vezes menor que as mesmas superestruturas fabricadas com ao. E devido a um contraste marcante, a superestrutura de alumnio pintada freqentemente induz necessidade de fazer retoques na pintura da parte fabricada em ao, com uma freqncia maior do que seria necessrio se o alumnio no fosse usado. Taxas de Formao de Pites Se a corroso acontecer, ela se manifesta pela formao de pites e segue funo cbica inversa semelhante apresentada para gua fresca. A exceo a esta regra ocorre quando existe clade, pos neste caso a profundidade mxima do pite no excede a espessura do clade, at que uma extensa rea de clade seja removida. As ligas de alumnio-magnsio trabalhadas so as mais resistentes ao corrosiva da gua do mar. Raramente so encontrados pites com profundidade de 1270 micra, mesmo aps 10 anos de imerso neste meio. J as ligas alumnio-magnsio silcio so menos resistentes corroso causada por gua do mar, embora partes de estruturas fabricadas com estas ligas possam ser usadas na gua do mar sem proteo. Estas ligas tambm sofrem corroso por pites e corroso intergranular at certo ponto. Por outro lado, as ligas de alta resistncia mecnica, como alumnio-cobre e alumnio-zinco-magnsio, so menos resistentes ao corrosiva da gua do mar e no devem ser imersas em gua do mar, a no ser protegidas por clades.

H pouca informao sobre corroso em ligas de alumnio causada por solos, porm o pouco que j foi relatado indica que com exceo das ligas Al-Cu e Al-Zn-Mg, as demais ligas de alumnio so resistentes ao corrosiva da maioria dos tipos de solos. No ocorre reduo de espessura de chapas fabricadas com estas ligas, a no ser que o solo esteja contaminado com substncias qumicas muito corrosivas. E se a corroso ocorrer, se manifesta pela formao de pites, e a taxa de penetrao cai com o tempo. Ainda no foi estabelecida uma relao entre profundidade de pite e tempo, mas tudo indica que para os solos em geral tambm vale a mesma funo cbica inversa descrita para gua fresca e gua do mar.

O alumnio resistente ao corrosiva da maioria dos alimentos, e por este motivo muito utilizado na fabricao de embalagens de comida e bebida, alm de ser utilizado tambm na fabricao de utenslios domsticos. Pipocas e batatas podem causar manchas de escurecimento superficial em panelas de alumnio, mas que podem ser removidas por meios do uso de agentes abrasivos comuns. O ruibarbo, que contm cido oxlico, apresenta efeito de abrilhantamento nos utenslios de alumnio e dissolve filmes andicos que estejam presentes. Recipientes de alumnio so usados para muitos alimentos, geralmente com um filme superficial protetor interno para evitar o

surgimento de pites. Alm de embalagens para alimentos, o alumnio tambm muito usado em embalagens para bebidas.

O alumnio completamente resistente ao corrosiva de muitas substncias qumicas, enquanto em outras se dissolve uniformemente e rapidamente. Em algumas substncias qumicas, como o metanol ou o fenol, um trao de gua (0,1 %) evita a corroso, principalmente em altas temperaturas. Em outras, com, por exemplo, no SO2 lquido, um trao de gua provoca corroso. E a conjugao de substncias diferentes, que isoladamente seriam inofensivas, pode causar corroso no alumnio. Por exemplo, o cido actico glacial incuo ao alumnio, mas com traos de mercrio em dissoluo pode causar corroso por deposio no alumnio. A temperatura e o grau de agitao tambm exercem influncia no comportamento do alumnio em corroso causada por estas substncias. Sempre que for desenvolvida uma nova aplicao importante para o alumnio seu comportamento em corroso deve ser analisado em laboratrio. Hidrocarbonetos Halogenados As ligas de alumnio em geral so resistentes corroso causada por hidrocarbonetos halogenados puros na maioria das condies, e particularmente temperatura ambiente. Entretanto, alguns hidrocarbonetos podem produzir uma rpida taxa de corroso ou mesmo uma reao violenta no alumnio. Devem ser estabelecidas condies de servio em segurana antes que o alumnio seja usado em contato com qualquer hidrocarboneto halogenado. Os hidrocarbonetos halogenados podem ser decompostos por hidrlise se houver presena de gua, ou por outros processos, produzindo cidos minerais, como o cido clordrico. Esses cidos corroem as ligas de alumnio ao destruir a proteo natural conferida pelo filme de xido protetor. A corroso das ligas de alumnio por esses cidos podem promover reaes nos prprios hidrocarbonetos, pois os haletos de alumnio formados pela corroso so catalisadores para reaes, como o caso do AlCl3. Em alguns casos podem se formar compostos alcalinos de alumnio. Devido rpida taxa de aquecimento, uma vez iniciadas a corroso do alumnio e a reao do hidrocarboneto halogenado tendem a se tornar autocatalticas. A reatividade das ligas de alumnio com os hidrocarbonetos halogenados geralmente decresce medida que aumenta a estabilidade qumica desses hidrocarbonetos, geralmente disponvel na literatura sobre termodinmica. Assim, o alumnio mais resistente aos hidrocarbonetos halogenados com flor, seguidos por aqueles que contm cloro, bromo e iodo em ordem de resistncia corroso decrescente. O alumnio tambm resistente ao corrosiva de hidrocarbonetos halogenados altamente polimerizados, indicando o alto grau de estabilidade qumica deste tipo de substncia. O comportamento das ligas de alumnio em contato com misturas de diferentes tipos de hidrocarbonetos halogenados, ou misturas destes hidrocarbonetos com outros compostos orgnicos, no pode ser inferido a partir do comportamento destes materiais com estas substncias isoladas. Misturas de metanol e tetracloreto de carbono, por exemplo, resultam em rpida corroso de algumas ligas de alumnio temperatura ambiente, embora, isoladamente cada uma destas substncias no apresentem o mesmo efeito. A resistncia das ligas de alumnio ao corrosiva de hidrocarbonetos halogenados tende a diminuir com o aumento da temperatura. A taxa da corroso em muitos hidrocarbonetos halogenados lquidos permanece baixa at que p ponto de ebulio seja atingido. Em alguns tipos de hidrocarbonetos, a taxa baixa ou inexistente mesmo nesta temperatura. Outros fatores que afetam a resistncia a esse tipo de corroso incluem a presena de um inibidor e a pureza do hidrocarboento halogenado. Aminas ou vrios compostos heterocclicos tm sido usados efetivamente como inibidores em certos casos. O alumnio finamente dividido, como no caso de ps e partculas finas em geral, no deve ser exposto a um hidrocarboneto halogenado. A possibilidade de ocorrer uma reao violenta, at mesmo uma exploso, aumenta quando o alumnio com elevada rea superficial exposto a um pequeno volume de hidrocarboneto halogenado, ainda mais quando esta operao realizada sob presso. Tubos de alumnio so utilizados para o transporte de substncias refrigerantes base de freon. Banhos desengraxantes de tricloroetileno so usados para limpeza de produtos de alumnio trabalhados mecanicamente. Estes banhos so comprovadamente eficientes nesta funo, desde que um solvente estabilizado seja utilizado, evitando-se a acumulao de gua e de finos de alumnio e descartando-se o banho quando for detectada a presena de cido. Materiais de Construo Civil

O alumnio e suas ligas so muito utilizados em edifcios comerciais, na forma de fachadas, portas, janelas e condutores eltricos, assim como em residncias privadas na forma de janelas, portas de telas, calhas e outros produtos. O desempenho do alumnio em contato com, ou mesmo encapsulado em, materiais de construo civil, como concreto, argamassa, gesso, cal, tijolos e madeira importante nessas aplicaes. Ao contrrio do que se acredita, as ligas de alumnio no so seriamente corrodas por insero em longo prazo em concreto base de cimento portland, argamassa de tijolos padro, argamassa de tijolos base de cal e gesso. Ocorre ataque leve e superficial no alumnio quando este entra em contato com estes produtos, mas a no ser que ocorram molhamento e secagem alternados e intermitentes, no ocorre corroso considervel. Entretanto, o alumnio pode sofrer corroso quando em contato com concreto contendo cloro e em contato com metal dissimilar, como, por exemplo, o ao da estrutura de reforo. Materiais absorventes como papel, asbesto, ou madeira no so adequados para receber revestimentos que ficam em contato com o alumnio sob condies nas quais este fica mido, por causa da condensao da gua, proveniente de outra fonte, que tende a corroer o alumnio. Placas de alumnio isoladas com compsitos aderidos so feitas com uma mistura com uma barreira de umidade para evitar que o isolamento fique mido. Alguns materiais de isolamento, como a magnsia, so alcalinos e assim bastante corrosivos em relao ao alumnio. Oxicloreto de magnsio, material freqentemente utilizado em pisos de automveis, trens de metr e convs de navio, muito corrosivo ao alumnio e no deve ser usado em contato com este metal, independentemente do tipo de medida preventiva adotada. Embora poucos tipos de madeira provoquem corroso por contato com o alumnio, surge risco de corroso quando o teor de umidade na madeira supera a faixa de 18 a 20 %, uma condio que atingida quando a umidade do ar ambiente supera 85 %. Se a madeira umedecer em servio, o alumnio utilizado em contato com esta madeira deve ser protegido por uma membrana impermevel ou por um revestimento betuminoso aplicado por pintura. Outra possibilidade de corroso o uso de madeira que esteve em contato com gua do mar, absorvendo sais extremamente corrosivos. Algumas substncias usadas na proteo das madeiras podem ajudar a inibir a corroso do alumnio pelo contato com a madeira assim protegida. Entretanto, outros tipos de substncias usadas na proteo da madeira, principalmente as que contm cobre e, agravam a corroso do alumnio. Outro agente extremamente agressivo o mercrio, que tambm pode estar presente em algumas substncias usadas na proteo da madeira. Tipos de Corroso Corroso Uniforme Se o filme de xido for solvel no ambiente, como, por exemplo, em cido fosfrico ou hidrxido de sdio, o alumnio se dissolve uniformemente a uma taxa constante. Se ocorrer liberao de calor, como no caso da dissoluo em hidrxido de sdio, a temperatura da soluo e a taxa de corroso aumentam. Dependendo dos ons presentes, assim como de sua concentrao e da temperatura, o ataque pode ser superficial ou uma dissoluo rpida. O ataque corrosivo uniforme pode ser medido por perda em massa ou por perda de espessura. Corroso Localizada Em ambientes nos quais o filme superficial insolvel, a corroso se localiza em pontos fracos do filme de xido e assume uma das formas descritas a seguir. A corroso localizada ocorre por um mecanismo eletroqumico e causada pela diferena no potencial de corroso numa clula local formada por diferenas na superfcie do metal. A diferena em geral est na camada superficial, por causa da presena de microconstituintes catdicos, que podem ser compostos intermetlicos insolveis ou elementos simples. Os mais comuns so o CuAl2, o FeAl3 e o silcio. Entretanto, a diferena pode estar na superfcie por causa de diferenas locais no ambiente. Um exemplo comum deste caso a clula de aerao diferenciada. Outro exemplo a presena de partculas de metal pesado depositadas na superfcie. Menos freqente a presena de impurezas retidas na superfcie como ferro e cobre. Existem vrios outros tipos de causa de formao de clula local. A severidade da clula local de corroso tende a aumentar com a condutividade do ambiente. Outra causa eletroqumica da corroso o resultado de uma corrente eltrica que deixa a superfcie do alumnio para entrar no ambiente. O nico tipo de corroso localizada que no est associada a um mecanismo eletroqumico a corroso por atrito, que um tipo de oxidao seca. Em quase todos os casos de corroso localizada, o processo envolve uma reao com a gua: 2Al + 6H2O ? Al2O3.3H2O + 3H2. O produto da corroso quase sempre o trihidrato de xido de alumnio (Bayerita). A corroso localizada em geral no corre em gua extremamente pura temperatura ambiente ou em ausncia de oxignio, mas pode ocorrer em solues mais condutivas por causa da presena de ons como o cloreto ou o sulfato. Um exame do produto da corroso permite identificar o on agressivo e assim a causa da corroso. A corroso localizada freqentemente pode ser controlada ou mesmo evitada, como ser abordado a seguir. Corroso por Pites O pite consiste na remoo de metal em determinados stios localizados da superfcie do metal, resultando no desenvolvimento de cavidades. Para que ocorra a formao de pites, deve estar presente um eletrlito, que pode ser um lquido volumoso, um slido mido, um filme de umidade condensada, ou gotas de gua depositadas sobre uma superfcie. O oxignio tambm deve estar presente, para que haja a formao do pite.

Enquanto a forma dos pites no alumnio pode variar de depresses rasas em forma de pires at furos cilndricos, a abertura aproximadamente redonda, e a cavidade do pite ligeiramente hemisfrica. Isso diferencia o pite da corroso intergranular, cujo ataque confinado a tneis subsuperficiais ao longo de contornos de gros, que so visveis somente em anlise metalogrfica de sees retas. A corroso intergranular pode ocorrer conjuntamente com a formao de pites, e neste caso as fissuras intergranulares avanam no metal lateralmente e para o seu interior a partir da cavidade do pite. A causa primria da formao de pites no alumnio a presena de clulas locais na superfcie metlica, como descrita anteriormente. Nas etapas iniciais do crescimento do pite, a reao autocataltica. A iniciao ocorre pela ruptura de um ponto na superfcie do filme de xido adjacente partcula catdica. Se um on de cobre est presente, se deposita no stio catdico, aumentando o potencial motriz da reao. medida que a cavidade do pite (anodo) se desenvolve, o ambiente torna-se cido (pH 3 a 4), e o ambiente em torno da superfcie catdica torna-se ligeiramente alcalino. Essas mudanas locais no ambiente aumentam o potencial motriz da clula local e tambm a corrente do pite. Quando se atinge o estado estacionrio, a corrente do pite mantm-se constante e controlada pelo catodo externo, cuja rea influenciada pela condutividade do eletrlito. Pites prximos interagem ao competir pela rea catdica disponvel. Geralmente, quanto maior o nmero de pites, mais raso ser o pite mais profundo. Em pites profundos que ficaram revestidos com produtos de corroso, a funo do catodo externo provavelmente menos importante, e o pH do lquido presente na cavidade provavelmente mais importante. A composio do eletrlito tem grande influncia na iniciao e na taxa de crescimento dos pites no alumnio. Entretanto, a influncia dos muitos nions e ctions complexa e ainda no est completamente compreendida. Porm, em todos os casos a taxa de penetrao diminui consideravelmente com o tempo. O alumnio de alta pureza duplamente refinado (AA 1099) apresenta excelente resistncia formao de pites e neste aspecto muito superior s ligas comerciais. A liga 3003, fabricada a partir de matria-prima de alta pureza e destinada produo de utenslios de cozinha, bastante resistente formao de pites. Entre as ligas comerciais, o grupo das ligas alumnio-magnsio (srie 5XXX) o que apresenta a menor possibilidade de formao e penetrao de pites. Com teor de cobre muito baixo (inferior a 0,04 %), as ligas alumnio mangans (3XXX) mostram comportamento comparvel, porm quando o teor de cobre atinge 0,15 %, a formao de pites mais acentuada, especialmente em gua do mar. No alumnio comercialmente puro (1XXX), a resistncia formao de pites aumenta com o grau de pureza e melhor quando os teores de ferro e cobre so mais baixos. Nas ligas alumnio-magnsio-silcio (6XXX), ocorrem ao mesmo tempo a formao de pites e a corroso intergranular. Por exemplo, a liga 6351 pode apresentar suave formao de bolhas em atmosferas industriais severas e na gua do mar. Na forma de chapas, as ligas alumnio-cobre (2XXX) e alumnio-zinco-magnsio (7XXX) so revestidas por clades como forma de proteo contra a formao de pites. Corroso por Frestas Se um eletrlito est presente numa fresta formada entre duas superfcies de alumnio, ou entre uma superfcie de alumnio e um material no metlico, ocorre corroso localizada na forma de pites ou mesmo de um remendo. O teor de oxignio na fresta consumido pela reao de formao de um filme com a superfcie de alumnio, e a corroso pra por causa porque o fornecimento de oxignio por difuso para a fresta lento. Na abertura da fresta, tanto submersa quanto exposta ao ar, h maior quantidade de oxignio. Isso cria uma clula local: gua com oxignio em contraste com gua sem oxignio, e os potenciais de corroso so tais que ocorre corroso localizada na regio empobrecida em oxignio (anodo) imediatamente adjacente regio rica em oxignio (catodo) prxima abertura da fresta. Isso pode ser denominado uma clula de concentrao ou uma clula de areao diferencial. Uma vez iniciado o ataque corrosivo que leva formao da fresta, a rea do anodo se torna cida, enquanto a rea do catodo se torna alcalina. Essas mudanas favorecem ainda mais a ao da clula local. Corroso por Frestas Se um eletrlito est presente numa fresta formada entre duas superfcies de alumnio, ou entre uma superfcie de alumnio e um material no metlico, ocorre corroso localizada na forma de pites ou mesmo de um remendo. O teor de oxignio na fresta consumido pela reao de formao de um filme com a superfcie de alumnio, e a corroso pra por causa porque o fornecimento de oxignio por difuso para a fresta lento. Na abertura da fresta, tanto submersa quanto exposta ao ar, h maior quantidade de oxignio. Isso cria uma clula local: gua com oxignio em contraste com gua sem oxignio, e os potenciais de corroso so tais que ocorre corroso localizada na regio empobrecida em oxignio (anodo) imediatamente adjacente regio rica em oxignio (catodo) prxima abertura da fresta. Isso pode ser denominado uma clula de concentrao ou uma clula de areao diferencial. Uma vez iniciado o ataque corrosivo que leva formao da fresta, a rea do anodo se torna cida, enquanto a rea do catodo se torna alcalina. Essas mudanas favorecem ainda mais a ao da clula local. Uma varivel importante no contexto da corroso por frestas a largura da abertura da fresta, porque este valor determina a facilidade da difuso do oxignio para a fresta, alm de afetar a resistividade do lquido existente dentro da fresta. A corroso por festas no alumnio desprezvel em gua fresca. Frestas Submersas No caso de frestas submersas, outra varivel importante a razo da rea superficial ativamente corroda para a rea externa efetiva do catodo. A taxa de corroso por fresta no alumnio aumenta com a diminuio das dimenses da abertura da fresta e com o aumento da rea externa do catodo. A corroso das ligas Al-Cu e Al-Zn-Mg muito mais rpida do que a das ligas 3XXX (Al-Mn) e 5XXX (Al-Mg) e do alumnio

comercialmente puro (1XXX). Novamente a largura da fresta importante, porque as taxas de corroso so baixas para frestas com aberturas superiores a 254 micra. Frestas Atmosfricas No projeto de estruturas de alumnio para servio martimo, no h necessidade de uma margem para obter uma vida til de 5 anos, com exceo do caso de sees retas inferiores a 1016 micra. Para conseguir vida til mais prolongada, as superfcies expostas devem ser revestidas com pinturas inibidoras, e, quando possvel, a fresta deve ser selada com substncia aderente que elimine a umidade. No caso de sees mais espessas no h necessidade de providncia semelhante. Fresta em guas Embora seja desprezvel em gua fresca a corroso por fresta do alumnio muitas vezes se manifesta como corroso por pites, embora a taxa dessa reao seja relativamente lenta. A resistncia corroso por fresta semelhante resistncia corroso por pites no caso do alumnio, e mais alta no caso de ligas Al-Mg do que no caso de ligas Al-Mg-Si. Manchas Causadas por gua O caso mais comum de corroso por fresta no alumnio ocorre quando gua est presente no espao restrito entre camadas de alumnio em contato estreito, como em pacotes de chapas ou bobinas. Pode ocorrer durante armazenamento ou transporte por causa de proteo inadequada para evitar a entrada de gua da chuva, ou por causa de condensao dentro da fresta quando a temperatura da superfcie metlica cai abaixo do ponto de orvalho. Manchas irregulares de corroso so produzidas nas superfcies que esto em contato, podem variar na colorao de cinza a marrom, ou mesmo preto. Em casos de corroso mais acentuada o produto de corroso une as suas superfcies to fortemente que dificulta a separao. E alguns casos, as manchas apresentam alguns anis irregulares, como linhas de contornos de mapas. Provavelmente so contornos de poas dgua e vrias etapas de evaporao. As manchas inviabilizam o uso das chapas em aplicaes nas quais o aspecto visual importante, embora a corroso no seja profunda e raramente ocorra perfurao, mesmo em chapas finas. As reas manchadas no so mais suscetveis corroso subseqente, elas so na verdade mais resistentes porque esto cobertas por um file de xido relativamente espesso. A ocorrncia de manchas causadas por gua pode ser evitada mediante cuidados para impedir a entrada de gua da chuva e condies de condensao. A temperatura do metal deve ser mantida acima do ponto de orvalho, tanto ao se garantir umidade relativa baixa no local, quanto ao se evitar o resfriamento do metal. Corroso Filiforme um caso especial de corroso por fresta que pode ocorrer numa superfcie de alumnio sob revestimento orgnico. Assume a forma de filamentos aleatoriamente distribudos com formato de espiras, e tambm pode ser conhecida como corroso vermicular ou em forma de vermes. Os produtos de corroso formam uma protuberncia na superfcie do revestimento, como colinas numa plancie. As trilhas procedem de um ou mais pontos, onde o revestimento falha. O filme superficial propriamente dito no envolvido no processo, exceto na funo de prover zonas inadequadas com pouca adeso, que formam as frestas nas quais ocorre corroso, como conseqncia do acesso da umidade em reas com acesso restrito de oxignio. A corroso filiforme em geral ocorre em ambientes caracterizados por elevada umidade. Pode ser combatida pelo uso de revestimentos, anodizao e inibidores base de cromato aplicados antes da pintura. A quantidade de alumnio consumida pela corroso em frestas pequena e significativa apenas em caso de pequenas espessuras ou quando a aparncia da superfcie muito importante. Mais srio o caso de produtos de corroso em grandes quantidades em espaos confinados, pois sendo muito mais volumosos que o metal a partir do qual so produzidos, podem distorcer mesmo sees com grandes dimenses. Corroso Galvnica A corroso acelerada de um metal por causa de contato eltrico com um metal mais nobre ou com um condutor no metlico como a grafite em um ambiente condutor denominada corroso galvnica. Os exemplos mais comuns de corroso galvnica nas ligas de alumnio em servio ocorrem quando estas so soldadas ou ligadas de alguma forma ao ao ou ao cobre e expostas a um ambiente de nvoa salina. A liga de alumnio corri mais rapidamente do que na ausncia de contato com o metal dissimilar. A taxa de ataque corrosivo galvnico depende de alguns fatores: a) diferena de potencial de corroso entre os dois metais; b) resistncia eltrica entre os dois metais; c) condutividade eltrica do eletrlito; d) razo entre as reas do catodo e do anodo; e) caractersticas de polarizao dos dois metais. A tabela de potenciais de corroso apenas diz se o metal pode ou no sofrer corroso galvnica, mas no prev a extenso do ataque corrosivo. Por exemplo, a diferena de potenciais entre o alumnio e o ao inoxidvel maior do que entre o alumnio e o cobre, mas na juno alumnio-cobre o ataque corrosivo mais intenso devido maior polarizao. Alm do contato fsico, a imerso dos metais dissimilares de algum modo ligados em um mesmo eletrlito tambm acarreta corroso galvnica. A corroso galvnica do alumnio em geral suave, exceto em meios muito condutores como gua do mar, nvoa salina e lamas salgadas. Em gua natural no salina e em atmosferas no salinas a corroso galvnica do alumnio raramente significativa, embora gotejamento de gua a partir de cobre e suas ligas em superfcies de alumnio acarretem considervel ataque corrosivo por pites.

Em ambientes naturais, inclusive em condies salinas, o zinco andico em relao ao alumnio e, portanto, se corri preferencialmente. O magnsio tambm apresenta efeito semelhante, embora em ambientes marinhos fortemente corrosivos este metal acarrete corroso catdica do alumnio por causa da condio alcalina existente na superfcie do alumnio. O cdmio neutro em relao ao alumnio e pode ser usado em contato com este metal de forma segura. Os outros metais estruturais so catdicos e provocam corroso galvnica no alumnio. Entre todos os metais os mais corrosivos quando em contato com o alumnio so o cobre e suas ligas (lato, bronze e cupronquel) seguidos pelos aos (somente em ambientes salinos). Em ambientes normais e em guas naturais os aos inoxidveis podem ser utilizados seguramente em contato com o alumnio. O nquel menos agressivo do que o cobre, apresentando comportamento semelhante ao dos aos inoxidveis em relao ao alumnio. Em atmosferas marinhas muito agressivas o ao inoxidvel provoca corroso no alumnio. Em gua do mar a ao corrosiva depende da razo entre as reas do catodo e do anodo. Revestimentos eletrolticos de cromo apresentam o mesmo efeito do ao inoxidvel. O chumbo pode ser usado com o alumnio, exceto em atmosferas marinhas muito agressivas. O comportamento galvnico das diversas ligas de alumnio muito semelhante, no sendo soluo eficaz a roca de ligas. Corroso por Deposio Este um caso especial de corroso galvnica no qual o ataque se manifesta pela formao de pites. Ocorre quando partculas de um metal mais catdico em suspenso se depositam na superfcie de alumnio, formando clulas galvnicas locais. Os ons agressivos ao alumnio so o cobre, o chumbo, o mercrio, o nquel e o estanho, comumente conhecidos como metais pesados. O efeito dos metais pesados ainda maior em solues cidas, ao passo que em solues alcalinas sua solubilidade muito menor, resultando em efeitos menos severos. O on cobre se constitui na causa mais comum desse tipo de corroso em aplicaes do alumnio. O exemplo mais comum a chuva que incide em telhados de cobre e se deposita em calhas de alumnio, provocando corroso. Mesmo pequenos teores de cobre, da ordem de 0,05 ppm, podem ser nocivos, dependendo das condies de exposio. Por exemplo, o cobre representa um problema muito maior em solues areadas de haletos do que em solues areadas de no haletos. O on mercrio o mais agressivo ao alumnio, mesmo em traos. Felizmente o mercrio raramente est presente em guas naturais ou em solues aquosas comerciais, mas ocasionalmente encontrado em locais inesperados, como, por exemplo, devido quebra de um termmetro ou onde o mercrio retido contaminou uma estrutura. O mercrio lquido no molha uma superfcie de alumnio, e pode ser manuseado em garrafas anodizadas de alumnio. Entretanto, se a camada de xido natural da superfcie de alumnio rompida (o que pode ser favorecido pela presena de haletos), o alumnio dissolve-se no mercrio, formando um amlgama e ento a reao corrosiva torna-se catastrfica. O alumnio dissolvido se oxida imediatamente na presena de umidade, e mais alumnio se dissolve gerando um ciclo agressivo com altas taxas de corroso. Corroso Intergranular o ataque seletivo da zona dos contornos de gros sem ataque significativo na matriz (interior dos gros). O mecanismo eletroqumico e resultado da ao de uma clula local nos contornos de gros. Clulas so formadas entre microconstituintes de segunda fase e o alumnio que retirado da soluo slida da qual se formam os microconstituintes. Estes microconstituintes possuem diferentes potenciais de corroso em relao soluo slida empobrecida adjacente. Em algumas ligas, como Al-Mg e Al-Zn-Mg-Cu os precipitados (Mg2Al3, MgZn2 e AlxZnxMg) so mais andicos que a soluo slida adjacente. Em outras ligas, como Al-Cu, os precipitados (Al2Cu e AlxCuxMg) so catdicos em relao soluo slida empobrecida. Em qualquer um dos casos, ocorre o ataque da regio dos contornos de gros. O grau de susceptibilidade intergranular controlado pelas prticas industriais de fabricao, que podem afetar a quantidade, tamanho e distribuio de partculas intermetlicas de segunda fase. A resistncia corroso intergranular pode ser obtida pela aplicao de tratamentos trmicos que causem precipitao homognea ao longo da estrutura dos gros, ou ao restringir a quantidade de elementos de liga que podem causar este problema. Ligas nas quais no se formam microconstituintes de segunda fase nos contornos de gros, ou aquelas que possuem potencial de corroso similar ao da matriz (MnAl6) no so suscetveis corroso intergranular, como o caso das ligas 3003, 3004 e do alumnio comercialmente puro 1100. As ligas alumnio-magnsio (5XXX) contendo menos de 3 % de magnsio so bastante resistentes corroso intergranular. Em casos no comuns ocorre ataque intergranular na zona termicamente afetada de soldas aps meses de exposio a temperaturas moderadamente elevadas (da ordem de 100 C), em solues quentes e cidas de nitrato de amnia (a cerca de 150 C), ou gua potvel quente (a 80 C). Para teores de magnsio mais elevados, a corroso intergranular no ocorre quando estas ligas so fabricadas de maneira adequada e utilizadas temperatura ambiente. Entretanto, certas ligas podem se tornar suscetveis corroso intergranular aps prolongada exposio em temperaturas elevadas, acima de 27 C. Este fenmeno popularmente conhecido como sensitizao. O grau de sensibilidade aumenta com o teor de magnsio, com o tempo de exposio temperatura e com o grau de encruamento (trabalho mecnico de deformao plstica).

As ligas Al-Mg-Si trabalhadas (6XXX) geralmente apresentam alguma susceptibilidade corroso intergranular. Com uma composio balanceada de magnsio e silcio, que resulta na formao da fase Mg2Si, o ataque intergranular menor e tambm inferior ao que ocorre nas ligas Al-Cu (2XXX) e Al-Zn-Mg-Cu (7XXX). Quando a liga Al-Mg-Si contm teor excessivo de silcio (superior ao necessrio para formar Mg2Si), aumenta a corroso intergranular por causa da forte natureza catdica do constituinte insolvel de silcio. Nas ligas Al-Cu-Mg (2XXX), tratamentos trmicos que promovem precipitao seletiva nos contornos de gros provocam susceptibilidade corroso intergranular. J foi comprovado que o resfriamento rpido aps o tratamento trmico de solubilizao resulta em alta resistncia corroso intergranular. Analogamente, o resfriamento lento pssolubilizao resulta em susceptibilidade intergranular. A corroso intergranular em ligas Al-Zn-Mg-Cu (7XXX) tambm pode ser afetada por tratamento trmicos. O tratamento trmico, algumas vezes em combinao com a deformao mecnica, utilizado para melhorar a resistncia corroso intergranular. Corroso por Esfoliao A esfoliao, tambm chamada corroso por camadas ou corroso lamelar, um tipo de ataque subsuperficial que ocorre ao longo de mltiplas trilhas paralelas superfcie do metal. O ataque ocorre geralmente ao longo de contornos de gros (corroso intergranular), mas tambm observado ao longo de estrias de constituintes insolveis que se distriburam ao longo de planos paralelos na direo de trabalho mecnico. A esfoliao acontece predominantemente em produtos de pequena espessura e altamente deformados, com microestrutura de gros alongados. A intensidade da esfoliao aumenta em ambientes ligeiramente cidos e quando o alumnio est ligado a um metal dissimilar catdico. A esfoliao caracterizada pela formao de folhas, ou camadas finas de metal ainda no corrodo e camadas mais espessas de produtos de corroso que aumentam o volume do material. Geralmente a esfoliao ocorre a partir de uma beirada cisalhada e se dirige para o interior do material. Quando suave, assume a forma de bolhas com produto de corroso se acumulando no centro. Neste caso inicialmente forma-se um pite que penetra para o interior at encontrar uma camada suscetvel. O ataque ento se transforma em penetrao lateral com gerao de produtos de corroso volumosos que provocam o aparecimento de bolhas. A esfoliao no acelerada pela aplicao de uma tenso e no leva ao trincamento por corroso sob tenso. O alumnio comercialmente puro (1XXX) e as ligas alumnio-mangans (3XXX) so bastante resistentes corroso por esfoliao, mesmo em diferentes condies de processamento. Em ligas Al-Zn-Mg-Cu (7XXX) a resistncia corroso por esfoliao pode ser aumentada pela realizao de um tratamento trmico de superenvelhecimento (tmperas do tipo T7XXX em ligas trabalhadas), embora com perda de resistncia mecnica da ordem de 5 a 10 %. Tratamentos trmicos que propiciem recristalizao tambm podem ter efeitos semelhantes. Ajustes de composio qumica tambm podem ser benficos nesse sentido. Trincamento por Corroso sob Tenso Sob a ao combinada de uma tenso trativa e de um meio corrosivo especfico pode ocorrer a ruptura de alguns componentes fabricados com ligas de alumnio devido ao trincamento por corroso sob tenso. Entretanto, a corroso sob tenso se limita a ligas Al-Cu-Mg (2XXX) e Al-Mg (5XXX) contendo mais de 3 % de magnsio, e as ligas Al-Zn-Mg-Cu (7XXX). Raramente ocorre corroso sob tenso em ligas Al-Mg-Si (6XXX). No ocorre no alumnio comercialmente puro (1XXX), nas ligas Al-Mn (3XXX) ou nas ligas Al-Mg (5XXX) contendo menos de 3 % de magnsio. Ocorre em ambientes agressivos contendo cloretos e, em caso de maior susceptibilidade, ao ar mido. A susceptibilidade das ligas de alumnio corroso sob tenso depende da microestrutura, a qual por sua vez influenciada pelo tratamento/processamento prvio. A fragilizao por hidrognio particularmente severa em ligas Al-Zn-Mg-Cu e em algumas ligas Al-Mg. Corroso-Fadiga Num ambiente corrosivo a curva S/N (tenso por nmero de ciclos) deslocada para baixo, ou seja, para valores de tenso mais baixos num determinado nmero de ciclos, de tal modo que a corroso-fadiga pode ser descrita como a falha de um metal sob a ao combinada de uma tenso cclica atuante e um ambiente corrosivo, e o dano resultante maior do que o que seria provocado pela ao corrosiva e pela fadiga isoladamente. Entretanto, geralmente difcil diferenciar o aspecto visual da fadiga isolada do aspecto visual da corroso-fadiga. As ligas de alumnio, assim como muito aos, apresentam resistncia corroso-fadiga relativamente baixa, aproximadamente metade da resistncia fadiga ao ar e um quarto da resistncia mecnica original do material. Surpreendentemente, a resistncia corroso-fadiga de uma liga no afetada significativamente pelo tratamento trmico, mesmo no caso das ligas endurecveis por precipitao (Al-Cu (2XXX), Al-Mg-Si (6XXX) e Al-Zn-Mg-Cu (7XXX)). As falhas por corroso-fadiga nas ligas de alumnio so caracteristicamente transgranulares, diferindo assim das falhas por trincamento por corroso sob tenso, que so normalmente intergranulares. A corroso localizada na superfcie do alumnio, como a formao de pites, ou mesmo a corroso intergranular, geram concentradores de tenses, reduzindo assim a vida em fadiga.

Ao ar, a umidade relativa apresenta um pequeno efeito na vida em corroso- fadiga das ligas de alumnio. Entretanto, para valores muito pequenos (umidade relativa inferior a 5 %), a vida em fadiga aumenta ligeiramente. H pouca diferena no comportamento em corroso-fadiga das ligas de alumnio para diferentes tipos de gua, seja natural, desmineralizada, dura ou em salmoura. Isso surpreendente, pois a corrosividade normal destas guas no alumnio varia bastante. H pouca informao disponvel sobre o efeito do processamento termomecnico no comportamento em corrosofadiga das ligas de alumnio. No possvel garantir que uma determinada condio de processamento que proporciona boa resistncia ao trincamento por corroso sob tenso apresentar efeito igual ou semelhante com relao corroso-fadiga. Entretanto, reconhecido o efeito benfico da adio de cobre s ligas da srie 7XXX (AlZn-Mg-Cu) no sentido de melhorar a resistncia corroso-fadiga. O jateamento com partculas abrasivas, que aumenta a resistncia fadiga, provavelmente apresenta o mesmo efeito com relao vida em corroso-fadiga das ligas de alumnio, porm o jateamento no deve ser excessivo, o que poderia causar excessiva deformao plstica, que poderia causar susceptibilidade esfoliao ou ao trincamento por corroso sob tenso. Revestimentos protetores na superfcie do material, inclusive pintura, tambm podem ser benficos nesse sentido. A soldagem reduz tanto a vida em fadiga quanto a vida em corroso-fadiga, mas o jateamento posterior aumenta a vida em corrosofadiga, principalmente quando sucedido por pintura. Cavitao O dano por cavitao acontece quando um lquido turbulento forma bolhas que entram em colapso ao incidirem sobre a superfcie da liga de alumnio, rompendo a camada passivada protetora de xido, iniciando assim a formao de pites, que podem ser densos o suficiente para provocar o surgimento de uma certa aspereza na superfcie do material, ou mesma encru-la ao ponto de provocar corroso-fadiga, alm de arrancar pequenas pores de material devido ao impacto da ao mecnica. Assim, o dano por cavitao pode ser resultado da corroso ou da ao mecnica, ou desses dois fatores atuando conjuntamente. Em casos de cavitao suave, provavelmente predomina a ao qumica, que no pode ser evitada por proteo catdica. Quando predomina a ao mecnica, , o dano s pode ser evitado pela eliminao da condio de cavitao, atravs de modificaes no projeto do equipamento. Corroso-Eroso Quando um lquido passa por uma superfcie de alumnio excedendo uma certa velocidade, podem se formar sulcos na superfcie como resultado das aes qumica e mecnica. Em geral este fenmeno no corre quando a velocidade do lquido inferior a 3 m/s. A corroso-eroso e a cavitao apresentam certa similaridade e podem ocorrer conjuntamente. Apresentam como caracterstica comum um mecanismo de dano na camada de xido da superfcie por ao mecnica, seguido por corroso localizada. A perda de metal por corroso pode ser acompanhada por perda de propriedades mecnicas, tanto por fadiga quanto por eroso. Os efeitos adversos da corroso-eroso e da cavitao podem ser minimizados por diferentes mtodos. A cavitao em bombas de gua automotivas pode ser minimizada se o lquido de refrigerao contiver inibidores. Modificaes de projeto e uso de inibidores podem evitar o acmulo de xidos em radiadores que causa corroso nestes dispositivos. Corroso-Atrito um processo de desgaste que produz pontos de abraso e superfcies de alumnio que se movem deslizando em contato entre si num ambiente corrosivo. Estes pontos de abraso assemelham-se a pites contendo ps pretos, que so pequenas partculas de xidos de alumnio. Ocorre freqentemente no transporte de pacotes de chapas, embora tambm possa ser observada em tubos empacotados com folgas. A susceptibilidade a esse tipo de corroso aumenta com o grau de polimento da superfcie. O dano pode ser minimizado por empacotamento sob presso, que evita movimento relativo dentro do pacote. O uso de recobrimento com leos e de folhas de papel intercaladas tambm benfico nesse sentido. A anodizao diminui acentuadamente o dano de corroso-atrito, que mais comum no caso de contato entre superfcies de alumnio do que quando o alumnio est em contato com um metal dissimilar. Pode ocorrer em tubos de trocadores de calor no suporte dos tubos e em juntas aparafusadas ou rebitadas de algumas estruturas, como, por exemplo, em caminhes. Este tipo de dano pode ser minimizado por modificaes de projeto. Pontos de abraso reduzem a resistncia fadiga de materiais usados em componentes submetidos a carregamento cclico [3].

Substncias Qumicas Alimentos Solos gua do Mar gua Fresca Atmosferas

Processos de fabricao: fundio, extruso, laminao e soldagem

a) Fundio Processos de fundio usualmente adotados para a fabricao de peas de ligas de alumnio fundidas: fundio em areia (verde e estufada), em moldes permanentes ou semipermanentes e em mquinas sob presso (die casting). Alm desses processos, em menor escala tambm so utilizados os processos de fundio centrfuga, fundio de preciso (investiment ou cera perdida), moldagem em gesso (plaster) e a moldagem em casca (shell molding). A escolha do processo a ser utilizado depende de vrios fatores, sendo que muitos aspectos do projeto sero influenciados pelo mtodo de fundio. Os fatores tcnicos so o tamanho e a forma da pea, as caractersticas da liga tais como as propriedades fsicas e mecnicas, as espessuras mxima e mnima de cada seo, a complexidade do desenho da pea, as tolerncias dimensionais e o tipo de acabamento. Os fatores econmicos so o nmero de peas idnticas a serem produzidas, a possibilidade de repetio de encomendas e os custos relativos de usinagem e acabamento das peas produzidas pelos diferentes processos. Fundio em areia: a leveza (baixa densidade) das ligas de alumnio, que permite trabalhar com baixas presses e tambm possibilita fazer um socamento de areia mais leve. Por outro lado, a dificuldade que as ligas de alumnio apresentam para se libertar dos xidos e expelir os gases do molde constituem-se em desvantagens, que exigem cuidados especiais. Sendo assim, muito importante maximizar a permeabilidade do molde, permitindo o deslocamento do ar e dos outros gases medida que o metal lquido penetra na cavidade. Outra desvantagem na fundio de ligas de alumnio sua fragilidade a quente. Como a resistncia mecnica das ligas de alumnio durante a solidificao muito baixa qualquer obstculo que signifique maior resistncia contrao resulta no surgimento de trincas. Outra caracterstica importante das ligas de alumnio a elevada contrao de solidificao, que exige que esta seja compensada, pois varia de 0,9 a 1,3 %. A areia utilizada na fundio das ligas de alumnio pode ser natural ou sinttica. Para que a areia de fundio seja lisa o suficiente necessrio que o teor de argila seja razoavelmente elevado. No caso da areia natural o teor de argila deve estar entre 10 e 25 %, enquanto na areia sinttica o teor de argila deve ser da ordem de 3 a 10 %. O molde deve ser projetado de modo que os canais permitam o acesso cavidade por vrios pontos diferentes, o que permite que seja possvel o vazamento a uma temperatura mais baixa e proporciona melhor seqncia de solidificao. A altura de vazamento deve ser suficientemente alta para minimizar a formao de escrias e o aprisionamento de ar dentro do molde [1]. A fundio em coquilha o processo no qual o vazamento ocorre em um molde permanente, em geral metlico, para peas de 8 a 10 kg. Podem ser utilizados os mtodos de vazamento por gravidade (permanent mold casting) ou por presso (die casting), sendo que neste ltimo utiliza-se uma mquina especial para injetar o metal lquido na cavidade do molde (coquilha neste caso). O material mais comumente utilizado para a fabricao de coquilhas o fero fundido cinzento. Normalmente utiliza-se um verniz para proteger a cavidade da coquilha. O verniz uma mistura base de caolim, silicato de sdio, grafita e gua. A temperatura de uso da coquilha deve estar entre 150 e 350 C. A temperatura ideal de vazamento do metal lquido depende da complexidade do formato da pea e determinada experimentalmente. O uso do molde metlico permanente somente se justifica quando a escala de produo suficientemente alta, ou seja, um nmero de peas a fabricar com o mesmo molde igual ou superior a 2000 peas aproximadamente [1]. Ante-ligas: para a fabricao de ligas de alumnio por fundio, necessria a utlizao das chamadas ante-ligas como parte da matria-prima. Ante-ligas so ligas com elevados teores de determinados elementos que entram na composio qumica do produto final, que so fabricadas por empresas especializadas nesse mercado, com o objetivo nico de seriem como matria-prima para a fabricao da liga final. O uso desse tipo de matria-prima se justifica pela sua uniformidade de composio e pelo maior rendimento no aproveitamento do elemento de liga na liga final, ou seja, menor perda de elemento de liga na fundio. Adicionando-se o alumnio comercialmente puro sob a forma de lingotes como parte da matria-prima de fundio, dilui-se o teor do elemento de liga. O uso das ante-ligas particularmente importante na fundio de ligas que contm elementos com ponto de fuso bem mais alto do que o alumnio, como o caso do cobre, do nquel, do mangans, do cobalto e do titnio, entre outros [1]. Outro insumo fundamental na fundio de ligas de alumnio o fluxo protetor, cujas principais funes so a proteo contra a oxidao e a ao de eliminao de gases, sendo que ambos os fatores so fundamentais para reduzir a incidncia de defeitos nas peas fundidas. As ligas de alumnio, devido elevada afinidade com o oxignio e as levadas temperatura de fundio, que favorecem a oxidao, possuem elevada propenso formao de xidos. As elevadas temperaturas tambm favorecem a absoro de gases no metal lquido (Lei de Sieverts), gases esses provenientes da decomposio do vapor d gua presente na atmosfera ou de hidrocarbonetos resultantes da queima dos gases de combusto. Por esse motivo, recomenda-se que sejam evitadas temperatura de vazamento muito superiores a 700 C. Alm dos fluxos anti-oxidantes e que eliminam gases do banho metlico, h os fluxos para recuperao de alumnio da camada de banho ou do fluxo de cobertura e os fluxos para refino de gro, estes ltimos base de titnio, boro ou sdio [1].

b) Usinagem A usinagem a operao que se segue fundio, com o objetivo de eliminar rebarbas e excessos de metal na pea fundida e tambm ajustar as dimenses da pea s especificaes do produto final. A seguir sero abordas as propriedades mais importantes das ligas de alumnio no que diz respeito s caractersticas da usinagem dessas ligas. Densidade: com uma densidade trs vezes menor do que a dos aos e do lato, as ligas de alumnio permitem operaes com velocidades bem mais elevadas e com menor desgaste do equipamento. Como os esforos inerciais so menores, possvel realizar mudanas de velocidade e manobras rpidas com menor vibrao do conjunto, o que favorece a obteno de um bom acabamento superficial. O aproveitamento de material durante a usinagem trs vezes maior no caso do alumnio, sendo assim o custo de usinagem por pea de alumnio sempre inferior ao da usinagem do lato e em alguns casos, quando a velocidade de corte for essencial, por exemplo, o custo de usinagem do alumnio pode ser inferior ao custo de usinagem do ao. Ponto de fuso: a temperatura de fuso das ligas de alumnio, situada entre 650 e 700 C pode ser atingida na interface de contato pea-cavaco-ferramenta, o que pode levar soldagem por fuso do alumnio ferramenta, empastando a mesma. Neste caso devem ser usados recursos para reduzir o atrito e refrigerar a pea. Mdulo de elasticidade: o mdulo de elasticidade do alumnio cerca de 1/3 do mdulo de elasticidade do ao e bem inferior ao mdulo de elasticidade do lato, o que torna necessrios certos cuidados para evitar ou minimizar distores e erros dimensionais nas peas. Basicamente estes cuidados consistem em: - Usinar com avanos menores, reduzindo a carga de compresso sobre a pea e evitando a flexo da mesma. - Quando a pea for muito comprida, utilizar apoios (suportes) ao longo do comprimento da mesma. - Somente utilizar ferramentas com ngulos de corte agudos e bem afiadas, ou seja, com gumes bem acabados e polidos. - necessrio tomar cuidado no controle do aperto de fixao, com o objetivo de evitar amassamentos e deformaes. A pea s deve ser fixada em suas sees mais slidas ou mais espessas. Em caso de uso de mordentes hidrulicos em equipamentos automticos, geralmente dimensionados para trabalhar com aos, recomenda-se diminuir a presso de trabalho. Usinabilidade: devido possibilidade de usinar com altas velocidades, o tempo de usinagem das ligas de alumnio relativamente curto, com excelentes resultados, principalmente para as chamadas ligas de corte fcil. Condutibilidade trmica: a alta condutividade trmica do alumnio permite a rpida dissipao do calor gerado na usinagem, o que favorece o trabalho em velocidades elevadas. Coeficiente de dilatao trmica: o coeficiente de dilatao trmica do alumnio, que bem maior do que o do ao e o do lato, pode acarretar inconvenientes nos sistemas de fixao e medio das dimenses. Coeficiente de atrito do alumnio: comparado com o coeficiente de atrito do ao, o coeficiente de atrito do alumnio alto, o que resulta na reduo do ngulo de cisalhamento durante o corte, aumentando a energia de deformao necessria para que ocorra o destacamento do cavaco. Esse fenmeno se agrava quando o cavaco contnuo, ou seja, com intenso contato com a face da ferramenta. O uso de lubrificantes, de materiais de ferramenta com menor coeficiente de atrito e dispositivos de quebra de cavacos, permite reduzir o arrasto sobre a ferramenta, melhorando as condies de corte. Tambm necessrio um bom acabamento na afiao da ferramenta para reduzir o atrito [50]. c) Reciclagem Atualmente uma parte significativa das cargas de fundio (material a ser fundido para fabricar as ligas) constituda por sucata (material reaproveitado). No caso das latas utlizadas como embalagem de bebidas carbonatadas o ndice de reaproveitamento chega prximo a 90 % em pases como Brasil, Japo e outros. A reciclagem permite reduzir significativamente os custos de fabricao, principalmente no que se refere aos custos de energia, que so drasticamente reduzidos, assim como tem impactos muito positivos do ponto de vista ecolgico, com reduo significativa da contaminao do meio ambiente por lixo. E nos ltimos anos os ndices de reciclagem de ligas de alumnio tm crescido muito, razo pela qual abordaremos nesta seo alguns aspetos tcnicos e mesmo econmicos da reciclagem das ligas de alumnio. Qualquer tipo e forma de componente de alumnio pode ser reaproveitado por fundio e processamento mecnico posterior. Entretanto, as perdas de fuso da sucata atingem cerca de 10 %, devido oxidao, que mais intensa do que no metal primrio (lingote: s 1%). J nos anos 50 a reciclagem de alumnio na Europa atingia um ndice de 35 %. O crescimento dos ndices de reciclagem dependem fundamentalmente da organizao de uma eficiente estrutura

de coleta, classificao, separao e manuseio da sucata. O surgimento da reciclagem na Alemanha data da Primeira Guerra Mundial. A nomenclatura nessa rea necessita de esclarecimentos iniciais. Hoje em dia fala-se ainda da indstria de metal secundrio, na qual se agrega o reprocessamento dos produtos de alumnio j utilizados. O metal reaproveitado fundido (secundrio) apresentava um conhecido downcycling (perda de rendimento) em comparao com o metal produzido a partir de matria-prima virgem (primrio), havendo por isso controvrsias quanto necessidade e convenincia de utiliz-lo. A expresso downcycling est, de fato, associada a uma imagem negativa. Esta expresso encontra sentido no seu uso devido utilizao de uma mistura de cerca de 18 materiais plsticos (polimricos) que existem em um automvel de passeio ainda hoje. Como no downcycling de materiais polimricos existe uma ainda maior variedade de materiais, devido necessidade de descartar produtos de baixo valor agregado, como caixas de flores e etc, esse lixo problemtico direcionado principalmente para vazadouros ou parcialmente incinerado (ambas as possibilidades, j atualmente, ou num futuro prximo, muito problemticas ou mesmo proibidas). Para cada uso do alumnio reaproveitado atravs de novas refuses deve-se, ao contrrio e com razo, usar o termo reciclagem. Recentemente, alis, na Europa, na Amrica do Norte e, a seguir, no Japo, foram promulgadas, ou anunciadas, medidas legais que regulamentam o reaproveitamento de materiais como importantes produtos de consumo no ciclo produtivo de novos produtos. O caso de reaproveitamento mais importante, alm das embalagens, o da indstria automobilstica, para a qual incluindo-se os impostos, com os quais a s fbricas tm que se preocupar, cerca de 90 % de todos os materiais dos automveis usados so levados ao reaproveitamento. Aqui deve-se diferenciar entre o reaproveitamento de poucos produtos de alto valor e a autntica reciclagem. Enquanto a reciclagem de latas de bebidas para a produo de novas chapas para a fabricao de novas latas d bons resultados, a tarefa de reaproveitamento de componentes de alumnio nos automveis, com a exigncia de uma classificao de sucatas quanto ao seu grau de pureza, aguarda uma soluo tcnica e comercial. At hoje os automveis usados, como j mencionado na literatura, so desmontados em peas com tamanhos de at alguns centmetros. A atual gerao de automveis ainda dominada pelo ao, ou seja, precisam de uma grande quantidade de componentes de ao para funcionarem. Os vrios metais leves e materiais polimricos ainda possuem uma prioridade baixa. Os componentes dos automveis feitos com metais no ferrosos podem, entretanto, serem separados atravs de processos de separao gravimtrica, de modo que tambm os metais leves dos automveis podem ser separados para serem utilizados em reciclagem. A sucata de alumnio dos automveis tem um teor de silcio relativamente alto (devido aos componentes fundidos). Tambm o teor de magnsio, e o de outros elementos de liga, sugeririam o uso dessa sucata para a fabricao de novas peas fundidas. Com certeza devido diminuio das dimenses dos automveis existe obrigatoriamente um aumento do teor de ferro no metal secundrio, de modo que este metal usado para a fundio de componentes com valor agregado relativamente baixo, ou como complemento nas cargas de fundio de uma gama mais ampla de componentes fundidos. Finalmente deve ser constatado que a facilidade com a qual o alumnio pode ser reciclado, resultando em vantagens econmicas e ecolgicas decisivas, de modo que a sucata de alumnio j possui um valor por unidade de massa relativamente elevado, diferentemente da sucata de outros produtos, como os materiais ferrosos. E j desde o sculo XIX o valor da sucata de alumnio era reconhecido e a mesma utilizada, sendo o alumnio considerado o metal do futuro [2]. d) Extruso O processo de extruso consiste na transformao de um tarugo cilndrico em um perfil estrutural, atravs da compresso do tarugo de alumnio contra uma matriz que contm um orifcio atravs do qual escoa o alumnio, que tem assim seu dimetro reduzido, transformando-se em um perfil, que pode ter diferentes tipos de aplicao em diversos tipos de produtos. Existem trs tipos principais de processo de extruso: o mais comum e tradicional a chamada extruso direta, no qual o tarugo comprimido contra uma matriz esttica, atravs de cujo orifcio o metal escoa transformando-se em perfil. Na extruso indireta o tarugo esttico comprimido por uma matriz mvel atravs de cujo orifcio o metal escoa. Na extruso com fora de atrito ativa, o container move-se com velocidade superior do tarugo, porm a matriz esttica, de modo que a fora de atrito entre o container e o tarugo tem o mesmo sentido do movimento do container e do tarugo, ao contrrio da extruso direta, na qual a fora de atrito tem sentido oposto ao do movimento do tarugo. Um processo especial de extruso a chamada extruso hidrosttica, na qual o tarugo cercado por um lquido (leo ou metal lquido com baixo ponto de fuso) e pressionado (por todos os lados) contra a matriz, escoando o metal por seu orifcio, j sob a forma de perfil. A tenso aplicada deve ser superior tenso de escoamento do

material e tambm pode ser necessrio um aquecimento no caso em que o fluido metal lquido. Tambm necessrio operar com cargas mais baixas no incio do processo. Os parmetros de extruso devem ser rigorosamente controlados, sendo esses parmetros, a capacidade da prensa de extruso, a velocidade do mbolo que empurra o tarugo, a temperatura do tarugo, a temperatura da matriz, a razo de extruso (razo entre o dimetro inicial do tarugo e o dimetro final do perfil), a complexidade do formato do perfil (existncia de reentrncias e etc), a lubrificao e o projeto da matriz (nmero de orifcios, ngulo da matriz e comprimento do container). Entretanto, as chamadas variveis fundamentais de engenharia so: presso de extruso, geometria da zona de deformao, velocidade de sada de extruso, temperatura do produto extrudado, microestrutura. Obs: a temperatura do extrudado, por sua vez, depende da temperatura do tarugo antes do incio do processo, da velocidade do mbolo que empurra o tarugo, da razo de extruso (razo entre o dimetro do tarugo inicial e o dimetro do produto extrudado final) e o atrito (entre o tarugo e o container/matriz). A presso de extruso limitada pela capacidade da prensa, por um lado, e, pelo outro, pela possibilidade de gerar defeitos no produto extrudado. Quanto geometria da zona de deformao, muito ainda tem que ser feito no sentido de melhorar o projeto do ferramental. A velocidade de sada depende da velocidade do mbolo, mas mais importante do que esta. A temperatura do extrudado importante para evitar perdas, como as que so causadas pela fuso parcial. A microestrutura do extrudado depende basicamente da composio qumica, do processo de fundio e conseqentemente da microestrutura do tarugo, havendo alguma influncia do processo de extruso em si. A razo de extruso afeta o atrito, e conseqentemente, o aquecimento. E h diferenas de temperatura entre o tarugo e o container/matriz. muito difcil determinar o coeficiente de atrito. A velocidade influi na taxa de deformao, e assim na deformao final. O aquecimento do tarugo, por mais cuidadosa que tenha sido o tratamento trmico de homogeneizao, no consegue eliminar o gradiente de temperatura entre o interior do tarugo e a superfcie do mesmo. Quando os perfis extrudados possuem maior dimetro, ocorrem grandes deformaes na superfcie e pouca deformao no interior dos mesmos. Quando os perfis possuem menor dimetro, a deformao mais uniforme. O aumento da temperatura de extruso e o aumento da razo de extruso levam ambos a um aumento da ocorrncia de recristalizao. A homogeneizao tem por objetivo obter maior uniformidade de composio qumica (eliminar ou minimizar a segregao), maior uniformidade de microestrutura (dendritas, tamanho de gro, partculas de segunda fase e etc) e a eliminao de defeitos de fundio (porosidade entre outros) [51]. A extruso talvez o processo mais empregado para a conformao das ligas de alumnio, que possuem grande facilidade de serem extrudadas, garantindo significativa reduo de custos e alta produtividade quando se emprega esse tipo de processo de fabricao. A qualidade do produto extrudado final em geral muito boa, desde que se tome os devidos cuidados no controle dos parmetros operacionais do processo anteriormente abordados. Entretanto, devido importncia do tema, ser feito um breve relato sobre os principais defeitos resultantes do uso de parmetros operacionais inadequados durante o processo de fundio: 1) Defeitos superficiais: a) trinca a quente (hot shortness): causada por temperaturas muito elevadas, que provocam fuso localizada no material, gerando trincas devido perda de resistncia mecnica. b) arrancamento (tearing) e acmulo (pick up) de material: causados pela fratura localizada em conseqncia das imperfeies da camada estacionria de alumnio, retida no container e que adere matriz. Assim como o trincamento a quente, o arrancamento e o acmulo de material (caso mais extremo do acmulo de material) so causados por uma excessiva temperatura emergente (temperatura de sada do produto extrudado). O acmulo de material pode ser minimizado por uma homogeneizao eficiente, que melhore a configurao (refine) as partculas intermetlicas ricas em ferro. 2) Anel de xido (coring): como na extruso a quente no lubrificada a deformao no uniforme, o centro do tarugo move-se mais rapidamente do que a periferia. Depois que boa parte do tarugo foi extrudada, sua superfcie move-se para o centro e comea a fluir pela matriz. Como esta poro do material superficial contm a casca oxidada, formada durante o vazamento durante a fundio do tarugo e durante a homogeneizao e o reaquecimento, esse tipo de fluxo provoca o surgimento de linhas internas de xido (coring), que no permitem a soldagem das partes adjacentes de material a esta parte do material. A nica maneira de evitar o surgimento desse tipo de defeito descartar cerca de 4 a 15 % (dependendo do tipo de tarugo) da poro final do material extrudado. Esse material descartado constitui o chamado talo do tarugo. Esse problema pode ser agravado pela presena de lubrificantes, que facilitam o movimento do material da superfcie, alm de favorecer o aprisionamento dos resduos de lubrificante no alumnio. 3) Solda transversal: na pratica habitual de extruso usa-se uma cmara de solda ou anel de alimentao para manter a parte traseira do tarugo anterior na matriz, provendo uma superfcie na qual o prximo tarugo possa se soldar. Se as superfcies que se soldam estivessem completamente limpas, no haveria nenhum problema com este processo, entretanto, na prtica as extremidades dos tarugos esto sempre oxidadas, dando origem a uma lmina oxidada dentro do perfil, que representa uma descontinuidade dentro do material. Para evitar esse problema, principalmente nos chamados perfis estruturais, para os quais os requisitos de resistncia mecnica so mais rgidos, necessrio descartar todas a extenso do perfil que contem a solda transversal. Outro tipo de solda transversal, a

solda transversal dupla produzida pela prtica de corte duplo na tesoura de cisalhamento a quente. Cada extenso extrudada possuir ento duas soldas transversais, que podem ser toleradas somente nos perfis no estruturais, para os quais os requisitos de resistncia mecnica so menos rgidos. 4) Solda longitudinal: ocorre principalmente nos perfis tubulares, nos quais sua formao mais complexa do que nos perfis slidos, sendo formada uma solda transversal diferente em cada uma das partes da matriz. O principal efeito acarretado pela solda longitudinal a diminuio a diminuio localizada da resistncia mecnica, causada pela contaminao da solda transversal causada pela contaminao da solda transversal nos perfis tubulares. 5) Bolhas: as bolhas podem aparecer em qualquer posio do perfil, associadas a todos os tipos de defeitos anteriormente descritos, ou devido ao ar aprisionado ou a lubrificantes volteis. Entretanto, o tipo mais comum aquele que aparece no incio da extruso, devido principalmente ao ar aprisionado durante a entrada do tarugo na bucha. Para evitar esse problema existe o chamado ciclo degaseificador, que consta de uma pequena movimentao do container aps o incio da presso do pisto, permitindo a sada de ar.. Cuidados para reduzir a incidncia de bolhas incluem a reduo da diferena de dimetro entre o tarugo e a bucha o tanto quanto possvel, e a introduo de um gradiente de temperatura ao longo do comprimento do tarugo. Esta medida faz com que o ar aprisionado se acomode no talo. Poros em excesso nos tarugos tambm so causa de bolhas, pois atuam como stios de nucleao do hidrognio gasoso. Bolhas de final de extruso podem ser causadas por alguns dos problemas citados anteriormente, como tambm podem ser causados pelo coring ou pela solda transversal. Para reduzir a ocorrncia desses problemas, a soluo aumentar a extenso do talo. O uso de disco de presso muito sujo de alumnio tambm pode ser causa do aparecimento de bolhas, por no permitir uma sada de ar adequada. 6) Camada superficial de gros grosseiros: os produtos extrudados podem resistir recristalizao, mesmo quando sujeitos s temperaturas de solubilizao. Por outro lado, pode-se encontrar gros crescidos recristalizados numa estreita camada logo abaixo da superfcie. A explicao o fato de que a deformao redundante muito mais concentrada nas camadas superficiais dos produtos extrudados do que na regio mais interna do perfil. Este encruamento efetivo pode ultrapassar o valor do encruamento crtico necessrio recristalizao, para uma dada combinao de tempo e temperatura, recristalizando a superfcie e mantendo o interior do produto deformado. Nessas condies os gros recristalizados so muito grosseiros. Este problema pode ocorrer principalmente em ligas com a presena de inibidores de recristalizao (dispersides contendo mangans ou cromo), que podem sofrer um crescimento de gro heterogneo. 7) Efeito casca de laranja: esse efeito pode aparecer em qualquer produto de alumnio que for esticado, estampado ou embutido. No caso da extruso o perfil sofre esticamento durante a prensagem (exercido pelo puller (tracionador) da prensa extrusora) e aps a extruso (na esticadeira). O nvel de gravidade do defeito est relacionado com o tamanho de gro do perfil. Para os gros refinados h pouco ou nenhum aspecto de casca de laranja, mas gros grosseiros tero exatamente esse aspecto. Este defeito gerado porque os gros da superfcie apresentam uma condio de deformao diferente daqueles do interior do perfil: no sofrem tanta restrio deformao, ou seja, podem se deformar mais livremente, de acordo com os mecanismos bsicos de deslizamento. Estes mecanismos produzem quantidades variveis de deformao, dependendo da orientao dos gros em relao aos seus vizinhos e das deformaes impostas. A deformao no-uniforme de gro para gro produz o efeito casca de laranja. Este defeito pode ser amenizado facilmente pela diminuio da trao do puller (dispositivo para retirada do perfil por tracionamento leve) e da quantidade de deformao gerada na esticadeira. e) Laminao Juntamente com a extruso, a laminao um dos mais importantes processos mecnicos de fabricao de ligas de alumnio, podendo levar produo de semi-elaborados sob a forma de chapas e tiras, que podem ser utilizadas industrialmente, ou serem usadas como matria-prima para os chamados processo de conformao de chapas, como o embutimento, a estampagem e o estiramento. Inicialmente sero apresentadas definies bsicas de laminao, laminao a quente e laminao a frio, e em seguida sero abordados os aspectos principais da laminao a quente e da laminao a frio das ligas de alumnio. Laminao: processo de deformao plstica dos metais no qual o material passa entre rolos, com altas tenses compressivas devido ao de prensagem dos rolos, e com tenses cisalhantes superficiais resultante da frico entre os rolos e o metal. Laminao a quente: etapa inicial do processo de laminao no qual o material aquecido a uma temperatura elevada (no caso de ligas de alumnio entre 400 e 500 C) para que seja realizado o chamado desbaste dos lingotes ou placas fundidas. Laminao a frio: etapa final do processo de laminao que tem por objetivo o acabamento do metal, no qual o mesmo, inicialmente recebido da laminao a quente como chapa grossa, tem sua espessura reduzida para valores bem menores, normalmente temperatura ambiente. Laminao a quente de ligas de alumnio: a matria-prima para a produo de laminados a quente de ligas de alumnio so placas fundidas com 200 a 600 mm de espessura, 600 a 2200 mm de largura e 4500 a 8000 mm de comprimento. A massa dessas placas varia de 1,5 t a 28 t. Como conseqncia do resfriamento indireto durante a fundio semicontnua as placas apresentam uma superfcie com solidificao irregular, caracterizada por uma

microestrutura heterognea com segregao. Por este motivo necessria a fresagem dessa camada superficial, sendo tambm necessrio descartar as extremidades da placa, no que se refere ao comprimento da mesma. A microestrutura da placa fundida com solidificao relativamente rpida apresenta uma verdadeira rede de partculas intermetlicas e segregao, o que resulta em trabalhabilidade relativamente limitada no processamento posterior. Entretanto, este problema pode ser minimizado atravs da realizao de um tratamento trmico de homogeneizao. O aquecimento reduz a resistncia mecnica, favorecendo a operao de laminao, realizada entre 400 e 500 C. Atualmente na indstria do alumnio utilizam-se laminadores a quente reversveis, que permitem redues de espessura da ordem de 15 a 30 mm por passe, o que, aps vrios passes, permite uma espessura final de laminado a quente da ordem de 2,5 a 8 mm. A laminao a quente destri completamente a estrutura bruta de fuso atravs da deformao a quente e da recristalizao dinmica e da recristalizao esttica, que permitem o refino de gro. Entretanto, aps a laminao os gros ficam alongados de acordo com a direo de laminao. Devido ao calor gerado durante a deformao, mesmo aps o ltimo passe de laminao a quente ocorre recristalizao esttica. O conhecimento das modificaes microestruturais e das condies de distribuio dos elementos de liga em funo do ciclo de deformao a quente tem uma grande influncia no s sobre a subseqente laminao a frio, inclusive sobre os recozimentos intermedirios, como tambm sobre as propriedades mecnicas do produto final. As principais caractersticas metalrgicas afetadas so: tamanho de gro, textura, resistncia mecnica, estabilidade trmica, tendncia recristalizao, trabalhabilidade a frio e acabamento superficial. Laminao a frio de ligas de alumnio: Alm de permitir a reduo de espessura das chapas, a laminao a frio, que vem aps a laminao a quente, permite o aumento da resistncia mecnica das chapas atravs do encruamento do material. Na laminao a frio o material laminado de forma contnua, devido ao de uma srie de quartetos de rolos, que gradativamente reduzem a espessura da chapa. Em cada quarteto, enquanto os dois rolos de contato (superior e inferior), de menor tamanho, agem diretamente sobre a chapa, os grandes rolos de compresso giram sobre os rolos de contato. Deste modo, minimizando a carga sobre a chapa laminada, este sistema permite reduzir ao mximo os danos mecnicos superfcie do produto laminado. A laminao a frio de tiras produz superfcies mais speras do que as produzidas nas chapas, nas quais ocorre mudana de 90 na direo de laminao, reduzindo o efeito dos rolos de laminao sobre a superfcie da chapa. Quando necessrio obter excelente acabamento superficial (brilho de polimento) a chapa submetida ao de rolos adicionais de acabamento com pequeno grau de reduo de espessura, que promovem o polimento da chapa. Este efeito ainda acentuado com o uso de rolos de laminao polidos adicionais. A laminao a frio produz chapas de ligas de alumnio com espessuras da ordem de 0,05 mm. Tiras de alumnio comercialmente puro podem ser obtidas com espessuras de 0,004 a 0,007 mm. Quanto maior a reduo de espessura evidentemente maior o custo de laminao e a necessidade de realizar um maior nmero de recozimentos intermedirios entre cada etapa de laminao, de modo a amolecer o material deformado em grau compatvel com o prosseguimento da laminao. Os produtos laminados a frio podem ser utilizados comercialmente como chapas ou podem ser usados como matria-prima nas operaes de conformao posterior, como o embutimento que produz as latas para acondicionamento de bebidas a partir de chapas laminadas [2]. f) Anodizao Entende-se como anodizao um processo de acabamento superficial aplicado aos produtos de ligas de alumnio, geralmente extrudados, eventualmente tambm laminados, que consiste em aumentar a espessura da camada superficial de xido de alumnio, que por ser muito aderente e proteger o material contra a ao corrosiva do ambiente, ao ter sua espessura aumentada permite o aumento da resistncia corroso, alm de um excelente acabamento superficial, essencial no caso dos perfis de liga de alumnio 6060 e 6063 usados com fins arquitetnicos. A oxidao andica consiste em colocar a pea de alumnio como anodo numa clula com eletrlito com baixo pH e promover assim o reforo da camada oxidada. A espessura da camada anodizada varia entre 4 e 100 micra e influi na dureza, na resistncia corroso e na capacidade de isolamento eltrico, entre outras propriedades. Essa pelcula anodizada ainda capaz de absorver corantes, lubrificantes, tintas, lacas e etc. A dureza da pelcula muito influenciada pela tenso de anodizao, aumentando com o aumento da mesma. No que se refere estrutura da camada anodizada, esta constituda inicialmente por xidos de alumnio amorfos, que tm sua cristalinidade gradativamente aumentada com o envelhecimento progressivo. A camada no uniforme e sim estratificada e depois de formada pode ser modificada por aquecimento, colorimento, selagem dos poros em gua quente ou com determinadas solues. Os eletrlitos de anodizao podem conter: cido crmico, cido oxlico e cido sulfrico.

f) Soldagem Aqui a nfase no ser dada descrio dos processos de soldagem de alumnio, que no faz parte do escopo deste trabalho, mas sim aos efeitos das diversas condies de soldagem dos principais processos sobre as caractersticas e propriedades das ligas de alumnio, ou seja as principais aspectos da soldabilidade das ligas de alumnio. A seguir apresentamos uma resenha dos principais tipos de defeitos de solidificao e alteraes microestruturais presentes em ligas de alumnio (principalmente Al-Mg-Si) soldadas por diferentes processos. Posteriormente sero abordadas as caractersticas especficas do processo de soldagem por centelhamento e suas conseqncias sobre as propriedades do material. Defeitos de solidificao: Os principais tipos de defeitos de solidificao encontrados em ligas de alumnio soldadas so : porosidade, falta de penetrao, fuso incompleta, trincas, reforo excessivo do cordo de solda, desalinhamento e alteraes e alteraes microestruturais [52,53]. Porosidade As ligas de alumnio em geral apresentam acentuada tendncia ao aparecimento de porosidade na junta soldada, a qual pode ser tolerada caso o tamanho (dimetro mdio) dos poros no seja elevado e os mesmos no estejam alinhados ou interligados (o que favorece o surgimento de trincas), o que depende dos requisitos necessrios para o uso de um determinado produto : a porosidade ainda mais nociva em condies de carregamento dinmico [2]. A porosidade pode ser causada por diferentes fatores: a) elevada fluidez do metal lquido (devido grande diferena entre a temperatura lquidus e a temperatura solidus e s elevadas temperaturas atingidas durante o processo de soldagem), b) a presena de gases (principalmente hidrognio, proveniente de contaminantes presentes na superfcie do metal ou mesmo da umidade do ar), fator que agravado por uma velocidade de solidificao elevada que no permita que os gases escapem do metal lquido durante a solidificao e por uma velocidade de soldagem muito baixa, que permita maior absoro dos mesmos durante a soldagem, c) Aprisionamento de ar que surge no metal lquido durante a fuso ou, em alguns casos, do metal vaporizado, que no conseguem escapar durante a solidificao, d) contrao do metal associada solidificao [51]. No caso da soldagem por centelhamento, para a qual vrios estudos j demostraram que o uso de atmosferas protetoras no traz nenhum benefcio [54], mais provvel que a presena dos poros no esteja relacionada com a uma eventual presena de hidrognio e outros gases provenientes de contaminantes, e sim ao aprisionamento do metal lquido e efervescncia gerada pela vaporizao do metal durante o centelhamento. A porosidade pode ser classificada em macro e microporosidade, dependendo da dimenso dos poros, que em geral tm formato aproximadamente esfrico. Tambm pode ser classificada como primria, quando surge entre as dendritas durante a solidificao, ou como secundria quando surge durante o reaquecimento. Neste caso em geral os poros so mais finos e mais homogeneamente distribudos, sendo portanto menos nocivos [2]. Ao contrrio das trincas, o efeito da porosidade como agente causador de queda de dutilidade e tenacidade fratura no to acentuado [55,56], a no ser que os poros sejam muito grandes e estejam alinhados e em grande quantidade [53]. A falta de penetrao, fuso incompleta, o reforo excessivo e o desalinhamento atuam de modo similar, agravando a concentrao de tenses [52]. Outros defeitos que efetivamente deterioram as propriedades mecnicas do material, so as trincas e as alteraes microestruturais, que por este motivo tambm sero abordadas com nfase. Trincas de solidificao As trincas que surgem na zona termicamente afetada (ZTA) de ligas Al-Mg-Si soldadas pelos processos TIG e MIG so causadas basicamente pela ausncia de lquido devido solidificao, que com as tenses associadas soldagem provocam o trincamento. A formao de eutticos de baixo ponto de fuso nos contornos de gro devido segregao dos elementos de liga e impurezas, tambm acarreta a fragilizao dos mesmos Os fatores que afetam a ocorrncia de trincas de solidificao em ligas Al-Mg-Si so : composio qumica do metal de base e do metal de adio (principalmente), aporte trmico, penetrao do cordo de solda e as tenses atuantes [57]. Quanto composio qumica, sabe-se que as ligas Al-Mg-Si so sensveis ao trincamento na ZTA, quando soldadas pelo processo MIG, o que torna recomendvel o uso de ligas Al-Mg e Al-Si como metais de adio, com o objetivo de minimizar a ocorrncia desses defeitos [58]. Mesmo com esse recurso, no possvel evitar totalmente o trincamento: ocorrem trincas longitudinais na liga 6061 soldada com Al-Mg , que no surgem na mesma liga soldada com Al-Si: o silcio aumenta a fluidez do metal lquido, evitando a escassez do mesmo durante a solidificao, que

levaria ao trincamento (trinca de solidificao). Por outro lado, as trincas transversais tambm aparecem no material soldado com Al-Si, at mesmo com mais severidade neste caso. Isso se deve a dois motivos: o silcio reduz a temperatura solidus, aumentando o intervalo de solidificao (diferena entre temperaturas solidus e liquidus), o que favorece a ocorrncia desse tipo de trinca [58]. Nesta figura podemos observar que quanto maior o aporte trmico, maior o efeito de reduo da temperatura solidus provocada pela presena do silcio proveniente do metal de adio, exatamente ao contrrio do que ocorre com o magnsio. Alm disso, a maior fluidez aumenta a penetrao de metal lquido na ZTA, em distncias maiores, o que tambm contribui para o surgimento dessas trincas. Quando a mesma liga (6061) soldada pelo processo TIG, a composio qumica do metal de base que assume importncia primordial: os principais elementos de liga, Mg, Si e Cu favorecem o trincamento, ao passo que elementos secundrios, como Mn, Cr e V, minimizam o trincamento por refinarem o gro [59]. Quanto ao aporte trmico, a sua elevao aumenta a severidade do trincamento, tanto para o processo MIG como para o processo TIG uma vez que o calor favorece o crescimento de gro, que aumenta susceptibilidade ao trincamento. Verifica-se tambm, que as trincas somente surgem para valores de aporte trmico iguais ou superiores a um valor crtico (que depende da liga, do processo e seus parmetros operacionais). Este efeito do aporte trmico manifesta-se de modo muito semelhante ao observado para a deformao: o aumento da deformao (no ensaio Varestraint) acima de um valor crtico (abaixo do qual no surgem trincas) agrava o trincamento. Do mesmo modo, este fenmeno repete-se para diferentes situaes. Alm disso, deve-se mencionar que a deformao e o aporte trmico tm efeito sinrgico: a superposio de ambos agrava o trincamento. Isto tambm repete-se para diferentes casos [59]. Alteraes microestruturais As principais alteraes microestruturais associadas soldagem de ligas de alumnio endurecveis por precipitao so a dissoluo e o crescimento de precipitados (superenvelhecimento), que ocorrem em diferentes regies do material soldado, dependendo das temperaturas atingidas em cada regio [60-62]. Neste aspecto, de um modo geral pode-se dizer que as modificaes microestruturais sofridas pelas ligas Al-Mg-Si soldadas guardam certas semelhanas com aquelas observadas nos sistemas Al-Cu e Al-Zn-Mg [63,64]. Entretanto, a extenso e a localizao dessas alteraes dependem no s do tipo de liga, como tambm do processo empregado [60,62]. Mesmo assim, tanto para a liga 6061 soldada pelo processo MIG [61], 6013 soldada por TIG [60,62] ou a laser [62], como para a 6111 soldada a laser [50], existem quatro regies distintas : zona de fuso, zona parcialmente fundida, zona termicamente afetada (ZTA) e metal de base (no afetado). Para o processo a laser, onde h grande concentrao do calor de solda, a ZTA mnima [62]. Nos processos MIG e TIG, a ZTA bem mais extensa e apresenta grandes variaes de dureza com a distncia da zona de fuso [61,62], associadas aos fenmenos que ocorrem com os precipitados anteriormente citados. A microestrutura da zona de fuso caracterizada pela presena de gros colunares resultantes da solidificao direcionada (crescimento epitaxial de dendritas) : a temperatura mxima atingida nesta regio superior temperatura liquidus da liga. Na regio parcialmente fundida, a temperatura mxima atingida situa-se entre a temperatura solidus e a liquidus [62]. A microestrutura resultante tpica de uma regio de transio. Na ZTA a temperatura atingida inferior temperatura solidus. Na liga 6061 soldada por MIG verifica-se que na ZTA inicialmente ocorre uma queda de dureza, medida que se aproxima da zona de fuso, at que se atinge um valor mnimo de dureza. Esta queda est associada ao crescimento dos precipitados intermedirios ? (incio do superenvelhecimento) [61]. Neste ponto de mnimo local de dureza ocorre a maioria das rupturas em ensaios de trao [2]. Em seguida ocorre um aumento de dureza associado ao aparecimento de precipitados ? [61]. Depois verifica-se uma queda de dureza mais acentuada prximo linha de fuso, associada dissoluo (reverso) de todos os precipitados [61]. J dentro da zona de fuso ocorre um modesto aumento de dureza causado pelo efeito de endurecimento por soluo slida, seguido por nova queda de dureza na zona de fuso mais distante da linha de fuso [61]. Na liga 6013 soldada pelo processo TIG, o perfil de dureza muito parecido com o da liga 6061 soldada por MIG. Para o processo de soldagem a laser ao contrrio de MIG e TIG, s h mnimo de dureza dentro da zona de fuso. O mesmo ocorre para a liga 6111 soldada a laser. Este fato explicado pela dissoluo total dos precipitados intermedirios endurecedores na zona de fuso e pelo fato de que como neste tipo de processo ocorre concentrao de calor no ciclo trmico de soldagem, de tal modo que a ZTA muito mais estreita, no possuindo extenso suficiente para que seja visualizada a variao de dureza e microestrutura (precipitados) observada nos processos anteriores. Esta caracterstica tambm observada em ligas de alumnio endurecveis por precipitao soldadas por centelhamento, pois comum aos processos onde ocorre concentrao de calor, de modo que a ZTA seja estreita [50, 60].

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Resumo: Alumnio e suas ligas

Formao O Alumnio e suas ligas constituem um dos materiais metlicos mais versteis, econmicos e atrativos para uma vasta srie de aplicaes. Sua aplicao como metal estrutural s menor que a dos aos. O alumnio possui uma densidade de 2,7 g/cm, aproximadamente 1/3 da do ao, o que somado sua elevada resistncia mecnica o torna bastante til na construo de estruturas mveis, como veculos e aeronaves. O Alumnio no ferromagntico, possui elevadas condutividades trmica e eltrica, e no-txico. Outra vantagem do alumnio a sua resistncia oxidao progressiva, j que os tomos da sua superfcie se combinam com o oxignio da atmosfera, formando uma camada de xido protetor que impede a progresso da deteriorao do material. Alm disso, o alumnio com determinados tratamentos e/ou elementos de liga se torna resistente corroso em meios mais agressivos. O alumnio tambm encontra aplicaes em peas decorativas, graas sua superfcie brilhante e reflectiva.

Lingotes de alumnio

Classificao A produo do Alumnio dividida em duas partes: primria e secundria. O alumnio primrio produzido, basicamente, pelo processo Hall-Hroult, no qual a alumina (xido de alumnio) obtida pelo refino da bauxita dissolvida num banho de crilitos e sais fluoretos, que tem a funo de controlar a temperatura, densidade e resistividade do banho e a solubilidade da alumina. O metal separado no processo removido por sistemas de vcuo ou sifo para dentro de cadinhos, que so ento transferidos para unidades de fundio, onde so refundidos ou transformados em lingotes. O alumnio produzido por este mtodo contm uma quantidade relativamente elevada de impurezas, e para a obteno de ligas com purezas mais elevadas outros mtodos de refino so utilizados, podendo resultar em ndices de 99,999% de pureza. O alumnio secundrio produzido a partir da reciclagem de sucata e constitui uma importante fonte de produo do metal. Esta atividade vem sendo cada vez mais valorizada ultimamente, pois representa uma importante economia de energia eltrica, item especialmente importante na produo do metal. Qualidade O alumnio possui uma boa conformabilidade e pode ser produzido em uma srie de formas diferentes. A tabela abaixo mostra a distribuio da produo de alumnio nos EUA, principal consumidor mundial.

Produto Chapas, Placas e Folhas Lingotes Tubos e extrudados Outros*

Participao (%) 51,3 26,4 14,9 7,4

* Condutores (3,0%), barras, arames e fio-mquinas (2,7%), forjados (1,1%) e p (0,6%)

Tarugos, bobinas e perfis de alumnio

Sistema de classificao A tabela abaixo mostra o sistema de classificao da The Aluminum Association Inc., associao dos produtores norte-americanos.

Srie 1xxx 2xxx 3xxx 4xxx 5xxx 6xxx 7xxx 8xxx 9xxx

Elemento(s) de liga principal(is) Alumnio puro Cu Mn Si Mg Mg , Si Zn Sn, Li, Fe, Cu, Mg Reservado para uso futuro

Outros elementos de liga Mg , Li Mg Cu, Mg, Cr, Zr -

Aplicaes Liga 1xxx: Indstrias qumica e eltrica Liga 2xxx: Aeronaves (graas a sua elevada resistncia mecnica) Liga 3xxx: Aplicaes arquitetnicas e produtos de uso geral Liga 4xxx: Varetas ou eletrodos de solda e chapas para brasagem Liga 5xxx: Produtos expostos atmosfera marinha como cascos de barcos Liga 6xxx: Produtos extrudados de uso arquitetnico Liga 7xxx: Componentes estruturais de aeronaves e outras aplicaes que necessitam de elevados requisitos de resistncia. Esta liga a que possui a maior resistncia mecnica entre as ligas de alumnio.

Exemplo de aplicao do Alumnio na indstria automobilstica

COBRE

Cobre comercialmente puro e cobre ligado (Srie C 1XX)

O cobre possivelmente o metal h mais tempo utilizado pela humanidade. Registros histricos citam a utilizao do bronze (liga cobre-estanho) nos primrdios da civilizao, anterior mesmo descoberta e ao uso do ferro. Entretanto, atualmente o cobre apenas o terceiro metal mais usado, atrs do ferro e do alumnio, sendo que este ltimo ultrapassou o cobre somente nas ltimas dcadas, aps a Segunda Guerra Mundial. Diversos fatores podem explicar esse fenmeno, mas provavelmente o mais consistente est relacionado com o custo, uma vez que o cobre est presente na crosta terrestre em quantidades muito menores do que os dois metais mais utilizados. Entretanto, para determinadas aplicaes, o cobre comercialmente puro e as ligas de cobre ainda so insuperveis, devido s suas caractersticas fsicas e qumicas muito peculiares. O cobre puro um metal de transio cuja densidade (massa especfica) 8,96 g/cm3, o que permite dizer que um metal ainda mais pesado do que o ferro e muito mais denso que o alumnio. Seu ponto de fuso de 1083 C, mais baixo do que o do ferro e mais alto do que o do alumnio. Mas sua propriedade fsica mais importante , sem dvida, sua elevada condutibilidade eltrica, que tomada como referncia e estabelecida como sendo 100 % IACS (International Annealed Copper Standard), uma vez que o cobre puro, no estado recozido, tem uma resistividade eltrica de apenas 0,15328 ohm.g/m2 a 20 C. Esse valor bem mais alto do que o do alumnio comercialmente puro no mesmo estado e incomparavelmente mais alto do que o ferro puro no mesmo estado. Dentre os metais conhecidos, somente a prata poderia superar a condutibilidade eltrica do cobre, porm seu elevado custo comercial inviabiliza seu uso industrial na mesma escala em que o cobre atualmente usado. O sistema da Copper Development Association (CDA), tambm adotado pela ASTM, divide as ligas de cobre segundo a seguinte classificao: Srie CDA/ASTM C 1XX C 2XX C 3XX C 4XX C 5XX C 6XX C 7XX Tipo de liga Cobre comercialmente puro e cobre ligado Lato binrio (cobre-zinco) Lato com chumbo (Cu-Zn-Pb) Lato com estanho (Cu-Zn-Sn) Bronzes (cobre-estanho, com e sem fsforo) Cobre-alumnio, cobre silcio Cupronquel e alpaca

Obs.: as sries 8XX e 9XX so reservadas s ligas fundidas. Neste sistema pode-se identificar, por exemplo, a liga C 110 como um cobre comercialmente puro, mais especificamente o cobre eletroltico ETP, a liga 260 como o lato para cartucho (70 % de cobre e 30 % de zinco), a liga 521 como um bronze fosforoso (8 % de estanho) e a liga 757 como uma alpaca (65 % Cu 23 % Zn 12 % Ni), entre outros. O primeiro algarismo identifica o grupo da liga, enquanto os demais identificam uma determinada liga especificamente. Uma variao deste sistema admite at 5 algarismos de identificao, ao invs de 3. Neste caso, a liga C 260 conhecida como C 26000, podendo variar os dois ltimos algarismos devido a uma pequena alterao de composio qumica.. Entretanto, vale ressaltar que comercialmente o mais utilizado o sistema de 3 algarismos, devido sua maior praticidade. a) Cobre comercialmente puro Para ser considerado como cobre, e no liga de cobre, o metal deve conter 99,3 % ou mais do elemento cobre, incluindo-se nesse total o teor de prata, geralmente proveniente do minrio, ao qual no se adiciona nenhum outro tipo de elemento, exceto o que tenha sido adicionado para fins de desoxidao [1]. Tipos de cobre comercialmente puro: Cobre eletroltico (ETP ou 110): o cobre inicialmente fundido (em placas ou tarugos) tendo como matriaprima o cobre eletroltico geralmente produzido sob a forma de anodos (chapas grossas), com um teor mnimo de cobre de 99,90 % (e prata contida at 0,1 %), contendo um certo teor (admitido, porm controlado) de oxignio) com o objetivo de se conseguir no molde uma superfcie plana. A norma ASTM B 224 estabelece um teor de oxignio entre 0,02 e 0,07 %, que tambm depende do teor de enxofre presente, sendo o restante cobre (99,95 %), exceto um teor residual de impurezas de cerca de 0,01 % [1].

O cobre eletroltico tem assim a estabilidade das suas fases indicada pelo diagrama Cu- No intervalo desse diagrama que corresponde ao interessa comercial a liga sofre uma reao euttica a 1066 C (para um teor de oxignio de 0,39 %), formando, com o resfriamento, as fases alfa (cobre praticamente isento de oxignio) e Cu2O. No

estado slido a solubilidade do oxignio no cobre muito baixa, praticamente nula, de modo que praticamente todo o oxignio est contido na fase xido. A estrutura fundida do cobre eletroltico constituda basicamente por dendritas de fase alfa (matriz) com segregao do euttico de cobre e Cu2O nos contornos da matriz. Entretanto, aps intensa deformao plstica resultante de processos de fabricao, como extruso, trefilao e laminao, a microestrutura se modifica bastante, aparecendo ento os xidos como partculas isoladas distribudas aleatoriamente na matriz. O efeito dessas incluses de xidos sobre as propriedades mecnicas da matriz relativamente pequeno, pelo menos em comparao com outros tipos de cobre comercialmente puro, como o oxygen free high condutivity (OFHC ou C 102). A presena de oxignio pouco afeta a tenacidade do cobre eletroltico, mas o teor de oxignio deve ser baixo o suficiente para garantir boa trabalhabilidade durante os processo de fabricao/conformao. O teor de oxignio depende do grau de refino do cobre durante a fundio. Pode ser reduzido mediante o uso de fsforo como desoxidante, caso do cobre com fsforo (C122 e C 123) ou de fornos de fuso a vcuo (C102). Alm da restrio quanto trabalhabilidade, o cobre com oxignio no pode ser utilizado em atmosferas que contenham gases redutores em alta temperatura, que modificariam a microestrutura do material [2]. Oxygen free high condutivity copper (OFHC ou C 102): o cobre eletroltico que no apresenta partculas de xido, porm produzido sem o uso de agentes qumicos desoxidantes [3]. Tambm no apresenta em sua composio qumica resduos de agentes desoxidantes, como o fsforo [1]. Seu teor mnimo de cobre de 99,95 a 99,99 %. Cobre desoxidado com fsforo, com baixo teor de fsforo (DLP ou C 122): o cobre fundido e vazado em molde, que no contm xido cuproso (Cu2O) e que obtido atravs do uso do fsforo com desoxidante no metlico (metalide), com um teor mnimo de cobre (e prata) de 99,90 % e teores residuais de fsforo entre 0,004 e 10,12 %. Com esses teores de fsforo o decrscimo de condutividade eltrica ainda muito pequeno. Cobre desoxidado com fsforo, com alto teor de fsforo (DHP ou C 123), obtido pelo mesmo processo empregado para a fabricao do DLP, porm com um teor residual de fsforo bem mais alto, entre 0,015 e 0,040 %. O teor mnimo de cobre (e prata) est entre 99,80 e 99,90 % [1]. Estes teores do fsforo j acarretam uma queda de condutividade eltrica mais significativa [3].

Existem outros tipos de cobre comercialmente puro, como o refinado a fogo (FRHC) e o refinado a fogo tenaz (FRTP), entretanto os que foram mencionados anteriormente representam a parcela mais significativa dos tipos de cobre comercialmente puros utilizados na indstria em geral. Aplicaes dos diferentes tipos de cobre comercialmente puro: Alm da sua principal aplicao, em fios e cabos condutores de transmisso de energia eltrica, o cobre comercialmente puro pode ser usado na conduo de energia trmica, conduo de fluidos e na construo civil. Suas principais caractersticas so as altas condutividade trmica e eltrica, elevada resistncia corroso, alta trabalhabilidade (podem atingir 90 % de deformao sem recozimentos intermedirios) e aspecto adequado para aplicaes arquitetnicas e decorativas. O cobre com alto grau de pureza o mais indicado para aplicaes na transmisso de energia eltrica e calor, enquanto o cobre que contm teores residuais de fsforo mais indicado para a fabricao de tubos para a conduo de fluidos e de um modo geral na construo civil. O cobre eletroltico (ETP ou C 110) utilizado na fabricao de: cabos condutores para estradas de ferro e linhas telefnicas, motores geradores, transformadores, bobinas de instrumentos, fios esmaltados, barras coletoras, contatos eltricos, fios para instalaes domsticas e industriais, peas de aparelhos de rdio e televiso, interruptores, peas para trocadores de calor, radiadores de automveis, equipamentos de indstrias de processamento qumico (caldeiras, destiladores e alambiques), equipamentos para processamento de alimentos, construo civil e arquitetura (telhados, fachadas, calhas, pra-raios, painis e revestimentos). O cobre isento de oxignio (OFHC ou C 102) usado na fabricao de componentes para aparelhos eletroeletrnicos em geral, e na fabricao de peas para servio em elevadas temperaturas e atmosferas redutoras. O cobre desoxidado com fsforo com baixo teor de fsforo (DLP) usado para a fabricao de tubos (para gua quente e fria e para lquidos e gases pouco corrosivos), de chapas e em geral de peas soldadas, de um modo geral para a fabricao de equipamentos que conduzem fluidos, trocadores de calor, construo mecnica, equipamentos de uso na indstria qumica (destiladores, caldeiras e autoclaves), tanques e reservatrios. Suas aplicaes eltricas restringem-se a lonas coletoras devido sua condutividade relativamente baixa (85 a 98 % IACS). O cobre desoxidado com fsforo, com alto teor de fsforo (DHP) pode ter aplicaes semelhantes s do DLP (construo mecnica, indstria qumica, construo civil e arquitetura), mas no que se refere s aplicaes eltricas ainda mais limitado, restringindo-se aos anodos de eletrodeposio e eletroconformao a partir de banhos com soluo cida de sulfato [1].

b) Cobres ligados a denominao que se aplica s ligas de cobre com baixo teor de liga, ou seja, aquelas nas quais os teores de todos os elementos de liga somados no ultrapassam 1 %. A funo desses elementos, como o cdmio e o cromo, aumentar a resistncia mecnica do cobre sem reduzir muito sua condutividade eltrica. Em alguns casos so necessrios tratamentos trmicos para aumentar a resistncia mecnica dos cobres ligados. Podem ser divididos em trs grupos: a) cobres ligados de alta condutividade trmica e eltrica, b) cobres ligados de alta resistncia mecnica, c) cobres ligados de alta usinabilidade. No primeiro grupo (a) encontra-se o cobre-prata tenaz (Cu-Ag IP) e o cobre-prata isento de oxignio (Cu-Ag OF). O cobre-prata tenaz contm de 0,02 a 0,12 % de prata, que pode ser adicionada intencionalmente ou estar naturalmente contida na matria-prima, e possui uma estrutura homognea, j que para esses teores a prata permanece totalmente solubilizada no cobre. Este cobre ligado possui resistncia mecnica e fluncia (em temperaturas relativamente elevadas) mais altas do que a maioria dos cobres de alta condutividade (90 a 100 % IACS). A adio de prata no afeta a condutividade eltrica e assim, na construo eltrica, na qual alm de boa condutividade, exige-se alta resistncia ao amolecimento pelo aquecimento e tambm a manuteno em altas temperaturas da resistncia mecnica obtida pelo encruamento, pois essas temperaturas elevadas podem ser atingidas tanto devido s condies de funcionamento da pea, como devido aplicao de processos de soldagem. Devido a essas caractersticas esse cobre ligado pode ser usado na construo mecnica, especificamente na fabricao de aletas de radiadores de automveis e outros trocadores de calor. J o cobre-prata isento de oxignio possui caractersticas muito semelhantes s do cobre-prata tenaz, com a diferena de que pode ser aquecido em ambientes com atmosferas redutoras sem sofrer fragilizao pelo hidrognio. Esse tipo de cobre ligado produzido por um processo de fuso especfico que elimina a possibilidade da presena de xidos e desoxidantes. Entre os cobres ligados de alta resistncia mecnica (b) encontram-se o cobre-arsnio desoxidado com fsforo (CuAs DHP), o cobre-cromo e o cobre-zircnio (Cu-Zr). O cobre-arsnio contm arsnio em teores de 0,013 a 0,050 %, que tanto pode ser adicionado intencionalmente como estar presente como impureza proveniente da matria-prima. A presena do arsnio favorece o aumento da resistncia mecnica em temperaturas elevadas, como tambm aumenta a resistncia corroso em determinados ambientes. utilizado na construo qumica, para a fabricao de equipamentos e tubulaes industriais que esto em contato com lquidos e gases relativamente pouco corrosivos e a temperaturas no muito elevadas. Na construo mecnica usado em trocadores de calor, entretanto, sua baixa condutividade eltrica (35 a 45 % IACS) inviabiliza seu uso na construo eltrica. O cobre-cdmio (Cu-Cd) contm teores de cdmio de 0,6 a 1,0 %, o qual fica totalmente solubilizado no cobre. usado nas aplicaes nas quais se deseja que um condutor eltrico possua tambm boa resistncia mecnica em geral, e particularmente ao desgaste e fadiga. Embora sua resistncia ao amolecimento durante aquecimento seja elevada, por outro lado sua condutividade eltrica de cerca de 80 % IACS. Sendo assim, usado na construo eltrica, na fabricao de cabos condutores areos sujeitos a esforos mecnicos, molas de contato, linhas de transmisso de alta resistncia mecnica, conectores e componentes de chaves eltricas e outras aplicaes como lamelas de coletores e eletrodos de soldagem eltrica. O cobre cdmio possui uma variante que o cobre-cdmio-estanho (Cu-Cd-Sn), com cerca de 0,8 % de cdmio e 0,6 % de estanho e que possui caractersticas de fabricao muito semelhantes s do Cu-Cd, sendo usado na construo eltrica, na fabricao de molas e contatos eltricos, cabos condutores areos e eletrodos para soldagem eltrica. O cobre cromo (Cu-Cr), com teor de cromo por volta de 0,8 %, pode ter suas propriedades mecnicas melhoradas por tratamento trmico de solubilizao e envelhecimento, endurecendo por precipitao. Apesar disso, sua condutividade eltrica relativamente elevada, entre 80 e 85 % IACS, possuindo resistncia ao amolecimento quando sujeito a temperaturas de at 400 C. usado na construo eltrica em eletrodos de soldagem por resistncia eltrica, chaves comutadoras e conectores. Na construo mecnica usado na fabricao de moldes e em geral em aplicaes nas quais se exige resistncia mecnica e condutividade eltrica. O tratamento trmico de solubilizao e envelhecimento pode ainda ser combinado com deformao plstica (encruamento): so os chamados tratamentos termomecnicos, que permitem a obteno de dureza e resistncia mecnica ainda mais elevadas do que as obtidas com o tratamento trmico tradicional sem deformao. No cobrecromo semimanufaturado aquecido por 15 minutos a 1000 C e resfriado em gua, assim solubilizado pode se aplicar a deformao plstica a frio (encruamento). Posteriormente realiza-se o envelhecimento mediante aquecimento entre 400 e 500 C, por tempos que dependem da temperatura (para 470 C, por exemplo, o tempo ideal de cerca de 4 horas) de tal modo que o cromo se precipita em pequenas partculas finamente dispersas pela matriz de cobre. O cobrezircnio (Cu-Zr) contm de 0,1 a 0,25 % de zircnio, sendo isento de oxignio e, portanto, no suscetvel fragilizao pelo hidrognio. Este cobre ligado possui propriedades semelhantes s do Cu-Cr, porm nveis de resistncia mecnica mais elevados, particularmente no que diz respeito resistncia ao amolecimento e fluncia. O limite de solubilidade do zircnio no cobre chega a 0,24 %, sendo possvel a aplicao do tratamento trmico de solubilizao e envelhecimento, que proporciona o chamado endurecimento por precipitao. A solubilizao realizada em temperaturas da ordem de 900 a 980 C e, aps resfriamento rpido, o envelhecimento realizado em temperaturas de 400 a 450 C em tempos de 1 a 2 horas, sendo que entre a solubilizao e o envelhecimento pode ser realizada a deformao a frio em nveis de at 90% de reduo em rea ou em espessura. O tratamento trmico aumenta a condutividade eltrica do Cu-As, que neste caso pode atingir 90 % IACS. Na construo eltrica este tipo de cobre ligado usado na fabricao de lamelas de comutadores sujeitas a solicitaes severas, enrolamentos de motores eltricos severamente solicitados, bases de diodos, chaves comutadoras e eletrodos para soldagem eltrica.

Entre os cobres ligados de alta usinabilidade (c), podem ser relacionados o cobre- telrio (Cu-Te), o cobre-enxofre (Cu-S) e o cobre-chumbo (Cu-Pb). O cobre-telrio, assim como o cobre-enxofre e o cobre-selnio (Cu-Se), combina alta condutividade eltrica com boa usinabilidade. O telrio, assim como o enxofre e o selnio, forma com o cobre compostos estveis, que ficam distribudos na matriz de cobre como partculas finamente dispersas. A presena destas partculas no provoca aumento acentuado de dureza e nem a diminuio sensvel da condutividade eltrica, porm facilita muito a usinagem do cobre, na medida em que as partculas dispersas de telureto de cobre (Cu2Te) na matriz de cobre favorecem a quebra do cavaco durante o corte do metal, reduzindo o atrito entre o cavaco e a ferramenta. O telrio adicionado em teores de 0,30 a 0,80 % ao cobre tenaz ou desoxidado com fsforo. O cobretelrio tenaz apresenta condutividade eltrica de 96 a 98 % IACS, enquanto no cobre-telrio desoxidado com fsforo a condutividade eltrica atinge entre 92 e 94 % IACS. Por causa de uma limitada dissoluo do telrio no cobre ocorre um aumento de resistncia ao amolecimento em temperaturas da ordem de 250 C no mximo. Na construo eltrica o Cu-Te usado na fabricao de terminais de transformadores e de interruptores, contatos, conexes e em geral peas de circuitos que precisam simultaneamente de elevada condutividade eltrica e alta usinabilidade. O cobre um metal de difcil usinagem, mas a adio de telrio permite a fabricao de peas usinadas em tornos automticos. Na construo mecnica em geral o Cu-Te pode ser usado na fabricao de parafusos, porcas e pinos, entre outros tipos de peas fabricadas em mquinas automticas. O cobre-selnio (Cu-Se) possui caractersticas muito semelhantes s do cobre telrio. O cobre-enxofre (Cu-S) contm de 0,20 a 0,50 % d enxofre e suas aplicaes so semelhantes s do cobre-telrio. A condutividade eltrica do Cu-S da ordem de 93 a 95 % IACS e o ndice de usinabilidade de 85. O cobre-chumbo (Cu-Pb) apresenta teores de chumbo entre 0,8 e 1,2 % com o objetivo de aumentar a usinabilidade do cobre, pois alm de favorecer a fcil quebra dos cavacos, as partculas de chumbo distribudas no cobre possuem a capacidade de atuar como lubrificantes entre o cavaco e a ferramenta, reduzindo o desgaste da ferramenta por atrito. Este cobre ligado possui alta conformabilidade a frio, porm baixa conformabilidade a quente. Este material usado na fabricao de componentes da construo eltrica que necessitam de elevada condutividade eltrica conjugada com alta usinabilidade como conectores, componentes de chaves e motores, parafusos e outros componentes usinados de alta condutividade eltrica [1].

Lato: binrio, com chumbo e com estanho

As ligas de cobre mais utilizadas na indstria e em aplicaes comerciais so os chamados lates, denominao tradicionalmente aplicada s ligas do sistema cobre-zinco. Neste tipo de liga os teores de zinco variam entre 5 (lato C 210) e 40 % (lato C 280), sendo que uma simples regra permite identificar o teor de zinco da liga: dividindo-se por 2 a dezena do nmero da liga, chega-se ao teor de zinco da mesma: no caso da liga 260 (o chamado lato para cartuchos de munio), por exemplo, 60 : 2 = 30, o que significa dizer que o lato 260 contm 30 % de zinco. Alm dos lates binrios (cobre-zinco) cuja numerao (centena) comea por 2, existem tambm os lates ternrios cobrechumbo-zinco, cuja numerao comea por 3 (como o caso do lato com chumbo 360) e os lates ternrios cobrezinco-estanho, cuja numerao comea por 4 (como o 436, por exemplo). Entretanto, inicialmente neste tem abordase somente os lates binrios (Cu-Zn), relatando-se ento, posteriormente, os demais tipos de lato (Cu-Zn-Pb e CuZn-Sn). a) Lates binrios (Cu-Zn) Os lates binrios so ligas cobre-zinco nas quais os demais elementos somente esto presentes em teores muito baixos, sendo considerados como impurezas. So ligas que apresentam razovel resistncia corroso (em ambientes no muito agressivos) e boa conformabilidade, porm simultaneamente possuem resistncia mecnica e dureza bem mais elevadas do que a dos cobres comercialmente puros e cobres ligados. Como o zinco possui reticulado cristalino hexagonal compacto, ao contrrio do cobre, que possui reticulado cristalino cbico de face centrada, a solubilidade do zinco no cobre limitada, porm como a diferena entre os dimetros dos tomos de cobre e de zinco relativamente pequena, de cerca de 4 %, existe uma certa solubilidade, chegando a 35 % na temperatura de 20 C e atingindo 38 %, seu valor mximo, a uma temperatura de 456 C. Enquanto grandes diferenas entre os dimetros dos tomos dos elementos solvente e soluto favorecem o endurecimento, por outro lado reduzem a solubilidade. Assim sendo, o endurecimento por soluo slida favorecido quando essa diferena pequena, ao passo que grandes diferenas favorecem outros mecanismos de endurecimento, como o que ocorre por precipitao, ou pela restrio recristalizao e ao crescimento de gro devido formao de partculas de intermetlicos. E exceto o ouro, que muito caro, o zinco o metal que apresenta a melhor combinao entre solubilidade e diferena de dimetros atmicos no que se refere ao cobre. O efeito de endurecimento por soluo slida do zinco no to significativo como o de outros elementos solutos no cobre, mas sua elevada solubilidade permite que o endurecimento seja considervel em teores da ordem de 30 % [2]. Um dos principais usos do cobre est na fabricao de peas com formato complexo por deformao mecnica, como no assim chamado processo de embutimento. O lato alia a vantagem de ser facilmente deformado com uma resistncia mecnica mais alta do que a do cobre comercialmente puro. Alis, o lato com teores de zinco entre 20 e 30 % apresentam maior dutilidade (alongamento) do que o cobre comercialmente puro e do que os lates com teores de zinco mais baixos. Embora os lates sejam mais duros que o cobre comercialmente puro, so ligas que endurecem por deformao a uma taxa muito mais baixa do que o cobre comercialmente puro, e assim o chamado empescoamento (reduo de seo reta causada pela deformao) somente ocorre para uma deformao bem maior. Deste modo, ao se deformar uma dessas ligas numa matriz, a mesma pode se deformar consideravelmente antes que ocorra o empescoamento, o qual leva a uma mudana dimensional indesejada e finalmente fratura. As ligas que mais mantm essa caracterstica para maiores graus de deformao a frio so os lates que contm de 20 a 30 % de zinco, bem mais do que os lates com menores teores de zinco, embora de um modo geral ocorra perda de ductilidade em todos os lates com o aumento da deformao a frio. Outro aspecto importante dos lates a grande influncia do tamanho de gro inicial sobre as caractersticas de deformao durante os processos de fabricao. Quando o gro grosseiro o suficiente para igualar, ou mesmo exceder, a espessura da chapa (ou do corpo-de-prova de ensaio de trao) ento praticamente quase no h contornos de gro para inibir o deslizamento e contribuir para o encruamento, e medida que o gro cresce o lato apresenta menor alongamento at a fratura. Sendo assim, o controle do tamanho de gro antes da deformao a frio muito importante, e os recozimentos anteriores devem ser rigorosamente controlados, quanto ao tempo e temperatura, para produzir gros finos [2]. Nos lates com teores de zinco mais elevados, acima de 35 % e chegando at 40 %, ocorre a presena de fase beta, ou seja, ao contrrio dos lates com menos de 35 % de zinco, que so monofsicos (contm somente a fase alfa), os lates com teores de zinco mais elevados so bifsicos (contm fases alfa e beta). Estes lates bifsicos apresentam transformaes de fase mais complexas, que do origem a uma maior variedade de microestruturas e, conseqentemente, de propriedades. Esse tipo de liga utilizado industrialmente basicamente devido sua excelente trabalhabilidade a quente e excelente usinabilidade. Dentre estas ligas sobressai-se o lato com 40 % de zinco, tambm conhecido comercialmente como metal de Muntz. A fase beta conhecida como um composto intermetlico com estequiometria aproximada de CuZn, ou seja, proporo entre os nmeros de tomos de cobre e zinco em torno de 50% cada, ao contrrio da fase alfa, que possui estrutura cbica de face centrada na qual parte dos tomos de cobre substituda por tomos de zinco. Entretanto, a faixa de variao da composio da fase beta depende da temperatura. A fase beta cbica de corpo centrado e acima de 470 C torna-se desordenada, com tomos de zinco e cobre ocupando posies aleatrias, devido vibrao dos tomos associada energia trmica. Em baixa temperatura essa vibrao no existe e o conseqente ordenamento leva formao da chamada fase beta linha. Essa fase ordenada reduz a ductilidade do lato bifsico a temperaturas relativamente baixas (abaixo de

470 C), sendo responsvel por esse caraterstica de menor ductilidade a frio do que a quente (temperaturas na qual s se forma a fase beta desordenada). Por este motivo os lates bifsicos so indicados para extruso (a quente), porm no so recomendados para laminao a frio. A fase beta linha pode ter sua dureza aumentada mediante tratamento trmico de envelhecimento em temperaturas da ordem de 200 a 500 C. A coexistncia das fases alfa e beta garante uma dutilidade reduzida temperatura ambiente, mas nem mesmo esta seria possvel se a microestrutura fosse constituda totalmente por faz beta. E o trabalho a quente da liga bifsica (alfa e beta) fcil nas temperaturas altas o suficiente para que a fase beta desordenada substitua a fase beta linha ordenada. Uma das poucas vantagens da liga bifsica com 40 % de zinco sobre a liga monofsica com 30 % a sua melhor usinabilidade, devido presena da fase beta linha frgil [2]. A numerao dos lates binrios ba classificao CDA-ASTM comea pelo algarismo 2, como por exemplo o lato C 260, que contm cerca de 70 % de cobre e 30 % de zinco. b) Lates com chumbo (Cu-Zn-Pb) Os lates com chumbo so ligas cobre-zinco-chumbo nas quais o chumbo adicionado com o propsito principal de aumentar a usinabilidade. O chumbo no se combina com o cobre, nem com o zinco, nem com qualquer elemento de liga secundrio e est presente nessas ligas sobre a forma de partculas (glbulos) que se distribuem aleatoriamente na microestrutura do lato. Essas partculas de chumbo lubrificam a ferramenta de corte durante a usinagem e ao promoverem uma fragilizao localizada, favorecem a retirada do cavaco. Nos lates com chumbo em geral o teor de zinco superior a 35 %, fazendo com que, do ponto de vista microestrutural, estas ligas sejam bifsicas (alfa e beta) nas quais, adicionalmente, as partculas de chumbo se distribuem. Entretanto, estas mesmas partculas de chumbo causam problemas quanto deformao plstica [4]. Por este motivo, os lates com chumbo so mais empregados para a fabricao de parafusos e peas usinadas a partir de barras e perfis extrudados, e no so usados para processos de deformao plstica considervel a frio. O teor de chumbo varia entre 0,3 e 3,5 % para os chamados lates de corte fcil. Os lates com chumbo na classificao CDAASTM so designados por nmeros iniciados pelo algarismo 3, como a liga C 360 (61 % de cobre, 36 % de zinco e 3 % de chumbo) por exemplo. Uma alternativa ao uso do chumbo para melhorar a usinabilidade dos lates o uso do selnio e do telrio, que no prejudicam tanto as propriedades de deformao plstica do lato, mas por outro lado so elementos mais caros e de menor disponibilidade. Alm dos lates bifsicos, algumas outras ligas de cobre como o lato monofsico, a alpaca (Cu-Zn-Ni) e o cobre em si podem conter considerveis teores de chumbo, mas seu uso no to difundido quanto o do lato bifsico com chumbo [4]. c) Lato com estanho (Cu-Zn-Sn) Os lates com estanho so lates nos quais uma pequena parte do zinco substituda pelo estanho, ou seja, so ligas cobre-zinco-estanho. O objetivo da utilizao do estanho neste tipo de lato melhorar a resistncia corroso em ambientes particularmente agressivos, como gua do mar e ambientes contendo cloretos e m geral [1]. Entre os lates com estanho encontram-se exatamente o lato do almirantado (70 % de cobre, 29 % de zinco e 1 % de estanho) e o lato naval (60 % de cobre, 39 % de zinco e 1 %) ambos para aplicaes na construo naval [4]. A numerao os lates com estanho na classificao CDA-ASTM inicia pelo algarismo 4, como por exemplo a liga C 464 (61 % de cobre, 38 % de zinco e 1 % de estanho). d) Aplicaes dos lates Os lates so aplicados na indstria para os mais diversos fins, dependendo de sua composio qumica. A seguir faz-se uma breve descrio das principais aplicaes de alguns tipos de lates mais utilizados. Lato C 210 (95 % de cobre e 5 % de zinco) Esta liga, que no suscetvel dezincificao, tipo de corroso mais freqente nos lates com maiores teores de zinco, na qual o zinco atacado preferencialmente e eliminado da liga, muito utilizada na fabricao de moedas, medalhas, emblemas, jias e placas, sendo tambm usada como base para aplicao de ouro e de esmaltes vtreos. Lato C 220 (90 % de cobre e 10 % de zinco) Possui caractersticas bem semelhantes do C 210, sendo usada em arquitetura (ferragens, condutos e peas ornamentais) e na fabricao de objetos decorativos. Alm disso, usada em algumas aplicaes especficas na fabricao de munio, porm em escala muito inferior ao freqente uso do lato C 260 (30 % de zinco) para a fabricao desse tipo de produto. Lato C 230 (85 % de cobre e 15 % de zinco) Juntamente com os lates C 210, C 220 e C240, consitui o chamado grupo dos lates vermelhos (tambm conhecido como tombacks), ligas monofsicas (fase alfa) que possuem caractersticas muito semelhantes entre si, marcadamente sua elevada resistncia corroso e dezincificao em

particular, tendo porm como desvantagem seu maior custo, associado ao maior consumo de cobre, metal bem mais caro do que o zinco, na sua fabricao. Provavelmente sua mais freqente aplicao a fabricao de zper para vestimentas, muito embora tambm seja utilizado na fabricao de bijuteria e de alguns componentes eletroeletrnicos. Lato C 240 (80 % de cobre e 20 % de zinco) Como os demais lates vermelhos no, apresenta dezincificao e possui elevada resistncia corroso sob tenso. Sua principal aplicao consiste na fabricao de objetos decorativos (estojos e componentes de relgios) obtidos pelos processos de conformao mecnica e brasagem. Lato C 260 (70 % de cobre e 30 % de zinco) Ainda uma liga monofsica, mas j possui caractersticas bem diferentes dos lates vermelhos, comeando por sua colorao amarelada. Pode apresentar problemas de dezincificao, dependendo do ambiente na qual est sendo utilizada, mas em compensao apresenta a mais favorvel combinao de resistncia mecnica e dutilidade (elevadas) entre todos os lates, razo pela qual muito indicada para processos de conformao em geral, particularmente a estampagem e o embutimento profundo. Sua principal aplicao est na fabricao de cartuchos para munio (esta liga popularmente conhecida como lato para cartucho), mas tambm pode ser utilizada para as mais diversas aplicaes, como tubos de trocadores de calor para gua no poluda, evaporadores e aquecedores de produtos alimentcios, cpsulas e roscas de lmpadas, instrumentos musicais de sopro, radiadores de automveis, metais sanitrios, extintores de incndio, rebites, pinos e parafusos. Lato C 268 (66 a 67 % de cobre, 33 a 34 % de zinco) Esta liga possui propriedades mecnicas ligeiramente inferior s do lato C 260, porm seu custo de fabricao menor, sendo utilizada como alternativa ao uso daquela liga, em aplicaes nas quais os requisitos de propriedades mecnicas no so to importantes e o custo de fabricao um fator determinante. Lato C 272 (63 a 64 % de cobre, 36 a 37 % de zinco) Esta liga j pode apresentar uma pequena quantidade de fase beta. No pode ser usada em ambientes corrosivos. Pode ser trabalhada a frio e a quente, porm sua dutilidade um tanto inferior das ligas C 260 e C 268, embora suporte condies de conformao mecnica relativamente severas. utilizada para fabricao de peas por estampagem no profunda como componentes de lmpadas e chaves eltricas, recipientes para instrumentos, componentes de radiadores, rebites, pinos e parafusos. Lato C 280 (60 % de cobre e 40 % de zinco) Esta uma tpica liga bifsica (alfa e beta) com excelente trabalhabilidade a quente, relacionada com a presena da fase beta, que por outro lado dificulta a conformao a frio. Suas aplicaes tambm esto limitadas a ambientes no muito corrosivos. Possui melhores propriedades de conformao a frio e de soldagem do que as do lato C 370 (61 % de cobre, 38 % de zinco e 1 % de chumbo), porm usinabilidade inferior. usado na fabricao de placas, barras e perfis, na arquitetura em sees estruturadas e painis espessos, na indstria qumica em placas de tubos de condensadores e trocadores de calor e componentes mecnicos fabricados por forjamento. Lato C 340 (65 % de cobre, 34 % de zinco e 1 % de chumbo) Possui partculas de chumbo dispersas em uma matriz de fase alfa, podendo no entanto conter uma pequena quantidade de fase beta. Apresenta elevada usinabilidade e pode ser conformada para a fabricao de parafusos, rebites, porcas, componentes de instrumentos e de relgios. Lato C 353 (62 % de cobre, 36 % de zinco e 2 % de chumbo) Apresenta uma estrutura bifsica (fases alfa e beta) e com partculas dispersas de chumbo. Possui aplicaes semelhantes do lato C 340, porm apresenta menor trabalhabilidade. utilizada para a fabricao de terminais de baterias eltricas e de velas de ignio de motores, e de peas gravadas mecanicamente. Lato C 360 (61 % de cobre, 36 % de zinco e 3 % de chumbo) Apresenta microestrutura muito semelhante do lato C 353. conhecido como lato de usinagem fcil (free cutting brass). muito utilizada sob a forma de barras extrudadas que so posteriormente usinadas para a fabricao de diversos produtos, entre os quais porcas, parafusos, pinos, buchas, mancais, afastadores e peas tubulares com extremidades abertas ou fechadas. Lato C 370 (61 % de cobre, 38 % de zinco e 1 % de chumbo) Apresenta o mesmo tipo de microestrutura presente nas ligas anteriormente citadas, porm alm da elevada usinabilidade, possui boa trabalhabilidade a quente. fornecida geralmente sob a forma de tubos usados para a fabricao de peas tubulares em mquinas operatrizes de usinagem. Lato C 442 (71 % de cobre, 28 % de zinco e 1 % de estanho) Esta liga monofsica (fase alfa) contm, alm de estanho uma pequena adio de arsnio para aumentar a resistncia dezincificao. O estanho adicionado com o objetivo de proporcionar boa resistncia corroso em gua de rios e mares no poluda, paradas ou em movimento de baixa velocidade (at cerca de 2m/s). muito usada na fabricao de tubos e placas para equipamentos de trocadores de calor, principalmente de refinarias de petrleo e de centrais de produo de energia. Lato C 464 (61 % de cobre, 38 % de zinco e 1 % de estanho) Esta liga, entre as ltimas da srie dos lates,

possui uma microestrutura bifsica (alfa e beta), mas contm estanho e at mesmo chumbo em pequenos teores para aumentar a usinabilidade. usada na forma de placas, chapas e barras utilizadas na fabricao de placas de condensadores, parafusos, porcas, peas forjadas e usinadas para uso em locais submersos em gua ou equipamentos usados na construo naval. Esta liga pode conter inibidores contra corroso, como o arsnio, o antimnio e o fsforo, porm limitados em teores de 0,02 a 0,10 % [1]. e) Propriedades mecnicas dos lates A tabela 2.1 apresenta algumas propriedades mecnicas de alguns lates [1]. Limite de resistncia trao (MPa) 270-550 270-570 310-600 310-640 330-850 340-860 340-860 380-600 330-550 340-700 360-520 380-580 340-400 395 Limite de escoamento (MPa) 100-380 90-420 100-420 120-480 120-540 130-550 130-550 160-450 120-460 150-460 150-450 180-520 130-180 160-390 Limite de Alongamento Dureza Brinell resistncia (%) (HB) fadiga (MPa) 45-3 65-120 50-4 55-125 70-160 50-4 60-135 105-170 52-3 65-155 100-185 62-3 65-160 75-200 60-3 56-5 40-4 45-8 45-2 40-12 40-8 65-50 40-20 65-165 65-165 85-145 65-135 70-125 75-135 80-150 65-85 90-145 85-155 95-210 110-130 100-195 140 160-185 150-230

Liga (ASTM) C210 C220 C230 C240 C260 C268, C270 C272 C280 C340 C353 C360 C370 C442 C464

Composio Qumica 95Cu 5Zn 90Cu 10 Zn 85Cu 15Zn 80Cu 20Zn 70Cu30Zn 66Cu 34 Zn 65Cu35Zn 64Cu 36Zn 60Cu 40Zn 65Cu34Zn1Pb 62Cu36Zn2Pb 61Cu36Zn3Pb 61Cu38Zn1Pb 71Cu28Zn1Sn 61Cu38Zn1Sn

Bronze: com estanho e fosforoso

a) Microestrutura dos bronzes Os bronzes, ligas cobre-estanho, so as ligas metlicas utilizadas h mais tempo pela humanidade, pois a chamada Idade do Bronze antecede a Idade do Ferro. Entretanto, ao longo do tempo foram substitudas em muitas de suas antigas aplicaes por outras ligas metlicas de menor custo, e atualmente, mesmo entre as ligas e cobre, so menos utilizadas do que os lates, por exemplo. Mesmo assim, para determinados tipos de aplicaes continuam sendo os materiais mais adequados, o que garante sua permanncia no grupo dos materiais de engenharia mais utilizados na indstria. Os tomos de estanho so relativamente grandes em comparao com os tomos de cobre, mas apesar disso possuem solubilidade relativamente elevada no cobre, e esses fatores conjugados proporcionam considervel resistncia mecnica e dureza s ligas cobre-estanho, muito superior s dos lates com baixo teor de zinco. E mesmo o lato com 30 % de zinco (C 260) possui resistncia mecnica e dureza inferiores s do bronze com 8 % de estanho (C 521). Por outro lado, ao contrrio da resistncia mecnica, a dutilidade (alongamento em trao) diminui com o aumento do teor de estanho, e embora o bronze com 8 % de estanho seja bastante dtil, no apresenta trabalhabilidade comparvel do lato com 30 % de zinco. A solubilidade do estanho no cobre cai acentuadamente com o decrscimo da temperatura, mas abaixo de cerca de 300 C a taxa de precipitao da fase psilon lenta, de modo que ligas que contm at 10 % de estanho sero monofsicas (fase alfa) aps homogeneizao adequada e resfriamento at 25 C. Termodinamicamente estas ligas poderiam ser endurecveis por precipitao, j que a fase delta possui elevada dureza, porm a cintica de precipitao muito lenta, o que faz com que o tempo necessrio para atingir um valor de dureza seja excessivamente longo, inviabilizando a aplicao industrial deste tratamento trmico para estas ligas. Por exemplo, o envelhecimento do bronze com 10 % de estanho a 315 C por 5 h no produz aumento significativo de dureza e resistncia trao. O amplo intervalo entre as temperaturas liquidus e solidus fazem essas ligas susceptveis segregao durante a solidificao, mesmo as ligas com teores de estanho to baixos como 8 %, que contm fase delta como conseqncia da capacidade da regio imediatamente externa s dendritas de fase alfa (matriz) conterem at cerca de 13,5 %. A fase alfa reage com a fase lquida para formar uma certa quantidade de fase beta atravs de uma reao perittica. A fase beta assim formada decompe-se por uma reao eutetide em fase alfa e fase gama. Por sua vez a fase gama decompe-se em fase alfa e fase delta. Esta seqncia pode ser bastante complexa e depende da taxa de resfriamento. Os bronzes com 10 % ou mais de estanho so usados em aplicaes para mancais, que exigem elevada resistncia mecnica para poder suportar pesadas cargas e o desgaste mecnico, o que s possvel devido ao significativo efeito de endurecimento por soluo slida (resistncia mecnica) e presena da fase delta, muito dura (resistncia ao desgaste). Freqentemente estas ligas so usadas na condio fundida, sem tratamento trmico subseqente, para a fabricao de mancais, de modo que as propriedades iniciais dependem do desenvolvimento da fase delta durante o processo de solidificao. Se a liga for utilizada na condio fundida, as propriedades obtidas resultam unicamente das condies do processo de fundio. O fator principal o tamanho do gro de fase alfa primria e a distribuio da fase delta na microestrutura da liga. Este tamanho de gro da fase alfa primria pode ser reduzido atravs do aumento da taxa de nucleao na fase lquida, tanto por inoculao como pelo controle adequado da taxa de resfriamento. Quanto mais rpido o resfriamento, mais finas sero as dendritas de fase delta [2]. b) Propriedades dos bronzes Os bronzes mais utilizados na indstria possuem teores de estanho variando entre 2 e 10 % para as ligas trabalhadas e entre 5 e 11 % para as ligas fundidas. medida que o teor de estanho aumenta, tambm aumenta a resistncia mecnica da liga at 15 % de estanho, porm a dutilidade diminui sensivelmente, principalmente a partir de 5 % de estanho. Entretanto, as propriedades mecnicas podem ser melhoradas com a adio de at 0,4 % de fsforo, o qual tambm atua como desoxidante, originando o chamado bronze fosforoso. A microestrutura do bronze que contm at entre 8 e 16 % de estanho (dependendo das condies de resfriamento), monofsica (fase alfa) e assim constituda por uma soluo slida de estanho em cobre. Acima desses teores inicia-se a precipitao de uma fase intermetlica, denominada delta, a qual rica em estanho e possui dureza elevada. A associao desta fase delta com uma matriz alfa dtil resulta em um material com excelentes propriedades antifrico, o qual muito usado para a fabricao de mancais. Outra propriedade importante dos bronzes a sua elevada resistncia corroso, o que faz com que muitas de suas aplicaes baseiem-se nesta propriedade. Em teores limitados o chumbo pode ser adicionado para melhorar as propriedades antifrico, a usinabilidade e a estanqueidade no caso de peas fundidas, enquanto a adio do zinco importante para desoxidao (tambm no caso de peas fundidas) e para melhorar a resistncia mecnica.

No prximo segmento ser feita uma anlise individual das propriedades e aplicaes dos bronzes mais utilizados industrialmente [1]. c) Aplicaes dos bronzes Bronzes trabalhados (dteis) Bronze C 505 (98 % de cobre e 2 % de estanho) uma liga monofsica (alfa) que contm pequenos teores de fsforo, sendo a primeira liga da srie dos bronzes na classificao CDA-ASTM. Esta liga possui uma condutividade eltrica relativamente alta (cerca de 40 % IACS), principalmente quando os teores de estanho e fsforo esto prximos aos limites inferiores da especificao. Possui resistncia mecnica ligeiramente superior do cobre, porm mantm uma boa trabalhabilidade a frio. Apresenta boa resistncia corroso em geral e particularmente corroso sob tenso. Esta liga muito utilizada em aplicaes eltricas, como contatos de aparelhos de telecomunicaes, molas condutoras, e na construo mecnica em tubos flexveis, parafusos encabeados por recalque a frio, rebites e varetas de soldagem. Bronze C 511 (96 % de cobre e 4 % de estanho) Mantm a estrutura monofsica alfa e tambm contm pequenos teores de fsforo, apresentando uma boa combinao de trabalhabilidade a frio e resistncia mecnica e dureza. Apresenta boa resistncia corroso, inclusive corroso sob tenso. utilizado em aplicaes arquitetnicas como ganchos de chapas de revestimento, em aplicaes eltricas como molas, componentes de interruptores, chaves, contatos e tomadas, e na construo mecnica como molas, diafragmas, parafusos encabeados por recalque a frio, rebites, porcas e escovas metlicas. Bronze C 510 (95 % de cobre e 5 % de estanho) Possui microestrutura e propriedades bem semelhantes s das duas ligas anteriores, apresentando, porm, uma resistncia mecnica ligeiramente superior do bronze C 511. produzido sob a forma de barras, chapas e fios, sendo usada na fabricao de ganchos de chapas de revestimento, tubos para conduo de guas cidas, componentes para a indstria txtil, qumica e de papel, molas condutoras e componentes de interruptores e tomadas, molas e diafragmas, parafusos, rebites, porcas, escovas, tubos de manmetros, varetas e eletrodos de soldagem. Bronze C 519 (94 % de estanho e 6 % de bronze) Esta liga ainda possui microestrutura monofsica e pequenos teores de fsforo, mas possui maior resistncia fadiga e ao desgaste do que os bronzes mencionados anteriormente. Possui propriedades mecnicas, trabalhabilidade e resistncia corroso muito elevadas. produzida sob a forma de chapas, barras, fios e tubos. Na indstria qumica utilizada usada na fabricao de tubos de conduo de guas cidas, componentes para as indstrias qumica, txtil e de papel, na construo eltrica para molas condutoras e componentes de interruptores, e na construo mecnica em molas e membranas, escovas, tubos de manmetros, engrenagens, componentes de bombas e eletrodos de soldagem. Bronze C 521 (92 % de cobre e 8 % de estanho) uma liga monofsica (fase alfa), que contm, dependendo das condies de fabricao, pequenas quantidades de fase delta. Como possui elevados teores de estanho e de fsforo, apresenta elevadas resistncia fadiga e ao desgaste e propriedades antifrico, alm de boa resistncia corroso. Este bronze produzido sob a forma de chapas, barras, fios e tubos. Na indstria qumica destinado ao mesmo tipo de aplicao que o bronze C519, do mesmo modo que nas aplicaes eltricas e na construo mecnica, mas no caso de molas, uma liga mais adequada para condies de solicitaes mais severas, alm de ser muito apropriada para a fabricao de discos de frico. Bronze C 524 (90 % de cobre e 10 % de estanho) uma liga bifsica (contm as fases alfa e delta), que possui elevada resistncia fadiga e ao desgaste, o que recomenda seu uso como material antifrico. Entre os bronzes trabalhados o que apresenta maior resistncia mecnica e dureza, sendo produzido sob a forma de chapas e fios. Suas principais aplicaes esto na construo de instalaes da indstria de papel e na fabricao de molas para servios pesados. Bronzes fundidos Cu 89 Sn 11 Usado para a fabricao de engrenagens diversas. Cu 88 Sn 10 Zn 2 Utilizado em conexes de tubos grandes, engrenagens, parafusos, vlvulas e flanges. Cu 88 Sn 6 Zn 4,5 Pb 1,5 Usado em vlvulas para temperaturas de at 290 C, bombas de leo e engrenagens. Cu 87 Sn 11 Pb 1 Ni 1 Usado em buchas e engrenagens diversas.

Cu 85 Sn 5 Pb 9 Zn 1 uma liga usada em mancais e buchas pequenas. Cu 80 Sn 10 Pb 10 Bronze usado na fabricao de mancais para altas velocidades e grandes presses e mancais para laminadores. Cu 78 Sn 7 Pb 15 Bronze aplicado na fabricao de mancais para presses mdias e mancais para automveis. Cu 70 Sn 5 Pb 25 Usado em mancais para altas velocidades e pequenas presses. Cu 85 Sn 5 Pb 5 Zn 5 uma liga especial que apresenta alta fundibilidade, sendo utilizada na fabricao de peas de resistncia mdia, mas com boa estanqueidade e usinabilidade. usada em geral na fabricao de vlvulas para pequenas presses e engrenagens de pequeno tamanho, entre outras aplicaes [1]. d) Propriedades dos bronzes A seguir apresentado um resumo de faixas de valores tpicos das principais propriedades de alguns bronzes mais utilizados na indstria [1]. Tabela 3.1 Propriedades mecnicas dos bronzes trabalhados Limite de resistncia trao (MPa) 280-650 330-900 350-950 370-1000 420-1050 440-1000 Limite de escoamento (MPa) 110-500 130-580 130-620 150-760 170-820 190-850 Limite de Alongamento Dureza Brinell resistncia (%) (HB) fadiga (MPa) 45-2 50-2 55-2 60-2 65-2 65-3 60-150 70-195 75-205 80-225 85-240 95-245 115-225 210-540 85-265 195-210 120-230 120-225

Liga (ASTM) 505 511 510 519 521 524

Composio Cu98 Sn2 Cu96 Sn4 Cu95 Sn5 Cu94 Sn6 Cu92 Sn8 Cu90 Sn10

Tabela 3.2 Propriedades mecnicas dos bronzes fundidos Liga (Composio) Cu 89 Sn 11 Cu 88 Sn 10 Zn 2 Cu 88 Sn 6 Zn 4,5 Pb 1,5 Cu 87 Sn 8 Zn 4 Pb 1 Cu 87 Sn 11 Pb 1 Ni 1 Cu 85 Sn 5 Pb 9 Zn 1 Cu 80 Sn 10 Pb 10 Cu 78 Sn 7 Pb 15 Cu 70 Sn 5 Pb 25 Cu 85 Sn 5 Pb 9 Zn 1 Limite de resistncia trao(MPa) 200 220 240 210 200 170 180 170 100 200 Alongamento (%) 8 16 17 14 8 25 28 24 15 16 Dureza Brinell (HB) 80 76 68 70 78 63 69 57 50 62

Cobre-alumnio, cobre-silcio e cobre-berlio

a) Ligas cobre-alumnio Essas ligas tambm so conhecidas como bronzes de alumnio, entretanto neste texto evitamos a denominao bronze para evitar confuses com as ligas cobre-estanho, que so conhecidas como bronzes desde a chamada Antiguidade. O diagrama de fases Cu-Al de um modo geral apresenta muitas semelhanas com o diagrama Cu-Zn. A solubilidade do alumnio no cobre relativamente alta e para teores mais elevados de alumnio se formam diversos tipos de compostos intermetlicos, alguns dos quais possuem a mesma estrutura cristalina e estequiometria de alguns compostos intermetlicos do sistema Cu-Zn. Como a diferena entre os tamanhos dos tomos grande e a solubilidade mxima do alumnio no cobre relativamente alta, espera-se boa resistncia mecnica para as ligas CuAl mesmo como solues slidas. De fato o alumnio um eficiente agente de endurecimento e existem duas ligas comerciais, com teores de 5 e 8 % de alumnio, que so solues slidas, ento seu tratamento trmico resume-se homogeneizao convencional da liga fundida e o recozimento da liga trabalhada. No sistema Cu-Al as fases estveis a 500 C so praticamente as mesmas presentes em temperaturas mais baixas, a no ser que tempos de recozimentos extremamente longos sejam empregados. As ligas com teor de alumnio acima de 8 % em temperatura relativamente alta apresentam a formao de fase beta, que durante o resfriamento lento sofre uma transformao eutetide para formar uma mistura de fases alfa e gama 2. Por esse motivo a seguir ser dada uma certe nfase a essa transformao eutetide. A fase beta das ligas Cu-Al cbica de corpo centrado (CCC) como a fase beta do sistema Cu-Zn, enquanto a fase gama 2 semelhante fase gama. A composio qumica do ponto eutetide corresponde a um teor de alumnio de 11,8 %, e durante o resfriamento lento (50 C/h, por exemplo) da liga com essa composio, aps homogeneizao adequada (por exemplo 1h a 800 C), as fases alfa e gama 2 formam-se em camadas alternadas, de forma semelhante perlita das ligas ferrosas, sendo que o mesmo termo (estrutura perltica) pode ser aplicado a essa microestrutura eutetide das ligas Cu-Al. O resfriamento rpido a partir do campo monofsico beta deveria suprimir a reao eutetide e resultar em fase beta retida temperatura ambiente. Essa fase se decomporia muito lentamente e praticamente seria estvel a essa temperatura, de modo que as propriedades da fase beta poderiam ser utilizadas para o desenvolvimento dessas ligas. Entretanto, do mesmo modo que nas ligas ferrosas, na prtica a fase beta sofre uma transformao de no equilbrio para uma outra fase (beta), mesmo quando o resfriamento extremamente rpido. Essa fase, que no de equilbrio e, portanto, no aparece no diagrama de fases, possui uma estrutura cristalina hexagonal (HCP) e ordenada. Do mesmo modo que ocorre com os aos, a fase beta se forma por uma transformao martenstica, com a decomposio da fase beta em longas agulhas. Durante o resfriamento rpido, ao se atingir uma temperatura da ordem de 380 C (temperatura de incio da transformao martenstica, tambm conhecida como MS), as agulhas comeam a aparecer em grande velocidade na fase beta e medida que o resfriamento at a temperatura ambiente prossegue, a fase beta remanescente se decompe nessas finas agulhas. Entretanto, enquanto nos aos a martenista a estrutura mais dura, muito mais do que a perlita, nas ligas Cu-Al acontece fenmeno inverso, j que a fase beta martenstica (70 HRB) sensivelmente mais macia do que a mistura alfa e gama 2 perltica (80 HRB). Essa diferena de dureza reflete a influncia da fase gama 2 muito dura, que confere maior dureza estrutura perltica. Tambm de forma surpreendente, em comparao com os aos, o aquecimento da fase beta martenstica a uma temperatura inferior temperatura eutetide (565 C), leva ao endurecimento da liga, ao contrrio do que ocorre durante o revenimento dos aos. O aquecimento a 500 C por 30 minutos, por exemplo, aumenta a dureza da fase beta de 70 HRB para 90 HRB. No caso da liga Cu-Al com 10 % de alumnio, o aquecimento a uma temperatura superior a 850 C resulta numa microestrutura constituda unicamente por fase beta, e o resfriamento rpido leva formao de uma microestrutura totalmente martenstica, com dureza Brinell de cerca de 250. Ao ser mantida a uma temperatura inferior a 850 C essa liga passa a conter crescentes quantidades de fase alfa coexistindo com a fase beta, e como a fase alfa menos dura, a dureza Brinell da liga cai para valores em torno de 120. Se em vez do resfriamento rpido for feito um resfriamento lento (em forno, por exemplo) na mesma liga Cu-10Al, uma grande quantidade (cerca de 50 %) de fase alfa primria se forma, e o restante da microestrutura constituda por perlita eutetide. Embora no caso dessas ligas a microestrutura perltica proporcione maior dureza do que a microestutura martenstica, a grande quantidade de fase alfa presente faz com que a liga seja relativamente macia nesse caso. Ou seja, medida que o resfriamento torna-se mais lento, aumenta a presena de fase alfa macia e diminui a presena da martensita dura, fazendo com que se reduza a dureza da liga. O revenimento da liga Cu-10Al temperada resulta em aumento de dureza se esse tratamento for feito em temperaturas em torno de 350 C, mas resulta em decrscimo de dureza quando feito em temperaturas mais elevadas. O aumento de dureza se deve formao de uma fina disperso de fase gama 2 dura

na fase alfa mais macia. Porm, quando a temperatura suficientemente alta (ou seja, acima de 400 ), o tempo de revenimento suficiente para promover o coalescimento das partculas de fase gama 2, promovendo o decrscimo de dureza. A dureza dessas ligas Cu-Al mxima quando se forma a microestrutura alfa + gama 2 dispersa ou quando se forma a martensita pelo resfriamento rpido. Entretanto, ainda no foi esclarecido o motivo que leva reduo da formao da martentista quando o teor de alumnio da liga aumenta. De qualquer modo, a dureza da liga mxima quando se minimiza a presena da fase alfa macia e se maximiza a presena da martensita. necessrio tomar cuidado quanto fragilizao que pode resultar do recozimento dessas ligas, levando a uma queda de tenacidade considervel. Para evitar esse problema, a liga Cu-10 Al deve ser recozida temperatura de 650 C, e de um modo geral as ligas Cu-Al devem ser recozidas a uma temperatura igual ou superior a 570 C, sendo que tambm deve ser evitado o resfriamento muito lento a parir da temperatura de recozimento. As propriedade mecnicas das ligas Cu-Al que contm fase alfa dependem muito da forma e do tamanho dos gros de fase alfa., que por sua vez dependem muito das condies de resfriamento. Do mesmo modo, as condies de resfriamento influem muito na decomposio da fase beta. Evidentemente, quanto mais finos os gros de fase alfa, maior a resistncia mecnica e a dutilidade, embora a dureza seja menos afetada. O resfriamento lento tambm favorece a decomposio da fase beta em uma mistura de alfa e gama 2, que embora dura, tambm frgil [2]. Aplicao das ligas cobre-alumnio Liga 95 cobre 5 alumnio uma liga com microestrutura monofsica (fase alfa), que contm pequenos teores de arsnio, nquel ou mangans, que so adicionados com o objetivo de melhorar a resistncia corroso e a resistncia mecnica. uma liga que apresenta boa resistncia corroso, mesmo em ambientes agressivos, alm de boa conformabilidade a frio. Em geral produzida sob a forma de semimanufaturados planos e tambm tubos. utilizada na indstria qumica, em peas que esto em contato com gua, cidos e solues salinas, em tubos de condensadores, evaporadores e trocadores de calor, componentes de equipamentos usados na indstria de papel, em caixas dgua e reservatrios. Liga 92 cobre 8 alumnio Esta liga bifsica e pode conter pequenas adies de nquel, ferro ou mangans. Possui boa resistncia oxidao e boa conformabilidade a quente. utilizada na forma de produtos planos e barras em aplicaes na indstria qumica, semelhantes s da liga 95-5, e, alm disso, em recipientes para a indstria qumica, em autoclaves, instalaes criognicas, recipientes e ganchos para instalaes de decapagem, componentes de torres de resfriamento, em instalaes para tratamento de esgoto urbano, sendo tambm usada para a fabricao de moedas e medalhas, eletrodos de soldagem, em componentes usados na indstria naval, como instrumentos no magnticos para bssolas girostticas, em revestimentos protetores e em tubulaes para gua do mar. Liga 89 cobre 8 alumnio 3 ferro Possui a mesma microestrutura bifsica, porm o ferro adicionado para inibir o crescimento de gro, melhorando a resistncia mecnica da liga. Pode conter pequenas adies de nquel ou de mangans. uma liga que apresenta alta resistncia corroso e boa conformabilidade a quente, sendo produzida em geral sob a forma de chapas e barras. utilizada em placas de tubos de condensadores, evaporadores e trocadores de calor nas indstrias qumica e naval, em instalaes criognicas e de decapagem e em ferramental antifaiscante para a indstria de gs, de petrleo, de carvo e de explosivos. Liga 89 cobre 9 alumnio 2 mangans uma liga bifsica (fases alfa e beta) que contm mangans para aumentar a trabalhabilidade a quente e tambm a soldabilidade. Pode conter tambm pequenos teores de fero ou nquel. usada na forma de produtos planos, barras e forjados, sendo utilizada em instalaes criognicas, filtros e placas perfuradas, componentes de mquinas da indstria alimentcia, engrenagens helicoidais, elementos de fixao de mquinas e ferramentas de conformao de plsticos. Liga 87 cobre 10 alumnio 3 ferro Esta liga apresenta microestrutura bifsica, sendo o ferro adicionado para inibir o crescimento de gro e melhorar a resistncia, contendo tambm nquel ou mangans. Possui alta resistncia corroso e oxidao, mantendo a resistncia mecnica temperatura ambiente a temperaturas relativamente altas. Sob a forma de barras, perfis e forjados usada em instalaes criognicas e de decapagem, como componentes de bombas, acessrios e elementos de fixao na construo naval, em ferramentas antifaiscantes, engrenagens, peas resistentes ao desgaste, peas forjadas para mquinas, peas forjadas para mquinas e linhas eltricas, ferramentas de conformao de plsticos e diversos componentes conformados. Liga 80 cobre 10 alumnio 5 ferro 3 nquel Esta liga quaternria tambm possui estrutura bifsica (fases alfa e kappa), podendo adicionalmente conter pequenos teores de mangans. A presena de nquel e de ferro confere liga uma boa combinao de resistncia corroso e oxidao, resistncia mecnica, fadiga e ao desgaste. Alm disso, possui boa conformabilidade a quente e mantm a resistncia mecnica a

temperaturas razoavelmente altas. Produzida sob a forma de barras e forjados, usada em componentes de equipamentos trocadores de calor, de decapagem, de tratamento de guas, esgotos e cidos, na construo naval, em ferramentas antifaiscantes e em acessrios mecnicos diversos. Liga 82 cobre 9 alumnio 6 nquel 3 ferro Possui microestrutura bifsica (fases alfa e kappa), contendo pequenos teores de mangans, sendo assim uma alternativa para aplicaes semelhantes s da liga 80-105-3 anterior. Ligas cobre-alumnio para fundio: so fundidas em areia e usadas em cestos de decapagem, sapatas de laminador, engrenagens internas, bombas resistentes a lcalis, assentos de vlvulas, hastes, hlices navais, mancais, buchas e peas em geral que necessitam de boa resistncia corroso [1].

Propriedades mecnicas de algumas ligas cobre-alumnio: A tabela 4.1 apresenta valores de algumas propriedades mecnicas de algumas ligas cobre-alumnio [1] Limite de resistncia Liga (ASTM) trao (MPa) 606 95Cu5Al 380-530 92Cu8Al 420-580 614 89Cu8Al3Fe 480-650 89Cu9Al2Mn 500-650 623 87Cu10Al3Fe 620-700 632 80Cu10Al5Fe5Ni 750-800 628 82Cu9Al6Ni3Fe 600-750 Composio quminca b) Ligas cobre-silcio Tambm conhecidas como bronzes de silcio, as ligas Cu-Si de interesse industrial contm de 1 a 4 % de silcio e pequenos teores de outros elementos de liga, como o estanho, o zinco, o mangans, o nquel e o ferro. A solubilidade mxima do silcio no cobre de cerca de 4 % temperatura ambiente e sendo assim essas ligas so monofsicas (apresentam em sua microestrutura somente a fase alfa), de modo que s podem ter sua resistncia mecnica elevada por meio de encruamento. A liga Cu-Si com cerca de 1 % de silcio e 2 % de estanho possui elevada dutilidade e mantm boa dutilidade mesmo aps trabalho mecnico (encruamento, deformao) severo, o que faz com que seja um material adequado para a fabricao de parafusos e porcas, uma vez que suportam bem a estampagem e usinagem mesmo encruado, no exigindo, portanto, tratamentos trmicos de recozimento antes ou aps a deformao, mantendo assim a resistncia mecnica obtida no material deformado [4]. Alm disso, a adio de silcio aumenta a resistncia a corroso, particularmente em meios cidos, e tambm melhora a soldabilidade, por permitir a desoxidao do metal fundido durante a operao de soldagem. As ligas trabalhadas contm at 3 % de silcio, podendo conter cerca de 1 % de mangans, enquanto as ligas fundidas contm de 4 a 5 % de silcio, podendo conter tambm pequenos teores de zinco, fero e mangans. As principais aplicaes das ligas Cu-Si trabalhadas ou fundidas esto na construo de instalaes de indstria qumica e de papel, em tanques, tubulaes e cestos de decapagem; na construo mecnica em eletrodos de soldagem, parafusos, porcas, rebites, buchas e ganchos; na construo naval em eixos de hlices e na construo aeronutica em linhas hidrulicas e de presso [1]. A resistncia trao das ligas Cu-Si trabalhadas pode variar de 370 a 700 MPa, a resistncia ao escoamento de 270 a 390 MPa, e o alongamento (em 50 mm) de 45 a 6 %. c) Ligas cobre-berlio A diferena entre o dimetro atmico dos tomos de cobre e de berlio comparvel que existe entre os tomos de cobre e alumnio ou entre os tomos de cobre e de estanho. A solubilidade do berlio no cobre muito limitada, reduzindo-se de 2,1 % a 864 C para menos de 0,25 5 temperatura ambiente, o que faz com que o efeito de endurecimento por soluo slida seja pouco eficiente. Entretanto, o efeito de endurecimento por soluo slida significativo, j que temperatura de 800 C uma liga com cerca de 1,5 % de berlio praticamente monofsica (fase alfa) e uma temperatura mais baixa bifsica (alfa + beta), de modo que a faz beta se precipita a partir da fase alfa, sendo que a temperaturas ainda mais baixas (abaixo de 575 C) , se precipita a fase gama. O endurecimento por precipitao considervel e permite a esta liga atingir 40 unidades Rockwell C, um valor de dureza compatvel com o de muitos aos. Limite de Limite de Alongamento Dureza Brinell escoamento resistncia (HB) (%) (MPa) fadiga (MPa) 150-450 170-430 250-470 200-400 300-450 420-500 320-500 55-15 45-15 40-20 35-15 18-10 15-12 15-8 85-140 90-160 115-165 120-160 160-180 180-215 160-200 110-135 170 150-210 200-245 175-295

As ligas Cu-Be apresentam comportamento de endurecimento por precipitao semelhante ao que se observa para as ligas Cu-Al. Para que se atinja a dureza mais alta possvel, o teor de berlio deve ser da ordem de 1,8 a 2,0 %, a temperatura de envelhecimento deve ser da ordem de 350 C e o tempo de 3 a 5 horas, permitindo se obter valores de dureza de 40 a 45 Rockwell C. Como ocorre no processo de precipitao de muitas ligas, a formao do precipitado de equilbrio gama precedida pela formao de uma fase metaestvel e o endurecimento ocorre devido formao de precipitados extremamente finos e dispersos de fase gama, que possuem a forma de discos com cerca de 200 a 400 tomos de dimetro e cerca de 50 tomos de espessura, todos muito prximos. Com o prolongamento do envelhecimento a liga sofre superenvelhecimento e os precipitados tornam-se grosseiros, atingindo o equilbrio. A temperatura de recristalizao dessas ligas igual ou superior a 500 C, mas se essas ligas forem solubilizadas e trabalhadas a frio antes do envelhecimento na faixa de 300 a 385 C, a precipitao ocorre antes da recristalizao (e assim o amolecimento) possa ocorrer. A dureza do material submetido a este ciclo no muito diferente da dureza do material envelhecido sem trabalho mecnico prvio, mas o efeito do trabalho mecnico sobre a resistncia mecnica e sobre a resistncia ao escoamento bem mais pronunciado (maior ganho de resistncia). Por outro lado, na condio envelhecida a liga Cu-Be apresenta dutilidade muito menor, tanto com ou sem trabalho mecnico. Alm do berlio estas ligas contm outros elementos, como o cobalto que forma um composto insolvel Be-Co, o qual inibe o crescimento de gro durante a solubilizao, o que tambm pode ser obtido com a adio de outros elementos de liga. Durante a solubilizao deve ser evitada uma temperatura muito alta (acima de 800 C) que possa causar fuso parcial, alm de favorecer a formao de fase beta que dificilmente se dissolve no recozimento posterior. Por outro lado, a temperatura de solubilizao no deve ser muito baixa (abaixo de 760 C) justamente para evitar a formao de fase beta, j que com isso reduz-se o teor de berlio da fase alfa, reduzindo o efeito de endurecimento. Alm disso, o resfriamento deve ser rpido o suficiente para evitar a formao de fase beta, usando-se gua para o resfriamento rpido [2]. A liga mais comum a CuBe2 que contm 1,60 a 2,05 % de berlio, nquel e/ou cobalto (no mnimo 0,20 % cada) e/ou ferro (mximo de 0,60). O limite de resistncia trao desta liga da ordem de 1230 a 1490 MPa, o limite de resistncia ao escoamento vai de 1090 a 1370 MPa, o alongamento varia de 6 a 1 %, a dureza Brinell est entre 38 e 41 HB, ao passo que a resistncia fadiga atinge valores entre 250 e 310 MPa, quando a liga est tratada termicamente. As ligas Cu-Be, com boa resistncia mecnica, e fadiga em particular, alm de boa condutividade eltrica e trmica, so usadas, na forma de tiras, arames, tubos e barras e tambm peas fundidas para a fabricao de molas de instrumentos, diafragmas e cabos flexveis, componentes de chaves eltricas, de rels, de bombas e de mquinas de soldagem por resistncia eltrica. Ferramentas anitfaiscantes so bons exemplos de aplicao de peas fundidas.

Cupronquel e alpaca
a) Cupronquel A denominao de cupronquel aplica-se s ligas constitudas essencialmente por cobre e nquel. Essas ligas se caracterizam por apresentarem, em qualquer temperatura solubilidade slida total, ou seja, em qualquer temperatura o nquel completamente solvel no cobre, tanto no estado slido como no estado lquido e a variao do teor de nquel apenas acarreta modificao no valor das temperaturas solidus (abaixo da qual a liga totalmente slida) e liquidus (acima da qual a liga totalmente lquida), havendo no diagrama de fases to somente um campo bifsico slido (alfa) + lquido. Essa peculiaridade se deve entre, outros fatores, proximidade do dimetro atmico do cobre e do nquel como tambm de seus nmeros atmicos (29 e 28, respectivamente). As propriedades mecnicas dessas ligas atingem seu valor mximo para cerca de 65 % de nquel, enquanto a resistividade eltrica atinge seu valor mximo para cerca de 55 % de nquel. Embora tanto o cobre como o nquel apresentem elevado coeficiente de aumento da resistividade eltrica com o aumento da temperatura, a liga Cu-Ni que contm 45 % de nquel possui a particularidade de ter esse coeficiente praticamente nulo, e, sendo assim, conhecida pelo nome comercial de constantan largamente utilizada para a fabricao de resistncias eltricas, termopares eltricos e instrumentos eltricos em geral. Embora os teores de nquel das ligas Cu-Ni variem entre 2,5 e 30 %, na prtica industrial so mais usadas as que contm de 20 a 30 % de nquel. Como tanto o cobre como o nquel so dois elementos que se caracterizam por apresentarem alta resistncia corroso, os cupronqueis tambm apresentam essa caracterstica, sendo que a adio de nquel ainda melhora essa propriedade. Tanto a liga com 20 % de nquel como a liga com 30 % de nquel resistem bem a qualquer tipo de atmosfera, a guas industriais e salgadas, assim como a muitos cidos minerais e orgnicos. A liga com 20 % de nquel pode ser usadas em lminas de turbina e em geral em peas que necessitem de boa resistncia corroso e abraso. Quando o ambiente corrosivo for ainda mais agressivo, passa a ser recomendvel o uso da liga com 30 % de nquel, que usada em aplicaes martimas e em tubos de condensadores, alm de possuir a caracterstica de impedir na gua salgada o crescimento de fungos e organismos marinhos em geral, sendo que essa caracterstica estende bastante o seu uso na construo naval [4]. Aplicao dos cupronqueis Ligas Trabalhadas Liga (C 704) 95 % de cobre e 5 % de nquel (contendo ainda ferro e mangans) constituda unicamente pela fase alfa. A adio de ferro e mangans tem a finalidade de aumentar a resistncia corroso-eroso pela ao do fluxo lento da gua do mar no poluda. Possui razovel resistncia corroso sob tenso e boas propriedades para conformao a frio e a quente. produzida na forma de placas, chapas e tubos. Na construo naval usada em tubos condutores de gua do mar para mangueiras dos equipamentos de preveno de incndio, circuitos de refrigerao a gua e servios sanitrios nos navios. Liga (C 706) 90 % de cobre e 10 % de nquel (contendo ainda ferro e mangans) Tambm apresenta microestrutura monofsica (fase alfa), contendo pequenos teores de ferro e mangans para melhorar a resistncia corroso-eroso pela ao de guas, inclusive a gua do mar. uma liga que possui boa resistncia corroso sob tenso, boa conformabilidade a frio e a quente e boa soldabilidade. produzida geralmente na forma de placas, chapas e tubos. Na indstria qumica usada em tubos e placas de tubos para condensadores em servios leves, aquecedores e evaporadores de sistemas de alimentao de gua de usinas de energia, de acar e de dessalinizao de gua do mar. Na construo naval esta liga usada em aplicaes bem semelhantes s da liga mencionada anteriormente e na construo mecnica tem como aplicao mais comum a fabricao de cabos de tubos usados em linhas hidrulicas e pneumticas. Liga 80 % de cobre e 20 % de nquel: Tambm uma liga monofsica (fase alfa) que possui boa resistncia corroso eroso pela ao de gua a baixa velocidade. Possui boa resistncia corroso sob tenso, elevada conformabilidade a frio e a quente, alm de ser ter tima soldabilidade. fabricada como chapas e tiras e usada na construo eltrica, resistores, recipientes de transistores, guias de onda de radar, na construo mecnica em recipientes resistentes corroso e conformados por estampagem profunda ou por repuxamento, em aquecedores de gua domsticos , moedas e medalhas cunhadas. Liga (C 710) 80 % de cobre e 20 % de nquel, contendo mangans e ferro: Tambm uma liga monofsica (fase alfa) com pequenos teores de ferro e mangans para elevar a resistncia corroso-eroso pela ao das guas (inclusive gua do mar) com velocidades de 1 a 4 m/s. uma liga pouco sensvel corroso sob tenso, que possui boa conformabilidade e que facilmente soldvel. produzida na forma de placas, chapas e tubos, sendo usada na indstria qumica e na indstria naval, em tubos e placas de tubos para condensadores de sistemas de alimentao de gua.

Liga 75 % cobre e 25 % de nquel: mais uma liga monofsica e que apresenta boa resistncia corroso, ao desgaste e ao embaciamento, alm de possuir excelentes caractersticas de conformao a frio e cunhagem. produzida na forma de chapas e tiras e usada na fabricao de moedas e como fios para a fabricao de resistores eltricos. Liga (C 715) 70 % de cobre e 30 % de nquel com mangans e ferro: Outra liga monofsica que contm ferro e mangans para elevar a resistncia corroso pela ao de guas em altas velocidades (1,5 a 4,5 m/s), inclusive gua do mar poluda. Esta liga praticamente insensvel corroso sob tenso, mantm suas boas propriedades mecnicas em temperaturas relativamente elevadas, possui boa conformabilidade a frio e a quente facilmente soldvel. produzida na forma de placas, chapas, barras e tubos para condensadores em servios pesados, aquecedores e evaporadores de gua usados em vrios tipos de instalaes, inclusive sistemas de dessalinizao de gua do mar. Liga 55 % de cobre e 44 % de nquel com mangans: Possui estrutura monofsica e pequenas quantidades de mangans e ferro, sendo caracterizada por uma resistividade eltrica razoavelmente alta e um baixo coeficiente elevao da resistividade eltrica com o aumento de temperatura. uma liga que pode ser facilmente conformada e soldada, sendo produzida na forma de tiras e fios. usada na fabricao de componentes eltricos como resistores de controle que operam em temperaturas elevadas e fazem parte de instrumentos de preciso, de termopares componentes de vlvulas eletrnicas, elementos de aquecimento, termostatos bimetlicos e chaves de controle.

Ligas cobre-nquel fundidas Liga 90 % de cobre e 10 % de nquel com mangans e silcio: Usada na fabricao de peas em geral que devem ter boa resistncia corroso pela gua do mar. Liga 80 % de cobre e 20 % de nquel com nibio, mangans e silcio: Utilizada em buchas de eixos de guias fundidas por centrifugao. Liga 70 % cobre e 30 % de nquel com nibio, ferro, mangans e silcio: Empregada em Usada em vlvulas, corpos de bombas, flanges, conexes que devem ter resistncia corroso pela gua do mar. Liga 70 % de cobre e 30 % de nquel com ferro, berlio e silcio: Usada em peas de alta resistncia mecnica e com resistncia corroso pela gua do mar. Liga 97 % de cobre e 3 % de nquel contendo silcio: utilizada na fabricao de peas de alta condutividade trmica e eltrica como eletrodos para soldagem por resistncia eltrica [1].

Propriedades dos cupronqueis trabalhados [1]: Limite de resistncia trao (MPa) 280-320 320-420 340-460 340-470 370 360-520 480-700 Limite de Limite de Alongamento Dureza Brinell escoamento resistncia (HB) (%) (MPa) fadiga (MPa) 90-350 120-380 150-420 150-420 160 150-450 200-550 45-10 38-12 40-12 40-14 42 42-16 45-5 60-100 65-120 80-135 80-130 85 85-145 95-165 95-190 95-150 240 120-235 275 140-245 290

Liga (ASTM)

Composio 93,5Cu 5Ni 1Fe 0,5Mn 88,5Cu 10Ni 1Fe 0,5Mn 79,7Cu 20Ni 0,3Mn 78,3Cu 20Ni 1 Mn 0,7 Fe 74,7Cu 25Ni 0,3Mn 68,7Cu 30Ni 1Mn 0,3Fe 54,7Cu 44Ni1Mn 0,3Fe

704 706 710 715 b) Alpacas

Alpacas so ligas ternrias cobre-zinco-nquel, que eventualmente podem conter teores significativos de outros elementos, como o chumbo, por exemplo. Estas ligas contm de 10 a 30 % de nquel, porm comercialmente em geral at 18 % de nquel, 45 a 70 % de cobre e o restante de zinco. As alpacas so solues slidas homogneas que podem ser deformadas a frio e a quente, alm de serem resistentes corroso. As alpacas possuem uma colorao esbranquiada, semelhante da prata, e o aumento do teor de nquel confere a essas ligas uma tonalidade mais metlica. Quando polidas essas ligas so muito usadas para finalidades decorativas, sendo que antes da popularizao do ao inoxidvel eram muito usadas para a fabricao de talheres. Muitos objetos decorativos fabricados em alpaca recebem um revestimento de prata. Outras aplicaes importantes das alpacas esto na fabricao de zper e de contatos de equipamentos eltricos e telefnicos, componentes de aparelhos ticos e fotogrficos, assim como arames de resistores eltricos. A adio de chumbo, alm de aumentar a usinabilidade, permite o uso das alpacas para a fabricao de materiais para gravao com fins decorativos. Alm de serem trabalhadas na forma de produtos planos, arames e barras, as alpacas podem ser fundidas para outras aplicaes, como vlvulas hidrulicas. As alpacas com chumbo fundidas em areia podem ser usadas na fabricao de equipamentos para a indstria de laticnios e de soda, vlvulas e assentos de vlvulas para temperaturas elevadas, instrumentos musicais, chaves, acessrios de construo naval, peas ornamentais e outros tipos de aplicaes [1]. Propriedades das alpacas trabalhadas [1]: Limite de resistncia trao (MPa) 340-910 370-650 410-730 420-1020 370-650 Limite de escoamento (MPa) 130-530 130-560 180-630 190-630 130-560

No da Liga (ASTM) 740 745 760 757 762 752 764 770 774 754

Composio qumica 70Cu 10Ni 20Zn 65Cu 10Ni 25Zn 63Cu 10Ni 27Zn 64Cu 12Ni 24Zn 59Cu 12Ni 29Zn 65Cu 18Ni 20Zn 62Cu 18Ni 20Zn 55Cu 18Ni 27Zn 45Cu 10Ni 45Zn 65Cu 15Ni 20Zn

Alongamento (50 Dureza (HRB) mm) (%) 50-1 48-2 40-3 40-2 43-2 22-92 22-92 40-78 55-99 22-90

Propriedades das alpacas fundidas (em areia) [1]: Limite de resistncia trao (MPa) 280 220 210 190

Liga 66Cu 25Ni 5Sn 2Zn 2Pb 64Cu 20Ni 8Zn 4Sn 4Pb 60Cu 16Ni 16Zn 3Sn 5Pb 57Cu 12Ni 20Zn 2Sn 9Pb

Alongamento (%) 12 6 16 6

Dureza Brinell (HB) 135 80 55 65

Fundio e Metalurgia do p
a) Fundio O cobre e suas ligas, na condio de produtos fundidos, apresentam grande variao de propriedades como a resistncia mecnica, a resistncia corroso e as condutividades trmica e eltrica. O processo de fundio exige que a liga apresente alta fundibilidade para a obteno de formas complexas e boa qualidade (ausncia de defeitos de fundio). Entretanto, em funo dos requisitos de desempenho das peas fundidas em servios, outras caractersticas so importantes, como a resistncia corroso (causada pela atmosfera, guas, solos e produtos qumicos), resistncia ao desgaste (particularmente quando a pea usada como mancal de deslizamento), resistncia compresso, fadiga, condutividade trmica e eltrica, deformabilidade, estanqueidade (para evitar o vazamento de fluidos atravs das paredes da pea fundida) e resistncia mecnica a temperaturas relativamente elevadas (no mximo 300 C) ou a baixas temperaturas. As ligas de cobre podem ser fundidas por processos que permitam obter uma grande variedade de formas geomtricas, como a fundio em areia, a fundio em casca, o processo por cera perdida e a fundio sob presso. Mesmo os processos que permitem obter peas de boa qualidade, porm com limitao na variedade de formas, tambm podem ser aplicados s ligas de cobre, como a fundio contnua, a fundio centrfuga e a fundio em coquilha. Para a escolha de um processo de fundio fundamental determinar o tamanho e a forma das peas a serem fundidas, a quantidade de peas a serem produzidas e os requisitos de projeto, as tolerncias dimensionais e a qualidade desejada. A seguir os diversos tipos de processo de fundio recomendados para ligas de cobre so relacionados, levando em condio o grau de fundibilidade (alto ou baixo): Fundio em areia: alta fundibilidade para lates (Cu-Zn) e bronzes com chumbo e zinco; e fundibilidade razovel para bronzes fosforosos (com e sem chumbo), Cu-Zn-Sn, bronzes com chumbo, cobres de alta condutividade, lates de alta resistncia mecnica, ligas cobre-cromo, cobre-alumnio, cupronquel e Cu-MnAl. Fundio sob presso: alta fundibilidade para lates e ligas cobre-alumnio e fundibilidade razovel para bronzes fosforosos, bronzes fosforosos com chumbo, bronzes com zinco, cobres de alta condutividade, lates e alta resistncia mecnica, ligas cobre-cromo, ligas cobre-alumnio, cobre berlio e cobre-mangansalumnio. Fundio contnua: alta fundibilidade para bronzes fosforosos, bronzes com zinco, bronzes com chumbo e bronzes com zinco e chumbo. Fundibilidade razovel para bronzes fosforosos com chumbo, cobres de alta condutividade, ligas cobre-alumnio, cobre nquel e cobre-mangans-alumnio. Fundio centrfuga: alta fundibilidade para bronzes fosforosos, e fundibilidade razovel para bronzes fosforosos com chumbo, bronzes com zinco, bronzes com chumbo, lates e lates de alta resistncia mecnica, cobres de alta condutividade, ligas cobre-cromo, cobre-alumnio, cupronqueis, cobre-berlio e cobre-mangans-alumnio. Fundio em coquilha: alta fundibilidade para bronzes fosforosos e bronzes fosforosos com chumbo, alm de bronzes com chumbo. Fundibilidade razovel para bronzes com chumbo e zinco e bronzes com zinco.

As ligas de cobre podem ser classificadas, no que se refere fundio, em dois grupos distintos, de acordo com a maneira pela qual se solidificam. Determinadas ligas, como as ligas cobre-alumnio, por exemplo, se solidificam em um estreito intervalo de temperaturas, de modo que durante a solidificao estas ligas se transformam rapidamente do estado lquido para o estado slido. Por outro lado, outras ligas, como os bronzes fosforosos e os bronzes com chumbo se solidificam num amplo intervalo de temperaturas, permanecendo um certo tempo num estado pastoso, ou seja, numa mistura de fases lquidas e slidas. Essas diferenas de velocidade de solidificao tm que ser consideradas ao se projetar a pea fundida e os canais de alimentao. Entre as ligas com estreito intervalo de solidificao encontram-se os cobres de alta condutividade e as ligas cobrecromo (0 C), cobre-alumnio (5 a 15 C), cobre-alumnio mangans (20 a 50 C), lates (20 a 50 C) e lates de alta resistncia mecnica (10 a 20 C). No grupo das ligas com amplo intervalo de solidificao esto os bronzes fosforosos com e sem chumbo, bronzes com chumbo, bronzes com zinco e bronzes com zinco e chumbo (todas essas ligas tm intervalo de solidificao da ordem de 100 a 180 C). Para as ligas do primeiro grupo necessrio prever na pea aumentos progressivos das sees pequenas para as sees grandes, sendo tambm necessrio prover alimentadores para todas as duas sees. J as ligas do segundo grupo, devido ao estado pastoso em que se encontram durante a solidificao, apresentam menores problemas de

alimentao de material pea, e assim fundidos de melhor qualidade podem ser obtidos quando se consegue uma solidificao rpida quando essa for possvel, atravs da implementao de sees com pequena espessura. A qualidade da pea fundida depende do metal utilizado como matria-prima, e a qualidade deste depende basicamente de sua composio qumica, particularmente o seu nvel de impurezas e da sua microestrutura, que influenciada tanto pela composio qumica como pelas condies de resfriamento e do processo de fundio em geral. A matria-prima tanto pode ser material de prima fuso (metal primrio) como metal secundrio (reciclado), contudo, cuidados especiais devem ser tomados no que se refere aos teores mximos de impureza permitidos. Quanto s impurezas so importantes as seguintes informaes sobre os principais grupos de ligas: Ligas cobre-estanho (bronzes): A influncia que o antimnio, o arsnio, o bismuto e o ferro podem ter nas propriedades mecnicas, justificam as severas restries que as normas impem aos teores desses elementos nas ligas de cobre fundidas. necessrio ressaltar que o enxofre acima de 0,1 % afeta as propriedades de trao, enquanto o alumnio, mesmo em pequenos teores (acima de 0,01 %) provoca reduo da estanqueidade e prejudica as propriedades de trao. O silcio causa esses mesmos efeitos nos bronzes sem chumbo, alm de acarretar reaes metal-molde mais intensas, mesmo nos limites de 0,02 % especificados, para as ligas com chumbo. Excesso de fsforo alm do necessrio para desoxidao acarreta reao metal-molde e aumenta a porosidade da pea de seo espessa: cerca de 0,04 % de fsforo um teor adequado para sees finas e cerca de 0,015 % para sees espessas. Ligas cobre-zinco (lates): de um modo geral significativa a tolerncia quanto aos teores de impurezas nos lates comuns para fundio em areia., porm se necessrio que a pea apresente grande estanqueidade (resistncia ao vazamento por fluidos atravs de suas paredes por presso interna), o teor de alumnio dever ser mantido em nveis muito baixos, para evitar a formao de pelculas de xido de alumnio, que ficam retidas atravs das paredes da pea fundida, embora esse problema possa ser contornado atravs de cuidados especiais, principalmente no que diz respeito ao vazamento de metal lquido no molde. Outro elemento nocivo acima de determinados teores o estanho. Alm dessas impurezas, o silcio acima de certos teores pode provocar o aparecimento de pontos duros que dificultam a usinagem. Ligas cobre-berlio: na fundio dessas ligas devem ser controlados os teores de estanho e silcio (0,01 % no mximo), magnsio (0,0 5 % no mximo) e chumbo (0,05 % no mximo).

b) Metalurgia do P Diversos tipos de produtos base de ligas de cobre podem ser fabricados atravs do processo de metalurgia do p: filtros, mancais porosos, materiais para frico, contatos eltricos e peas estruturais. Os bronzes so ligas muito usadas na fabricao de filtros sinterizados por apresentarem elevada resistncia mecnica e corroso, porm tanto a resistncia mecnica quanto a dutilidade do material dependem da sua densidade. Geralmente se utiliza uma liga com cerca de 11 % de estanho, mas os lates e as alpacas tambm podem ser utilizados para a fabricao de certos filtros sinterizados. Esses filtros so utilizados para a filtragem de gua, lquidos em geral e gases na indstria qumica e farmacutica, lquidos combustveis e fluidos hidrulicos de sistemas de comando. Ao contrrio dos mancais porosos, os filtros so fabricados a partir de ps constitudos de ligas, de maior granulao e forma esfrica, e quando a operao de compresso realizada durante a fabricao, so utilizadas presses muito baixas. Os mancais porosos feitos com bronze apresentam um variado campo de aplicaes, porm se destaca o seu uso na fabricao de eletrodomsticos e de autopeas. A elevada porosidade faz com que esses mancais sejam capazes de reter uma considervel quantidade de lubrificantes, cerca de 25 % do volume total da pea, fazendo com que assumam a caracterstica de autolubrificantes. Nesse tipo de pea o teor de estanho pode variar entre 5 e 12 %, podendo adicionalmente conter de 1 a 2 % de grafite, assim como ferro e chumbo em pequenos teores. Os materiais para frico sinterizados, que so utilizados nos sistemas de embreagem ou de freios em automveis, contm cobre (de 60 a 85 %), estanho (2 a 10 %) e outros materiais metlicos e abrasivos (at 20 %). A finalidade do uso do cobre criar uma matriz para os demais ps e atuar como um componente que, devido sua alta condutividade trmica, dissipa calor gerado durante a frico em servio. J os contatos eltricos so constitudos essencialmente de ps de cobre que apresentam alta condutividade trmica, e ps de tungstnio ou molibdnio (40 a 85 %), que apresentam boa resistncia ao calor e ao desgaste. Essas caractersticas, conferidas pela presena desses dois metais reunidos num produto sinterizado, permitem o seu uso

como elementos de contatos eltricos de chaves, interruptores, comutadores de transformadores, motores e outros equipamentos eltricos. Sendo um processo alternativo aos chamados processos convencionais, a metalurgia do p tambm permite, em alguns casos, a fabricao de peas e componentes estruturais em condies economicamente mais vantajosas [1]. A tabela 1 apresenta propriedades mecnicas de alguns componentes estruturais sinterizados em ligas de cobre [5]: Liga (densidade em Resistncia trao Resistncia ao Alongamento (% em g/cm3) (MPa) escoamento (MPa) 25 mm) 90 Cu 10 Sn (7,2) 90 Cu 10 Zn (8,1) 85 Cu 15 Zn (8,2) 70 Cu 30 Zn (8,1) 68,5 Cu 30 Zn 1,5 Pb (7,7) 64 Cu 10 Ni 18 Zn (7,9) 140 210 220 266 242 230 140` 21 3 20 20 21 29 12 Dureza Rockwell (alpaca: HBR, demais HRH) 65 HRH 77 HRH 82 HRH 87 HRH 71 HRH 83 HRB

Tratamentos trmicos e recristalizao a) Tratamentos Trmicos Os tratamentos trmicos abordados a seguir compreendem somente aqueles ciclos de aquecimento e resfriamento que produzem mudanas de estado de tenses ou alteraes microestruturais significativas, que resultam em mudana de propriedades fsicas em geral e mecnicas em particular, as quais definem o campo de aplicao do material. Sendo assim, esto excludos do escopo deste texto os ciclos de aquecimento e resfriamento relacionados nica e exclusivamente com o trabalho a quente. Os principais tipos de tratamentos trmicos aplicados ao cobre e suas ligas so os seguintes: (1) Recozimento com o propsito de amolecer um material encruado como conseqncia do trabalho mecnico. Alm da recuperao inicial, resulta em recristalizao, e, em casos de tempo prolongado e/ou temperatura elevada, crescimento de gro. (2) Tratamento trmico de alvio de tenses para evitar corroso sob tenso acarretada por tenses residuais. realizado em temperaturas inferiores temperatura de recristalizao, portanto abaixo da temperatura na qual ocorre significativo amolecimento no material.

(3) Homogeneizao para dissolver segregao de elementos em determinados locais e promover, por difuso, sua distribuio de modo mais uniforme por todo o material. As ligas que exigem esse tipo de tratamento contm nquel e estanho. (4) Tratamento de solubilizao e endurecimento por precipitao: aplica-se a um determinado grupo de ligas de cobre, as ligas cobre berlio (Cu-Be). Estas ligas contm at 2 % de berlio e podem apresentar tambm pequenos teores de nquel, cobalto ou cromo. Recozimento O recozimento com o propsito de amolecer o material encruado por deformao mecnica pode produzir diferentes graus de amolecimento, dependendo do tempo e da temperatura nos quais este material tratado. Quanto maior a temperatura e mais longo o tempo, maior o amolecimento obtido. O parmetro mais utilizado para avaliar o grau de amolecimento obtido pelo recozimento a mensurao do tamanho de gro. Valores de dureza Rockwell tambm podem ser utilizados como referncia, porm como informao complementar e aproximada. Isso se deve ao fato de que o tamanho de gro uma varivel mais sensvel variao das condies de tmpera do que outras caractersticas metalrgicas como as propriedades determinadas por ensaios mecnicos tais como resistncia trao, alongamento, reduo em rea ou dureza Rockwell. A tabela 8.1 apresenta a relao entre tamanho de gro e trabalhabilidade a frio para o cobre e suas ligas. Essa tabela mais adequada no caso dos lates com maior teor de zinco, como o 65-35 e o 70-30, uma vez que lates com menores teores de zinco so mais dteis e no encruam to rapidamente com o trabalho a frio. Em geral o tamanho de gro de 0,035 mm (35 m) considerado aceitvel para o embutimento profundo de ligas de cobre com teor de cobre mais alto. Tabela 8.1 Tamanho de Gro de Ligas de Cobre Recozidas x Tipo de Operao de Conformao Recomendada. Tamanho de Gro Nominal (mm) 0,015 0,025 0,035 Operao de Conformao Recomendada Operaes de conformao muito leves Embutimento no profundo Embutimento mais profundo combinado com razovel qualidade de acabamento superficial

0,050 0,070

Operaes de embutimento profundo Embutimento muito profundo com bitolas espessas

A tabela 8.2 apresenta uma correlao entre tamanho de gro e dureza. Tabela 8.2 Tamanho de Gro x Dureza. Dureza Rockwell Superficial Escala F (15-T) Mnimo Mximo Mnimo Mximo 30 65 75 44 68 73

Tmpera

Tamanho de Gro (mm) Mnimo Totalmente recristalizado Totalmente recristalizado Mximo 0,050

Recozimento total Embutimento profundo (0,025 mm nominal)

A tabela 8.3 apresenta os requisitos de tamanho de gro para placas, chapas e tiras de diferentes tipos de lates. Tabela 8.3 Tamanho de gro em funo da liga. Liga 210 Tamanho de Gro (mm) Mnimo 0,035 0,025 0,015 Totalmente recristalizado 0,035 0,025 0,015 Totalmente recristalizado 0,050 0,035 0,025 0,015 Totalmente recristalizado 0,050 0,035 0,025 0,015 Totalmente recristalizado 0,070 0,050 0,035 0,025

Nominal 0,050 0,035 0,025 0,015 0,050 0,035 0,025 0,015 0,070 0,050 0,035 0,025 0,015 0,070 0,050 0,035 0,025 0,015 0,120 0,070 0,050 0,035

Mximo 0,090 0,050 0,035 0,025 0,090 0,050 0,035 0,025 0,100 0,070 0,050 0,035 0,025 0,120 0,070 0,050 0,035 0,025 0,120 0,070 0,050

95 Cu 5 Zn 220

90 Cu 10 Zn 230

85Cu 15Zn 240

80Cu 20Zn 260 e 270

70Cu-30Zn e 65Cu-35Zn

0,025 0,015

0,015 Totalmente recristalizado

0,035 0,025

Tabela 8.4 Dureza Rockwell em funo do tamanho de gro. Tabela 8.4 Dureza Rockwell em funo do tamanho de gro. Tamanho de Gro Nominal Resultante do Recozimento (mm) 0,050 0,035 0,025 0,015 0,050 0,035 0,025 0,015 0,070 0,050 0,035 0,025 0,015 0,070 0,050 0,035 0,025 0,015 0,120 0,070 0,050 0,035 0,025 0,015 Dureza Rockwell somente valores aproximados de referncia Escala F Escala 30-T superficial Mnimo 40 47 50 54 Mximo` Mnimo Mximo 4 7 17 23 16 21 31 39 16 20 24 34 48 21 27 35 42 50 21 27 35 38 42 50

Liga 210 (95Cu 5Zn) 52 54 61 1 65 7 Liga 220 (90Cu 10Zn) 50 60 1 54 64 7 58 70 13 62 75 19 Liga 230 (85Cu 15Zn) 53 60 6 56 63 10 58 66 13 60 72 16 62 79 19 Liga 240 (80Cu-20Zn) 53 64 2 57 67 8 61 72 16 63 77 20 66 83 25 Ligas 260 (70Cu-30Zn) e 270 (65Cu-35Zn) 50 62 52 67 3 61 73 20 65 76 25 67 79 27 72 85 33

Tratamento de Alvio de Tenses As ligas de cobre trabalhadas a frio so suscetveis corroso sob tenso mesmo em temperaturas e atmosferas/ambientes comuns. Esse tipo de degradao acelerado em ambientes que contm amnia e mais comum em ligas que contm mais de 10 % de zinco. O lato naval e o lato com alumnio so especialmente suscetveis.

O alvio de tenses obtido mediante aquecimento adequado ou flexo mecnica. Freqentemente uma combinao de aquecimento e de ao mecnica o mtodo mais efetivo para aliviar tenses. O aquecimento para alvio de tenses feito de maneira lenta e uniforme e em temperaturas inferiores temperatura de recristalizao da liga. A flexo mecnica feita ao se submeter o material encruado ao endireitamento ou achatamento em mquinas que realizam esses tipos de operao em vergalhes, tubos, placas e chapas. Homogeneizao Homogeneizao o tratamento trmico que consiste em aquecer um pea por longo tempo (horas) em temperaturas relativamente elevadas para eliminar ou minimizar a presena de segregao (de determinados elementos qumicos ou fases) atravs da difuso de tomos. Os lates comuns acima de 70 % de cobre no apresentam segregao significativa, porm os lates entre 58 e 70 % de cobre apresentam razovel quantidade de fases secundrias segregadas nos produtos fundidos. Os bronzes de estanho com teor de estanho de at 8 % apresentam considervel segregao, que se forma durante o resfriamento atravs do intervalo de temperaturas que corresponde solidificao. Sendo assim, necessrio um rigoroso tratamento de homogeneizao destas ligas por vrias horas a 760 C antes de submeter estes materiais fundidos ao trabalho a frio, de modo que seja evitado o surgimento de trincas. Tambm necessrio homogeneizar cupronqueis e alpacas, ligas tambm suscetveis segregao em produtos fundidos. Durante o trabalho a frio de lates comuns so necessrios repetidos recozimentos at se chegar ao produto acabado. Estes recozimentos repetidos removem qualquer trao de segregao no produto final. Solubilizao e Endurecimento por Precipitao Muito comum entre diversos tipos de ligas de alumnio, entre as ligas de cobre este tipo de tratamento praticamente se restringe s ligas cobre-berlio. Padres de Qualidade Superficial O critrio bsico para o acabamento superficial do material resultante do tratamento trmico a economia do acabamento do material. Por exemplo, uma chapa de metal com tamanho de gro de 0,050 mm apresentar efeito casca de laranja, que a rugosidade resultante de tamanho de gro grosseiro semelhante a uma casca de laranja, a qual inviabiliza o uso da chapa em operaes de estampagem e embutimento destinadas produo de peas cujas aplicaes exigem excelente acabamento superficial (superfcie mais lisa possvel). O mesmo tipo de chapa com tamanho de gro da ordem de 0,025 mm j no apresenta esse efeito indesejvel, necessitando de menor trabalho de acabamento superficial para atingir a qualidade superficial desejada. Como a operao de acabamento geralmente mais custosa do que a obteno de gro mais fino, normalmente opta-se pela reduo do tamanho de gro para uma faixa ideal. Outro aspecto importante a ausncia de manchas, que podem exigir a realizao de limpeza, a qual ataca ligeiramente a superfcie do material, exigindo maior trabalho de polimento para atingir a qualidade superficial necessria para certas aplicaes. Uma importante fonte causa do surgimento de manchas o uso de lubrificantes durante as operaes de conformao mecnica do material, os quais causam manchas durante o tratamento trmico posterior. Normalmente o custo final menor quando se realiza uma operao de limpeza antes do tratamento trmico, ou mesmo uma limpeza adicional aps o tratamento. A presena de xidos, em geral formados durante a fundio ou durante o tratamento trmico, tambm compromete a qualidade superficial do material, podendo resultar em diversos tipos de defeitos no produto final. Entretanto, a realizao de operaes de usinagem, como fresagem, por exemplo, evita, ou pelo menos minimiza a presena de defeitos oriundos da presena de xidos. Fatores que afetam o Tratamento Trmico

O primeiro requisito a uniformidade da tmpera. J foi mencionado que o tamanho de gro a grandeza padro para determinar a tmpera. Outro aspecto a ser considerado o acabamento superficial, que determina o tipo de forno, combustvel, atmosfera protetora e limpeza a ser realizada antes e aps o aquecimento. A temperatura especificada determina o tipo de forno, se de construo leve ou pesada, o tipo de combustvel e o tipo de controles necessrios. A temperatura tambm afeta o acabamento. Lubrificantes usados no processamento do metal podem ser queimados em temperaturas elevadas, deixando um depsito que adere superfcie, enquanto baixas temperaturas no permitem a queima completa dos leos, exigindo a limpeza do metal antes do tratamento trmico. O recozimento em baixa temperatura se constitui em uma ajuda considervel ao recozimento limpo de ligas contendo zinco. O tempo durante o qual o material mantido no forno determinado pela massa a ser aquecida e pelo mtodo de carregamento. De um modo geral quanto menos tempo o material permanece no forno, mais limpo ele estar ao trmino do aquecimento. O uso de ventiladores, que promovem a circulao forada de ar em cmeras de aquecimento e de resfriamento, pode reduzir o tempo dessas operaes em at 30 %. Atmosferas Protetoras Atmosferas protetoras para o recozimento limpo so utilizadas no forno para evitar/minimizar a oxidao do material recozido durante os ciclos de aquecimento e resfriamento. Cobre comercialmente puro e ligas de cobre que no contm zinco podem ser facilmente recozidas de modo limpo (sem deixar manchas). Devido ao fato de que o cobre e suas ligas no so facilmente oxidados por vapor d gua nem por CO2, tm sido usadas atmosferas protetoras de vapor, de gs parcialmente queimado e de carvo de lenha parcialmente queimado por muitos anos. Ligas de cobre e zinco necessitam de decapagem mesmo aps o uso de atmosferas protetoras, porque o zinco difunde para a superfcie, causando descolorao e um depsito que aumenta o desgaste da ferramenta em operaes de conformao subseqentes. Essa dificuldade aumentada pelo alto teor de zinco, pelas altas temperaturas de recozimento e por longos perodos de aquecimento e de resfriamento. O lato para cartuchos apresenta grande dificuldade para ser recozido sem deixar manchas. prtica usual hoje em dia fazer um recozimento sem manchas de cobre, cupronquel, bronze fosforoso ou outra liga que no contm zinco sem posterior decapagem e limpeza. A alpaca contendo 20 % de zinco uma exceo e pode ser recozida sem manchas em fornos contnuos nos quais os ciclos de aquecimento e resfriamento so de curta durao. O enxofre provoca o surgimento de manchas nessas ligas e portanto deve ser mantido em teores muito baixos. Se o material apresentar uma superfcie suja como decorrncia de oxidao prvia, decapagem insuficiente ou queima de lubrificantes, certamente tambm apresentar uma superfcie suja aps o recozimento. Os melhores resultados so obtidos quando o material submetido a uma limpeza antes do recozimento. Cloretos provocam o surgimento de manchas e embora no sejam encontrados usualmente, podem aparecer como resultado do uso de algumas solues de limpeza usadas antes ou depois do recozimento. O material deve ser inserido no forno a uma taxa constante e razovel de modo a assegurar que os produtos de combusto sejam suficientes para carrear todo o ar no queimado. Geradores de atmosferas protetoras para suplementar gases dos queimadores do forno constituem-se em uma expressiva ajuda operao desse tipo de forno, particularmente durante o carregamento ou esvaziamento do forno. De um modo geral, a maneira pela qual o material deve ser aquecido depende da liga, da forma, da quantidade, da uniformidade e do acabamento requeridos para o produto e do tipo de forno no qual o mesmo aquecido. Critrios para a Seleo de ovos Fornos, Equipamentos e Combustveis Na escolha do tipo de forno mais adequado ao tratamento trmico das ligas de cobre o fator mais importante de todos o tipo de combustvel a ser utilizado, pois envolve economia, disponibilidade, controle automtico e teor de enxofre. Ligas com alto teor de cobre so manchadas pelo contato com o enxofre

proveniente do combustvel. Em geral o leo apresenta maior disponibilidade do que o gs, mas, por outro lado, acarreta problemas relacionados presena de enxofre. um combustvel insatisfatrio para fornos com controle automtico, porque os queimadores so mais suscetveis a problemas, necessitando de ateno e manuteno constantes. Para temperaturas inferiores a 600 C complicado manter um controle de chama quando se usa esse tipo de combustvel, sendo a fumaa resultante uma autntica fonte de perturbaes. A ASTM (American Societey for Testing and Materials) especifica um limite mximo de teor de enxofre de 0,50 % para leos destinados ao uso como combustveis em fornos para aquecimento de tarugos e barras, e de 0,20 % para leos usados como combustveis em fornos utilizados para recozimento final. O gs um combustvel mais satisfatrio que o leo, por causa da menor necessidade de manuteno de queimadores e do melhor controle automtico, especialmente para temperaturas mais baixas. O tratamento de alvio de tenses de ligas de cobre realizado freqentemente em temperaturas to baixas como 200 C. O enxofre tambm acarreta problemas quando presente no gs manufaturado, e quanto menor o teor de enxofre, melhor o acabamento superficial. Acredita-se que o enxofre, quando completamente queimado num forno aberto, no manche o cobre e suas ligas. Muitos fornos utilizam chama aberta em suas cmeras. O propano e o butano liqefeito podem ser usados com resultados relativamente satisfatrios. Queimadores com tubos radiantes podem ser usados em fornos cujo combustvel o gs, porm necessria a conveco forada para garantir a uniformidade do aquecimento. O custo pode ser inferior ao da energia eltrica e praticamente o mesmo dos fornos que utilizam gs diretamente queimado. A eletricidade usada no aquecimento de modo muito satisfatrio, porm a um custo em geral mais elevado do que o do leo e o do gs. Apresenta como inegvel vantagem a inexistncia dos problemas relacionados presena de enxofre. No caso do forno aquecido por energia eltrica essencial o uso de ventiladores para garantir a conveco forada necessria para assegurar a uniformidade do aquecimento. O calor em geral fornecido por barras (resistores) colocadas no interior do forno. H vrios sistemas de aquecimento que utilizam o prprio tubo ou arame fino de lato para promover o aquecimento destes materiais, usando a prpria resistncia eltrica dos mesmos. Porm o aquecimento por induo de cobre e lates geralmente limitado a algumas aplicaes especficas, como a brasagem e a soldagem de estruturas. Determinao do Tratamento Trmico para Usos Especficos S h um modo seguro para determinar o tempo, a temperatura e o volume de carga necessrios para garantir uniformidade de tratamento, que o registro dos intervalos de tempo e de temperaturas relacionadas entre a superfcie e o interior das peas aquecidas. Para qualquer temperatura final ocorre pouco crescimento de gro aps a primeira hora de aquecimento. Pequenos objetos apresentam pouca diferena de temperatura entre a superfcie e o interior, de modo que a uniformidade de aquecimento pode ser obtida ao ser manter a temperatura por perodos relativamente curtos. Variaes devido a composio, impurezas, lubrificantes, emissividade trmica superficial, bitola, balano trmico no forno e outros fatores, so todas causas de no uniformidade quando o tempo de aquecimento curto. Evidentemente ciclos trmicos mais longos, minimizam esses efeitos. A uniformidade do tratamento trmico deve ser considerada conjuntamente com o custo necessrio para mant-la. Os tratamentos trmicos de menor custo so realizados com altos gradientes trmicos, cargas pesadas e ciclos curtos. Esse tipo de tratamento requer menor investimento na capacidade do forno por unidade de massa de material tratado, produzindo maior rotatividade de material. Entretanto, esperado que o custo da uniformidade de tratamento e da qualidade superficial sejam compensados pela economia alcanada durante as operaes de conformao e de acabamento [3]. Recristalizao e Controle do Tamanho de Gro no Cobre e suas Ligas A rugosidade da superfcie do material aumenta com o crescimento do gro. Outra propriedade afetada pelo tamanho de gro a resistncia fluncia (deformao eme elevadas temperaturas), que aumenta com o

aumento do tamanho de gro. A resistncia fadiga e corroso sob tenso tambm so afetadas pelo tamanho de gro. O tamanho de gro pode ser determinado por diferentes mtodos de metalografia quantitativa. Um deles o mtodo comparativo, pelo qual uma imagem microgrfica da amostra comparada com um padro estabelecido pela ASTM. Outro mtodo utilizado com a mesma finalidade o dos interceptos, no qual o tamanho de gro definido a partir do nmero de intersees que os contornos dos gros fazem com uma linha horizontal com comprimento definido na norma relativa a esse tipo de ensaio. Embora seja um mtodo mais lento, costuma ser mais preciso do que o mtodo comparativo. Alm disso, atualmente, com o avano dos sistemas de processamento digital de imagens, o uso de programas computacionais especficos permite ainda melhorar essa preciso simultaneamente com uma reduo acentuada do tempo de determinao do tamanho de gro. Os valores nominais dos tamanhos de gros no cobre monofsico (alfa) usualmente variam entre 0,015 e 0,120 mm, porm em geral o tamanho de gro mximo de uma mesma amostra atinge cerca de duas vezes o tamanho de gro mnimo. Tamanho de Gro dos Lates (Ligas Cobre-Zinco) De um modo geral entre os lates a dutilidade sempre aumenta com o aumento do tamanho de gro, porm esse efeito ainda mais intenso nas ligas com maior teor de zinco, ao contrrio do cobre comercialmente puro, que no mostra esse aumento de dutilidade com o tamanho de gro, podendo at mesmo apresentar decrscimo de dutilidade para valores mais altos de tamanho de gro. A resistncia fadiga e a razo entre resistncia fadiga e resistncia trao aumentam com o decrscimo do tamanho de gro. Entretanto, para nveis de deformao da ordem de redues de espessura em laminao entre 37 e 60 % a razo entre resistncia fadiga e resistncia trao praticamente no varia com o tamanho de gro prvio. Os lates com maior teor de zinco so suscetveis corroso sob tenso e essa susceptibilidade varia com o tamanho de gro, sendo maior quando o tamanho de gro menor. A condutividade eltrica das ligas de cobre monofsicas recozidas praticamente no afetada pelo tamanho de gro e conseqentemente pela temperatura de recozimento, porm o mesmo no corre com cobres comercialmente puros, como o eletroltico e em geral cobres contendo oxignio: a condutividade tima obtida ao se realizar o recozimento numa determinada faixa restrita de temperaturas. A condutividade eltrica do cobre recozido aumenta com a temperatura de recozimento at aproximadamente 500 C e em seguida diminui. Isso no exatamente um efeito do tamanho d gro, mas sim da variabilidade da solubilidade do oxignio e de impurezas em geral no cobre. Ao contrrio dos lates, para outras ligas de cobre, como os bronzes ao estanho e fosforosos, no h tanta necessidade de rigoroso controle do tamanho de gro. Estas ligas base de cobre e estanho so usadas freqentemente na condio de trabalhadas a frio. No importando o teor de estanho do bronze, quanto maior o tamanho de gro, no intervalo de 0,015 a 0,050 mm, menor a resistncia trao e maior o alongamento (medida de dutilidade). Entre os cobres comercialmente puros, o eletroltico (ETP ou C110) o que apresenta a mais baixa temperatura de recristalizao, o que esperado devido ao alto grau de pureza e o efeito do oxignio sobre outras impurezas. A presena de prata, mesmo residual, provoca aumento na temperatura de amolecimento. O cobre OFHC (C102, de alta condutividade e sem oxignio) apresenta maior temperatura de amolecimento do que o ETP, devido ao fato de que, na ausncia de oxignio, as impurezas residuais, mesmo desprezveis no que concerne s aplicaes do material, causam um pequeno efeito de endurecimento por soluo slida, elevando a temperatura de amolecimento. Este efeito ainda mais pronunciado nos cobres que contm fsforo, como o DLP e o DHP (C 120 e C122). Em geral os cobres comercialmente puros sofrem recristalizao completa em temperaturas relativamente baixas, porm a taxa de crescimento de gro com o

aumento da temperatura de recozimento baixa. Em temperaturas intermedirias comum aparecerem gros com diferentes tamanhos misturados. Isso torna o controle de tamanho de gro dos cobres comercialmente puros bem mais complicado do que o dos lates, nos quais o crescimento de gro mais consistente em todo o intervalo de temperaturas de recozimento. Quanto maior o grau de deformao, mais alta ser a temperatura na qual ocorrer o crescimento rpido de gro. O cobre de elevada pureza que submetido a um grau de deformao muito elevado (95 a 97,5 % de reduo em espessura) recristaliza temperatura ambiente aps longo tempo. Por exemplo, o cobre eletroltico trefilado 84 % recristaliza em cerca de 50 % aps aproximadamente 6000 horas a 150 C e recristaliza completamente a 200 C em poucas horas. O cobre sem oxignio severamente deformado apresenta caractersticas muito semelhantes s do cobre eletroltico no que diz respeito recristalizao e s caractersticas de amolecimento (ao contrrio do mesmo cobre recozido), devido variabilidade das pequenas porm importantes quantidades de impurezas nesse tipo de cobre. O cobre com fsforo severamente deformado apresenta caractersticas de recristalizao e amolecimento intermedirias entre s do cobre com arsnico e os cobres eletroltico e sem oxignio. Os lato monofsico (alfa) com 67 % de cobre e 33 % de zinco ao ser laminado em diferentes graus de deformao, de 13 a 75 %, no amolece abaixo de 200 C. A aproximadamente 200 C o mesmo material laminado com reduo de espessura de 75 % apresenta um certo amolecimento. Para uma reduo de 56 % o amolecimento inicial ocorre a 250 C. As curvas individuais de amolecimento coincidem a cerca de 330 C e mantm essa mesma relao em temperaturas mais elevadas, concluindo-se assim que a condio final resultante do recozimento independente da deformao prvia. Quando o lato 70-30 laminado em 50 % e recozido por 20 minutos a 800 C e ento laminado em vrios graus diferentes e recozido por 30 minutos num certo intervalo de temperaturas, verifica-se que a recristalizao pode ser constatada em temperaturas cada vez mais baixas medida que o grau de deformao aumenta, sendo que os gros primeiramente recristalizados tornam-se cada vez menores. O tamanho de gro em temperaturas mais baixas diminui medida que o grau de deformao a frio prvio aumenta. Em temperaturas mais altas este efeito desaparece. No lato 68-32 ocorre significativa disperso nos valores finais de tamanho de gro resultantes de temperaturas de recozimento mais baixas. No intervalo mais baixo o tamanho de gro final aumenta com o aumento do tamanho de gro inicial, dificultando a obteno de gros finos ao final do processo quando os gros iniciais so muito grandes. Outro fator importante para o resultado final de tamanho de gro a taxa de aquecimento. O tamanho de gro do lato aumenta com o aumento do tempo de recozimento, porm a temperatura final atingida no recozimento de maior importncia do que o tempo de manuteno da temperatura. O tamanho de gro mdio pode ser aproximadamente dobrado por um aumento de 25 vezes no tempo de recozimento numa dada temperatura. A temperatura para incio de recristalizao ou amolecimento de uma ampla variedade de lates contendo de 5 a 35 % de zinco apresenta pouca variao para diferentes condies de processamento. Entretanto, a temperatura de amolecimento de ligas contendo de 0 a 40 % de zinco aumenta at atingir um valor mximo para 5 % de zinco e depois cai suavemente com o aumento do teor de zinco. A temperatura necessria para produzir um dado tamanho de gro aumenta com o teor de cobre at 90 %. Efeito das Impurezas no Recozimento do Lato A solubilidade, no estado slido, do ferro no lato pequena, porm varia muito para um dado intervalo de temperaturas: 0,05 % a 500 C, 0,15 % a 600 C e 0,3 % a 700 C. O efeito do ferro no tamanho de gro do lato depende essencialmente da condio em que este elemento se encontra: em soluo slida ou formando uma segunda fase (partcula intermetlica) que restringe o crescimento de gro. At um teor de ferro de no mximo cerca de 0,012 % esse efeito de restrio no ocorre no lato 70-30. Acima desse limite ocorre uma acentuada restrio no tamanho de gro, principalmente quando a temperatura de recozimento inferior a aproximadamente 650 C.

No lato 65-35 ocorre diminuio do tamanho de gro at um teor de ferro de 0,05 %. Entretanto, deste valor at 0,08 % ocorre uma substancial recuperao do tamanho de gro e um acentuado decrscimo do tamanho de gro para teores de ferro mais elevados, a no ser que o recozimento seja efetuado em temperaturas muito altas. A acentuada restrio ao crescimento de gro, que ocorre nas temperaturas mais baixas se deve ao efeito das partculas que contm ferro e atuam como obstculos ao movimento dos contornos de gros e a inexistncia deste efeito em temperaturas mais altas se deve dissoluo dessas partculas (solubilizao do ferro) nestas temperaturas mais elevadas. Deste modo, com o aumento da temperatura reduz-se o efeito do ferro como inibidor do crescimento de gro do lato. O material destinado ao embutimento ou estampagem deve apresentar teor de ferro de no mximo 0,02 %, uma vez que teores da ordem de 0,03 % j so suficientes para inibir fortemente o crescimento do gro. O cromo pouco solvel no cobre e nas ligas de cobre no estado slido e assim apresenta um pronunciado efeito de inibir o crescimento do gro de lato, principalmente em teores inferiores a 0,01 %. O fsforo tambm outro inibidor do crescimento de gro nos lates, porm acima de 770 C esse efeito pode ser reduzido, mesmo quando o teor de fsforo elevado. No lato 70-30 um teor de fsforo de 0,005 % j reduz o tamanho de gro de 0,100 para 0,060 mm. O alumnio em teores de at 0,13 % quase no influi no tamanho de gro, no amolecimento ou na recristalizao. Acima de 0,13 % o alumnio j passa a atuar como inibidor do crescimento de gro no lato. O chumbo pouco afeta o amolecimento inicial, porm retarda consideravelmente o crescimento de gro dos lates, mesmo para teores to baixos como 0,06 %. Como o limite de solubilidade do chumbo no lato muito baixo em diferentes temperaturas, inferior a 0,02 %, a restrio ao crescimento de gro se deve s partculas de chumbo que atuam como obstculos ao movimento dos contornos de gros. O mangans, quando presente em teores de at 0,13 %, apresenta um efeito insignificante no amolecimento inicial e na recristalizao. Quando o gro maior, esse efeito menos insignificante. O nquel tambm em teores de at 0,13 % no apresenta nenhum efeito no amolecimento inicial, na recristalizao nem no crescimento de gro subseqente. O silcio, mesmo em teores to baixos como 0,017 % apresenta um acentuado efeito de retardamento do amolecimento inicial e da recristalizao dos lates. O grau de retardamento desse amolecimento inicial parece ser diretamente proporcional ao teor de silcio, embora acima da temperatura de recristalizao completa no haja efeito significativo. O estanho, quando presente em teores de at 0,096 % no apresenta efeito no amolecimento e no crescimento de gro em temperaturas baixas e moderadas. A 610 C perceptvel um efeito de retardamento, porm modesto e no significativo, com o aumento do teor de estanho. Quando o ferro e o fsforo esto presentes em teores significativos nos lates, os efeitos de retardamento do amolecimento, da recristalizao e do crescimento de gro so ainda mais acentuados dos que ocorrem com cada elemento isoladamente. Isso se deve formao de compostos qumicos pelos elementos (impurezas) como o Fe2P. A solubilidade deste fosfeto de ferro muito pequena em muitas temperaturas, entre as quais as temperaturas de recozimento dos lates. O crescimento de gro j sofre uma considervel restrio para teores to baixos como 0,01 % Fe e 0,03 % P. Acima de 0,018 % Fe e 0,05 % P no ocorre aumento do efeito de inibir o crescimento de gro com o aumento do teor dessas impurezas. A combinao Fe-P, embora pouco afete o amolecimento, retarda significativamente a concluso da recristalizao. O fsforo adicionado intencionalmente a alguns lates de alto teor de cobre, como o 90-10, por exemplo, para melhorar a qualidade dos produtos fundidos, mas isso simultaneamente introduz dificuldades no recozimento do mesmo material trabalhado a frio. O efeito restritivo ao crescimento de gro torna-se pronunciado medida que o teor de ferro cresce acima de 0,004 % para a temperatura de recozimento de 566 C. A 649 C o efeito restritivo menor, porm se desenvolve uma microestrutura de gros mistos quando o teor de ferro de 0,05 % e o de fsforo de 0,02 %, devido parcial solubilizao do ferro e do

fsforo. Outras ligas de cobre tambm apresentam no uniformidade de tamanho de gro devido presena de ferro e fsforo. O nquel e o fsforo juntos, do mesmo modo que ocorre com o ferro e o fsforo, podem ser adicionados a ligas de cobre com o propsito de obter o efeito de endurecimento por precipitao, sendo que a solubilidade desses elementos em temperaturas de recozimento moderadas baixa. Nos lates o crescimento e gro significativamente retardado pela presena simultnea desses dois elementos., sendo esse efeito mais pronunciado do que o causado pela presena do fsforo somente, principalmente em temperaturas mais baixas, e os resultados so semelhantes aos alcanados com a presena de ferro e fsforo nos lates. Embora a presena do nquel sozinho no acarrete nenhum efeito de restrio ao crescimento de gro nos lates, quando adicionalmente o silcio est presente (em teores de at 0,07 % conjuntamente com teor de nquel da ordem de 0,014 %), ocorre significativo retardamento do amolecimento e do crescimento de gro. Esse efeito pode ser atribudo formao de uma segunda fase do tipo siliceto de nquel, que se dissolveria em temperaturas acima de 650 C. Entretanto, o recozimento a 540 C produz uma microestrutura com tamanhos de gros mistos. A presena simultnea do berlio (0,041 %) e do ferro (0,062 %) afeta o amolecimento, aumenta a temperatura de recristalizao e restringe acentuadamente o crescimento de gro. Como o teor de ferro da ordem de 0,062 % no suficiente para aumentar a temperatura de recristalizao significativamente, e seu efeito de restrio ao crescimento de gro apenas moderado, o efeito observado quando ambos os elementos esto presentes nestes teores pode ser atribudo tanto presena do berlio somente como tambm combinao berlio-ferro. Prtica Comercial de Recozimento das Ligas de Cobre Os fornos normalmente utilizados no recozimento das ligas de cobre so classificados como fornos de batelada, semicontnuos e contnuos. A energia trmica fornecida a esses fornos por meio de eletricidade ou combusto de gs ou leo. Este ltimo combustvel mais usado para o recozimento de metais nas etapas iniciais do processamento. Atualmente a maior parte dos recozimentos feita com controle de atmosfera, de modo a se obter superfcies com excelente acabamento, do tipo brilhante, semibrilhante ou limpo, sendo muito pequena a necessidade de decapagem. Materiais como cobre e cupronquel podem ser recozidos para se obter acabamento brilhante sem necessidade de limpeza ou decapagem. J os lates com maiores teores de zinco so mais freqentemente acabados com superfcie semibrilhante ou limpa, necessitando de uma leve etapa de decapagem. O recozimento brilhante do cobre contendo oxignio (C110 = ETP, por exemplo) realizado em temperatura igual ou inferior a 480 C. Esta restrio de temperatura necessria para evitar a fragilizao por hidrognio desse tipo de cobre, que ocorre em temperaturas mais altas devido presena de hidrognio na atmosfera redutora do forno. O tempo necessrio para aquecer uma pea metlica num ciclo de recozimento varia consideravelmente de acordo com o tipo de forno e do seu modo de operao, podendo variar de alguns poucos minutos no caso de fornos contnuos a vrias horas no caso de alguns fornos de batelada. Alm desses limites esto os poucos segundos necessrios para o aquecimento por resistncia eltrica de tubos condensadores individuais de lato e a curta imerso de alguns tipos de materiais em banhos de sais fundidos. A taxa de aquecimento nos equipamentos comerciais comuns no de grande importncia para atingir um determinado tamanho de gro final, mas deve ser tomado cuidado para garantir um aquecimento o mais uniforme possvel. A transferncia de calor facilitada, particularmente em baixas temperaturas, pelo uso de ventiladores e sopradores. Muitas das peas tratadas no atingem a temperatura nominal do forno, principalmente em fornos contnuos, e essa diferena entre temperatura do forno e temperatura mxima do metal varia de acordo com as condies do forno, porm controlada. Para um efetivo controle do tamanho de gro essencial que o forno de tratamento trmico esteja suficientemente calibrado, ou seja, que a

temperatura nominal do forno, o tipo e o peso da carga, o tempo de aquecimento , a liga e o tamanho de gro estejam correlacionados. A tabela 8.5 apresenta valores de temperaturas de recozimento para as ligas de cobre mais utilizadas na prtica industrial. Tabela 8.5 Temperaturas de Recozimento de Ligas de Cobre Nome da Liga Cobre Eletroltico (ETP) Cobre Desoxidado com Fsforo Tomback 95-5 Tomback 90-10 Lato Vermelho 85-15 Lato Vermelho 80-20 Lato para Cartuchos Lato Amarelo Metal de Muntz Lato Comercial com Chumbo Lato com Baixo Chumbo (Tubo) Lato com Baixo Chumbo Lato com Mdio Chumbo Lato com Alto Chumbo (Tubo) Lato com Alto Chumbo Lato com Chumbo Extra Alto Lato de Corte Fcil Metal de Muntz com Chumbo Metal de Muntz de Corte Fcil Lato para Forjamento Lato Arquitetnico Lato do Almirantado Lato Naval Lato Naval com Chumbo Lato com Mangans Lato com Alumnio Bronze Fosforoso 5 % Bronze Fosforoso 8 % Bronze Fosforoso 10 % Bronze Fosforoso 1,25 % Cupronquel 70-30 Alpaca 65-17-18 Alpaca 55-27-18 Bronze de Alto Silcio Bronze de Baixo Silcio Composio Qumica Nominal (%) 99,92 Cu 0,04 P 99,94 Cu 0,02 P 95 Cu 5 Zn 90 Cu 10 Zn 85 Cu 15 Zn 80 Cu 20 Zn 70 Cu 30 Zn 65 Cu 35 Zn 60 Cu 40 Zn 89 Cu 1,75 Pb 9,25 Zn 67 Cu 0,5 Pb 32,5 Zn 64,5 Cu 0,5 Pb 35 Zn 64,5 Cu 1 Pb 34,5 Zn 67 Cu 1,6 Pb 31,4 Zn 62,5 Cu 1,75 Pb 35,75 Zn 62,5 Cu 2,5 Pb 35 Zn 61,5 Cu 3 Pb 35,5 Zn 60 Cu 0,5 Pb 39,5 Zn 60,5 Cu 1,1 Pb 38,4 Zn 60 Cu 2 Pb 38 Zn 57 Cu 3 Pb 40 Zn 71 Cu 1 Sn 28 Zn 60 Cu 0,75 Sn 39,25 Zn 60 Cu 1,75 Pb 0,75 Sn 37,5 Zn 58,5 Cu 1 Fe 1 Sn 0,3 Mn 39,2 Zn 76 Cu 2 Al 22 Zn 95 Cu 5 Sn + P 92 Cu 8 Sn + P 90 Cu 10 Sn + P 98,75 Cu 1,25 Sn + P 70 Cu 30 Ni 65 Cu 17 Zn 18 Ni 65 Cu 27 Zn 18 Ni 94,8 Cu (mnimo) 3 Si 96 Cu (mnimo) 1,5 Si Temperatura de Recozimento (C) 370 - 650 370 - 650 425 - 790 425 - 790 425 730 425 705 425 760 425 705 425 - 595 425 - 650 425 - 650 425 - 595 425 - 595 425 - 595 425 - 595 425 - 595 425 - 595 425 - 595 425 - 595 425 - 595 425 - 595 425 - 595 425 - 595 425 - 595 425 - 595 425 - 595 480 - 675 480 - 675 480 - 675 480 - 650 650 815 595 - 815 595 - 815 480 705 480 - 675

O recozimento aplicado em geral ao metal no processo de fabricao aps trabalho a frio com reduo em espessura da ordem de 35 a 75 %. necessrio cuidado para evitar indesejvel ocorrncia orientao preferencial de gros na chapa ou tira, e parcialmente por esse motivo em muitos casos a reduo de acabamento mantida entre 35 e 50 %. uma prtica industrial generalizada realizar recozimentos sucessivos seguindo um padro de decrscimo do tamanho de gro. Um procedimento tpico de laminao e recozimento de lato (70 Cu 30 Zn) segue o seguinte esquema: 1 Laminao da placa fundida com 57 mm de espessura para 25 mm. 2 Recozimento at atingir tamanho de gro de 0,105 mm. 3 Laminao at 9,9 mm de espessura. 4 Recozimento at tamanho de gro de 0,150 mm. 5 Laminao leve de correo/reviso at 9, 14 mm. 6 Laminao at 2, 79 mm. 7 Recozimento at tamanho de gro de 0,010 mm. 8 Laminao at 1,32 mm. 9 Recozimento at tamanho de gro de 0,050 mm. 10 Laminao at 0,762 mm. 11 Recozimento at tamanho de gro de 0,030 mm. Evidentemente o procedimento de laminao e recozimento de outras ligas de cobre apresentam valores de temperatura, tamanho de gro e espessura diferentes, porm seguem o mesmo tipo de esquema [6].

Soldagem e Corroso a) Soldagem O principal fator a ser considerado na soldagem do cobre sua elevada condutividade trmica, que, se for menosprezada, pode levar ao surgimento de diversos tipos de defeitos de soldagem. Se no forem tomadas medidas adequadas para contrabalanar o rpido fluxo de calor a partir da solda, no ser possvel obter boas caractersticas de fuso, dificultando, por exemplo, a obteno de plena penetrao na raiz da solda e de fuso lateral adequada, gerando um cordo de solda defeituoso. temperatura ambiente a condutividade trmica do cobre aproximadamente 7 vezes superior do ao, porm a 1000 C, a condutividade do cobre atinge um valor 10 vezes superior condutividade do ao na mesma temperatura. Por esse motivo torna-se essencial o pr-aquecimento do cobre antes da operao de soldagem, quando a espessura for superior a cerca de 6 mm. As temperaturas de pr-aquecimento recomendadas variam de 150 a 700 C, dependendo da espessura, do gs de proteo, da corrente de soldagem e do prprio tipo de processo de soldagem aplicado. Um elevado valor de corrente de soldagem no exime o material da necessidade do pr-aquecimento, embora neste caso o pr-aquecimento necessrio possa ser menos intenso. Por outro lado, uma corrente de soldagem excessiva pode causar turbulncia anormalmente intensa na poa de fuso, levando ao surgimento de defeitos de soldagem, como poros e trincas. Por esta razo o valor de corrente de soldagem deve ser ajustado, levando em considerao a espessura do material. Uma vez estabelecido o valor adequado de corrente de soldagem, define-se o nvel de intensidade do pr-aquecimento de modo a garantir um adequado grau de penetrao na raiz e de fuso lateral, estabelecendo-se assim o tamanho ideal da poa de fuso para uma dada posio de soldagem. Outra propriedade fsica do cobre que influi bastante nas condies de soldagem a sua elevada expanso trmica. Essa expanso provoca o fechamento dos espaos da raiz medida que a soldagem prossegue, motivo pelo qual necessrio calcular corretamente o posicionamento das partes a serem soldadas, levando em conta essa expanso. De um modo geral uma tolerncia da ordem de 15 mm por m deve ser considerada no caso de juntas geometricamente mais simples, porm no caso de geometrias mais complexas, alm de um clculo mais preciso, necessria a experincia do soldador. Quando a tolerncia no bem calculada podem ocorrer problemas como distores, empenamento e, no caso, de tolerncia muito pequena levando ao completo fechamento dos espaos, penetrao incompleta na raiz do cordo de solda. Os efeitos da elevada contrao trmica, que ocorre durante o resfriamento aps o trmino da operao de soldagem, tambm devem ser levados em conta, podendo exigir uma reduo artificial na taxa de resfriamento, de modo a permitir que, num intervalo de tempo adequado, essas tenses possam ser acomodadas. Os fatores metalrgicos que afetam a soldabilidade so aqueles que se manifestam principalmente durante a soldagem do cobre eletroltico (ETP), j que na condio de material deformado esse cobre apresenta partculas de xido cuproso distribudas aleatoriamente, e, portanto, sem efeito significativo nas propriedades mecnicas, ao passo que na condio de material fundido o mesmo cobre apresenta segregao dessas partculas nos contornos de gros, evidentemente prejudicando as propriedades mecnicas do material. Sendo assim, o cobre eletroltico no deve ser soldado em processo autgeno e sim com metal de adio que contenha poderosos desoxidantes, de modo a garantir a produo de um cordo de solda isento de xidos. Na zona termicamente afetada (ZTA) as temperaturas so elevadas o suficiente para permitir a dissoluo das partculas de xidos, liberando oxignio que migra para os contornos, onde se forma uma rede quase contnua de xidos durante o resfriamento. Evidentemente esse processo depende de temperatura e tempo, de modo que na soldagem do cobre eletroltico necessria ma maior rapidez possvel, tambm para restringir o aquecimento generalizado do componente que est sendo soldado. J a soldagem do cobre isento de oxignio (OFHC) e desoxidado com fsforo (DHP e DLP) no apresenta as mesmas dificuldades encontradas na soldagem do cobre eletroltico (ETP). Apesar da presena do fsforo no DHP e no DLP, tanto nesses tipos de cobre como no OFHC h uma certa tendncia de formao de porosidade na poa de fuso e na ZTA devido inevitvel contaminao atmosfrica e pela difuso de hidrognio e oxignio do metal de base para a zona de soldagem. Como tambm no caso do ETP, metal de

adio com desoxidantes deve ser utilizado sempre que possvel, embora haja aplicaes para as quais soldas de boa qualidade so obtidas no caso do OFHC e DHP/DLP sem o uso de desoxidantes no metal de adio. Nestes casos a proteo garantida pelo uso de uma atmosfera de gases protetores inertes, cujo fluxo deve ser cuidadosamente observado. O segredo da soldagem bem sucedida de ligas de cobre reside basicamente na rapidez e na eficincia. Demora excessiva na operao de soldagem, temperaturas de pr-aquecimento desnecessariamente altas, pausas para a remoo de defeitos de soldagem enquanto o componente ainda est quente e o descuido que permite a oxidao causada pela atmosfera, deteriorando permanentemente o metal de base e exausto dos desoxidantes do metal de adio. Soldagem TIG de Cobre/Ligas de Cobre Trs tipos de gases protetores so utilizados na soldagem TIG de cobre e suas ligas: argnio, hlio e nitrognio. O hlio um gs mais comum nos Estados Unidos do que em outros pases, razo pela qual mais usado naquele pas, ao passo que o argnio mais usado na Europa, no Brasil e em outros pases e regies. O nitrognio o gs mais barato dos trs, porm s permanece inerte em temperaturas no muito elevadas, e na prtica pouco usado na proteo da poa de fuso durante a soldagem do cobre e de suas ligas. A quantidade de oxignio e de umidade misturados a cada um desses gases protetores deve ser controlada em nveis muito baixos. O nitrognio exige que o comprimento do arco seja de cerca de 12 mm: acima desse valor o arco pode ser extinto e abaixo ocorre excessiva turbulncia na poa de fuso. No caso do argnio e do hlio o comprimento ideal do arco bem menor: cerca de 3 mm. Para o mesmo valor de corrente do arco, o nitrognio o gs para o qual a voltagem do arco, conseqentemente sua potncia e o aporte trmico, so os mais elevados, sendo cerca de 4 vezes superior aos mesmos valores para o argnio. No caso do hlio esses valores no so to elevados como no caso do nitrognio, mas mesmo assim atingem o dobro dos mesmos valores obtidos com o argnio. Entretanto, com menores valores de corrente no arco mais difcil iniciar o arco no caso do hlio, devido ao seu maior potencial de ionizao. A soldagem com proteo de nitrognio mais complicada devido ao maior comprimento do arco e baixa fluidez da poa de fuso (quando comparada proteo com hlio ou argnio), que favorece a ocorrncia de defeitos de soldagem, devido ao aprisionamento de gases durante uma solidificao rpida de uma poa de fuso estreita, como, por exemplo, porosidade. Na soldagem do cobre no se utiliza muito misturas gasosas, entretanto, misturas de argnio com at 30 % de nitrognio ou hlio oferecem como vantagens o maior aporte trmico e velocidades de soldagem mais altas, em comparao com o argnio puro. Os desoxidantes utilizados nos metais de adio apresentam maior afinidade pelo oxignio, quando comparados com o cobre, como, por exemplo, o silcio, o mangans, o alumnio, o boro e o titnio, presentes em teores muito baixos, entre 0,02 e 0,35 %. Quando a condutividade eltrica uma propriedade muito importante para uma dada aplicao, utiliza-se o boro como desoxidante no metal de adio, uma vez que este elemento afeta menos a condutividade eltrica do cobre. O metal de adio contendo silcio e mangans como desoxidantes foi inicialmente desenvolvido para aplicaes nas quais o hlio e o argnio so usados como gases protetores, porm mais recentemente tem sido usado tambm quando a proteo gasosas feita com nitrognio, j que atualmente este gs tem sido produzido com nveis de pureza mais elevados, prescindindo assim do uso de desoxidantes mais fortes como alumnio e titnio. Sendo assim, atualmente os metais de adio com desoxidantes silcio e mangans so usados com qualquer um dos trs tipos de proteo gasosa. Antes de iniciar o processo de soldagem TIG de cobre e suas ligas pode ser necessrio calcular as folgas que compensem a expanso trmica decorrente do aquecimento gerado pela soldagem, de modo a minimizar distores e desalinhamento das peas soldadas. Na soldagem de materiais com espessura muito fina (inferior a cerca de 1,5 mm) deve ser feita preferencialmente uma soldagem autgena (sem metal de adio), ao contrrio da soldagem de material com maior espessura. Em ambos os casos recomendvel o uso de aparas da mesma liga posicionadas ao lado das peas a serem soldadas de modo que a soldagem seja iniciada nessas aparas, pois eventuais defeitos associados ao incio da operao de soldagem (abertura do arco) ficariam restritos a estas aparas. Entretanto, aps a soldagem essas aparas soldadas devem ser

removidas, pois poderiam levar propagao de trincas para as peas efetivamente soldadas. Do mesmo modo, aps a soldagem deve ser feito uma limpeza com escova de arame para a remoo de xidos. O pr-aquecimento ajuda a obteno de uma poa de fuso mais fluida, que de outro modo poderia se muito mais difcil de se obter. Normalmente no necessria nenhuma operao de acabamento no cordo de solda, e a deformao a frio ou a quente do mesmo pode levar ao surgimento de trincas. Um cuidado especial deve ser tomado durante e aps o depsito do passe de raiz, que no pode ser muito pequeno, devendo ter as dimenses mnimas necessrias para no trincar devido s restries trmicas impostas pela deposio dos passes posteriores, os quais deve suportar. Adicionalmente, aps a soldagem deve ser feita uma cuidadosa limpeza para a remoo de xidos da superfcie do cordo do passe de raiz sobre a qual sero depositados os passes posteriores. O processo TIG pode ser aplicado a qualquer tipo de posio de soldagem, com exceo da posio vertical, porm a facilidade com a qual a operao de soldagem nas demais posies realizada depende de alguns fatores como a habilidade do operador e a espessura do material, que por sua vez determina o tamanho da poa de fuso. Soldagem MIG de Cobre/Ligas de Cobre Argnio o gs convencional para a proteo durante a soldagem MIG de cobre e suas ligas, porm existem vantagens significativas com o uso de misturas gasosas de argnio com hlio ou nitrognio. Essas adies aumentam o aporte trmico, resultando em maior velocidade de soldagem, penetrao mais profunda, melhor perfil do cordo de solda e melhor qualidade de deposio do mesmo. Alm disso, o uso dessas misturas reduzem a intensidade do pr-aquecimento necessrio. Porm, para espessuras inferiores a 12 mm a proteo com argnio puro satisfatria. Metais de adio contendo boro s devem ser evitados quando a proteo gasosa contm nitrognio, pois neste caso o nitrognio reage com o boro. A soldagem MIG pode ser feita tanto em direo direita como em direo esquerda, porm a preferncia recai no primeiro caso, uma vez que assim se reduzem os riscos aprisionamento de incluses de xidos no metal de solda. Quando a soldagem feita para a direita, o arco atinge a poa de fuso de maneira contnua, dando mais tempo para ocorrer a desoxidao. O ngulo de posicionamento da pistola de soldagem tambm importante e deve ser de 70 a 80 da vertical para evitar o risco de deslocamento da poa de fuso para longe do arco e de sua proteo gasosa, o que pode acontecer durante a soldagem em direo esquerda. O comprimento do arco durante a soldagem MIG deve ser mantido entre 3 e 6 mm para todos os tipos de proteo gasosa para que se obtenham as melhores propriedades possveis na junta soldada. A voltagem do arco deve estar entre 24 e 30 V para permitir o comprimento adequado para o arco eltrico. Um comprimento de arco mais curto provoca turbulncia na poa de fuso e falta de penetrao com acmulo de respingos no bocal da pistola. Um arco muito longo permite intensa oxidao e falta de fuso lateral e na raiz. A soldagem MIG convencional adequada a todas as posies de soldagem com exceo da posio sobrecabea, pois nesse caso, como no caso da soldagem TIG, difcil estabelecer um balano de condies de soldagem para resultar num perfil de cordo de solda satisfatrio. Sendo assim, a soldagem do cobre na posio sobra-cabea deve ser evitada sempre que possvel. A posio ideal para soldagem MIG, assim como TIG, e a posio plana, de modo a minimizar as dificuldades de controle da poa de fuso. H poucas referncias sobre a soldagem MIG com arame fino e soldagem MIG com corrente pulsada no caso de posies complicadas, porm deve ser dada alguma ateno a esses processos. A soldagem com corrente pulsada permite um certo controle do aporte trmico e do tamanho da poa de fuso em relao taxa de deposio de metal, enquanto a soldagem com arame fino permite melhor acesso a determinadas regies da pea que est sendo soldada, particularmente quando a espessura do material muito pequena. Soldagem de Cobre/Ligas de Cobre com Eletrodo Revestido A maior diferena entre a soldagem de ligas de cobre e a soldagem do cobre comercialmente puro o menor aporte trmico e a menor necessidade de pr-aquecimento no caso das ligas, o que facilita muito a operao de soldagem ao tornar as condies muito mais favorveis. Isso se deve menor condutividade trmica das

ligas de cobre em comparao com o metal comercialmente puro. Como no caso destas ligas raramente surgem problemas relacionados com o aporte trmico, a soldagem com eletrodo revestido feita geralmente com argnio como gs protetor, embora o uso do argnio apresente algumas vantagens, que posteriormente sero abordadas. Apesar da eliminao de muitos problemas relacionados com o aporte trmico, podem surgir outros problemas relacionados com outros fatores, como a contaminao pela atmosfera ou por impurezas presentes tanto no metal de base como no metal de adio, por exemplo. Em geral as ligas de cobre mais facilmente soldadas so os bronzes de alumnio (Cu-Al), os cupronqueis (Cu-Ni) e os lates (Cu-Zn), desde que as variveis do processo sejam razoavelmente controladas e que o metal de base e o metal de adio atendam s especificaes de composio qumica, principalmente no que concerne ao nvel de impurezas. Metais de adio: A tabela 9.1 apresenta algumas faixas de composio qumica de metais de adio para soldagem de ligas de cobre, de acordo com a British Standard (BS 2901: Parte 3 [7]): Tabela 9.1 Composio qumica de metais de adio Tipo de metal de adio Bronze de silcio Bronze de estanho fosforoso Classificao BS C9 C10 C12 C12 Fe C13 C20 C16 Cupronquel C18 Bronze de alumnio e mangans C22 Composio qumica (% em massa) Cu-0,75 a 1,25 Mn-2,75 a 3,25 Si Cu-4,5 a 6,0 Sn 0,02 a 0,40 P Cu-6,0 a 7,5 Al 1 a 2,5 Fe + Ni + Mn Cu-6,5 a 8,5 Al 2,5 a 3,5 Fe Cu-9,0 a 10,0 Al 0,75 a 1,5 Fe Cu-8,0 a 9,5 Al 1,5 a 3,5 Fe 3,5 a 5,0 Ni 0,5 a 2,0 Mn Cu-0,2 a 0,5 Ti 1,5 a 1,8 Fe 10,0 a 12,0 Ni 0,5 a 1,0 Mn Cu-0,2 a 0,5 Ti 0,4 a 1,0 Fe 30,0 a 32,0 Ni 0,5 a 1,5 Mn Cu-7,0 a 8,5 Al 2,0 a 4,0 Fe 1,5 a 3,0 Ni 11,0 a 14,0 Mn

Bronze de alumnio

Em geral a composio qumica do metal de adio se aproxima razoavelmente da composio qumica do metal base, porm no caso de ligas de cobre endurecveis por precipitao, como cobre-cromo e cobreberlio, no existe uma composio ideal de metal de adio, devendo se usar basicamente no metal de adio a mesma composio qumica do metal base, quando disponvel. Uma das funes importantes do metal de adio a de desoxidar o metal de solda, e isso obtido mediante o uso da capacidade desoxidante dos elementos j presentes no metal de adio, ou pela incorporao de desoxidantes especficos no metal de adio. No primeiro caso enquadram-se os bronzes de alumnio, j que o alumnio um poderoso desoxidante por si s. No segundo caso esto os cupronqueis, que necessitam da incorporao de desoxidantes especficos ao metal de adio. Soldagem do Bronze de Silcio (Cu-Si) A condutividade trmica do bronze de silcio cerca de 1/12 da condutividade do cobre desoxidado com fsforo., portanto um valor comparvel ao da condutividade do ao baixo carbono, no apresentando assim problemas relacionados com requisitos de aporte trmico para soldagem. Apenas com peas muito espessas, raramente encontradas na prtica industrial, necessrio algum grau de pr-aquecimento. O principal fator a ser considerado durante a soldagem deste material a existncia de um intervalo de temperaturas, entre 800 e 950 C, no qual ocorre fragilidade a quente. Esse fenmeno pode levar ao surgimento de trincas no metal de solda e na zona termicamente afetada em condies de restries na pea, particularmente durante o resfriamento aps a soldagem. O resfriamento dentro deste intervalo deve ser o

mais rpido possvel. Outra considerao importante, particularmente durante a soldagem MIG deste material , principalmente com altas velocidades de soldagem e altas taxas de deposio, a possibilidade de formao fases frgeis de no equilbrio no metal de solda durante a solidificao rpida. Novamente, em condies de restrio na pea pode ocorrer trincamento no metal de solda, o qual pode ser evitado pela reduo da velocidade de soldagem pelo ajuste adequado dos parmetros de soldagem. Na soldagem TIG geralmente se utiliza polaridade negativa em corrente contnua, sendo esse processo mais adequado para soldagem de peas com espessura de at 12 mm. Se a manipulao da poa de fuso se tornar complicada, devido formao de uma camada de slica refratria sobre a poa, o uso de uma tcnica com corrente alternada pode melhorar a manipulao. A corrente alternada exerce uma ao de limpeza do arco, que efetivamente dispersa a camada de xido. A soldagem MIG convencional pode ser usada para materiais acima de 4 mm de espessura. Abaixo desse valor o efeito de aquecimento pelo arco excessivo. Entretanto, a soldagem MIG com arame fino pode ser usada para materiais com espessuras da ordem de 1 mm. Se altas velocidades de soldagem MIG originam trincas, a velocidade de soldagem deve ser reduzida e as condies de soldagem ajustadas. Como sempre na soldagem de cobre e suas ligas deve ser feita uma limpeza adequada com escova de arame para eliminar todo tipo de contaminao superficial, principalmente quando mais de um passe de soldagem depositado. Na soldagem TIG a tcnica com movimento para a esquerda empregada, soldando-se na posio plana sempre que possvel. Entretanto, possvel soldar em outras posies, pois sendo um material de condutividade trmica relativamente baixa, a poa de fuso pode ser mantida em pequenas dimenses, em comparao com a soldagem do cobre comercialmente puro, por exemplo. Soldagem do Bronze de Alumnio (Cu-Al) At cerca de 7 % de alumnio essas ligas Cu-Al so monofsicas, porm acima desse teor e at 11 % as ligas desse sistema so bifsicas. A soldagem afeta a microestrutura destas ligas (6 a 8 % de alumnio e 2 a 3,5 % de ferro), geralmente utilizadas em trocadores de calor e que podem sofrer fragilizao na raiz no caso de soldagem multipasse autgena. Essa fragilizao provavelmente causada pela decomposio da fase beta retida em fase frgil gama 2 durante o reaquecimento do metal de solda, o qual rapidamente resfriado aps o passe na raiz. O problema de trincamento na raiz da solda geralmente resolvido pelo uso de metal de adio com composio qumica diferente da liga bifsica. A fase beta do metal de adio bifsico pode, sob determinadas condies, sofrer um tipo de corroso conhecido como desaluminificao, podendo ser necessrio depositar um revestimento final de metal de solda com composio qumica semelhante a do metal base para evitar esse tipo de corroso eletroqumica. O fenmeno amplamente divulgado de trincamento no metal base pode ser evitado pelo controle cuidadoso dos procedimentos de laminao e reaquecimento durante a fabricao das chapas. Em comum com outro tipos de ligas de cobre os bronzes de alumnio apresentam perda de dutilidade num certo intervalo de temperaturas particularmente crtico durante a soldagem, dificultando este processo. Devido aos problemas de soldagem apresentados pelas ligas Cu-Al foram desenvolvidas as novas ligas CuAl-Si, contendo cerca de 6 % de alumnio e 2 % de silcio, que mostraram ser alternativas bastante viveis s aplicaes tradicionais do bronze de alumnio, tanto como metal base quanto como metal de adio nas aplicaes em que mdia resistncia mecnica solicitada. Outro grupo de ligas que deve ser considerado o do sistema Cu-Al-Mn, que contm at cerca de 9 % de alumnio, 12 % de mangans e adies de ferro e nquel, sendo que essas ligas so destinadas basicamente produo de peas fundidas. So ligas que apresentam excelente soldabilidade e no sofrem fragilizao em temperaturas intermedirias, embora necessitem de tratamento trmico ps-soldagem para restaurar as propriedades mecnicas e a resistncia corroso. Todos os bronzes de alumnio, mesmo com a melhor proteo gasosas possvel, formam o xido refratrio alumina (Al2O3) devido oxidao da poa de fuso. De modo a se obter boa fluidez na poa e evitar o

aprisionamento de incluses de xidos, essas camadas de xidos devem ser dispersas, o que obriga ao uso de corrente alternada na soldagem TIG, de modo a se aproveitar a ao de limpeza proporcionada pelo uso da corrente alternada. Argnio o gs normalmente usado como proteo. Na soldagem MIG possvel se obter uma ao de limpeza contnua do arco atravs do uso de polaridade positiva. Em ambos os processos TIG e MIG o fluxo de gs deve ocorrer a uma taxa que seja suficiente para evitar oxidao excessiva da zona de soldagem e evitar defeitos de falta de fuso e de aprisionamento de incluses de xidos. A proteo gasosa com hlio na soldagem TIG tambm vantajosa, pois a corrente contnua com polaridade negativa proporciona satisfatria ao de limpeza da poa de fuso. O uso de hlio tambm proporciona melhor penetrao e mais altas velocidades de soldagem. O pr-aquecimento deve ser evitado sempre que possvel e as temperaturas interpasse devem ser mantidas num valor mnimo, e modo a evitar um superaquecimento que poderia causar perda de dutilidade e problemas de trincamento. essencial a limpeza com escovas aps a deposio de cada passe de soldagem para se obter boa qualidade na junta soldada. Soldagem do Bronze de Estanho (Cu-Sn) Os bronzes de estanho trabalhados contm at 8 % de estanho com um teor de fsforo sempre inferior a 0,05 % e mesmo dentro dessa faixa so denominados bronzes fosforosos. As ligas fundidas podem conter at 12 % de estanho. Os bronzes de estanho utilizados na fabricao de canhes contm tambm zinco (at 9 %) e chumbo (at 5 %) e este ltimo elemento prejudica consideravelmente a soldabilidade dessas ligas, de modo que a brasagem com prata prefervel para a juno de peas destas ligas. As partculas de chumbo presentes de forma dispersa nestas ligas fundem nas temperaturas usuais de soldagem, provocando trincamento a quente tanto no metal de solda como na zona afetada pelo calor. Outra caracterstica nociva soldagem destas ligas o seu amplo intervalo de solidificao, que causa porosidade por contrao trmica e induz o trincamento de solidificao medida que o metal de solda se solidifica, principalmente em condies de restries fsicas a esta solidificao. Tambm possvel, em condies de resfriamento rpido ps-soldagem e especialmente em ligas com alto teor de estanho, a formao da fase delta dura e frgil, que prejudica as propriedades mecnicas da junta soldada. Isso pode ser evitado por um resfriamento pssoldagem mais lento e controlado, ou, se a fase delta j est formada, pela sua remoo atravs de tratamento trmico ps-soldagem a cerca de 600 C. A soldagem destas ligas leva formao de vapores de zinco, embora em geral isso no seja prejudicial. A soldagem TIG deve ser realizada com corrente contnua em polaridade negativa, tanto com argnio quanto hlio como proteo gasosa. A soldagem MIG tambm satisfatria. Como a condutividade trmica destas ligas muito menor do que a do cobre comercialmente puro, no h necessidade de pr-aquecimento. Existem metais de adio com composio prxima dos bronzes de estanho comuns, mas o mesmo no ocorre com os bronzes destinados fabricao de canhes. Estes so soldados com metais de adio compostos por bronze de estanho comum ou por ligas muito diferentes como bronzes de alumnio, por exemplo. Mais recentemente foi desenvolvido um metal de adio para soldar bronzes para canhes que consiste basicamente num bronze de estanho com certas adies de nquel e silcio e um teor de fsforo relativamente mais alto. Soldagem do Cupronquel (Cu- i) Os cupronqueis comerciais contm de 10 a 30 % de nquel. Adies de mangans e de ferro podem ser feitas com o intuito de melhorar a resistncia corroso e cavitao em certos ambientes, particularmente na gua do mar. O cobre e o nquel so mutuamente solveis em qualquer proporo de composio qumica e em qualquer temperatura e a adio de ferro e de mangans no afeta substancialmente a microestrutura destas ligas, ou seja, no ocorre a formao de fases secundrias. Estas ligas so utilizadas principalmente na condio de trabalhadas, mas tambm podem ser fundidas. O principal problema encontrado na soldagem dos cupronqueis so aqueles associados presena de elementos residuais que podem levar ao trincamento do metal de solda e da zona afetada pelo calor, e a porosidade causada pelo aprisionamento de gases. Entretanto, como o trabalho a quente uma etapa

essencial na fabricao destas ligas, j nesta etapa o fabricante deve minimizar a presena desses elementos residuais para evitar o trincamento a quente durante a laminao a quente. Por esse motivo, raramente ocorrem casos de trincamento no metal de solda devido presena significativa desses elementos residuais nocivos. Entretanto, ainda essencial o cuidado para evitar contaminaes externas, como as que so causadas por descuido na manipulao e na limpeza das peas a serem soldadas. Sem esses cuidado poderia ocorrer contaminao por enxofre e chumbo proveniente de leos e camadas de tinta aderidos superfcie das peas. Os cupronqueis so particularmente susceptveis absoro de oxignio, hidrognio e nitrognio na poa de solda fundida. A porosidade surge como conseqncia do aprisionamento do gs no metal em solidificao, e a oxidao pode ser evitada pelo uso de desoxidantes no metal de adio. Por esse motivo, a soldagem autgena de cupronquel quase sempre resultar em juntas soldadas porosas. At o momento o titnio o elemento desoxidante mais poderoso encontrado nos metais de adio usados para soldagem de cupronquel, juntamente com o mangans. Esto disponveis comercialmente dois tipos de metal de adio com teores de nquel de 10 e de 30 %, respectivamente. Metais de adio esto disponveis para a soldagem MIG e TIG dos cupronqueis, e embora seja comum selecionar um metal de adio com composio qumica prxima do metal base, a soldagem de ligas com baixo teor de nquel usando metais de adio com 30 % de nquel pode apresentar vantagens, principalmente no que se refere melhoria de propriedades mecnicas. Entretanto, esse procedimento deve ser adotado com certo cuidado, uma vez que h uma significativa diferena de intervalo de solidificao entre essas ligas e isso pode levar, em caso de restries fsicas solidificao, ao trincamento nos contornos de gro parcialmente fundidos na zona afetada pelo calor aps a solidificao do cordo de solda depositado. Embora freqentemente o argnio seja usado como proteo gasosa, o hlio pode oferecer algumas vantagens, particularmente quando a pea muito espessa. No caso de soldagem TIG usa-se corrente contnua com polaridade negativa, tanto com argnio quanto com hlio. O processo TIG o mais adequado para a soldagem de chapas, placas e tubos com at 6 mm de espessura. No caso da soldagem de tubos o processo TIG aplicado para produzir um passe de raiz controlado, completando-se a solda nos passes subseqentes com o processo de soldagem MIG manual. Tanto no processo TIG quanto no processo MIG, devem ser evitadas velocidades de soldagem excessivas que possam causar falhas na proteo gasosa. A soldagem de peas como tubulaes necessita do uso de uma proteo traseira de argnio, para evitar a contaminao atmosfrica do p do cordo de solda e assim produzir uma solda de boa qualidade. Soldagem do Lato (Cu-Zn) e da Alpaca (Cu-Zn- i) Do ponto de vista de soldagem os comportamentos do lato e da alpaca so muito semelhantes. As alpacas podem ser consideradas lates com substanciais adies de nquel. Ambos os grupos de ligas podem conter chumbo com o objetivo de melhorar a usinabilidade, e assim, como ocorre com os bronzes de estanho, a soldagem dessas ligas pode ser complicada. Do ponto de vista de soldabilidade os lates podem ser considerados em trs grupos principais: 1) Lato com alumnio (Cu-22Zn-2Al); 2) Lato do almirantado (Cu-29Zn-1Sn); 3) Lato Naval (Cu-36,75 Zn 1,25 Sn). Sob ponto de vista semelhante, as alpacas podem ser consideradas em trs grupos principais: 1) Alpacas monofsicas (alfa) contendo at 65 % de cobre e 20 % de nquel (zinco remanescente); 2) Alpacas bifsicas (alfa + beta) contendo at 47 % de cobre, 25 % de nquel (zinco remanescente geralmente com at 2, 5 % de chumbo para melhorar a usinabilidade); 3) Alpacas de fundio contendo at 65 % de cobre, 25 % de nquel (zinco remanescente com at 9 % de chumbo). Os comentrios sobre a soldagem do lato aplicam-se igualmente soldagem dos cupronqueis. Por causa da evoluo de vapores de zinco a soldagem de qualquer liga contendo zinco complicada. Entretanto, a soldagem com proteo gasosa pode minimizar a volatilizao do zinco, devendo tambm ser considerada a possibilidade de soldar com metal de adio com composio qumica diferente da do metal base, pois isso reduziria o risco de formar uma camada de xido refratrio sobre a superfcie da poa de fuso. Sob esse ponto de vista metais de adio com composio ideal seriam os bronzes de silcio e de alumnio. Contudo, ao se soldar com esse tipo de metal de adio deve se trabalhar com corrente alternada no caso de processo TIG com proteo d argnio, de modo a garantir o necessrio efeito de limpeza do arco.

Tambm h certo risco de trincamento na zona afetada pelo calor se o metal de adio com composio diferente se solidificar antes do metal base. Isso pode ser evitado por meio de um resfriamento lento e sem perturbaes desde as temperaturas de soldagem, para assegurar solidificao completa de ambos os metais de solda e metal base. A soldagem TIG com bronze de alumnio e proteo gasosa com argnio requer o uso de corrente alternada devido formao de xido de alumnio na poa de fuso durante a soldagem. Lates com teor de zinco muito baixo (at cerca de 3 % de zinco) podem ser teis em certas aplicaes como substitutos do cobre desoxidado com fsforo. A volatilizao de zinco pequena nessas ligas e excelentes resultados so obtidos com o processo TIG tanto com o uso de argnio quanto hlio como proteo gasosa. O nitrognio no deve ser usado com essa finalidade. A maior vantagem sobre o cobre desoxidado com fsforo no caso de soldagem de chapas com pequenas espessuras a possibilidade de soldagem autgena, por causa das caractersticas desoxidantes da adio de zinco. Soldagem dos Cobres Ligados e das Ligas de Cobre Endurecveis por Precipitao

Cobre-Cdmio

O trabalho a frio do cobre-cdmio pode resultar em propriedades mecnicas muito boas, estando o cdmio presente inteiramente em soluo slida e conferindo resistncia ao amolecimento em temperaturas moderadamente elevadas. Como o aumento de dureza obtido por encruamento (deformao plstica a frio), evidentemente a soldagem elimina esse ganho de dureza e assim tanto o metal de solda quanto a zona afetada pelo calor apresentaro menor resistncia mecnica do que o metal base. Por esse motivo raramente o cobre cdmio soldado por fuso. A caracterstica do cdmio como elemento muito txico tambm dificulta a operao de soldagem, pois os vapores de cdmio so muito nocivos sade do operador. As soldas feitas com esse tipo de material apresentam elevada porosidade e grande diminuio de dutilidade e de resistncia mecnica simultaneamente. Como metal de adio o cobre desoxidado com boro tem sido usado com sucesso na soldagem de ligas cobre-cdmio.

Cobre-Zircnio

As ligas de cobre-zircnio em geral contm at 0,15 % de zircnio e at certo ponto podem ser endurecidas por precipitao. A dureza mxima obtida aps deformao a frio seguida de envelhecimento, e assim no pode ser mantida com a soldagem. Assim, o metal de solda e a zona afetada pelo calor apresentaro propriedades mecnicas inferiores s do metal base e estas no podem ser recuperadas por tratamento trmico ps-soldagem. Estas ligas so soldadas com metal de adio com composio qumica bem prxima do metal base e o zircnio presente tambm age como um eficiente agente desoxidante. Entretanto, a possibilidade de ocorrer trincamento a quente no deve ser descartada, uma vez que em condies de resfriamento fora do equilbrio termodinmico pode se formar um euttico Cu-Zn de baixo ponto de fuso.

Cobre-Berlio

Cu-Be com alto teor de berlio As ligas cobre-berlio de alto teor contm normalmente de 1,7 a 1,9 % de berlio com pequenas adies (da ordem de 0,25 %) de cobalto ou nquel para possibilitar um envelhecimento controlado. Estas ligas so endurecveis por precipitao e caracterizadas por elevada dureza, resistncia mecnica, fadiga e ao desgaste, alm de apresentarem considervel resistncia corroso. Os avanos tecnolgicos nos processos de soldagem podem tornar estas ligas adequadas a aplicaes estruturais na indstria qumica, porm a evoluo dos vapores txicos de berlio durante a soldagem por fuso convencional requer precaues adicionais. Como no caso de todas as ligas termicamente tratadas surgem dificuldades durante a soldagem por fuso, de modo que deve ser aplicado um tratamento trmico ps-soldagem para possibilitar recuperao das propriedades do material e a homogeneizao da microestrutura da zona afetada pelo calor e do metal de solda. Estas ligas Cu-Be apresentam condutividade trmica equivalente a cerca de 25 % da condutividade trmica

do cobre comercialmente puro, o que favorece a operao de soldagem sob esse ponto de vista. Entretanto, pode ser necessrio certo pr-aquecimento no caso de peas com grande espessura. Quando a pea a ser soldada apresenta pequena espessura a zona afetada pelo calor tende a ser estreita e o material apresenta elasticidade suficiente para acomodar as tenses de origem trmica que surgem durante o ciclo de soldagem. Sendo assim, o material fino pode ser soldado sem dificuldade tanto na condio de trabalhado a frio quanto na condio de envelhecido. Em materiais mais espessos as tenses trmicas no so acomodadas to facilmente e pode ocorrer trincamento tanto no metal de solda quanto na zona afetada pelo calor. Nesse caso recomendvel soldar o material na condio de superenvelhecimento, pois assim o material estar mais macio devido ao coalescimento dos precipitados e no endurecer sem tratamento de solubilizao posterior. Por outro lado, a soldagem do material solubilizado complicada devido precipitao diferenciada na zona afetada pelo calor durante a operao de soldagem. Em todos os casos o tratamento trmico ps-soldagem deve ser realizado como uma operao em duas etapas, envolvendo uma nova solubilizao e novo envelhecimento de modo a se obter propriedades razoavelmente uniformes ao longo de toda a rea de solda. Evidentemente o metal de solda manter uma microestrutura bruta de fuso, porm as propriedades mecnicas sero apenas um pouco inferiores s do metal base. Devido formao de camadas de xidos refratrios os processos de soldagem com proteo gasosa so os nicos que permitem resultados favorveis. Tanto o processo TIG quanto o processo MIG so adequados com o uso de metal de adio com composio qumica semelhante do metal base. A proteo com argnio a ideal no caso de soldagem TIG de materiais com espessura de at 6 mm com corrente alternada para garantir a limpeza da poa de fuso, ao passo que o mesmo tipo de liga soldada pelo processo MIG com espessuras maiores, de at 50 mm. O pr-aquecimento deve ser evitado sempre que possvel, mas pode ser necessrio para peas mais espessas. As temperaturas de pr-aquecimento devem ficar entre 100 e 200 C. O uso de gs inerte na parte posterior da solda protege a penetrao do cordo, reduzindo a formao de camadas de xidos refratrios e promovendo fuso adequada. Cu-Be com baixo teor de berlio Estas ligas com baixo teor contm tipicamente 0,4 a 0,6 % de berlio e 2,5 % de cobalto ou nquel. Tambm so ligas endurecveis por precipitao, porm, ao contrrio das ligas Cu-Be de alto teor, nas ligas de baixo teor os precipitados endurecedores so compostos intermetlicos de cobalto e berlio ou de nquel e berlio. Estas ligas apresentam propriedades mecnicas inferiores s encontradas nas ligas de alto teor, porm condutividade eltrica mais elevada, podendo ser usadas na fabricao de molas, diafragmas e eletrodos e garras para soldagem por resistncia eltrica. Como no caso das ligas de alto teor, as de baixo teor tambm so usadas nas condies de fundidas e de trabalhadas. As ligas de baixo teor apresentam vrias caractersticas em comum com as de alto teor, no que diz respeito soldabilidade, necessitando tambm de tratamentos trmicos ps-soldagem. Como apresentam condutividade trmica superior das ligas de alto teor, a soldagem das ligas de baixo teor geralmente mais difcil. Em geral as ligas de baixo teor so soldadas com metais de adio com composio qumica significativamente diferente, com o objetivo de evitar trincamento a quente, sendo usado como metal de adio geralmente ligas Cu-Be de alto teor. Como as condies de tratamento trmico ideais para otimizao de dureza variam de um tipo de liga (baixo teor) para as de outro tipo (alto teor), o tratamento trmico de envelhecimento deve ser balanceado para obter propriedades mecnicas razoveis tanto no metal base (baixo teor) como no metal de solda e na zona termicamente afetada que resultam do uso de um metal de adio diferente (alto teor). Do mesmo modo, para as ligas de baixo teor a soldagem de peas espessas tambm mais fcil quando a liga se encontra na condio superenvelhecida, mas o tratamento trmico ps-soldagem subseqente na faixa de temperaturas de 850 a 900 C pode resultar na fuso de fases metaestveis presentes no metal de adio com alto teor de berlio atravs do resfriamento rpido durante a soldagem. Esse risco pode ser minimizado

por meio de um tratamento de homogeneizao entre 800 e 850 C antes da solubilizao. Com um bom ajuste do tratamento trmico ps-soldagem possvel obter boas propriedades mecnicas tanto no metal base quanto no metal de solda. Os processos de soldagem a arco eltrico com proteo gasosa podem ser aplicados de modo similar aos que so aplicados para ligas de alto teor de berlio, mas deve se dar maior ateno ao pr-aquecimento por causa da alta condutividade trmica.

Cobre-Cromo

Essas ligas Cu-Cr contm de 0,5 a 1,0 % de cromo e so endurecveis por precipitao, atingindo boas propriedades mecnicas e mantendo boa condutividade eltrica. Produtos fundidos e trabalhados destas ligas so usados numa ampla variedade de aplicaes que exijam resistncia mecnica moderada e alta condutividade eltrica. Estas ligas apresentam tendncia de fragilidade a quente num amplo intervalo de temperaturas. A presena de impurezas, mesmo em pequenos teores, favorece a formao de camadas frgeis nos contornos de gros. Isso provavelmente causa trincamento durante a soldagem e, do mesmo modo que ocorre com as ligas cobre-berlio, recomendvel que a pea seja soldada na condio superenvelhecida quando a regio de solda submetida a restries fsicas. Estas ligas possuem elevada condutividade trmica na condio envelhecida, necessitando de pr-aquecimento no caso de peas mais espessas. Aps a soldagem deve ser realizado um tratamento trmico completo de solubilizao e envelhecimento. Devido formao de xidos refratrios, a soldagem sempre deve ser feita por arco eltrico com proteo gasosa para se obter bons resultados, e no caso da soldagem TIG geralmente usada corrente alternada e argnio como gs protetor para evitar dificuldades decorrentes da formao de camadas de xidos. Geralmente se utiliza metal de adio com composio qumica bem prxima do metal base. O processo MIG tambm usado quando se necessita de maiores velocidades de soldagem e maior deposio de metal de solda, principalmente em sees mais espessas. A soldagem TIG com hlio como gs protetor tambm pode ser usada com corrente contnua e polaridade negativa para melhorar as condies de soldagem [7]. b) Corroso O cobre comercialmente puro e as ligas de cobre so muito usados em diversos ambientes e aplicaes por causa de sua excelente resistncia corroso, combinada com outras propriedades desejveis como alta condutividade trmica e eltrica, facilidade de fabricao por diferentes processos, uma grande amplitude de valores de propriedades mecnicas que podem ser obtidos e a resistncia degradao por agentes biolgicos. O cobre sofre corroso, porm em taxas muito reduzidas, no ar no poludo, na gua e na presena de cidos no oxidantes em ambientes no areados. Artefatos de cobre enterrados por milnios apresentam-se em condies bem razoveis como materiais pouco usados, e telhados de cobre em atmosfera rural sofreram corroso em taxas inferiores a 0,4 mm em 200 anos. As ligas de cobre resistem a muitas solues salinas, alcalinas e substncias qumicas orgnicas. Entretanto, o cobre suscetvel a um ataque muito mais rpido por cidos oxidantes, sais oxidantes de metais pesados, enxofre, amnia (NH3) e alguns compostos de enxofre e de amnia. A resistncia a solues cidas depende principalmente do grau de severidade das condies oxidantes na soluo. A relativa facilidade de reao do cobre com o enxofre e sulfetos para formar sulfetos de cobre (CuS e Cu2S) impede a utilizao do cobre e das ligas de cobre em ambientes contendo enxofre ou seus compostos. O cobre e suas ligas apresentam excelente comportamento em servio nas seguintes aplicaes: - Aplicaes que exigem resistncia exposio atmosfera, como o uso em telhados na construo civil e outros usos arquitetnicos como maanetas de portas, por exemplo.

- Encanamentos e tubulaes de gua que necessitem de elevada resistncia corroso causada por vrios tipos de guas e solos. - Aplicaes navais, como por exemplo tubulaes de gua fresca e de gua salgada, trocadores de calor, condensadores, vlvulas, nas quais o material deve resistir ao ataque da gua salgada, de depsitos de sais hidratados e de agentes biolgicos. - Trocadores de calor e condensadores em servio martimo, usinas de energia a vapor e componentes usados na indstria qumica em contato com produtos orgnicos e inorgnicos. - Fiao eltrica, hardware, conectores, circuitos impressos e dispositivos eletrnicos em geral, que necessitam de uma boa combinao de condutividade trmica e eltrica com boas propriedades mecnicas. A oxidao do cobre leva formao do xido cuproso (Cu2O), que se forma de acordo com a seguinte reao: 4Cu + O2 2Cu2O. Efeito dos Elementos de Liga na Resistncia Corroso do Cobre O cobre comercialmente puro e os chamados cobres ligados apresentam excelente resistncia corroso causada por guas salgadas e por agentes biolgicos, mas so suscetveis corroso-eroso causada por guas em movimento com altas velocidades. O processamento mecnico com o objetivo de melhorar a resistncia mecnica de cobres ligados tambm aumenta sua resistncia corroso-eroso, sem prejudicar sensivelmente sua condutividade trmica e eltrica e sua resistncia corroso atmosfrica. Os lates com teores de zinco de at 15 % apresentam satisfatria resistncia corroso causada por solues aquosas, mas acima desse teor podem sofrer dezincificao, que um ataque corrosivo preferencial que leva oxidao e eliminao do zinco presente no lato, que assim assume colorao mais avermelhada em determinados locais. Solues salinas mesmo com velocidade moderada, gua salobra e solues suavemente cidas j so suficientes para levar dezincificao do lato. Do mesmo modo, a susceptibilidade corroso sob tenso tambm dependente do teor de zinco do lato, sendo mais acentuada nos lates com mais alto teor de zinco (15 % ou mais). A corroso sob tenso praticamente no ocorre no cobre comercialmente puro. Elementos de liga adicionados com o objetivo de aumentar a usinabilidade, como o chumbo, ou a resistncia mecnica, como berlio, telrio, cromo, fsforo e mangans, praticamente no tm efeito, ou tm um efeito muito limitado sobre a resistncia sobre a resistncia corroso do cobre comercialmente puro e dos lates. Os lates com estanho possuem resistncia corroso significativamente maior do a dos lates binrios (CuZn), principalmente melhor resistncia dezincificao, devido presena do estanho como elemento de liga em teores significativos. o caso do lato do almirantado (C443), modificao do lato para cartuchos (C280) ao qual 1 % de estanho adicionado, e do lato naval (C464), modificao do metal de Muntz (C280) ao qual 0,75 % de estanho adicionado. Outros elementos em menor escala podem ser adicionados ao lato para aplicaes navais, como o nquel e o chumbo. Os lates (Cu-Zn-Al) e bronzes de alumnio (Cu-Al) se beneficiam, no que se refere resistncia corroso, pela formao da camada passivada protetora de alumina (Al2O3) que impede o prosseguimento da corroso. O uso de inibidores, como arsnico, fsforo e antimnio evita a dezincificao nos lates. Os bronzes fosforosos apresentam boa resistncia corroso causada por guas salgadas em movimento e pela maioria dos cidos no oxidantes, exceto o cido clordrico (HCl). Ligas contendo 8 a 10 % de estanho apresentam alta resistncia corroso associada ao impacto de partculas e gotas. Os bronzes fosforosos so muito menos suscetveis corroso sob tenso do que os lates so to resistentes ao ataque pelo cido sulfrico quanto o cobre comercialmente puro. De um modo geral os bronzes tambm resistem bem corroso causada por agentes biolgicos. Os cupronqueis se constituem no grupo de ligas de alumnio com maior resistncia corroso,

principalmente o cupronquel C715 (70% de cobre e 30 % de nquel), que apresenta a maior resistncia corroso aquosa, embora muitas vezes o cupronquel C706 (10 de nquel) seja preferido por apresentar resistncia corroso ainda muito boa, porm com menor custo do que o C715. So ligas que apresentam resistncia corroso causada por solues cidas em nvel superior do cobre comercialmente puro e das outras ligas de cobre, alm de uma elevada resistncia corroso sob tenso e corroso associada ao impacto de partculas e gotas. As alpacas apresentam boa resistncia corroso causada por gua fresca e por gua salgada. O elevado teor de nquel inibe a dezincificao. Alpacas como a C752 e C770 so muito mais resistentes corroso em solues salinas do que lates com teores de zinco semelhantes. Os bronzes de silcio (Cu-Si) em geral apresentam resistncia corroso semelhante do cobre comercialmente puro, mas possuem melhores propriedades mecnicas e soldabilidade superior. As ligas CuSi so muito mais resistentes corroso sob tenso que os lates comuns. Os bronzes de silcio so suscetveis fragilizao por vapor em alta presso e devem ser testados para comprovar adequao ao servio em ambiente agressivo antes de serem especificados para a fabricao de componentes usados em altas temperaturas. Os bronzes de alumnio (Cu-Al) contendo de 5 a 12 % de alumnio possuem excelente resistncia corroso pelo impacto de partculas e gotas e oxidao em alta temperatura. Resistem bem abraso mecnica e ao ataque qumico de solues de sulfetos. Quando o teor de alumnio inferior a 8 % a liga monofsica e resiste bem maioria dos tipos de ataques corrosivos, porm acima de 8 % de alumnio a liga bifsica (fases alfa e beta) em alta temperatura (565 C ou acima) e o resfriamento rpido mantm estas fases temperatura ambiente. Entretanto, o aquecimento posterior a temperaturas intermedirias (entre 320 e 565 C) leva decomposio da fase beta numa mistura eutetide de fases alfa e gama 2 de aspecto lamelar ou nodular. A fase beta j menos resistente corroso do que a fase alfa e a microestrutura eutetide (alfa + gama 2) ainda menos resistente corroso. Em alguns ambientes particularmente agressivos a fase beta e o eutetide podem ser atacados de modo seletivo semelhante dezincificao dos lates. Um tratamento trmico adequado envolvendo aquecimento em alta temperatura, resfriamento rpido e revenimento em temperaturas intermedirias aplicado a ligas bifsicas como C624 e C954, por exemplo, resulta numa microestrutura de fase beta revenida com cristais novamente precipitados de fase alfa, uma combinao que apresenta resistncia corroso superior das ligas normalmente recozidas. Pequenas partculas de formato arredondado ou rosetado, e ricas em ferro, aparecem na microestrutura de bronzes de alumnio quando o teor de ferro superior a 0,5 %. Estas partculas s vezes conferem um aspecto de corroso, mas no apresentam efeito comprovado nas taxas de corroso. Os bronzes de alumnio contendo nquel apresentam uma microestrutura mais complicada, incluindo a fase K. O nquel parece alterar as caractersticas de corroso da fase beta, conferindo maior resistncia perda de elementos de ligas e corroso por cavitao causada pela maioria dos lquidos. Para as ligas C632 e talvez C958 tratamentos trmicos de solubilizao, resfriamento rpido e revenido em temperaturas intermedirias podem aumentar a resistncia perda de elementos de liga. A liga C957, contendo alto teor de mangans, apresenta resistncia corroso inferior das ligas C955 e C958, que possuem menores teores de mangans e maiores teores de alumnio. Os bronzes de alumnio em geral so adequados para servio em ambientes contendo cidos minerais no oxidantes, como os cidos fosfrico (H3PO4), sulfrico (H2SO4) e clordrico (HCl), cidos orgnicos, como o lctico e o actico (CH3COOH) e oxlico, solues salinas neutras como as de cloreto de sdio (NaCl), hidrxido de potssio (KOH) e hidrxido de amnia anidro (NH4OH), vrios tipos de guas naturais, incluindo gua do mar, gua salobra e guas potveis. Entretanto, o uso dessas ligas deve ser evitado em alguns ambientes, como os que contm cido ntrico (HNO3), alguns sais metlicos como cloreto frrico (FeCl3) e cido crmico (H2Cr2O4), hidrocarbonetos cloretados e midos e HN3 mido. A aerao pode resultar em corroso acelerada em muitos meios aparentemente compatveis. A exposio a elevadas tenses trativas em ambientes contendo NH3 pode resultar em corroso sob tenso. Em alguns ambientes a corroso

pode reduzir o limite de resistncia fadiga em at 25 a 50 % do valor obtido em condies ambientais normais [8].

Referncias bibliogrficas [1] - Gomes, M.R. & Bresciani Filho, E. - "Propriedades e Usos de Metais No-ferrosos", ed. ABM, So Paulo, 1987, captulo 3. [2] - Brooks, C.R. - "Heat Treatment, Structure and Properties of Nonferrous Alloys", ed. ASM, Metals Park, 1988, captulo 8. [3] - Butts, A. - "Copper, the Science and Technology of the Metal, its Alloys and Compounds", ed. Reinhold Publishing Corporation, New York, 1954, 3 th printing 1960. [4] - Philips, A. - "Metais e Ligas No Ferrosas", Instituto Militar de Engenharia (IME), Rio de Janeiro, 1971. [5] - Metalurgia do P, Vicente Chiaverini, ABM, 4 edio, So Paulo, 2001, pginas 294 a 296.

[6] - Burke, J.E.; Kenyon, R.L., Burghoff, H.; Hobbs, J.T.; "Grain Control in Industrial Metallurgy", American Society for Metals (ASM), Cleveland, Ohio, USA, 1949, p.158 - 208. [7] Dawson, R.J.C. Fusion Welding and Brazing of Copper and Copper Alloys, Newnes-Butterworths, London, 1973, captulos 2 e 3, p.14-42. [8] Metals Handbook, 9 th edition, Volume 13 Corrosion, ASM, Metals Park, Ohio, USA, 1987, Corrosion of Copper and Copper Alloys, p.610-611.

Resumo: Cobre e suas ligas Definio O Cobre e suas ligas so o terceiro metal mais utilizado no mundo, perdendo apenas para os aos e para o alumnio e suas ligas. Suas principais caractersticas so as elevadas condutividades eltrica e trmica, boa resistncia corroso e facilidade de fabricao, aliadas a elevadas resistncias mecnica e fadiga. Sua densidade de 8,94 g/cm, um pouco acima da do ao, e sua temperatura de fuso de 1083 C.

Produo eletroltica do cobre

Classificao Existem vrios tipos de liga de cobre. Os elementos de liga so adicionados ao cobre com o intuito de melhorar a resistncia, a ductilidade e a estabilidade trmica, sem causar prejuzos formabilidade, condutividades eltrica e trmica e resistncia corroso caractersticos do cobre. As ligas de cobre apresentam excelentes ductilidade a quente e a frio, ainda que um pouco inferiores s do metal puro. As grandes ligas de cobre so divididas nos grandes grupos listados abaixo: Cobre comercialmente puro; Ligas de alto teor de cobre; Lates; Bronzes; Ligas de Cobre-nquel; Ligas de Cobre-nquel-zinco; Qualidade As ligas de cobre podem ser encontradas como produtos trabalhados mecanicamente, fundidos e metalurgia do p. Entre os produtos trabalhados esto os arames, planos (placas, chapas, tiras e folhas), tubos, fio-mquinas, perfis extrudados e forjados. J os produtos fundidos podem ser produzidos por vrios mtodos, tais como em areia, contnua, centrfuga, sob presso, cera perdida, gesso e coquilha.

Bobinas e tubos de cobre

Sistema de classificao O sistema de classificao unificado do UNS divide o cobre em dois tipos: ligas trabalhadas e ligas fundidas. Ligas trabalhadas Ligas fundidas

Aplicaes O Cobre e suas ligas encontram aplicaes nos mais diversos setores: construo civil, eltrica, automobilstica, arquitetura, eletro-eletrnica, mecnica, objetos decorativos, blica, minerao, construo naval e explorao petrolfera, entre outras.

Exemplos de aplicao do cobre

Liga Cobre comercialmente puro Ligas de alto teor de cobre Lates vermelhos ao chumbo Lates amarelos ao chumbo Bronzes ao chumbo e ao mangans Bronzes e lates ao silcio Bronzes ao estanho e ao chumbo Bronzes ao nquel e ao estanho Bronzes ao alumnio Cobre-nquel Nquel prata Cobres ao chumbo Ligas especiais

Classificao UNS C80100 C81100 C81300 C82800 C83300 C85800 C85200 C85800 C86100 C86800 C87300 C87900 C90200 C94500 C94700 C94900 C95200 C95810 C96200 C96800 C97300 C97800 C98200 C98800 C99300 C99750

Composio > 99% Cu > 94% Cu Cu-Zn-Sn-Pb (75-89% Cu) Cu-Zn-Sn-Pb (57-74% Cu) Cu-Zn-Mn-Fe-Pb Cu-Zn-Si Cu-Sn-Zn-Pb Cu-Ni-Sn-Zn-Pb Cu-Al-Fe-Ni Cu-Ni-Fe Cu-Ni-Zn-Pb-Sn Cu-Pb -

Liga Cobre comercialmente puro Ligas de alto teor de cobre Lates Lates ao chumbo Lates ao estanho Bronzes Bronzes ao Fsforo e ao Chumbo Cobres ao fsforo e prata Bronzes ao alumnio Bronzes ao silcio Outras ligas Cobre-zinco Cobres ao nquel Alpaca

Classificao UNS C10100 C15760 C16200 C19600 C20500 C28580 C31200 C38590 C40400 C49080 C50100 C52400 C53200 C54800 C55180 C55284 C60600 C64400 C64700 C66100 C66400 C69900 C70000 C79900 C73200 C79900

Composio > 99% Cu > 96% Cu Cu-Zn Cu-Zn-Pb Cu-Zn-Sn-Pb Cu-Sn-P Cu-Sn-Pb-P Cu-P-Ag Cu-Al-Ni-Fe-Si-Sn Cu-Si-Sn Cu-Zn Cu-Ni-Fe Cu-Ni-Zn

COBALTO

Metalurgia Fsica, Propriedades e Aplicaes

O cobalto um metal com caractersticas e propriedades muito prximas s do nquel, porm com maior resistncia mecnica e um custo ainda mais alto. A resistncia corroso do cobalto tambm elevada. temperatura ambiente a estrutura cristalina do cobalto hexagonal compacta, porm a 417 C o cobalto sofre transformao alotrpica, tornando-se cbica de face centrada (CFC), porm a transformao inversa (formao da fase hexagonal abaixo de 417 C) lenta. Entretanto, a presena de nquel e carbono a partir de determinados teores pode fazer com que a liga de cobalto se apresente com estrutura cristalina cbica estvel em temperaturas de trabalho, ou seja, em altas temperaturas, da ordem de 760 a 980 C, ou mesmo temperatura ambiente. importante ressaltar que, para certos tipos de aplicaes, a estabilidade da fase cbica temperatura ambiente um fator importante, pois proporciona liga maior resistncia ao choque trmico. muito indicado para aplicaes especiais, que exijam elevada resistncia corroso, propriedades magnticas, resistncia ao desgaste e resistncia mecnica em altas temperaturas. Alm disso, por apresentar biocompatibilidade, algumas ligas de cobalto (do sistema Co-Cr) podem ser utilizadas na fabricao de implantes cirrgicos ortopdicos. O cobalto tambm usado como elemento de liga em superligas, ligas magnticas, ligas de nquel, ligas de cobre, metal duro e aos ferramenta. Algumas propriedades fsicas do cobalto puro: nmero atmico: 27, massa atmica: 58,93, densidade (massa especfica: 8,83 g/cm3), ponto de fuso: 1495 C, condutividade trmica: 69,04 W/m.K, resistividade eltrica: 52,5 nanoohm.m, condutividade eltrica: 28 % IACS [1-3]. Classificao das Ligas de Cobalto As ligas de cobalto so classificadas de acordo com o tipo de aplicao em funo de uma determinada caracterstica principal: a) Ligas resistentes ao calor; b) Ligas resistentes ao desgaste; c) Ligas resistentes corroso; d) Ligas magnticas. As ligas resistentes ao calor incluem as tradicionais superligas, um amplo grupo que alm de incluir ligas base de nquel, mais conhecidas, inclui tambm ligas base de cobalto e as ligas base de ferro. Essas ligas, alm de resistirem ao calor, devem apresentar tambm elevadas resistncia ao desgaste e corroso em meios muito agressivos. Apresentam como principais elementos de liga o cromo, o molibdnio, o tungstnio, o nibio, o titnio, o alumnio e o carbono. Cada um desses grupos de superligas pode ser subdividido em dois subgrupos: a) Ligas endurecidas por soluo slida; b) Ligas endurecidas por solubilizao e precipitao. No que se refere aos processos de fabricao usados para produzir essas ligas, elas podem ser trabalhadas mecanicamente por deformao plstica (operaes de conformao mecnica) e tambm destinadas fabricao de peas por metalurgia do p e fundio. Tambm podem ser submetidas a processos de revestimentos duros na superfcie. As superligas de cobalto recebem denominaes de marcas comerciais como Stellite, Tribaloy e Haynes, mas tambm designaes alfanumricas, como AR-213, MP-159 e MP-35N. As ligas Tribaloy se destacam por sua elevada resistncia ao desgaste. As ligas magnticas moles Co-Fe tambm recebem denominaes comerciais, do tipo Permeador, assim como as ligas Ni-Fe chamadas Permealloy e outras. Ligas base de cobalto para aplicaes em ms permanentes so conhecidas por diferentes marcas comerciais, como Alnico, Cunico, Vicalloy, Remalloy e Lodex. [1]. Composio Qumica e Propriedades Superligas

Alm dos elementos bsicos, como Fe, Ni e Co (porm nem sempre os trs elementos conjuntamente), as superligas apresentam geralmente altos teores de cromo (da ordem de 10 a 25 %) com o objetivo de proporcionar alta resistncia oxidao e corroso em temperaturas elevadas. Os demais elementos de liga atuam no sentido de colaborar para o aumento da resistncia mecnica (principalmente da resistncia fluncia) e da resistncia ao desgaste. Os principais mecanismos de endurecimento que atuam nas superligas de cobalto, assim como nas demais superligas, so: o endurecimento por soluo slida, o endurecimento por precipitao (envelhecimento) e o endurecimento causado pela disperso de partculas (de xidos, de carbetos, de carbonitretos e de outros compostos) na matriz metlica.

Em geral as propriedades das ligas de cobalto so superiores s das ligas de nquel, que por sua vez so superiores s das ligas de ferro, porm o custo de aquisio dessas ligas decresce de modo anlogo, ou seja, as superligas de cobalto so as mais caras. A principal diferena entre as ligas de cobalto e as ligas de nquel reside no fato de que as ligas base de cobalto resistem melhor ao corrosiva de alguns compostos de enxofre e outras substncias muito agressivas, que podem estar presentes em gases de exausto de certas mquinas trmicas. Os elementos presentes nas ligas de cobalto podem ser divididos de acordo com suas respectivas funes: a) Nibio, cromo, nquel, tungstnio e tntalo: endurecem a superliga por soluo slida; b) Nquel: estabiliza a fase cbica de face centrada (CFC) como matriz; c) Titnio, molibdnio e tungstnio: formam carbetos. Obs.: o cromo tambm pode formar carbetos, mas sua principal funo proporcionar boa resistncia corroso, o que s ocorre se estiver em soluo slida; d) Carbono e nitrognio: proporcionam a formao de carbetos e carbonitretos, os quais restringem o crescimento de gro em altas temperaturas, contribuindo para manter boa resistncia mecnica nessas temperaturas; e) Alumnio, molibdnio, titnio, tungstnio e tntalo: formam fases intermetlicas que endurecem a liga por precipitao; f) Alumnio e cromo: ao permitir a formao de uma camada passivada de xidos (Al2O3 e Cr2O3), proporcionam alta resistncia corroso; g) Lantnio, trio e trio: proporcionam aumento de resistncia corroso em elevadas temperaturas [1]. A composio das superligas de cobalto mostrada na tabela Co-1 [2]. Tabela Co-1 Composio Qumica das Superligas de Cobalto.

Liga AiResist13 AiResist213 AiResist215 Elgiloy FSX-414 FSX-418 FSX-430 X-40 Haynes 150 Haynes 188 Illium X MAR-M302 MAR-M322 MAR-M509 MAR-M918 MP35N NASA Co-W-Re S-816 V-36 WF-11, L605, Haynes 25 WF-31 WI-52 X-45

C 0,45 0,18 0,35 0,15 0,25 0,25 0,40 0,50 0,08 0,10 0,75 0,85 1,00 0,60 0,05 --0,40 0,38 0,27 0,10 0,15 0,45 0,25

Mn 0,5 --2,0 2,0 1,0 1,0 --0,50 0,65 1,25 --0,10 0,10 0,10 0,2 ----1,20 1,00 1,50 1,42 0,50 1,0

Si --------1,0 1,0 --0,50 0,75 0,3 --0,20 0,10 0,10 0,2 ----0,40 0,40 0,50 0,42 0,50 ---

Cr 21,0 19,0 20,0 20,0 29,5 29,5 29,5 25,0 28,0 22,0 29,0 21,5 21,5 21,5 20,0 20,0 3,0 20,0 25,0 20,0 20,0 21,0 25,5

i Co 1,0 Bal. --Bal. 15,0 Bal. 15,0 40,0 10,5 Bal. 10,5 Bal. 10,0 Bal. 10,0 Bal. 3,0 Bal. 22,0 Bal. --- 55,0 --Bal. --Bal. 10,0 Bal. 20,0 Bal. 35,0 35,0 --Bal. 20,0 Bal. 20,0 Bal. 10,0 Bal. 10,0 Bal. 1,0 Bal. 10,5 Bal.

Mo ------7,0 --------1,5 ------------10,0 --4,0 4,0 --2,6 -----

W 11,0 4,7 4,5 --7,0 7,0 7,5 7,5 --14,0 14,0 10,0 9,0 7,0 ----25,0 4,0 2,0 15,0 10,7 11,0 7,0

b 2,0 --------------------------------4,0 2,0 ----2,0 ---

A resistncia ao escoamento destas ligas deve variar entre 445 e 585 MPa a 21 C e entre 305 e 400 MPa a 540 C, sua resistncia trao a 21 C entre 780 e 970 C e a 540 C entre 570 e 800 MPa [3]. Ligas Magnticas

Materiais conhecidos como ligas magnticas moles apresentam comportamento ferromagntico, com magnetismo residual muito reduzido, alm de apresentarem baixa perda de histerese magntica e de corrente induzida, alta permeabilidade magntica, alto nvel de induo por saturao magntica e pequena mudana de permeabilidade com a temperatura. As ligas ferro-cobalto, com 35 % de Co atingem um ndice de saturao mximo de 42 teslas. De um modo geral as ligas Fe-Co contm de 25 a 50 % de cobalto para manter baixos nveis de resistividade, de perdas

por histerese, de fragilidade (que se acentua acima de 30 % de Co) e tambm de custo. Por outro lado, pequenas adies de vandio melhoram as caractersticas de conformao mecnica das ligas que contm at 50 % de cobalto. Os materiais magnticos, com o propsito de serem aplicados como ms permanentes, devem apresentar alta resistncia no campo desmagnetizante e alto fluxo magntico residual. Este fluxo estvel e no suscetvel ao efeito da temperatura, ao choque mecnico e aos campos desmagnetizantes. Alm das ligas Fe-Co, outros sistemas importantes para aplicaes magnticas incluindo cobalto so os das ligas Fe-Ni-Co, Pt-Co e cobalto-terras raras. Nas ligas contendo cobalto, podem aparecer tambm outros elementos como alumnio, nquel, tungstnio, molibdnio, cobre, vandio, titnio, cromo, chumbo e antimnio. H uma ampola variedade de ligas com diferentes denominaes comerciais, que podem ser submetidas a diferentes processos de fabricao, como conformao mecnica (laminao e forjamento), fundio e metalurgia do p (sinterizao). O fluxo magntico residual (para campo magntico nulo) de 4.000 a 19.000 gauss, enquanto as temperaturas mximas de trabalho variam entre 200 e 590 C [1]. Propriedades e Aplicaes Superligas

De um modo geral, os principais objetivos no uso de uma superliga de cobalto consistem alta resistncia ao calor (tanto resistncia mecnica como resistncia corroso) em aplicaes tais como: componentes de turbinas a gs (tais como discos, aletas, parafusos e eixos), componentes de turbinas a vapor para gerao de energia eltrica (mesmos tipos de componentes), componentes de motores alternativos (tipo vlvulas de exausto e assentos de vlvulas), equipamentos de processamento de metais (ferramentas e componentes de fornos) e de produtos qumicos e petroqumicos (vlvulas, parafusos, reatores, tubos e bombas). As superligas de cobalto mais usadas na indstria so a Haynes 25 e a Stellite 6B. A Haynes 25 usada em componentes que operam em elevadas temperaturas em turbinas a gs e reatores nucleares, alm de diferentes peas que devem resistir ao desgaste. A Stellite 6B, que apresenta maior teor de cromo, caracteriza-se por sua alta resistncia eroso causada por gases aquecidos que escapam de turbinas a vapor ou a gs, podendo tambm ser utilizada em tubulaes que transportam fluidos com partculas em suspenso em altas velocidades e temperaturas [1]. Ligas Magnticas

Enquanto as ligas magnticas base de ferro e silcio so usadas geralmente em motores, geradores e transformadores de potncia, as ligas magnticas moles que contm cobalto so usadas em outros tipos de equipamentos, mais sofisticados, como ncleos de transformadores eletrnicos (de computadores, de radares, de aparelhos de som e de telefonia). Neste grupo de ligas, as mais utilizadas so a Permendur e a Hiperco. As ligas para ms permanentes mais utilizadas so as do tipo Alnico, que se caracterizam por sua ampla variedade de composies qumicas e de aplicaes. Num patamar intermedirio entre as ligas Alnico e os aos magnticos esto as ligas Cunico e Vicalloy. Estas ligas so muito usadas em ms permanentes dos dnamos para veculos terrestres e espaciais, em motores de corrente contnua, em alto-falantes e em instrumentos para medio de parmetros eltricos e mecnicos [1]. Ligas Resistentes ao Desgaste

A maioria das ligas de cobalto em uso atualmente se baseia nas primeiras ligas do tipo Haynes, com modificaes basicamente nos teores de carbono e silcio. Em relao s atuais ligas Stellite as principais modificaes esto nos teores de carbono e de tungstnio, que implicam em modificaes na quantidade e no tipo de carbetos formados durante a solidificao. O carbono e o tungstnio deste modo afetam a dureza, a dutilidade e a resistncia ao desgaste abrasivo (causado pela presena de partculas duras em contato com superfcies metlicas em movimento relativo). Alm de alta resistncia ao desgaste abrasivo, ligas de cobalto usadas em aplicaes exigindo alta resistncia ao desgaste devem ser resistentes ao desgaste deslizante (causado somente pelas superfcies que deslizam em contato entre si) e ao desgaste por eroso (resultante do impacto de pequenas partculas sobre a superfcie metlica). Sua dureza deve variar entre 32 e 58 HRC, sua resistncia ao escoamento entre 494 e 649 MPa, sua resistncia trao entre 618 e 998 MPa, e seu alongamento entre <1 e 11 % [3]. Microestrutura

Apesar das similaridades ente o cobalto e o nquel, incluindo a estrutura CFC acima de 417 C, em poucas ligas de cobalto se forma a fase gama linha, responsvel pelo endurecimento por precipitao em muitas ligas de nquel. Por esse motivo, em temperaturas inferiores a cerca de 900 C as ligas de nquel apresentam resistncia mecnica

superior das ligas de cobalto, situao que se inverte acima de 900 C, quando a fase gama linha comea a se dissolver, e quando prevalece o efeito dos carbetos que so mais estveis do que os carbetos que se formam nas ligas de nquel. De um modo geral as ligas de cobalto apresentam teores de cromo da ordem de 20 a 30 %, pouco ou nada de alumnio e titnio, e teores de carbono muito mais altos dos que os das ligas de nquel [2]. Oxidao

Como no caso das ligas de nquel o principal elemento de liga a conferir boa resistncia oxidao nas ligas de cobalto o cromo. Nesse sentido, o teor crtico de cromo fica entre 20 e 30 %, sendo que para este teor mais elevado a taxa de oxidao se reduz em quatro ordens de grandeza em relao taxa de oxidao do cobalto puro. Por exemplo, a liga de cobalto contendo 30 % de cromo consiste na base das ligas de cobalto usadas na fabricao de implantes ortopdicos e dentrios. Esta liga muito resistente corroso temperatura ambiente, devido formao da camada passivada de xido de cromo. Por este motivo, a maioria das superligas base de cobalto apresenta significativos teores de cromo. Embora as ligas cobalto-alumnio mostrem resistncia corroso ainda superior das ligas cobalto-cromo, devido formao da camada passivada de xido de alumnio, as ligas Co-Al no possuem resistncia mecnica suficiente em altas temperaturas. Por outro lado, nas ligas de cobalto contendo 20 % de cromo, ensaiadas em temperaturas entre 900 e 1100 C, ao ar e no oxignio por tempos de at 240 horas, o ferro e o nquel no acarretaram nenhum efeito significativo, ao contrrio do mangans, que aumentou a tendncia descamao. Em algumas situaes especficas o molibdnio, o vandio e o tungstnio podem ser nocivos. importante observar que a resistncia corroso a quente das ligas Co-Cr em geral no afetada pela presena de enxofre no gs quente do mesmo modo que ocorre para as ligas base de nquel. Assim como nas ligas de nquel, o cromo o elemento chave na resistncia oxidao e os efeitos de outros elementos, adicionados com o objetivo de aumentar a resistncia mecnica, devem ser analisados cuidadosamente no que se refere aos seus efeitos em termos de resistncia oxidao e corroso a quente [2]. Endurecimento das Ligas de Cobalto Endurecimento por Soluo Slida

Do mesmo modo como acontece com as ligas de nquel, deve ser analisada a relao entre os dimetros atmicos do cobalto e dos elementos adicionados como soluto, de modo a ser possvel estimar o efeito de endurecimento por soluo slida. Numa primeira anlise, o cromo, o tungstnio, o tntalo, o nibio e o molibdnio parecem ser os elementos mais promissores quanto ao efeito de endurecimento por soluo slida, destacando-se o W e o Mo [2]. Precipitao da Fase Gama Linha

No caso das ligas s de cobalto, a estequiometria da fase gama linha corresponderia a Co3Al ou Co3Ti. Entretanto, uma anlise termodinmica indica que nos sistemas Co-Al e Co-Ti, no ocorre precipitao da fase gama linha. Porm no sistema Co-Cr-Ti pode se formar a fase gama linha, embora a resistncia mecnica obtida seja inferior das ligas de nquel. Alm disso, a fase gama linha nas ligas de cobalto se dissolve em temperaturas mais baixas do que as temperaturas de dissoluo da fase gama linha nas ligas de nquel. A liga binria de cobalto contendo 8,5 % de titnio apresenta considervel resistncia mecnica, porm a ausncia de cromo no permite seu uso em ambientes oxidantes [2]. Efeitos dos Elementos de Liga sobre a Falha de Empilhamento Adies de elementos de liga influenciam significativamente a energia de falha de empilhamento. O nquel, elemento com estrutura cristalina CFC, estabiliza este tipo de estrutura e aumenta a energia de falha de empilhamento, reduzindo assim a dissociao de discordncias. Assim como o nquel, o ferro tambm influi bastante sobre a energia de falha de empilhamento, devido elevada solubilidade desses elementos no cobalto. Ao contrrio, o nibio apresenta baixa solubilidade no cobalto, o que inviabiliza sua adio no que se refere a essa finalidade. Elementos que apresentam estrutura cbica de corpo centrado (CCC), como o tungstnio e o molibdnio, reduzem a energia de falha de empilhamento, favorecendo a dissociao de discordncias, de tal modo que a liga de cobalto torna-se mais dura e menos dtil. Por outro lado, a adio de ferro e de nquel contrabalana este efeito, ao estabilizar a fase CFC e reduzir a dissociao de discordncias. As falhas de empilhamento, alm de endurecem o material ao dificultar o deslizamento cruzado e, conseqentemente a movimentao de discordncias, favorecem a formao de carbetos, ao atuarem com stios para a nucleao de carbetos. Aps envelhecimento forma-se uma fina disperso de carbetos que contribuem para aumentar a resistncia trao e fluncia [2]. Formao de Carbetos

Nas ligas de cobalto podem se formar vrios tipos de carbetos diferentes, dependendo primordialmente da composio qumica da liga. A adio de elementos de liga deve ser controlada de modo a favorecer a distribuio e a estabilidade dos carbetos, o que melhora as propriedades mecnicas, principalmente em altas temperaturas. Devido ao teor de cromo geralmente alto destas ligas (acima de 20 %), raramente se formam carbetos do tipo M7C3 e M3C2, e, mesmo que estes se formem, logo se decompem durante o envelhecimento. O teor de cromo mais elevado favorece a formao de carbetos do tipo M23C6, que so os mais comuns neste tipo de liga. A composio qumica especfica do carbeto M23C6 depende da composio qumica da liga. Entretanto, a adio de elementos como Zr, Ti, Nb e Ta favorece a formao de carbetos do tipo M7C3 e MC (como, por exemplo, o TaC). Por outro lado, a adio de elementos como Mo e V favorecem a formao de carbetos do tipo M6C. Embora o Co no forme carbetos, com os teores de carbono (0,2 a 1,0 %) e cromo (20 a 30 %) encontrados nas ligas de cobalto mais comuns, se formam geralmente carbetos do tipo M23C6. Na liga Mar-M509, a solubilizao a 1275 C por 4 horas leva dissoluo da rede de carbetos, e ento o principal carbeto presente passa a ser o M6C, embora tambm estejam presentes carbetos do tipo M23C6. A estabilidade do carbeto M6C garantida ela presena de tungstnio nesta liga. O envelhecimento por 24 horas a 927 C produz grande quantidade de carbetos do tipo M23C6. Alguns esto presentes como plaquetas paralelas aos planos {111} da matriz CFC e outros aparecem como partculas finamente dispersas. Adicionalmente, surge uma fina disperso de carbetos MC, os quais so muito finos e conseqentemente de difcil visualizao. Os teores de titnio, zircnio e tntalo desta liga garantem a formao de carbetos MC. Esta disperso fina e complexa de carbetos confere alta resistncia fluncia a esta liga. Entretanto, se a liga envelhecida entra em operao a 1095 C, aps 723 horas os carbetos M23C6 se coalescem sensivelmente. Os finos carbetos MC (principalmente WC), que se precipitaram durante o envelhecimento, reagem com parte do cromo em soluo para formar mais carbetos M23C6 e permitir a ressolubilizao do tungstnio. A distribuio de carbetos ideal a que apresenta tamanho suficientemente pequeno para garantir boa resistncia mecnica, mas permitindo tambm dutilidade suficiente, o que obtido pela limitao do teor de carbono, que evita a formao de muitos carbetos, e tambm a formao de uma rede contnua ou semicontnua de carbetos, que tambm acarretaria efeito nocivo dutilidade. A principal atividade no sentido de obter uma distribuio adequada de carbetos deve ser o desenvolvimento de tratamentos trmicos adequados a esta finalidade [2]. Formao de Fases Intermetlicas Do mesmo modo que ocorre nas ligas de nquel, tambm nas ligas de cobalto podem ser formadas fases TCP (do ingls topologically close-packed, ou seja, topologicamente compactas)., como as fases sigma e Laves, que tambm no caso das ligas de cobalto podem causar fragilizao e perda de resistncia fluncia. Para uma liga de cobalto contendo 30 % de cromo a 1200 C a fase gama estvel Entretanto, isso no corre no sistema Co-Cr-Mo quando, alm do teor de cromo de 30 %, o teor de molibdnio elevado e a solubilidade ainda mais restrita em baixas temperaturas. Assim, o molibdnio aumenta a estabilidade de fases como a sigma em temperaturas mais baixas, em comparao com a influncia do nquel. A formao de fase Laves provoca fragilizao na liga, reduzindo a dutilidade. Para um nmero de vazios de eltrons superior a 2,70 maior a tendncia de formao de fases TCP [2]. Microestrutura de uma Liga Comercial de Cobalto Quando feito o resfriamento a partir do estado lquido, forma-se inicialmente a fase CFC gama linha (matriz) em meio ao metal lquido. medida que o resfriamento prossegue (a temperatura cai) crescem os gros de fase gama, porm as regies centrais dos gros, formadas primeiramente so mais ricas em cobalto e mais pobres em carbono e outros elementos de liga, do que as regies prximas aos contornos finais do metal solidificado, as quais se formam pouco acima de temperatura euttica. A reao euttica consiste na formao de uma microestrutura bifsica contendo a fase rica em cobalto (de estrutura cristalina CFC) e os carbetos do tipo M23C6. Adicionalmente, precipitam-se carbetos do tipo M23C6 a partir da fase primria gama por reaes no estado slido, tanto pelo resfriamento lento que se segue solidificao, quanto pelo reaquecimento que leva precipitao desses carbetos. A precipitao dos carbetos mais provvel naquelas regies da fase gama primria mais ricas em carbono e em elementos formadores de carbetos, como o cromo e o tungstnio. Devido segregao de soluto nos gros primrios de fase gama, as regies onde se formam preferencialmente os carbetos so aquelas que se solidificaram por ltimo e que so imediatamente adjacentes s regies onde se forma o euttico. Por esse motivo so observadas regies isentas de carbetos, os quais se concentram prximos s regies onde se forma o euttico. Alm disso, a precipitao de carbetos a partir da fase gama primria faz com que as regies desta matriz adjacentes aos carbetos fiquem empobrecidas em carbono e em elementos como o cromo e o tungstnio, causando diferena de tonalidade aps ataque metalogrfico e observao em microscpio tico. Na liga X-45 formam-se tambm, alm dos carbetos M23C6, carbetos do tipo M7C3 em algumas regies, quando o tempo de envelhecimento relativamente curto, pois aps longo tempo de envelhecimento este tipo de carbeto reage com a fase gama para formar carbetos M23C6. A presena de incluses, do tipo MnS, favorece a nucleao heterognea do euttico.

Apesar da semelhana entre o cobalto e o nquel, ainda no foi desenvolvida uma liga de cobalto endurecvel por precipitao com caractersticas muito prximas das ligas de nquel. Assim, as ligas de cobalto somente superam as ligas de nquel em aplicaes em altas temperaturas quando estas atingem patamares superiores temperatura solvus (de dissoluo) da fase gama linha. Nestas condies, o endurecimento das superligas de cobalto consiste, principalmente, no endurecimento por soluo slida e na formao de uma disperso fina de carbetos. Este ltimo efeito proporcionado por um teor de carbono razovel (cerca de 0,3 % C) e pela presena de elementos fortemente formadores de carbetos (como titnio e zircnio, por exemplo). As ligas de cobalto podem ser utilizadas na forma de peas fundidas ou trabalhadas mecanicamente [2].

Referncias bibliogrficas
[1] Seleo de Metais No Ferrosos, Ettore Bresciani Filho, Editora da UNICAMP (Universidade de Campinas), Campinas, SP, 1992.

[2] Brooks, C.R.; Heat Treatment, Structure and Properties of Nonferrous Alloys, ASM, Metals Park, Ohio, USA, 1982, chapter 6, p. 229 252. [3] ASM Handbook, Volume 2, Properties and Selection: Nonferrous Alloys and Special-Purpose Materials, ASM International (American Society for Metals), Materials Park, Ohio, USA, 1990 (6 th printing: 2000).

CHUMBO

Metalurgia Fsica, Propriedades e Aplicaes

O chumbo outro metal descoberto e utilizado pela humanidade h milnios, desde as antigas civilizaes egpcias, assrias e babilnicas, em aplicaes estruturais e ornamentais. Em sculos passados este metal no ferroso era muito utilizado em telhados e em encanamentos (por calandramento e costura). Entretanto, atualmente as aplicaes em baterias eltricas, principalmente de veculos automotores, constituem mais de 80 % da tonelagem de chumbo produzida no mundo. O principal minrio de chumbo a galena, basicamente sulfeto de chumbo (PbS). Outra importante fonte de produo de chumbo a reciclagem de sucatas. Na fundio as impurezas (pequenas quantidades de outros metais presentes no chumbo, como zinco, antimnio, estanho, cobre e arsnico, entre outros) so removidas por diferentes processos. Alm do chumbo comercialmente puro (com grau de pureza de at 99,99 %) e das ligas de chumbo, tambm produzido o chumbo em lingotes (pig lead em ingls), contendo considervel quantidade de impurezas, porm muito usado nos ltimos anos como matria-prima intermediria, principalmente por grandes fabricantes [1]. Classificao: Tipos de Chumbo A seguir so apresentados os diferentes tipos de chumbo e suas ligas, de acordo com o sistema de classificao UNS (Unified Numbering System Sistema Unificado de Numerao), que congrega vrias entidades que representam diversos fabricantes e consumidores de vrios tipos de metais e suas ligas. A tabela Pb-1 apresenta os diferentes tipo de chumbo comercialmente puro e ligas de chumbo e sua composio qumica. Tabela Pb-1 Chumbo comercialmente puro e ligas de chumbo Composio qumica. Classificao UNS 50000 a 50999.

Tipo de Chumbo ou Liga Classificao U S Composio Qumica Chumbo refinado por zona L50001 Mnimo de 99,9999 % Pb Chumbo refinado macio L50005 Mnimo de 99,999 % Pb L50011, L50012, Chumbo refinado macio Mnimo de 99,99 % Pb L50013, L50014 Chumbo industrial L50042 Mnimo de 99,94 % Pb comercialmente puro Chumbo comum L50045 Mnimo de 99,94 % Pb Ligas de Chumbo (U S L50100 a L50199) Liga para revestimento de L50101 99,8 % Pb 0,2 % Ag cabos L50110, L50115, Ligas para eletro-refino 99,5 a 99 % Pb 0,5 a 1 % Ag L50120 Liga para eletro-refino L50122 98 % Pb 1 % Ag 1 % As Liga para anodo de proteo L50140 98 % Pb 2 % Ag catdica Liga para soldagem mole L50121, L50131 1 a 1,5 % Ag 1 % Sn, restante Pb L50132, L50150, 1,5 a 2,5 % Ag, restante Pb Liga para soldagem mole L50151 Liga para soldagem mole L50134 1,5 % Ag 5 % Sn 93,5 % Pb Liga para soldagem mole L50152 2,5 % Ag 2 % Sn 95,5 % Pb Liga para soldagem mole L50170 5 % Ag 95 % Pb 5 % Ag, - 5 % Sn ou 5 % In, Liga para soldagem mole L50171, L50172 restante Pb Liga para soldagem mole L50180 5,5 % Ag, restante Pb Liga chumbo-arsnico para 0,15 % As 0,10 % Bi 0,10 % Sn L50310 revestimento de cabos 99,6 % Pb Liga chumbo-brio L50510 0,05 % Ba 99,9 % Pb Liga chumbo-estanho-brio L50520, L50522, 0,05 a 0,10 % Ba 1 a 2 % Sn

L50530, L50535 Liga chumbo-brio-clcio Liga chumbo-clcio Liga chumbo-clcio-estanho para revestimento de cabos Liga chumbo-cobre-clcio Liga para anodo de eletrorefino Liga para grade de bateria Ligas para grade de bateria Ligas para grade de bateria Ligas para grade de bateria Ligas para grade de bateria Liga para mancais Liga para mancais Ligas chumbo-clcio L50540 L50543 L50710, L50720 L50712, L50713 L50722 L50730 L50735 L50736, L50737, L50740, L50745, L50750, L50755 L50760, L50765 L50770, L50775, L50780, L50790, L50795, L50800 L50810 L50820

97,9 a 99 % Pb 0,4 a 1,2 % Ba 0,5 a 0,8 % Ca 97,2 a 98,8 % Pb 0,008 a 0,03 % Ca 99,9 % Pb 0,025 % Ca 0 a 0,025 % Sn 99,7 a 99,9 % Pb 0,06 % Cu 0,03 % Ca 99,9 % Pb 0,5 % Ag 0,05 % Ca - 99,4 % Pb 0,06 % Ca 99,9 % Pb 0,065 % Ca 0,2 a 1,5 % Sn 99,7 a 98,4 % Pb 0,07 % Ca 0 a 0,7 % Sn 99,2 a 99,2 a 99,9 % Pb 0,10 % Ca 0 a 1 % Sn 98,9 a 99,9 % Pb 0,12 % Ca 0,3 % Sn 99,6 % Pb 0,02 % Al 0,04 % Li 0,7 % Ca 0,02 % Al 0,04 % Li 0,7 % Ca 0,2 % Na 0,4 % Ba 98,7 % Pb 1 a 6 % Ca 94 a 99 % Pb 17 % Cd 83 5 Pb

L50840, L 50850, L50880 Liga chumbo cdmio euttica L50940

Tabela Pb-2 Chumbo comercialmente puro e ligas de chumbo Composio qumica. Classificao UNS 51100 a 55290.

Tipo de Liga de Chumbo Classificao U S Chumbo cobreado L51110 Chumbo contendo cobre L51121

Ligas chumbo-telrio-cobre L51123, L51124 Chumbo macio cobreado Liga de chumbo contendo cobre L51125 L51180

Liga chumbo-ndio-prata para L51510, L51512 soldagem mole Ligas chumbo-ndio para L51511 soldagem mole L51530, L51532, L51535, Ligas chumbo-ndio L51540, L51550, L51560, L51570 Liga ndio-estanho-chumbo L51545 Liga prata-chumbo L51585 L51705, L51708, L51710, Ligas chumbo-ltio L51720, L51730 Ligas chumbo-estanho-ltio L51740, L51748

Composio Qumica 0,0 % Cu 99,9 % Pb 0,06 % Cu mnimo de 99,90 % Pb 0,06 % Cu - 0,045 a 0,055 % Te mnimo de 99,82 a 99,85 % Pb 0,06 % Cu 99,9 % Pb 51 % Pb 3 % Sn outros: mximo de 0,08 %, restante: Cu 2,38 a 2,5 % Ag 4,76 a 5 % In 92,5 a 92,8 % Pb 5 % In 95 % 19 a 70 % In 30 a 81 % Pb 40 % In 40 % Sn 20 % Pb 80 % In 5 % Ag 15 % Pb 0,01 a 0,07 % Li 99,9 % 0,02 a 0,04 % Li 0,35 a 0,7

Ligas chumbo-estanho-ltio- L51770, L51775, L51778, clcio L51780, L51790 Liga chumbo-antimnio Liga chumbo-antimnio Liga chumbo-antimnio Liga chumbo-antimnio Liga chumbo-antimnio Liga chumbo-antimnio Liga chumbo-antimnio Liga chumbo-antimnio Liga chumbo-antimnio Liga chumbo-antimnio Liga chumbo-antimnio Liga chumbo-antimnio Liga chumbo-antimnio Ligas chumbo-estanho Ligas chumbo-estanho Ligas chumbo-estanho Ligas chumbo-estanho Ligas chumbo-estanho Ligas chumbo-estanho Ligas chumbo-estanho Ligas chumbo-estanho Ligas chumbo-estanho Ligas chumbo-estanho Ligas chumbo-estanho Ligas para bateria Liga chumbo-estrncio L52500 - L52599 L52600 L52699 L52700 L52799 L52800 L52899 L52900 L52999 L53000 L53099 L53100 L53199 L53200 L53299 L53300 L53399 L53400 L53499 L53500 L53599 L53600 L53699 L53700 L53799 L54000-L54099 L54100-L54199 L54200-L54299 L54300-L54399 L54400-L54499 L54500-L54599 L54600-L54699 L54700-L54799 L54800-L54899 L54900-L54999 L55000-L55099 L55210, L55230, L55260 L55290

% Sn 99,2 a 99,9 % Pb 0,08 a 0,065 % Li - 1 a 2 % Sn 0,02 a 0,15 % Ca 97,8 a 99,6 % Pb Sb: < 1,00 % 1,00 a 1,99 % Sb 2,00 a 2,99 % Sb 3,00 a 3,99 % Sb 4,00 a 4,99 % Sb 5,00 a 5,99 % Sb 6,00 a 6,99 % Sb 7,00 a 8,99 % Sb 9,00 a 10,99 % Sb 11,0 a 12,99 % Sb 13,00 a 15,99 % Sb 16,00 a 19,99 % Sb Sb: > 20,00 % Sn: < 1,00 % 1,00 a 1,99 % Sn 2,00 a 3,99 % Sn 4,00 a 7,99 % Sn 8,00 a 11,99 % Sn 12,00 a 15,99 % Sn 16,00 a 19,99 % Sn 20,00 a 27,99 % Sn 28,00 a 37,99 % Sn 38,00 a 47,99 % Sn 48,00 a 57,99 % Sn 0,06 a 0,2 % Sr 0 a 0,03 % Al 0 a 0,08 % Sn 0 a 0,6 % Ca 99 a 99,8 % Pb 2 % Sr 98 % Pb

A tabela Pb-3 apresenta os diferentes tipo de chumbo em lingotes e sua composio qumica. Tabela Pb-3 Chumbo em lingotes Composio qumica. Classificao UNS.

Classificao Pb Ag Bi Cd Cu Fe i Te Zn Outros U S mn. Chumbo L50042 0,0015 0,050 --0,015 0,002 --99,94 --0,001 As+Sb+Sn em = 0,002 % lingotes mx. puro (atual) Chumbo --0,0025 0,0025 0,0010 0,0010 0,0010 0,0002 99,96 0,00005 0,0005 As, Sb e em ou Sn cada lingotes 0,030 0,0005 % puro mx. (proposto) Chumbo L50045 0,005 0,05 --0,0015 0,002 --99,94 --0,001 As+Sb+Sn comum = 0,002 % (atual) mx. Tipo

Chumbo --comum (proposto) Chumbo L51120 qumico Chumbo- L51121 cobre cido

0,005 0,05

0,001 0,0015 0,002 0,001 99,94 ---

0,002 0,005 ---0,020 0,002 0,025 ---

0,040- 0,002 --0,080 0,040- 0,002 --0,080

99,90 ---

99,90 ---

0,001 As, Sb e Sn cada 0,001 % mx. 0,001 As+Sb+Sn = 0,002 % mx. 0,001 As+Sb+Sn = 0,002 % mx.

O chumbo industrial comercialmente puro, tambm conhecido como chumbo fino (corroding lead) usado na fabricao de pigmentos, xidos de chumbo e uma grande variedade de outras substncias qumicas base de chumbo. A pureza deve necessariamente ser elevada para evitar problemas como cores indesejveis em pigmentos brancos, causadas por impurezas presentes durante e aps processamento. O chumbo qumico refinado com teor residual de cobre de 0,04 a 0,08 % e teor residual de prata de 0,002 a 0,02 %, e particularmente importante na indstria qumica, sendo assim chamado chumbo qumico. Muitos minrios de chumbo podem conter pequenos teores de cobre e prata. Esses teores de cobre aumentam consideravelmente a resistncia corroso e a resistncia mecnica, fazendo com que o chumbo qumico seja o segundo tipo de chumbo mais usado de chumbo, superado apenas pelo chumbo industrial comercialmente puro. Os teores de prata tambm melhoram a resistncia corroso no caso de algumas aplicaes. O chumbo contendo cobre apresenta resistncia corroso comparvel do chumbo qumico na maioria das aplicaes que exigem elevada resistncia corroso. Esse tipo de chumbo fabricado ao se adicionar cobre ao chumbo completamente refinado e se diferencia do chumbo qumico basicamente pelo seu teor mais alto de bismuto. O chumbo comum, que apresenta teores mais altos de prata e de bismuto do que o chumbo industrial comercialmente puro, usado para xido de bateria e para adio de elemento de liga. O antimnio geralmente adicionado para aumentar a dureza e a resistncia mecnica, como no caso de grades de bateria de armazenamento, chapas, tubos e peas fundidas. Os teores de antimnio nas ligas de chumbo podem variar de 0,5 a 25 %, mas geralmente esto entre 2 e 5 %. Com o passar do tempo, as ligas chumbo-clcio substituram as ligas chumbo-antimnio em certo nmero de aplicaes, particularmente no caso de grade de baterias de armazenamento e em peas fundidas. Estas ligas contm de 0,03 a 0,15 % de clcio. Posteriormente o alumnio foi adicionado s ligas chumbo-clcio e chumbo-clcioestanho para estabilizar o clcio. A adio de estanho ao chumbo, ou s ligas de chumbo, aumenta sua dureza e resistncia mecnica, porm as ligas chumbo-estanho so mais comumente usadas devido sua boa fundibilidade, fcil fuso e propriedades de molhamento, como no caso de algumas peas de tipografia e soldas moles. O estanho confere liga a capacidade de molhar e ligar metais como ao e cobre, ao passo que o chumbo no ligado apresenta capacidade de molhamento inadequada. O estanho, quando combinado com chumbo e bismuto ou cdmio, forma o principal ingrediente para muitas ligas de baixo ponto de fuso. O chumbo com arsnico (UNS L50310) usado para revestimento de cabos. Freqentemente o arsnico usado para endurecer as ligas chumbo-antimnio e essencial para a produo de granalha arredondada [1-3]. Propriedades do Chumbo As propriedades do chumbo, que o tornam bastante til para vrias aplicaes so a alta densidade, maleabilidade, lubricidade, flexibilidade, condutividade eltrica, e coeficiente de expanso trmica, sendo que todas essas propriedades so elevadas, ao passo que outras propriedades so baixas, como o mdulo de elasticidade, o limite elstico, a resistncia mecnica, a dureza e o ponto de fuso. O chumbo tambm apresenta boa resistncia corroso em uma grande variedade de condies. O chumbo pode ser facilmente ligado com muitos outros metais, sem muita dificuldade. A temperatura de vazamento e a taxa de resfriamento influenciam fortemente as microestruturas e as propriedades das ligas de chumbo. Altas temperaturas de vazamento e baixas taxas de resfriamento, como ocorrem na fundio em moldes quentes, acarretam segregao e a formao de uma microestrutura de gros grosseiros, a qual pode causar fragilidade, baixa resistncia compresso e baixa dureza. Densidade A elevada densidade do chumbo (11,35 g/cm3 temperatura ambiente) o torna muito efetivo na proteo contra raios X e gama. Em grandes instalaes o uso do chumbo reduz acentuadamente a quantidade de

concreto que seria necessria para cumprir essa finalidade. A combinao de alta densidade, baixa rigidez e alta capacidade de amortecimento tornam o chumbo um excelente material para isolamento acstico e para a proteo de estruturas contra vibraes. Devido sua elevada densidade, geralmente o chumbo excludo de aplicaes para as quais necessrio que os componentes sejam leves. Porm mesmo em algumas dessas aplicaes o chumbo pode ser necessrio, como, por exemplo, quando usado como contrapeso, tipo de aplicao na qual a insero em espaos apertados facilitada pelo uso de componentes com formatos complexos e reduzidas dimenses, que podem ser mais facilmente obtidos com um material de fcil fundio e baixo pinto de fuso. Maleabilidade, maciez e lubricidade so trs propriedades inter-relacionadas que possibilitam o uso do chumbo em muitas aplicaes. Por exemplo, a elevada maleabilidade favorece o uso do chumbo como material para calker e o preenchimento de juntas desse tipo. A maciez e a lubricidade do chumbo permitem seu uso em mancais, gaxetas e arruelas. Ao ser usado como revestimento num arame ou numa chapa o chumbo atua como lubrificante, e, sob a forma de p, confere lubricidade a componentes anti-agarramento e mancais de motores. A maleabilidade do chumbo aproveitada na fabricao de folhas laminadas com espessura de at 0,01 mm no mnimo. Por outro lado, a maciez do chumbo requer cuidados no projeto de componentes usados em muitas aplicaes. Por exemplo, excessiva velocidade de fluxo em tubulaes de chumbo pode resultar em eroso severa se precaues apropriadas no forem tomadas ao ser feito o projeto do sistema. Resistncia mecnica A baixa resistncia mecnica (em condies normais e em condies de fluncia) do chumbo deve ser sempre considerada ao se projetar componentes fabricados com este material. Entretanto, a principal limitao ao uso do chumbo como material para a fabricao de componentes estruturais no a baixa resistncia mecnica em condies normais, mas sim sua baixa resistncia fluncia. O chumbo continuamente se deforma sob baixas tenses e esta deformao finalmente resulta em falha sob tenses muito inferiores ao limite de resistncia trao. Contudo, a baixa resistncia mecnica do chumbo no necessariamente inviabiliza seu uso em aplicaes estruturais. Produtos base de chumbo podem ser usados como insertos ou suportes de outros tipos de materiais. A adio de elementos de liga, como clcio ou antimnio, um mtodo bem comum de aumentar a resistncia mecnica do chumbo para que este possa ser utilizado em muitas aplicaes. O chumbo muito usado como material de revestimento ao ao utilizado em muitas estruturas, e, para este tipo de aplicao, tcnicas adequadas de adeso e ligao melhoram as propriedades deste revestimento. Materiais compsitos apresentam melhor resistncia mecnica, porm mantendo as propriedades adequadas inerentes ao chumbo. Expanso Trmica O coeficiente de expanso trmica relativamente elevado do chumbo outro parmetro importante que deve ser considerado durante a fase de projeto de componentes nos quais se utiliza este material, como no caso de telhados. Neste caso, ao se projetar este tipo de telhado, o espao mnimo entre juntas, para acomodar esta expanso trmica, deve ser considerado. Em linhas de tubulao submetidas ampla variao de temperatura, tambm deve ser previsto este tipo de expanso. Por outro lado, a excelente flexibilidade do chumbo pode ser muito vantajosa no projeto destes sistemas. Propriedades de Fadiga Devido susceptibilidade do chumbo e de suas ligas fluncia, mesmo temperaturas ambiente, as propriedade de fadiga das ligas de chumbo podem ser afetadas pela interao fadiga-fluncia. Resistncia corroso O chumbo u metal altamente resistente corroso atmosfrica e corroso causada por guas e por uma ampla variedade de substncias qumicas de uso comum. Quando a resistncia corroso tiver eu ser combinada com longa vida em servio, as limitaes associadas s propriedades mecnicas do chumbo devem ser cuidadosamente consideradas no projeto final do componente ou da estrutura. Caractersticas de extruso O chumbo e suas ligas apresentam elevada dutilidade e so facilmente extrudados. A adio de elementos de liga acarreta aumento na fora necessria para extrudar, mas o processo realizado sem grande dificuldade quando se aquece os tarugos a uma temperatura mxima de 230 C aproximadamente. As principais aplicaes incluem tubos, arames, munies e revestimento para cabos. O chumbo lquido usado em extrusoras contnuas para revestimento de cabos e cura de mangueiras. Em alguns casos so utilizadas prensas extrusoras verticais para produzir revestimentos protetores de chumbo em condutores eltricos. O chumbo com arsnico (UNS L50310), usado para revestimento, apresenta temperatura tpica de extruso da ordem de 200 a 230 C. Temperaturas de fundio de algumas ligas de chumbo so apresentadas na tabela Pb-4: Tabela Pb-4 - Temperaturas de fundio de algumas ligas de chumbo.

Ligas (U S) Chumbo qumico (L51120)

Temperaturas (C) 420 - 445

Chumbo com arsnico (L50310) Chumbo com 1 % de Sb (L52605), 4 % de Sb (L52901), 6 % de Sb (L53105) e 8 % de Sb (L53230) Babbits de chumbo 7 e 13 da ASTM B 23 (L53581 e 53346, respectivamente) Babbit de chumbo 15 da ASTM B 23 (L53620) Babbit de chumbo 8 da ASTM B 23 (L53565)
A temperatura de recristalizao do chumbo inferior a 0 C (273 K). A temperatura de fuso do chumbo puro de aproximadamente 327 C [2,3]. Produtos e Aplicaes

400 425 - 500 325 - 400 480 - 540 340 - 425

As aplicaes mais significativas do chumbo e de suas ligas so as baterias para armazenamento (nas grades e conectores), munies, revestimento para cabos e materiais de construo civil como chapas, tubos, soldas moles e palha de chumbo para calker. Outras importantes aplicaes incluem contrapesos, fechos de bateria e outros produtos fundidos como mancais, lastros, gaxetas, tipos de tipografia, chapas de ao chumbadas e folhas de chumbo. O chumbo sob vrias formas e em vrias combinaes tem sido cada vez mais usado como material protetor contra rudos e vibraes. Alm disso, em muitos formatos diferentes usado na proteo contra raios X e radiao gama, na indstria nuclear. Adicionalmente, o chumbo tambm usado como elemento de liga no ao e em vrias ligas de cobre para melhorar a usinabilidade e outras caractersticas. Ligas de chumbo com baixo ponto de fuso podem ser empregadas em material fusvel de sprinklers usados na preveno de incndios. Embora a maior parte do chumbo seja usada em sua forma metlica, quantidades substanciais so utilizadas sob a forma de compostos base de chumbo. Estes incluem os chumbos tetraetila e tetrametila, usados na gasolina, o litargrio (xido de chumbo: PbO) e vrios pigmentos inibidores de corroso, como o zarco (Pb3O4), cromatos de chumbo, silicocromatos de chumbo e silicatos de chumbo. O litargrio usado em misturas aglomerantes para placas de grades de baterias de armazenamento, em diversos produtos para adeso, em vidros e materiais cermicos, e como material intermedirio para a fabricao de muitos outros compostos de chumbo. O zarco h muito tempo utilizado como pigmento inibidor de corroso, principalmente em estruturas de ao. Outros pigmentos inibidores importantes base de chumbo so o carbonato de chumbo bsico, o fosfito dibsico de chumbo, o fosfossilicato e o silicato bsico de chumbo. Os pigmentos coloridos mais importantes so o cromossilicato tribsico de chumbo, o silicocromato bsico de chumbo e o silicocromato normal de chumbo. A cor do cromossilicato tribsico de chumbo varia de vermelho a alaranjado, ao passo que a cor do silicocromato geralmente amarelada. O silicocromato de chumbo usado como tinta amarela para demarcao de calamentos, ruas e estradas. Grades de baterias O uso mais freqente do chumbo consiste na fabricao de componentes de baterias de armazenamento de energia eltrica. Estas baterias so compostas por um grupo de placas de grades fabricadas com chumbo-clcio ou chumbo arsnico fundido ou trabalhado mecanicamente que so unidas com uma mistura de xidos de chumbo e imersas em cido sulfrico. O tempo de vida til de uma bateria depende da resistncia corroso das grades de lia de chumbo sob ciclos repetidos de carga e descarga no cido sulfrico. Placas de baterias automotivas positivas so geralmente fabricadas com ligas chumbo-antimnio contendo de 1,5 a 3 % de antimnio e outros elementos como estanho, arsnico, cobre enxofre e selnio. Outras grades de baterias automotivas so feitas com ligas chumbo-clcio-estanho-alumnio. A composio qumica exata varia de fabricante para fabricante, porm algumas faixas j foram apresentadas na primeira tabela includa neste texto. Grades de baterias automotivas hbridas so fabricadas com ligas de chumbo contendo de 1 a 2 % de antimnio na grade positiva e ligas de chumbo contendo 0,04 a 0,15 % de clcio na grade negativa. As ligas usadas em grades de baterias tambm podem conter dew 0,1 a 0,8 % de estanho. Adicionalmente, algumas ligas chumbo-clcio contm de 0,01 a 0,03 % de alumnio. Por outro lado, bateriais industriais geralmente so fabricadas com ligas contendo de 5 a 8 % de antimnio, alm de vrios outros elementos. Entretanto, em todos esses casos, para se obter uma vida til adequadamente prolongada necessrio um rigoroso controle do nvel de impurezas. Baterias estacionrias de grande porte podem ser fabricadas com grades de chumbo relativamente puro em casos especiais, porm normalmente este tipo de bateria produzido com liga chumbo-clcio. Tipos para Tipografia As ligas geralmente usadas na fabricao de tipos destinados ao uso em imprensa so do tipo Pb-Sb ou ligas base de estanho. Pequenos teores de cobre so adicionados para aumentar a dureza no caso de algumas aplicaes especficas. A composio qumica nominal e as propriedades de alguns tipos para tipografia so apresentadas na tabela Pb-5.

Tabela Pb-5 Composio qumica e propriedades de tipos para tipografia.

Tipo Geral Geral Placas curvas Placa plana Geral Placas curvas Padro Especial Liga ternria euttica Comum De exposio Tipo de caixa padro Lanston Tipo de caixa Guias Duro com 1,5 % de cobre Duro com 1,5 % de cobre Duro com 2,0 % de cobre

Pb 95 94 93 80 80,5 77 86 84 84 78 75 72 64 75 60,5 58,5 61

Sn 2,5 3 4 6 6,5 8 3 5 4 7 8 9 12 10 13 20 12

Sb

Dureza Brinell --12,4 12,5 23 22 25 19 22 22 24 27 28,5

Temperatura Temperatura Liquidus (C) Solidus (C) 303 298 294 256 252 263 247 246 239 262 271 286 330 270 ------246 246 245 239 239 239 239 239 239 239 239 239 239 239 -------

Eletrotipo 2,5 3 3 Esteretipo 14 13 15 Linotipo 11 11 12 Monotipo 15 17 19

24 33 15 26 Tipo de Fundio 25 20 25 -------

As ligas base de chumbo proporcionam baixo custo, baixo ponto de fuso e facilidade de fundio, caractersticas desejveis para todos os metais destinados ao uso em tipos. Adies de antimnio endurecem a liga, tornando-a mais resistente ao impacto e ao desgaste, baixando a temperatura de fundio e minimizando a contrao durante a solidificao. O estanho favorece a fluidez, melhora a fundibilidade, reduz a fragilidade e proporciona uma microestrutura mais fina, uma caracterstica que ajuda a reproduzir detalhes finos. O metal para eletrotipo contm os teores mais baixos de estanho e antimnio porque usado apenas como metal de suporte e no precisa ser resistente ao desgaste. Ao contrrio do metal de eletrotipo, o metal de esteretipo geralmente usado diretamente para impresso. Por este motivo, deve ser mais duro e mais resistente ao desgaste que o metal de eletrotipo, necessitando assim de teores mais altos de estanho e de antimnio. Para se obter maior resistncia ao desgaste, os esteretipos podem ser ligeiramente revestidos eletroliticamente com cromo ou nquel. O linotipo usado para composies de alta velocidade de tipos para impresso de jornais. Para esse propsito, necessria uma liga com baixo ponto de fuso e estreito intervalo de solidificao. A liga euttica ternria contendo 84 % de chumbo, 4 % de estanho e 12 % de antimnio, ou qualquer outra liga de composio semelhante, mais adequada para a fabricao de linotipos. Assim como o metal de linotipo, o metal de monotipo tambm fundido em molde permanente. No caso da fundio de monotipo, apenas um caractere de tipo fundido de cada vez. Assim possvel obter rpida taxa de resfriamento, permitindo o uso de ligas mais duras com faixa de temperaturas de fuso mais elevadas do que as usadas na fundio do metal de linotipo, que fundido como uma linha inteira de cada vez. O metal para tipo de fundio usado exclusivamente para fundir tipos para composio manual. O tipo fundido usado repetidamente em vez de ser refundido antes de usado novamente, como ocorre no caso de outros metais

para tipos. Se no for usado para impresso direta, o metal para tipo de fundio submetido a elevadas presses em moldes para fabricar eletrotipos, esteretipos, e outras placas duplas. Essas operaes necessitam das ligas mais duras e resistentes ao desgaste, o que por vezes complicado do ponto de vista prtico operacional. Pequenas adies de cobre como endurecedor so viveis para os tipos de fundio. Devido ao fato de que metais para tipos, diferentemente de tipos para fundio, so fundidos repetidamente, existe sempre a possibilidade de contaminao do chumbo por metais indesejveis, assim como por xidos e borra formada durante a fuso e o manuseio do metal lquido. O cobre, o zinco, o nquel, o alumnio e o arsnico so as principais impurezas metlicas que podem prejudicar a fundibilidade dos metais para tipo. O ferro tambm est presente em pequenos teores, principalmente devido ao de molhamento do estanho lquido no equipamento de fundio, fabricado em ao. Em geral o ferro no considerado uma impureza prejudicial, com exceo do fato de aumentar a formao da borra de fundio. Revestimento de cabos O revestimento de cabos por chumbo, aplicado por extruso em torno de cabos de energia e de telecomunicaes, confere a mais durvel proteo contra danos causados por corroso e umidade de um modo geral, alm de proporcionar proteo mecnica ao isolamento. O chumbo qumico, o chumbo com antimnio 1 %, e o chumbo com arsnico so os materiais mais comumente empregados nesse tipo de aplicao. A rigidez adicional conferida ao chumbo pelo antimnio vantajosa no caso do uso de cabos suspensos. A resistncia ao dobramento e fluncia conferida pelo arsnico desejvel em aplicaes que envolvam severas vibraes. O chumbo ligado com 0,03 % de clcio ou com telrio j foi usado com resultados satisfatrios. Cabos protegidos por revestimento de chumbo, usados sob o solo ou sob guas, geralmente esto protegidos contra danos mecnicos ao revestimento. O revestimento, no caso de cabos subterrneos, geralmente fica protegido do contato com o solo por madeira, cimento, argila ou fibras. Quando o revestimento est submetido a condies de atrito ou a um ambiente muito corrosivo, aplica-se uma capa de polietileno ou neoprene em volta do revestimento de chumbo. Cabos subaquticos revestidos por chumbo so protegidos com juta impregnada por asfalto e arames de ao galvanizado. Chapas de chumbo Chapas de chumbo so materiais de construo de grande importncia na indstria qumica e em aplicaes similares, porque o chumbo resiste ao ataque por uma ampla variedade de substncias qumicas. Chapas de chumbo tambm so usadas na construo civil (telhados /cobrejuntas e assoalhos), equipamentos de proteo contra raios X, raios gama, rudos e vibraes. Chapas para uso em indstrias qumicas e na construo civil so fabricadas com chumbo puro ou com chumbo contendo 6 % de antimnio. Ligas chumbo-clcio e chumboclcio-estanho tambm so adequadas a muitas dessas aplicaes. As chapas de chumbo so laminadas com larguras de at 3,6 m e praticamente em qualquer espessura desejada. A espessura geralmente definida em termos de peso por rea unitria: o chumbo pesa cerca de 5 kg/m2 para cada 0,4 mm de espessura. Entretanto, esta aproximao deve ser usada com cuidado no caso de espessuras superiores a 6 mm: uma chapa com 13 mm de espessura pesa 145 kg/m2. Telhados e cobrejuntas em geral so fabricados com chapas de chumbo com espessura de 1,2 mm pesando 1,36 kg aproximadamente. Cobrejuntas colocadas em contato com cimento fresco, argamassa ou concreto devem ser protegidas por revestimento de asfalto negro. No caso de assoalhos, a chapa de chumbo confere uma superfcie resistente corroso, alm de proteo contra fagulhas, o que um requisito importante no caso de algumas aplicaes especializadas. Devido s suas excelentes caractersticas de absoro as chapas de chumbo so amplamente usadas como proteo contra radiao em instalaes mdicas e industriais. Chapas de chumbo so muito usadas em aplicaes nas quais suas caractersticas de proteo contra vibraes so essenciais. Por exemplo, suportes de chapas de chumbo e ao contra vibraes so usadas sob pilares de edifcios, para reduzir a transmisso de vibraes subterrneas, como as originrias de trens e metrs. O chumbo atua como um envelope prova de umidade, adicionalmente absoro de vibraes. Suportes de tubos rgidos so freqentemente revestidos por chumbo, que atua na absoro de movimentos e vibraes. Outra caracterstica importante a absoro de sons (rudos). Tubos Tubos sem costura fabricados em chumbo e ligas de chumbo geralmente so facilmente produzidos por extruso. Devido sua resistncia corroso e flexibilidade os tubos de chumbo so muito usados na indstria qumica e em encanamentos e sistemas de distribuio de gua em geral. Para esse tipo de aplicaes os tubos so fabricados com chumbo qumico ou chumbo contendo 6 % de antimnio. Os tamanhos variam de tubos finos at tubos com dimetro de 300 mm, ou mais, com praticamente qualquer espessura. Na indstria qumica tubos de ao revestidos por chumbo podem ser uma soluo em caso de estruturas que necessitem de maior resistncia mecnica. Outra aplicao importante do chumbo nesse tipo de indstria consiste na fabricao de bobinas para aquecimento e resfriamento, que tambm podem ser fabricadas com cobre revestido por chumbo. No caso de tubos, a espessura funo das presses de operao e tolerncias para abraso e corroso.

Tubos de chumbo so usados h muito tempo na distribuio de gua e esgoto, sempre com excelentes resultados. , alm de poderem ser ajustados no solo sem danos. Solda mole Ligas estanho-chumbo so os materiais mais usados para realizar junes. O baixo ponto de fuso das soldas de estanho-chumbo os tornam os materiais idias para unir metais por processos que envolvam aquecimento, com pouco ou nenhum dano em materiais sensveis ao calor. Ligas estanho-chumbo para soldagem mole podem ser obtidas com temperaturas de fuso to baixas quanto 182 C e to altas quanto 315 C. Com exceo dos metais puros e da liga euttica com 63 % Sn e 37 % Pb, todas as ligas Sn-Pb para soldagem mole fundem num intervalo de temperaturas que varia de acordo com a composio qumica da liga. Ligas para soldagem mole de aplicao industrial incluem uma grande variedade de combinaes de materiais, desde 100 % Pb at 100 % Sn, de acordo com o tipo de aplicao especfica da liga. A tabela Pb-6 apresenta algumas caractersticas de fuso de algumas ligas Sn-Pb para soldagem mole, bem como suas aplicaes tpicas. Tabela Pb-6 Ligas Sn-Pb para Soldagem Mole: Caractersticas de Fuso e Aplicaes.

Composio Qumica Sn Pb 2 5 98 95

Temperatura Temperatura Intervalo de Solidus Liquidus Solidificao (C) (C) (C) 316 305 322 312 6 7

Aplicaes Soldas laerais para latas Metais para revestimento e junes Selagem de radiadores de automveis, solda de enchimento Selagem de radiadores de automveis, solda de enchimento Metais para revestimento e junes, ou soldas de enchimento Soldagem mole com mquina ou tocha --Solda mole em geral Solda mole para tubos, revestimentos de cabos, radiadores de automveis e unidades de aquecimento Soldas de

10

90

268

302

34

15

85

227

288

61

20

80

183

277

94

25 30 35

75 70 65

183 183 183

266 255 247

83 72 64

40

60

183

238

55

45

55

183

227

44

50

50

183

216

33

60

40

183

190

63

37

183

183

telhados e radiadores de automveis Solda mole de uso geral mais utilizada Soldagem mole de baixa temperatura, incluindo aparelhos eletrnicos Solda com ponto de fuso mais baixo para aplicaes eletrnicas em geral

As soldas moles contendo menos de 5 % de estanho so usadas para selagem de containers pr-revestidos, para revestimento e juno de metais e para aplicaes nas quais a temperatura de servio supera 120 C. Nestas temperaturas a solda mole funciona essencialmente como um selo. As soldas dos tipos 10-90, 15-85 e 20-80 so usadas para selagem de radiadores de automveis celulares e para enchimento de soldas e mossas na estrutura de automveis. As ligas de soldagem mole de uso geral so a 40-60 e a 50-50. So usadas tipicamente para soldagem de radiadores de automveis, conexes eltricas e eletrnicas e soldas de telhados e de unidades de aquecimento. Antigamente se usava soldagem mole de chumbo em encanamentos, mas essa prtica foi banida h muito tempo por motivos de sade pblica. Outras soldas moles contm adies complementares de elementos de liga, como o antimnio e a prata. No caso da indstria eletrnica a prata adicionada a soldas moles de Pb-Sn para reduzir a dissoluo de prata de revestimentos que contm este metal. A prata tambm pode ser adicionada com o objetivo de aumentar a resistncia fluncia. Ligas Sn-Pb-Ag apresentam boa resistncia mecnica, tanto trao quanto fluncia e ao cisalhamento. Algumas so usadas em junes de temperatura mais alta em operaes seqenciais de soldagem mole. As propriedades de fadiga so melhoradas pela adio de prata solda mole. A solda mole de chumbo com 1 % de estanho e 1,5 % de prata usada em equipamentos para aplicaes criognicas porque no fragiliza em baixas temperaturas. Ligas de chumbo para mancais Tambm conhecidas como babbitts base de chumbo apresentam grande variedade de composio qumica, mas podem ser classificadas em dois grupos principais: 1 Ligas de chumbo, estanho, antimnio e, em alguns casos, arsnico. 2 Ligas de chumbo, clcio, estanho e um ou mais dos metais alcalinos terrosos. Muitas das ligas do primeiro grupo tm sido usadas h sculos como metais para tipos. Provavelmente foram tambm escolhidas como materiais para mancais por causa de algumas propriedades reconhecidas. As vantagens da adio de arsnico a este tipo de liga para mancais so conhecidas h vrias dcadas. As ligas de segundo grupo foram desenvolvidas desde o incio do sculo XX. A temperatura de vazamento na fundio e a taxa de resfriamento influenciam fortemente a microestrutura e as propriedades das ligas de chumbo, principalmente quando estas so usadas sob a fora de revestimentos espessos de dormentes de trilhos. Altas temperaturas de vazamento e baixas taxas de resfriamento, como as que resultam no caso do uso de machos excessivamente quentes, acarretam segregao e formao de uma microestrutura grosseira, que pode causar fragilidade, baixa resistncia compresso e baixa dureza. Em funo disso, so recomendadas baixas temperaturas de vazamento (325 a 345 C). Devido ao fato de que estas ligas permanecem fluidas at mesmo em temperaturas prximas ao ponto de completa solidificao (cerca de 240 C), so de fcil manuseio e sem grandes perdas de metal associadas formao de borras. A tabela Pb-7 apresenta as composies qumicas de algumas ligas base de chumbo usadas na fabricao de mancais. Tabela Pb-7 Composio Qumica de Ligas de Chumbo Usadas na Fabricao de Mancais.

Liga

Pb

Sb

Sn

Cu

Fe

As

Bi

Zn

Al

Cd

Outros

Liga 7 Liga 8 Liga 13 Liga 15 SAE 16 AAR M501 SAE 19 SAE 190 A B C

Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal.

15,0 15,0 10,0 16,0 3,5 8,75 -----

mx. mx. mx. Ligas ASTM B 23 10,0 0,50 0,1 0,45 0,10 5,0 0,50 0,1 0,45 0,10 6,0 0,50 0,1 0,25 0,10 1,0 0,50 0,1 1,10 0,10 Outras Ligas 4,5 0,10 --0,05 0,10 3,5 0,50 --0,20 --10,0 7,0 --3,0 -------------

mx. 0,005 0,005 0,005 0,005

mx. 0,005 0,005 0,005 0,005

mx. 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 -----------------------

0,005 0,005 -------------

93,65 --3,35 83,30 12,54 0,84 Bal. 10,0 3,0

Ligas de Propriedade 0,08 ------0,10 --3,05 --0,20 -------

-------

-------

-------

0,67 Ca --2,0 Ag

Obs.: A liga 7 corresponde SAE 14, a liga 13 SAE 13, a liga 15 SAE 5, e a liga AAR M501 ASTM B 67. Informaes sobre as propriedades mecnicas e caractersticas de fuso de algumas dessas ligas so apresentadas na tabela Pb-8. Tabela Pb-8 Propriedades Mecnicas e Caractersticas de Fuso de Algumas Ligas de Chumbo (Babbitts) para Mancais.

Resistncia Resistncia ao Dureza Massa Escoamento Temperatura Compresso Brinell (HB) Temperatura Temperatura Liga especfica Compressivo de (MPa) Solidus Liquidus (MPa) (g/cm3) Vazamento 100 100 20 C 20 C 20 C 100 C C C Liga 9,73 24,5 11,0 107,9 42,4 22,5 10,5 240 268 338 7 237 272 340 Liga 10,04 23,4 12,1 107,6 42,4 20,0 9,5 8 Liga 10,05 --------- 21,0 13,.0 248 281 350 15
Na ausncia do arsnico a microestrutura destas ligas consiste de cristais cubides primrios de SbSn ou de antimnio encapsulado numa mistura ternria de Pb-Sb-SbSn, na qual o chumbo predomina na matriz. O nmero desses cubides por volume unitrio da liga aumenta medida que aumenta o teor de antimnio. Se o teor de antimnio for igual ou superior a 15 %, a quantidade total de constituintes duros aumenta de tal modo que as ligas se tornam muito frgeis para serem utilizadas na fabricao de mancais. O arsnico adicionado aos babbitts para melhorar suas propriedades mecnicas, principalmente em temperaturas relativamente elevadas. Todos os babbitts de chumbo esto sujeitos ao amolecimento ou perda de resistncia mecnica durante exposio prolongada a temperaturas da ordem de 95 a 150 C, nas quais funcionam como mancais em motores de combusto interna. Neste caso, a adio de arsnico minimiza este amolecimento. Em condies adequadas de fundio, os babbitts de chumbo contendo arsnico (SAE 15 e ASTM grau 15) desenvolvem microestruturas consideravelmente finas e uniformes, alm de apresentar melhor resistncia fadiga do que as ligas isentas de arsnico. Os babbitts contendo arsnico mostram comportamento satisfatrio em muitas aplicaes, principalmente na indstria automotiva em geral e especialmente na fabricao de motores a leo diesel. A liga mais usada a SAE 15

(ASTM grau 15), que contm 1 % de arsnico. Mancais automotivos desta liga em geral so fabricados a partir de tiras bimetlicas (ao e babbitt) fundidas continuamente. Quando apropriadamente tratada, esta liga pode suportar a considervel deformao resultante da conformao da tira bimetlica em mancais. Os mancais de motores a leo diesel so freqentemente fundidos como cascas de mancais individuais, tanto por centrifugao quanto por processo gravitacional. Uma liga contendo 3 % de arsnico (liga B na tabela Pb-7) j foi usada com sucesso em aplicaes que exigem severos requisitos de conformabilidade, como, por exemplo, mancais fabricados por laminao no plana. Durante muitos anos as ligas base de chumbo para mancais foram consideradas apenas como substitutas de baixo custo para as ligas base de estanho, porm, os dois tipos de liga no diferem muito no que se refere s caractersticas anti-agarramento, e quando ligas base de chumbo so usadas com suportes de ao, e em espessuras inferiores a 0,75 mm, apresentam resistncia fadiga igual ou superior das ligas de estanho. De qualquer modo, mancais de qualquer tipo de liga duram mais quando a espessura no superior a 0,13 mm. A superioridade das ligas de chumbo em comparao com as ligas de estanho mais acentuada quando a temperatura de servio aumenta. Por esse motivo, engenheiros automotivos em geral preferem ligas base de chumbo cujas composies qumicas se aproximem das faixas especificadas para as ligas ASTM 7 e 15 e SAE 16. O uso de babbitts contendo clcio e metais alcalinos terrosos limitado quase inteiramente s aplicaes em ferrovias, embora alguns desses babbitts sejam usados at certo ponto em mancais de motores a leo diesel. Uma das ligas mais usadas contm 1 a 1,5 5 de estanho, 0,50 a 0,75 % de clcio e pequenas adies de vrios outros elementos. A resistncia mecnica desta liga se aproxima da liga 90 % Sn 8 % Sb 2 % Cu. A dureza desta liga de chumbo atinge cerca de 20 HB, a temperatura solidus 321 C e a temperatura liquidus se aproxima de 338 C. A temperatura de vazamento, que alta, varia de 500 a 520 C. A elevada temperatura e a natureza reativa do clcio explicam a formao de um maior volume de borra do que no caso da fundio das ligas Pb-Sb-Sn . Deve ser tomado cuidado para evitar a contaminao da liga com babbitts de Pb-Sb e vice-versa. A deformabilidade e a resistncia ao desgaste desta liga so da mesma ordem de grandeza das encontradas em outros babbitts de chumbo. Em sua maioria, as ligas deste tipo so suscetveis corroso por leos cidos. A resistncia fadiga de materiais para mancais depende em grande parte do projeto do mancal. A rigidez e a resistncia mecnica da estrutura de suporte, a estrutura do metal de apoio (ao ou bronze), a espessura do material do mancal e o tipo de ligao entre o material do mancal e o material de apoio so todos fatores importantes na aplicao de mancais para uso em motores recprocos de alta velocidade, como os de mancais automotivos e aeronuticos. A resistncia fadiga de algum modo menos importante em mancais que operam sob carga esttica, como, por exemplo, mancais de motores de locomotiva e de vages. Neste tipo de mancal a as caractersticas antiagarramento, a conformabilidade e as resistncias compresso, abraso e corroso constituem-se nas propriedades essenciais. O metal de revestimento usado nesses mancais o chumbo contendo baixo teor de arsnico (liga M501 da AAR Association of American Railroads, equivalente ASTM B 67), fundida sobre um suporte de bronze com chumbo. Munio Grandes quantidades de chumbo so usadas em munies, tanto militares como esportivas. Ligas usadas em projteis contm at 8 % de antimnio e 2 % de arsnico, ao passo que as ligas usadas no ncleo das balas contm at 2 % de antimnio. Revestimento de chapas de ao chumbadas Chapas longas de ao chumbadas so chapas de ao que so continuamente revestidas por vrios tipos de processos de imerso a quente com terne (chumbo contendo 3 a 15 % de estanho). Esta chapa revestida possui uma aparncia mais fosca que a da chapa convencional, revestida por estanho, e isso justifica esta denominao, uma vez que terne significa fosco no idioma francs. Este revestimento liso e fosco proporciona chapa boa resistncia corroso, conformabilidade, excelente soldabilidade (solda mole) e favorece a aplicao de tintas por pintura. A principal aplicao deste tipo de material est nos tanques de gasolina automotivos, a qual favorecida por sua excelente soldabilidade (solda mole) e considervel resistncia corroso. Outras aplicaes tpicas incluem: componentes automotivos, como aparelhos de ar condicionado, filtros de ar, tubos de distribuidores, filtros de leo, peas de radiadores; gaxetas; componentes d rdios, gravadores e aparelhos de televiso; portas anti-incndio; componentes de fornos e de equipamentos de aquecimento em geral. Chapas longas de terne so produzidas de acordo com a norma ASTM A 308. Nas operaes de conformao da chapa o revestimento de terne age como lubrificante e favorece a realizao da conformao, e como fica fortemente ligado chapa de ao, pode ser conformado simultaneamente com esta. As propriedades mecnicas da chapa longa revestida por terne so semelhantes s das chapas galvanizadas por imerso a quente ou das chapas de ao revestidas por alumnio. O chumbo apresenta excelente resistncia corroso, e o terne constitudo predominantemente por chumbo, com 3 a 15 % de estanho adicionado para reagir com o ao, de modo a formar uma forte ligao intermetlica. Entretanto, como o chumbo no proporciona proteo galvnica ao ao (metal base), devem ser tomados cuidados para evitar arranhes, poros e outros tipos de descontinuidades no revestimento. Pequenas aberturas podem ser fechadas por produtos de corroso do ferro, do chumbo e pelo oxignio, mas aberturas muito grandes podem levar corroso num

ambiente agressivo ao ao usado como metal base. Chapas longas de terne podem ser soldadas (solda mole) com fluxos no corrosivos usando procedimentos normais, pois a chapa j est pr-soldada. Essa caracterstica torna este tipo de material bastante adequado para aplicaes nas quais a facilidade de soldagem mole importante, como no caso de chassis de rdios e televisores e tanques de gasolina. Este material tambm pode ser soldado por resistncia eltrica, porm, quando o revestimento submetido a altas temperaturas, pode haver liberao de grande quantidade de fumos de chumbo, bastante insalubres, razo pela qual muitos rgos governamentais de vrios pases estabelecem norma de segurana rigorosas no que se refere soldagem, corte ou brasagem de chumbo e suas ligas, bem como de outros materiais contendo chumbo. As chapas longas de terne apresentam excelente aderncia s pinturas em geral, o que permite que estas sejam aplicadas por mtodos convencionais. Entretanto, este tipo de produto geralmente no pintado. Quando realizada a pintura, no necessrio tratamento superficial prvio, com exceo da remoo de sujeiras comuns aderidas, leos e graxas. Entretanto, chapas cobertas com leo devem ser submetidas a cuidadosas operaes de limpeza para remover todo o leo. As chapas longas de terne normalmente so fornecidas secas e sem necessidade de manipulao especial. Devem ser armazenadas em locais fechados, secos e no frios, pois, do contrrio, pode ocorrer o surgimento de manchas cinzentas ou brancas no revestimento de terne. Do mesmo modo, se existirem poros no revestimento de terne, pode ocorrer corroso. Folhas de Chumbo So geralmente fabricadas por meio de laminao de um sanduche de chumbo entre duas chapas de estanho, resultando numa forte ligao entre os dois metais. So comuns espessuras de 0,01 mm ou mesmo inferiores. A folha de chumbo usada na proteo contra a umidade na indstria da construo civil e como barreira penetrao do oxignio em garrafas de vinho e champanhe. Folhas compostas de chumbo e estanho tambm so usadas na indstria eletrnica. Ligas Fusveis O chumbo ligado com estanho, bismuto, cdmio, ndio ou outros elementos, tanto isoladamente como em combinao, forma ligas com pontos de fuso particularmente baixos. Algumas dessas ligas, que fundem a temperaturas inferiores mesmo temperatura de ebulio da gua, so denominadas ligas fusveis. So usadas na fabricao de sprinklers (dispositivos de proteo anti-incndio), de fusveis eltricos, e de plugs (conectores) de boilers (dispositivos de aquecimento). Anodos Fabricados com chumbo, so usados na eletro-recuperao e revestimento de metais como mangans, cobre, nquel e zinco. Ligas laminadas de Pb-Ca-Sn e Pb-Ag so as preferidas como materiais para anodos neste tipo de aplicao, devido sua elevada resistncia corroso no cido sulfrico usado em olues eletrolticas. Os anodos de chumbo tambm possuem alta resistncia corroso por gua do mar, as tornando econmicas para a proteo catdica de navios e equipamentos off shore (usados em alto mar). Anodos para esse tipo de aplicao s vezes so fabricados em chumbo no ligado, mas em geral so feitos com chumbo ligado com prata, estanho ou antimnio. Esses anodos so produzidos no apenas na condio de fundidos, mas tambm como barras extrudadas ou chapas. Anodos de liga Pb-7%Sn so usados em revestimentos de cromo [1-3].

Referncias bibliogrficas
[1] ASM Handbook, Volume 2, Properties and Selection: Nonferrous Alloys and Special-Purpose Materials, ASM International (American Society for Metals), Materials Park, Ohio, USA, 1990 (6 th printing: 2000).

[2] Seleo de Metais No Ferrosos, Ettore Bresciani Filho, Editora da UNICAMP (Universidade de Campinas), Campinas, SP, 1992.

[3] Propriedades e Usos de Metais No-Ferrosos, Mario Renn Gomes e Ettore Bresciani Filho, ABM (Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais), So Paulo, SP, 1987.

ESTANHO

Metalurgia Fsica, Propriedades e Aplicaes

O estanho foi um dos primeiros metais a ser utilizado pelo homem, ainda nos primrdios da civilizao humana. Ao longo de vrios sculos vrias culturas de vrias pocas reconheceram a importncia do uso deste metal, sob a forma de revestimentos, ligas e compostos, e seu uso aumentou com o avano da tecnologia industrial. Atualmente o estanho ainda um metal importante na indstria, embora a produo anual deste metal em toneladas seja muito menor do que a de outros metais. Um dos motivos para essa pequena tonelagem produzida que, na maioria das aplicaes, apenas pequenas quantidades de estanho so consumidas num determinado uso [1]. Propriedades O estanho apresenta baixo ponto de fuso (232 C), o que facilita seu uso com elemento de liga em materiais usados na soldagem mole e em revestimentos de chapas de ao por imerso a quente (as chamadas folhas de flandres). Justamente por apresentar elevada resistncia corroso, ele pode ser utilizado em revestimentos utilizados em diversos tipos de ambientes. Estes revestimentos podem ser aplicados por imerso ou eletrodeposio e permitem que o material seja utilizado na fabricao de embalagens para alimentos. Por apresentar resistncia mecnica relativamente baixa, o estanho no pode ser utilizado como material de construo mecnica ou como componente de estruturas em geral, mas, como elemento de liga no cobre, aumenta a resistncia mecnica e a resistncia corroso, formando os chamados bronzes de estanho. Devido marcante caracterstica anti-frico das ligas que contm estanho (chumbo-estanho, cobre-estanho e alumnio-estanho, estes materiais so muito utilizados em mancais de deslizamento (sistemas bimetlicos e trimetlicos). Por ser um metal de custo relativamente elevado, o estanho somente utilizado em condies nas quais suas caractersticas mais relevantes, como alta resistncia corroso, elevada dutilidade e baixo ponto de fuso, possam ser melhor aproveitadas [2]. A densidade (massa especfica) do estanho de 7,298 g/cm3, no sendo portanto um metal leve, e sim um metal com densidade prxima do ao. Seu ponto de ebulio atinge 2270 C. O estanho puro apresenta reticulado cristalino tetragonal de corpo centrado, resistncia trao de 11 MPa, alongamento de 57 % e mdulo de elasticidade de 42,4 GPa [3]. O estanho de alta pureza utilizado em aplicaes de revestimentos em chapas de ao pelo processo de eletrodeposio, pois a quanto mais puro o estanho (anodo), mais eficiente o processo e melhor a qualidade do depsito obtido. Outro aspecto importante neste processo a pureza do eletrlito (compostos de estanho em banhos cidos ou alcalinos). O estanho comercialmente puro (diferentes tipos) apresenta baixa resistncia mecnica e elevada dutilidade. A adio de elementos de liga como cobre, prata, antimnio, chumbo e zinco aumenta a resistncia mecnica e introduz outras caractersticas especficas, como uma temperatura de fuso ainda mais baixa no caso de soldagem branca (mole) e melhores propriedades antifrico no caso de mancais de deslizamento. Por outro lado, a resistncia a corroso pode ser prejudicada pela introduo desses elementos de liga, dependendo do ambiente no qual o material utilizado, e a presena de chumbo pode acarretar contaminao das substncias que esto em contato com a liga, inviabilizando assim a sua utilizao. Outro efeito negativo da introduo de elementos de liga a acentuada diminuio da dutilidade [2]. Classificao e Usos dos Principais Tipos de Liga e do Estanho Puro H diversos tipos de estanho, com diferentes graus de refino, mas entre os diversos tipos de estanho refinado, o mais comumente usado o estanho tipo A, que apresenta pureza mxima de 99,80 % (tabela Sn-1). Este material utilizado principalmente no processo de revestimento eletroltico de chapas de ao. Existem outros tipos de estanho refinado, usados em aplicaes mais especficas, com teores mximos de 99,95 e 99,98 %, na indstria qumica fina e na anlise e pesquisa qumica. Outros tipos de estanho, com teores menos elevados, da ordem de 99,00 a 00,80 %, so usados na fabricao das ligas com chumbo, cobre e alumnio. As ligas de estanho (composio qumica na tabela Sn-2) esto classificadas em trs grupos principais: a) Ligas de estanho para metal de enchimento de soldagem branca; b) Ligas de estanho para metais antifrico; c) Ligas para fundio e usos especficos [2]. Tabela Sn-1. Composio Qumica dos Principais Tipos de Estanho. Tipo de Estanho Puro A (Estanho eletroltico) B (Estanho de uso geral) C (Estanho de grau intermedirio) D (Estanho de grau Sn 99,80 99,80 99,65 99,50 Sb 0,04 ------As 0,05 0,05 ----Bi 0,015 ------Cd 0,001 ------Cu 0,04 ------Fe 0,015 ------Pb 0,05 ------Ni+Co 0,01 ------S 0,01 ------Zn 0,005 -------

intermedirio) E (Estanho comum)

99,00

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Tabela Sn-2 Composio Qumica das Principais Ligas de Estanho. Liga Sn-5Sb Sn-5Ag Sn-30Pb Sn-37Pb Sn-40Pb Sn-4,5Sb-4,5Cu Sn-7,5Sb-3,5Cu Sn-8Sb-8Cu Sn-12Sb-10Pb-3Cu Sn-18Pb-15Sb-2Cu Sn-13Sb-5Cu Sb 4,5-5,5 --0,12 0,12 0,12 4-5 7-8 7,5-8,5 11-13 14-16 12-14 Ag --5 ----------------Pb 0,20 --30 37 40 0,35 0,35 0,35 9,3-10,7 17-19 0,35 Bi 0,15 --0,25 0,25 0,25 --0,08 0,08 ------Cu 0.08 --0,08 0,08 0,08 4-5 3-4 7,5-8,5 2,5-3,5 1,5-2,5 4-6 Fe 0,04 --0,02 0,02 0,02 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 Al 0,005 --0,005 0,005 0,005 0.01 0,005 0,005 --0,01 0,01 Zn 0,005 --0,005 0,005 0,005 0,01 0,005 0,005 --0,01 0,01 As Cd Sn 0,05 --- Bal. ----- Bal. 0,03 --- Bal. 0,03 --- Bal. 0,03 --- Bal. 0,08 --- Bal. 0,10 0,05 Bal. 0,10 0,05 Bal. 0,15 --- Bal. 0,15 --- Bal. 0,08 --- Bal.

Obs: Valores isolados referem-se aos teores mximos permitidos para cada impureza. Metais de enchimento para soldagem branca O estanho lquido adere, de modo relativamente fcil, superfcie da maioria dos produtos metlicos, o que favorece seu uso como metal de enchimento no caso de soldagem branca. A adio de chumbo provoca diminuio do ponto de fuso e do custo, porm tambm reduz a resistncia mecnica e a condutividade eltrica, alm de poder acarretar contaminao nos produtos que esto em contato com a liga assim formada. Pequenas adies de prata e de antimnio contribuem para elevar a resistncia mecnica da solda. H uma grande variedade de composio qumica de ligas, porm sempre seguindo alguns critrios fundamentais: a) O estanho sem elementos de liga usado na soldagem de embalagens para alimentos; b) As ligas de estanho com 40 a 70 % deste metal so utilizadas na soldagem de componentes eletro-eletrnicos, produzindo soldas de alta resistncia mecnica; c) As ligas com 40 a 50 % de estanho so usadas como metais de enchimento para aplicaes comuns e gerais, principalmente na soldagem de tubos e chapas metlicas; d) As ligas contendo 20 a 35 % de estanho so utilizadas na juno de cabos eltricos e de radiadores automticos. As ligas menos freqentemente usadas para soldagem branca so as ligas com zinco para soldagem de peas de alumnio, e as ligas com antimnio ou prata para formar soldas de alta resistncia mecnica (principalmente resistncia fluncia) em altas temperaturas. As ligas contendo 30, 37 ou 40 % de chumbo apresentam teor mximo de antimnio de 0,12 % na liga denominada tipo A. A liga designada como tipo B o teor de antimnio varia de 0,20 a 0,50 % e a sua presena evita a transformao alotrpica de estanho alfa para estanho beta, o que causa mudana de volume e diminuio da resistncia mecnica. Neste caso, o antimnio adicionado propositalmente, entretanto, a presena deste metal de liga reduz a capacidade de molhar a superfcie. As impurezas devem ser controladas porque o bismuto provoca perda de cor da solda, o cobre (acima de 0,25 %) e o ferro (acima de 0,1 %) conferem um aspecto arenoso na solda, ao passo que o zinco e o alumnio acarretam excessiva oxidao na solda. Metais antifrico para mancais de deslizamento O estanho se caracteriza por apresentar um baixo coeficiente de atrito, podendo ser usado como metal de contato entre duas superfcies metlicas em movimento relativo. Entretanto, para esse tipo de aplicao, a resistncia mecnica do estanho tem que ser aumentada atravs da adio de elementos de liga como cobre e antimnio. O teor de chumbo deve ser limitado em pequenos valores ( de 0,35 a 0,50 %), pois embora favorea a reduo do coeficiente de atrito, tambm reduz a temperatura de operao, ao formar um euttico de baixo ponto de fuso. As ligas utilizadas em mancais, tambm denominadas metais brancos ou babbits), quando fabricadas base de estanho so mais caras do que as ligas fabricadas base de chumbo, porm apresentam maior resistncia mecnica. Estas ligas base de estanho contm de 4 a 7 % de antimnio e de cobre. As ligas de alumnio-estanho se caracterizam por um maior equilbrio entre as propriedades resistncia fadiga e dutilidade (capacidade de absoro de partculas). Os teores de estanho variam de 5 a 7 % (ligas mais diludas) at 20 a 40 % de estanho (ligas mais concentradas), e alm de apresentarem elevada capacidade de absoro de partculas existentes no meio ambiente, tambm possuem elevada resistncia corroso. Metais para fundio Certas ligas para mancais podem ser fundidas em moldes de areia ou em moldes metlicos para a fabricao de diferentes tipos de peas com diversas finalidades. Uma liga tpica para fundio em moldes metlicos apresenta teores de antimnio da ordem de 13 % e cerca de 5 % de cobre. Para fundio em moldes de

areia, deve conter 7 % de antimnio e 2 % de cobre [2]. Revestimentos de Estanho Atualmente a principal aplicao do estanho na indstria consiste na deposio deste elemento como revestimento na superfcie de chapas de ao com o objetivo de aumento da resistncia corroso, principalmente no caso de embalagens para alimentos. Os revestimentos em geral representam 40 % do total mundial do consumo de estanho. Desde 1940 o tradicional mtodo de deposio do estanho por imerso a quente vem sendo gradativamente substitudo pela eletrodeposio no caso da fabricao de chapas de ao revestidas por estanho produzidas por laminao contnua de tiras. O revestimento eletroltico de estanho pode ser produzido em quantidades idnticas ou diferentes em cada superfcie do metal base (ao). Quando as quantidades so idnticas, a espessura do revestimento em geral pode variar entre 0,38 e 1,50 micrometros, raramente excedendo 2,00 micrometros. De um modo geral a espessura do revestimento varia entre 0,15 e 0,60 mm. Cerca de 90 % da produo mundial de revestimentos de estanho usada em embalagens para alimentos (latas e etc). Latas de ao revestidas por estanho so fabricadas geralmente em trs peas: o corpo da lata ao qual soldado duas tampas, uma inferior e outra superior, mas o avano da tecnologia industrial j permite fabricar latas desse tipo em duas peas, atravs de embutimento profundo. Estas latas fabricadas a partir de folhas de flandres (chapas de ao revestido por estanho) so muito usadas para acondicionamento de alimentos, bebidas (alcolicas e no alcolicas), mas tambm podem ser usadas como recipientes de tintas, vernizes, leos de motores, desinfetantes, detergentes, removedores e produtos para polimento. Outras aplicaes menos importantes incluem filtros, baterias, brinquedos, gaxetas e embalagens para produtos farmacuticos, cosmticos, combustveis em geral, tabaco e outros produtos. A eletrodeposio se constitui num dos processos mais importantes para a aplicao de revestimentos de estanho. O estanho usado como anodo e como componentes do eletrlito para revestir vrios tipos de substratos. O eletrlito de estanho pode ser cido ou alcalino. Estanatos de sdio ou potssio formam a base dos eletrlitos alcalinos de estanho, os quais so muito eficientes e capazes de produzir revestimentos de alta qualidade. As principais vantagens desses banhos alcalinos que eles no so corrosivos ao substrato de ao e no necessitam de agentes adicionais. Solues cidas para eletrodeposio de estanho operando com elevadas densidades de corrente e altas taxas de deposio necessitam da adio de compostos orgnicos. Certo nmero de revestimentos de ligas podem ser eletrodepositados a partir de banhos mistos de estanato e cianeto, incluindo ligas estanho-zinco e estanho-cdmio e uma grande variedade de bronzes (ligas cobre-estanho contendo de 7 a 98 % de estanho). Depsitos de bronze vermelho contm at 20 % de estanho, ao passo que os revestimentos de alto bronze contm cerca de 40 % de estanho. Eletrodepsitos de estanho-nquel e estanho-chumbo so obtidos a partir de solues cidas e so importantes como revestimentos para placas de circuitos impressos e componentes eletrnicos em geral. O revestimento de estanhocobalto usado em aplicaes para as quais so necessrios acabamentos superficiais com aspecto atraente e boa resistncia corroso. Dois tipos de eletrodepsitos de liga ternria so utilizados na indstria: cobre-estanhochumbo para superfcies de mancais e cobre-estanho-zinco para revestimentos de determinados componentes eletrnicos. Revestimentos por imerso a quente so produzidos na superfcie de chapas de ao, resultando em produtos que podem ser facilmente conformados e soldados para aplicaes como telhados, selos para resistir s intempries, na construo de tanques automotivos para gasolina, tanques de radiadores, cantoneiras, chassis e equipamentos para processamento e tratamento de alimentos. Adicionalmente, revestimentos de estanho obtidos por imerso a quente podem ser utilizados para atuar como camada de ligao para a superfcie de casco de mancal [1]. Produtos Base de Estanho Usados em Metalurgia do P Grande parte da produo mundial de ps de estanho destinada fabricao de componentes sinterizados de bronze ou de ligas ferrosas. Entretanto, cada vez mais ps de estanho esto sendo empregados na fabricao de adesivos para juno de encanamentos e de componentes eletrnicos. O estanho e suas ligas so usados em menor escala na fabricao de revestimentos obtidos por asperso (spray) aplicados em equipamentos usados no processamento de alimentos, na metalizao de no condutores e no reparo de mancais. Partculas de estanho tambm podem ser usadas em latas de conserva de alimentos para diminuir a dissoluo do fero e de soldas base de chumbo. Adies de 2 % de p de estanho e 3 % de p de cobre auxiliam a sinterizao de peas de ferro compactas. O estanho permite a formao de uma fase com baixo ponto de fuso, a qual favorece a formao de caminhos preferenciais para difuso do ferro. Produtos compactos de liga ferro-estanho-cobre sinterizados a 950 C apresentam propriedades mecnicas comparveis s dos componentes de ferro-cobre produzidos por metalurgia do p contendo 7 a 10 % de cobre e sinterizados a 1150 C. Adicionalmente, possvel um melhor controle dimensional pelo uso da mistura ferro-estanho-cobre, melhorando a qualidade e reduzindo o custo do produto final. Produtos compactos fabricados a partir de misturas de ps de ferro e de soldas estanho-chumbo so adequados para determinadas aplicaes de engenharia nas quais as tenses atuantes so relativamente baixas. A compresso a morno destes produtos compactos (a cerca de 450 C) permite boa coeso nas misturas de ferro e solda, mas no leva recristalizao do p de ferro, e, portanto, permanece o encruamento resultante da compactao. Diferentes propriedades podem ser obtidas nos produtos compactos prensados e sinterizados ao se variar as condies de prensagem e as quantidades relativas de ps de ferro e de

solda [1]. Uso do Estanho na Indstria Qumica A fabricao de compostos qumicos orgnicos e inorgnicos contendo estanho se constitui numa das principais aplicaes do estanho metlico. O crescimento do uso dos compostos de estanho foi to rpido nas ltimas dcadas do sculo XX, que, de responsvel por grande parte do consumo de estanho secundrio (reciclado), transformou-se num grande consumidor de estanho primrio (metal virgem). Estes compostos de estanho so usados numa grande variedade de eletrlitos para a deposio de revestimentos de estanho, pigmentos para cermicos e vidros, catalisadores e estabilizadores para plsticos, agentes em produtos agrcolas e aditivos para inibio de corroso em leos lubrificantes [1]. Peltre O peltre uma liga de estanho de colorao branca que contm antimnio e cobre. Inicialmente o peltre continha chumbo, que posteriormente foi excludo de sua composio qumica devido sua considervel toxidez e ao acabamento inadequado que acarretava no produto final. A composio qumica atual do peltre varia de 1 a 8 % de antimnio e 0,25 a 3 % de cobre. Os produtos fundidos de peltre em geral apresentam menor teor de cobre do que o peltre usado para repuxamento de produtos vazados, e assim apresentam maior fluidez s temperaturas de fundio. O peltre atualmente utilizado consiste numa soluo slida de antimnio em estanho (com alguma segregao) na qual esto distribudos finos cristais de fase heta (Cu6Sn5). O peltre dtil e malevel, e pode ser submetido conformao de peas com geometria complexa, no necessitando de recozimentos intercalados durante fabricao. Muitas bijuteriais so feitas a partir de peltre fundido por centrifugao em moldes de borracha e silicone. Produtos tpicos de peltre: servios de caf e ch, bandejas, pratos para doces, candelabros, e decantadores. Composio qumica Embora exista uma grande variedade de composies qumicas de peltres, as ligas atualmente produzidas contm de 90 a 95 % de estanho, 1 a 3 % de cobre, sendo o restante antimnio. Algumas ligas de alumnio podem ser utilizadas para as mesmas aplicaes, mas no so peltres. Embora possam conter chumbo at certo limite, peltres usados em contato com alimentos e bebidas no podem conter este elemento, que tambm prejudica o acabamento das peas. As principais propriedades do peltre so: densidade (massa especfica) de 7,28 g/cm3, mdulo de elasticidade de 53 GPa, temperatura solidus de 244 C e temperatura liquidus de 295 C. O peltre se oxida em gua mole, com a formao de um filme de xido visvel colorido. No se oxida em gua dura, mas pode ocorrer ataque corrosivo localizado na linha de gua e s vezes se forma um depsito branco com consistncia de giz a partir deste tipo de gua. O peltre atacado por cido clordrico diludo e por cidos ctricos ao ar. O peltre pode ser fundido entre 315 e 330 C, apresenta boa soldabilidade e conformabilidade, por laminao, martelamento, repuxamento ou estiramento. A formao de orelhas em chapas de peltre pode ser reduzida pela realizao de laminao cruzada (mudana de orientao de laminao entre passes) ou por tratamento trmico. A laminao pode levar obteno de espessuras bem pequenas no produto final [1]. Outros Tipos de Ligas de Estanho A seguir so apresentados outros tipos de ligas de estanho, usados em aplicaes especficas e no mencionados anteriormente: Ligas de Estanho para Tubos de rgos Ligas de estanho-chumbo so usadas na fabricao de tubos de rgos (instrumentos musicais), sendo conhecidas como metais manchados por desenvolver grandes cristais nucleados com aspecto de manchas, quando ocorre solidificao de tiras. Os tubos que produzem os diferentes tons de diapaso dos rgos geralmente so fabricados com ligas contendo de 20 a 90 % de estanho, de acordo com o tom necessrio ou desejado. Tons graves geralmente so produzidos com o uso de ligas ricas em chumbo, e medida que o teor de estanho aumenta, o tom torna-se mais agudo. Ligas estanho-cobre-antimnio (95 % Sn) tambm podem ser usadas com sucesso na a fabricao de tubos, e o uso destas ligas tem aumentado a eficincia e a rapidez da fabricao de tubos acabados. Alm disso, esta composio permite um aspecto visual mais brilhante, e tambm mais resistente oxidao do que as ligas estanho-chumbo. Metais para Tipos So ligas contendo diferentes propores de chumbo, antimnio e estanho. Elas no se segregam imediatamente durante a solidificao a partir do banho fundido, mas esto sujeitas ao surgimento de porosidade nas regies centrais das letras (tipos), em geral devido dificuldade de escape do ar retido no molde. Quando estas ligas so usadas para esta aplicao, um bom preenchimento do molde pode ser assegurado pela injeo rpida, e a temperatura do metal deve ser alta o suficiente para evitar solidificao prematura e reteno de gases na pea. Metal Branco (92Sn-8Sb) uma liga de estanho usada para a fabricao de bijuterias. Durante laminao a frio a liga endurece inicialmente e a dureza mxima obtida para redues de espessura da ordem de 40 a 45 %. A partir deste nvel, aumentando o grau de deformao ocorre amolecimento progressivo at cerca de 80 % de reduo, quando a dureza se aproxima do valor encontrado no material fundido. O recozimento na faixa de 220 a 225 C provoca leve endurecimento na liga severamente deformada. A temperatura solidus do metal branco 246 C e sua condutividade eltrica atinge 11.1 % IACS. Ligas Fusveis Existem mais de 100 variedades de ligas de metal branco que fundem a temperaturas relativamente baixas. A maioria das ligas fusveis comerciais contm bismuto, chumbo, estanho, cdmio, ndio e antimnio, ao passo que ligas especiais dentro desta categoria podem conter teores significativos de zinco, prata, tlio ou glio. Muitas das ligas fusveis usadas em aplicaes industriais apresentam composio qumica baseada nas

composies eutticas. Estas ligas so usadas preferencialmente em dispositivos de segurana, como sprinklers para incndios, conectores de aquecedores (boilers) e controles de fornos. temperatura ambiente estas ligas possuem resistncia mecnica suficiente para manter componentes unidos, mas uma temperatura especfica mais elevada esta ligao fabricada com liga fusvel funde, assim desconectando os componentes. Alguns exemplos de ligas fusveis: a) 51,2 Sn 30,6 Pb 18,2 Cd: funde a 142 C; b) 67,75 Sn 32,25 Cd: funde a 177 C; c) 61,86 Sn 38,14 Pb: funde a 183 C; d) 91 Sn 9,0 Zn: funde a 199 C; e) 96 Sn 3,5 Ag: funde a 221 C. Tubos Colapsveis e Folhas de Estanho Embora ainda em uso, esses tubos e folhas j no so to usados como eram no passado. Tubos colapsveis de estanho so usados em certos produtos farmacuticos e em pinturas de alguns artistas. Folhas de estanho so usadas para empacotar alguns produtos caros e para fabricar cpsulas de garrafas de vinho Duas ligas de estanho usadas nessas aplicaes so descritas a seguir. Estanho Duro (99,6 Sn 0,4 Cu) usado na fabricao de tubos colapsveis e folhas. O estanho duro resistente ao ataque corrosivo causado por alimentos, medicamentos, cosmticos e tintas. A temperatura solidus do estanho duro 227 C e sua temperatura liquidus 230 C. A resistncia trao do estanho duro varia com a condio de tratamento trmico e de processamento termomecnico: a) Atinge 23 MPa no caso de tira recozida por 3 horas a 100 C; b) Atinge 21 MPa no caso de tira recozida por 3 horas a 200 C; c) Atinge 28 MPa no caso de tira laminada a frio com 80 % de reduo em espessura. Folha de Estanho (92 Sn 8 Zn) Este tipo de produto muito usado em embalagens de alimentos. Um exemplo o acondicionamento do leite, que dissolve quantidades desprezveis deste metal. Propriedades mecnicas tpicas de folha de estanho: resistncia trao de 60 MPa, resistncia ao escoamento de 41 MPa e alongamento de 40 %. A temperatura solidus de cerca de 200 C. Alm destas aplicaes, o estanho pode ser adicionado composio qumica de ligas para grades de baterias, em ligas de uso dentrio e em muitas outras ligas nas quais predominam outros elementos, como ligas de cobre (bronzes), ferros fundidos, ligas de titnio e ligas de zircnio [1]. Chapas de Ao Estanhadas (Folhas de Flandres) As chapas de ao estanhadas usadas na indstria devem apresentar como caractersticas bsicas: a) Dutilidade: Chapas de ao estanhadas devem ser submetidas a operaes de conformao mecnica severas, como a estampagem profunda, por exemplo, devido elevada dutilidade do revestimento de estanho; b) Soldabilidade: Os revestimentos de estanho em geral favorecem a soldagem mole, tornando possvel a obteno de recipientes estanques, com boa aparncia e que tambm podem ser submetidos impresso litogrfica; c) Resistncia Corroso: O estanho isola o ao do contato com o ambiente corrosivo e assim o protege. Especificamente no caso de latas para embalagens de produtos alimentcios, o estanho confere proteo ao ao contra a ao corrosiva destes produtos, e as pequenas quantidades de estanho dissolvidas nestes produtos no acarretam nenhuma modificao sensvel na sua qualidade, assim como no ocorre desprendimento de hidrognio nesses ambientes. Entretanto, quando ocorre alguma falha no revestimento, a ao corrosiva nesta regio to rpida que a perfurao de chapa de ao acontece de modo muito rpido, devido desproporo entre uma pequena rea andica formada na regio de perfurao em relao rea catdica adjacente falha. Isso se deve ao comportamento catdico do estanho em comparao com o ao. Por outro lado, a resistncia corroso da chapa estanhada no depende unicamente das propriedades do metal de revestimento, sendo tambm afetada pela natureza do metal base (ao), pela qualidade das soldas realizadas, pelas caractersticas dos vernizes eventualmente aplicados, e pela natureza e composio dos produtos alimentcios contidos nesses recipientes fabricados com chapas de ao estanhadas. Analisando o comportamento do par eletroqumico estanho-ferro possvel compreender o comportamento das chapas de ao estanhadas no que se refere resistncia corroso: o oxignio proveniente de atmosferas comuns leva o estanho a se comportar como catodo no per estanho-ferro, ou seja, nas descontinuidades da camada de revestimento ocorre corroso que pode levar perfurao da chapa. Isso tambm pode acontecer nas latas de folhas de flandres que contm alimentos, se no houver uma completa retirada de ar, ou se houver alguma substncia oxidante presente neste ambiente. Geralmente nas latas fechadas o ar completamente removido, ocorrendo inverso do comportamento do estanho em relao ao ao, ou seja, este metal no ferroso passa a ser andico em relao ao ao, o qual protege. Ao entrar em soluo em pequenas quantidades o estanho no altera as caractersticas do produto alimentcio contido no interior da lata, como sabor e ausncia de toxidez. Esta inverso de polaridade um fenmeno importante, pois alm de acarretar a formao de uma rea andica muito grande no estanho, evitando a concentrao da ao corrosiva nas descontinuidades da camada de revestimento, permite a formao de sais de estanho, que atuam como inibidores de corroso no ao exposto. Contudo, nas regies catdicas pode ocorrer desprendimento de hidrognio em quantidades suficientes para acarretar estufamento na lata. Este um dos motivos de perdas ou refugos de latas, levando concluso de que qualquer tipo de corroso deve ser mantido em nveis desprezveis. Eletrodeposio do Estanho Na eletrodeposio do estanho obtm-se uma camada intermediria, com aproximadamente 10 % da espessura total do revestimento, composta basicamente por uma liga ferro-estanho. Quando feita deposio do revestimento de estanho por imerso a quente, esta camada atinge 20 % da espessura total do revestimento. Enquanto na camada eletrodepositada so formadas pelculas de xidos ou cromatos para

facilitar a aplicao posterior dos processos de soldagem e de revestimento com vernizes sem a necessidade de tratamentos intermedirios, no caso de aplicao deste revestimento por imerso a quente as folhas de flandres assim obtidas apresentam uma pelcula superficial de xido de estanho formada naturalmente. A fabricao de folhas de flandres por eletrodeposio geralmente considerada mais vantajosa do ponto de vista econmico, embora o revestimento produzido por imerso permita melhor soldabilidade e proteo. O processo de estanhagem eletroltica apresenta as seguintes vantagens do ponto de vista tcnico: a) Permite controle preciso de espessura, assim como a obteno de diferentes espessuras. As camadas produzidas por eletrodeposio com at 3 mm de espessura podem ser obtidas sem grandes dificuldades, ao passo que por imerso a quente muito complicado obter espessuras superiores a 0,025 mm. Alm disso, a eletrodeposio tambm permite obter espessuras muito pequenas, ideais para proteo durante armazenamento de curta durao, ou para criar uma base para posterior aplicao de tintas em componentes fabricados com aos; b) Os banhos utilizados para a eletrodeposio do estanho, e em particular a solues base de estanatos, possuem grande capacidade de penetrao e deslocamento, o que permite revestir peas com formato complicado de uma maneira uniforme, sem que seja necessrio usar anodos com formatos especiais. Assim como acontece com todos os processos de aplicao de revestimentos, de fundamental importncia garantir uma adequada preparao da superfcie do substrato para que a camada assim obtida apresente qualidade aceitvel. Para aplicar estanho por eletrodeposio em ao, geralmente feita decapagem para remoo dos xidos (ferrugem) e desengraxamento com tricloroetileno ou eletroltico (em banho desengraxante alcalino e a quente). Enquanto os banhos alcalinos por si s j atuam como detergentes, os banhos cidos de eletrodeposio requerem cuidados de limpeza mais rigorosos.Os banhos de estanhagem eletroltica mais utilizados so: a) Estanato de sdio: Muito usado para servios de eletrodeposio em geral, de fcil operao e apresenta grande capacidade de deslocamento e penetrao dos ons. especialmente indicado para a deposio em peas fabricadas. Quando utilizado em tanques, sua composio deve ser: 40 g/l de estanho e 12,5 g/l de hidrxido de sdio livre. A temperatura de aplicao deve ser de 80 C e a tenso de operao de 3 a 4 V, a densidade de corrente de 1,6 A/dm2 no catodo e 2,2 A/dm2 no anodo. A eficincia do catodo atinge 82 a 87 %. Para atingir 0,0025 mm de espessura o tempo de deposio deve ser de 7 min e18 s. Entretanto, no caso de eletrodeposio em tambores as caractersticas so diferentes. b) Estanato de potssio: Apresenta caractersticas similares s do banho de estanato de sdio, porm os ons de sdio evidentemente so substitudos por ons de potssio. Deste modo, a concentrao do banho pode aumentar, assim como a densidade de corrente (neste caso de 3 a 10 A/dm2 no catodo e 3 a 4 A/dm2 no anodo), o que proporciona maior velocidade de deposio. c) Sulfato de estanho: Est entre os banhos mais usados para eletrodeposio de estanho, apresentando alta eficincia de corrente e podendo ser usado temperatura ambiente. No caso de eletrodeposio contnua em chapas de ao, o catodo est em movimento, possibilitando utilizar altas densidades de corrente. Pode ser usado para eletrodeposio de peas em geral, e principalmente no caso de eletrodeposio em tambores rotativos. Com o uso de agentes abrilhantadores possvel obter depsitos brilhantes. As caractersticas deste tipo de banho so as seguintes: composio consistindo de 40 g/l de estanho e 50 g/l de cido sulfrico, temperatura ambiente, tenso operacional de 0,4 a 0,8 V, densidade de corrente no anodo e no catodo idnticas: 1,1 A/dm2, eficincia de catodo de 100 % e tempo necessrio para eletrodeposio de uma camada com 0,0025 mm2 atingindo 5 minutos. Este tipo de banho deve conter aditivos. Existem outros tipos de banho alm dos que foram mencionados, geralmente base de cloreto de estanho e fluoreto de metal alcalino, de cloreto de estanho em hidrxido de potssio, e de fluoborato de estanho. Depois de realizar a operao de eletrodeposio, necessrio lavar a pea para evitar ataque corrosivo. Entretanto, o polimento mecnico da pelcula de estanho deve ser cuidadoso o suficiente para no provocar emoo excessiva desta camada. Para resistir corroso atmosfrica o revestimento deve ter espessura mnima de 0,003 mm para aos e 0,013 mm para metais no ferrosos, para resistncia corroso em condies de desgaste mecnico a espessura mnima do revestimento deve ser de 0,050 mm, enquanto para soldagem mole a espessura mnima deve ser de 0,008 mm para aos e 0,013 mm para metais no ferrosos. Os metais chumbo e estanho podem ser eletrodepositados ao mesmo tempo e em qualquer composio, de acordo com as necessidades da aplicao a que se destinam. Geralmente so adotadas as seguintes faixas de composio: a) 5 a 10 % de estanho em chumbo: tem por finalidade a proteo contra corroso no ao, a eletrodeposio de mancais e para a lubrificao de arames de ao durante as operaes de estiramento; b) 10 a 70 % de estanho em chumbo: usada para revestimentos indicados para soldagem mole na fabricao de radiadores, de circuitos impressos e de outros componentes. Os revestimentos Pb-Sn so mais suscetveis corroso do que os revestimentos de estanho, quando expostos ao de agentes muito corrosivos. As solues dos banhos usados na eletrodeposio contm fluoboratos de chumbo e de estanho, assim como cido fluobrico e bricos livres, bem como alguns aditivos.

O revestimento por eletrodeposio no ao com ligas de estanho e zinco mostra-se especialmente vantajoso em alguns aspectos. Os metais estanho e zinco so muito usados na proteo do ao contra a corroso, mas enquanto o zinco apresenta comportamento andico, o estanho catdico em relao ao ao em condies normais de atmosfera ambiente. O estanho, aplicado como revestimento uniforme, protege o ao de modo permanente, porm as camadas eletrodepositadas ou depositadas por imerso a quente mostram um determinado nvel de porosidade que dificulta o uso em atmosferas externas. Por outro lado, o zinco sacrificado ao proteger o ao, o que viabiliza seu uso em atmosferas externas, e, alm disso, seu custo de aquisio bem inferior ao do estanho. possvel combinar as vantagens proporcionadas por estes dois metais atravs de uma co-deposio no ao por meio de banhos de solues alcalinas, com proporo de aproximadamente 25 % de zinco no mnimo e 75 % de estanho no mximo. O teor de zinco pode ser aumentado com pouca alterao na resistncia corroso, porm a soldabilidade diminui e a cor inicialmente branca torna-se gradualmente mais acinzentada. Para aplicaes usuais a espessura do depsito deve estar em torno de 0,013 mm. As solues usadas para aplicar este tipo de revestimento em geral contm compostos de estanho alcalinos, cianeto de zinco, e hidrxido e cianeto alcalinos livres. Esta deposio mista pode ser feita tambm em lates e na maioria das ligas de cobre, principalmente com o propsito de conferir uma cor esbranquiada ou maior soldabilidade no caso de soldagem mole. Entretanto, este no um processo adequado para deposio direta sobre ligas de alumnio ou de zinco. Deposio do Estanho por Imerso a Quente O processo de deposio de estanho por imerso a quente relativamente antigo. Presentemente a estanhagem mais utilizada para produzir revestimentos decorativos ou revestimentos depositados sobre ao, cobre e lates, e que devero entrar em contato com alimentos. As ligas Pb-Sn podem ser depositadas por imerso no caso de aplicaes nas quais a toxidez no seja relevante, porm quando necessrio um material de deposio com menor custo de aquisio, ou quando necessrio obter uma superfcie soldvel (soldagem mole), como acontece principalmente no caso de fabricao de componentes eltricos e eletrnicos, como placas de circuito impresso e outros produtos semelhantes. Geralmente, a camada depositada por imerso a quente atinge de 0,0075 mm a 0,04 de espessura. O processo de deposio por imerso a quente ocorre num banho de metal fundido mantido entre 240 e 325 C, no qual a pea, com superfcie previamente desengraxada e decapada, imersa durante alguns segundos. Em geral utiliza o cloreto de zinco como fluxo, o qual facilita e acelera a reao do metal fundido com o substrato, tambm metlico, slido, levando formao de uma camada contnua de fases intermetlicas tipo estanho-ferro, estanhocobre e etc, as quais so camadas intermedirias entre o substrato (metal base) e a camada externa de estanho. Quando o estanho depositado sobre cobre e lato, possvel usar um fluxo menos ativo, como o caso de algumas resinas, minimizando assim ataques corrosivos no material [3].

Referncias bibliogrficas
[1] ASM Handbook, Volume 2, Properties and Selection: Nonferrous Alloys and Special-Purpose Materials, ASM International (American Society for Metals), Materials Park, Ohio, USA, 1990 (6 th printing: 2000).

[2] Seleo de Metais No Ferrosos, Ettore Bresciani Filho, Editora da UNICAMP (Universidade de Campinas), Campinas, SP, 1992.

[3] Propriedades e Usos de Metais No-Ferrosos, Mario Renn Gomes e Ettore Bresciani Filho, ABM (Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais), So Paulo, SP, 1987.

Resumo: Estanho e suas ligas

Definio Possui ponto de fuso de 232 C, peso especfico de 7,3 g/cm3 , forma cristalina tetragonal e colorao branca prateada. um material mole, dctil e malevel, que possui baixa resistncia mecnica e elevada resistncia corroso, sendo empregado na forma de chapas, folhas e fios estanhados e como elemento bsico de certas ligas, como algumas para mancais e soldas, ou como elemento secundrio de ligas importantes, como o bronze. Sua principal aplicao na estanhao, por imerso a quente ou eletrodeposio, de chapas ou folhas de ao, originando as chamadas folhas de flandres. Tambm bastante utilizado em dispositivos de segurana contra o fogo, em alarmes, metais de soldagem e vedao.

Barras de estanho e folha de flandres

Classificao O estanho dividido, de acordo com a sua aplicao em soldagem, nos seguintes tipos: Comercialmente puro: plantas de destilao, no transporte de gua de alta pureza, e outras aplicaes que requerem a utilizao de materiais quimicamente inerte. Solda de estanho antimonial: soldagem de equipamentos eltricos, juntas de tubulaes de cobre, e bobinas de resfriamento de equipamentos refrigeradores. Solda-prata : Composta basicamente de 95% de Sn e 5% de Ag. Utilizada na soldagem de componentes de aplicao eltrica e de alta temperatura. Solda-prata euttica: propriedades e aplicaes semelhantes solda prata comum. A nica diferena que possui uma quantidade maior de estanho. Solda-branca : existem dois tipos. Um com 70% de Sn, utilizado na juno e no revestimento de metais, e outro com 60% de Sn, utilizado na soldagem de equipamentos eletro-eletrnicos, especialmente na soldagem de circuitos impressos. Solda euttica: soldagem de produtos eletrnicos.

Eletrodo e fio de solda

Alm da aplicao em solda, o estanho muito utilizado em revestimentos, puro, em produtos qumicos, como principal elemento de liga e como elemento de liga secundrio.

MAGNSIO

Metalurgia Fsica e Soldagem

Metalurgia Fsica, Propriedades e Aplicaes O magnsio apresenta com sua caracterstica mais marcante uma densidade (massa especfica) extremamente baixa, da ordem de 1,74 g/cm3, portanto ainda mais baixa do que a densidade do alumnio (2,73 g/cm3). Este fato confere s ligas de magnsio elevada razo entre resistncia mecnica e peso (massa), superior de muitos metais e suas ligas. Se algum componente estrutural requer rigidez significativa e, simultaneamente, tamanho considervel, essas caractersticas favorecem o uso do magnsio e de suas ligas, justamente por causa desta elevada razo entre resistncia mecnica e peso. Embora as ligas de magnsio possuam resistncia ao escoamento inferior s de outras ligas, como ligas de alumnio, de titnio, aos inoxidveis austenticos e aos de alta resistncia mecnica e baixa liga, sua razo resistncia/peso comparvel s das ligas alumnio e de titnio, e muito superior s dos dois tipos de aos mencionados. Nas ligas de magnsio determinados elementos so adicionados com diferentes propsitos: induzir endurecimento por soluo slida, melhorar propriedades de resistncia fluncia, promover endurecimento por precipitao ou melhorar a fundibilidade. As ligas de magnsio apresentam um srio problema: baixa dutilidade. A matriz de magnsio apresenta estrutura cristalina hexagonal compacta (HCP), possuindo, portanto, apenas trs sistemas de deslizamento. Isso tambm ocorre com o zinco, porm neste caso a razo entre os parmetros de rede c e a de tal ordem que o zinco pode acomodar a deformao em trao pela formao de maclas e assim por em operao novos sistemas de deslizamento, o que confere dutilidade considervel s ligas de zinco, proporcionando alongamentos significativos, da ordem de 50 %. Entretanto, no caso do magnsio a razo c/a somente permite a formao de maclas quando o carregamento ocorre em compresso. Deste modo, durante o carregamento em trao do magnsio e de suas ligas policristalinos, a formao de maclas no pode ser usada para ativar novos sistemas de deslizamento, fazendo com que estes materiais apresentem baixa dutilidade (alongamento da ordem de 10 % no mximo) durante carregamento em trao. Contudo, algumas operaes de conformao, como, por exemplo, a extruso e a laminao, apresentam um componente de compresso significativo, permitindo o uso desses processos em baixas temperaturas para a fabricao de componentes base de ligas de magnsio. As ligas de magnsio podem se endurecidas por precipitao, quando os teores de alguns elementos solutos excedem os respectivos limites de solubilidade, abaixo dos quais prevalece o endurecimento por soluo slida. Destes, o elemento mais efetivo o zinco, depois o alumnio, o titnio, o cdmio e o ndio, nesta ordem, sendo que evidentemente os efeitos de endurecimento por soluo slida aumentam com a elevao do teor de cada um destes elementos. O tamanho do dimetro do tomo de soluto influi no endurecimento por soluo slida de tal modo que, de um modo geral, quanto maior a diferena do tamanho do tomo de soluto para o tomo de magnsio, maior esse efeito. Entretanto, se a solubilidade do soluto no magnsio for muito pequena, mesmo com grande diferena de dimetros atmicos, o efeito de endurecimento por soluo slida no ser significativo. Neste caso, tem que ser considerado o efeito do soluto em termos de endurecimento por precipitao. As ligas binrias Mg-9,6Al, Mg-8,7Y e Mg-5Zn podem ser endurecidas por precipitao, e este endurecimento no insignificante, pois a dureza pode ser elevada em at 20 %, no caso das suas primeiras ligas, e 70 % no caso da ltima. Em algumas dessas ligas de magnsio o endurecimento por precipitao causado pela formao de zonas ricas em solutos e fases de transio, como ocorre no caso das ligas de alumnio. O mximo de dureza obtida para a liga Mg-5Zn obtido quando se formam finos precipitados de fase do tipo MgZn. O superenvelhecimento leva transformao desta fase metaestvel na fase de equilbrio gama-MgZn. Nem todas as ligas de magnsio, que contm elementos em comum com as ligas endurecveis por precipitao, endurecem efetivamente. No caso das ligas Mg-Pb e Mg-Sn ocorre considervel solubilizao destes elementos de liga na matriz de magnsio e considervel precipitao durante o envelhecimento em baixa temperatura, porm nessas ligas no ocorre endurecimento por precipitao significativo. Embora se forme uma fina disperso de precipitados, logo no incio da formao dos precipitados estes perdem coerncia com o reticulado da matriz, inviabilizando o endurecimento. Sendo assim, no comum o uso do estanho e do chumbo como elementos de liga no magnsio. Ligas Magnsio-Alumnio-Zinco A mais conhecida e utilizada liga do sistema Mg-Al-Zn a liga AZ92A, que consiste basicamente numa liga de magnsio com cerca de 9 % de alumnio e 2 % de zinco. Nesta liga a fase slida em equilbrio com a soluo slida rica em magnsio a fase Mg17Al12 (fase gama), a mesma que aparece na liga binria Mg-Al. Esta fase se forma por uma reao euttica , e mesmo se no resfriamento lento passa do lquido para o campo monofsico da soluo slida rica em magnsio sem que ocorra a reao euttica, esta reao pode ocorrer como resultado da segregao de soluto se a liga for resfriada de modo suficientemente rpido a parte da fase lquida. A microestrutura bruta de fuso desta liga revela a presena de fase gama massiva resultante da reao euttica. Se uma liga com este tipo de microestrutura aquecida para ser solubilizada temperatura recomendada de 408 C, e ento rapidamente resfriada at a temperatura ambiente, forma-se uma microestrutura com contornos de gros ligeiramente ondulados

por causa da formao de precipitados descontnuos, que no podem ser observados em microscpio tico, mesmo que o resfriamento seja rpido. Alm da fase gama, podem ser observadas partculas de fases Mg2Si e Mn, que no se dissolveram temperatura de solubilizao. Por outro lado, se o teor de zinco for suficientemente elevado a liga encontra-se no campo trifsico, estando presente a fase ternria intermetlica fi. Este composto possui temperatura liquidus de cerca de 363 C e, caso se forme durante solidificao ou resfriamento no estado slido, quando a liga solubilizada a 408 C pode ocorrer fuso localizada nas regies em que esta fase se formou, podendo gerar porosidade (por mecanismos ainda no esclarecidos) no material termicamente tratado. Esse fenmeno conhecido como fuso incipiente e s pode ser evitado mediante aquecimento lento ou em etapas, at se atingir a temperatura de solubilizao. Esta liga endurece por precipitao mediante tratamentos trmicos de solubilizao e envelhecimento em temperaturas por tempos adequados. A adio de 2 % de zinco aumenta a tenso limite de escoamento de uma liga Mg-9Al em cerca de 15%, porm a tenso limite de resistncia trao diminui e o alongamento (dutilidade) no afetado, embora seja baixo para qualquer teor de zinco. O resultado do envelhecimento depende da quantidade de precipitados potenciais que so dissolvidos durante a solubilizao. Se o tempo de tratamento for muito curto, a resistncia mecnica aps o envelhecimento permanece baixa. Para obter a dureza ideal esta liga deve ser solubilizada durante cerca de 20 horas. A adio de zinco acima de 2 % reduz o alongamento at a fratura, especialmente na condio na condio solubilizada. Com esses teores as ligas so mais suscetveis ao trincamento causado pelas tenses trmicas associadas ao resfriamento rpido aps a solubilizao. O precipitado de equilbrio formado na liga Mg-9Al-2Zn a mesma fase encontrada nas ligas binrias Mg-Al. A adio de zinco permite maior precipitao de fase gama, para um teor de alumnio constante de 9 %, e provavelmente por este motivo que a liga ternria mais dura na condio envelhecida do que a liga binria. Entretanto, se o teor de zinco for superior a 4 %, trs fases passam a coexistir e surge a fase intermetlica ternria fi, que se forma por reao euttica a cerca de 360 C. Sendo assim, se esta fase se forma durante a solidificao, por exemplo, ao ser feito o reaquecimento na faixa da temperatura de solubilizao (cerca de 400 C, por exemplo), ocorre fuso localizada. Esta fase pode ser formada durante resfriamento rpido em solidificao, mesmo no sendo uma fase de equilbrio. Estas regies lquidas que se formam no reaquecimento eventualmente desaparecem durante a solubilizao, ou solidificam novamente durante o resfriamento posterior, causando a formao de poros. Este problema pode ser minimizado atravs de aquecimento lento at a temperatura de solubilizao, ou de praquecimento, que permitem tempo suficiente em temperatura relativamente alta para que esta fase desaparea por transformaes no estado slido. Na liga Mg-9Al-2Zn comercial a precipitao ocorre tanto contnua como descontinuamente, de modo semelhante ao que acontece nas ligas binrias Mg-Al. A quantidade de precipitados descontnuos afeta as propriedades mecnicas. Tambm a taxa de resfriamento a partir da temperatura de solubilizao afeta a precipitao durante o resfriamento, e a quantidade de precipitao descontnua durante envelhecimento subseqente. Taxas de resfriamento mais elevadas tornam o material mais resistente e, de algum modo, mais dtil e estas propriedades mais favorveis correspondem menor ocorrncia de precipitao descontnua. Uma caracterstica importante das ligas de magnsio a sensibilidade corroso causada pela presena de determinados elementos em certos nveis. Isso se deve formao de fases indesejveis, ou formao de pares galvnicos com elementos com potencial de oxidao muito diferente, como ferro, nquel, cobalto e cobre, que apresentam baixa solubilidade no magnsio e tendem a formar fases que reduzem a resistncia corroso. Elementos como o mangans e o zircnio so adicionados s ligas de magnsio com o objetivo de ajudar remoo desses elementos indesejveis, como o ferro, por exemplo. Esses elementos intencionalmente adicionados levam precipitao do ferro e de outros elementos indesejveis, que assim podem ser mais facilmente removidos [1]. Sistema de Classificao das Ligas de Magnsio O sistema da ASTM estabelece que as ligas de magnsio, divididas em fundidas e trabalhadas, so designadas por um conjunto de caracteres alfanumricos, no qual as duas primeiras letras se referem aos dois principais elementos de liga, os nmeros seguintes so relativos aos teores nominais de cada um destes elementos e a letra posterior indica variaes da liga bsica associadas introduo de outros elementos minoritrios. Aps o hfen indica-se o tratamento trmico ou termomecnico de modo semelhante ao que ocorre com as ligas de alumnio. Sendo assim, a liga de magnsio mais conhecida e utilizada, designada por AZ92A-T6, significa uma liga com 9 % de alumnio e 2 % de zinco em sua composio bsica (A) e submetida ao tratamento trmico de solubilizao e envelhecimento com o objetivo de obter dureza mxima (T6). Os elementos so designados pela seguintes letras: A = alumnio, E = terras raras, H = trio, K = zircnio, M = mangans, O = prata, S = silcio, T = estanho, Z = zinco.

Os tratamentos trmicos e termomecnicos so indicados por: F = como fabricado, O = recozido, H10 a H11 = levemente encruado, H23, H24, H26 = encruado e parcialmente recozido, T4 = solubilizado, T5 = envelhecido artificialmente, T6 = solubilizada e envelhecida artificialmente, T8 = solubilizada, trabalhada a frio (encruada) e envelhecida artificialmente. Os principais sistemas de ligas fundidas so: 1 - magnsio-alumnio-zinco, com ou sem silcio ou zinco; 2 magnsio-zircnio; 3 magnsio-zinco-zircnio, com ou sem terras raras; 4 magnsio-trio-zircnio, com ou sem zinco; 5 magnsio-prata-zircnio, com terras raras ou trio. Os principais sistemas de ligas trabalhadas so: 1 - magnsio-alumnio-zinco; 2 magnsio-mangans; 3 magnsio-zinco- mangans; 4 magnsio-zinco-zircnio; 5 magnsio-trio-mangans; 5 magnsio-trio-zircnio. Propriedades e Aplicaes As aplicaes do magnsio comercialmente puro (teor de magnsio igual ou superior a 88,89 %) so muito limitadas. Por outro lado, a presena de metais mais pesados como elementos de liga (ferro, nquel e cobre) reduz muito a resistncia corroso. As ligas de magnsio com pequenos teores de mangans possuem uma resistncia mecnica mais elevada, a qual depende do grau de encruamento da liga. O mangans mantm-se em soluo slida temperatura ambiente em baixos teores, porm o excesso se precipita sob a forma de mangans-alfa. As ligas do sistema Mg-Al-Zn so muito aplicadas, tanto na condio de produtos fundidos quanto trabalhados. temperatura ambiente o alumnio permanece em soluo slida com teor de 1,6 %, enquanto o zinco se dissolve tanto nessa soluo quanto na fase intermetlica Mg-Al, ao passo que o mangans presente forma fases intermetlicas com o alumnio. Devem ser minimizados ao mximo os teores de impurezas, com o objetivo de no prejudicar a resistncia corroso. O aumento do teor de alumnio leva ao aumento da resistncia mecnica, porm em nveis da ordem de 5 %, ou acima deste teor, a dutilidade fica seriamente prejudicada. O mangans aumenta a resistncia corroso, enquanto o zinco contribui para aumentar a resistncia mecnica destas ligas, que, mesmo assim, no muito elevada, s sendo significativa quando se considera a baixa densidade, que garante elevada razo entre resistncia mecnica e peso (massa). A precipitao controlada da fase intermetlica Mg-Al permite endurecer a liga atravs do tratamento trmico de solubilizao e envelhecimento. As ligas de magnsio-zinco na condio fundida possuem propriedades mecnicas inferiores s de outras ligas de magnsio, devido formao de gros grosseiros durante este processo de fabricao. O zircnio pode ser usado para o refino do gro, mas em geral essas ligas apresentam baixa fundibilidade, que no entanto pode ser melhorada mediante a adio de terras raras e trio, que tambm contribuem para melhorar a soldabilidade destas ligas, sem prejudicar suas propriedades mecnicas. As ligas magnsio-zinco-zircnio tambm so utilizadas na condio de ligas trabalhadas e adicionalmente podem ser endurecidas pelo tratamento trmico de solubilizao e envelhecimento (precipitao controlada). As ligas de magnsio que contm terras raras e trio so as que apresentam resistncia mecnica mais elevada entre as ligas de magnsio, e podem ser trabalhadas em temperaturas superiores temperatura ambiente, da ordem de 200 a 300 C [2]. Soldagem das Ligas de Magnsio A maioria das ligas de magnsio podem ser soldadas pelos processos TIG e MIG, porm a soldabilidade destas ligas varia muito, desde ligas com baixa solubilidade at ligas com excelente soldabilidade. O critrio de boa soldabilidade baseia-se na baixa propenso ao surgimento de trincas e na eficincia da juno obtida, a qual pode variar de 60 a 100 % no caso das ligas magnsio. Nas ligas Mg-Al-Zn, como, por exemplo, as ligas AZ31B, AZ61A, AZ63A, AZ80A, AZ81A, AZ91C e AZ92A, teores de alumnio de at 10 % favorecem a soldabilidade, ao contribuir para o refino dos gros, enquanto teores de zinco superiores a 1 % aumentam a propenso ocorrncia de trincas a quente, que podem surgir na solda. Ligas com altos teores de zinco, como, por exemplo, ZH62A, ZK51A, ZK60A e ZK61A, so altamente suscetveis ao trincamento e, portanto, apresentam baixa soldabilidade. Ligas que contm trio, como, por exemplo, HK31A, HM21A e HM31A, apresentam excelente soldabilidade no caso de soldagem a arco. Soldas de ligas de magnsio se caracterizam por apresentam gros relativamente finos (da ordem de 0,25 mm), quando comparados com os de outros tipos de ligas. Ligas de magnsio contendo acima de 1,5 % de alumnio so suscetveis corroso sob tenso, de modo que no caso destas ligas deve haver um cuidado especial para realizar um tratamento de alvio de tenses bastante eficiente. A escolha do metal de adio depende essencialmente do metal base. Eletrodos/metais de adio do tipo ER AZ61A ou ER AZ92A (Mg-Al-Zn) so considerados satisfatrios para soldar as ligas AZ10A, AZ31B, AZ31C, AZ61A, AZ80A,

ZE10A e ZK21A a si mesmas ou umas s outras. O metal de adio ER AZ61A o preferido para soldar ligas contendo alumnio, devido sua tendncia de resistir bem ao trincamento. O eletrodo AZ92A apresenta menor sensibilidade ao trincamento na soldagem das ligas fundidas Mg-Al-Zn e Mg-Al. Os mesmos eletrodos/metais de adio so usados para soldar essas ligas a ligas usadas em temperaturas mais altas, como HK31A, HM21A e HM31A. Entretanto, quando a soldagem feita entre as ligas de alta temperatura, o metal de adio ER EZ33A o recomendado. Juntas soldadas de ligas trabalhadas ou fundidas com metal de adio ER EZ33A apresentam boas propriedades mecnicas em altas temperaturas. No caso de soldagem de ligas trabalhadas com ligas fundidas, deve ser usado o metal de adio ER AZ101A. Quando ligas fundidas contendo alumnio so soldadas com o mesmo tipo de ligas fundidas contendo alumnio, recomenda-se o uso dos metais de adio ER AZ101A ou ER AZ92A. Entretanto, para soldar ligas HK31A e HZ32A uma outra ou com qualquer tipo de liga fundida, utiliza-se o eletrodo ER 101A. Na maioria dos casos deve ser usado um metal de adio com composio qumica prxima do metal base. Apenas gases inertes devem ser usados como proteo na soldagem de ligas de magnsio. O argnio o mais utilizado, por causa do custo inferior ao do hlio, sendo tambm usadas misturas de argnio e hlio, mas devido ao maior custo do hlio e ao fato de que necessita-se de um volume de hlio duas a trs vezes maior do que o de argnio para garantir a mesma proteo, o uso do hlio puro tem diminudo ao longo dos ltimos anos. O uso do hlio puro tambm no recomendado por elevar a corrente necessria para permiti transferncia por spray e por causar respingos na solda. Antes de realizar a operao de soldagem a superfcie das peas de magnsio devem ser cuidadosamente limpas para eliminar xidos e sujeira aderidos durante a operao de conformao prvia. Do mesmo modo os eletrodos/metais de adio devem estar rigorosamente limpos. A limpeza mecnica com escovas a preferida, embora tambm seja possvel a limpeza qumica com banho de mistura de cidos e sais temperatura ambiente e secagem ao ar. A necessidade de pr-aquecimento determinada essencialmente pela espessura da seo e pela intensidade de restries. Sees espessas, principalmente quando as restries so pequenas, raramente levam ao emprego do pr-aquecimento. Sees finas e com grandes restries exigem o pr-aquecimento para evitar o trincamento na solda, principalmente no caso de ligas com altos teores de zinco. Soldagem MIG: As fontes de energia devem ser do tipo que garante tenso constante, mesmo no caso de soldagem a arco pulsado. Trs tipos de transferncia de metal podem ocorrer durante a soldagem de ligas de magnsio: curtocircuito, arco pulsado e transferncia por spray. A transferncia por arco pulsado s pode ser obtida mediante o uso de uma fonte de potncia projetada para produzir uma corrente secundria pulsante. Sem esse dispositivo, a transferncia seria globular, a qual no adequada para ligas de magnsio. As posies de soldagem possveis so a plana, a horizontal e a vertical para cima, devido alta taxa de deposio e elevada fluidez do metal de solda. Soldagem TIG: um processo mais usado para soldar ligas de magnsio do que o processo MIG, sendo indicado para soldar peas com pequena espessura. Permite melhor controle do aporte trmico e da poa de fuso do que o processo MIG. No caso de soldagem TUG de materiais mais espessos (espessura acima de 4,8 mm), prefere-se o uso de corrente alternada, pois esta garante maior penetrao. Raramente se usa corrente contnua com polaridade direta para soldar ligas de magnsio, porque neste caso o arco no permite a ao de limpeza catdica. So utilizados eletrodos de tungstnio puro e de tungstnio ligado com zircnio e trio. Solda de reparo em peas fundidas: uma parte significativa do total de peas de liga de magnsio soldadas corresponde soldagem de reparo de peas fundidas, que utilizada par consertar defeitos em metal limpo, incluindo peas quebradas, furadas e trincadas. A soldagem de reparo no indicada para peas contendo fluxos, xidos, incluses no metlicas em geral ou porosidade excessiva. Do mesmo modo, peas fundidas que foram impregnadas com matria orgnica para vedao em presso, ou que possam conter leo em poros, no devem ser soldadas. Peas de ligas de magnsio endurecveis por precipitao, usadas na indstria aeronutica, que foram soldadas, devem ser tratadas termicamente novamente aps a soldagem, de modo que possam satisfazer novamente os requisitos de propriedades mecnicas exigidos nesse tipo de aplicao. O tipo, tamanho e localizao de defeitos em peas fundidas varia tanto, que no possvel padronizar um nico procedimento de soldagem de reparo para todos os casos. A soldagem de reparo pode introduzir defeitos de diferentes tipos nas peas. Entre estes defeitos esto as incluses de xidos, que podem ser causadas por: 1-soldagem em metal base defeituoso; 2-limpeza inadequada do metal base ou do metal de adio; 3-soldagem com um arco muito longo; 4-fluxo insuficiente de gs protetor; 5-conexes vazadas no transporte de gs; 6-mangueira de gs defeituosas que permitem entrada de ar. As incluses de tungstnio so causadas pela soldagem com arco muito longo, uso de corrente muito elevada e pelo contato do eletrodo com a poa de fuso, com o metal base ou com o metal de adio. A porosidade causada geralmente pela soldagem de um metal base defeituoso, limpeza inadequada do metal base ou do metal de adio antes da soldagem, ou por contaminao no gs protetor. O microtrincamento um defeito associado presena de vazios interdendrticos, que podem ser observados em microscpio tico, e causado por uma queda muito rpida de

corrente ao final da soldagem, que resulta num resfriamento muito rpido da poa de fuso. Como resultado dessa solidificao muito rpida, no h metal lquido suficiente para preencher essas cavidades. Trincas no metal base so causadas em geral por aporte trmico excessivo, ou pela proximidade do arco em relao ao metal base durante a soldagem de reparo. Na soldagem de reparo de ligas de magnsio que contm terras raras ou trio, uma rea clara na ZTA visvel at em certas radiografias, e causada pelo material enriquecido em euttico que contm elementos de elevado nmero atmico, os quais absorvem mais radiao. O enriquecimento em euttico causado pela fuso de material euttico em temperaturas relativamente baixas e pela expanso trmica dos gros iniciais, expulsando este material para uma camada na borda da solda. Abaixo dessa camada h uma rea mais escura na radiografia, onde houve esvaziamento em euttico. Acima da camada enriquecida em euttico aparece outra zona empobrecida em euttico devido solidificao anterior de material contendo elementos de alto ponto de fuso. Este efeito pode ser minimizado ao se evitar o pr-aquecimento e por uma soldagem rpida. Tratamento trmico ps-soldagem: peas fundidas de liga de magnsio so freqentemente tratadas novamente aps a soldagem. Os tratamentos trmicos a serem realizados dependem da condio inicial (antes da soldagem) e das propriedades que o material deve apresentar aps a soldagem. Devem ser tomados cuidados quanto ao tempo e temperatura de tratamento trmico, para evitar crescimento anormal de gro no metal de solda depositado. Alguns tratamentos trmicos de solubilizao necessitam de atmosferas controladas. Se no for necessria um solubilizao completa, ligas de magnsio contendo acima de 1,5 % de alumnio devem ser sempre submetidas a tratamento trmico de alvio de tenses, de modo a minimizar a ocorrncia de trincamento associado a corroso sob tenso quando o material se encontra em servio [3].

Referncias bibliogrficas
[1] Brooks, C.R.; Heat Treatment, Structure and Properties of Nonferrous Alloys; American Society for Metals (ASM), Metals Park, Ohio, USA, 1982, chapter 7, p.253-274.

[2] Bresciani Filho, E.; Seleo de Metais No Ferrosos, Editora da UNICAMP, Campinas, SP,1992, captulo 9, p.117-123.

[3] ASM Handbook, Volume 6, Welding, Brazing and Soldering; ASM International, Materials Park, Ohio, USA, 1993, p.772-782.

Resumo: Magnsio e suas ligas

Definio As ligas de magnsio possuem boas caractersticas de resistncia mecnica, mdulo de elasticidade e baixa densidade ( 1,7 g/cm3 ), alm de uma baixa relao resistncia/densidade. Estas propriedades do ao magnsio uma vasta utilizao em aplicaes estruturais. O magnsio possui, tambm, boas condutibilidades eltrica e trmica, e absoro s vibraes elsticas. Seu ponto de fuso baixo, em torno de 650 C. Tem boa usinabilidade e pode ser forjado, extrudado, laminado e fundido. Sua estrutra cristalina hexagonal compacta. O magnsio possui boa resistncia corroso em atmosferas pouco agressivas, mas susceptvel corroso em meios marinhos.

Classificao As ligas de magnsio so classificadas pela ASTM (American Society of Testing and Materials) seguindo uma designao prpria, dividida em trs partes. A primeira parte, composta de duas letras, indica os dois principais elementos de liga. A segunda parte, com dois nmeros, indica o percentual desses dois elementos. Se existirem duas ligas com caractersticas iguais, a terceira parte designa um nmero sequencial por ordem de patente. A quarta e ltima parte, indica o tratamento trmico ou mecnico empregado. J o sistema de numerao unificado (UNS) reserva as designaes de M10001 at M19999 para as ligas de magnsio. Sistema de classificao O sistema de classificao da ASTM possui as designaes definidas como indicado abaixo. Primeira Parte (elementos de liga) : A : Alumnio F : Ferro M : Mangans S : Silcio B : Bismuto G : Magnsio N : Nquel T : Estanho C : Cobre H : Trio P : Chumbo W : trio D : Cdmio K : Zircnio Q : Prata Y : Antimnio E : Terras raras L : Ltio R : Cromo Z : Zinco

Segunda Parte: Indica a quantidade dos dois principais elementos de liga Terceira Parte: Distingue ligas com o mesmo teor de elementos de liga A : primeira liga registrada na ASTM B : segunda liga registrada na ASTM C : terceira liga registrada na ASTM D : liga de alta pureza E : liga de alta resistncia corroso X1: liga no registrada na ASTM Quarta Parte: Indica condio do tratamento trmico ou mecnico F : no tratado O : recozido H10 e H11 : levemente encruado H23, H24 e H26 : encruado e parcialmente recozido T4 : tratamento trmico de solubilizao T5 : envelhecido artificialmente T6 : tratamento trmico de solubilizao e envelhecido artificialmente T8 : tratamento trmico de solubilizao, trabalhado a frio e envelhecido artificialmente Exemplo: Liga AZ91A-T6

AZ : significa que o alumnio e o zinco so os dois principais elementos de liga 91 : indica os percentuais de alumnio (9%) e zinco (1%) presentes na liga A : indica que esta liga foi a primeira a ser registrada na ASTM com estas quantidades de alumnio e zinco T6 : indica que a liga sofreu tratamento trmico de solubilizao e foi envelhecida artificialmente Aplicaes As ligas de magnsio so largamente utilizadas na indstria aeronutica em componentes de motores, na fuselagem e em trens de aterrisagem, por exemplo. Encontra aplicao, tambm, na indstria automobilstica (caixas de engrenagem, rodas, colunas de direo), indstria blica (msseis) e em alguns componentes eletro-eletrnicos.

Exemplos de aplicaes das ligas de Magnsio

NQUEL

Desenvolvimento, Propriedades e Aplicaes das Superligas de quel a) Desenvolvimento das Superligas de quel Os modernos jatos usados como propulsores de avies tiveram seu projeto inicial desenvolvido dcadas antes do surgimento de materiais adequados para essa aplicao. J no incio do sculo XX era conhecida toda a teoria mecnica necessria para projetar turbinas de avies a jato, porm naquela poca ainda no se conhecia materiais que pudessem preencher todos os requisitos de resistncia corroso e ao amolecimento causados por condies muito agressivas em altas temperaturas associadas a esse tipo de aplicao. O desenvolvimento das chamadas superligas, de nquel, de cobalto e de ferro comeou nos Estados Unidos nos anos 1930, porm ao longo dos anos as superligas de nquel tornaram-se as mais utilizadas. Alm das turbinas de jatos, as superligas de nquel encontram aplicaes variadas em altas temperaturas, como em motores de foguetes e veculos espaciais em geral, reatores nucleares, submarinos, usinas termoeltricas, equipamento petroqumico, por exemplo. Entretanto, a principal aplicao dessas ligas continua sendo seu uso em turbinas de jatos de aviao. Outros materiais, como ligas de cromo, de outros metais de mais alto ponto de fuso, e cermicos refratrios, tm sido estudados como possveis alternativas ao uso das superligas de nquel, porm at o momento, no foi encontrada nestes materiais uma melhor combinao de propriedades requeridas para esse tipo de aplicao do que a atualmente obtida com as superligas de nquel [1,2]. b) Propriedades das Superligas de quel

Propriedades Mecnicas

A razo primordial para a existncia das superligas de nquel com diferentes composies qumicas a sua excelente resistncia mecnica num amplo intervalo de temperaturas. A estrutura cristalina compacta cbica de face centrada (CFC) da matriz austentica das superligas de nquel, como j foi comprovado, apresenta grande capacidade de manter resistncia trao, ruptura e boas propriedades de fluncia em temperaturas homlogas muito mais altas do que as ligas de matriz cbica de corpo centrado (CCC) por causa de vrios fatores, incluindo o excelente mdulo de elasticidade e a alta difusividade que os elementos secundrios possuem nesse tipo de matriz. de grande importncia a grande solubilidade de muitos elementos de liga na matriz austentica e a capacidade de controle da precipitao de fases intermetlicas como a gama linha, que conferem alta resistncia mecnica. O endurecimento tambm pode ser aumentado pela formao de carbetos e tambm pela dissoluo de alguns elementos na matriz (endurecimento por soluo slida). Essa capacidade de endurecimento dessas ligas austenticas de nquel, de cobalto e de ferro as torna adequadas para aplicaes em turbinas de jato e motores de foguetes, que exigem alta resistncia mecnica em mdia e alta temperatura. Entretanto, no apenas a resistncia mecnica/dureza importante nesse tipo de aplicaes. A dutilidade nas condies de servio tambm importante, e a maioria das superligas apresenta boa dutilidade. As superligas em geral apresentam tambm boa resistncia ao impacto, fadiga de alto e de baixo ciclo e fadiga trmica [1].

Propriedades Fsicas

O nquel puro possui densidade de 8,9 g/cm3, ponto de fuso 1455 C, estrutura cristalina CFC (cbica de face centrada). A densidade da maioria das superligas de nquel fica entre 7,79 e 9,32 g/cm3. Por exemplo, a densidade da Inconel 100 (contm cerca de 60 % de nquel) de 7,79 g/cm3, devido aos elevados teores de alumnio e de titnio, ao passo que as superligas com altos teores de tungstnio e tntalo chegam a densidades da ordem de 9,07 g/cm3. A densidade uma propriedade importante para as superligas de nquel, uma vez que a reduo da densidade do componente de turbina de jato leva a um aumento das tenses centrfugas, reduzindo a vida til do componente.

A condutividade trmica do nquel puro da ordem de 0,089 (W/mm2)/(C/mm), portanto superior do ferro puro (CCC: cbico de corpo centrado), que atinge somente 0,072 (W/mm2)/(C/mm). Porm a condutividade trmica das superligas muito inferior, da ordem de 10 % desse valores, devido adio de muitos elementos de liga em elevados teores. O ideal seria obter superligas com maior condutividade trmica, j que isso seria importante para dissipar calor e assim minimizar os gradientes de temperatura, reduzindo ento as tenses trmicas e assim a tendncia de ocorrer falha por fadiga trmica. A expanso trmica nas superligas de nquel menor do que nas ligas ferrosas austenticas e isso importante do ponto de vista da aplicao em turbinas de jatos, j que esses componentes so projetados com estreitas tolerncias dimensionais para operar bem em servio, alm de um baixo coeficiente de expanso trmica contribuir para minimizar as tenses trmicas, minimizando assim a ocorrncia de empenamento e fadiga trmica [1]. C) Superligas de quel Mais Utilizadas e suas Aplicaes

Ligas Trabalhadas

No final de 1941 na Gr-Bretanha foi lanada no mercado a liga Nimonic 75 e pouco depois a liga endurecvel por precipitao denominada Nimonic 80. Estas ligas nada mais eram do que modificaes da liga j existente contendo 80 % de nquel e 20 % de cromo com adies de titnio e alumnio para viabilizar o endurecimento por precipitao atravs da formao de precipitados do tipo gama linha, ou seja, de partculas coerentes com estrutura cristalina tipo CFC e composio qumica do tipo Ni3(Al,Ti). Nos Estados Unidos o monel (liga nquel-cobre) endurecido pelos precipitados gama linha est em produo comercial desde 1928, e o nquel endurecvel por precipitao desde 1934. Desde 1939 comeou o desenvolvimento de ligas nquel-cromo-ferro, assim como de tratamentos trmicos de solubilizao e envelhecimento de modo a maximizar sua resistncia mecnica em alta temperatura. Estas ligas so baseadas no Inconel 600 (que fica em soluo slida em alta temperatura) e envolvem a adio de titnio e de alumnio para obter o efeito de endurecimento por precipitao atravs da formao de partculas de fase gama linha. A adio de 1 % de nibio ento criou a amplamente usada liga Inconel X-750. Durante o final dos anos 1940 foram desenvolvidas as ligas Waspaloy e M-252, que se caracterizaram pela adio de molibdnio com duplo efeito de endurecimento por soluo slida e de formao de carbetos. Estas ligas foram ento muito usadas na fabricao de palhetas de turbina forjadas. Na verdade, a primeira aplicao de muitas ligas de nquel trabalhadas foi na fabricao de palhetas de turbinas. Mais recentemente estas ligas tambm passaram a ser usadas na fabricao de outros componentes e algumas ligas foram desenvolvidas especificamente para a fabricao desses outros componentes. Das ligas de desenvolvimento mais antigo, a M-252 permanece em uso na fabricao da estrutura de turbinas, enquanto a liga Waspaloy, desenvolvida inicialmente para a fabricao de palhetas de turbinas, passou a ser usada, de modo bem sucedido, na fabricao de componentes para rodas e de chapas soldadas. Outras ligas base de nquel no mencionadas anteriormente tambm so usadas em forma de chapas para a fabricao de muitos componentes. A liga Hasteloy X usada como chapa endurecida por soluo slida para a fabricao de cilindros de combusto e revestimentos ps-queimadores numa grande variedade de turbinas. A liga Ren 41 utilizada como chapa endurecida por precipitao na fabricao de componentes soldados, embora a soldagem seja complicada e possa apresentar problemas de trincamento no tratamento trmico ps-soldagem. A liga Inconel 718, que contm ferro, apresenta alta resistncia mecnica em temperaturas moderadas, assim como boa resistncia ao trincamento no tratamento trmico ps-soldagem. Isso possvel atravs do uso do nibio como elemento de liga, pois esse elemento possibilita uma cintica de envelhecimento mais lenta do que a observada em ligas que contm alumnio e titnio. Contudo, a tendncia ao superenvelhecimento restringe o uso das ligas endurecidas pelo nibio a aplicaes em temperaturas inferiores a cerca de 705 C. A liga Inconel 718 uma das que contm cerca de 20 a 50 % de nquel e ferro e portanto so consideradas ligas base de nquel e ferro.

Outra liga importante dentro deste grupo a liga Incoloy 901. Estas ligas, assim como outras ligas trabalhadas base de nquel como Waspaloy e Astroloy encontram sua principal aplicao em discos forjados de turbinas. Essas ligas apresentam alta resistncia mecnica nas temperaturas de servio dos discos de turbinas. A aplicao de materiais com resistncia mecnica ainda mais alta permitiria o uso de discos mais finos, reduzindo o peso dos componentes e melhorando o desempenho dos motores. Uma das ligas mais interessantes para essa aplicao a liga AF2-1DA. Aps 11o horas a 650 C a liga Incoloy 901 rompe a uma tenso de 634 MPa, a Inconel 718 a 724 MPa, a Waspaloy a 758 MPa, a Astroloy a 903 MPa e a AF2-1DA a 1083 MPa [1].

Ligas Fundidas

Ao final dos anos 1950 o aumento das temperaturas de servio das turbinas era limitado pela capacidade das ligas trabalhadas disponveis, que, alm disso, apresentavam dificuldades no forjamento. Por este motivo, ligas com composio qumica que permitem mais alta resistncia mecnica s podem ser fabricadas por fundio (processo investimento, ou seja, por cera perdida). Entre as ligas fundidas mais usadas esto a 713C, a Inconel 100, a B-1900, a Udimet 500, a Ren 77, a Ren 80 e a Inconel 738. A necessidade de desenvolver ligas com melhor resistncia corroso em altas temperaturas e boa resistncia mecnica levou ao aumento do teor de cromo, principalmente no caso da fabricao de turbinas industriais a gs que devem suportar longo tempo de servio em alta temperatura, resistindo corroso a quente. Algumas dessas turbinas podem operar com combustveis contendo enxofre e vandio, ou podem ser utilizadas em embarcaes, entrando em contato com sais marinhos. Para essas aplicaes foram desenvolvidas ligas com melhor resistncia corroso em altas temperaturas, embora mantendo simultaneamente alta resistncia ruptura por fluncia. Exemplos de ligas desenvolvidas com esta finalidade so a Inconel 738, a Mar-M 421, a Udimet 710, e, posteriormente, ligas com maior resistncia mecnica mantendo alta resistncia corroso, como a Ren 80, a Inconel 792 e a Mar-M 432. A boa resistncia corroso dessas ligas obtida pela manuteno de teores de cromo moderadamente altos juntamente com uma razo titnio/alumnio relativamente alta e utilizando-se um balano cuidadoso de adies de metais refratrios. Destas ligas testadas em laboratrio as que apresentaram resistncia corroso em alta temperatura mais elevada foram as ligas Udimet 500 e Inconel 738. Estas ligas so competitivas com superligas de cobalto em termos de resistncia corroso em alta temperatura. Enquanto a liga Udimet 500 de desenvolvimento mais antigo e apresenta capacidade de resistncia mecnica em alta temperatura (935 C) moderada, a liga Inconel 738, desenvolvida mais recentemente, apresenta maior capacidade de resistncia mecnica em alta temperatura (980 C). Ligas como a B-1900, a 713C e a Inconel 100 oferecem uma excelente combinao de resistncia mecnica em temperaturas intermedirias e elevadas. Inconel 738 e Ren 80 foram desenvolvidas posteriormente e alm de alta resistncia mecnica, apresentam excelente resistncia corroso em alta temperatura. As superligas de nquel fundidas, em geral, oferecem uma tima combinao de resistncia mecnica em altas temperaturas e em temperaturas intermedirias, necessria para a aplicao em palhetas de turbinas. Alm disso, apresentam boa dutilidade, resistncia oxidao/corroso em alta temperatura, estabilidade microestrutural e fundibilidade. Essa combinao de propriedades levou a uma ampla utilizao em ventoinhas, rodas e palhetas de turbinas. O uso do hfnio, em ligas como TRW-NASA VIA e Mar-M 247, melhora a dutilidade em temperaturas intermedirias, embora estas ligas, que apresentam elevada resistncia mecnica, possuam resistncia corroso relativamente baixa. Por outro lado, a liga Inconel 792 combina a alta resistncia mecnica da liga Inconel 100 com a excelente resistncia corroso em alta temperatura da liga Udimet 500. As tabelas mostradas a seguir apresentam dados de composio qumica e de resistncia mecnica das superligas de nquel mais utilizadas [1]. Tabela 1.1 Composio Qumica de Superligas de Nquel Fundidas. Liga 713C Ni Cr 74 12,5 Co --Mo 4,2 W --Ta Nb Al Ti C B Zr --- 2,0 6,1 0,8 0,12 0,012 0,10 Outros ---

713LC B-1900 FORD 406 Inconel 100 Inconel 162 Inconel 731 Inconel 738 Inconel 792 M22 MAR-M20060 MAR-M200DS MAR-M246 MAR-M421 MAR-M432 NX188DS Ren 77 Ren 80 SEL SEL-15 TAZ-8A TRW-NASA VIA Udimet 500

75 64 60 60 73 67 61 61 71 60 60 60 61 50 74 58 60 51 58 68 61

12,0 8,0 6,0 9,5 10,0 9,5 16,0 12,4 5,7 9,0 9,0 9,0 15,8 15,5 --14,6 14,0 15,0 11,0 6,0 6,1

--4,5 10,0 6,0 10,0 1,0 15,0 3,0 --4,0 10,0 2,5 8,5 1,7 9,0 1,9 --2,0 10,0 --10,0 --10,0 2,5 9,5 2,0 20,0 ----- 18,0 15,0 4,2 9,5 4,0 22,0 4,5 14,5 6,5 --4,0 7,5 2,0 4,2

----8,5 --2,0 --2,6 3,8 11,0 12,0 12,0 10,0 3,8 3,0 ----4,0 4,5 1,5 4,0 5,8 ---

--4,0 6,0 --2,0 --1,7 3,9 3,0 ----1,5 --2,0 ----------8,0

2,0 --2,0 --1,0 --0,9 ----1,0 1,0 --2,0 2,0 --------0,5 2,5

5,9 6,0 4,5 5,5 6,5 5,5 3,4 3,1 6,3 5,0 5,0 5,5 4,3 2,8 8,0 4,3 3,0 4,4 5,4 6,0

0,6 1,0 2,0 4,2 1,0 4,6 3,4 4,5 --2,0 2,0 1,5 1,8 4,3 --3,3 5,0 4,4 2,5 ---

0,05 1,0 0,13 0,18 0,12 0,18 0,17 0,12 0,13 0,15 0,13 0,15 0,15 0,15 0,04 0,07 0,17 0,08 0,07 0,12

0,010 0,015 0,018 0,014 0,020 0,015 0,010 0,020 --0,015 0,015 0,015 0,015 0,015 --0,016 0,015 0,015 0,015 0,004

0,10 0,10 0,06 0,06 0,10 0,06 0,10 0,10 0,60 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 --0,04 0,03 ----1,00

9,0 0,5 5,4 1,0 0,13 0,020 0,13 --- --- 3,0 3,0 0,07 0,07 0,05

52 18,0 19,0

------1,0 V --1,0 V ----------------------------0,5 Re 0,4 Hf ---

Tabela 1.2 Composio Qumica de Superligas de Nquel Trabalhadas Liga Astroloy D-979 Hasteloy X Inconel 600 Inconel 601 Inconel 625 Inconel 706 Inconel 718 Inconel X 750 IN 102 IN 587 IN 597 IN 853 M 252 Nimonic 75 Nimonic 80A Nimonic 90 Nimonic 105 Nimonic 115 Nimonic PE.11 Nimonic PE.16 Ni Cr Co Mo W Ta Nb Al Ti Fe Mn Si C B Zr Outros 55,1 15,0 17,0 5,25 --- --- --- 4,0 3,5 --- --- --- 0,06 0,030 ----45,0 15,0 --- 4,0 4,0 --- --- 1,0 3,0 27,0 --- --- 0,05 0,0100 ----47,3 22,0 1,5 9,0 0,6 --- --- --- --- 18,5 0,50 0,50 0,10 --- ----76,6 15,8 --- --- --- --- --- --- --- 7,2 0,20 0,20 0,04 --- ----60,7 23,0 --- --- --- --- --- 1,35 --- 14,1 0,50 0,25 0,05 --- ----61,1 22,0 --- 9,0 --- --- 4,0 0,2 0,2 3,0 0,15 0,30 0,05 --- ----41,5 16,0 0,5 0,5 --- --- 2,9 0,2 1,75 40,0 0,18 0,18 0,03 --- ----53,0 18,6 --- 3,1 --- --- 5,0 0,4 0,9 18,5 0,20 0,30 0,04 --- ----73,0 15,0 --- --- --- --- 0,9 0,8 2,5 6,8 0,70 0,30 0,04 --- ----67,9 15,0 --- 3,0 3,0 --- 3,0 0,4 0,6 7,0 --- --- 0,06 0,005 0,03 0,02Mg 47,2 28,5 20,0 --- --- --- 0,7 1,2 2,3 --- --- --- 0,05 0,003 0,05 --48,4 24,5 20,0 1,5 --- --- 1,0 1,5 3,0 --- --- --- 0,05 0,012 0,05 0,02Mg 74,6 20,0 --- --- --- --- --- 1,5 2,5 --- --- --- 0,05 0,007 0,07 1,3Y2O3 55,2 20,0 10,0 10,0 --- --- --- 1,0 2,6 --- 0,50 0,50 0,15 0,005 ----78,8 20,0 --- --- --- --- --- --- 0,4 --- 0,10 0,70 0,01 --- ----74,7 19,5 1,1 --- --- --- --- 1,3 2,5 --- 0,10 0,70 0,06 --- ----57,4 19,5 18,0 --- --- --- --- 1,4 2,4 --- 0,50 0,70 0,07 --- ----53,3 14,5 20,0 5,0 --- --- --- 1,2 4,5 --- 0,50 0,70 0,20 --- ----57,3 15,0 15,0 3,5 --- --- --- 5,0 4,0 --- --- --- 0,15 --- ----39,0 18,0 1,0 5,25 --- --- --- 0,85 2,35 33,5 --- --- 0,05 --- ----43,5 16,5 1,0 3,3 --- --- --- 1,2 1,2 33,0 0,10 0,15 0,05 0,020 -----

Nimonic PK.33 Nimonic 120 Nimonic 942 Pyromet 860 RA-333 Ren 41 Ren 95 TD Nickel TD NiC Udimet 500 Udimet 520 Udimet 700 Udimet 710 UnitempAF21DA Waspaloy

55,9 18,5 14,0 7,0 --- --- --63,8 12,5 10,0 5,7 --- --- --49,5 12,5 1,0 6,0 --- --- --43,0 12,6 4,0 6,0 --- --- --45,0 25,5 3,0 3,0 3,0 --- --55,3 19,0 11,0 10,0 --- --- --61,3 14,0 8,0 3,5 3,5 3,5 --98,0 --- --- --- --- --- --78,0 20,0 --- --- --- --- --53,6 18,0 18,5 4,0 --- --- --56,9 19,0 12,0 6,0 1,0 --- --53,4 15,0 18,5 5,2 --- --- --54,9 18,0 15,0 3,0 1,5 --- ---

2,0 4,5 0,6 1,25 --1,5 3,5 ----2,9 2,0 4,3 2,5

2,0 3,5 3,9 3,0 --3,1 3,5 ----2,9 3,0 3,5 5,0

0,25 0,10 0,15 0,05 --- --- --- 0,04 27,5 --- --- 0,03 30,0 0,05 0,05 0,05 18,0 1,50 1,20 0,05 --- --- --- 0,09 --- --- --- 0,15 --- --- --- ----- --- --- ----- --- --- 0,08 --- --- --- 0,05 --- --- --- 0,08 --- --- --- 0,07

0,030 ----0,010 --0,005 0,010 ----0,006 0,005 0,030 0,020

------------------------0,05 --- 2,0ThO2 --- 2,0ThO2 0,05 -------------------

59,5 12,0 10,0 3,0 6,0 1,5 --- 4,6 3,0 --- --- --- 0,32 0,015 0,10 58,3 19,5 13,5 4,3 --- --- --- 1,3 3,0 --- --- --- 0,08 0,006 0,06

Tabela 1.3 Resistncia Trao (UTS) em Diferentes Temperaturas de Algumas Superligas de Nquel Fundidas (Unidade: MPa). Liga 713C 713LC B-1900 FORD 406 IN-100 IN-162 IN-731 IN-738 IN-792 M-22 MAR-M 200 MAR-M 200 DS MAR-M 246 MAR-M 421 MAR-M 432 NX 188 DS Ren 77 Ren 80 SEL SEL-15 TAZ-8A TRW-NASA VIA Udimet 500 WAZ-20 DS 21 C 849 897 974 1035 1014 1007 834 1099 1172 731 932 1000 966 1082 1242 1042 1022 1029 1021 1062 884 1049 932 897 538 C 862 897 1007 --1092 1022 --1000 --781 946 1015 1000 946 1104 --1015 1029 --------897 --649 C 870 1082 1015 --1111 1092 897 1063 1090 834 953 1022 1035 966 1089 1090 1049 1029 911 1102 --1139 884 828 760 C 939 953 953 --1070 1007 917 966 1132 911 932 1049 1035 953 1077 1193 939 994 876 1090 884 1098 855 828

Tabela 1.4 Resistncia ao Escoamento (YS) em Diferentes Temperaturas de Algumas Superligas de Nquel Fundidas (Unidade: MPa).

Liga 713C 713LC B-1900 FORD 406 IN-100 IN-162 IN-731 IN-738 IN-792 M-22 MAR-M 200 MAR-M 200 DS MAR-M 246 MAR-M 421 MAR-M 432 NX 188 DS Ren 77 Ren 80 SEL SEL-15 TRW-NASA VIA Udimet 500

21 C 739 752 828 931 849 815 725 952 1062 684 841 862 862 931 1070 959 794 855 904 897 939 815

538 C 704 760 870 --884 794 --794 1102 731 849 876 862 815 911 --731 731 ------725

649 C 718 786 925 --890 855 745 815 1102 766 855 890 862 821 911 1049 718 725 794 863 945 704

760 C 745 760 808 --862 849 774 794 994 774 841 925 862 862 911 1146 690 718 794 814 945 704

Tabela 1.5 Resistncia Trao (UTS) em Diferentes Temperaturas de Algumas Superligas de Nquel Trabalhadas (Unidade: MPa). Liga Astroloy D-979 Hastelloy X Inconel 600 Inconel 601 Inconel 625 Inconel 706 Inconel 718 barra Inconel 718 chapa Inconel X-750 IN-102 IN-587 IN-597 IN-853 M-252 Nimonic 75 Nimonic 80 A Nimonic 90 Nimonic 105 Nimonic 115 21 C 1414 1408 787 621 738 855 1297 1435 1276 1117 959 1180 1221 1207 1241 752 1235 1241 1145 1241 538 C 1242 1297 649 579 725 745 1124 1276 1145 966 828 1034 1139 973 1228 635 1104 1104 1104 1090 649 C 760 C 871 C 1311 1159 773 1104 718 345 572 435 255 448 186 103 525 290 159 711 504 283 1014 690 --1228 952 338 1034 676 --828 483 234 711 441 314 1007 828 525 1062 931 --828 580 228 1159 945 511 538 290 145 1000 758 400 1034 828 428 1075 966 607 1124 1083 828

Nimonic PE.11 Nimonic PE.16 Nimonic PK.33 Nimonic 120 Nimonic 942 Pyromet 860 Ren 41 Ren 95 TD Nickel barra TD Nickel chapa TD NiC Udimet 500 Udimet 520 Udimet 700 Udimet 710 Unitemp AF2-1DA Waspaloy

1090 855 1117 1151 1405 1297 1421 1620 690 448 945 1311 1311 1408 1187 1290 1276

966 725 959 1045 1308 1255 1401 1550 310 228 683 1242 1242 1276 1151 1339 1172

911 635 959 1051 1226 1110 1339 1462 262 193 435 1214 1173 1242 1290 1359 1117

766 456 835 1020 792 910 1104 1171 228 172 269 1041 725 1034 1021 1152 794

--179 566 778 ----621 --193 145 186 642 517 690 704 828 525

Tabela 1.6 Resistncia ao Escoamento (YS) em Diferentes Temperaturas de Algumas Superligas de Nquel Trabalhadas (Unidade: MPa). Liga Astroloy D-979 Hastelloy X Inconel 600 Inconel 601 Inconel 625 Inconel 706 Inconel 718 barra Inconel 718 chapa Inconel X-750 IN-102 IN-587 IN-597 IN-853 M-252 Nimonic 80 A Nimonic 90 Nimonic 105 Nimonic 115 Nimonic 120 Nimonic 942 Pyromet 860 Ren 41 Ren 95 TD Nickel barra TD Nickel chapa 21 C 1048 1007 358 248 338 490 980 1186 1056 635 504 704 759 890 842 621 808 814 863 867 1062 835 1061 1310 552 311 538 C 649 C 760 C 871 C 966 966 910 690 925 891 656 304 290 288 262 179 193 179 107 62 152 179 200 138 407 421 421 278 896 829 676 --1064 1021 739 331 745 869 628 --580 566 456 166 400 400 386 200 624 614 607 400 718 676 663 --739 724 559 214 766 745 718 483 531 552 504 262 725 684 538 262 773 800 655 366 793 814 800 552 763 775 785 600 964 999 880 --842 849 835 --1018 1000 938 552 1255 1220 1102 --297 248 214 179 207 179 159 131

TD NiC Udimet 500 Udimet 520 Udimet 700 Udimet 710 Unitemp AF2-1DA Waspaloy

614 842 862 965 910 1048 793

448 793 830 897 848 1095 725

366 759 793 855 862 1095 690

262 731 725 829 814 1005 676

179 497 518 635 635 717 518

Influncia dos Elementos de Liga na Microestrutura e nas Propriedades das Superligas de quel
a) Cromo: Resistncia Corroso As excelentes propriedades das superligas de nquel em altas temperaturas (resistncia mecnica e resistncia corroso) so obtidas mediante a adio de determinados elementos de liga, que melhoraram muito as propriedades que seriam obtidas apenas com a matriz austentica (CFC) rica em nquel, conhecida como fase gama. A adio de cromo melhora a resistncia oxidao-corroso em alta temperatura, mediante a formao de uma camada passivante do xido Cr2O3, que sendo estvel e aderente, funciona como uma verdadeira barreira que impede o avano da corroso, num mecanismo idntico ao encontrado nos aos inoxidveis e semelhante ao que a formao do xido Al2O3 representa para as ligas de alumnio em baixas temperaturas [2]. Em teores inferiores a 20 % o cromo no contribui efetivamente para o aumento da resistncia corroso das superligas de nquel em altas temperaturas. Somente acima deste teor a camada passivante de Cr2O3 adquire a espessura, a aderncia, a densidade e a consistncia necessrias para impedir o avano dos tomos de oxignio em difuso. Na faixa de 20 a 30 % de cromo a taxa de oxidao constante e equivale a cerce de 10 % da taxa encontrada no nquel puro submetido s mesmas condies de oxidao [2]. Outra caracterstica importante a aderncia da camada protetora de xido. O metal e a camada de xido possuem diferentes coeficientes de expanso trmica, e assim haveria a possibilidade de fratura frgil da camada de xido devido s tenses trmicas, levando separao da camada, se as temperaturas se alterarem em relao temperatura de formao do xido. Esta separao da camada de xido exporia o metal oxidao (corroso) mais intensa, eliminando o efeito de passivao. Entretanto, foi observado que a camada de Cr2O3 extremamente aderente, e assim a resistncia oxidao permanece mesmo nessas condies cclicas [2]. Apenas o cromo apresenta esse efeito de aumentar a resistncia corroso das superligas de nquel, os demais elementos so adicionados basicamente com o propsito de melhorar a resistncia mecnica. Ligas Ni-Cr so monofsicas at um teor de cromo da ordem de 35 %, enquanto as superligas de nquel so polifsicas. Entretanto, o cromo no possui efeito endurecedor efetivo alm do endurecimento por soluo slida e de propiciar a formao de carbonetos [2]. b) Alumnio, Titnio, Nibio e outros elementos: Fases gama linha e Gama duas linhas (endurecedoras) PPor outro lado, a adio de alumnio e de titnio nas superligas de nquel tem uma funo diferente: esses elementos se combinam com o nquel para formar a fase gama linha (Ni3(Al,Ti)), que responsvel pelo endurecimento das superligas, de modo semelhante ao que ocorre nas ligas de alumnio endurecveis por precipitao, porm sendo muito mais estvel do ponto de vista termodinmico, favorece a manuteno dessa elevada resistncia mecnica mesmo em altas temperaturas. Sendo assim, a resistncia mecnica das superligas de nquel fortemente influenciada pelas caractersticas das partculas de fase gama linha, como sua quantidade, tamanho mdio, formato e distribuio, uma vez que essas partculas, coerentes com a matriz, induzem o aparecimento de distores no reticulado da mesma, as quais esto associadas a tenses elsticas que dificultam o movimento de discordncias, de modo muito semelhantes ao que ocorrer com as partculas coerentes de segunda fase nas ligas de alumnio endurecveis por precipitao (termicamente tratveis). Os precipitados de fase gama linha geralmente so muito finos e assim s podem ser observados por microscopia eletrnica, de varredura e de transmisso. Se formato mais comum aproximadamente cbico, entretanto podem ser encontrados com outras morfologias, dependendo do ciclo termomecnico ao qual a liga foi submetida [2]. Elementos que possuem tamanho de tomo muito diferente do tamanho do tomo de nquel em geral so poderosos endurecedores por soluo slida. Se, alm disso, apresentam baixa solubilidade no nquel, ento so poderosos endurecedores atravs da formao de segunda fase. O tntalo e o nibio so poderosos endurecedores por soluo slida, ao passo que o molibdnio, o tungstnio e o cromo tambm, embora em escala menor [2]. O alumnio solvel no nquel em altas temperaturas e o resfriamento rpido mantm a soluo slida supersaturada temperatura ambiente. O aquecimento posterior em temperaturas mais baixas permite a precipitao controlada da fase gama linha (Ni3Al). Esse efeito de endurecimento por precipitao ocorre quando o teor de alumnio de 5 a 12 %. Como a fase gama linha cbica de face centrada do mesmo modo que a matriz gama, e a diferena entre os parmetros de rede de apenas 0,5 a 1 %, aproximadamente, os precipitados de fase gama linha so coerentes com a matriz gama. Acima de 5 horas de envelhecimento comea o coalescimento das partculas de fase gama linha que leva reduo da dureza (superenvelhecimento) [2]. A forma (morfologia) do precipitado determinada pela energia superficial da interface gama / gama linha e pela energia elstica gerada pelo desajuste dos reticulados das fases gama e gama linha, sendo determinada primordialmente pela deformao do reticulado. Se esta deformao for pequena, a morfologia que minimizar a energia superficial e a energia de deformao por volume ser a esfrica. Entretanto, se a deformao do reticulado

for consideravelmente grande, a morfologia dos precipitados no ser esfrica e sim cbica [2]. Quando o desajuste de reticulados de at 0,02 % os precipitados gama linha so esfricos, no caso de desajuste entre 0,5 e 1,0 % estes precipitados so cbicos, e acima de 1,25 % assumem formato de plaquetas [1]. Ao contrrio da matriz gama, a segunda fase gama linha no amolece significativamente com o aumento da temperatura, podendo at mesmo endurecer, sendo essa a fonte da elevada resistncia mecnica das superligas de nquel em altas temperaturas. Entretanto, a fase gama linha apresenta dutilidade muito inferior da fase gama, razo pela qual a presena da segunda fase no pode ser exagerada. Alm disso, o efeito de endurecimento maior devido disperso dos precipitados gama linha [2]. Quanto composio qumica da fase gama linha, esta pode variar com a substituio parcial de tomos de nquel por tomos de cobalto, e pela substituio dos tomos de alumnio por tomos de titnio (bastante comum e na proporo de at 50 %) e em menor escala por tomos de nibio, vandio e tntalo. Por outro lado, o molibdnio, o cromo e o ferro podem substituir parcialmente tanto o nquel como o alumnio [1]. Em certas superligas nquel-cromo-ferro, como o Inconel 718, altos teores de nibio levam precipitao da fase gama duas linhas (Ni3Nb), semelhante fase gama linha (Ni3(Al,Ti)). Quando em teores mais baixo, a adio de nibio aumenta o volume dos precipitados gama linha e a temperatura de solubilizao desta fase, levando seu efeito endurecedor a temperaturas ainda mais altas. Embora seja adicionado em teores relativamente pequenos, o nibio um importante elemento de liga para superligas como a 713C a Mar-M 200 e a SEL-15 [1]. O molibdnio se dissolve consideravelmente na fase gama linha nas ligas isentas de titnio e at certo ponto nas ligas com elevada razo Ti/Al. O molibdnio aumenta o parmetro de rede do reticulado de fase gama linha, a temperatura solvus e a frao em peso da fase gama linha. O tungstnio tambm se incorpora fase gama linha. Entretanto, esses elementos no se concentram na fase gama linha e sim so encontrados em teores semelhantes aos da composio qumica da liga, embora apresentem um considervel efeito de endurecimento. A substituio parcial do nquel por outros elementos, como o cobalto, por exemplo, reduz a solubilidade do alumnio e do titnio na matriz gama. A adio do cobalto, assim como a do cromo e do ferro, proporciona o aumento da frao volumtrica das partculas de fase gama linha, mesmo mantendo-se os mesmos teores de alumnio e de titnio. Entretanto esse fato no pode ser usado como recurso para um endurecimento adicional, uma vez que a reduo dos teores de cromo e de ferro aumenta a dureza das ligas. Por outro lado, o cobalto utilizado para facilitar o trabalho a quente das superligas de nquel com altos teores de alumnio e de titnio, uma vez que proporciona o aumento da solubilidade da fase gama linha em temperaturas acima de 1100 C [1]. Quando a superliga de nquel submetida a uma temperatura superior a cerca de 60 % da temperatura de fuso (em K), ou seja a uma temperatura homloga de 0,6Tf, ocorre significativo coalescimento da fase gama linha, pois a esta temperatura a energia trmica suficiente para acelerar a difuso dos tomos de soluto que leva ao crescimento dos precipitados de fase gama linha. Esse crescimento favorece o movimento das discordncias no maior espao livre existente entre as partculas maiores, amolecendo a liga. Nas ligas nquel-cromo-titnio-alumnio o aumento do teor de cromo, de 10 para 37 %, leva reduo do coalescimento da fase gama linha, devido reduo da concentrao de tomos de soluto (formadores de fase gama linha: titnio e alumnio) na matriz gama e devido reduo das distores associadas coerncia dos precipitados gama linha, reduzindo a difusividade dos tomos de soluto formadores de gama linha. O aumento das distores associadas coerncia dos precipitados, principalmente quando a razo entre os teores de titnio e de alumnio mais elevada, leva ao aumento da taxa de coalescimento dos precipitados gama linha. Por outro lado, o coalescimento da fase gama linha retardado significativamente pela adio de cobalto, molibdnio e por uma adio combinada de molibdnio e tungstnio. O aumento do teor de nibio de 2 para 5 % reduz a taxa de coalescimento dos precipitados gama linha, apesar do aumento das distores associadas coerncia do precipitado. Isso se deve concentrao quase completa do nibio na fase gama linha, reduzindo assim a concentrao de nibio na matriz gama e a sua difusividade, superando o efeito do aumento das distores de coerncia dos precipitados. No foi observado nenhum efeito do boro e do zircnio na taxa de crescimento dos precipitados de fase gama linha em ligas nquel-cromo-alumnio [1]. Mesmo aps superaquecimentos cclicos a disperso fina de precipitados gama linha restaura quando a superliga submetida a temperaturas normais de servio. Contudo, a perda de resistncia fluncia durante o coalescimento dos precipitados gama linha muito dependente da frao volumtrica percentual de fase gama linha. A liga M-252, com menor frao volumtrica percentual de gama linha amolece mais rapidamente do que a liga Inconel 700, que apresenta alto percentual de fase gama linha, e a sensibilidade da tenso de escoamento a mudanas de tamanho das partculas de fase gama linha muito maior nas ligas mais diludas. Sendo assim, as alternativas para retardam o coalescimento so o aumento da frao volumtrica percentual de fase gama linha e a adio de elementos como o nibio e o tntalo, que se apresentam muita partio e baixa difusividade [1]. A fase gama linha pode se transformar em outras fases Ni3X quando os teores de titnio, nibio ou tntalo forem suficientemente altos. Na verdade, numa escala crescente de estabilidade termodinmica, encontram, pela ordem, as fases Ni3Al, Ni3Ti e Ni3(Nb,Ta). Apesar de previso em contrrio dos diagramas de equilbrio, quase todo o alumnio da fase Ni3Al pode ser substitudo por titnio, nibio ou tntalo, possibilitando a formao de fase gama linha

metaestvel, que muito importante comercialmente. A tradicional razo Ti/Al de 1:1, mas a fase gama linha metaestvel rica em titnio pode se transformar em fase heta Ni3Ti hexagonal compacta. Isso ocorre numa liga Ni22%Cr, quando a razo Ti/Al aumenta para 5:1, embora o tungstnio retarde esta transformao nessa liga. Esse efeito tambm foi percebido quando a razo de apenas 3:1. Alguns precipitados intergranulares de fase heta surgem no Incoloy 901 aps 2850 horas a 730 C, mas no deterioram a resistncia mecnica e a dutilidade. Por outro lado, quando os precipitados de fase heta aparecem como clulas nos contornos de gros, reduz-se a resistncia ao entalhe. Quando se precipitam sob a forma de estruturas de Widmanstteen entre os gros, reduzem a resistncia mecnica, mas no a dutilidade. H vrios modos para retardam a transformao de gama linha em heta, como por exemplo, a adio de traos de boro, pois a segregao de equilbrio do boro nos contornos de gros retarda a nucleao de clulas de fase heta, proporcionando um aumento de resistncia ao entalhe. A adio de alumnio retarda, ao passo que o aumento do grau de deformao a frio acelera a formao de clulas de fase heta [1]. A fase gama duas linhas, cuja composio corresponde ao intermetlico Ni3Nb, se forma em superligas de nquel nas quais os teores de nibio e de ferro so mais elevados, como no caso da superliga de nquel Inconel 718. Essa fase possui estrutura cristalina ortorrmbica e seu efeito endurecedor ainda mais forte do que o da fase gama linha [4]. c) Carbono: Formao de carbetos NO carbono est presente nas superligas de nquel com a funo bsica de contribuir para o endurecimento das mesmas, embora tambm possa estar presente devido dificuldade de remoo deste elemento durante o refino da liga . O carbono reage com os elementos de liga que apresentam grande afinidade com este elemento para formar carbetos, que so partculas com composio do tipo MC, M23C6, M7C3 e M6C, ou seja fases em que a estequiometria apresenta algum tipo de combinao de tomos de carbono (C) com tomos de algum metal (M) que apresente grande afinidade pelo carbono, como por exemplo, o cromo, o titnio, o molibdnio e outros. Estes carbetos so partculas que restringem o movimento dos contornos de gros em altas temperaturas, evitando ou minimizando o amolecimento causado pelo crescimento de gro e pelo mesmo motivo aumentam a resistncia fluncia [2]. Diferentes tipos de carbetos, no que se refere sua estequiometria, podem se formar dependendo da faixa de temperaturas qual a liga submetida. Os carbetos do tipo MC1 e MC2 possuem a mesma estrutura cristalina, porm parmetros de reticulado diferentes. Quando o material est na condio de fundido, tanto o carbeto MC1 como o carbeto M23C6 esto presentes, assim como o boreto M3B2. Aps o envelhecimento em temperaturas relativamente baixas, surgem o carbeto MC2 e a fase intermetlica sigma. A formao de carbetos apresenta um importante efeito sobre as propriedades, principalmente na resistncia fluncia, porm esse efeito varivel, dependendo do tipo de liga e do tipo de processamento da mesma. Em muitas superligas os carbetos esto presentes na condio fundida e solubilizada, mas so instveis, desaparecendo com o envelhecimento. Por exemplo, o carbeto MC forma-se durante a solidificao e estvel em altas temperaturas, mas no estvel em baixas temperaturas e portanto comea a desaparecer quando feito o envelhecimento. O carbeto M23C6 est presente no intervalo de temperaturas mais baixas, mas no em temperaturas mais altas (acima de 875 C). Uma reao muito comum : MC + Gama => M23C6 + Gama linha, que tambm pode ser descrita como: (Ti,Mo)C + (Ni,Cr,Al,Ti) => (Cr, Mo)23C6 + Ni3(Al,Ti). Quando se forma o carbeto M23C6, o teor de cromo da fase gama se reduz, aumentando o percentual de alumnio e titnio disponveis para formar a fase gama linha. Ambos os tipos de carbetos se formam nos contornos de gros, mas o carbeto MC entra em processo de decomposio, formando fase gama linha. Ento os contornos de gros ficam decorados por partculas de fase gama linha e de carbetos [2]. A funo dos carbetos nas superligas complexa e dinmica. Nas superligas de nquel, ao contrrio das superligas de ferro e de cobalto, os carbetos se formam preferencialmente nos contornos de gros. Devido ao fato de que carbetos formados com determinadas morfologias nos contornos de gros apresentam efeitos nocivos dutilidade e tenacidade das superligas, em geral o teor de carbono deve ser controlado rigorosamente para no ultrapassar certo nvel, porm mesmo ligas com baixo teor de carbono, como o Nimonic 80A e o Udimet 500, com cerca de 0,03 % de carbono, podem apresentar reduo de resistncia fluncia e de dutilidade. Sendo assim, h um pouco de controvrsia no que se refere presena dos carbetos, no que diz respeito importncia ou ao efeito prejudicial dessas partculas. Entretanto, h quase uma unanimidade no que diz respeito importncia dos carbetos como partculas que contribuem para aumentar a resistncia ruptura em altas temperaturas. Adicionalmente, est bem claro que a morfologia dos carbetos pode influenciar a dutilidade e que os carbetos podem influenciar a estabilidade qumica da matriz atravs da remoo de elementos reativos. Portanto, fundamental compreender a importncia do tipo, da composio qumica e da morfologia dos carbetos de modo a minimizar o empirismo na determinao da composio qumica dos carbetos e no tratamento trmico das superligas [1]. Tipos de carbetos e morfologias tpicas: os carbetos mais comuns encontrados nas superligas so dos tipos MC, M23C6, Cr7C3 e M6C. O carbeto MC geralmente apresenta uma morfologia cbica aleatria ou tipo escrita. O carbeto M23C6 apresenta forte tendncia a se formar nos contornos de gros e geralmente aparece como partculas volumosas descontnuas e irregulares, embora possa aparecer sob a forma de plaquetas ou com formatos

geomtricos regulares. O carbeto M6C pode se precipitar em blocos volumosos ou mais raramente como estruturas aciculares de Widmanstten, como ocorre na liga B-1900. Os carbetos do tipo Cr7C3 se formam intergranularmente como partculas volumosas tambm. Embora no haja dados definitivos que comprovem a hiptese, recomendvel que partculas de M23C6 em contornos sem outros precipitados e M6C em estrutura de Widmanstten sejam evitados para no prejudicar a dutilidade e a resistncia ruptura das superligas [1]. Os carbetos do tipo MC so os mais refratrios e se formam nas superligas pouco aps a solidificao. Eles surgem como partculas isoladas distribudas heterogeneamente atravs da superliga, freqentemente entre as dendritas. Praticamente no se observa orientao coerente com a matriz.. Estes carbetos MC so fontes importantes de carbono para transformaes que ocorrem posteriormente por interao qumica. Estes carbetos primrios apresentam estrutura cristalina do tipo CFC (cbica de face centrada), e assim apresentam uma estrutura densa, compacta e que confere alta resistncia mecnica, sendo considerados um dos compostos mais estveis encontrados na natureza. Formam-se com uma simples combinao de tomos de carbono com tomos de metais reativos e refratrios, apresentando uma estequiometria do tipo TiC ou TaC. Existe uma ordem preferencial para a formao desses carbetos com estabilidade decrescente: TaC, NbC, TiC e VC. Essa ordem no a mesma estabelecida pela termodinmica (condies de equilbrio), que seria: TiC, TaC, NbC e VC [1]. Evidentemente os tomos de metais (M) podem substituir parcialmente uns aos outros, como ocorre na formao do carbeto misto (Ti,Nb)C, por exemplo. Entretanto, os elementos menos reativos, como o molibdnio e o tungstnio, principalmente, podem tambm substituir os tomos de outros metais nestes carbetos. Por exemplo, nas ligas U-500, M-252 e Ren 77 se encontram carbetos do tipo (Ti,Mo)C. No caso do Ren 77 a anlise qumica dos carbetos revelou uma estequiometria do tipo (Ti0,8Mo0,2)C, contendo adicionalmente traos de nquel e cromo. A mudana na ordem de estabilidade mencionada anteriormente se deve substituio parcial de outros tomos por tomos de tungstnio e de molibdnio, o que enfraquece as foras de ligao atmica nos carbetos MC, levando ocorrncia de reaes de degenerao desses carbetos, que favorecem a formao dos carbetos do tipo M23C6, que so os mais estveis nas ligas submetidas a tratamento trmico ou condies de servio. Entretanto, isso s ocorre em temperaturas superiores a 815 C: o molibdnio e o tungstnio estabilizam os carbetos MC em temperaturas de at 815 C, mas so muito menos efetivos nessa estabilizao em temperaturas da ordem de 980 C. A adio de nibio e de tntalo tende a contrabalanar esse efeito. As ligas mais modernas que contm altos teores de tntalo e de nibio contm carbetos do tipo MC que no se dissolvem facilmente durante tratamento trmico de solubilizao na faixa de temperaturas de 1200 a 1260 C. Carbetos desse tipo, presentes na liga Mar-M200 foram submetidos a anlise qumica, revelando estequiometria aproximada do tipo (Ti0,53Nb0,31W0,16)C [1]. Carbetos Cr7C3 so encontrados como partculas volumosas de formato irregular em ligas simples com baixos teores de cromo e baixos teores de elementos reativos e refratrios. Em geral no so muito estveis em superligas mais complexas, nas quais se formam carbetos M7C3 que durante o envelhecimento se transformam em carbetos M23C6 [1]. Por outro lado, carbetos do tipo M23C6 so encontrados em grande quantidade nas superligas que apresentam elevados teores de cromo. Estes carbetos se formam durante servio ou tratamento trmico em baixas temperaturas (760 a 980 C), tanto a partir da degenerao dos carbetos MC quanto do carbono solvel residual existente na matriz da liga. Embora geralmente presentes nos contornos de gros, esses carbetos podem ser encontrados tambm ao longo dos contornos de maclas, de falhas de empilhamento e nas extremidades de maclas (estrutura em zper). Na superliga Mar-M 200 os carbetos M23C6 so encontrados como plaquetas paralelas aos planos [110] da austenita dispostas nos contornos de gros mas que podem ser inicialmente coerentes. Os carbetos M23C6 possuem uma estrutura cbica complexa, que sem os tomos de carbono se aproximariam muito da fase TCP sigma. Na verdade a coerncia entre o carbeto M23C6 e a fase sigma acentuada e podem ser encontradas plaquetas de fase sigma nucleadas em partculas de carbetos M23C6. Quando o tungstnio e o molibdnio esto presentes, a composio aproximada do carbeto Cr21(Mo,W)2C6, porm o nquel, o cobalto e o ferro podem substituir parcialmente esses elementos no carbeto, assim como outros elementos refratrios. Os carbetos M23C6 influem muito nas propriedades das superligas de nquel. Sua caracterstica marcante de localizao nos contornos de gros promove um significativo efeito na resistncia ruptura, atravs da inibio do deslizamento de contornos de gros. Entretanto, eventualmente a ruptura se inicia tanto pela fratura dessas mesmas partculas de carbetos M23C6 quanto pela decoeso da interface gama-M23C6. Em certas ligas so encontradas estruturas celulares de M23C6, que no entanto podem ser evitadas por tratamento trmico e por controle de composio qumica. Estruturas celulares de carbetos M23C6 favorecem a iniciao de ruptura prematura das superligas de nquel. Carbetos M6C se formam em temperaturas mais elevadas, da ordem de 815 a 980 C. So carbetos semelhantes aos do tipo M23C6, mas geralmente aparecem quando os teores de elementos refratrios so elevados. Os carbetos M6C possuem uma estrutura cristalina cbica complexa. Quando a superliga contm mais do que cerca de 6 a 8 % atmicos de molibdnio ou de tungstnio (como nas ligas M-252 e Ren 41), os carbetos M6C se formam como precipitados localizados nos contornos de gros, porm geralmente junto com os carbetos M23C6. Ambos os tipos de carbetos podem ser encontrados nas ligas Mar-M 200, B-1900 e Ren 80. Composies estequiomtricas tpicas dos carbetos M6C so (Ni,Co)3Mo3C e (Ni,Co)2W4C. O silcio tambm pode ser encontrado nesses carbetos, at mesmo em teores da ordem de 9 %, como no caso da liga Mar-M 200. Outros tipos de composio que podem ser

encontradas so (Ni,Co,Si)5(W,Cr)C e (Ni,Co,Si)3,5(W,Cr)2,5C. Entretanto, h a possibilidade de variaes nessa frmula bsica, desde M3C at M13C, dependendo dos teores de elementos de liga encontrados na matriz. Na liga Hasteloy X, os carbetos M6C variam de composies do tipo M2,48C = (Mo0,91Ni0,90Cr0,50Fe0,17) at M13,25C = (Mo6,34Ni5,73Co0,69Fe0,49)C. Sendo assim, carbetos do tipo M6C se formam quando o molibdnio ou o tungstnio substituem o cromo em outros tipos de carbeto, e ao contrrio da composio qumica rgida dos carbetos M23C6, a composio dos carbetos M6 pode variar mais amplamente. Como os carbetos M6C so mais estveis em altas temperaturas que os carbetos M23C6, os carbetos M6C so mais benficos no que diz respeito sua atuao como obstculos ao movimento dos contornos de gros, permitindo melhor controle do tamanho de gro [1]. Reaes envolvendo carbetos Durante o tratamento trmico ou a operao em servio das superligas, os carbetos MC podem se decompor lentamente, liberando carbono, o qual participa de importantes reaes, e esse processo continua ao longo de toda a vida til do material. A reao dominante envolvendo carbetos a da formao de M23C6 do seguinte modo: MC + Gama = M23C6 + Gama linha, ou: (Ti,Mo)C + (Ni,Cr,Al,Ti) = Cr21Mo2C6 + Ni3(Al,Ti). Estas reaes comeam a ocorrer a temperaturas em torno de 980 C, mas no correm abaixo de 760 C. Em poucos casos podem ser reversveis. O carbeto M6C se forma de modo semelhante: MC + Gama = M6C + Gama linha ou: (Ti, Mo)C + (Ni, Co, Al, Ti) = Mo3(Ni,Co)3C + Ni3(Al,Ti). Posteriormente os carbetos M6C e M23C6 interagem para formar o outro tipo de carbeto: M6C + M linha = M23C6 + M duas linhas, ou: Mo3(Ni,Co)3C + Cr = Cr21Mo2C6 + (Ni, Co, Mo), dependendo da liga. Por exemplo, as ligas Ren 41 e M-252 podem ser tratadas termicamente para gerar MC e M6C inicialmente. Ento, um longo tempo de exposio trmica causa a converso do M6C para M23C6. Por outro lado, na liga Mar-M 200 o M6C pode ser formado a partir de M23C6. O tipo de tomos de elementos refratrios presentes na liga podem controlar a reao. Adicionalmente, nas ligas mais simples pode ser observada a converso de Cr7C3 para M23C6. Estas reaes envolvendo carbetos produz carbetos mais simples em vrias condies, porm geralmente localizados nos contornos de gros. Destas reaes possivelmente a mais benfica, e a que controlada em muitos tratamentos trmicos, a primeira (a que gera M23C6 e gama linha). Ambas as partculas volumosas de carbetos e as partculas de fase gama linha so importantes do ponto de vista microestrutural e de propriedades mecnicas. Como visto anteriormente, estes carbetos so importantes para inibir o deslizamento de contornos de gros, e as partculas de fase gama linha geradas pela mesma reao os envolve, conferindo aos contornos de gros uma camada que permite maior resistncia fluncia. Em algumas ligas mais antigas os carbetos M23C6 eram encontrados em formato celular e no como partculas volumosas. Este tipo de morfologia deve ser evitado, uma vez que reduz a dutilidade e a resistncia mecnica. Entretanto, ligas que apresentam grande quantidade de partculas gama linha nos contornos de gros parecem ser resistentes ocorrncia desse tipo de fenmeno. Sendo assim, as partculas de fase gama linha localizadas nos contornos de gros so de grande importncia para bloquear o crescimento de clulas de M23C6. A formao de carbetos M23C6 reduz o teor de cromo disponvel na matriz gama. Isso aumenta a solubilidade da fase gama linha prxima aos contornos, fazendo com que surjam zonas isentas de fase gama linha nestas regies no caso de algumas ligas, como, por exemplo, a superliga Inconel X-750. Evidentemente o carbono est onipresente em soluo: a temperaturas da ordem de 595 a 760 C excede-se seu limite de solubilidade durante o resfriamento. J foram observados exemplos de partculas finas de M23C6 precipitando-se diretamente em falhas de empilhamento e outros tipos de defeitos tpicos, a partir da reao: (Gama) = M23C6 + Gama, ou: (Cr,Mo,C) = Cr21Mo2C6. O carbono pode deixar a matriz lentamente atravs da seguinte seqncia: TiC = M7C3 = Cr23C6 = Sigma [1]. Carbetos aps exposio trmica por longos tempos: Em temperaturas crticas para a estabilidade da matriz (gama) e nas quais os contornos de gros se tornam relativamente estveis, os carbetos MC e M23C6 so as principais fases de equilbrio. Baixos teores de cromo e altos teores de nibio, tntalo, molibdnio, tungstnio e ferro estabilizam os carbetos MC e aumentam a dutilidade. Uma exceo a liga M-252 com 10 % de molibdnio e 2,6 % de titnio, na qual se formam carbetos do tipo M6C. Teores mais altos de titnio na liga Ren 41 reduz a formao de carbetos M6C e leva ocorrncia da reao expressa anteriormente. Os carbetos Cr7C3 so encontrados somente na superliga bsica nquel-cromo-titnio-alumnio Nimonic 80A, em temperaturas iguais ou superiores a 1000 C. Adies de cobalto (Nimonic 90), molibdnio (Waspaloy), tungstnio ou nibio (Inconel X-750) removem essa fase, que nunca encontrada em superligas de alta resistncia mecnica tais como B-1900, TRW VIA, Ren 95 e outras [1]. Em temperaturas da ordem de 980 C, os carbetos MC, M6C e M23C6 so fases de pseudo-equilbrio em superligas diferentes da Nimonic 80A. Altos teores de cromo, titnio, alumnio e tntalo favorecem a formao de carbetos M23C6, ao passo que elevados teores de molibdnio e tungstnio favorecem a formao de M6C, enquanto altos teores de nibio e tntalo favorecem a formao de MC. Em perodos ainda mais longos do que 5000 horas, e quando a temperatura de servio aumenta, ocorre reduo lenta e gradativa do teor de carbono das superligas de nquel. Aps exposies trmicas muito prolongadas, ligas como a Udimet 500 (0,05 % de carbono) parecem ter perdido todo MC [1]. d) Boro: formao de boretos OO boro geralmente est presente em teores de 50 a 500 ppm nas superligas de nquel e um ingrediente essencial na fabricao destas ligas. Geralmente o boro se localiza nos contornos de gros, onde reduz a tendncia ao rasgamento dos contornos durante o carregamento que causa a ruptura. Por exemplo, na liga Udimet 700 mais de

120 ppm de boro reagem para formar dois tipos do boreto M3B2, dependendo do ciclo trmico ao qual a liga submetida. Um dos tipos de boreto tem composio qumica com estequiometria aproximada de Mo0,48Ti0,07Cr0,39Ni0,03Co0,03)3B2, enquanto a do outro tipo Mo0,31Ti0,07Cr0,49Ni0,06Co0,07)3B2. Os boretos se caracterizam por serem partculas duras e refratrias, observadas somente nos contornos de gros. A morfologia dessas partculas varia entre o tipo massivo/volumoso, e o formato em meia-lua (crescente). Freqentemente parecem crescer de um contorno de gro para o interior de um gro. Os boretos atuam como fontes de boro para os contornos de gros [1]. e) Elementos que podem formar fases indesejveis (delta, sigma, mi e Laves) Em certas ligas nas quais a composio qumica no tenha sido controlada cuidadosamente, podem surgir fases indesejveis que comprometem as propriedades mecnicas do material, principalmente durante tratamentos trmicos ou operao em servio. Entre estas fases podemos mencionar a fase delta e as chamadas fases TCP (do ingls Topologically Close-Packed Phases, ou, em portugus: fases topologicamente compactas). Entre as fases TCP, basicamente compostos intermetlicos, nas superligas de nquel sobressaem as fases sigma, um e Laves [1]. As fases TCP se constituem pela formao de camadas compactas de tomos em forma de redes de kagome (textura em ziguezague de cestos) alinhadas com os planos octadricos da matriz CFC gama (austenita). Estas fases nocivas geralmente se apresentam como plaquetas finas que freqentemente se nucleiam nas partculas de carbetos presentes nos contornos de gros [1]. Embora as partculas de fases TCP, como a fase sigma, paream crescer diretamente atravs de partculas de fase gama linha, mais lgico que se formem a partir da matriz gama, j que a fase gama linha e os carbetos se precipitam primeiramente. Sua composio estequiomtrica geral dada pela frmula (Cr,Mo)x(Ni,Co)y, sendo que x e y podem variar entre 1 e 7. Antes de terem sua presena confirmada experimentalmente, as partculas de fase sigma eram confundidas com partculas de fase gama linha (Ni3Ti) [1]. A fase sigma e outras fases similares, como a mu e a Laves, apresentam um efeito especfico e nocivo nas propriedades das superligas de nquel. Sua morfologia em forma de plaquetas se constitui numa fonte preferencial de iniciao e propagao de trincas, levando fratura frgil em baixa temperatura, do mesmo modo que ocorre em aos inoxidveis ferrticos contendo fase sigma. Entretanto, talvez de importncia ainda maior o seu efeito na resistncia ruptura em alta temperatura. Estas fases contm elevados teores de metais refratrios, extrados da matriz gama, causando o amolecimento da superliga de nquel. Tambm a fratura em alta temperatura ocorre de modo nocivo ao longo das plaquetas de fase sigma, em vez de ocorrer ao longo dos contornos de gros [1]. Existe uma relao interessante entre os carbetos dos tipos M23C6 e as fases TCP em superligas de nquel com significativos teores de molibdnio e tungstnio. medida que os teores de molibdnio e tungstnio aumentam para nveis da ordem de 7 % em massa, alm da formao dos carbetos M23C6, ocorrer tambm a formao dos carbetos M6C, que pode substituir completamente os carbetos do tipo citado anteriormente. Alm disso, quando o teor de molibdnio muito alto, aumenta a tendncia formao de fases sigma e mu. importante ressaltar que a estrutura cristalina do carbeto M23C6 muito semelhante estrutura cristalina da fase sigma, ocorrendo o mesmo tipo de semelhana entre o carbeto M6C e a fase um [1]. A fase sigma foi descoberta no incio dos anos 1960 na liga IN-100 e logo foi percebida a considervel degradao de propriedades como resistncia trao e ruptura causada pela presena dessa fase. Posteriormente o mesmo efeito foi registrado em outras superligas de nquel. Desde ento comearam os esforos no sentido de controlar e minimizar a presena dessa fase, geralmente atravs de um rigoroso controle de composio qumica, como o que foi feito de modo muito bem sucedido com a liga IN-100 [1]. Alm da fase sigma, tambm a fase um e a fase R podem aparecer sob a forma de partculas intermetlicas muito duras, que prejudicam sensivelmente a dutilidade das superligas de nquel. A precipitao dessas fases duras deve ser evitada nas superligas, por vrios motivos descritos a seguir. Do mesmo modo, deve ser evitada a precipitao das fases Laves, associadas presena de impurezas como o silcio. Os efeitos das fases Laves sobre as propriedades mecnicas e qumicas das superligas de nquel so muito semelhantes aos das fases quaternrias e duras anteriormente mencionadas [1]. Estas fases TCP se caracterizam pela presena de um ou mais elementos eletropositivos, como o cromo e o molibdnio, por exemplo, e um elemento eletronegativo, como o nquel, o cobalto e o ferro, entre outros. Por esse motivo essas fases TCP duras so conhecidas pela sua natureza eletrovalente. Enquanto na fase sigma ocorre uma predominncia de elementos como cromo, ferro e nquel, na fase mu predominam alguns outros elementos, como o cobalto e o molibdnio, mas tambm o ferro. Outra diferena entre estas duas fases que, ao passo que a fase sigma se forma a partir de elementos com tamanho de tomos muito prximos, a fase mu se forma a partir de elementos com tamanho de tomos muito diferentes. Por outro lado, a fase Laves se caracteriza por uma composio qumica estequiomtrica do tipo A2B, como Co2Mo ou Co2Ta, e nesse tipo de fase o fator diferena de tamanho de tomos muito mais importante do que o aspecto da eletrovalncia.

O reticulado cristalino dessas fases TCP caracteriza-se por ser bastante complexo, com camadas compactas de tomos separadas umas das outras por distncias interatmicas relativamente grandes. No caso da fase sigma, por exemplo, as camadas compactas de tomos so separadas uma das outras por tomos maiores, formando um aspecto de sanduche e desenvolvendo assim uma caracterstica topolgica. Por esse motivo essas fases so conhecidas como TCP (topologicamente compactas). Por outro lado, fases do tipo A3B, como a fase gama linha, por exemplo, caracterizam-se por serem compactas em todas as direes, motivo pelo qual so conhecidas como fases geometricamente compactas (GCP ou geometrically close packed em ingls). A clula unitria da fase sigma, que contm 30 tomos, estruturalmente muito semelhante ao carbeto M23C6 comum formado na maioria das superligas de nquel. Geometricamente, se fosse possvel remover todos os tomos de carbono do reticulado da fase sigma, bastaria um pequeno reajuste nas relaes entre os tomos remanescentes para que aquela estrutura se transformasse na estrutura da fase sigma. Como a fase M23C6, freqentemente com a composio Cr21Mo2C6, contm muitos dos tomos de cromo e de molibdnio necessrios para a formao da fase sigma, essa relao se torna importante. Do mesmo modo, existe considervel coerncia entre os reticulados das fases sigma e M23C6, de modo que freqentemente a fase sigma se nucleia a partir da fase M23C6. Alm disso, j foi observado que a descarbonetao da fase M23C6 pode levar formao da fase sigma. O mesmo princpio pode ser aplicado fase Mu, cuja estrutura cristalina apresenta grande semelhana com a do carbeto M6C. Nas ligas que tendem a apresentar formao de carbetos M6C, teores excessivos de molibdnio e de cromo podem levar preferencialmente formao de fase Mu em vez de fase sigma, embora isso no seja uma regra inevitvel. Sendo assim, se a composio qumica no for cuidadosamente controlada, muitas ligas nas quais se formam os carbetos M23C6 podero apresentar tambm fase sigma (como as ligas N-115, U-700 e IN-100), enquanto ligas que apresentam tendncia de formar carbetos M6C (como as ligas M-252 e Ren 41), podem conter fase Mu. Por outro lado, ainda no foi observada relao semelhante entre fase Laves e algum tipo de carbeto presente nas superligas de nquel. Quase sempre nas superligas de nquel as fases TCP apresentam morfologia de plaquetas, que evidentemente se mostram como agulhas no plano bidimensional de imagens microestruturais. Essa morfologia prejudica as propriedades mecnicas das superligas. Em geral as fases TCP se nucleiam prximo aos contornos de gros, regies nas quais maior a concentrao de elementos como cromo e molibdnio, que favorecem a formao destas fases. Camadas de fase sigma podem ser encontradas como substrato sob revestimentos em superligas revestidas. Entretanto, em ligas adequadamente revestidas, a concentrao de elementos altamente reativos se restringe camada interfacial do revestimento, evitando o crescimento da fase sigma. Nas ligas cuja composio qumica favorece a formao de fases TCP, estas fases com morfologia de plaquetas podem estar presente em toda a microestrutura da liga. A nucleao de fase sigma freqentemente ocorre a partir de partculas de carbetos, entretanto, a fase sigma cresce principalmente a partir da matriz. Partculas de fase gama linha podem at estar associadas com esse processo, mas provavelmente no contribuem quimicamente para a formao de fase sigma. De fato, ao que parece, as plaquetas de fase sigma, ao crescerem atravs da liga, empurram as partculas de fase gama linha residual para determinadas regies, embora consumam a matriz gama, mas no gama linha. As fases TCP no so as nicas que se cristalizam sob a forma de plaquetas nas superligas de nquel de matriz austentica. Tambm comum observar a precipitao de nitretos e de carbetos M23C6 em forma de plaquetas ou aproximadamente plaquetas. Entretanto, as fases TCP sempre aparecem como plaquetas bem definidas. Observadas em microscpio tico no apresentam nenhuma cor caracterstica, ao contrrio dos nitretos, que apresentam colorao rosada. Os carbetos M23C6 freqentemente se precipitam ao longo de bandas de deslizamento, falhas de empilhamento ou em contornos de maclas, com formato linear, podendo ser confundidos com partculas de fase sigma. Entretanto, com aumentos maiores possvel verificar que so partculas curtas e individualmente alinhadas, com menos paralelismo. So conhecidas eventualmente como ossos de cachorro. possvel identificar e separar as partculas de fase sigma com o uso de muitas das tcnicas j utilizadas rotineiramente. Os efeitos negativos da fase sigma em forma de plaquetas sobre as propriedades mecnicas das superligas de nquel j so bastante conhecidos, porm possvel supor que partculas massivas e volumosas de fase sigma com formatos bem diferentes no sejam to nocivas assim s propriedades mecnicas destas ligas. E j foram observadas em algumas superligas de nquel partculas massivas e volumosas de fases TCP. Tambm j foram observadas partculas de fase sigma associadas a partculas de carbetos M23C6 as quais formam interfaces coerentes, e tambm fase gama linha em contornos de gros. Na liga N-115, por exemplo, as plaquetas de fases sigma e M23C6 tm formatos idnticos, porm coloraes diferentes. J foram feitas tentativas de gerar partculas volumosas em bloco de fase sigma em algumas superligas de nquel, com o objetivo de aumentar a resistncia mecnica, mas ainda no foram relatadas evidncias de sucesso.

No tocante ao efeito das fases TCP sobre as propriedades mecnicas das superligas de nquel, de um modo geral e praticamente repetitivo, esse efeito tem se revelado desastroso. O efeito mais temido sem dvida a reduo da resistncia ruptura em altas temperaturas, acompanhada por simultnea reduo de dutilidade. Efeitos semelhantes foram encontrados em ligas contendo teores de mdios a elevados de fases Mu e Laves. Entretanto, esse efeito negativo, evidenciado em ligas como IN-100, U-700, N-115, Astroloy e AF-1753 quando a composio qumica no foi cuidadosamente controlada, pode no ocorrer em outras ligas de nquel, como a M-252 submetida a longo tempo de servio em alta temperatura, que apesar de conter fase Mu, no apresentou reduo de resistncia ruptura. Entretanto, deve ser ressaltado que muitos fabricantes de superligas de nquel tm utilizado tcnicas de correo de composio qumica, que evitam o aparecimento das fases TCP. Na liga IN-100, entretanto, j foi claramente evidenciado que o aumento do teor de fase sigma leva reduo da resistncia ruptura desta liga aps exposio de 2500 horas sem aplicao de tenso, alm da reduo de dutilidade com o aumento do teor de fase sigma. A fase sigma, alm de reduzir significativamente a resistncia trao das superligas de nquel, reduz sua dutilidade para valores praticamente nulos. Isso j foi evidenciado em vrias ligas, como, por exemplo, a liga IN-100. A fase sigma se forma principalmente em temperaturas da ordem de 840 a 925 C na liga IN-100 fundida, devido falta de homogeneidade na composio qumica da mesma. A aplicao de tenses tambm favorece a precipitao de fase sigma durante a estabilizao trmica de uma liga, como, por exemplo, a INCO-713C. Entretanto, na liga IN-100 esse mesmo efeito s ocorre a 815 C, mas no a 870 C, havendo um certo valor timo de tenso aplicada para o qual a formao de fase sigma ocorre. Alguns mecanismos levam diminuio da resistncia ruptura das superligas de nquel causada pela presena da fases TCP como a fase sigma: 1 Plaquetas frgeis de fase sigma originadas nos carbetos localizados nos contornos de gros possuem a morfologia ideal para favorecer a iniciao e propagao de fratura, ziguezagueando de uma plaqueta para outra, caracterstica que foi denominada fratura intersigmtica. 2 Fases TCP contm grandes quantidades de elementos refratrios, como cromo, molibdnio ou tungstnio, que esto presentes na fase sigma em teores mdios de aproximadamente 50 % em tomos. Estes elementos so absorvidos da matriz e se concentram na fase sigma, apresentando um efeito fragilizante. Embora esses elementos refratrios sejam importantes endurecedores por soluo slida, esse efeito superado pelo efeito de fragilizao. Em algumas ligas experimentais, como a X-40, predomina o efeito fragilizante, devido aos teores muito altos de cromo e tungstnio, mesmo estando a fase sigma presente como blocos volumosos e no plaquetas, ao passo que em outras ligas, como a UMC0-50, a fase sigma em blocos apresenta realmente um efeito endurecedor. 3 Com relao ao tamanho de gro, a fase sigma poderia dividir os gros em sees mais finas, resultando em perda de resistncia mecnica, porm isso somente ocorre quando as plaquetas no atravessam completamente os gros originais. 4 A fase sigma apresentaria efeitos qumicos, ao modificar o balano qumico na matriz, alterando determinados aspectos como o desajuste de reticulado gama gama linha, promovendo reduo de resistncia mecnica [1]. Fase Delta Todas as ligas nquel-ferro endurecidas pela fase gama duas linhas, como, por exemplo, a liga 718, tambm so suscetveis formao de fase delta ou formao da fase ortorrmbica Ni3Nb. Assim como a fase heta, a fase delta pode se formar durante processamento e tratamento trmico ou durante servio. A fase delta em plaquetas pode ter uma relao e orientao de planos cristalogrficos com o reticulado da matriz, mas tambm pode ocorrer sob a forma de glbulos aleatoriamente orientados como, por exemplo, nos contornos de gros da matriz gama na liga 718. No h evidncia de formao de fase delta com aspecto celular nas ligas comerciais endurecidas pela fase gama duas linhas (Ni3Nb), mesmo aps longo tempo em servio em temperaturas relativamente altas. Entretanto, em ligas experimentais como a Fe-35Ni-15Cr-5Nb-0,08C j foi observada a presena de fase delta globular aps envelhecimento a 700 C e em outras ligas do sistema base de ferro e nquel em intervalos de temperaturas prximos. Porm em temperaturas mais altas, acima de 750 C, prevalece a formao plaquetas intergranulares de fase delta em vez de se formar fase delta celular. Em todos os casos relatados de formao de fase delta celular, as ligas no continham inibidores como boro e alumnio. Tambm em todos esses casos o tratamento trmico consistiu em solubilizao a 1150 C e resfriamento rpido, sendo bastante diferente do tratamento tradicional de solubilizao de ligas comerciais de nquel e ferro contendo nibio, como, por exemplo, solubilizao a 955 C por 1 hora seguida por resfriamento ao ar no caso da liga 718. Ainda no h conhecimento sobre a transformao gama duas linhas para delta to amplo quanto o que j existe sobre a transformao gama linha para heta nas superligas base de nquel e ferro. Embora se saiba que a formao excessiva de fase delta pode prejudicar a resistncia mecnica de uma superliga de nquel endurecida pela fase gama duas linhas, ao consumir elementos que contribuem para a formao das fases endurecedoras, o tratamento trmico convencional para uma dessas ligas, no caso a 718, feito a temperaturas nas quais ocorre a precipitao da fase delta globular em contornos de gros, levando a uma condio tima de resistncia ruptura e dutilidade. De modo semelhante, um tratamento trmico que leve precipitao controlada de fases heta e delta nos contornos de gros da liga 706 melhora as propriedades de resistncia ruptura e dutilidade.

Acredita-se que em ambas as ligas (706 e 718) a melhoria de propriedades mecnicas obtida atravs da formao de fases delta e heta globulares (ao invs de plaquetas) se deve a um mecanismo de inibio do deslizamento de contornos de gro (de longo alcance) pelas partculas presentes nos contornos de gros. A formao de grandes quantidades de fase delta grosseira durante servio pode causar degradao de propriedades, em comparao com a fase gama duas linhas mais fina. A temperatura mnima para a formao rpida da fase delta provavelmente inferior temperatura de formao da fase heta em plaquetas ou estrutura de Widmansttten em muitos tipos de ligas, e a fase gama duas linhas parece ser menos estvel do que a fase gama linha. Sendo assim, temperaturas de servio superiores a aproximadamente 650 C devem ser evitadas no caso de uso de ligas nquel-ferro suscetveis formao de fase delta. Contudo, algumas ligas propensas formao de fase heta podem ser utilizadas em temperaturas mais altas. A menor estabilidade da fase gama duas linhas, em comparao com a fase gama linha, pode ser explicada pelas maiores distores de coerncia associadas formao da fase gama duas linhas. Entretanto, essas observaes no so vlidas para a fase heta celular que se forma em algumas ligas nquel-ferro endurecidas pela fase gama linha. Por outro lado, a formao de fase heta celular pode ser evitada por um rigoroso controle de composio qumica e cuidados durante o processamento termomecnico da liga. Elevados teores de silcio e de nibio favorecem a formao de fase delta, ao passo que altos teores de alumnio e de tntalo minimizam a presena de fase delta. De um modo geral, o aumento do teor de ferro nas superligas de nquel leva diminuio das temperaturas de solubilidade das fases que podem se precipitar em temperaturas mais baixas, aumenta a susceptibilidade formao de fases heta e delta, e tambm de fases TCP como sigma, Mu, Laves e Ksi. Alm disso, o maior teor de ferro induz a substituio de fase gama linha por fase gama duas linhas como precipitado endurecedor nas ligas com altos teores de nibio, altera o desajuste de reticulado matriz-precipitado, j que o ferro possui dimetro atmico maior do que o do nquel e reduz a temperatura de solubilidade dos precipitados endurecedores, fazendo com que a temperatura de servio potencial da liga diminua de 1150 C (ligas base de nquel) para 815 C (ligas nquel-ferro) [1]. Fase Heta As superligas de nquel-ferro endurecidas pela fase gama linha so todas suscetveis formao da fase heta de estrutura cristalina hexagonal compacta (HCP). Esta fase pode se formar por dois modos distintos: durante o processamento termomecnico ou durante servio. Pode apresentar dois tipos diferentes de morfologia: plaquetas intragranulares com aspecto de estrutura de Widmansttten que se formam a partir da fase gama linha, e em formato celular nos contornos de gro, apresentando aspecto semelhante ao da perlita nos aos. O processamento para formar pequenas quantidades de fase heta no novidade. Durante muitos anos a liga A-286 foi processada para a obteno de gros muito finos, atravs do forjamento final em temperaturas prximas temperatura solvus da fase heta, ento solubilizada em temperaturas pouco mais baixas do que a temperatura solvus da fase heta, ou seja, cerca de 900 C por 2 horas e resfriamento em leo, e depois envelhecida a 720 C. Este procedimento permite obter gros mais finos e melhor combinao de proporiedades de trao com dutilidade em ruptura a 650 C, do que o tratamento de solubilizao a 980 C por 1 hora seguida por resfriamento em leo e depois envelhecimento, que reduz a vida til em carregamento por ruptura. A morfologia da fase heta, observada aps esse processo, segue geralmente um padro de plaquetas intragranulares nas vizinhanas de contornos de gros, de acordo com uma relao de orientao cristalogrfica do tipo {0001} heta // {111} gama ; <1210> heta // <110> gama. Aps este mesmo processo pode ser observada parte da fase heta presente como uma estrutura celular. Entretanto, mais freqente a ocorrncia de fase heta celular em ligas como a A-286 somente aps aquecimento prolongado na faixa de temperaturas de 600 a 850 C. A fase heta celular aparece na liga A-286 e em outras ligas ferro-nquel, como parte de uma estrutura lamelar coerente e alternada de lamelas de fases heta e gama, que se originam nos contornos de gros com relao de orientao aleatria com o gro dentro do qual ocorre o crescimento da zona celular. A energia de deformao gerada pela precipitao de fase gama linha pode contribuir como fora motriz para a formao de fase heta. Em algumas ligas nquel-ferro por causa de certas condies de energia interfacial a nova austenita celular pode possuir relaes de orientao em direes compactas com as do gro adjacente. O carter distanciado desse espaamento interlamelar da fase heta, assim como a perda de precipitados gama linha mais finamente distribudos na matriz, associada formao de fase heta, freqentemente podem levar a uma considervel degradao de propriedades mecnicas, principalmente de resistncia e de dutilidade sob carregamento em ruptura. Outra possvel causa desse efeito nocivo a formao de carbetos M23C6 celulares. Recomenda-se cuidadoso exame para evitar confuso durante a identificao de fases que podem causar degradao de propriedades. Tambm foi observado que, assim que ocorre a perda de resistncia mecnica inicial devido formao de fase heta celular, uma perda adicional ocorre muito lentamente devido a uma baixa taxa de esferoidizao. Em temperaturas mais altas se formam lamelas de fase heta celular ainda mais grosseiras que causam amolecimento ainda maior.

As plaquetas intragranulares de fase heta, tambm consideradas como estrutura de Widmansttten, esto associadas com perda de resistncia mecnica, mas no de dutilidade. A exposio a temperaturas da ordem de 800 a 850 C, ou acima dessa faixa, pode provocar o surgimento desse tipo de fase heta em adicionalmente fase heta celular em ligas do tipo A-286. A formao das plaquetas de fase heta est associada transformao de fase gama linha para fase heta, mas pode ser evitada por um tratamento trmico consistindo de aquecimento acima da temperatura solvus da fase heta, ou seja, acima de aproximadamente 915 C, e ao utilizar esta liga em temperaturas abaixo da temperatura de transformao gama linha => heta, isto , abaixo de cerca de 800 C no caso da liga A286. A temperatura exata na qual a fase heta se forma com aspecto celular ou de plaquetas (Widmansttten), uma funo fortemente dependente do teor de titnio e da composio qumica base da liga. O aumento do teor de titnio e da energia de deformao a frio e a quente favorece a formao da fase heta com ambos os tipos de morfologia (celular e plaquetas). Por outro lado, adies de alumnio, boro e silcio inibem a formao da fase heta. O boro bastante til para eliminar a fase heta celular (associada a contornos de gros), mas parece no afetar a fase heta em forma de plaquetas. O alumnio favorece a eliminao da fase heta com ambos os tipos de morfologia, isto se deve ao fato de que o alumnio no solvel na fase heta hexagonal, ao contrrio da fase gama linha. Portanto, em caso de elevados teores de alumnio pouco provvel a eliminao do alumnio num determinado local que permita a nucleao e crescimento da fase heta. Alm disso, o alumnio pode favorecer o decrscimo do desajuste de reticulados entre as fases gama e gama linha, reduzindo assim a fora motriz para a precipitao, tanto intrgranular quanto celular, da fase heta [1].

Estabilidade das Superligas de quel em Altas Temperaturas: Oxidao e Corroso em Altas Temperaturas e Revestimentos Protetores
a) Oxidao em Altas Temperaturas A resistncia oxidao em altas temperaturas tornou-se um requisito primordial para as superligas de nquel nos ltimos anos e o conhecimento dos aspectos bsicos da oxidao das superligas em altas temperaturas de fundamental importncia para o projeto e aplicaes das superligas. A dificuldade de prever esse tipo de comportamento est relacionada com o fato de que o processo de oxidao fortemente dependente de diversas variveis, como temperatura, composio qumica, velocidade, tipo de escoamento e flutuaes trmicas do ambiente, que geralmente so de difcil previso. As ligas so compostas por vrios elementos qumicos diferentes e cada um destes tem um determinado efeito sobre o comportamento de resistncia oxidao, e a existncia de outros fatores, como geometria dos componentes, tenso de servio e transformaes de fase induzidas pela exposio a altas temperaturas ainda complicam mais a situao. Sendo assim, tanto a complexidade das ligas quanto a complexidade do ambiente onde operam influenciam fortemente toda a tecnologia de fabricao e uso dos componentes de turbinas de jatos. Alm disso, o aumento crescente das temperaturas de servio das superligas tem levado a requisitos cada vez mais exigentes de resistncia oxidao em altas temperaturas, alm dos requisitos de resistncia mecnica adequada nestas temperaturas elevadas. Revestimentos resistentes oxidao tm sido desenvolvidos para conferir estabilidade qumica e mecnica superfcie dos componentes de turbinas de jatos, sem prejuzo s propriedades de tenacidade e dutilidade inerentes s superligas de nquel. Os efeitos da oxidao na integridade das superligas de nquel podem ser classificados em 4 tipos de processos distintos: 1: Oxidao superficial: converso direta de metal em xido, que diminui a rea da seo reta do componente e assim a capacidade de resistir a um carregamento mecnico externo; 2: Oxidao interna: Reduz ainda mais a capacidade de resistir ao carregamento e impe concentrao de tenses, o que reduz a resistncia fadiga; 3: Destacamento do xido: o crescimento heterogneo da cama de xido resulta num desajuste cristalogrfico entre o xido e o metal, numa esfoliao durante o ciclo trmico e numa subseqente oxidao a uma velocidade ainda maior; 4: Vaporizao do xido: a perda de xidos protetores como o Cr2O3, ao reduz a rea da seo reta do componente e diminui o teor de cromo da liga, favorecendo ainda mais a oxidao em velocidades ainda maiores. Os vrios tipos de degradao ambiental que podem ocorrer nas superligas de nquel devem ser abordados sob o ponto de vista da caracterizao desses processos no que se refere composio qumica, ao ambiente em que os componentes operam e as condies operacionais, fatores que sero abordados posteriormente neste texto. Efeitos da Oxidao nas Propriedades

A falha de componentes fabricados com superligas de nquel ocorre freqentemente como resultado de um processo de fadiga, mecnica ou trmica, devido oxidao superficial e interna. Em temperaturas da ordem de 815 C, ligas como o Inconel X e a Mar-M 200 apresentam vida em fadiga de alto ciclo muito inferior ao ar do que no vcuo. Uma vez que uma trinca penetra na superfcie dos xidos, a absoro de oxignio na ponta da trinca favorece a propagao da mesma. Efeitos semelhantes ocorrem durante carregamento em fadiga de baixo ciclo da liga A-286. Em algumas ligas como o Nimonic 90 e o Nimonic 95, o processo de oxidao produz uma reduo metade resistncia fadiga. A resistncia fadiga trmica das superligas de nquel melhorada pelo revestimento, que geralmente minimiza a oxidao interna. Por outro lado, a resistncia fadiga trmica pode ser melhorada pela solidificao direcionada que leva os contornos de gros a se alinharem paralelamente direo de aplicao da tenso de fadiga, minimizando a rea de contornos de gros expostos superfcie crtica. Evidentemente, a oxidao de contornos de gros produz autnticos entalhes, que apresentam uma influncia nociva no comportamento de resistncia fadiga dos componentes. O efeito da oxidao sob condies de ruptura em fluncia de algum modo controverso. A reduo de rea de seo resistente como resultado da formao de xidos evidente, porm pequenas profundidades de penetrao intergranular tambm podem levar falha prematura. Por exemplo, uma penetrao de cerca de 2 milmetros de xido interno numa chapa com 15 milmetros de espessura reduz a resistncia efetiva da seo reta em cerca de 27 %. Contudo, algumas vezes pode ser observado um efeito benfico da oxidao sobre a resistncia mecnica. Sob condies de carregamento esttico a densidade e a distribuio de discordncias numa liga determinam a taxa de

fluncia primria. A presena de zonas uniformes internamente oxidadas pode efetivamente interferir no deslizamento de contornos de gros e produzir um efeito de endurecimento por disperso. Por outro lado, j foi observado que a vida til de superligas de nquel em condies de ruptura aumentada quando estas amostras so ensaiadas em ambientes inertes. Adicionalmente, sabe-se que o trincamento no tratamento trmico ps-soldagem pode ser eliminado atravs do tratamento trmico em ambientes isentos de oxignio, indicando que as superligas de nquel podem ser submetidas a um ataque intersticial acelerado semelhante corroso sob tenso. Este tipo de comportamento ainda no est plenamente compreendido, mas tem recebido a devida ateno na prtica industrial. Os efeitos do destacamento e vaporizao de xidos so complexos e a degradao assim causada obviamente nociva s propriedades de resistncia mecnica em altas temperaturas. A oxidao gera tenses residuais considerveis, como no caso da liga Ren 41 submetida a temperaturas da ordem de 980 C por 100 horas. Natureza do Processo de Oxidao Formao de xidos em Metais Puros

As taxas de crescimento do xido NiO so muito rpidas para permitir sua presena no estado estacionrio na oxidao de uma liga de aplicao prtica. Este xido apresenta reticulado de estrutura cristalina do tipo NaCl. A estrutura rombodrica do tipo Al2O3 assumida por ambos os xidos Al2O3 e Cr2O3, enquanto o xido Co3o4 possui estrutura de espinlio. O xido Co3O4 instvel no ar em temperaturas acima de 1680 C. As taxas de espessamento dos xidos que se formam nos metais em temperaturas elevadas no controlada por suas propriedades termodinmicas, e sim pela concentrao, mobilidade e gradientes de concentrao de defeitos nos xidos formados. xidos puros como CoO, NiO e Cr2O3 apresentam predominantemente a caracterstica de serem bons condutores de eltrons, e a facilidade de transporte de massa atravs destes compostos descrita pelos coeficientes de autodifuso dos ons. O xido CoO apresenta excesso de oxignio, e a temperaturas da ordem de 980 C, os defeitos inicos predominantes so ambos os tipos de lacunas de ctions ionizados, simples e dupla, em concentraes da ordem de 1 %. No NiO as concentraes de equilbrio intrnseco de lacunas de ctions so mais baixas do que no caso do CoO; por exemplo, presso de 1 atm, essas concentraes chegam a 250 ppm a 1000 C e a 400 ppm a 1100 C. Entretanto, esses valores podem variar muito em magnitude e na dependncia da presso de oxignio. Para o Cr2O3, os melhores cristais disponveis apresentam defeitos predominantemente associados a impurezas, e comportamento de condutividade em temperaturas abaixo da faixa 1000-1250 C dependente do grau de pureza do material. A autodifuso de ctions excede em muito a difuso de oxignio, mas no h muitas garantias de que os valores relatados de difusividade de cromo no Cr2O3 sejam representativos de um comportamento intrnseco. Muitos pesquisadores acreditam que as lacunas de ctions so os defeitos inicos predominantes. Na oxidao de metais puros em altas temperaturas para formar uma fase de xido de um nico tipo, o crescimento da camada de xido controlado pela difuso inica atravs de stios de defeitos no xido, se as seguintes condies forem satisfeitas: 1 A camada de xido macroscopicamente densa; 2 A camada de xido apresenta predominantemente conduo eletrnica; 3 A camada de xido adere uniformemente ao metal. Se estas condies forem atendidas, a taxa de oxidao do metal puro deve ser parablica em relao ao tempo, e a taxa de oxidao pode ser estimada por modelos matemticos da literatura. Camadas de xidos do tipo NiO sem trincas se foram rapidamente sobre o substrato de nquel metlico. Adicionalmente, a excelente aderncia da camada de NiO aps vrios ciclos trmicos explicada pela semelhana entre os coeficientes de expanso trmica do nquel e do NiO e pela plasticidade relativamente alta do xido NiO. Contudo, mesmo na oxidao do nquel puro existem outros fatores complicadores como vazios em contornos de gros, oxidao intergranular, porosidade abaixo da camada de xido, dependncia da geometria da amostra e reduo da vida em fluncia. A oxidao do cromo puro mais complexa do que a oxidao do nquel e do cobalto. A oxidao do cromo praticamente puro no obedece a nenhuma relao parablica abaixo de 1100 C, embora isso possa ser modificado dependendo da presso parcial de oxignio. Essa disparidade causada pela formao de bolhas ou vazios na interface metal camada de xido (que bloqueiam cerca de 20 a 35 % da seo reta disponvel para a difuso de ctions), pela precria aderncia da camada de xido e pelo destacamento da cama da de xido durante o resfriamento. Entretanto, as energias de ativao para a difuso de ctions e para a oxidao parablica apresentam uma certa semelhana, e os efeitos do ltio como dopante reduzem a taxa de acordo com a teoria. No ar se forma uma fina camada intermediria de Cr2N entre o cromo e o Cr2O3, mas de um modo geral a cintica pouco afetada. Acima de temperaturas da ordem de 1100 C a perda de xido Cr2O3 por vaporizao muito intensa e pode ser calculada a partir de dados termodinmicos referentes s presses parciais de equilbrio das diversas espcies gasosas formadas, permitindo determinar a taxa mxima de consumo de metal no estado de equilbrio. Esse valor atinge seus nveis mais altos quando o oxidao ocorre num regime altamente turbulento com rpido fluxo de gases de tal modo que a fratura nas camadas de xidos possa ser evitada.

Oxidao de Ligas em Geral

Na oxidao de ligas a formao seletiva de certas fases de xidos determinada preferencialmente pela reao desses elementos que formam compostos termodinamicamente estveis. Entretanto, a termodinmica no especifica as morfologias de camadas e subcamadas de xidos, que so estabelecidas principalmente pela disponibilidade de elementos de liga e por vrios parmetros ambientais. Do mesmo modo, a termodinmica no pode prever as taxas das reaes, e, sendo assim, alguns xidos termodinamicamente estveis podem no existir devido s limitaes impostas por uma taxa de formao excessivamente lenta. A competio (que persiste entre os elementos de liga mais reativos) entre a formao de uma camada protetora de xido e a precipitao de partculas de xidos (ou de nitretos) na liga de grande importncia. Mesmo a baixa solubilidade e baixa difusividade do oxignio (e do nitrognio) no nquel e no cobalto so suficientes para permitir a precipitao de partculas internas de xido (e de nitreto) abaixo da camada externa de NiO e CoO, respectivamente. Este efeito ocorre com considervel facilidade em superligas complexas com elevados teores de elementos reativos, como cromo, alumnio, titnio e silcio. Geralmente se observa oxidao uniforme quando o teor de soluto reativo inferior a uma faixa de aproximadamente 10 a 15 % em tomos. Contudo, se este teor muito mais alto, o elemento reativo provavelmente levar formao seletiva de uma camada protetora de xido. O teor de soluto crtico para assegurar a formao da camada de xido varia, dependendo da composio qumica da liga, do tipo de elemento de liga que esta contm, mas em geral reduzido por meio de redues na temperatura e na presso parcial de oxignio e de nitrognio ou por uma severa deformao na superfcie do material. Quando ocorre oxidao interna em ligas diludas, a cintica (profundidade) de reao pode ser previstas por clculos que levem em considerao a solubilidade e a difusividade do oxignio e dos elementos solutos reativos. Antes da formao de uma morfologia de camada de xido no estado estacionrio, nas ligas geralmente se forma um filme inicial que contm xidos de praticamente todos os elementos reativos presentes na liga, em proporo aos teores de cada um deles. Os ncleos de xidos com crescimento rpido, como NiO e CoO, por exemplo, crescem mais do que os ncleos de xidos protetores de crescimento mais lento, como Cr2O3 e Al2O3, por exemplo. A rpida cintica dessas reaes contribui para uma taxa, relativamente alta e no parablica, de crescimento da camada de xido. Enquanto ocorre o crescimento rpido, os ncleos de xido de crescimento mais lento se espalham lateralmente e interferem no crescimento, para formar uma camada de xido protetora desejada. O crescimento preferencial da camada de xido protetora no estado estacionrio para baixo, at atingir os contornos de gros, tambm ajuda a eliminar o crescimento rpido e contnuo da camada de xido em excesso. As taxas de crescimento das camadas de xido protetoras no estado estacionrio so controladas predominantemente por difuso inica atravs do reticulado. Entretanto, alm deste mecanismo, tambm influem neste processo outros efeitos qumicos, mecnicos e morfolgicos que geralmente mascaram o aspecto parablico da curva de cintica dessas reaes. Essas influncias irregulares incluem trincamento e destacamento da camada de xido, especialmente em regies de extremidades, beiras e quinas; a formao de bolhas na camada de xido; a oxidao interna e o acmulo (pile up) de partculas na interface entre o metal e a camada de xido; a formao de produtos de baixa estabilidade na camada de xido crescida em excesso durante a oxidao transiente; a formao de vazios no metal e em sua interface com a camada de xido, resultando da condensao de lacunas; formao de xidos ternrios (isto , espinlios); esvaziamento de componentes protetores no metal; contaminao qumica da camada de xido por outros componentes; evaporao da camada de xido protetora; oxidao preferencial nos contornos de gros; dissoluo de segundas fases metlicas, isto , formao de zonas livres de precipitados e outras fases. Ligas que formam camadas de xidos protetoras do tipo Cr2O3, e, principalmente, Al2O3, apresentam uma cintica inicial (transiente) relativamente rpida, mas aps o perodo mais lento do estado estacionrio, revelam perdas ou ganhos de massa irregulares, medida em que ocorrem trincamento, cura e destacamento dos xidos. Oxidao de Ligas de Nquel Complexas

As superligas de nquel so complexas, sendo constitudas por muitas fases como carbetos, boretos, nitretos, gama linha, ndulos eutticos gama-gama linha e talvez algumas fases do tipo TCP na matriz austentica. Estas heterogeneidades dificultam qualquer tipo de previso quanto ao comportamento das ligas em condies operacionais nas quais ocorre oxidao. Entretanto, se os desvios em relao aos sistemas ideais so conhecidos e entendidos, a aplicao dos princpios bsicos pode ser usada para descrever ou prever o comportamento da liga no processo de oxidao, mesmo no caso das ligas mais complexas. Para analisar melhor seu comportamento em oxidao, as ligas de nquel so classificadas em dois grupos: 1: Ligas nquel-cromo endurecidas por soluo slida ou pela formao de carbetos;

2: Ligas nquel-cromo-alumnio de maior resistncia mecnica endurecidas pela formao de precipitados de fase gama linha.

Para caracterizar a oxidao de ligas complexas, amostras so submetidas a uma variedade de ensaios de simulao de servio. As ligas so expostas a atmosferas estticas, cclicas e de alta velocidade por vrios perodos de tempo e em vrias temperaturas, e avaliados por anlises gravimtricas e metalogrficas no que diz respeito a taxa de formao da camada de xido, esvaziamento de solutos e volatilidade da camada de xido. A identidade, composio e morfolgia dos produtos da reao de oxidao so determinadas por anlises de difrao de raios e de eltrons, microscopia tica, eletrnica de varredura e microssonda. de fundamental importncia neste tipo de avaliao correlacionar a morfologia dos produtos da reao com a estrutura e a composio qumica da liga. Ligas do Tipo Nquel-Cromo

Muitas ligas de nquel resistentes oxidao se baseiam no sistema nquel-cromo, havendo pequenas adies de silcio, zircnio e carbono, adicionados juntamente com elementos endurecedores por soluo slida como tungstnio, molibdnio, ferro e cobalto, alm de elementos fortemente formadores de carbetos, como nibio e vandio. Apesar da presena de todos esses elementos de liga, o comportamento em oxidao das superligas de nquel , de um modo geral, semelhante ao das ligas binrias nquel-cromo. O teor mnimo de cromo necessrio para formar uma camada de xido protetora da ordem de 20 a 25 %. Nessas ligas forma-se uma fina camada externa de NiO por crescimento acelerado e excessivo nas etapas iniciais do processo de oxidao. Abaixo dessa camada de NiO encontra-se uma camada protetora de Cr2O3, cujo crescimento lento limita a cintica de oxidao, alm de uma camada de um espinlio intermedirio (NiCr2O4). Para ligas mais diludas, porm com teor de cromo igual ou superior a 14 % aproximadamente, essa estrutura de xidos se forma e se acumula, porm destruda por fratura mecnica da camada de xido. Entretanto, a ruptura da camada protetora revertida, aps formao inicial rpida de NiO no local de fratura, pela formao de filmes de Cr2O3 nos contornos de gros, que em seguida eliminam a possibilidade de qualquer tipo de oxidao interna transiente logo abaixo do local da fratura. Enquanto a camada protetora de Cr2O3 est crescendo, ocorre esvaziamento de cromo na matriz. O perigo associado a esse esvaziamento de cromo a susceptibilidade desta regio diluda oxidao interna e a formao de NiO se a ruptura da camada de xido acontecer. Por este motivo, ao usar o material em forma de chapa, a espessura deve sem grande o suficiente para evitar o esvaziamento completo de cromo na liga durante a vida til do componente. Infelizmente, em geral informativo, mas no produtivo, examinar a estrutura e a morfologia dessas camadas no protetoras. Provavelmente sero encontrados xidos do tipo NiO, NiCr2O4 e Cr2O3 em camadas estratificadas e alguma oxidao interna, enquanto a cintica da reao irregularmente rpida e depois lenta. A liga Inconel 600 apresenta um teor de cromo relativamente baixo, que no garante a proteo contra a oxidao. Entretanto, jateando com partculas abrasivas a superfcie do material (liga Ni-Cr), deforma-se a superfcie, que com o aquecimento recristaliza, formando gros finos, e assim melhorando a proteo contra a oxidao. A formao de xidos nos contornos dos gros ajuda a formar a camada protetora de Cr2O3, assim como ajuda a melhorar a aderncia mesmo com flutuaes de temperatura. A pr-oxidao da liga com baixo teor de cromo em atmosfera com baixa presso parcial de oxignio tambm ajuda a formao da camada protetora de xido Cr2O3. Estudos aprofundados de oxidao na liga Hasteloy X, revelam a presena de um filme inicial de slica (SiO2) no material exposto a uma temperatura inferior a 1100 C. Aps algum crescimento linear da camada de slica, uma camada protetora de Cr2O3, e posteriormente outra de espinlio NiCr2O4, se formam na interface metal/slica. Durante a reao parablica subseqente, a difuso de ctions na camada de Cr2O3 considerada a etapa controladora do processo, enquanto tambm ocorre a precipitao interna de xidos SiO2. Elementos que promovem endurecimento por soluo por soluo slida, como tungstnio, molibdnio, ferro e cobalto no interferem significativamente no processo de oxidao das superligas de nquel-cromo. Aparentemente o tungstnio e o molibdnio no se oxidam, mas so particionados para o metal. O ferro e o cobalto podem promover a formao de espinlios. Como mencionado anteriormente, pequenas adies de elementos como silcio, zircnio, mangans e terras raras podem ter grande influncia no processo de oxidao das superligas de nquel. Ligas Nquel-Cromo-Alumnio-Titnio Endurecidas por Precipitao

O comportamento destas ligas multicomponentes endurecidas pela fase gama linha pode ser estimado ao se considerar os teores de nquel, cromo e alumnio da liga. Em ligas tpicas Ni-Cr-Al, como Udimet 500 e 713C, por exemplo, o espinlio Ni(Cr,Al)2O4 e os xidos NiO e Cr2O3 se formam inicialmente na superfcie durante o perodo de oxidao transiente, que geralmente dura cerca de 1 hora. Ento, depois desse perodo, ambos os xidos Cr2O3 e Al2O3 tornam-se evidentes como grandes xidos internos precipitados na matriz da liga. As propores relativas de fases oxidadas interna e superficial inicial dependem dos teores individuais de cada elemento soluto. A morfologia no estado estacionrio pode ser dos seguintes tipos: 1: Uma camada de xido NiO com xidos internos Cr2O3 e Al2O3 para ambas as situaes nas quais os teores de cromo e de alumnio so relativamente baixos (tipo I);

2: Uma camada de xido Cr2O3 com xidos internos Al2O3 para elevados teores de cromo (acima de 15 %), porm baixos teores de alumnio (abaixo de 3 %) (tipo II); 3: Uma camada de xido formada exclusivamente por alfa-Al2O3, no caso de teores de cromo (acima de 15 %) e de alumnio (acima de 3 %) relativamente elevados (tipo III). Evidencia-se que a razo entre os teores de cromo e de alumnio exerce uma importante funo no processo de oxidao das superligas de nquel. A correlao emprica do comportamento em oxidao com a composio qumica da liga melhor descrita pelo mapeamento de composio com os mecanismos de oxidao mais comuns em isotermas ternrias. As constantes da taxa de oxidao parablica no estado estacionrio diminuem em mais de uma ordem de grandeza ao passar do tipo I para o tipo II, e novamente ao passar do tipo II para o tipo III. A eliminao do xido NiO da camada de xido no estado estacionrio ocorre quando a frao volumtrica combinada dos xidos Cr2O3 e Al2O3 suficiente para bloquear a difuso do oxignio para o interior da matriz. Assim, o crescimento paralelo das partculas de Cr2O3 pode levar ao desenvolvimento de uma camada de xido interna e protetora de Cr2O3. A presena de uma camada interna de Cr2O3 reduz drasticamente a atividade local do oxignio na interface metal camada de xido, de modo que ocorre um enriquecimento de partculas de Al2O3. Para ligas do tipo III, que possuem teores de alumnio na liga ou frao volumtrica de Al2O3 suficientes, pode se formar uma camada de xido do tipo alfa-Al2O3 abaixo da camada interna de Cr2O3, e a cintica de oxidao adicional assim minimizada. Na oxidao de uma superliga de nquel com muitos elementos de liga, como, por exemplo, o IN-100, diferenas locais nas fases superficiais (gama, gama linha, boretos e carbetos), assim como um amplo espectro de afinidades qumicas dos elementos de liga, levam a um comportamento em oxidao bastante complexo. Em todo caso, a observao e a identificao de produtos de reaes de oxidao, como camadas superficiais e internas de xidos, a caracterizao dos gradientes de composio qumica da liga, e a determinao da cintica das reaes ajudam muito compreenso racional do comportamento do material no estado estacionrio. Pode ser considerada a liga IN100 como exemplo nesse contexto. Evidentemente, a composio e a afinidade qumicas das fases (carbetos, boretos e gama linha, por exemplo), assim como as dos contornos de gros, variam, e por esse motivo as reaes locais de oxidao tambm sero diferentes do que previsto pela termodinmica. As grandes quantidades de xidos TiO2 que existem inicialmente dentro do xido (Ni,Co)O bsico tm um efeito significativo no comportamento insatisfatrio desta liga em oxidao posterior. O destacamento da camada de xido que ocorre est relacionado com a segregao e com os carbetos inicialmente presentes na liga. A anlise da camada de xido e de produtos de reaes de oxidao abaixo da camada revela que aps 100 horas a 870 C, a principal camada de xido superficial na liga IN-100 a fase cbica (0,8Ni, 0,2Co)O contendo considerveis propores de perovskita NiTiO3 e espinlio NiCr2O4, que resultam das interaes do TiO2 e do Cr2O3 com o xido cbico. Os produtos situados abaixo da camada de xido superficial incluem Al2O3, TiO2 e TiN, o que indica que uma camada protetora de Al2O3 no pode ser formada. A exposio da mesma liga a temperaturas da ordem de 980 C resulta em considervel destacamento de xidos na interface NiTiO3-NiCr2O4. A oxidao inicial (transiente) a 1100 C introduz maiores quantidades de Al2O3 na camada de xido, de modo a produzir espinlio Ni(Cr,Al)2O4 em soluo slida no estado estacionrio. Novamente ocorre destacamento ao longo das interfaces NiTiO3-Ni(Cr,Al)2O4, indicando a impossibilidade de incompatibilidade entre estes xidos. Este comportamento heterogneo faz com que a oxidao das superligas seja um processo razoavelmente complexo. A capacidade da superliga se recuperar dos efeitos da oxidao inicial atravs de interaes com xidos estveis e da formao de uma camada contnua interna protetora de xido determina o desempenho das superligas de nquel durante exposio prolongada a altas temperaturas. Nesse sentido, a homogeneidade das ligas trabalhadas lhes d uma pequena vantagem sobre as ligas fundidas. Entretanto, as interaes dos xidos que produzem xidos mistos, espinlios e perovskitas, assim como a eventual eliminao de produtos de oxidao situados abaixo da camada de xido protetora so os fatores mais importantes. No caso das ligas Ren 41 e U-700 foram observadas certas diferenas no comportamento em oxidao destas ligas, que podem ser atribudas ao balano cromo-alumnio em cada liga e variao deste balano com a temperatura de exposio das ligas. Foi observado um comportamento surpreendentemente favorvel a 1040 C, temperatura na qual o teor de alumnio suficiente para permitir a formao de uma camada interna protetora de Al2O3 (tipo III). Assim, com a eliminao da precipitao de Al2O3 abaixo da camada, a dissoluo dos precipitados gama linha abaixo da camada fornece a quantidade de alumnio necessria para o crescimento difusional da camada superficial de Al2O3. Podem ser diferenciadas as ligas formadoras de Al2O3 das ligas formadoras de Cr2O3, sendo que o primeiro grupo o das ligas que apresentam taxas de crescimento mais baixas e maior estabilidade em ambientes de alta velocidade. Evidentemente, devido aos demais requisitos das superligas, que devem atingir nveis mnimos de propriedades mecnicas e apresentar caractersticas favorveis de fundibilidade e trabalhabilidade, alm de estabilidade de fases, o teor de alumnio nem sempre pode ser alto o suficiente para garantir a formao de Al2O3. A relao crtica entre os teores de cromo e alumnio e as reaes na camada e abaixo desta demonstrada por anlises de microestrutura e microssonda da liga Mar-M200, por exemplo. Aps 100 a 400 horas a 870 C forma-se o

xido interno do tipo sal e pimenta (salt and pepper). A microssonda revela que o esvaziamento de cromo na matriz resulta da formao da camada de xido Cr2O3. O tungstnio rejeitado pela camada de xido, enquanto os picos de alumnio e titnio no espectro indicam a presena de precipitados de Al2O3 e TiO2 na camada de xido inferior. Entretanto, a ps 1000 horas de exposio a 870 C, ocorre a aglomerao de precipitados Al2O3 para formar uma camada interna essencialmente contnua de Al2O3. Isso minimiza a formao adicional de xido interno devido formao de uma densa barreira de xido do elemento mais reativo da liga. Teoricamente, o xido interno de uma liga homognea no deve ser interrompido se uma atividade constante de oxignio mantida na interface metal-xido. Alm das heterogeneidades naturais da liga Mar-M200, o contnuo enriquecimento em cromo na camada de xido inicial provavelmente causa o aumento de frao volumtrica de Al2O3 necessrio para efetuar a transio para a formao de camada de xido Al2O3. A exposio da mesma liga Mar-M200 a 980 C por 100 horas produz apenas alguns xidos internos remanescentes e finalmente a 1100 C no observado nenhum tipo de xido interno, mas a quantidade de Al2O3 na camada de xido e a extenso da zona esvaziada de gama linha aumentam. Em temperatura igual ou superior a 980 C o aumento da taxa de difuso, ou talvez a dissoluo da fase gama linha, aumenta a concentrao efetiva de alumnio na interface metal-xido, tornado mais favorvel sua incorporao camada de xido do tipo II. O fato de que traos de xido interno so observados a 980 C reflete as heterogeneidades da liga, mas tambm claramente indica o balano existente entre a formao da camada de xido superior e inferior. Nesta liga se forma uma mistura bastante heterognea de fases. A identificao simultnea dos espinlios NiCr2O4 e NiAl2O4 como parte dos xidos destacados reflete heterogeneidades grosseiras ou segregao dentro do material, j que esses xidos so mutuamente solveis. Novamente, a assimilao desses xidos heterogneos em fases compatveis e de crescimento lento, com a formao eventual de uma camada interior contnua de Al2O3, representa o mximo de resistncia oxidao. A oxidao de superligas de nquel revela uma cintica com taxas inicialmente elevadas (inclinao da ordem de 1), seguida por um comportamento quase parablico (inclinao da ordem de 1/3 a 1/2) ou desacelerao em altas temperaturas. Com a notvel exceo da liga IN-100, que oxida 5 a 10 vezes mais rapidamente, a semelhana entre as taxas de oxidao a 980 C e em temperaturas mais baixas sendo menos pronunciada. Entretanto, a durao da taxa inicial parablica diminui com o aumento da temperatura. Uma verdadeira caracterizao da cintica de oxidao destas ligas mascarada pela interao complexa que acontece entre oxidao heterognea, destacamento de xidos, vaporizao e formao de subcamada de xido, mas o mtodo usual no avalia adequadamente estes efeitos. Vapores condensveis como CrO3 podem ficar retidos na seo fria da cmara do reator e pesados continuamente para quantificar as perdas por vaporizao. Em microscopia, a vaporizao dos xidos tambm indicada pelo arredondamento dos cristais de xidos superficiais [1].

Processos de Fabricao das Superligas de quel

a) Fundio Os requisitos de propriedades mecnicas e de resistncia corroso/oxidao em elevadas temperaturas, que as superligas devem satisfazer para que possam ser empregadas em aplicaes tais como componentes de turbinas de avies a jato, tm determinado as caractersticas dos processos de fundio destas superligas. Por este motivo, na fabricao de superligas de nquel fundidas deve haver rigoroso controle dos parmetros durante as etapas de fuso, homogeneizao e solidificao. Atualmente predomina a fuso, a arco ou por induo, a vcuo. Do mesmo modo, deve haver muito cuidado quanto a todos os materiais que entram em contato com o banho durante a fuso, assim como em relao s adies feitas s ligas, para refino ou para outras finalidades. Vrios tipos de processos podem ser usados para a fuso das superligas de nquel. Talvez o mais utilizado seja o processo de refuso a arco em vcuo a partir de material fundido por induo a vcuo, conhecido pela sigla VIR em ingls [1]. Neste processo quatro variveis so importantes: 1-matria-prima virgem; 2-sucata como matria-prima; 3refratrio; 4-adio de CO e H2O para o refino. No processo ESR (eletroescria refundida a partir de eletrodos fundidos ao ar) as variveis importantes so: 1-matria-prima (VIR e sucata); 2-escrias fundidas ao ar; 3-refratrios 4-escrias fundidas pelo processo ESR. No processo EVR (eletroescria refundida a partir de eletrodos fundidos por induo a vcuo) as variveis importantes so: 1-matria-prima virgem; 2-sucata como matria-prima; 3-refratrios; 4-escrias ESR. No processo PMR (material fundido a plasma em cadinho refratrio) as variveis importantes so: 1matria-prima virgem; 2-sucata como matria-prima; 3-refratrios; 4-ligantes (se forem usados). No processo PMS (material fundido a plasma em cadinho feito de casco de panela) h somente duas variveis importantes: 1-matriaprima virgem; 2-sucata como matria-prima; este mtodo elimina o refratrio e oferece a possibilidade vantajosa de fundir diretamente a partir de lingotes ou eletrodos. No processo PMV (fundido com eletrodo a plasma em vcuo e refundido a vcuo), somente a matria-prima uma varivel importante, porm este processo oferece a possibilidade de melhorar a microestrutura do lingote atravs da etapa de refuso a arco. No processo NAR (a arco no consumvel, rotativo) as variveis importantes so: 1-matria-prima virgem; 2-sucata como matria-prima; 3refratrios; 4-contaminao potencial do eletrodo. No processo NAS (eletrodo no consumvel, rotativo, vazado em cadinho de casco) as variveis importantes so: 1-matria-prima virgem; 2-sucata como matria-prima; 3contaminao potencial do eletrodo; nestes dois processos (NAR e NAS) h a possibilidade, porm remota, de contaminao a partir do eletrodo no consumvel. O processo NAV (arco no consumvel, fundido com eletrodos e refuso a arco em vcuo, juno do NAS com o VAR) apresenta como varivel importante somente a matria-prima, alm de tambm permitir a possibilidade de melhoria da microestrutura do lingote. O processo NER (arco no consumvel, fundido com eletrodos e refundido com eletroescria, juno do NAS com o ESR), apresenta como variveis importantes somente a matria-prima e a eletroescria, porm permite a possibilidade de dessulfurizar na etapa ESR. O processo EBM (fuso por feixe de eltrons) apresenta como varivel importante somente a matriaprima, mas no oferece vantagem em relao ao processo VIR. O processo VEB apresenta como variveis importantes: 1-matria-prima virgem; 2-sucata como matria-prima; 3-refratrio; 4-contaminao reduzida a ppms (partes por milho); apresenta caractersticas de fuso semelhantes s do processo VIM, porm adicionalmente a possibilidade de refino por feixe de eltrons na soleira em cascata. O processo NEB (eletrodo no consumvel com soleira em cascata e fuso por feixe de eltrons) apresenta a matria-prima com nica varivel importante, e um processo muito vivel, por combinar um mnimo de contaminao do banho com a melhor forma de refino do metal. E, finalmente, o processo NEV (NEB com refuso a arco em vcuo) tambm apresenta a alimentao de matriaprima como nica varivel importante, e teoricamente reduz a contaminao do banho metlico quela proveniente da matria-prima. As propriedades das superligas de nquel so afetadas por todas as fases dos processos de fabricao. Sob esse ponto de vista, considera-se o processo VAR como um processo de fuso e solidificao controladas. A solidificao do banho metlico deve ser cuidadosamente controlada para assegurar que as propriedades ideais sejam obtidas a um custo vivel. Adicionalmente, tratamentos trmicos de homogeneizao so necessrios para garantir distribuio adequada de fases na microestrutura das superligas de nquel. Fuso ao ar: os requisitos de propriedades das superligas de nquel destinadas fabricao de componentes de turbinas de avies a jato tm limitado a aplicao do processo de fuso ao ar para a fabricao de poucas ligas para determinadas aplicaes crticas. Alm disso, a tecnologia dos fornos de induo eltrica torna necessrio um lote mnimo de fabricao da ordem de 10 a 15 toneladas, preferencialmente 50 toneladas, havendo tambm limitaes tecnolgicas, como, por exemplo, a necessidade de reduzir os teores de silcio ao mnimo possvel, o que muito complicado no caso de fuso ao ar, j que o silcio um ingrediente importante das escrias de fornos eltricos. Por este motivo, sero abordados a seguir somente as variveis importantes para o processo VAR (refundido a arco em vcuo a partir de eletrodos fundidos por induo em vcuo). Processo VAR - Matria-prima: Historicamente razes econmicas determinam a escolha e o uso de matriasprimas, e no fatores tecnolgicos. Entretanto, levando em considerao as exigncias relativas a materiais de uso aeronutico, os fabricantes tm focado a questo da composio qumica da matria-prima. Sucata como matriaprima: Este tipo de material deve ser cuidadosamente segregado e mantido limpo. Apesar disso, freqentemente a

sucata tem sido considerada como o principal fator de contaminao na fundio de superligas. Por exemplo, muitos componentes feitos base de superligas so fabricados por brasagem, e a sucata gerada por esse processo evidentemente torna-se uma fonte de contaminao por chumbo, estanho e cobre, se no for feita uma seleo cuidadosa da sucata a ser utilizada como matria-prima. Como regra geral prefere-se a sucata interna, com composio qumica conhecida, sucata comprada no comrcio, justamente para evitar esse tipo de contaminao. Devem ser evitados elementos como fsforo, chumbo, estanho, antimnio, arsnio e outros elementos mesmo em traos. No caso de sucata comprada, a mesma deve ter sua composio determinada por amostragem em lotes antes de ser usada na fundio. O pr-refino da sucata um mtodo no muito utilizado, porm bastante efetivo para o ajuste de elementos residuais como o enxofre, e a diluio de outros elementos. Tambm pode ser utilizado um sopro de oxignio na sucata fundida antes de um tratamento de reduo com escria. Entretanto, este mtodo no indicado quando a sucata contm teores significativos de elementos formadores de compostos refratrios, como o os nitretos de titnio (TiN) e de vandio (VN), que so estveis no estado lquido. Uma vez formados, estes compostos no podem ser reduzidos e so mantidos no produto final. Algumas especificaes limitam a quantidade de certos tipos de sucatas a determinadas porcentagens do total de matria-prima carregada nos fornos de fundio. Em relao a alguns tipos de sucata usada em fuso ao ar, a principal preocupao com os elementos que afetam a trabalhabilidade a quente ou o processamento posterior, os quais devem ser minimizados nas cargas de sucata a serem introduzidas nos fornos. Se a liga deve ser refundida ao arco em vcuo, o fabricante pode levar em considerao, at certo ponto, a remoo de certos elementos no vcuo, como, por exemplo, o mangans, o hidrognio e o oxignio, assim como outros elementos com baixas presses de vapor. Matria-prima virgem: compe-se de metais comercialmente puros, ferro-ligas, pr-ligas, xidos metlicos ou compostos intermetlicos. Na fuso ao ar praticamente todos esses tipos de matria-prima virgem so utilizados, porque se utiliza dispositivos abertos ao ar: uso de escrias, recarregamento, agitao mecnica do banho, sopro de oxignio, adies para refino, proteo de vapor e adies de lingote. Quando a liga pode conter ferro, as ferro-ligas so bastante teis como matria-prima, principalmente do ponto de vista econmico, mas podem apresentar grande variaes de teores de elementos tais como enxofre e nitrognio. O teor de enxofre da carga de matria-prima deve ser o mais baixo possvel, mas possvel reduz-lo por tratamentos com escrias. Matria-prima com alto teor de enxofre no deve ser usada em processos como o VIM (fuso por induo a vcuo). Tambm deve haver muito cuidado para evitar umidade na carga de matria-prima usada na fabricao de materiais refratrios, pois estes tendem a ser muito higroscpicos. Freqentemente a cal calcinada pode contaminar o material com elevados teores de MgO, que pode afetar as propriedades do material, se no for removida. A contaminao pelo destacamento de material refratrio dos fornos de fundio e sua absoro pelo banho de metal lquido, no tem sido muito investigada, pois muitos acreditam que isso pouco provvel, ao considerar o revestimento refratrio do forno inerte. Entretanto, sabe-se que banhos metlicos lquidos podem ser contaminados pelo contato com certo materiais refratrios, quando condies redutoras prevalecem durante a fuso. A contaminao por boro e por zircnio presentes no material refratrio dos fornos pode ter um efeito favorvel s propriedades das superligas de nquel, mas a maioria dos elementos que contaminam o banho de fuso deste modo podem apresentar efeitos nocivos a estas propriedades. Os refratrios podem contribuir para a formao de incluses por reaes qumicas com o banho de fuso (incluses endgenas) ou por eroso das paredes do forno que gera fragmentos absorvido pelo banho (incluses exgenas). Estes fatores podem ser cuidadosamente controlados pelo monitoramento dos procedimentos de montagem e reparo do revestimento refratrio dos fornos e pelo controle das variveis de fuso, como temperatura de superaquecimento, temperatura de vazamento e carregamento e recarregamento cuidadosos de matria-prima nos fornos de fundio. Entretanto, difcil analisar quimicamente os refratrios usados nos fornos de fundio, e em geral o fundidor se orienta pelos certificados emitidos pelos fornecedores de material refratrio para fornos. A tendncia de pesquisa e desenvolvimento em fundio, nos prximos anos, ser marcada pelo aumento do interesse nesse tipo de ocorrncia, especialmente no caso de fuso em vcuo. Outro aspecto importante na fundio a questo da evoluo dos gases durante o processo: esse fenmeno inevitvel no caso de fuso ao ar, porm pode ocorrer at certo ponto mesmo na fuso em vcuo. Pode ser influenciado por diversos fatores, como manuseio de materiais, cortes de energia eltrica, falhas mecnicas nos equipamentos e at mesmo causas relacionadas com mo-de-obra. Como resultado, h uma grande variao na eficincia dos procedimentos de desoxidao, especialmente quando ocorrem variaes climticas. Nesta caso, a fuso em vcuo ajuda muito a resolver esse tipo de problema, mas no uma soluo completa. Novas tcnicas de fuso ao ar e desgaseificao em vcuo: Embora a desgaseificao em vcuo e outras tcnicas tenham se iniciado na fuso ao ar, o rpido desenvolvimento e o uso da fuso em vcuo pode ter desviado alguns processos de refino a vcuo intermedirios. Por exemplo, poucos, ou at mesmo nenhum, dos eletrodos do processo VAR so desgaseificados em vcuo antes do uso. De modo semelhante, poucos eletrodos de superligas j foram desgaseificados em vcuo. Entretanto, vrios dos novos processos oferecem vantagens econmicas para o futuro. Em certos processos de desgaseificao, uma superliga com poucos elementos reativos (Ti, Al, Nb) podiam ser fundida ao ar com matria-prima relativamente barata. O banho de fuso podia ser desoxidado, ento dessulfurizado com cal e escorificado. Uma vez coberto o banho de fuso e com a capacidade de aumentar o calor por arco ou

induo em vcuo, os elementos reativos podiam ser adicionados e o calor se espalhava atravs dos eletrodos em vcuo ou em atmosfera inerte. Com uma prtica de fundio adequada, era possvel obter um produto de boa qualidade, mesmo utilizando-se matria-prima de custo mais baixo do que aquela usada na fuso por induo em vcuo. Tambm era possvel a fundio contnua com equipamento adequado. Fuso por induo em vcuo: Este processo comeou a ser mais utilizado nos Estados Unidos por volta de 1940, com o desenvolvimento de dispositivos para obteno de vcuo, aumentando a produo de alguns gramas para cerca de 50 toneladas. Alm da obteno do vcuo e fatores relacionados, o fundidor deve ser extremamente cuidadoso com as cargas de matria-prima usadas na fundio em vcuo. Grande parte das vantagens do processo de fundio por induo em vcuo vem do uso de matria-prima virgem, em geral produzida eletroliticamente ou por processos especiais de separao qumica. Como a fuso em vcuo geralmente resulta em recuperao de elementos de liga prxima de 100 % (sendo excees o carbono, o mangans e o nitrognio), o uso de matria-prima com alto grau de pureza realmente favorece o controle da composio qumica, desde que se tomem cuidados adequados na pesagem, alimentao e aquecimento da matria-prima, alm de representar um ganho econmico no processo de controle da composio qumica da liga. Entretanto, o uso de 100 % de matria-prima virgem evidentemente representa uma desvantagem econmica, alm de significar um desperdcio de sucata valiosa que poderia ser usada como carga de matria-prima na fundio de superligas de nquel. Uso de sucata como matriaprima: nos Estados Unidos j existe toda uma estrutura organizada de coleta, limpeza e empacotamento de sucata de superligas para uso como carga de matria-prima na fundio, mesmo no caso de fundio em vcuo. A sucata cuidadosamente coletada e reciclada internamente pelo fundidor de superliga. Alguns fundidores at mesmo prrefinam a sucata, a convertendo num material mais adequado para ser usado como matria-prima na carga de fundio. O percentual de sucata na matria-prima deve ser rigorosamente controlado, e no caso de fundio de peas de turbinas usadas em aplicaes crticas pode ser restringido em no mximo 50 %. Certos tipos de sucata, como peas oleosas, ps e peas brasadas nem mesmo podem ser usadas como matria-prima, na maioria dos casos. Um controle de qualidade cuidadoso requer amostragem estatstica e fuso em vcuo de amostras representativas antes do recebimento desta sucata. Como conseqncia desse tipo de exigncia, a indstria da sucata desenvolveu um alto grau de sofisticao com relao aos equipamentos usados na fuso e na anlise qumica. Matria-prima virgem: Nquel, ferro, nibio, cromo, cobalto e mangans eletrolticos, ferro Armco, pelotas de nquel, rodelas de tungstnio, cobalto e molibdnio e certas ferro-ligas (para ligas que contm ferro ou permitem alto teor de ferro residual) so usados. As principais ferro-ligas usadas em fuso em vcuo so Fe-Cr, Fe-Mo e Fe-Nb. Entretanto, estes materiais so particularmente muito sensveis a variaes nos teores residuais de enxofre e de nitrognio. Em alguns casos se usam briquetes prensados de metais como molibdnio. Praticamente no se usa ps metlicos como matria-prima de fundio, devido aos riscos de perda de elementos de liga e de erro de composio qumica, alm de possveis danos s bombas de vcuo. Entretanto, microadies, em nvel de ppm (partes por milho), podem ser feitas atravs de ps empacotados em folhas finas de alumnio e assim mergulhados no banho de fuso. Contudo, mais freqentemente estas adies so feitas em ligas-mes de nquel, como Ni-Mg ou Ni-B. Preparao e Carregamento de Fornos de Fundio: Na fuso em vcuo de fundamental importncia muita ateno e cuidado com a preparao do forno, com a limpeza da carga de matria-prima, com a fuso propriamente dita e com os moldes utilizados. uma etapa crtica a remoo de fragmentos soltos e xidos do fundo do cadinho e das paredes do forno. Isso particularmente complicado no caso de operaes rpidas, nas quais o cadinho ainda est quente como resultado do uso na corrida anterior. Entretanto, o uso de ferramentas especiais e de revestimento protetor ajudam a satisfazer este requisito. As partes do forno, as conexes eltricas e as conexes de vcuo devem ser cuidadosamente examinadas para evitar que o forno abra durante a operao para conserto. Os anis de vedao (O-rings) e as superfcies em contato com esses anis devem ser inspecionados para garantir que no haja vazamento durante a fuso. Do mesmo modo, para assegurar uma fuso sem problemas deve ser feita uma colocao cuidadosa dos moldes, calhas e bicos de vazamento. Neste aspecto, o carregamento do cadinho de extrema importncia, uma vez que geralmente os fundidores tendem a pensar que essa operao apresenta um alto custo de mo-de-obra e baixo valor tecnolgico. A colocao da carga de fundio de fundamental importncia, tanto do ponto de vista da uniformidade do banho de fuso quanto do ponto de vista econmico. O primeiro aspecto a ser considerado o cuidado com o material do revestimento refratrio do forno no cadinho durante o carregamento. Deve haver muito cuidado durante o carregamento, especialmente com peas de grandes dimenses, de modo a evitar trincamento ou outro tipo de dano ao material refratrio do cadinho. O carregamento deve ser feito de tal modo que a carga fique com a maior densidade possvel, ou seja, com o maior fator de empacotamento possvel, evitando que fique agarrada s paredes do forno, principalmente no rpido incio da fuso. Alguns fabricantes com maior capacidade de produo utilizam programas de computador para ajudar no empacotamento da carga de fundio, principalmente no caso de produo de ligas mais nobres. Material refratrio e vcuo: Embora os refratrios com alto teor de magnsia (MgO) sejam os mais favorveis para a fuso da maioria das superligas de nquel, refratrios base de alumina (Al2O3) tambm podem ser usados. De num modo geral, a magnsia mais suscetvel ao choque trmico do que a alumina, fazendo com que seja necessrio um pr-aquecimento do refratrio de magnsia. Por outro lado, os refratrios base de alumina apresentam superfcie mais irregular, mas podem ser utilizados sem pr-aquecimento. No h dvida de que existe um certo grau de interao entre refratrio e banho de fuso. No existe material refratrio inerte a este tipo de interao,

principalmente quando as condies de fuso variam muito, de oxidantes para redutoras. A absoro de magnsio a partir de um cadinho de MgO pode at apresentar um efeito benfico s propriedades da liga, porm a absoro de alumnio a partir de um material refratrio base de alumina pode resultar na formao excessiva de incluses no metlicas. Outros fatores importantes so a arquitetura do prprio cadinho e a diferena bsica entre refratrios em forma de tijolos e refratrios em forma de massa de revestimento. Esses fatores tornam-se ainda mais importantes medida em que o tamanho do forno aumenta. Ainda h muito espao para a melhoria dos materiais refratrios dos fornos. Por exemplo, h poucos casos relatados do uso de refratrios compsitos. As exigncias relativas aos aspectos econmicos da fuso e o crescimento da demanda de maior pureza e confiabilidade leva os fundidores cada vez mais a enfatizar a natureza das variaes de impurezas nos materiais refratrios dos fornos de fundio usados na produo de superligas de nquel. Existem poucas informaes sobre a manuteno do vcuo durante a fuso por induo. O primeiro, e provavelmente mais facilmente reconhecido, dos aspectos relacionados com a indicao de presso, o vazamento atravs de conexes, O-rings e dispositivos semelhantes. Outra fonte de problemas a possibilidade de retorno do ar bombeado para fora, principalmente quando se usa determinados tipos de bombas de difuso juntamente com bombas mecnicas. Outra fonte de contaminao por gs a dessoro a partir da superfcie da carga metlica, que pode at conter umidade, alm de diferentes tipos de gases adsorvidos, o que evidentemente enfatiza a necessidade de limpar cuidadosamente a carga de fundio antes da fuso e de assegurar que no ocorram vazamentos nas conexes do sistema de resfriamento a gua. Outras fontes de contaminao por gases so os gases dissolvidos a partir das interaes entre material refratrio e o banho de fuso, e os gases gerados a partir da volatilizao de certos elementos metlicos. Na fuso de superligas de nquel em vcuo, um fator importante deve ser considerado: quando a taxa de evoluo de gs no forno se iguala a taxa de remoo de elementos gasosos, o vcuo mantm-se a um valor constante, mesmo que esteja ocorrendo um elevado fluxo de gs. Sendo assim, geralmente os fundidores estabelecem um determinado nvel de presso para o qual a cmara de fuso considerada apta em termos de vcuo e o acmulo de presso medido somente em funo da evoluo de gs a partir do banho de fuso. Entretanto, evidentemente se a taxa de vazamento for muito alta, o vcuo deve ser melhorado o suficiente para que se atinja a condio de taxa de remoo de gases aproximadamente constante. A mudana de presso por unidade de tempo uma funo direta do volume (tamanho) do forno. Assim, difcil haver intercmbio de procedimentos operacionais entre fabricantes, a no ser que se trate do mesmo volume de forno. Consideraes sobre presso de vapor exigem que o fundidor leve em conta as reaes de evaporao ou destilao potencial, que por sua vez so controladas pela cintica das reaes metalrgicas dessas presses. Embora as curvas de presso de vapor no possam ser usadas diretamente como ferramentas de controle das taxas de evaporao de determinados elementos especficos, podem ser usadas como guias para se atingir esse objetivo. Sabe-se que as taxas de destilao ou evaporao de elementos presentes em traos numa matriz sero diferentes das encontradas em matrizes diferentes, e assim os procedimentos de refino devero ser ajustados conforme o caso. Como a destilao controlada cineticamente, um processo diretamente proporcional superfcie de metal lquido exposto ao vcuo, enfatizando ainda mais a importncia dos filmes superficiais e seu controle. Tambm outros fatores devem ser considerados, como a taxa de difuso para a superfcie, o grau de atividade do banho de fuso e sua agitao. Ultimamente tambm passou a ser considerada a influncia da presena de elementos em traos sobre o comportamento de um elemento em relao a outro, alterando suas taxas de reao num dado meio liqefeito. Apesar de no haver muitos dados na literatura sobre controle de impurezas, est se tornando cada vez mais evidente que determinados elementos residuais so desejveis para as propriedades de certos materiais. Por exemplo, boro, zircnio e magnsio so controlados de modo a proporcionar efeitos benficos para as propriedades de certas superligas de nquel. Os maiores custos da fuso em vcuo devem ser considerados dentro de um panorama mais amplo, que inclui a melhoria de propriedades de materiais fundidos com este processo. De fato, a maioria das ligas de desenvolvimento tecnolgico mais recente, e que contm elevados teores de elementos reativos, como as superligas de nquel endurecida pela fase gama linha, no seriam comercialmente viveis se no fosse a fuso em vcuo. Desoxidao durante Fuso por Induo em Vcuo: As prticas usuais de desoxidao no evitam completamente a presena de gases dissolvidos, como oxignio, hidrognio e nitrognio. Destes trs gases o hidrognio dificilmente representa um grande problema, devido sua elevada difusividade, e, portanto, grande facilidade de remoo, tanto em lquidos quanto em slidos. Teores de hidrognio da ordem de 5 ppm so obtidos sem grande dificuldade na prtica cotidiana de fuso em vcuo. Entretanto, este no o caso quando se considera o oxignio e o nitrognio. O oxignio tende a ser controlado por fatores ligados presso de equilbrio no forno durante a fuso, assim como por fatores associados dissoluo de refratrios e liberao de oxignio dos xidos, como mencionado anteriormente. Sabe-se bem que na fuso em vcuo a desoxidao por carbono em vcuo pode ser responsvel pela reduo dos nveis de oxignio, embora estes raramente atinjam os valores previstos pela teoria termodinmica das reaes carbono-oxignio. A dissoluo de refratrios e/ou a incapacidade de bolhas de CO de tamanho crtico se nuclearem so provavelmente os principais motivos pelos quais no sejam atingidos os nveis tericos da ordem de 6 a 10 ppm. Entretanto, uma escolha adequada de cadinho, agitao efetiva e controlada do banho de fuso, controle cuidadoso das condies de vcuo e correto uso e carregamento da matria-prima nos fornos de fundio so todos fatores que

contribuem para que sejam atingidos nveis de oxignio consistentes, isto , da ordem de 20 a 30 ppm aproximadamente. Remoo do Nitrognio na Fuso em Vcuo: A remoo do nitrognio durante a fuso das superligas de nquel de fundamental importncia, porque geralmente estas ligas contm elementos fortemente formadores de nitretos. O TiN e o Ti(C,N) podem ser extremamente nocivos s propriedades mecnicas das superligas. Na ausncia de elementos com forte afinidade pelo nitrognio pode-se esperar rpida remoo do nitrognio, especialmente durante a efervescncia do carbono. Podem ser obtidos valores da ordem de 20 ppm com presses de fuso no intervalo de 5 a 25 torr. Porm no caso de superligas, com muita sorte se consegue teores residuais de nitrognio da ordem de 40 a 50 ppm. Sabe-se que aumentando o tempo de operao possvel obter nveis de nitrognio mais baixos do que os que so obtidos na prtica comercial, mas isso implicaria num tempo de contato9 entre banho de fuso e refratrio mais prolongado, aumentando a contaminao pelo refratrio e o custo do processo de fuso. Infelizmente parece haver somente um meio de se obter bom controle do teor de nitrognio durante a fuso a arco em vcuo, que consiste em reduzir ao mnimo possvel, do ponto de vista econmico, a contaminao de nitrognio atravs da carga de matria-prima usada na fundio. No banho de fuso os nitretos encontrados so essencialmente do tipo slidos refratrios, como TiN e VN. O Pr-tratamento da carga de matria-prima com escria apropriada pode ser bem sucedido no sentido de aprisionar essas partculas relativamente pesadas no leito da escria. Tambm pode ser til, com o mesmo propsito de reduzir este tipo de contaminao, carregar a matria-prima com elementos reconhecidamente formadores de nitretos na etapa final da seqncia de fuso, essencialmente considerados como adies reativas. Alguns fundidores sempre acreditaram haver uma relao direta entre os teores de nitrognio e enxofre, ou seja, que caso o teor de enxofre seja reduzido, automaticamente o teor de nitrognio tambm ser reduzido. Como se sabe que altos teores de enxofre diminuem a taxa de solubilizao do nitrognio no ferro com alto teor de carbono, pode ser vantajoso no dessulfurizar nas etapas iniciais da fuso. Remoo do Enxofre durante Fuso em Vcuo: este tema preocupou os fundidores de superligas de nquel em vcuo durante muito tempo. Porm, deve ser reconhecido que, assim como no caso do nitrognio, o enxofre um elemento que deve ser mantido nos teores mais baixos possveis j na preparao da carga de matria-prima de fundio. Por causa de sua abundncia na natureza, o teor de enxofre das cargas de matria-prima de fundio tende a ser elevado e a variar bastante. Existem vrios mtodos para a dessulfurizao durante a fuso em vcuo e sendo assim, o fundidor deve pesar as vantagens e desvantagens de cada um. Alm disso, ele dever considerar o mtodo que melhor permita o uso de cargas de fundio com teores de enxofre relativamente altos e, portanto, de menor custo. Cargas com teores de enxofre relativamente altos podero ter seu teor de enxofre diminudo atravs do pr-refino com escrias bsicas com elevado teor de cal no forno eltrico. Cargas com altos teores de enxofre tambm podem ser reduzidas por hidrognio no estado slido, j que qualquer teor residual de hidrognio geralmente removido durante a fuso em vcuo. importante que gases residuais, particularmente o nitrognio, possam ser removidos (talvez mais eficientemente) pelo pr-aquecimento da carga em vcuo, j que os materiais slidos da carga apresentam menor solubilidade de nitrognio no estado slido. Vrias escrias j foram usadas para dessulfurizao na fuso em vcuo. Tambm j foi usada a purgao com gases, como hidrognio e metano. J h algum tempo se reconhece que superligas de nquel com teores de enxofre da ordem de 0,01 % em massa apresentam propriedades mecnicas satisfatrias. Entretanto, para muitas aplicaes torna-se necessrio reduzir o teor de enxofre para valores inferiores a 0,005 % em massa, ou at mesmo menos de 0,003 % em alguns casos mais especficos. Por outro lado, atualmente se sabe que adies de crio na carga de matria-prima de fundio permitem reduzir o teor de enxofre das superligas de nquel para valores iguais ou inferiores a 0,001 %. Elementos de liga, quando adicionados propositalmente ou mesmo residuais, presentes em teores inferiores a 1 % ou da ordem de ppm, so considerados microadies. Exemplos tpicos so o carbono (cuja funo bsica consiste na formao de carbetos), o boro e o zircnio (os quais aumentam a resistncia fluncia das superligas de nquel). Duas possibilidades podem explicar esse efeito desses dois elementos: uma seria a migrao preferencial de boro e zircnio para os contornos de gros, nos quais alterariam o processo de precipitao de carbetos de modo benfico s propriedades do material, enquanto a outra seria a concentrao desses dois elementos reduzindo a efetividade dos contornos de gros como fontes de lacunas, reduzindo os processos difusionais que contribuem para a deformao por fluncia. Do mesmo modo, a minimizao da condensao de lacunas nos contornos de gros resulta na diminuio da probabilidade de que concentradores de tenses formados nos contornos de gros possam levar fratura prematura dos componentes fabricados com superligas de nquel. A trabalhabilidade a quente de superligas de nquel pode ser bastante afetada pela adio de ppms de determinados elementos, como boro, zircnio e magnsio, cujos teores devem ser cuidadosamente controlados. No caso da superliga Waspaloy, a dutilidade melhora com a adio de magnsio. Coloca-se como hiptese que o efeito principal do magnsio seria terminar qualquer desoxidao do banho de fuso de superliga de nquel. Adicionalmente, o magnsio pode se combinar com o enxofre residual, neutralizando seu efeito nocivo. O magnsio remanescente migra preferencialmente para locais de baixa energia como contornos de gros e de maclas, onde atua no sentido de

evitar o acmulo de discordncias empilhadas que poderia levar fratura frgil, ao promover a formao de emaranhados de discordncias. Elementos reativos, particularmente o lantnio e o trio, tm sido cada vez mais adicionados s superligas de nquel para aumentar a resistncia oxidao e sulfetao. A adio de trio est originando uma nova classe de novos materiais que sero usados tanto como ligas de base quanto como revestimentos em outras ligas para melhorar as propriedades de resistncia corroso/oxidao em altas temperaturas. Ligas do tipo NiCrAlY oferecem promissoras possibilidades de aplicaes de diversos tipos, incluindo turbinas de gs veicular. Posteriormente comeou o uso do hfnio em pequenas adies em determinadas superligas de nquel com efeitos benficos, aumentando a resistncia mecnica e a dutilidade simultaneamente [1]. b) Metalurgia do P Nas ltimas dcadas a metalurgia do p tem sido um dos processos com emprego cada vez mais crescente na produo de componentes a base de superligas de nquel. Este interesse advm do desejo duplo de melhorar as propriedades e a viabilidade econmica da fabricao destes componentes em comparao com outros mtodos, assim como vislumbrar o desenvolvimento de novas microestruturas, que no podem ser obtidas por outros processos mais tradicionais. A fabricao de produtos plenamente densos de superligas de nquel a partir de ps metlicos envolvem as seguintes etapas: 1 Produo do p: ps metlicos finos so produzidos tanto a partir de ps elementares misturados na proporo adequada para produzir a liga adequada, quanto a partir de ps da liga balanceada; 2 Compactao: o agregado de ps mecanicamente consolidado para formar um slido relativamente denso porm fracamente ligado, mas que pode ser convenientemente manuseado para o processamento posterior; 3 Sinterizao: O produto compactado verde ento aquecido a uma temperatura homloga relativamente alta (em relao temperatura de fuso, qual inferior), resultando no crescimento e fortalecimento das ligaes entre as partculas do p, de modo a formar um produto final denso e com boa resistncia mecnica. Cada uma dessas etapas muito importante para que se obtenha bons resultados na produo de componentes de superligas de nquel a partir de ps metlicos. Produo dos Ps Metlicos Os efeitos da produo inicial de ps so de essencial importncia para a microestrutura e as propriedades do componente de superliga de nquel fabricado a partir de ps metlicos. A principal preocupao garantir homogeneidade de composio qumica no caso de ligas altamente complexas produzidas por mtodos mais tradicionais, especialmente quando as sees dos produtos so consideravelmente largas. Como resultado da segregao na liga, ocorre grande variao de composio qumica, e conseqentemente de propriedades em regies diferentes de um nico produto, geralmente fundido. A produo do mesmo tipo de componente por metalurgia do p permite restringir um essa variao de composio qumica s dimenses das partculas dos ps. Se forem usados ps de ligas, cada partcula efetivamente um microproduto no qual a segregao ocorre somente no mbito da partcula. Quando so misturados ps de composies diferentes para formar uma liga, como no caso do uso de ps elementares ou de ligas-mes, ainda ocorrem variaes iniciais de composio qumica em pequena escala, da ordem de grandeza das dimenses das partculas de ps, e podem ser ainda mais reduzidas ainda mais durante o processamento do material. Sendo assim, um resultado do emprego do processo de metalurgia do p a garantia de uma melhor homogeneidade de composio qumica da superliga de nquel j na etapa inicial do processamento deste material. O segundo resultado da produo por metalurgia do p a oportunidade de produzir ligas sintticas com microestrutura que no pode ser obtida pelo processamento convencional. Outro aspecto importante a possibilidade de produzir ligas endurecidas por disperso. Para essas ligas, o requisito de existir uma segunda fase dispersa e quimicamente inerte distribuda na matriz da liga, possvel pela metalurgia do p, no poderia ser obtido por processos tradicionais de fundio. Por outro lado, h uma grande variedade de processos que podem ser usados para produzir tanto ps de ligas contendo dentro de cada partcula uma segunda fase inerte e dispersa (por exemplo atravs de oxidao interna e liga obtida mecanicamente), ou uma mistura de ps da matriz da liga junto com partculas de segunda fase dispersas, na qual a distribuio de fases controlada pelo tamanho das partculas dos ps (por exemplo mistura por meios mecnicos, coprecipitao e reduo seletiva). Compactao e Sinterizao: A prxima etapa na seqncia de processamento a compactao do agregado de ps num slido relativamente denso com resistncia mecnica na condio verde suficiente para permitir o processamento posterior. Este geralmente um processo de trabalho mecnico com elevadas tenses entre partculas juntamente com soldagem e juno de partculas entre si. No processamento de ps para a fabricao de componentes estruturais, geralmente a compactao ocorre a frio e dentro de uma matriz fechada. Como os ps metlicos utilizados so altamente compressveis, como resultado de seu formato irregular e baixa dureza intrnseca esta operao produz uma pea com densidade, formato e dimenses bem prximos aos do produto final, atingindo simultaneamente uma razovel resistncia na condio verde. A possibilidade de atingir praticamente a configurao final do produto, e uma razovel homogeneidade de composio

qumica nesta etapa da seqncia de processamento, elimina a necessidade de vrias etapas posteriores de aquecimento e trabalho a quente, alm de minimizar a necessidade de operaes de acabamento da pea, e as conseqentes perdas de usinagem. Esse tipo de vantagens proporcionadas pelo processo de fabricao de peas por metalurgia do p, representa uma grande vantagem na fabricao de pequenas peas em larga escala. Entretanto, ps de superligas de nquel geralmente no so compressveis, porque apresentam elevada resistncia mecnica, principalmente a frio, e por serem constitudos por partculas aproximadamente esfricas. Por este motivo, em geral a compactao a frio no indicada para o processamento de superligas de nquel. Como conseqncia, a compactao de ps de superligas de nquel geralmente realizada a quente em uma ou duas etapas, combinando compactao e sinterizao numa nica operao. Compactao a Quente: A compactao a quente realizada por extruso ou prensagem a quente. Em qualquer um dos dois casos, antes da densificao o p deve ser processado numa atmosfera protetora ou em vcuo, para evitar a oxidao dos elementos constituintes reativos. Extruso de Ps: esta etapa geralmente precedida pelo acondicionamento dos ps num invlucro, e o p assim encapsulado extrudado a quente tanto para formar produtos finais com tamanho definido, usados como perfis estruturais, quanto para formar barras, que so ento submetidas ao acabamento por laminao ou forjamento at chegar forma e tamanho do produto final. Prensagem a Quente: feita tanto por prensagem a quente em vcuo quanto por forjamento a quente ou por prensagem isosttica a quente. Embora a prensagem a quente seja geralmente empregada para fornecer tarugos adequados para o forjamento, tambm pode produzir perfis forjados usados em processamento posterior ou mesmo produtos acabados. Densificao: Todos esses processos de consolidao a quente apresentam um problema em comum: tanto a compactao quanto a sinterizao so efetivamente processos de deformao plstica, isto , a densificao e o crescimento de pescoos nas partculas de ps necessitam de mudanas de forma sob tenses aplicadas. No caso do processamento de ps convencional a compactao a frio pode levar a uma densificao razovel, ao passo que a sinterizao subseqente resulta em rpido crescimento da ligao entre partculas. Por outro lado, os atributos que tornam as superligas importantes do ponto de vista tecnolgico, isto , a resistncia mecnica em alta temperatura e a resistncia oxidao, simultaneamente dificultam a obteno da densificao plena e das ligaes entre partculas, mesmo no caso de processamento a quente. De modo a se fabricar produtos resistentes e densos, devem ser usadas fraes de temperaturas homlogas relativamente altas, assim como deformao plstica intensa. Deste modo, quando a extruso usada como o nico processo de consolidao e conformao, uma razo de reduo mnima de pelo menos 9 : 1 necessria. Requisitos de deformao equivalente so necessrios para outros procedimentos de processamento. Por este motivo, a fabricao de componentes de superligas com grandes dimenses, como discos de turbinas, ocorre geralmente em operaes em duas etapas baseadas no uso da compactao a quente para produzir tarugos destinados ao trabalho mecnico a quente posterior. Este problema pode ser melhor visualizado e demonstrado no caso de produtos fabricados com ps de ligas endurecidas pela disperso de xidos, como o caso do TD Nickjel e do TD Nichrome. Para estas ligas existe uma forte relao entre a resistncia mecnica, que pode ser atingida, e o histrico de processamento, mesmo no caso de materiais plenamente densos. Acredita-se que as variaes de resistncia mecnica se devem principalmente dificuldade de obter ligaes fortes entre partculas e entre fases, no caso destas ligas de alta resistncia mecnica. Assim, esperase que, medida em que avana o desenvolvimento de superligas resistentes em altas temperaturas, torne-se ainda mais complicado o seu processamento por metalurgia do p. Microestrutura (Gros): Outra caracterstica comum entre os produtos fabricados por metalurgia do p o desenvolvimento de uma microestrutura de gros muito finos. Evidentemente, o tamanho de gro mximo que o material pode atingir corresponde s dimenses da partcula de p, embora a maioria dos ps sejam policristalinos, isto , apresentam gos menores do que as dimenses das partculas de ps. Embora a formao e o crescimento das ligaes entre partculas seja de fato um processo bem semelhante recristalizao primria, o prolongamento da exposio a elevadas temperaturas de sinterizao geralmente no ocasiona recristalizao secundria nem crescimento de gro anormal nas superligas, devido a fatores inibidores como xidos superficiais e outros tipos de contaminao superficial na superfcie das partculas dos ps, juntamente com a presena de fases secundrias em muitas destas ligas. Como resultado, o tamanho de gro fino quase uma regra geral para os produtos de superligas fabricados a partir de ps, sendo difcil ocorrer a presena de gros mais grosseiros. Dependendo do tipo de aplicao este fato pode representar uma vantagem ou uma desvantagem. Em temperaturas de servio relativamente baixas ou intermedirias, o gro fino representa um considervel ganho de resistncia mecnica e tenacidade, simultaneamente. Em elevadas temperaturas, os processos de deslizamento de contornos de gros, que ento ocorrem, acarretam srios problemas no que diz respeito fluncia, fazendo com que seja necessrio um processamento adicional posterior que induza o crescimento de gro nas ligas destinadas operao em altas temperaturas. Tipos de Ps: Atualmente os ps de superligas de nquel so produzidos por atomizao, pelo processo de eletrodo rotativo (PER), pela mistura de ps elementares e de ligas-mes (mistura mecnica) e pela precipitao da soluo

aquosa. As duas primeiras tcnicas mencionadas representam o maior volume de produo de ps de superligas, enquanto as duas ltimas so usadas essencialmente para a produo de ligas endurecidas por disperso. Atomizao: Neste processo o p produzido quando um jato de fluido (geralmente gua ou vapor dgua, porm no caso de superligas de nquel contendo elementos reativos um gs inerte) em alta presso colide contra uma coluna de metal liquefeito que flui para baixo, gerando gotculas que ao se solidificarem transformam-se em partculas, razoavelmente esfricas. A diferena entre o uso da gua e do gs inerte significativa, tanto em relao s caractersticas qumicas do p produzido quanto em relao ao seu efeito na etapa subseqente de consolidao do p. As partculas irregulares produzidas pela atomizao por jato dgua apresentam reas superficiais relativamente grandes e tendem a conter xidos, tanto na superfcie quanto internamente. Quanto maior essa rea superficial, eventualmente aumentada pela presena de xidos, mais fcil a compresso a frio. Por outro lado, as superligas devem ser atomizadas em condies no oxidantes, tanto na superfcie quanto internamente. Isso se deve ao fato de que os elementos reativos formadores da fase gama linha (titnio e alumnio) e gama duas linhas (nibio) ao se oxidarem no poderiam ser reduzidos por um subseqente recozimento em hidrognio, ao contrrio dos xidos de nquel e ferro eventualmente formados. Por este motivo as superligas que contm Ti, Al e Nb so fundidas e atomizadas em vcuo ou em atmosfera de gs inerte. A segunda conseqncia da atomizao com gs inerte que os ps assim produzidos apresentam baixa rea superficial e podem ser praticamente esfricos. A combinao de baixa rea superficial e elevada dureza leva os ps de superligas que contm elementos reativos a serem praticamente incompressveis temperatura ambiente. Os gases inertes mais utilizados so o nitrognio e o argnio., sendo usado um tanque de gua ao fundo da cmera de atomizao para resfriar as partculas quentes. Entretanto, atualmente se atomiza preferencialmente com argnio e o p resfriado e coletado numa cmara seca. O tamanho da partcula determinado principalmente pelo tamanho do orifcio pelo qual o gs sai, pela presso do mesmo e pela temperatura de fuso utilizada. Numa variao dos processos descritos anteriormente, o metal lquido num cadinho pressurizado com gs no reativo e borrifado atravs de um orifcio numa cmara de vcuo. No caso de uso de um gs solvel, como o hidrognio, por exemplo, o metal praticamente explode na cmara de vcuo, produzindo um p finamente divido. A forma das partculas de p, neste caso, predominantemente esfrica. O teor de oxignio no p de superliga de nquel produzido por este processo inferior a 100 ppm. Processo do Eletrodo Rotativo: Neste processo a extremidade de um eletrodo rotativo consumvel, isto , uma barra de superliga, fundida por um arco formado a partir de um eletrodo no rotativo de tungstnio. Ambos os tipos de eletrodo ficam contidos dentro de uma cmera que foi evacuada e preenchida com gs inerte. medida que o eletrodo de superliga gira, a fora centrfuga assim gerada leva o metal lquido assim produzido pelo arco a voar na forma de gotculas finas e esfricas que se solidificam em pleno vo e caem no piso da cmara. O tamanho da partcula de p controlado pelo dimetro do eletrodo consumvel e pela velocidade de giro do mesmo. A matria-prima para a atomizao no caso deste processo compe-se basicamente de barras de superligas fundidas em vcuo que, dependendo do tipo de fuso realizada e dos procedimentos de vazamento empregados, contm uma maior ou menor quantidade de fases no metlicas nocivas, como nitretos, carbonitretos, e silicatos e xidos de alumnio ou magnsio. Estas fases, juntamente com os carbetos essenciais, so retidas na converso de barra para p, embora com menor tamanho. As fases no metlicas no p atomizado tendem a ser mais finas e mais amplamente dispersas do que no p produzido pelo processo de eletrodo rotativo convencional. Mistura Mecnica: Uma tcnica denominada mistura mecnica para produzir superligas endurecidas por disperso a partir de uma mistura ps de nquel, liga me cromo-nquel-alumnio-titnio, zircnio, ligas-mes de boro e xidos de trio e de trio j foi desenvolvida, utilizando um moinho de bolas de alta energia e usando pelotas de nquel como agente de frico. Durante a moagem os vrios constituintes da liga alternadamente se soldam, fragmentam e se separam das pelotas de nquel. Cada um desses ciclos de soldagem-separao reduz a espessura dos constituintes por um fator de 5 a 10, de modo que, aps 40 horas de moagem, o cromo, principal elemento de liga, no pode mais ser observado em microscpio tico. Este processo j foi empregado para modificaes da superliga de nquel Nimonic 80A contendo trio e trio, gerando uma outra superliga denominada IN-853. Tcnicas Especiais para Ps de Ligas Endurecidas por Disperso: Ao contrrio dos processos citados anteriormente, nos quais o principal problema conseguir homogeneidade de composio qumica sem contaminao por contato, a produo de ps de superligas endurecidas por disperso apresenta o objetivo adicional de produzir ps que, aps a consolidao, contenham uma (ou mais) segunda fase inerte e dispersa dentro da matriz. Dois mtodos bsicos j foram usados para atingir este objetivo. O primeiro consiste em criar uma mistura fina e uniforme de ps da liga e da fase inerte. Neste caso, o tamanho e a distribuio de partculas de segunda fase no produto final so determinados pelos tamanhos originais das partculas dos dois tipos de ps. O mtodo mais direto para produzir essas misturas de ps consiste em utilizar dispositivos mecnicos para fazer a mistura, at que os ps fiquem bem distribudos. Este mtodo geralmente no tem sido bem sucedido, na medida em que a aglomerao das partculas durante o processo de mistura tende a resultar em tamanhos de partculas de ps

das fases que so consideravelmente maiores do que as dimenses iniciais dos ps originais. Uma alternativa a este mtodo consiste em produzir as duas fases como uma fina mistura de ps. Por exemplo: sais do metal da matriz e a fase dispersa so co-precipitados a partir de uma soluo aquosa. A oxidao e ento a reduo seletiva dos sais produz uma mistura razoavelmente homognea de ps de metal e de xido sem que ocorra aglomerao excessiva. Outro mtodo para gerar ps de ligas bifsicas consiste em fabricar partculas de ps que contenham cada uma ambas as fases, isto , matriz e fase dispersa, na proporo desejada. O antecessor desse mtodo usado para produzir ligas Al-Al2O3 do tipo SAP. O p deste produto apresenta flocos finos e partculas esfricas de alumnio, sendo a camada superficial de xido a fase secundria. Aps a consolidao e subseqente trabalho mecnico, a camada de xido se fragmenta e estes fragmentos so distribudos por toda a matriz. O teor de xido determinado pela razo superfcie-volume do p, enquanto o espaamento entre xidos determinado pelo tamanho original das partculas de p. Um mtodo diferente para produzir ps multifsicos aquele que utiliza a formao de subcamadas de xidos. Neste caso, os ps monofsicos contendo tanto um xido forte quanto um formador de nitretos so produzidos por mtodos tradicionais como a atomizao. Com o aquecimento num leito fluidizado contendo uma corrente de gs reativo (oxignio ou amnia) numa presso determinada, ocorre reao com o elemento formador de nitretos ou de xidos, mas no com a matriz, de modo que os ps ficam internamente oxidados ou nitretados como resultado da difuso do gs reativo no p. Este processo fixa o tamanho e a distribuio da segunda fase, independentemente de outras variveis de processamento adicionais. Deve ser ressaltado que, para conseguir uma adequada distribuio de segunda fase finamente dispersa, necessrio o uso de ps com partculas pequenas, mesmo levando em considerao o risco de problemas relacionados com piroforicidade (exploses causadas pela reatividade de determinados tipos de ps muito finos e reativos). Consolidao de Ps: A consolidao de ps de superligas de nquel pode ser considerada sob o ponto de vista de duas reas de interesse. No primeiro caso, o p solto convertido num produto estrutural com uma forma final desejada. Isso pode ser realizado por extruso, forjamento ou prensagem a quente. O processo utiliza um tarugo de extruso contendo uma cavidade com a forma desejada. A cavidade definida por um material lixivivel, como ao carbono. O p de superliga derramado dentro da cavidade, aps o que o tarugo evacuado e extrudado a quente sob condies de fluxo em corrente atravs de uma matriz redonda. A remoo do material adicionado resulta num produto com forma definida e desejada em longos comprimentos, numa condio de densidade plena. Condies tpicas de extruso neste processo: razo de reduo (de rea de seo reta) da ordem de 10 a 20 para 1 e temperaturas da ordem de 1040 a 1150 C. O mesmo processo, porm numa verso mais simples, evidentemente pode ser aplicado na produo de barras e vergalhes de superligas com pequenos dimetros. A prensagem hidrosttica a quente apresenta outro exemplo de consolidao em uma nica etapa produzindo um produto com a forma final. Invlucros de ao pr-conformados ou de vidro preenchidos com p so evacuados e prensados isostaticamente num autoclave com gs em presses superiores a 10.000 psi (68.850 MPa) em temperaturas da ordem de 1010 a 1150 C por um perodo entre 1 e 4 horas. Um ciclo deste processo pode produzir um objeto plenamente denso como um disco de turbina, que mesmo exigindo usinagem ps-consolidao, caso fosse produzido por um processo de forjamento de alta preciso, mesmo assim necessitaria do uso de matrizes para uso em alta temperatura, evidentemente muito caras, e que no seriam necessrias no caso do processo mencionado. Para aquelas situaes nas quais os ps produzidos por este processo no atendem aos requisitos de resistncia mecnica, sem que seja realizado um posterior processamento de trabalho mecnico a quente, mesmo assim este processo permite a produo de uma pea intermediria que pode ser forjada. As duas tcnicas de consolidao de ps descritas anteriormente oferecem combinaes interessantes de variveis de tempo e de presso de consolidao. Enquanto temperaturas semelhantes so usadas em ambos os processos, a extruso utiliza elevadas presses, que variam entre 100.000 e 200.000 psi (688.500 e 1.377.000 MPa), por um perodo de alguns poucos segundos. Por outro lado, no caso da prensa hidrosttica so utilizadas presses muito mais baixas em perodos muito mais longos, da ordem de vrias horas. Nesse sentido, no surpreende o fato de que microestruturas completamente diferentes so obtidas como resultado do uso desses dois diferentes tipos de processos de consolidao de ps. Partculas de ps extrudados apresentam-se muito alongadas, com razo de aspecto (razo ente o maior e o menos dimetro) da ordem de 30 a 60 para 1, produzindo-se assim uma microestrutura muito fina, que pode ser modificada por tratamento trmico, gerando gros maiores. Partculas de ps processados em autoclave tendem a se tornar aproximadamente equiaxiais aps a compactao e apresentam tamanhos de gros maiores do que os das partculas dos ps iniciais. A segunda rea de interesse consiste na prtica mais generalizada na indstria na qual o p de superliga consolidado de forma a se produzir uma barra redonda forjada. Isso conseguido atravs do uso do processo de prensagem isosttica a quente, ou do processo de extruso, a partir do p no consolidado ou j previamente prensado a quente. A produo de barras forjadas pelo processo de prensagem hidrosttica a quente (PIQ) envolve os mesmos procedimentos abordados anteriormente para produtos pr-conformados por forjamento. Este mtodo seria necessrio no caso de um disco de turbina ou disco pr-conformado com dimenses excessivas, que no permitiriam

que fosse introduzido nas unidades de processamento por PIQ disponveis na indstria. A capacidade das maiores unidades de PIQ limitam as barras acabadas a cerca de 500 mm de dimetro e 1,2 a 1,5 m de comprimento. A barra PIQ assim produzida seria ento forjada para produzir um disco de tamanho ideal. No caso de extruso, havendo a necessidade de produzir um disco, para ser usado numa usina de energia de aeronaves, com dimetro de 125 a 300 mm, necessrio extrudar uma pea com dimetro de 225 mm, por exemplo, em estgios mltiplos, com razo de reduo de 8 para 1, exigindo um tarugo inicial com dimetro de 637,5 mm. Considerando uma presso de 35,2 kgf/mm2, seria ento necessria uma fora da ordem de 23.000.000 kgf. Entretanto, esse valor pode ser reduzido mediante a elevao da temperatura at valores inferiores, porm prximos ao da temperatura de fuso incipiente. Entretanto, antes de se atingir esse valor, outro limite imposto pela ocorrncia de reaes na superfcie das partculas, na faixa de 1040 a 1230 C. Este tipo de reao, na qual carbetos insolveis precipitam na superfcie da partcula, pode ser evitado se o tarugo de extruso for primeiramente prensado a quente, tanto isostaticamente quanto em extruso convencional, numa temperatura inferior faixa de temperaturas de precipitao, de tal modo que todas as superfcies de partculas livres sejam eliminadas. Este tarugo passivado pode ser subseqentemente aquecido a uma temperatura mais elevada para a extruso de uma barra com tamanho desejado. Dependendo da liga e do tamanho de barra necessrio, a barra pode ser extrudada com comprimentos da ordem de 7,5 m. De qualquer modo, a escolha do processo ideal depende de fatores bsicos como a composio qumica da liga e as propriedades desejadas no produto final [1]. c) Processamento Mecnico Laminao de Chapas e Barras No caso da laminao a quente de uma placa fundida de superliga de nquel, a principal preocupao a manuteno de uma temperatura uniforme. A trabalhabilidade das superligas de nquel quase ilimitada se for feito um adequado balano de perdas trmicas por um aporte trmico suficiente barra/chapa que est sendo laminada. No caso da laminao a quente de chapa fina de liga Udimet 700, h uma certa dificuldade de manter a temperatura do metal no intervalo estreito de 1040 a 1120 C. Outro aspecto importante a questo da orientao dos contornos de gros na superfcie do lingote: contornos perpendiculares ao fluxo de metal so muito mais propensos ao trincamento severo do que contornos paralelos ao fluxo de metal. Entretanto, uma verificao mais cuidadosa dessa teoria poderia render grandes avanos tecnolgicos na fabricao de chapas e barras. Outro aspecto igualmente interessante a perda de elementos reativos durante o trabalho a quente. Por outro lado, a deformao isotrmica poder reduzir o tempo total de aquecimento e assim minimizar a perda de elementos como o boro. Prticas de recozimento intermedirio e final podem variar muito de fabricante para fabricante. Esta rea bastante competitiva, pois a conformabilidade a frio destas ligas muito limitada. O resfriamento rpido (tmpera) pode ser empregado para as superligas de nquel, sendo o processo de tmpera em leito fluidizado possivelmente um dos mtodos mais adequados. Laminao Cruzada: a laminao cruzada de placas um processo usado para a produo de discos de turbina a gs fabricados em superligas de nquel, que apresenta trs vantagens: 1 Capacidade de formar discos maiores do que os que so processados em equipamentos de forjamento; 2 Capacidade de conformar materiais de alta resistncia mecnica; 3 Potencial de utilizao deste processo para a fabricao de materiais mais aperfeioados. O material laminado num laminador convencional, mas girado a um ngulo especfico, como 90, por exemplo, entre cada passe de laminao. A tecnologia atual prev o uso de produtos de ao conformados que so prensados placa para produzir um determinado contorno, aumentando a utilizao de material. As propriedades resultantes revelam resistncia mecnica isotrpica no plano do disco. Devido reduo da rea de contato da matriz, as perdas de energia devido frico e as perdas de calor devido conduo trmica devem ser menores do que durante o forjamento de um produto com forma de panqueca. No h necessidade de ferramental para fabricar um produto plano. Este processo especialmente compatvel com um mtodo de ligar placas a anis numa montagem integral. A viabilidade econmica razovel o suficiente para permitir estudos de viabilidade tcnica. Extruso A questo da gerao de calor interno durante a extruso muito importante para as superligas, considerando sua temperatura de fuso. A maior fora necessria numa temperatura mais baixa parece ser convertida em maior gerao de calor interno, entretanto, ainda no existem meios confiveis de verificar esta hiptese do pinto de vista quantitativo. A taxa de deformao uma varivel muito importante para o processo de extruso, porque pode ser usada para se conseguir um balano timo entre os limites de processamento relativos fuso central e o trincamento superficial associado ao resfriamento brusco.

A orientao de gro longitudinal obtida pela fuso com eletrofluxo representa uma vantagem no processo de extruso subseqente, do mesmo modo que ocorre com a laminao de chapas. Outro aspecto importante o acabamento superficial inicial do tarugo, se a etapa de extruso corresponder ao acabamento final. Vrios lubrificantes a base de vidro podem ser usados no processo de extruso, assim como certas misturas de vidro e de basalto. O desenvolvimento de lubrificantes para extruso de superligas j pode ser considerado extenso. Devido exposio trmica rpida, porm em altas temperaturas, durante a extruso das superligas de nquel, a microestrutura resultante revela gros finos e recristalizao plena, tendo como conseqncia uma elevada trabalhabilidade nas operaes subseqentes. O produto final pode at apresentar superplasticidade caracterizada por elevados alongamentos percentuais. Estampagem O Inconel X parece apresentar razovel estampabilidade. Entretanto, o crescimento de gro crtico um problema ao qual as operaes de estampagem so sensveis. No caso do Nimonic 80A as condies de nucleao crticas so as redues de espessura de 0,5 a 2 %. O tratamento trmico recomendado com solubilizao a 1065 C exige que no tenha sido feito nenhum trabalho mecnico ou pelo menos uma reduo de 4 % para evitar crescimento de gro crtico. Esta proibio pode ser seguida no caso de laminao, mas no no caso de estampagem para produzir uma pea com formato especfico. A alternativa possvel consiste em restringir a solubilizao temperatura de 1000 C para o Nimonic 80A no qual os carbetos dispersos agem no sentido de inibir o crescimento de gro. Uma objeo a este procedimento o fato de que realmente mais difcil resfriar rapidamemente abaixo de um valor mximo de dureza a partir de uma temperatura de recozimento mais baixa. Este problema pode ser solucionado, ao contrrio dos problemas acarretados por temperaturas de recozimento excessivas. Estas temperaturas no podem ser muito altas, pois do contrrio provocariam excessiva solubilizao de carbetos. O tempo e a temperatura de solubilizao de carbetos dependem do tipo de superliga analisada, sua composio qumica e seu histrico de processamento prvio, e sendo assim, devem ser ajustados para cada superliga. A conformao por fluncia anloga estampagem, porm ocorre numa temperatura mais elevada. Os materiais utilizados na fabricao de ferramentas evoluram no sentido de poderem ser conformados em temperaturas bem mais altas do que as temperaturas de conformao das superligas de nquel. A conformao por fluncia de ligas como Ren 41 e Inconel X-750 ocorre em temperaturas da ordem de 870 a 900 C em ciclos de tempo de 4 a 8 horas. Nesse patamar o aquecimento representaria um superenvelhecimento moderado, que resultaria em resistncia mecnica tima no caso de algumas ligas, embora parte da perda possa recuperada mediante envelhecimento subseqente a 760 C. Embora lenta, a conformao por fluncia apresenta um bom potencial para a fabricao de produtos estruturais com formas curvas. O uso de superligas em sees da estrutura de aeronaves deve estimular pesquisas e desenvolvimento tecnolgico com a finalidade de atender essas aplicaes, porm este tipo de estudo ainda est num nvel muito limitado. Forjamento Rotatrio Alm das ligas de nquel endurecidas por disperso do tipo TD, o forjamento rotatrio tem sido pouco usado no processamento comercial de superligas. Este tipo de equipamento pode ser encontrado em muitos laboratrios, e alguns trabalhos experimentais podem utilizar o forjamento rotatrio como meio de obter deformao e recristalizao. Acredita-se que o grau de deformao mais uniforme atravs da seo reta do que o que obtido mediante o uso de outros processos de deformao. Isso implica na inadequao do uso do forjamento rotatrio para estudos em planta-piloto, que devem ser realizados com outros processos. Processos com Elevadas Taxas de Deformao Um desses processos com altas taxas de deformao o forjamento por exploso, que essencialmente um processo de conformao de chapas realizado na temperatura ambiente. Uma comparao da superliga Inconel 600 com o nquel comercialmente puro permite dizer que os precipitados presentes nesta liga levam um considervel endurecimento em condies de presso, nas quais a dureza do nquel comercialmente puro j atingiu a saturao. Essa microestrutura instvel em altas temperaturas de servio e provavelmente pode ser melhorada por algum tipo de tratamento trmico ps-conformao. Como o processo de forjamento por exploso torna-se mais vantajoso quando a complexidade da geometria da pea aumenta, o controle dimensional durante o tratamento de reaquecimento pode exigir o desenvolvimento de dispositivos adequados para garantir este controle. O forjamento com alta taxa de energia se baseia no emprego de mltiplos forjamentos a quente. Sabe-se que este tipo de equipamento permite fabricar peas com estreita tolerncia dimensional e complexidade geomtrica que no podem ser obtidos por outros processos. Aparentemente a fuso incipiente um problema nas temperaturas de forjamento mais altas, enquanto ruptura e a fluncia reduzida tornam-se problemticas em temperaturas mais baixas.

A superliga de nquel Waspaloy j foi submetida a este processo de fabricao, mas pouca informao sobre isso est disponvel na literatura. A maioria dos dados sobre este processo refere-se a outros tipos de liga. Desbaste de Tarugos O processo mais comumente utilizado para desbastar tarugos de superligas de nquel o desbaste por prensagem, que apresenta as seguintes caractersticas: a) Uso prensas de alta capacidade e velocidade para minimizar o resfriamento por contato. b) Uso de matrizes de superligas para minimizar a eroso das ferramentas. c) Uso de combustveis com baixos teores de enxofre para o aquecimento. d) Uso de uma seqncia quadrado-retngulo-quadrado. e) Uso de raios de ferramenta cuidadosamente selecionados. f) No caso de processo plenamente automatizado, a necessidade de obter alta qualidade superficial no lingote. O desbaste prossegue geralmente at a ocorrncia de ruptura excessiva. Em alguns casos os motivos so evidentes, como, por exemplo, quando se usa ferramentas frias, porm outros casos so inexplicveis. Lingotes refundidos por eletroescria podem atingir os nveis de qualidade superficial requeridos para produo automatizada. Os tarugos em sua maioria so desbastados para gerar formatos quadrados ou quadrados arredondados nas extremidades, e em menor quantidade formatos octogonais e raramente redondos. O motivo principal o menor custo do processo de desbaste gerador de formatos quadrado-retngulo-quadrado. Entretanto, o forjamento subseqente para formar discos e rodas mais difcil quando se usa tarugos quadrados ou arredondados somente nas extremidades. Isso particularmente verdadeiro para as novas superligas mais duras, e deste modo os tarugos quadrados ou arredondados somente nas extremidades esto se tornando obsoletos, e os tarugos totalmente redondos aos poucos ganha espao para a produo deste tipo de componente. A automao completa pode resolver outro problema associado ao processamento de tarugos: a falta de uniformidade no acabamento superficial, principalmente no que se refere distribuio do carbono: partindo de uma regio com microestrutura com muito carbono dissolvido, a precipitao, durante o forjamento ou durante o tratamento trmico, gera uma qualidade superficial inferior da regio que j continha carbono precipitado sob a forma de carbetos. A automao completa tenderia a uniformizar essa distribuio de carbono, minimizando a ocorrncia deste problema. Outro problema que pode surgir se refere ao aquecimento desigual de tarugos com grandes dimenses, associado ao gradiente trmico que ento se estabelece (tenses trmicas). Estas tenses trmicas no devem exceder 90 % do limite de escoamento proporcional a uma deformao de 0,2 % a uma dada temperatura, o que determina um valor mximo seguro de taxa de aquecimento. A economia obtida com a reduo da gerao de perdas/refugos justifica amplamente o aumento dos custos relativos ao controle do gradiente trmico. Forjamento Trs tipos de equipamento de forjamento so amplamente usados para superligas de nquel. A grande diferena est na velocidade de fechamento das matrizes, que varia de 7500 mm/s no caso de martelos, para valores intermedirios no caso de prensas mecnicas e para valores to baixos quanto 500 mm/min ou menos para prensas hidrulicas. Espera-se resfriamento menos intenso no martelo devido ao perodo de contato bem mais curto, a um menor ngulo de rebarba possvel. Por motivos que ainda requerem pesquisa, freqentemente ocorre recristalizao mais uniforme no caso de uso de martelos. As vantagens da prensa hidrulica se referem sensibilidade das superligas taxa de deformao. Foras menores so necessrias para deformar estas ligas no caso de taxas de deformao mais baixas, assumindo perdas trmicas desprezveis. A matriz pode acomodar partculas intermetlicas frgeis mais prontamente e deformar em torno das mesmas em vez de trincar catastroficamente atravs delas. Trabalho a morno residual mais facilmente realizado no caso de velocidades de prensa mais baixas. Considerando todos os aspectos, cada processo tem suas vantagens e desvantagens, sendo o forjamento em prensa mecnica um intermedirio entre os outros dois processos. A prensa mecnica percorre uma distncia pr-fixada automaticamente, o que de fundamental importncia para a fabricao de produtos com forma muito precisa, como aeroflios. As palhetas de superligas, em sua maioria, so fabricadas em prensas mecnicas. Operaes de forjamento so normalmente descritas com base em reduo percentual de espessura, entretanto, muitas vezes tal descrio inadequada por no considerar a geometria da pea, dificultando o estabelecimento de limites para operaes de trabalho a morno.

A deformao, na maioria dos processos de conformao mecnica, no uniformemente distribuda e o crescimento de gro crtico sempre possvel. A resistncia ao cisalhamento das superligas de nquel varia muito com a temperatura, e o resfriamento associado ao contato com a matriz acentua a no uniformidade da deformao das superligas em comparao com outras ligas metlicas. Embora a lubrificao praticamente perfeita possa resultar num escoamento de metal mais uniforme, deve ser notado que o processo de forjamento convencional dependente da existncia de um fecho de matriz. O fecho da matriz converte a pior orientao de linhas de forjamento no tarugo na melhor orientao no disco forjado. Se os fabricantes conseguirem produzir um tarugo isento de direcionalidade (o que talvez seja possvel com tarugos produzidos a partir de ps), ento uma lubrificao perfeita ser mais til. No passado o forjamento ocorria a partir de um tarugo j trabalhado mecanicamente com uma razo de compresso (comprimento/dimetro) da ordem de 2 para 1, de modo a assegurar a reorientao das linhas de forjamento. Mais recentemente, tem crescido o uso da compresso direta de lingote para discos e os motivos parecem ser: a) ciclos mais curtos de estocagem-entrega; b) menor custo do lingote em comparao com o tarugo no caso de ligas mais concentradas; c) Resposta mais uniforme a um determinado ciclo de forjamento; d) Forma mais simtrica no lingote do que no tarugo; e) Menor segregao devido ao menor tamanho do lingote. O item d muito importante no caso de forjamento em matriz fechada com estreita tolerncia. O principal desestmulo ao uso mais amplo do forjamento direto a possvel reteno da microestrutura bruta de fuso no produto acabado. Isso poderia ser evitado com o uso de uma seqncia de matrizes, porm isso tornaria o processo mais caro e mais complicado. Ligas de maior resistncia mecnica, conseqentemente com maior resistncia deformao so mais facilmente conformadas com o uso de uma camada isolante que protege a superfcie da pea contra perdas trmicas por radiao e conduo. Os isolantes utilizados para formar esta camada podem ser sais fundidos, vidros, materiais cermicos, asbesto e ao. Esses materiais podem causar alguma perda de controle dimensional, mas podem reduzir bastante a ocorrncia de trincamento resultante do resfriamento rpido. A reduo das perdas de material assim obtida compensa os custos dos isolantes. Recristalizao das Superligas de Nquel Associada ao Trabalho Mecnico de Conformao Muitos fatores afetam a recristalizao das superligas de nquel. Para cada composio qumica diferente e para cada microestrutura inicial os materiais apresentaro resposta de temperaturas e tempos diferentes no que se refere recristalizao. Estas so as chamadas microestruturas multifsicas e nelas cada fase secundria tem seu prprio potencial de inibir a recristalizao e o crescimento de gro. A fase gama linha um obstculo extremamente efetivo recristalizao, particularmente se o metal nunca foi aquecido para dissolver a fase gama linha que se formou durante o resfriamento aps a solidificao do lingote. No caso da liga Astroloy, a distribuio de partculas de fase gama linha pode revelar enriquecimento interdendrtico de titnio, que ocorreu durante a solidificao. A migrao dos contornos pode superar algumas partculas de fase gama linha, mas pode encontrar srios obstculos em partculas um pouco maiores, desde que o espaamento entre estas partculas no seja muito grande. Ao aquecer a temperaturas muito mais altas do que a temperaturas solvus da fase gama linha, pode ocorrer considervel crescimento de gro e a matriz supersaturada de carbono, quando ocorre o resfriamento durante o trabalho mecnico. A deformao causa recristalizao numa faixa em torno dos contornos de gros do metal, mas a precipitao de carbetos pode evitar o prosseguimento do crescimento desses gros. No caso de forjamento em prensa da liga Waspaloy seguido por solubilizao a 1080 C por 4 horas, os precipitados MC continuam a restringir o movimento dos contornos de gros durante a solubilizao. Uma microestrutura uniformemente recristalizada pode ser obtida mediante forjamento em temperaturas mais baixas, por exemplo, 1065 C, na qual o tamanho de gro anterior deformao menor, assim como a supersaturao em carbono. Se o tamanho de gro inicial relativamente grande (ASTM 5 a 6 ou mais, ou seja, na faixa de 44,9 a 63,5 micra ou mais) e a temperatura de forjamento est numa faixa na qual a fase gama linha est distribuda por toda a microestrutura, de se esperar que ocorra recristalizao celular. Neste caso, s vezes os novos gros possuem dimetro igual ao espaamento entre partculas, mas algumas vezes os gros apresentam tamanho muito maior. Este fenmeno ocorre em alguns processos de fabricao, mas h pouco entendimento das suas causas e efeitos. Caso essas dificuldades sejam superadas e o resultado seja uma microestrutura uniforme de gros finos, a recristalizao subseqente pode ocorrer de dois modos: a) processo no qual a fase gama linha controla a recristalizao e o crescimento de gro; b) processo no qual outra fase (Ni3Nb, por exemplo) pode controlar ambos os fenmenos ou pelo menos o crescimento de gro. A microestrutura inicial pode apresentar alta energia (barras trefiladas a frio) ou baixa energia (recristalizada porm com gros muito finos). Um estado de alta energia resultar em recristalizao durante tratamento trmico de solubilizao, o qual no altera a microestrutura de baixa energia. Uma microestrutura superplstica um exemplo extremo de uma microestrutura completamente recristalizada. Deformaes muito elevadas, isto , alongamentos superiores a 500 % tm sido observados em lingotes extrudados

e em barras laminadas na faixa de temperaturas de envelhecimento. Posteriormente produtos de metalurgia do p tm apresentado essa falta de encruamento caracterstica da superplasticidade. Como a fase gama linha um efetivo inibidor do crescimento dos gros, podem ser obtidos gros muito finos. Os requisitos para a obteno de superplasticidade numa superliga de niquelo so: a) microestrutura inicial adequada (gros finos); b) ferramentas relativamente quentes; c) equipamento capaz de gerar velocidades de fechamento baixas. Tudo isso vivel. Tambm economicamente vivel ? Impossvel responder a esta questo sem conhecer quantitativamente as faixas de variao de cada um desses trs fatores. A pesquisa sobre este tema continua em andamento. Outra pergunta ainda no respondida sobre superplasticidade o nvel de propriedades mecnicas aps a conformao. Esses materiais tero uma vida em fadiga de baixo ciclo , ou tenacidade fratura excepcionais ? Se for o caso, aceleraro amplamente o uso de superligas em superplasticidade. Evidentemente estas respostas dependem do tipo de tratamento trmico realizado, e ainda no se conhece completamente os mecanismos que levam esses tratamentos a modificarem essas propriedades. O modelamento do comportamento em deformao das superligas tendo como base o comportamento do chumbo e da argila no adequado, pois estes materiais apresentam caractersticas de encruamento totalmente distintas. Entretanto, o uso de materiais mais adequados para modelamento poderia reduzir os custos e o tempo necessrios para desenvolver a fabricao de produtos com formas complexas. Estruturas Trabalhadas a Morno como Objetivo No desenvolvimento das primeiras superligas j era utilizado o trabalho a morno combinado com envelhecimento direto. Entretanto, como o controle de processos realizado no era adequado, ocorria grande disperso de resultados. Posteriormente novas ligas, como a A-286, por exemplo, foram desenvolvidas e suas propriedades foram determinadas por tratamentos trmicos de modo mais adequado, e assim as superligas trabalhadas a morno foram substitudas. Porm h um interesse renovado no potencial do trabalho a morno de superligas. A superliga Astroloy trabalhada a morno apresentou melhor resistncia trao desde a temperatura ambiente at 705 C, porm simultaneamente uma queda de resistncia ruptura a 815 C. Entretanto, a queda de resistncia ruptura pode ser considerada aceitvel no caso de muitas aplicaes de discos de compressores para os quais o trabalho a morno e o envelhecimento podem ser considerados. Por outro lado, embora til para chapas laminadas, o trabalho a morno pode ser de difcil realizao em chapas soldadas. Acredita-se que no caso de forjamento o trabalho a morno pode ser aplicado de modo mais fcil. No caso do processamento da superliga de nquel Ren 95, o forjamento final a 1100 C anterior ao tratamento trmico, ocorre 56 C abaixo da temperatura solvus da fase gama linha. Acredita-se que a microestrutura resultante do trabalho a morno interage com o processo de envelhecimento posterior para resultar em nveis de resistncia mecnica mais altos. Os ensaios de trao sugerem essa possibilidade, mas necessrio um estudo mais aprofundado de microscopia eletrnica de transmisso para confirmao. Vrias microestruturas podem ser observadas aps uma operao de trabalho a morno. Elas podem ser (a) deformadas sem apresentar recristalizao visvel ao microscpio tico; (b) deformadas com um lao de recristalizao envolvendo os gros deformados. Esse lao consiste numa banda de gros muito pequenos cujo crescimento restringido por partculas maiores de fase gama linha, e geralmente resulta de uma elevada deformao em baixa temperatura. Esse ltimo tipo de microestrutura aparenta ser mais freqente do que o anterior. No caso do envelhecimento da liga A-286, a temperatura ideal para obteno de dureza mxima pode ser diminuda em at 65 C por meio da realizao de trabalho mecnico. Entretanto, no h muitas evidncias de efeito semelhante em outras superligas de nquel. A diferena pode ser atribuda composio qumica, e ao grau e temperatura de deformao, no h uma clara diferenciao da influncia de cada fator separadamente. Na prtica industrial corrente mais comum solubilizar, pelo menos parcialmente, a fase gama linha aps o trabalho a morno. O conceito de trabalho a morno e envelhecimento direto parece ser promissor, mas ainda deve ser implementado em maior escala, definindo melhor os parmetros de processo, de modo a reduzir a disperso dos resultados e garantir maior confiabilidade no controle do processo [1]. d) Soldagem Como no caso da soldagem de ligas de alumnio envelhecidas artificialmente, a soldagem das superligas de nquel tambm causa considervel perda de resistncia mecnica na zona termicamente afetada (ZTA). Isso se deve basicamente dissoluo dos precipitados endurecedores de fases gama linha (nas ligas do sistema nquel-cromoalumnio-titnio) e gama duas linhas (nas ligas do sistema nquel-ferro-cromo-nibio) nesta regio. Alm desse amolecimento na ZTA, a soldagem aps o envelhecimento pode levar ao surgimento de trincas nas reas adjacentes ao metal de solda, justamente devido perda de resistncia mecnica dessas regies, que as torna particularmente suscetveis ao trincamento, principalmente se existirem condies de restrio relaxao de tenses e se o metal

de adio no for muito dtil. Para evitar esse efeito nocivo comum soldar a superliga de nquel na condio solubilizada e somente aps a soldagem realizar o envelhecimento com o objetivo de aumentar a resistncia mecnica e a dureza. Entretanto, se este procedimento no for realizado de maneira adequada, o tratamento trmico ps-soldagem pode resultar em trincamento, como ser discutido posteriormente neste texto. A solubilizao de precipitados endurecedores de fase gama linha ocorre na ZTA da liga Udimet 700, por exemplo, durante a soldagem realizada aps o envelhecimento que permitiu atingir uma dureza elevada, de acordo com a seguinte seqncia de tratamentos trmicos: solubilizao a 1160 C por 4 horas, seguida por envelhecimento primrio a 1080 C por 4 horas, seguido por envelhecimento intermedirio a 843 C por 4 horas, seguido por envelhecimento final a 760 C por 16 horas. Como resultado deste ciclo trmico a microestrutura do metal de base (MB), que no foi afetada pela soldagem, consiste de precipitados grosseiros e angulosos de fase gama linha e de precipitados finos e esfricos de fase gama linha entre os precipitados grosseiros de gama linha. A solubilizao dos precipitados gama linha durante a soldagem ocorre de modo progressivo: inicialmente ocorre a dissoluo dos precipitados finos de gama linha e a esferoidizao dos precipitados grosseiros de gama linha, na regio da ZTA mais prxima ao MB. Porm na regio intermediria da ZTA ocorre dissoluo parcial dos precipitados grosseiros de fase gama linha devido s elevadas temperaturas que so atingidas nesta regio da ZTA. Como este material possui elevados teores de titnio e de alumnio, nesta mesma regio ocorre supersaturao destes elementos, o que, durante o resfriamento que se segue soldagem, leva formao de precipitados mais finos de fase gama linha. Esta supersaturao localizada se deve ao fato de que o tempo de permanncia em altas temperaturas muito curto para permitir a homogeneizao da composio qumica nesta regio. Na regio da ZTA mais prxima zona fundida (ZF) a temperatura atingida alta o suficiente para garantir solublizao completa. No metal de solda da zona fundida ocorre solubilizao e precipitao de precipitados bem finos de fase gama linha distribudos de modo bem uniforme. Aps 16 horas de tratamento trmico ps-soldagem a 760 C, ocorre reprecipitao de partculas muito finas de fase gama linha na ZTA, na regio (prxima ao MB) onde as partculas grosseiras de fase gama linha tinham comeado a se dissolver durante a soldagem. As novas partculas de fase gama linha precipitadas durante este tratamento so mais finas do que as partculas finas de fase gama linha j existentes no MB (no afetado). Como as partculas de fase gama linha finas originais se precipitam tanto durante o tratamento trmico a 843 C, quanto durante a exposio a 760 C, so mais grosseiras do que as novas partculas finas de fase gama linha reprecipitadas durante o tratamento trmico ps-soldagem a 760 C. Quanto ao perfil de dureza, ocorre amolecimento na regio da ZTA mais prxima ao MB, devido dissoluo dos precipitados gama linha. Entretanto, na regio da ZTA mais prxima ao metal de solda ocorre endurecimento por soluo slida (causado pela dissoluo de gama linha) ao qual se adiciona o endurecimento causado pela reprecipitao de fase gama linha muito fina durante o resfriamento. O nvel de dureza mais elevado na ZTA e no metal de solda aps o tratamento trmico ps-soldagem se deve ao fato de que este tratamento concebido para conferir estabilidade e timas propriedades em altas temperaturas, e no timas propriedades temperatura ambiente. Trincamento no tratamento trmico ps-soldagem O trincamento a quente e o trincamento no tratamento trmico ps-soldagem so os problemas mais srios encontrados na soldagem de ligas de nquel termicamente tratveis. O tricamento a quente na zona fundida (metal de solda) e a ocorrncia de fuso parcial nas ligas de nquel termicamente tratveis semelhante ao mesmo tipo de fenmeno que ocorre em outras ligas metlicas. Por este motivo maior enfoque ser dado ao fenmeno de trincamento no tratamento trmico ps-soldagem. As ligas de nquel termicamente tratveis so submetidas ao tratamento trmico ps-soldagem por dois motivos principais: para aliviar tenses e para atingir mxima resistncia mecnica. Para aumentar a resistncia mecnica o material solubilizado e ento envelhecido. Adicionalmente, durante a solubilizao as tenses residuais so aliviadas. Entretanto, o aquecimento inicial, antes de atingir o patamar da temperatura de solubilizao, em temperaturas mais baixas provoca um certo envelhecimento, e como isso ocorre antes do alvio de tenses residuais, torna-se um fenmeno nocivo e pode resultar no trincamento durante tratamento trmico ps-soldagem. Este tipo de trincamento tambm conhecido como trincamento de envelhecimento ou simplesmente trincamento de reaquecimento. Geralmente, porm nem sempre, as trincas de tratamento trmico ps-soldagem se iniciam na ZTA e se propagam para regies no afetadas pelo calor de soldagem, assumindo um carter intergranular. Em comparao com as ligas endurecidas pela fase gama duas linhas, como por exemplo a liga Inconel 718, que possui elevados teores de ferro e de nibio, as ligas endurecidas pela fase gama linha, como o Udimet 700, que possuem teores mais altos de titnio e de alumnio, apresentam maior tendncia ao trincamento no tratamento trmico ps-soldagem. Isso se deve maior rapidez do endurecimento por precipitao nessas ligas com dutilidade mais baixa. O trincamento no tratamento trmico ps-soldagem nas ligas de nquel resultado da baixa dutilidade na ZTA, agravada pelas elevadas distores que ocorrem naquela regio como conseqncia do ciclo trmico de soldagem.

Vrios mecanismos j foram propostos para explicar a baixa dutilidade na ZTA, como, por exemplo, a fragilizao dos contornos de gros devido liquao ou a reaes no estado slido durante a soldagem, a fragilizao desses contornos devido formao de xidos durante o tratamento trmico e uma mudana no modo de deformao, de deslizamento transgranular para deslizamento de contornos de gros. As causas das elevadas distores na ZTA podem ser as tenses oriundas da soldagem, a expanso trmica e a contrao durante o resfriamento do material. Nas ligas de nquel termicamente tratveis a precipitao de fases endurecedoras resulta em contrao durante o envelhecimento, a qual pode contribuir para a ocorrncia de trincamento durante o tratamento trmico ps-soldagem destas ligas. No caso da liga Ren 41 solubilizada e estabilizada para evitar a precipitao, o metal de base recozido no apresenta precipitados, com exceo de partculas globulares de carbetos M6C nos contornos de gros. O nvel de tenses no material diminui at atingir um valor mnimo, antes de comear a aumentar novamente e ento cresce at atingir um valo mximo, a partir do qual decresce novamente. A reduo de tenso, isto , relaxao de tenses durante o incio do ensaio causada pela fluncia. Quando comea o envelhecimento (formao de precipitados), a fluncia interrompida, e o nvel de tenses comea a aumentar, porque a precipitao induz a contrao durante o envelhecimento, ao mesmo tempo que produz uma microestrutura que impede a movimentao de discordncias. Finalmente, medida que a taxa de precipitao se reduz, a fluncia volta a ser o fator dominante, e assim o nvel de tenses no material novamente diminui. Quanto maior a temperatura aplicada, maior o grau de relaxao de tenses. O material superenvelhecido comportase de modo muito diferente do metal de base recozido/solubilizado, pois no caso da liga superenvelhecida o nvel de tenses decresce continuamente durante todo o perodo de ensaio. O material nesta condio apresenta partculas grosseiras e cbicas de fase gama linha no interior dos gros e partculas grosseiras de carbetos M23C6 nos contornos de gros. Aparentemente, o motivo pelo qual o metal de base superenvelhecido no apresenta aumento no nvel de tenses durante o ensaio isotrmico de relaxao de tenses est relacionado com a impossibilidade de prosseguimento da precipitao no material nesta condio, permitindo a predominncia da fluncia durante todo o ensaio. Isso indica que a relaxao de tenses pode ser mais suave e mais efetiva quando o material encontra-se na condio de superenvelhecido antes da soldagem. Entretanto, infelizmente esta vantagem no existe na ZTA de um metal de base superenvelhecido. O comportamento da ZTA de um metal de base superenvelhecido bem semelhante ao de um metal de base solubilizado, com exceo da amplitude da variao de tenso, que muito menor do que no metal de base solubilizado. Isso tem como conseqncia um nvel de tenses na ZTA muito mais alto do que no metal de base superenvelhecido, podendo levar falha nesta regio na etapa final do ensaio. O comportamento da ZTA do material solubilizado essencialmente o mesmo comportamento da ZTA do material superenvelhecido, isto , a relaxao de tenses da ZTA de ambos os tipos de materiais tratados termicamente difcil, independentemente do tipo de tratamento trmico aplicado. Esta semelhana de comportamento quanto relaxao de tenses explicada pela semelhana de microestrutura. Os contornos de gros praticamente no contm carbetos, que foram dissolvidos durante o ciclo trmico. As partculas grosseiras de fase gama linha, originalmente presentes no metal base superenvelhecido tambm foram dissolvidas. E o que ainda mais importante: precipitados muito finos de fase gama linha se formam no interior dos gros durante o resfriamento que se segue soldagem. A presena dessas partculas muito finas poderia impedir o movimento das discordncias, reduzindo muito a taxa de fluncia durante a etapa final do ensaio. medida que comea a predominar a precipitao e o crescimento dos precipitados de fase gama linha, a relaxao de tenses interrompida, e assim o nvel de tenses comea a aumentar. Eventualmente cessa a precipitao de fase gama linha, e a fluncia volta a prevalecer. Aps o ensaio de relaxao de tenses, as partculas de fase gama linha, em quantidade e tamanho cada vez maiores, esto presentes no interior dos gros, indicando que a precipitao e o crescimento adicionais de partculas de fase gama linha ocorre durante o ensaio de relaxao de tenses. Adicionalmente, forma-se uma rede semicontnua de carbetos do tipo M23C6 nos contornos de gros, a qual pode estar associada com a fratura intergranular que pode ocorrer na ZTA deste material. Com base em tudo que foi abordado anteriormente, pode-se dizer que a ZTA de uma liga de nquel termicamente tratvel responde ao tratamento trmico ps-soldagem de modo bem diferente do que ocorre com o metal base, o qual tende a relaxar tenses durante o tratamento trmico ps-soldagem, sem que este processo seja interrompido por reaes de precipitao, se estiver superenvelhecido, e no solubilizado, antes da soldagem. Por outro lado, a relaxao de tenses da ZTA durante o tratamento trmico ps-soldagem sempre interrompida pela precipitao, independentemente do tipo de tratamento trmico realizado antes da soldagem. Vrios tipos de mtodos para evitar o trincamento no tratamento trmico ps-soldagem j foram recomendados. A maioria se baseia na curva tipo C que define o incio do trincamento em relao temperatura e ao tempo de tratamento trmico. Quando a temperatura muito baixa a cintica de envelhecimento lenta o suficiente para evitar o trincamento, ao passo que em temperaturas muito elevadas ocorre relaxao das tenses residuais. Entre essa duas faixas de temperaturas existe um intervalo de temperaturas mdias para as quais o trincamento ocorre aps um intervalo de tempo mnimo.

Evidentemente, esse tipo de curva, ou melhor, o tempo em que o trincamento ocorre, varia em funo da composio qumica da liga, sendo que muito mais curto para a superliga de nquel Waspaloy do que para a superliga de nquel Inconel 718, por exemplo, cujo envelhecimento muito mais lento do que o das ligas endurecidas pela fase gama linha. Sendo assim, pode-se dizer que a liga Inconel 718 9endurecida pela fase gama duas linhas) mais resistente ao trincamento no tratamento trmico ps-soldagem do que a liga Waspaloy e outras ligas endurecidas pela fase gama linha. Alm da composio qumica, que muitas vezes no pode ser modificada em funo de requisitos de diversas propriedades importantes para uma dada aplicao, possvel reduzir a tendncia de trincamento no tratamento trmico ps-soldagem por outros meios, como, por exemplo, superenvelhecimento pr-soldagem, tanto em vrias etapas como por resfriamento lento a partir da temperatura de solubilizao, que pode reduzir significativamente o trincamento no tratamento trmico ps-soldagem da liga Ren 41, assim como outras ligas. O fato de que o metal base superenvelhecido mais dtil, e no contrai durante o tratamento trmico ps-soldagem, evita o aparecimento de tenses residuais elevadas na ZTA. Entretanto, o precipitado grosseiro resultante do superenvelhecimento dissolvido na ZTA durante a soldagem, e conseqentemente esta regio ainda pode endurecer e contrair durante o envelhecimento que ocorre o tratamento trmico ps-soldagem. O efeito do recozimento (solubilizao) pr-soldagem controverso: alguns pesquisadores dizem que a liga Ren 41, solublizada a 1080 C por meia hora e depois resfriada em gua, na verdade mais suscetvel ao trincamento no tratamento trmico ps-soldagem do que a mesma liga envelhecida para atingir o mximo de dureza (solubilizada a 1080 C por meia hora, resfriada em gua, depois envelhecida a 760 C por 4 a 16 horas e ento resfriada ao ar). Por outro lado, outros pesquisadores afirmam que a mesma liga submetida a este mesmo tratamento comporta-se essencialmente do mesmo modo que a mesma liga solubilizada ao ser submetida ao tratamento trmico pssoldagem. Conforme foi dito anteriormente, o metal base de um material solubilizado pode se contrair e tambm endurecer durante o tratamento trmico ps-soldagem, evitando assim o alvio de tenses na solda. Se a mesma solda for aquecida rapidamente durante o tratamento trmico ps-soldagem, pode ocorrer um efetivo alvio de tenses antes que acontea a contrao e o endurecimento, evitando assim o trincamento no tratamento trmico ps-soldagem. Isso ocorre porque o aquecimento rpido evita que seja atingido o incio da curva tipo C que define o incio do trincamento. Este procedimento vivel quando possvel efetuar o aquecimento rpido num forno ou soldar um componente que no se distora devido ao aquecimento no uniforme. Outro modo de evitar o trincamento no tratamento trmico ps-soldagem realizar o tratamento trmico num forno a vcuo ou com atmosfera inerte, pois neste caso se evita a oxidao fragilizante nos contornos de gros. Outros procedimentos que podem ser utilizados com esta mesma finalidade so o uso de baixos aportes trmicos durante a soldagem, o uso de materiais com pequeno tamanho de gro e o controle rigoroso da composio qumica do material. Tambm recomendado um procedimento de soldagem que minimize a restrio nas juntas soldadas. O trincamento de reaquecimento j foi observado em muitas ligas endurecveis por precipitao, como, por exemplo, alguns aos inoxidveis [3].

Referncias bibliogrficas
[1] Sims, C.T.; Hagel, W.C.; The Superalloys, John Wiley & Sons, New York, 1972, p. 1- 565. [2] Brooks, C.R.; Heat Treatment, Structure and Properties of Nonferrous Alloys, ASM, Metals Park, Ohio, USA, 1982, p. 139 227. [3] KOU, S. Welding Metallurgy, John Wiley & Sons, 1 st printing, New York, 1987, captulo 16, p.297-318. [4] Slama, C.; Abdellaoui, M.; Structural Characterization of the Aged inconel 718, Journal of Alloys and Compounds, v. 306, 2000, p. 277 284.

Resumo: quel e suas ligas

Definio: O nquel se apresenta como um metal branco prateado, similar em muitos aspectos ao metal ferro, porm com uma boa resistncia oxidao e corroso. utilizado principalmente na melhoria de resistncia mecnica a altas temperaturas, resistncia corroso e outras propriedades, para uma ampla faixa de ligas ferrosas e noferrosas.Outras propriedades que se destacam so: as condutividades trmica e eltrica, como tambm uma excelente propriedade magntica. Propriedades que fazem do nquel e suas ligas, metais bastante valiosos.

Placas fundidas de nquel

Propriedades Fsicas (Nquel comercialmente puro): Smbolo Qumico: Ni Nmero Atmico: 28 Peso Atmico: 58,71 Densidade ( 20 C ): 8,9 g/cm3 Ponto de Fuso: 1453C Ponto de Ebulio: 2910C Estrutura Cristalina: CFC Aplicaes: O consumo estimado de nquel puro em 1999, pode ser mostrado na figura abaixo, repare que a maior aplicao est em aos inoxidveis ( 65% ).

Aos: As aplicaes dos aos que contm determinadas quantidades de nquel so bastante difundidas na engenharia em geral, onde as vantagens da alta resistncia e da boa ductilidade e tenacidade so exigidas. Aos-liga : O nquel utilizado com freqncia, sozinho ou com outros elementos de liga, tais como , cromo ou molibdnio, para permitir o desenvolvimento de uma alta dureza, resistncia e ductilidade. bastante empregado na indstria automotiva, construo civil e outras indstrias, onde se exigem alta resistncia, tenacidade e resistncia ao desgaste e corroso. Porm, uma caracterstica marcante da adio de nquel a diminuio da temperatura de transio dctil-frgil para os aos, geralmente empregados em equipamentos submetidos servios de baixas temperaturas. Aos inoxidveis austenticos: Possuem uma ampla aplicao de uso do nquel, que est presente em cerca de dois teros dos aos inoxidveis produzidos, onde se inclui o inox mais comum, AISI 304 18Cr - 8Ni . Possui melhor ductlidade, boa soldabilidade, como tambm resistncia mecnica e proteo corroso e oxidao a altas temperaturas; alm disso, possui ainda tenacidade a baixas temperaturas.

Os aos inoxidveis austenticos so normalmente empregados nas indstrias petroqumicas para combater os ataques corrosivos causados pela combusto de gases, vapor e processos qumicos. Os tipos de aplicao so numerosas e as temperaturas envolvidas podem chegar a 1000C ou mais. Recobrimento: O recobrimento conta com mais ou menos 9% do consumo do nquel puro, com a finalidade de melhorar a proteo contra a corroso e dar um acabamento decorativo (associado com cromo) a substratos, incluindo aos, alumnios e plsticos. Outras aplicaes funcionais em relao camada de nquel s superfcies podem ser identificadas como o aumento da resistncia ao desgaste ou tambm alterar as propriedades magnticas do substrato. O recobrimento de nquel possui um balano consumido por fundies e uma infinidade de outras aplicaes incluindo qumicas, catalticas, baterias, varetas de soldagem, cunhagem de moedas, pigmentos ( esmaltes, vidro e cermicos ), eletrnicas, e tintas de impresso.

Um cilindro de laminador recoberto por uma fina camada de nquel de aproximadamente 0,05mm

Ligas de nquel: Somando cerca de 14% do nquel usado, as ligas de nquel so empregadas principalmente em servios submetidos a altas temperaturas e corroso. As ligas contendo cromo apresentam uma boa resistncia oxidao em temperaturas elevadas e tambm resistem corroso. Variedades contendo quantidades apropriadas de alumnio e titnio so endurecveis por precipitao e apresentam uma alta resistncia mecnica a temperaturas elevadas. Em relao ao sistema de classificao, o nquel se divide em quatro famlias: nquel comercialmente puro; ligas binrias, tais como Ni-Cu e Ni-Mo; ligas ternrias, tais como, Ni-Cr-Fe e Ni-Cr-Mo; ligas complexas, como Ni-Cr-FeMo-Cu (com a possibilidade de outros elementos adicionais); e as superligas. As ligas so melhores reconhecidas pelo seus nomes comerciais, tais como Monel, Hastelloy, Inconel, Incoloy, etc. Nquel comercialmente puro: Os principais exemplos so o Nquel 200 e o Nquel 201 que contm cerca de 99,5% de Ni. Ambos so particularmente resistentes atmosferas custicas, de halognios em altas temperaturas; meios onde contenha sais; e meios oxidantes. O Duranquel 301, uma liga endurecida por precipitao, possui cerca de 94% de Ni e apresenta excelentes propriedades elsticas a aproximadamente 300C. Durante seu tratamento trmico, partculas de Ni3AlTi precipitamse atravs da matriz. A precipitao aumenta a resistncia mecnica da liga. Em termos de resistncia corroso, apresenta as mesmas propriedades do Nquel 200 e do Nquel 201. Ligas binrias: Das categorias que compem as ligas binrias, a mais comum a liga Ni-Cu, tambm conhecida como Monel. A liga Monel tambm apresenta pequenas quantidades de Al, Fe e Ti. As ligas Ni-Cu diferem do Nquel 200 e do Nquel 201 pelo fato de suas resistncia mecnica e dureza aumentarem devido ao endurecimento por envelhecimento, embora possuam aspectos comuns em termos de resistncia corroso, aos nqueis comercialmente puro, sua resistncia aos cidos sulfrico e fluordrico e salmoura melhor, como tambm devemos ressaltar sua resistncia ao trincamento atribudo corroso sob tenso em meios clorosos . Os equipamentos submetidos a gua salgada ou gua salobra, so as principais aplicaes. Outras ligas binrias comercialmente importantes so as de composio Ni-Mo. Destaca-se entre elas a liga Hastelloy B-2 que oferece uma excelente resistncia a cidos clordricos e tambm a qualquer meio redutor. Tambm possuem alta resistncia mecnica em atmosferas de gases inertes em temperaturas elevadas. Ligas ternrias: Do quadro de ligas ternrias, destacam-se as composies Ni-Cr-Fe e Ni-Cr-Mo. Os principais componentes do sistema Ni-Cr-Fe so conhecidos comercialmente como Inconel 600, e Incoloy 800. O Inconel 600 tem boa resistncia tanto em meios oxidantes, quanto em meios redutores e podem ser trabalhados a altas temperaturas. O Incolloy 800 possui boa resistncia oxidao e carbonetao a temperaturas elevadas.

As ligas Ni-Cr-Mo so altamente resistentes corroso alveolar. Elas retm grande resistncia mecnica e oxidao a elevadas temperaturas. Tm grande aplicao na indstria, principalmente em equipamentos submetidos a meios aquosos. Neste grupo, as principais ligas so o Hastelloy C-276, Hastelloy C-22 e o Inconel 625. Ligas complexas: O sistema Ni-Cr-Fe-Mo-Cu a composio bsica desta categoria. Elas oferecem boa resistncia corroso alveolar ("pitting"), corroso intergranular, corroso sob tenso em meios clorosos e corroso uniforme em uma larga escala de meios oxidantes e redutores. Estas ligas so geralmente usadas em aplicaes envolvendo cidos sulfrico ou fosfrico. Os principais componentes so: Hastelloy G-3, os Inconel 617, 625, e 718; e o Incolloy 825. Superligas: Ligas de nquel de grande importncia, especialmente desenvolvidas para servios sob condies de alta resistncia mecnica a altas temperaturas. A principal exigncia mecnica para tal servio a alta resistncia fluncia. O mecanismo da fluncia est relacionado ao movimento termicamente ativado das discordncias (defeitos cristalinos lineares) atravs da rede cristalina. Os principais requisitos para alta resistncia fluncia so: uma matriz que possua um alto valor de mdulo de elasticidade e uma baixa taxa de difuso a temperaturas elevadas. As superligas de nquel normalmente contm elementos como cromo, cobalto, ferro, molibdnio, tungstnio e nibio. O efeito destes elementos solutos o fortalecimento da matriz que depende da diferena de tamanho do nquel e do soluto com a finalidade de conter o movimento das discordncias. Outro principal mecanismo de aumento de resistncia mecnica a precipitao do composto intermetlico ( Ni3 (Al, Ti) ), designado por g', cuja rede cristalina configura-se como cbica de faces centradas. A semelhana estrutural permite fase g' precipitar coerentemente com a matriz, dando grande estabilidade a temperaturas elevadas e dificultando o movimento das discordncias. A resistncia ao movimento est relacionada ao tamanho das partculas g'. As quantidades de titnio e alumnio determinam a extenso da formao do precipitado. Os contedos de titnio e alumnio flutuam na faixa de 1 a 5% para cada elemento. Dentre as superligas destacam-se Waspaloy, Udimet 700, Astroloy, Rene 95 e a classe Nimonic. Uma grande aplicao para as superligas est relacionada produo de componentes de turbinas gs e na indstria aeronutica.

Uma turbina, cujas palhetas esto submetidas a altas temperaturas e tenses, devido a foras centrfuga e vibracional.

Indstrias em geral: A figura abaixo nos mostra o consumo de nquel:

Usos em geral do Ni Fonte: NiDI, 1996

Ligas: Nomes comerciais e Composies Qumicas Clique na figura abaixo e veja o Sistema de Classificao das Ligas de Nquel, com as denominaes e suas composies qumicas.

Sistema de Classificao das Ligas de Nquel. Clique na figura para ampliar

TITNIO

Microestrutura O titnio puro apresenta, entre suas caractersticas fsicas, temperatura de fuso de 1820 C, baixa densidade (4,5 g/cm3), boa resistncia mecnica (que pode ser ainda aumentada pela adio de elementos de liga e pela execuo de tratamentos trmicos ou termomecnicos) e excelente resistncia corroso (conferida pela formao de uma camada de xido do tipo TiO2, aderente e protetora). A principal desvantagem, que dificulta a utilizao industrial deste metal e de suas ligas, o seu elevado custo de extrao e preparao. As principais aplicaes do titnio e suas ligas na indstria atualmente esto concentradas em componentes para a indstria aeronutica, implantes cirrgicos dentais e ortopdicos e eventualmente em tubos do tipo catenrias (risers) para extrao de petrleo.
temperatura ambiente o titnio puro apresenta estrutura cristalina com reticulado do tipo hexagonal compacto (HCP): a chamada fase alfa, que permanece estvel do ponto de vista termodinmico at a temperatura de 882 C, na qual se transforma numa estrutura cbica de corpo centrado (CCC), conhecida como fase beta, que se mantm estvel at ser atingida a temperatura de fuso mencionada. A cintica de transformao de fase beta para fase alfa durante o resfriamento influencia as propriedades do titnio e suas ligas. Dependendo dessas condies de transformao, podem surgir temperatura ambiente fases metaestveis. Do mesmo modo, a adio de determinados elementos de liga a partir de certos nveis de teores fazem com que a fase beta possa ser estvel temperatura ambiente, podendo coexistir com a fase alfa ou at mesmo predominar ou ser a nica fase estvel, dependendo dos teores de determinados elementos que favorecem a formao da fase beta, como ser visto com mais detalhe mais adiante neste texto. No caso do titnio comercialmente puro, a microestrutura, incluindo o tamanho de gro, e as propriedades mecnicas s podem ser modificados por seqncias de encruamento e recozimento. O resfriamento rpido a partir do campo beta (1000 C, por exemplo) no suprime a formao de fase alfa, mas forma contornos mais irregulares, resultando em maior resistncia mecnica. As propriedades do titnio e de suas ligas so bastante afetadas pela presena de elementos intersticiais (hidrognio, oxignio, nitrognio e carbono). Ao contrrio do hidrognio, do oxignio e do nitrognio, que apresentam solubilidade relativamente eleada no titnio, o carbono no solvel, tendendo a formar carbonetos. O hidrognio um elemento que apresenta elevada difusividade, pois seu dimetro atmico muito pequeno. Por este motivo um elemento facilmente absorvido em estruturas cristalinas, mesmo quando a temperatura relativamente baixa, podendo ser removido por recozimento em alto vcuo. Em soluo o hidrognio no afeta as propriedades mecnicas, mas sim quando se precipita sob a forma de hidretos de titnio, reduzindo acentuadamente a dutilidade e a tenacidade. O resfriamento lento de 400 C at a temperatura ambiente favorece a precipitao de hidretos, assim como o envelhecimento natural, isto , temperatura ambiente, mesmo por apenas alguns dias. O aumento dos teores de oxignio e de nitrognio tambm reduz a tenacidade do titnio (principalmente o nitrognio), mesmo bem abaixo dos limites de solubilidade desses elementos, pois favorecem a formao de estruturas aciculares (as chamadas estruturas de Widmansttten). O carbono, em teores de at 0,3 %, aumenta a resistncia mecnica do titnio, podendo formar carbetos, porm reduz a dutilidade e a tenacidade. A elevada dutilidade do titnio se deve facilidade de formar maclas em vrios planos cristalogrficos, mas ao contrrio de outros metais com estrutura cristalina tipo HCP, o titnio tambm apresenta deslizamento de discordncias em outros planos diferentes do plano basal, devido baixa razo c/a (parmetros do reticulado HCP). O nitrognio e o oxignio restringem a formao de maclas e o deslizamento de discordncias de modo ainda no esclarecido. As ligas de titnio podem ser classificadas basicamente em trs grupos distintos, dependendo das fases presentes temperatura ambiente: a) Ligas alfa; b) Ligas alfa + beta; c) Ligas beta. As ligas monofsicas alfa no podem ter suas propriedades alteradas por tratamentos trmicos, mas sim somente por encruamento e recozimento subseqente. Outro mecanismo de endurecimento nestas ligas o endurecimento por soluo slida. O alumnio, o estanho e o zircnio (este ltimo segundo algumas fontes) estabilizam a fase alfa. Entretanto, o teor de alumnio no deve ser superior a 7 %, uma vez que acima desse nvel torna-se difcil o trabalho a quente e ocorre fragilizao em baixa temperatura, devido formao da fase Ti3Al. Uma caracterstica deste tipo de liga a transformao martenstica que ocorre devido ao resfriamento rpido, e a martensita resultante conhecida como fase alfa linha. Entretanto, o endurecimento e a formao de fase Ti3Al reduzem a resistncia corroso sob tenso. O efeito do carbono, do oxignio, do nitrognio e do hidrognio nas ligas monofsicas alfa idntico ao efeito destes mesmos elementos no titnio comercialmente puro. As ligas alfa + beta possuem teores bem mais elevados de elementos que estabilizam a fase beta, como o nibio e o vandio, por exemplo. A presena de fase beta coexistindo com a fase alfa favorece um aumento de resistncia mecnica. O resfriamento rpido, a partir de uma temperatura elevada na qual exista somente a fase beta, produz

martensita. Entretanto, se os teores de elementos betgenos (que estabilizam a fase beta) forem muito elevados, pode se formar uma certa frao de fase beta retida aps o resfriamento rpido, reduzindo a resistncia mecnica de modo similar ao que ocorre nos aos martensticos nos quais se forma austenita retida. Se os teores de elementos betgenos forem mais elevados ainda, forma-se somente a fase beta, neste caso a liga considerada do tipo beta e possui resistncia mecnica inferior das ligas bifsicas alfa + beta. Contudo, aumentando ainda mais os teores de elementos betgenos ocorre um certo endurecimento por soluo slida. Microestruturas com fase beta retida por resfriamento rpido so metaestveis, modificando-se com um aquecimento posterior. As ligas monofsicas do tipo beta, embora apresentem resistncia mecnica inferior s ligas alfa + beta, tm mostrado melhor biocompatibilidade quando aplicadas em implantes cirrgicos, segundo pesquisas desenvolvidas nos ltimos anos sobre este tema [1,2]. Estas ligas beta so metaestveis e se caracterizam por uma elevada endurecibilidade, sendo que a fase beta completamente retida durante e aps o resfriamento ao ar de produtos com seo fina ou resfriamento rpido em gua no caso de peas com sees mais espessas. As ligas beta so facilmente forjadas, e na forma de chapas podem ser mais facilmente conformadas do que as ligas alfa e alfa+beta, esta de maior resistncia mecnica. Porm, a fase beta metaestvel e em condies de equilbrio tende a se transformar numa microestrutura bifsica alfa+beta. Aps solubilizao, as ligas beta metaestveis so envelhecidas em temperaturas da ordem de 450 a 650 C para que a fase beta seja, parcialmente, transformada em fase alfa. Esta fase alfa se forma como partculas finamente dispersas na fase beta retida, de modo que desta maneira possvel obter resistncia mecnica comparvel, ou at mesmo superior, obtida nas ligas alfa+beta. As principais desvantagens das ligas beta, em comparao com as ligas alfa+beta, so sua maior densidade, menor resistncia fluncia, e menor dutilidade em trao na condio envelhecida. Embora a dutilidade em trao seja mais baixa, a tenacidade fratura de uma liga beta envelhecida geralmente superior de ligas alfa+beta com resistncia ao escoamento comparvel. No caso da liga Ti-10V-2Fe-3Al j foi obtida resistncia ao escoamento elevada (da ordem de 1170 MPa) com excelente tenacidade (da ordem de 138 MPa.m1/2). Na condio solubilizada (100 % de fase beta retida), as ligas beta apresentam boa dutilidade e tenacidade, resistncia mecnica relativamente baixa e excelente conformabilidade. As ligas beta solubilizadas comeam a apresentar evidncias de precipitao em temperaturas relativamente baixas, e, portanto, so inadequadas para servio em elevadas temperaturas sem um tratamento prvio de estabilizao ou de superenvelhecimento. Estas ligas beta so metaestveis porque o trabalho a frio temperatura ambiente ou o aquecimento em temperaturas ligeiramente altas pode causar transformao parcial para a fase alfa. As principais vantagens das ligas beta esto na elevada endurecibilidade, excelente forjabilidade, boa conformabilidade a frio na condio solubilizada e a possibilidade de serem endurecidas para atingir nveis de resistncia mecnica relativamente altos [2].

Propriedades e Aplicaes
Propriedades Fsicas e Qumicas do Titnio O titnio e suas ligas apresentam propriedades interessantes: baixa densidade (massa especfica da ordem de 4,5 g/cm3), boa resistncia mecnica trao (entre 200 e 1370 MPa, comparvel de muitos aos ligados), excelente resistncia corroso (garantida pela formao de uma camada passivada de TiO2) e relativa abundncia na natureza ( o nono metal mais abundante), geralmente sob a forma de minerais oxidados. Seu nmero atmico 22, e sua massa atmica 47,88 u.m.a., sendo um metal de transio. temperatura ambiente apresenta um reticulado hexagonal compacto (HCP, razo c/a = 1,587, parmetro de rede = 3,3065 angstrom) que, quando puro, acima de 882 C transforma-se num reticulado cbico de corpo centrado (CCC). O ponto de Afuso do titnio puro 1724 C, portanto superior ao do ferro (cerca de 1520 C) e muito superior ao do alumnio (660 C). Sua condutividade trmica baixa, pois corresponde a apenas 93 % da condutividade trmica do ao inoxidvel e a 12,5 % da condutividade trmica do alumnio. O titnio tambm apresenta baixo coeficiente de expanso trmicas linear, da ordem de 64 % do coeficiente de expanso trmica linear do ao e 39 % do alumnio. Do mesmo modo, o titnio no um bom condutor de energia eltrica, pois sua condutividade eltrica da ordem de 3,1 % da condutividade eltrica do cobre, enquanto no ao esse valor chega a 3,5 % e no alumnio 30 %. O titnio levemente paramagntico, assim como outros metais de transio, ou seja, no ferromagntico como o ferro-alfa (cbico de corpo centrado). Do ponto de vista de valncia eletrnica, o titnio pode ser bi, tri ou tetravalente, ou seja, podem ser formados ons Ti+2, Ti+3 e Ti+4. O titnio apresenta elevada afinidade pelo oxignio, com o qual reage em condies normais de temperatura e presso para formar uma srie de xidos com diferentes composies estequiomtricas desde TiO at Ti7O12, embora seja comumente encontrado sob a forma de dixido de titnio (TiO2). Tambm pode reagir com o hidrognio para formar hidretos do tipo TiH [3]. Propriedades Mecnicas O titnio comercialmente puro apresenta tenso limite de resistncia trao variando entre 240 e 690 MPa. A dutilidade do titnio comercialmente puro varia de um alongamento de 20 a 40 % e a reduo de rea vria entre 45 e 65 %, dependendo dos teores de elementos intersticiais. Adies de elementos de ligas em teores expressivos aumentam a resistncia mecnica em comparao com o titnio comercialmente puro. Estes elementos de liga, como Al, V, Cr, Fe, Mn e Sn, so adicionados tanto em sistemas binrios como em sistAemas ternrios e mais complexos em geral. Por outro lado, simultaneamente ao aumento de dureza/resistncia mecnica, ocorre reduo de dutilidade. As ligas de titnio podem atingir tenso limite de resistncia trao superior a 1370 MPa com dutilidade satisfatria (alongamento de at 15 %). Porm, comercialmente esto disponveis ligas de titnio com resistncia trao na faixa de 690 a 1030 MPa, fundidas em forno de induo e depois trabalhadas mecanicamente, que possuem dutilidade satisfatria (alongamento de 10 a 20 %). Ligas fundidas por induo, e depois trabalhadas, podem atingir resistncia trao ainda mais elevada, porm com baixa dutilidade, o que restringe bastante o campo de aplicaes destas ligas produzidas por este processo. O mdulo de elasticidade do titnio comercialmente puro da ordem de 103 GPa, porm nas ligas de titnio o mdulo de elasticidade mais alto, chegando a 124 GPa, sendo portanto valores mais elevados do que os das ligas de alumnio (70 GPa) e magnsio (43 GPa), porm inferiores aos dos aos (205 GPa). O mdulo de cisalhamento do titnio e de suas ligas, do mesmo modo, atinge valores intermedirios entre os do alumnio e do ao, variando entre 34 e 48 GPa. A dureza do titnio bem mais alta do que a do alumnio e se aproxima da dureza encontrada em alguns aos termicamente tratados. A dureza Vickers do titnio comercialmente puro varia entre 90 e 160 HV, enquanto a dureza de ligas de titnio termicamente tratadas varia entre 250 e 500 HV. Uma liga de titnio comercial tpica, com tenso limite de resistncia ao escoamento da ordem de 895 MPa atinge dureza da ordem de 320 HV ou 34 HRC (dureza Rockwell C). A tenacidade ao impacto do titnio e de suas ligas boa, enquanto sua resistnciAa fadiga pode ser considerada muito boa. O titnio comercialmente puro no apresenta boa resistncia fluncia, porm ligas de titnio podem apresentar melhor resistncia fluncia, melhorada pelo trabalho mecnico a frio. O aumento da temperatura provoca queda de resistncia fluncia, fadiga, de dureza, de resistncia trao e ao escoamento, como esperado, apesar de, em geral, aumentar a dutilidade e a tenacidade. O efeito da temperatura no mdulo de elasticidade praticamente desprezvel. Por outro lado o trabalho a frio aumenta a resistncia mecnica/dureza. O aumento de temperatura de trabalho, que provoca rpida queda de resistncia mecnica no alumnio, apresenta este efeito, porm de modo mais lento, no titnio e suas ligas. [3]. Caractersticas do Titnio e suas ligas O titnio comercialmente puro e as ligas monofsicas alfa apresentam as melhores caractersticas de resistncia corroso e tambm so os materiais base de titnio mais facilmente soldados. O titnio comercialmente puro

apresenta um pequeno teor de oxignio residual, o qual afeta sua resistncia mecnica. As ligas monofsicas alfa em geral apresentam elevados teores de alumnio, que contribuem para aumentar a resistncia oxidao em altas temperaturas. As ligas bifsicas alfa-beta tambm apresentam elevados teores de alumnio, porm com a principal funo de estabilizar a fase alfa. Sendo monofsicas as ligas alfa no podem ser tratadas termicamente com o objetivo de aumentar a resistncia mecnica/dureza. A adio de determinados teores de certos elementos permitem s ligas, no campo bifsico alfa-beta em temperaturas mais altas, serem termicamente tratadas e processadas. No campo bifsico possvel o refino dos gros, e, ao permitir uma certa quantidade de fase beta residual temporariamente em temperaturas maAis baixas, favorece um controle otimizado de microestrutura durante a transformao subseqente, quando as ligas so envelhecidas aps resfriamento a partir da temperatura de solubilizao ou de forjamento. As ligas bifsicas alfa-beta, quando adequadamente tratadas, apresentam uma excelente combinao de resistncia mecnica e dutilidade, sendo mais resistentes do que as ligas monofsicas alfa e beta. As ligas beta so metaestveis, ou seja, tendem, em condies de equilbrio termodinmico a se transformarem em ligas bifsicas. Nestas ligas beta a resistncia mecnica mais elevada advm do endurecimento por soluo slida ou da precipitao controlada da fase alfa atravs de tratamento trmico e processamento mecnico adequados. A caracterstica mais interessante destas ligas beta a sua maior conformabilidade em comparao com as ligas monofsicas alfa e as ligas bifsicas alfa+beta [2]. Aplicaes do Titnio e suas ligas Embora possuam menor resistncia em altas temperaturas do que as superligas de nquel, componentes (discos, palhetas e etc) de ligas de titnio podem ser usados em determinados tipos de aplicao (temperaturas menos elevadas) em turbinas de jatos, com melhor correlao resistncia mecnica / peso. Outra caracterstica favorvel do titnio e de suas ligas para esse tipo de aplicao seu baixo coeficiente de expanso trmica em comparao com outros tipos de ligas metlicas. Para esse tipo de aplicao as ligas de titnio mais recomendadas so as bifsicas alfa+beta, como as ligas Ti-6Al-4V, Ti-6Al-2Sn-4Zr-6Mo e Ti-5Al-2Sn-2Zr-4Cr-4Mo, esta ltima tambm conhecida como Ti-17. Alm do uso em componentes de turbinas, as ligas de titnio tambm podem ser usadas na Aestrutura das aeronaves. Na faixa de temperaturas de 150 a 500 C as ligas de titnio so os materiais mais adequados. As ligas de titnio apresentam densidade (peso especfico) e resistncia mecnica intermedirias entre as ligas de alumnio e os aos. Ligas de titnio indicadas para este tipo de aplicao so: Ti-6Al-4V, Ti-3Al-2,5V, Ti-662 (Ti-6Al-6V-2Sn0,5Cu-0,5Fe), em componentes como dutos de ar condicionado, eliminadores de gelo, suportes de asas, suportes de motores e diversos tipos de prendedores. Ligas de titnio tambm podem ser usadas na fabricao de componentes navais, como palhetas de turbinas a vapor, conectores, eixos de transmisso, molas em motores de alto desempenho, braos de suspenso e barras de toro. As ligas de titnio apresentam elevada resistncia corroso causada pela gua do mar e por isso so bastante adequadas para esse tipo de aplicao, na qual se sobressai a liga Ti-6Al-4V. Outro tipo de aplicao interessante para as ligas de titnio est na fabricao de trocadores de calor, devido sua boa resistncia corroso causada pela maioria dos agentes corrosivos atuantes neste tipo de aplicao, seja em tubos ou placas. Na indstria do petrleo aproveitada a excelente resistncia corroso do titnio e de suas ligas para a fabricao de componentes que entram em contato com a gua do mar, que, alm de cloretos, tambm contm gs sulfdrico (H2S). Especialmente na fabricao de trocadores de calor usados em plataformas de extrao de petrleo as ligas de titnio oferecem excelente combinao de resistncia corroso, boa resistncia mecnica e baixa densidade. Tambm so usadas na fabricao de equipamentos usados no resfriamento de gs e leo. Do mesmo modo, refinarias de petrleo podem A aproveitar essas propriedades das ligas de titnio para aplicaes semelhantes nas quais essas ligas ficam em contato com essas substncias corrosivas. Tambm na indstria qumica as ligas de titnio so usadas em equipamentos para a fabricao de cloro, cloretos, cloratos, hipocloritos, sais, gases e produtos orgnicos, devido sua excelente resistncia corroso. O titnio e suas ligas so atacados por cidos tais como o sulfrico, o clordrico e o fosfrico, que geram ons H+, porm a presena de oxignio leva formao de uma camada passivada que reduz bastante a taxa de corroso. O titnio tambm pode ser usado em substituio grafite como anodo para a produo de cloro por eletrlise, devido principalmente sua grande estabilidade dimensional. Pode ser usado, de um modo geral, em tubos, trocadores de calor, bombas, vlvulas e vasos usados na fabricao de diversos produtos orgnicos, como cido actico, benzico, mlico e aminas etilnicas. Mais recentemente tem aumentado o uso de titnio e suas ligas para a fabricao de implantes cirrgicos ortopdicos e dentais, pois alm das excelentes propriedades mencionadas anteriormente no caso de outros tipos de aplicao, o titnio e suas ligas apresentam excelente biocompatibilidade, ou seja, neste tipo de aplicao apresentam melhor osteointegrao (integrao ao tecido sseo) e menor risco de alergia e reaes adversas com o organismo do que outros materiais metlicos, como, por exemplo, o ao inoxidvel austentico AISI-SAE 316 L, cujo elevado teor de nquel pode provocar reaes alrgicas. Outra vantagem do titnio e de suas ligas o menor mdulo de elasticidade

(rigidez), mais prximo do osso humano do que o do ao inoxidvel. Uma das ligas mais utilizadas para a fabricao de implantes a liga Ti-6Al-4V, que, entretanto, devidAo ao seu elevado teor de vandio, elemento pouco biocompatvel, pode ser substituda por outras ligas como a liga Ti6Al-7Nb e, at mesmo, as chamadas ligas beta [4].

Processos de Fabricao - Conformao Mecnica Conformao Mecnica Antes de ser submetido aos processos de conformao mecnica, o titnio passa pelas seguintes etapas de fabricao: 1- Reduo do minrio (xido) de titnio a uma forma porosa de titnio metlico conhecida como esponja; 2 Fuso da esponja ou da esponja conjuntamente com uma liga-me para formar um lingote; 3 Fabricao primria, na qual os lingotes so convertidos em produtos conformados semi-elaborados (laminados ou submetidos a outros processos de conformao mecnica); 4 Fabricao secundria de produtos com forma definida a partir dos semi-elaborados. Em cada uma destas etapas, as propriedades fsicas e mecnicas do titnio na forma final pode ser afetada por um dentre alguns fatores, ou por uma combinao desses fatores. Entre os mais importantes esto: 1 Teores de elementos de liga especficos e impurezas; 2 Tipo de processo de fuso utilizado para fundir o lingote; 3 Mtodo de trabalho mecnico usado para trabalhar mecanicamente lingotes em produtos conformados semi-elaborados; 4 Fabricao ou tratamento trmico, etapa final do processo de produo. Como as propriedades do titnio so muito influenciadas pelo processamento, deve haver um rigoroso controle das condies de processamento. Simultaneamente, esta mesma caracterstica torna o titnio um material muito adequado para vrios tipos de aplicao, com relativamente poucas variaes de tipos de titnio comercialmente puro e ligas de titnio. Ao variar o processamento trmico, mecnico ou termomecnico pode ser obtida uma grande variedade de propriedades neste material. O controle da matria-prima extremamente importante na produo de titnio se suas ligas porque existem alguns elementos que mesmo em teores muito baixos j provocam efeitos significativos e indesejveis nas propriedades do produto final. As matrias-primas mais freqentemente usadas na produo do titnio e de suas ligas so: 1 Titnio na forma de esponja metlica; 2 Elementos de liga; 3 Sucata de titnio refundida. Cada um desses tipos de materiais ser abordado logo a seguir. Esponja de Titnio A esponja de titnio deve atender especificaes rigorosas de modo a assegurar o controle da composio qumica do lingote. O mais importante de tudo a ausncia de partculas duras, frgeis e refratrias de dixido de titnio, nitreto de titnio ou partculas complexas de oxinitretos de titnio, que se forem retidas e mantidas nas operaes subseqentes de fuso, podem atuar como stios preferenciais para a nucleao de trincas no produto final. Carbono, oxignio, nitrognio, silcio e ferro so comumente encontrados como elementos residuais na esponja de titnio. Estes elementos devem ser mantidos em teores muito baixos, porque, embora aumentem a resistncia mecnica, reduzem a dutilidade do produto final. A esponja de titnio fabricada a partir da cloretao do minrio rutlico, seguindo-se a reduo do tetracloreto de titnio resultante (TiCl4) com sdio ou magnsio metlicos. A esponja reduzida por sdio pode ser lixiviada com cido para a remoo do subproduto cloreto de sdio (NaCl) resultante da reduo. A esponja reduzida por magnsio pode ser lixiviada, percolada por gs inerte ou destilada em vcuo para

remover o excesso do subproduto cloreto de magnsio (MgCl2). A destilao em vcuo resulta em menores teores residuais de magnsio, hidrognio e cloro, mas eleva o custo de fabricao. Modernas tcnicas de fundio removem substncias volteis da esponja, de modo que lingotes de alta qualidade podem ser produzidos, independentemente do tipo de mtodo usado para a produo da esponja. Elementos de Liga A pureza dos elementos de liga adicionados ao titnio durante a fuso to importante quanto a pureza da esponja de titnio numa etapa anterior, e deve ser controlada com o mesmo grau de rigor para evitar a presena de elementos residuais indesejveis, especialmente os que podem contaminar a matriz de titnio ao se formarem a partir do material refratrio do forno ou de incluses de alta densidade. Basicamente, os teores de oxignio e de ferro determinam os nveis de resistncia mecnica do titnio comercialmente puro (graus 1, 2, 3 e 4 da ASTM), e tambm as diferenas de propriedades mecnicas entre os graus de extra baixo nvel de intersticiais (no ingls extra low interstitial abreviado pela sigla ELI) e graus padres de ligas de titnio. No caso dos graus de maior resistncia mecnica o oxignio e o ferro so adicionados intencionalmente (em relao aos nveis residuais) esponja de titnio com o objetivo de aumentar significativamente a resistncia mecnica. Por outro lado, elementos como carbono e nitrognio so mantidos em nveis residuais os mais baixos possveis, de modo a evitar a fragilizao do material. Sucata Reciclada como Matria-prima A adio de sucata como matria-prima torna a produo de lingotes de titnio mais econmica do que seria com a fuso de sucata somente. Se controlada dentro de nveis adequados, a adio de sucata totalmente aceitvel e pode ser feita mesmo na produo de materiais usados em aplicaes crticas, como, por exemplo, componentes rotativos de motores a jato. Todos os tipos de sucata podem ser refundidos, porm antes de ser utilizada toda sucata deve ser submetida a operaes de limpeza e classificao de composio qumica. Durante a etapa de limpeza toda camada de xido superficial deve ser removida, pois a adio de xido de titnio ao metal fundido pode gerar incluses refratrias ou porosidade excessiva no lingote. A usinagem de sucata para remover essa camda de xido, geralmente realizada com ferramentas base de carbetos s aceitvel se for possvel remover as articulas de carbetos que aderem sucata, pois, caso contrrio, podem se formar incluses duras e fragilizantes de carbetos no metal. A segregao indesejvel proveniente da sucata produziria ligas com composio qumica fora das especificaes, podendo prejudicar as propriedades do produto final de titnio ou liga de titnio. Fabricao Primria Por esta expresso fabricao primria so designadas todas as operaes que tm por finalidade transformar um lingote ou tarugo fundido em produtos semi-elaborados (conformados mecanicamente) como placas, barras, chapas, tiras, perfis extrudados, tubos e arames. Esses produtos semi-elaborados so ento utilizados como matria-prima na fabricao secundria para a produo de componentes estruturais. A fabricao primria muito importante na determinao das propriedades do produto final, bem como sua microestrutura, principalmente porque muitas operaes de fabricao secundria pouco influenciam essas propriedades, com exceo de algumas operaes de fabricao secundria como forjamento e laminao de anis, que provocam alterao to intensa de dimenses que acabam afetando as propriedades finais. Desbaste Geralmente esta etapa inicial do processamento de ligas de titnio no estado slido ocorre com o material totalmente monofsico no campo beta, embora alguns processos mais modernos empreguem substancial grau de deformao mecnica abaixo da temperatura beta transus para produzir placas com microestrutura refinada.

Entretanto, essas operaes so realizadas nas temperaturas mais elevadas do campo alfa de modo a permitir maior reduo e maior grau de refino microestrutural com mnima ocorrncia de ruptura superficial. Quando se requer tenacidade mxima, porm, prefere-se o processamento no campo beta ou o processamento no campo bifsico alfa-beta seguido por tratamento trmico no campo beta. A tabela 3.3 apresenta valores de temperatura recomendados para o forjamento de alguns tipos de titnio comercialmente puro (CP) e de ligas de titnio. Tabela 3.3 Temperaturas de forjamento Titnio e suas ligas Temperatura de Temperatura Temperatura Temperatura Processamento de beta transus de Intermedirio Acabamento (C) Desbaste (C) (C) (C) 955 - 980 900 - 925 815 - 900 1010 - 1040 55 - 980 010 - 1040 15 - 845 925 - 980 870 - 940 955 - 98 925 - 98

Liga

Ti CP Graus 1 a 900 - 955 4 Ti-5Al-2,5Sn 1030 Ti-6Al-2Sn-4Zr995 2Mo-0,08Si Ti-8Al-1Mo-1V 1040 Ti-8Mn 800 Ti-6Al-4V 995 Ti-6Al-6V-2Sn 945 Ti-7Al-4Mo 1005 Ti-13V-11Cr720 3Al

1120 - 1175 1065 - 1095 1095 - 1150 1010 - 1065 1120 - 1175 925 - 980 1095 - 1150 1040 - 1095 1120 - 1175 1065 - 1095 845 - 900 980 - 1040 955 - 1010 1010 - 1065

1120 - 1175 1010 - 1065

Nesse processamento sucessivo ocorre refino de gro no material, j que acima da temperatura beta transus ocorre recristalizao no titnio. Comeando j no desbaste a produzir um gro fino, mais fcil atender os requisitos de tamanho de gro e propriedades mecnicas nas etapas subseqentes do processamento, sem necessidade de um grau excessivo de trabalho a quente abaixo da temperatura beta transus. As propriedades mecnicas finais (em trao) das ligas alfa-beta so fortemente influenciadas pelo grau de processamento mecnico no campo bifsico alfa-beta, tanto abaixo da temperatura beta transus quanto aps a recristalizao. Este tipo de processamento aumenta a resistncia mecnica das ligas com predominncia da fase alfa e em peas com grandes dimenses, atingindo facilmente os requisitos de propriedades mecnicas no produto final. A tabela 3.4 apresenta valores de propriedades mecnicas em produtos forjados de algumas ligas de titnio. Tabela 3.4 Propriedades Mecnicas de Ligas de Titnio Forjadas. Resistncia Resistncia ao Alongamento Liga/Seo(mm) trao Escoamento (%) (MPa) (MPa) Ti-6Al-4V 25 50 1015 965 14 102 1000 930 12 205 965 895 11 330 930 860 10 Ti-6Al-V ELI 25 50 950 885 14 Reduo em rea (%) 36 25 23 20 36

102 885 205 885 330 870 Ti-6Al-6V-2Sn 25 50 1105 102 1070 205 1000 Ti-8Al-1Mo-1V 25 50 985 102 910 205 1000 Ti-6Al-2Sn-4Zr2Mo+Si 25 50 1000 102 1000 205 1038 330 1000

827 820 795 1038 965 930 905 840 895

12 10 10 15 13 12 15 17 12

28 27 22 40 38 23 36 38 23

930 930 940 825

14 12 12 11

33 30 28 21

Laminao de Barras, Placas e Chapas A laminao a quente, de desbaste e de acabamento, de barras, placas e chapas atualmente um tipo de operao padronizada, embora equipamentos especiais de laminao e equipamentos auxiliares sejam instalados pelos grandes produtores de titnio para permitir um rigoroso controle de todas as operaes de laminao. Os processos de laminao de cada fabricante se constituem em processos especficos e protegidos no que se refere aos seus detalhes de operao, porm como os produtos resultantes devem atingir propriedades especificadas em normas, h um elevado grau de similaridade entre os processos de produo dos diferentes fabricantes. A tabela 3.5 mostra faixas de temperaturas utilizadas para a laminao a quente de titnio e suas ligas com o objetivo de atingir tamanhos de gros especificados. Tabela 3.5 Temperaturas de Laminao a Quente de Titnio e suas Ligas Liga Ti CP Graus 1 a 4 Ti-5Al-2,5Sn Ti-6Al-2Sn-4Zr2Mo Ti-8Al-1Mo-1V Ti-8Mn Ti-4Al-3Mo-1V Ti-6Al-4V Ti-6Al-6V-2Sn Ti-7Al-4Mo Ti-13V-11Cr-3Al Barra T (C) 760 815 1010 1065 955 1010 1010 1040 -----925 955 955 1010 900 955 955 1010 955 - 1065 Placa T (C) 760 790 980 1040 955 980 980 1040 705 760 900 925 925 980 870 925 925 955 980 - 1040 Chapa - T (C) 705 760 980 1010 925 980 980 1040 705 760 900 925 900 925 870 900 925 955 730 - 900

Barras de at 95 mm de dimetro so laminadas unidirecionalmente, e suas propriedades geralmente refletem a reduo total no campo bifsico alfa-beta. Por exemplo, uma barra redonda com dimetro de 50 mm laminada a partir de um tarugo de liga Ti-6Al-4V com 95 mm quadrados me geral apresenta resistncia trao inferior em 140 a 170 MPa de um vergalho com 7,8 mm de dimetro laminado a partir de um

tarugo do mesmo tamanho nas mesmas temperaturas de laminao. Para barras com cerca de 50 a 95 mm de dimetro, a resistncia mecnica no diminui com o tamanho da seo, mas a dutilidade transversal e a resistncia ruptura de amostras entalhadas temperatura ambiente se tornam mais baixas. Para dimetros superiores a cerca de 75 a 95 mm as barras recozidas de Ti-6Al-4V geralmente no atingem os limites recomendados para resistncia ruptura temperatura ambiente: 1170 MPa no mnimo, para causar ruptura de corpo de prova entalhado em 5 horas, a no ser que o material seja submetido a um recozimento duplo. A dutilidade transversal mais baixa em barras com cerca de 65 a 95 mm de dimetro, porque no possvel obter a textura preferida ao longo de toda a barra quando esta deste tamanho. Placas e chapas podem apresentar as mesmas propriedades de trao em ambas as direes longitudinal e transversal em relao direo de laminao final. Com os sistemas de controle precisos (ou tipos de titnio) atualmente disponveis, texturas e direcionalidade podem ser obtidas em chapas bifsicas alfa-beta por laminao unidirecional. Estas caractersticas afetam favoravelmente as propriedades de trao das chapas de liga Ti-6Al-4V com vrias dimenses diferentes (ver tabela 3.6) Outras propriedades, como, por exemplo, a resistncia fadiga, tambm podem ser melhoradas por esse tipo der laminao. A direcionalidade de propriedades geralmente observada apenas como uma ligeira queda de dutilidade transversal de placas com espessura superior a 25 mm. Todas as especificaes militares dos Estados Unidos, assim com as especificaes de consumidores determinam valores mnimos de resistncia trao e ao escoamento media em que a espessura da placa aumenta. Para aplicaes de conformao alguns consumidores especificam uma diferena mxima permissvel entre resistncia trao nas direes transversal e longitudinal. Tabela 3.6 Propriedades de Trao de Chapa de Liga Ti-6Al-4V Laminada Unidirecionalmente. Resistncia Resistncia ao trao escoamento (MPa) (MPa) 870 855 860 925 915 1061 1105 1165 1090 1055 Mdulo de Elasticidade em trao (GPa) 100 106 105 104 105 130 145 140 125 135

Bitola (mm)

Alongamento (%)

Direo longitudial 0,737 945 1,016 970 1,168 915 1,524 985 1,778 995 Direo transversal 0,737 1105 1,016 1195 1,168 1225 1,524 1125 1,778 1095

7,0 6,5 6,5 6,5 8,0 7,5 7,5 7,5 8,0 9,5

Fabricao Secundria

Este termo fabricao secundria se refere a processos de manufatura tais como forjamento em matriz, extruso, conformao a frio e a quente, usinagem, tratamentos qumicos e processos de juno, todos os quais so utilizados como etapa de processamento de produtos acabados subseqente laminao. Cada um destes processos pode influenciar fortemente as propriedades, tanto isoladamente quanto interagindo com os efeitos dos processos aos quais o material foi previamente submetido.

Forjamento em Matriz Um dos principais objetivos do forjamento em matriz, alm do controle da forma da pea forjada, obter uma combinao de propriedades mecnicas que geralmente no possvel obter em barras e tarugos. Resistncia trao, fluncia e fadiga e tenacidade podem ser melhores em produtos forjados do que em produtos submetidos a outros tipos de processamento. O forjamento um mtodo comum para fabricar produtos trabalhados de titnio e suas ligas. As seqncias de forjamento e o tratamento trmico subseqente podem ser utilizados para o controle da microestrutura e das propriedades resultantes no produto final, ou seja, o forjamento algo mais do que um simples processo de conformao mecnica. O segredo para se alcanar um forjamento bem sucedido a temperatura beta transus Quanto mais alta a temperatura no campo bifsico alfa-beta, maior a quantidade de fase beta disponvel para se transformar durante o resfriamento. Ao ser realizado o resfriamento rpido (tmpera) a partir de uma temperatura superior beta transus, forma-se uma microestrutura acicular. A forma exata da fase alfa globular (equiaxial) e da fase beta transformada produzidas pelo processamento dependem do local exato da temperatura beta transus, que varia de batelada para batelada de produo de uma determinada liga, e tambm da natureza e do grau deformao introduzido no material. O tamanho da seo da pea importante e o nmero de operaes de trabalho mecnico pode ser significativo. O forjamento convencional pode requerer duas ou trs operaes, enquanto o forjamento isotrmico pode requerer apenas uma. O tratamento de solubilizao permite modificar a microestrutura forjada, enquanto o ciclo de envelhecimento modifica a microestrutura beta transformada em uma disperso otimizada. O controle da microestrutura uma condio bsica para um processamento bem sucedido das ligas de titnio. Microestruturas indesejveis, como, por exemplo, fase alfa de contorno de gro, fase alfa alongada, ou do tipo espaguete e partculas finas de fase beta, podem interferir no objetivo de se atingir um nvel adequado de propriedades mecnicas. Microestruturas desfavorveis no lingote de titnio podem apresentar efeitos nocivos mesmo no produto forjado. O processamento no campo monofsico beta, apesar de seus efeitos adversos em algumas propriedades mecnicas, pode reduzir os custos do forjamento, ao passo que o forjamento isotrmico oferece um modo de reduzir as presses de forjamento e/ou melhorar o preenchimento da matriz, principalmente em determinados detalhes da geometria da pea forjada. O forjamento isotrmico no campo beta tem sido crescentemente utilizado na produo de componentes de ligas de titnio que apresentam maior resistncia fluncia. O reaquecimento de ligas de titnio do tipo alfa-beta aps o trabalho mecnico a quente pode alterar substancialmente a microestrutura. Uma ateno cuidadosa deve ser dispensada ao desenvolvimento da microestrutura durante as etapas de tratamento trmico. Microestruturas superficialmente similares podem no produzir os mesmos nveis de propriedades mecnicas. Tratamentos de solubilizao e envelhecimento de microestruturas no trabalhadas ou insuficientemente trabalhadas no resultaro em resistncia mecnica e tenacidade otimizadas nas ligas de titnio. As ligas forjadas no campo beta tendem a apresentar uma microestrutura de fase beta transformada ou acicular, enquanto as ligas forjadas no campo bifsico alfa-beta tendem a apresentar uma microestrutura mais equiaxial Uma outra alternativa de forjamento de titnio em matriz envolve o uso de tcnicas de forjamento isotrmico (algumas vezes superplstico). O forjamento isotrmico um processo no qual o material mantido a uma temperatura essencialmente constante e assim no sofre variaes trmicas de aquecimento e resfriamento que ocorrem sucessivas vezes durante o forjamento convencional. No forjamento isotrmico podem ser usadas as mesmas prensas utilizadas no forjamento convencional, embora existam prensas projetas especificamente para esse tipo especial de forjamento. Entretanto, obrigatoriamente existem diferenas marcantes entre as matrizes usadas em cada tipo de processo. O tipo de material utilizado na fabricao de matrizes para forjamento isotrmico um dos

aspectos mais relevantes nesse tipo de processo. Com o advento de ligas quase beta mais facilmente forjadas do tipo Ti-10V-2Fe-3Al acredita-se que o forjamento isotrmico pode se tornar um processo mais comum para a fabricao de produtos com forma prxima da final (near net shape), pelo menos no caso de ligas mais adequadas e com aplicaes que justifiquem economicamente o custo deste processo. O conceito de near net shape consiste na principal motivao para o emprego do processo de forjamento isotrmico, o que implica, evidentemente, num propsito de reduzir custos de usinagem, alm de diminuir a gerao de aparas. O forjamento isotrmico no campo beta um processo tecnicamente vivel, embora acarrete altos custos de ferramental e processo em si, que juntamente com falhas catastrficas nas matrizes e outros problemas associados com o processamento em elevadas temperaturas, contribuem para minimizar seu emprego nas ligas convencionais alfa-beta. O forjamento isotrmico pode ser realizado tanto no campo beta quanto no campo alfa-beta e as microestruturas podem ser controladas de modo bastante preciso, fazendo com que a uniformidade de propriedades seja maior do que em material similar produzido pelo forjamento convencional. Embora inicialmente o forjamento convencional tenha sido proposto para o processamento de tarugos, pode ser aplicado a materiais produzidos por metalurgia do p. De acordo com algumas fontes, o forjamento isotrmico de titnio um processo j disponvel h um certo tempo. medida em que se reconhece sua capabilidade e ocorre o desenvolvimento de ligas, como tambm tornam-se mais exigentes os requisitos de propriedades, fabricao e economia, provavelmente crescer o emprego desta tcnica de fabricao. Extruso O processo de extruso utilizado como alternativa laminao de produtos no planos para a fabricao de vergalhes e barras com pequenos dimetros. As propriedades so afetadas pelas condies de processamento de modo semelhante ao que ocorre no caso de forjamento e de laminao. Entretanto, as propriedades do produto extrudado no so idnticas s dos produtos forjados em matriz. Mesmo quando microestruturas similares so produzidas, o trabalho termomecnico possvel em forjamento em matriz aberta ou fechada permite maior controle sobre as propriedades resultantes. Conformao de Chapas Chapas e placas de titnio e suas ligas sofrem encruamento (aumento de dureza por deformao mecnica) durante conformao a frio, o que geralmente leva a um aumento de resistncia trao e ao escoamento e provoca uma pequena queda de dutilidade. Em geral, ligas beta so mais facilmente conformadas do que ligas alfa e alfa-beta. Ligas de titnio apresentam alto grau de efeito mola durante a conformao a frio. Para superar esse efeito, torna-se necessria uma deformao plstica intensa, ou, como feito mais freqentemente, o processamento a quente aps trabalho a frio. A conformao q quente no afeta significativamente as propriedades finais. Quando realizada entre 595 e 815 C, permite que o material seja deformado mais rapidamente e, simultaneamente, alivia as tenses no material deformado. Esse procedimento tambm minimiza o grau de ocorrncia do efeito mola. O efeito resultante final de cada operao de conformao depende da deformao total e da temperatura efetiva durante a conformao. Titnio e suas ligas tambm apresentam tendncia de ocorrncia de fluncia em altas temperaturas: manter o material sob carga na temperatura de conformao uma outra maneira de obter a forma final desejada sem ter que compensar um acentuado efeito mola. Em todos os tipos de operao de conformao o titnio e suas ligas esto sujeitos ao efeito Bauschinger, que consiste numa queda na resistncia ao escoamento acompanhada por um aumento na resistncia trao em outra direo devido ao encruamento. O efeito Bauschinger mais acentuado temperatura ambiente: a deformao plstica em nveis de 1 a 5 % em trao temperatura ambiente sempre introduz uma perda

significativa de resistncia ao escoamento em compresso, independentemente do tratamento trmico inicial ou da resistncia mecnica das ligas. Para uma deformao de 0,2 % em trao, por exemplo, a resistncia ao escoamento em compresso das ligas Ti-4Al-3Mo-1V e Ti-6Al-4V cai a menos da metade do valor do mesmo material solubilizado. O aumento da temperatura reduz o efeito Bauschinger e tratamentos trmicos de alvio de tenses completos eliminam esse tipo de efeito. Temperaturas to baixas quanto as temperaturas de envelhecimento eliminam a maior parte do efeito Bauschinger nas ligas de titnio solubilizadas. O aquecimento ou a deformao plstica em temperaturas superiores s temperaturas usuais de envelhecimento para a liga Ti-6Al-4V solubilizada provoca superenvelhecimento, e, conseqentemente, queda de propriedades mecnicas [2].

Tratamentos Trmicos As ligas de titnio so termicamente tratadas com os seguintes propsitos: a) Reduzir as tenses residuais desenvolvidas durante a fabricao, tratamento popularmente conhecido como alvio de tenses; b) Resultar numa adequada combinao de dutilidade, usinabilidade, estabilidade dimensional e estrutural (especialmente no caso de ligas alfa-beta processadas em condies que no favorecem boa combinao de propriedades mecnicas), tratamento denominado recozimento; c) Aumentar a resistncia mecnica por solubilizao e envelhecimento (endurecimento por precipitao) ; d) Otimizar certas propriedades especiais como tenacidade fratura, resistncia fadiga e fluncia, neste caso em elevadas temperaturas. A resposta do titnio e de suas ligas ao tratamento trmico depende da composio qumica do material bem como da presena das diferentes microestruturas (fases alfa, beta ou alfa-beta). As liga alfa e quase alfa podem ser submetida a tratamento de alvio de tenses, porm elevada resistncia mecnica no pode ser obtida com este tipo de tratamento. Algumas das ligas quase alfa, como por exemplo, a liga Ti-8Al-1Mo-1V, podem ser solubilizadas e envelhecidas de modo a se obter dureza mxima. Este tipo de tratamento tambm pode ser utilizado em ligas alfa-beta para a obteno de dureza mxima. Em ligas comerciais beta metaestveis tratamentos trmicos de alvio de tenses e de envelhecimento podem ser combinados e tambm recozimento e solubilizao podem ser operaes idnticas. Nem todos os tipos de tratamentos trmicos so aplicveis a todas as ligas de titnio, pois elas so projetadas para diferentes tipos de aplicaes, umas para elevada resistncia mecnica em peas pesadas (Ti-5Al-2Sn2Zr-4Mo-4Cr, a chamada Ti-17 e a Ti-6Al-2Sn-4Zr-6Mo), outras para resistncia fluncia (Ti-6Al-2Sn4Zr-2Mo), outras para resistncia corroso sob tenso em solues salinas aquosas e para alta tenacidade fratura (Ti-6Al-2Nb-1Ta-1Mo e Ti-6Al-4V-ELI), para soldabilidade (Ti-5Al-2,5Sn) e para alta resistncia mecnica em temperaturas de moderadas para baixas (Ti-6al-6V-2Sn, Ti-6Al-4V e Ti-10V-2Fe-3Al). Os ciclos trmicos efetivamente aplicados para cada liga podem variar. Qualquer tratamento trmico em temperaturas da ordem de 427 C deve prover ao titnio a formao de uma atmosfera protetora que evita a absoro de oxignio ou nitrognio e a formao de camadas de xidos indesejveis. Alvio de Tenses O titnio e suas ligas podem ser submetidos a tratamentos trmicos de alvio de tenses sem efeitos adversos resistncia mecnica e dutilidade. Esse tipo de tratamento reduz as tenses residuais indesejveis que resultam de: a) Deformao no uniforme de forjamento a partir da conformao a frio e endireitamento; b) Usinagem assimtrica de placas ou peas forjadas; c) Soldagem de artigos fundidos ou trabalhados e resfriamento de peas fundidas. A remoo dessas tenses ajuda a manter a estabilidade de forma e elimina condies desfavorveis como a perda de resistncia ao escoamento em compresso, comumente conhecida como efeito Bauschinger. O alvio de tenses pode ser incorporado a outros tipos de tratamentos trmicos, como o recozimento, por exemplo. O envelhecimento tambm pode aliviar tenses residuais. A tabela 4.1 apresenta combinaes de temperatura e tempo usados para alvio de tenses de titnio e suas ligas. As faixas de valores, tanto para temperaturas quanto para tempos, indicam que mais de uma combinao pode produzir resultados satisfatrios. Em geral, para um efetivo alvio de tenses, utiliza-se temperaturas elevadas em tempos curtos, e temperaturas mais baixas em tempos mais longos. Durante o alvio de tenses de ligas de titnio solubilizadas e envelhecidas deve ser tomado cuidado para evitar o superenvelhecimento, que reduziria a resistncia mecnica. Geralmente este fato induz a seleo de uma combinao de temperatura e tempo que promove apenas alvio parcial de tenses. Estruturas montadas devem ser colocadas dentro do forno na temperatura e tempo selecionados para o alvio de tenses. Se o

componente est montado numa estrutura grande, um termopar deve ser colocado na maior pea da estrutura.

Tabela 4.1 - Temperaturas e tempos de Tratamentos Trmicos de Alvio de Tenses de Titnio e suas Ligas. Liga Ti Comercialmente Puro (Todos os Graus) Ti-5Al-2,5Sn Ti-8Al-1Mo-1V Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo Ti-6Al-2Nb-1Ta-0,8Mo Ti-0,3Mo-0,8Ni Ti-6Al-4V Ti-6Al-6V-2Sn (Cu+Fe) Ti-3Al-2,5V Ti-6Al-2Sn-4Zr-6Mo Ti-5Al-2Sn-4Mo-2Zr-4Cr (Ti-17) Ti-7Al-4Mo Ti-6Al-2Sn-2Zr-2Mo-2Cr-0,25Si Ti-8Mn Ti-13V-11Cr-3Al Ti-11,5Mo-6Zr-4,5Sn (Beta III) Ti-3Al-8V-6Cr-4Zr-4Mo (Beta C) Ti-10V-2Fe-3Al Ti-15V-3Al-3Cr-3Sn Temperatura (C) 480 - 595 540 650 595 705 595 705 595 650 480 595 480 650 480 650 540 650 595 705 480 650 480 705 480 650 480 595 705 730 720 730 705 760 675 705 790 - 815 Tempo (h) 1/4 - 4 1/4 4 1/4 4 1/4 - 4 1/4 2 1/4 - 4 1-4 1-4 1/2- 2 1/4- 4 14 1-8 14 1/4- 2 1/12- 1/4 1/12- 1/4 1/6- 1/2 1/2- 2 1/12- 1/4

A taxa de resfriamento a partir da temperatura de alvio de tenses no crtica. Por outro lado, a uniformidade de resfriamento crtica, particularmente no intervalo de temperaturas entre 480 e 315 C. No devem se usados gua e leo como meios de tmpera (resfriamento acelerado), porque isso pode causar tenses residuais induzidas por resfriamento desigual. Tanto o resfriamento ao ar como o resfriamento em forno so aceitveis para esses materiais. Tratamentos trmicos de alvio de tenses devem se basear na resposta da liga que est sendo tratada. De um modo geral isso envolve a manuteno de uma temperatura suficientemente alta para aliviar as tenses, porm sem causar precipitao indesejvel, induzida ou no por deformao, em ligas alfa-beta e beta, ou sem produzir recristalizao indesejvel nas ligas monofsicas, que dependem do encruamento para atingir resistncia mecnica satisfatria. O alvio de tenses das ligas alfa-beta mais concentradas, e das ligas beta, deve ser feito com uma exposio trmica compatvel com os processos de recozimento, solubilizao, estabilizao ou envelhecimento. No existem mtodos de ensaios no destrutivos alternativos para medir a eficincia de um ciclo trmico de alvio de tenses como a medio direta de tenses residuais por difrao de raios X. Nenhuma modificao microestrutural significativa, causada pelo tratamento de alvio de tenses, pode ser detectada por microscopia tica. As temperaturas usadas para o alvio de tenses de soldas complexas de ligas alfa e alfa-beta devem estar prximas aos valores mais elevados mostrados na tabela 4.1. Soldas complexas podem se definidas como aquelas que apresentam mltiplos passes em configuraes complexas, possivelmente envolvendo combinaes de processos de soldagem manuais e automatizados. No caso de soldagem complexa de titnio

comercialmente puro, liga Ti-5Al-2,5Sn ou Ti-6Al-4V, mais de 70 % das tenses residuais so aliviadas durante a primeira hora de tratamento na temperatura especificada. Por outro lado, soldas simples de titnio comercialmente puro so utilizadas sem alvio de tenses posterior. Recozimento Generalidades O termo recozimento bastante genrico e deste modo s vezes aplicado no caso de solubilizao, assim como no caso de recozimento para recristalizao, geralmente aps operaes de conformao mecnica. At mesmo o alvio de tenses por vezes denominado recozimento para alvio de tenses. Por este motivo, neste texto ser utilizado o termo recozimento de processo, encurtado para recozimento, para designar os tratamentos trmicos que tm por objetivo aumentar a tenacidade, a dutilidade temperatura ambiente, e a estabilidade trmica e dimensional, e, em alguns casos, a resistncia fluncia. Como os tratamentos de recozimento de processo so menos controlados que os tratamentos de solubilizao e envelhecimento, apresentam maior variabilidade de resultados. Muitas ligas de titnio so colocadas em servio na condio recozida. Como todo tratamento trmico, ao melhorar uma determinada propriedade, prejudica outra, o ciclo trmico de recozimento deve ser definido em funo do objetivo do tratamento. Os tipos de recozimento de processo mais comuns so: a) Recozimento de laminao; b) Recozimento de recristalizao; c) Recozimento para obteno de fase beta. De vez em quando podem ser realizados recozimentos mltiplos, geralmente denominados recozimentos duplex e triplex. Esse tipo de tratamento freqentemente usado em conjuno com a solubilizao e o envelhecimento. Em geral o recozimento duplex no ocorre no contexto do recozimento de processo. O recozimento de laminao um tratamento geral aplicado a todos os tipos de produtos laminados. No um recozimento pleno e pode deixar traos de microestrutura trabalhada a frio ou a quente em produtos severamente deformados, como por exemplo, chapas. Tratamentos de recozimento para recristalizao so utilizados para aumento de tenacidade. Neste caso, a liga aquecida nas temperaturas mais elevadas do campo bifsico alfa-beta e mantida nestas temperaturas por algum tempo, at ser resfriada muito lentamente. O recozimento para obteno de fase beta envolve um resfriamento lento a partir de temperaturas acima da temperatura beta transus da liga que est sendo recozida. Alguns tratamentos trmicos representativos de titnio e suas ligas so apresentados na tabela 4.2. Tabela 4.2 - Tratamentos de Recozimento Selecionados para Titnio e suas Ligas Liga Ti Comercialmente Puro (Todos os Graus) Ti-5Al-2,5Sn Ti-8Al-1Mo-1V Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo Ti-6Al-2Nb-1Ta-0,8Mo Ti-6Al-4V Ti-6Al-6V-2Sn (Cu + Fe) Ti-3Al-2,5V Ti-6Al-2Sn-4Zr-6Mo Ti-5Al-2Sn-4Mo -2Zr-4Cr (Ti-17) Ti-7Al-4Mo Temperatura (C) 650 - 760 Tempo (h) 1/10 - 2 Meio de Resfriamento Ar

720 845 790 900 790 900 705 790 705 815 650 750 Geralmente no recozido Geralmente no recozido 705 790

1/6 4 18 1/2 - 1 14 14 3/4- 4 1/2 - 2 Geralmente no recozido Geralmente no recozido 18

Ar Ar ou forno Ar Ar Ar ou forno Ar ou forno Ar Geralmente no recozido Geralmente no recozido Ar

Ti-6Al-2Sn-2Zr2Mo-2Cr-0, 25Si Ti-8Mn Ti-13V-11Cr-3Al Ti-11,5Mo-6Zr-4,5Sn (Beta III) Ti-3Al-8V-Cr-4Zr-4Mo (Beta C) Ti-10V-2Fe-3Al Ti-15V-3Al-3Cr-3Sn

705 815

12

Ar

650 760 705 790 690 760 790 815 Geralmente no recozido 790 - 815

1/2 - 1 1/6 1 1/6 1 1/4- 1 Geralmente no recozido 1/12 1/4

Forno at 540 e depois ar Ar ou gua Ar ou gua Ar ou gua Geralmente no recozido Ar

O endireitamento, o ajuste de tamanho e o achatamento podem ser combinados com o recozimento (ou alvio de tenses) atravs do uso de equipamentos adequados. As peas, separadas ou agrupadas, podem ser carregadas diretamente no forno que opera temperatura de recozimento. Tanto o resfriamento ao ar quanto o resfriamento no forno podem ser usados, porm os resultados, em termos de nveis de propriedades mecnicas, sero diferentes para cada mtodo de resfriamento. Se a distoro da pea for um problema considervel, a taxa de resfriamento dever ser reduzida. Estabilidade Nas ligas de titnio alfa-beta a estabilidade trmica funo das transformaes na fase beta. Durante resfriamento a partir da temperatura de recozimento, a fase beta pode se transformar, e, sob certas condies, pode formar a fase intermediria frgil conhecida como omega. Sendo assim, um tratamento trmico de recozimento para estabilizao recomendado para produzir fase beta estvel, capaz de resistir a futuras transformaes quando o material exposto s elevadas temperaturas de servio. As ligas alfa-beta possuem frao de fase beta relativamente baixa, como o caso da liga Ti-6Al-4V, por exemplo, e podem ser resfriadas ao ar a partir da tempera de recozimento, sem prejudicar sua estabilidade. O resfriamento muito lento em forno pode promover a formao da fase Ti3Al, a qual pode reduzir a resistncia corroso sob tenso. No caso de ligas que so solubilizadas e envelhecidas, o tratamento de envelhecimento pode ser visto, em alguns casos, como um tratamento trmico de estabilizao. Endireitamento durante Recozimento Pode ser difcil evitar, durante o recozimento, o surgimento de distores de peas com espessuras muito finas e estreitas tolerncias dimensionais. O endireitamento de uma barra para atingir esses requisitos de tolerncias dimensionais, juntamente com o achatamento da chapa, acarreta problemas complicados para os fabricantes de produtos de titnio e suas ligas. Por causa do efeito mola, e da resistncia ao endireitamento temperatura ambiente, necessrio realizar a conformao mecnica em elevadas temperaturas. Nas temperaturas de recozimento, muitas ligas de titnio apresentam resistncia fluncia baixa o suficiente para permitir o endireitamento durante o recozimento. Com equipamentos adequados, e, em alguns casos, pesagem cuidadosa, chapas e peas forjadas de pequena espessura podem ser endireitadas com resultados satisfatrios. Novamente, a uniformidade de resfriamento abaixo de 315 C pode melhorar os resultados. Vrios equipamentos e tcnicas de processamento j foram, propostos para recozer o titnio de modo a resultar num produto plano. O achatamento por fluncia e o achatamento por fluncia em vcuo so duas dessas tcnicas. O achatamento por fluncia consiste em aquecer a chapa de titnio entre duas chapas planas e limpas de ao num forno contendo uma atmosfera inerte ou oxidante. O achatamento por fluncia em vcuo utilizado para produzir placas planas isentas de tenses para usinagem subseqente. A placa colocada num suporte cermico grande e plano, que possui unidades de aquecimento eltrico.

O isolamento colocado na parte superior da placa e uma folha de plstico selada estrutura do equipamento. O suporte ento aquecido lentamente at a temperatura de recozimento, enquanto feito vcuo sob o plstico. A presso atmosfrica usada para achatar a placa por fluncia. Solubilizao e Envelhecimento Uma ampla gama de nveis de resistncia mecnica pode ser obtida nas ligas alfa-beta e beta por tratamentos de solubilizao e envelhecimento. A origem das respostas ao tratamento trmico das ligas de titnio est na instabilidade da fase beta de alta temperatura nas temperaturas mais baixas. O tratamento de solubilizao e envelhecimento (estabilizao) geralmente, mas nem sempre, realizado aps as operaes de trabalho mecnico para gerar propriedades mecnicas otimizadas. Aquecendo-se uma liga alfa-beta temperatura de solubilizao, produz-se uma maior frao de fase beta. Esta partio de fases mantida pelo resfriamento rpido ps-solubilizao, quando realizado o envelhecimento subseqente, a decomposio de fase beta instvel e da martensita (caso esta exista) acontece. As ligas comerciais beta, geralmente fornecidas na condio solubilizada, precisam somente de envelhecimento para atingir as propriedades desejadas. Aps a limpeza, os componentes de titnio devem ser colocados em suportes que permitam acesso livre ao meio de aquecimento e de resfriamento rpido. Componentes espessos e finos da mesma liga podem ser solubilizados juntos, mas o tempo de tratamento determinado pela pea de maior espessura. Para determinar o tempo necessrio para a maior parte das ligas, a regra consiste em considerar 20 a 30 minutos para cada 25 mm de espessura, seguido pelo tempo necessrio de manuteno temperatura. As combinaes de temperatura e tempo de solubilizao so apresentadas na tabela 4.3. Uma carga pode ser colocada diretamente num forno operando temperatura de solubilizao. Embora o pr-aquecimento no seja essencial, pode ser utilizado para minimizar distores em peas com formato complexo. Tabela 4.3 - Temperatura e Tempo de Solubilizao e Envelhecimento para Titnio e suas Ligas. Liga Temperatura de Solubilizao (C) Tempo de Solubilizao (h) Meio de Resfriamento Temperatura de Envelhecimento (C) Tempo de Envelhecimento (h) Liga Ti-8Al-1Mo-1V Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo Ti-6Al-4V Ti-6Al-6V-2Sn (Cu+Fe) Ti-6Al-2Sn-4Zr-6Mo Ti-5Al-2Sn-2Zr-4Mo-4Cr Ti-6Al-2Sn-2Zr-2Mo-2Cr-0, 25Si Ti-13V-11Cr-3Al Ti-11,5Mo-6Zr-4,5Sn (Beta III) Ti-3Al-8V-6Cr-4Mo-4Zr (Beta C) Ti-10V-2Fe-3Al Ti-15V-3Al-3Cr-3Sn Meio de Resf leo ou gua Ar Temp de Env(C) 565 595 595 Temp de Solub(C) 980 1010 955 980 955 970 885 910 845 890 845 870 870 - 925 775 800 690 790 815 925 760 780 790 - 815 Tempo de Env(h) --8 Tempo de Solub(h) 1 1 1 1 1 1 1 1/4 - 1 1/8 1 1 1 1/4

gua gua Ar Ar gua Ar ou gua Ar ou gua gua gua Ar Tratamento de Solubilizao

480 760 480 595 580 605 580 605 480 595 425 480 480 595 455 540 495 525 510 - 595

28 48 48 48 48 4 100 8 - 32 8 - 24 8 8 - 24

Para obter elevada resistncia mecnica com adequada dutilidade, geralmente necessrio solubilizar a uma elevada temperatura no campo alfa-beta, normalmente 28 a 83 C abaixo da temperatura beta transus da liga. Se so necessrias elevada tenacidade fratura e alta resistncia corroso sob tenso, pode ser necessrio o recozimento ou solubilizao no campo beta. Uma mudana na temperatura de solubilizao das ligas alfabeta altera o percentual de fase beta, e, conseqentemente, modifica a resposta ao envelhecimento (ver tabela 4.4). A escolha da temperatura ideal de solubilizao se baseia em consideraes prticas como o nvel desejado de propriedades de resistncia trao e de dutilidade a ser obtido aps o envelhecimento. Tabela 4.4 - Variao das Propriedades de Trao de uma Barra de Liga Ti-6Al-4V com a Temperatura de Solubilizao Temperatura de Solubilizao (C) 845 870 900 925 940 Limite de Resistncia Trao (MPa) 1025 1060 1095 1110 1140 Limite de Resistncia ao Escoamento (MPa) 980 985 995 1000 1055

Alongamento (%) 18 17 16 16 16

Devido ao fato de que o tratamento de solubilizao no campo alfa-beta envolve aquecimento em temperaturas apenas ligeiramente inferiores temperatura beta transus, um controle adequado de temperatura essencial. Se a temperatura sobe acima da temperatura beta transus, as propriedades de trao, principalmente a dutilidade so reduzidas e no podem ser completamente restauradas por um tratamento trmico subseqente. As temperaturas beta transus para ligas comerciais de titnio so mostradas na tabela 4.5. Tabela 4.5 - Temperaturas de Transformao para Fase Beta das Ligas de Titnio Liga Ti Comercialmente Puro com 0,25% de Oxignio no mximo Ti Comercialmente Puro com 0,40% de Oxignio no mximo Ti-5Al-2,5Sn Ti-8Al-1Mo-1V Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo Temperatura Beta Transus (C) 895 - 925 930 - 960 1035 - 1065 1025 1055 980 1010

Ti-6Al-2Nb-1Ta-0,8Mo Ti-0,3Mo-0,8Ni (Ti cdigo 12) Ti-6Al-4V Ti-6Al-6V-2Sn (Cu+Fe) Ti-3Al-2,5V Ti-6Al-2Sn-4Zr-6Mo Ti-5Al-2Sn-4Mo-2Zr-4Cr (Ti-17) Ti-7Al-4Mo Ti-6Al-2Sn-2Zr-2Mo-2Cr-0,25Si Ti-8Mn Ti-13V-11Cr-3Al Ti-11,5Mo-6Zr-4,5Sn (Beta III) Ti-3Al-8V-6Cr-4Zr-4Mo (Beta C) Ti-10V-2Fe-3Al Ti-15V-3Al-3Cr-3Sn

1000 1030 865 895 980 1020 930 960 920 950 925 955 885 915 985 1015 955 985 765 835 705 735 745 775 780 810 790 820 745 775

As temperaturas de tratamento de solubilizao para ligas beta podem ser superiores temperatura beta transus. Geralmente as ligas beta so fabricadas na condio solubilizada. Se for necessrio o reaquecimento, os tempos de encharque devem ser longos somente o suficiente para garantir solubilizao completa, uma vez que pode ocorrer rpido crescimento de gros nessas condies, j que nenhuma segunda fase est presente. Para ligas do tipo quase beta a solubilizao deve ser realizada abaixo da temperatura beta transus: o chamado recozimento alfa-beta. Este produto solubilizado conteria uma distribuio bimodal de fase alfa, ou seja, fase alfa primria junto com fase alfa resultante do envelhecimento. Resfriamento Rpido (Tmpera) A taxa de resfriamento a partir da temperatura de solubilizao apresenta um importante efeito sobre a resistncia mecnica para ligas alfa-beta. Se esta taxa for muito baixa, ocorrer considervel difuso durante o resfriamento, e a decomposio da fase beta alterada, durante o envelhecimento, pode no resultar em ganho de resistncia mecnica. Para ligas com teor relativamente alto de elementos estabilizadores da fase beta e para produtos com pequeno tamanho de seo o resfriamento ao ar ou com ventiladores pode ser adequado. Este resfriamento mais lento, quando permitido de acordo com propriedades mecnicas especificadas, prefervel, pois minimiza qualquer tipo de distoro. De um modo geral, as ligas beta so temperveis ao ara partir da temperatura de solubilizao. gua, salmoura a 5 %, ou soluo de soda custica so os meios de tmpera preferidos para o resfriamento rpido das ligas alfa-beta, pois proporcionam taxas de resfriamento suficientemente rpidas para evitar a decomposio da fase beta obtida durante o envelhecimento, assim como para garantir mxima resposta ao envelhecimento. A necessidade de um resfriamento rpido ainda enfatizada por requisitos de tempos de resfriamento curtos. Dependendo da massa das sees que esto sendo tratadas, algumas ligas alfa-beta podem tolerar um tempo de no mximo 7 segundos, ao passo que ligas beta altamente estabilizadas podem permitir tempos de resfriamento da ordem de at 20 segundos. Algumas ligas so menos sensveis ao tempo de resfriamento, como, por exemplo, as ligas Ti-6Al-2Sn-4Zr6Mo e Ti-5Al-2Sn-2Zr-4Mo-4Cr, para as quais o resfriamento com ventilador permite obter boa resistncia mecnica em sees da ordem de 100 mm. O tamanho da seo influencia a eficincia da tmpera e tambm a resposta ao envelhecimento. O teor e o tipo de elemento estabilizador da fase beta na liga determinam a profundidade de endurecimento ou ganho efetivo de resistncia mecnica. A no ser que a liga contenha elevados teores de elementos estabilizadores da fase beta, sees mais espessas resultam em propriedades de trao inferiores. Envelhecimento

A etapa final no tratamento trmico de ligas de titnio para obter mxima resistncia mecnica consiste no reaquecimento a uma temperatura de envelhecimento entre 425 e 650 C. O envelhecimento provoca a decomposio da fase beta supersaturada retida temperatura ambiente devido tmpera, assim como a transformao de qualquer tipo de martensita em fase alfa. O envelhecimento acima das temperaturas padronizadas para cada liga, porm ainda vrias centenas de graus abaixo da temperatura beta transus, resulta em superenvelhecimento. Esta condio de material solubilizado e superenvelhecido encontra uso em situaes nas quais se deseja pequenos aumentos de resistncia mecnica, porm mantendo tenacidade e estabilidade dimensional satisfatrias. Embora a condio de material envelhecido no seja necessariamente uma condio de equilbrio, um envelhecimento adequado produz alta resistncia mecnica com razovel dutilidade e estabilidade metalrgica. O tratamento trmico de ligas alfa-beta para atingir elevada resistncia mecnica envolve uma srie de compromissos e modificaes, dependendo do tipo de servio e das propriedades especiais que so exigidas, como, por exemplo, dutilidade e facilidade de fabricao. Isso se torna especialmente importante quando a tenacidade fratura relevante no projeto do componente que est sendo fabricado e quando necessrio reduzir um pouco a resistncia mecnica para garantir maior vida til ao componente em servio. Durante o envelhecimento de algumas ligas beta altamente estabilizadas,a fase beta inicialmente se transforma numa fase metaestvel de transio conhecida como fase omega, antes de se transformar em fase alfa. A fase omega retida, que provoca fragilidade inaceitvel em ligas termicamente tratadas para condies de servio, pode ser evitada por um resfriamento muito rpido (tmpera severa) e rpido reaquecimento at as temperaturas de envelhecimento superiores a 425 C. Contudo, devido formao de uma fase alfa grosseira este tratamento pode no produzir propriedades de resistncia mecnica ideais. Uma prtica de envelhecimento, que assegure que o tempo e a temperatura de envelhecimento so adequados para garantir que qualquer transformao para fase omega seja completa, geralmente utilizada. Esta prtica envolve o aquecimento a temperaturas acima de 425 C para garantir que esta transformao seja completa. As ligas metaestveis beta geralmente no necessitam de tratamento de solubilizao. O trabalho a quente final, seguido por resfriamento ao ar, deixa essas ligas em condies muito semelhantes condio de liga solubilizada. Entretanto, em alguns casos a solubilizao a 790 C resulta em melhor uniformidade de propriedades aps o envelhecimento. O envelhecimento a 480 C por tempos de 8 a 60 horas produz limites de resistncia trao da ordem de 1,10 a 1,38 GPa. O envelhecimento por tempos ainda mais longos (acima de 60 h) pode proporcionar resistncia mecnica ainda mais alta, porm provoca queda de dutilidade e de tenacidade em ligas que contm cromo, quando se formam compostos intermetlicos titnio-cromo. Tempos de envelhecimento curtos podem ser utilizados em materiais trabalhados a frio para aumentar significativamente a resistncia mecnica em relao ao material apenas trabalhado a frio sem envelhecimento. Efeitos de Contaminao e da Atmosfera Generalidades O titnio reage com o oxignio, com a gua e com o dixido de carbono normalmente encontrados em atmosferas oxidantes usadas em tratamentos trmicos. Tambm reage com o hidrognio formado pela decomposio do vapor dgua. A no ser que o tratamento trmico seja realizado num forno a vcuo ou em atmosfera inerte, e a no ser que seja mantida cuidadosa limpeza superficial, haver efeito direto sobre as propriedades do titnio e suas ligas. Enquanto as propriedades podem ser recuperadas por tratamento trmico em vcuo e pela remoo do material oxidado, dependendo da situao mais eficiente prevenir ou minimizar as interaes com a superfcie do material, sempre que possvel. Mesmo quando, por exemplo, revestimentos so usados no forjamento para proteger a superfcie da pea forjada e lubrificar o material que est sendo forjado, sempre ocorre algum acmulo de xidos e nitretos, tornando necessria a remoo do material deteriorado na superfcie da pea, geralmente por usinagem. Entretanto, em alguns casos a contaminao superficial pode tornar a pea intil para uma determinada aplicao.

Contaminao durante Tratamento Trmico Antes de serem submetidos a qualquer tipo de tratamento trmico, os componentes de titnio e suas ligas devem ser submetidos a etapas de limpeza e secagem. Devem ser tomados cuidados para no utilizar gua de qualquer tipo para essa limpeza. Do mesmo modo, componentes de titnio e suas ligas devem ser submetidos a uma cuidadosa emoo de leos aderidos, impresses digitais, graxas e gorduras em geral, tintas e qualquer tipo de substncia estranha aderida superfcie dessas peas. A limpeza necessria devido elevada reatividade do titnio em altas temperaturas, o que poderia levar contaminao e conseqente fragilizao, aumentando a susceptibilidade corroso sob tenso. Aps a limpeza as peas devem ser manuseadas com luvas para evitar a contaminao. Se um componente deve ter seu tamanho ajustado, ou se deve ser endireitado ou tratado termicamente num suporte, este suporte deve estar livre de qualquer tipo de contaminao ou xido aderido. O titnio quimicamente ativo em temperaturas elevadas e oxida ao ar, resultando na formao de uma camada de xido. Entretanto, a oxidao no a maior preocupao no tratamento trmico do titnio, embora possa ser um problema nas operaes de conformao de chapas. O acmulo de oxignio (ou nitrognio) durante o tratamento trmico resulta numa estrutura de superfcie composta predominantemente por fase alfa, j que tanto o oxignio como o nitrognio so elementos que estabilizam a fase alfa. Entre os dois, o oxignio o mais forte estabilizador de fase alfa. Alm disso, o oxignio absorvido a uma taxa bem mais elevada do que o nitrognio. A fase alfa assim formada prejudicial devido ao carter frgil dessa fase alfa enriquecida em oxignio, que tambm muito abrasiva, tanto para ferramentas base de carbetos como a ferramentas de aos rpidos. A 955 C essa fase alfa oxidada pode se estender em at 0,2 a 0,3 mm de profundidade e deve ser removida. Um revestimento pode aplicado com spray antioxidante antes da operao de limpeza das chapas de modo a minimizar o acmulo de oxignio durante o tratamento trmico. Estes revestimentos funcionam bem em temperaturas de at 760 C, mas seu uso no elimina completamente a necessidade de remover o xido superficial aps o tratamento trmico. O perigo do acmulo de hidrognio de maior importncia do que a oxidao, uma vez que o hidrognio no forma uma camada visvel na superfcie, que possa ser usada como indicador do excesso de hidrognio no metal. As especificaes atuais limitem os teores de hidrognio a um valor mximo da ordem de 125 a 200 ppm, dependendo do tipo de liga e de operao de conformao. Acima desses limites o hidrognio fragiliza significativamente algumas ligas de titnio, reduzindo assim a resistncia ao impacto e trao de corpos de prova entalhados, causando tambm trincamento retardado. Acmulo de Hidrognio Com exceo dos tratamentos trmicos em alto vcuo, banhos de sais e gases quimicamente inertes como o argnio, todas as atmosferas de tratamento trmico contm um certo teor de hidrognio em temperaturas usadas no recozimento do titnio. Combustveis base de hidrocarbonetos produzem hidrognio como subproduto da combusto incompleta; fornos eltricos com atmosfera de ar contm hidrognio como resultado da decomposio do vapor dgua. Entretanto, por ser possvel tolerar pequenos teores de hidrognio no titnio e devido ao fato de que vcuo e atmosferas inertes representam um alto custo, a maioria das operaes de tratamento trmico de titnio so realizadas em fornos convencionais que utilizam atmosfera oxidante, a qual proporciona ao titnio uma camada de xido protetor que retarda o acmulo de hidrognio. Taxas de Oxidao As taxas de oxidao das ligas de titnio variam muito. A liga Ti-6Al-4V apresenta taxas de oxidao inferiores s da liga Ti-5Al-2,5 Sn e s do titnio comercialmente puro, sendo praticamente nula a 650 C. E mesmo em temperaturas mais elevadas, da ordem de 980 C, a liga Ti-6Al-4V oxida a uma taxa de 25

mg/cm3, enquanto a liga Ti-5Al-2,5 Sn na mesma temperatura oxida a quase 150 mg/cm3 e o titnio comercialmente puro a cerca de 80 mg/cm3. itrognio O nitrognio absorvido pelo titnio durante tratamento trmico em taxas muito inferiores da absoro do oxignio e assim no representa um problema to srio em termos de contaminao. O nitrognio seco usado com sucesso e a um custo muito menor do que atmosferas inertes no tratamento trmico de ligas de titnio forjadas, que devem ser usinadas completamente aps o tratamento trmico. Entretanto, se for absorvido em altos teores o nitrognio pode levar formao de compostos duros e frgeis (nitretos e similares). Monxido de Carbono e Dixido de Carbono Os gases CO e CO2 se decompem em presena de titnio quente, resultando em oxidao superficial. Cloretos As ligas de titnio so submetidas a condies de corroso sob tenso quando peas com elevadas tenses residuais so expostas a temperaturas acima de 290 C. O sal proveniente de impresses digitais e os cloretos contidos em algumas solues desengordurantes podem causar trincamento por corroso sob tenso em temperaturas superiores a 315 C. Embora este fenmeno ocorra rapidamente em ensaios de laboratrio, e tambm durante tratamento trmico, o trincamento associado presena de sais em altas temperaturas no costuma ser um problema significativo em condies de servio. Em todo caso, deve haver cuidado durante qualquer etapa de tratamento trmico para evitar contaminao por cloretos. Requisitos Ps-Tratamento Trmico em Caso de Interaes com a Atmosfera O oxignio e o nitrognio reagem com o titnio na superfcie metlica, produzindo uma camada enriquecida em oxignio (conhecida como alpha case no idioma ingls). Esta camada frgil deve ser removida antes de o componente entrar em operao. Pode ser removida por usinagem, porm certas operaes de usinagem provocam desgaste excessivo na ferramenta de corte. A prtica mais comum consiste em remover esta camada por outros mtodos mecnicos ou por mtodos qumicos, ou por uma combinao de ambos os tipos de mtodos. As taxas de oxidao das ligas de titnio comerciais variam muito e so fortemente influenciadas pela temperatura e pelo tempo de tratamento trmico. Um mtodo para verificar a completa remoo da camada oxidada consiste em atacar o componente com uma soluo composta por 18 g de bifluorito de amnia por litro de gua. A presena ou ausncia da camada oxidada detectada pela diferena de caractersticas obtidas aps o ataque: uma colorao cinza clara mostra a presena da camada oxidada, enquanto uma colorao cinza escura indica a ausncia desta camada oxidada. Se um componente forjado for usinado, o tratamento com bifluorito de amnia deve ser precedido por um ataque numa soluo contendo 5 % de cido fluordrico e 30 % de cido ntrico em gua. Para outros tipos de produtos trabalhados mecanicamente, como placas, por exemplo, geralmente feita uma observao em estreo-microscpio em amostras representativas tiradas da placa. Pequenos teores de hidrognio (100 a 200 ppm) podem ser tolerados em ligas de titnio, dependendo do tipo de aplicao, que define a norma qual o produto se aplica. Elevados teores de hidrognio podem levar falha prematura de um determinado componente. O acmulo de hidrognio no material ocorre no apenas durante o tratamento trmico, mas tambm durante a decapagem ou operaes de limpeza qumica em geral utilizadas para remover a camada externa oxidada. A quantidade de hidrognio acumulado s pode ser determinada por anlise qumica. Se for encontrado um elevado teor de hidrognio, necessrio o recozimento em vcuo. Um tpico ciclo de recozimento em vcuo consiste no aquecimento na temperatura especificada para o recozimento, ou em temperatura prxima, durante 2 a 4 horas num vcuo no inferior a 10 micrometro.

O ensaio de dureza no recomendado como ensaio no destrutivo para verificar a eficincia do tratamento. A correlao entre dureza e resistncia mecnica no adequada. Sempre que for necessrio verificar alguma propriedade especfica, recomenda-se o prprio ensaio para determinao desta propriedade. Dilatao Trmica durante Tratamento Trmico A solubilizao de peas com grandes dimenses exige tolerncias para dilatao trmica durante o tratamento trmico. Esta dilatao pode ser mantida aps resfriamento e pode ser aumentada por longos intervalos de tempo temperatura de solubilizao ou por taxas de aquecimento mais lentas. Uma taxa de aquecimento da ordem de 3,3 C/min por um tempo de tratamento (liga Ti-6Al-4V) de alguns segundos resulta numa dilatao de apenas 0,22 a 0,27 %. Quando o tempo aumentado para 1 hora esta dilatao cresce para nveis entre 0,49 e 0,60 %. Prolongando o tempo para 2 horas a dilatao aumenta para 0,90 a 1,00 %. Entretanto, mantido o tempo em 1 hora, o aumento da taxa de aquecimento para 10 C/min responsvel pelo decrscimo da dilatao trmica de 0,49 a 0,60 % para 0,32 a 0,35 %. Prensagem Isosttica a Quente Como o processo de prensagem isosttica a quente, realizado com o intuito de fechar poros em peas fundidas de titnio, ocorre em elevadas temperaturas (da ordem de 899 a 954 C), muitos dos efeitos observados em peas tratadas termicamente tambm ocorrem em peas prensadas isostaticamente a quente, pois no caso da maioria das ligas de titnio estas temperaturas esto prximas, ou so equivalentes, temperatura beta transus. A taxa de resfriamento aps este processo tambm pode afetar as propriedades das ligas de titnio aps o tratamento trmico [2].

Corroso e Propriedades de Superfcie

Corroso O titnio e suas ligas so usados principalmente devido s suas propriedades mecnicas, adequadas para muitas aplicaes, entre as quais se sobressai uma elevada razo resistncia mecnica/peso. Por outro lado, para algumas outras aplicaes, a principal propriedade do titnio e suas ligas a elevada resistncia corroso, que propicia seu uso numa ampla variedade de aplicaes, como em componentes aeronuticos, navais e para utilizao na indstria qumica. O titnio comercialmente puro altamente resistente corroso nos ambientes naturais, incluindo gua do mar, fluidos corpreos e sucos de frutas e de vegetais em geral. O titnio submetido exposio contnua gua do mar por cerca de 18 anos apresenta somente uma descolorao superficial. Cloro mido, enxofre fundido, muitos compostos orgnicos (incluindo cidos e compostos cloretados) e a maioria dos cidos oxidantes no apresentam efeito significativo neste metal. O titnio usado extensivamente na manipulao de solues salinas (incluindo cloretos, hipocloretos, sulfatos e sulfetos), gs cloro mido e solues de cido ntrico. Por outro lado, sais concentrados em temperaturas mais altas, como soluo fervente de 30 % de AlCl3 em gua ou soluo fervente de 70 % de CaCl2 em gua, provocam corroso no titnio. Solues quentes ou concentradas de HCl, H2SO4, H3PO4 e cido oxlico tambm representam alto risco de corroso no titnio. Em geral, solues cidas e redutoras corroem o titnio, a no ser que seja feito uso de inibidores de corroso. Entretanto, substncias fortemente oxidantes, como cido ntrico com fumaa vermelha e 90 % H2O2, podem causar ataque corrosivo no titnio. Compostos fluoretados ionizveis, como NaF e HF, ativam a superfcie e podem causar corroso rpida. Neste aspecto, o gs cloro seco especialmente nocivo. O titnio apresenta limitada resistncia oxidao ao ar em temperaturas superiores a cerca de 650 C e interage com o oxignio, que se dissolve intersticialmente em temperaturas to baixas quanto 427 C. Cloretos e hidrxidos depositados na superfcie do titnio podem acelerar a oxidao. A exposio ao oxignio lquido ou gasoso, ao tetrxido de nitrognio e ao cido ntrico com fumaa vermelha podem causar reao violenta com o titnio sob carregamento em impacto. O titnio pode ser usado como recipiente de hidrognio lquido ou supercrtico em temperaturas criognicas, mas acima de -100 C o hidrognio pode ser absorvido e se difundir numa liga, o que pode fragilizar severamente o titnio. O potencial de fragilizao aumenta quando as taxas de difuso do hidrognio so altas, ou quando ocorrem danos ao revestimento protetor do titnio. No titnio comercialmente puro, e em muitas de suas ligas, zonas de solda so to resistentes corroso quanto o metal base. Outros processos de fabricao (como o dobramento e a usinagem) tambm parecem no influenciar significativamente a resistncia corroso deste tipo de material. O titnio comercialmente puro (CP) o material preferido para a construo de equipamentos usados para o processamento de salmouras, na fabricao de bombas, tubulaes, fontes de calor, trocadores de calor, cristalizadores, evaporadores, condensadores e muitos outros dispositivos submetidos ao corrosiva das salmouras. De um modo geral as ligas de titnio so menos resistentes corroso do que o titnio comercialmente puro. Passivao e Inibio Embora o titnio seja quimicamente reativo, a fina camada de xido que se forma na superfcie do titnio geralmente impermevel ao dos agentes corrosivos mais comuns, tendo, portanto, uma funo protetora. Quando o titnio no resistente corroso isso se deve ao fato de que nessas condies a fina camada oxidada no totalmente protetora. Condies redutoras, ambientes altamente oxidantes e a presena de ons fluoreto reduzem bastante a natureza protetora da fina camada de xido, mas sua estabilidade e integridade podem ser aumentadas significativamente com a adio de inibidores ao ambiente corrosivo. A maioria das solues cidas (exceto aquelas que contm fluoretos solveis) pode ser inibida pela presena de pequenas quantidades de agentes oxidantes e ons de metais pesados. Assim, o titnio pode ser usado em processos industriais nos quais se utilizam solues cidas (incluindo cidos clordrico e sulfrico) que de outro modo seriam corrosivas. Os cidos ntrico e crmico e sais dissolvidos de ferro, nquel, cobre e cromo so inibidores especialmente efetivos. O ataque causado por cido ntrico com evoluo de fumaa vermelha e por gs cloro pode ser inibido por pequenas quantidades de gua. ons metlicos e o oxignio proveniente do ar so aparentemente absorvidos na superfcie do titnio, enquanto condies oxidantes severas (como as proporcionadas pelo cido ntrico e pelo ar em temperaturas moderadamente altas e por tratamentos andicos) promovem boa resistncia corroso atravs do crescimento da camada de xido. O oxignio dissolvido um importante inibidor em solues quentes ou suavemente redutoras, porm se o fornecimento for restrito, como no caso de frestas profundas, pode ocorrer acelerao da corroso.

Corroso Galvnica O contato do titnio com metais dissimilares geralmente no acelera a corroso do titnio, exceto em ambientes em condies redutoras, nas quais o titnio no pode ser passivado. Em condies redutoras, o titnio apresenta um potencial semelhante ao do alumnio, e, portanto, sofre corroso acelerada quando em contato com metais mais nobres (platina, ouro e prata). Entretanto, em condies oxidantes e normais, o titnio apresenta potencial superior ao de outros materiais metlicos, como aos inoxidveis e ligas de nquel e de cobre. Deste modo, geralmente o titnio no sofre corroso galvnica e sim leva corroso de outros metais com os quais est em contato, principalmente quando a rea de titnio exposta muito superior do outro metal. Em contato com o hidrognio o titnio forma camadas de hidretos superficiais, que geralmente so estveis e no causam problemas. Entretanto, em temperaturas superiores a 75 C o hidrognio pode se difundir atravs do titnio, causando fragilizao. Em alguns ambientes o hidreto de titnio instvel e se decompe, ou reage, causando perda de metal. Adies de Elementos de Liga Generalidades A adio de elementos de liga ao titnio modifica acentuadamente suas propriedades qumicas. O controle andico da reao de corroso predomina quando o titnio exposto ao de cidos redutores, como o clordrico, por exemplo. A introduo de elementos de liga que reduzem a atividade andica neste caso melhoraria a resistncia corroso. Isso pode ser alcanado por adies de elementos de liga que: aumentam o potencial de corroso da liga no sentido positivo (adio de elementos de liga catdicos); aumentem a estabilidade termodinmica da liga e assim reduzam a capacidade do titnio se dissolver anodicamente; aumentem a tendncia do titnio se passivar. O primeiro grupo inclui metais nobres como platina, paldio e rdio. O segundo inclui o nquel, o molibdnio e o tungstnio. O terceiro grupo inclui o zircnio, o tntalo, o cromo e, possivelmente, o molibdnio. Adio Catdica de Elementos de Liga Muitos esforos foram realizados para desenvolver o uso de metais nobres como elementos de liga no titnio. Um dos resultados mais relevantes foi o desenvolvimento da liga Ti-0,2Pd que possui, em ambientes redutores, resistncia corroso muito superior do titnio comercialmente puro. Adio de Elementos de Liga com Objetivo de Aumentar a Estabilidade Trmica No estudo da corroso de ligas de titnio em solues aquosas salinas foi observado que as ligas de titnio contendo nquel, molibdnio, ou paldio so muito mais resistentes ao ataque das solues cidas no oxidantes do que o titnio comercialmente puro. Assim, conclui-se que devem ser muito mais resistentes corroso por frestas. Uma liga contendo 2 % de nquel foi desenvolvida e recomendada para servio em salmoura quente, ou seja, em condies nas quais a corroso por fresta pode ser um problema considervel. Estudos posteriores confirmaram que esta liga possui muito melhor resistncia corroso do que o titnio comercialmente puro. Entretanto, a adio de nquel apresenta efeitos nocivos que reduzem sua eficcia considerando todos os aspectos desta situao. A liga Ti2Ni muito suscetvel fragilizao por hidrognio e est sujeita a um severo trincamento de bordas durante a laminao, o que torna complicada a sua fabricao industrial. Adio de Elementos de Liga com Efeito de Passivao Vrios estudos j demonstraram que a resistncia corroso do titnio aumentada pela adio de molibdnio. A maior dificuldade no que se refere fabricao das ligas Ti-Mo a dificuldade de obter distribuio uniforme de molibdnio em lingotes de grandes dimenses. Devido enorme diferena de temperatura de fuso entre o molibdnio e o titnio difcil garantir a completa dissoluo do molibdnio e deste modo pode ocorrer segregao sob a forma de partculas de incluses com grande densidade, principalmente quando a adio de molibdnio ocorre em altos teores. A liga comercial Ti cdigo 12, que contm 0,3 5 de Mo e 0,8 % de Ni combina as propriedades favorveis do nquel e do molibdnio, e simultaneamente evita alguns aspectos negativos. Esta liga possui excelente resistncia corroso por pites e frestas em salmouras submetidas a altas temperaturas, que algumas vezes atacam o titnio comercialmente puro. Tambm possui melhor resistncia a ambientes oxidantes como aqueles que contm cido ntrico. A mesma liga resiste corroso em ambientes redutores como os que contm HCl, melhor do que o titnio comercialmente puro, porm no to bem como a liga titnio-paldio. Corroso por Frestas O titnio sofre corroso por fresta em solues de salmoura contendo oxignio, porque o oxignio na fresta consumido mais rapidamente do que se difunde da soluo para a fresta. Como conseqncia, o potencial de

corroso do metal na fresta torna-se mais eletronegativo do que o potencial do metal exposto soluo. O metal na fresta age como anodo e se dissolve sob a influncia da corrente galvnica resultante. Isso produz um excesso de ons positivos no anodo, que contrabalanado pela migrao de ons cloreto para a fresta. Os cloretos de titnio formados na fresta so instveis e tendem a se hidrolisar, formando pequenas quantidades de HCl. Esta reao inicialmente muito lenta, porm no volume bastante restrito de uma fresta pode reduzir o pH para valores to baixos como 1, o que reduz ainda mais o potencial at que a corroso torne-se bastante severa. Embora a corroso por festas do titnio seja observada mais freqentemente em solues quentes de cloretos, tambm ocorre em solues base de iodetos, brometos e sulfatos. A susceptibilidade cresce com o aumento da temperatura, aumentando a concentrao de ons cloretos, diminuindo a concentrao de oxignio dissolvido e decrescendo o pH. Em solues com pH neutro, a corroso por frestas do titnio no foi observada em temperaturas inferiores a 120 C. Para valores de pH mais baixos, a corroso por frestas encontrada algumas vezes em temperaturas inferiores a 120 C. Corroso por Pites A corroso por pites uma forma de corroso localizada muito prxima da corroso por pites. Ambos os tipos de corroso so observados em metais passivados, como alumnio, aos inoxidveis e titnio. O pite se inicia em imperfeies do filme de xido. ons agressivos como os cloretos se concentram nesses locais at estarem aptos a substituir o oxignio no filme passivado. Uma pequena fresta ento se forma rapidamente por um produto de corroso insolvel, o xido TiO2, que preenche e cobre o pite, assim restringindo a difuso no pite crescente e permitindo o desenvolvimento de condies cidas. Durante a fabricao e a instalao de um equipamento fabricado com titnio, este metal deve ser manuseado com cuidado suficiente para evitar a contaminao de partculas de ferro incrustadas. Falhas de tubos de titnio tm sido associadas arranhes nos quais foram encontrados traos de ferro e assim foram atribudas ao arraste de partculas de ferro que assim foram incrustadas no filme passivado de TiO2, at que estas partculas penetrassem neste filme. A diferena no potencial de corroso entre o ao baixo carbono e o titnio comercialmente puro de aproximadamente 0,5 V em salmoura saturada em temperaturas prximas do ponto de ebulio. Esta diferena suficiente para estabelecer uma clula eletroqumica na qual o ferro consumido no anodo. Antes que se complete o consumo do ferro, entretanto, um pite comea a crescer no titnio. Assim que o pite se estabelece, condies cidas nele se desenvolvem. Estas condies evitam que o filme passivado se recupere e assim a corroso continua at que o titnio seja perfurado. Como operao final na fabricao e instalao de equipamentos de titnio, a anodizao ajuda a remover partculas estranhas de ferro e aumenta a espessura do filme passivado, de modo que a formao de pite, e a corroso de um modo geral, tornem-se menos provveis. Corroso-Eroso e Cavitao Para a maioria dos materiais existem velocidades crticas alm das quais os filmes protetores so arrancados e um ataque corrosivo acelerado acontece. Este ataque acelerado conhecido como corroso-eroso. A velocidade crtica difere bastante de um material para outro, podendo ser to baixa quanto 0,6 a 0,9 m/s. Para o titnio a velocidade crtica na gua do mar alta, superior a 27 m/s. Numerosos ensaios de corroso-eroso mostraram que o titnio apresenta significativa resistncia a este tipo de ataque. A corroso-eroso pode ser fortemente agravada pela presena de partculas abrasivas, como, por exemplo, gros de areia, em suspenso num fluido que escoa. O titnio apresenta resistncia superior a esse tipo de ataque em gua do mar contendo areia fina que escoa atravs de tubos condensadores de titnio convencional a uma velocidade da ordem de 1,8 m/s. A cavitao um fenmeno que ocorre com lquidos que escoam sobre metais, quando o movimento relativo entre o lquido e a superfcie metlica atravs do qual este escoa suficientemente grande para reduzir localmente a presso para valores inferiores presso de vapor do lquido. Quando o lquido contendo bolhas de cavitao flui numa regio de maior presso, as bolhas colapsam, exercendo elevadas foras localizadas na superfcie metlica contra a qual colidem, produzindo pites redondos na superfcie de qualquer slido, e at mesmo de vidros. Vrios ensaios de cavitao realizados com titnio provaram que este um dos metais mais resistentes a este tipo de dano. Trincamento por Corroso sob Tenso Generalidades O titnio comercialmente puro geralmente imune corroso sob tenso, a no ser que possua teor de oxignio elevado (0,3 % ou mais). Por este motivo o trincamento por corroso sob tenso no se constitui num problema significativo nas indstrias de processamento qumico nas quais o titnio comercialmente puro geralmente usado

em equipamentos. Por outro lado, certas ligas de titnio, usadas principalmente na indstria aeroespacial, so suscetveis corroso sob tenso, embora falhas causadas por este motivo sejam raras. Uma das variveis mais importantes que afetam a susceptibilidade ao trincamento por corroso sob tenso a composio qumica da liga. Adies de alumnio aumentam a susceptibilidade corroso sob tenso, principalmente quando o teor de alumnio superior a 6 %. Adies de estanho, mangans e cobalto tambm so prejudiciais nesse sentido, enquanto o zircnio parece ser neutro. Elementos estabilizadores da fase beta como molibdnio, vandio e nibio so benficos em termos de resistncia corroso sob tenso. Por outro lado, tratamentos trmicos tambm podem afetar a susceptibilidade corroso sob tenso. A seguir feita uma abordagem sobre os ambientes que afetam a susceptibilidade corroso sob tenso das ligas de titnio. Sais de Cloretos Quentes e Secos A corroso sob tenso causada por sais quentes em ligas de titnio funo da temperatura, da tenso aplicada e do tempo de exposio. De um modo geral, o trincamento causado por sais quentes no ocorre em temperaturas inferiores a 260 C aproximadamente. A maior susceptibilidade registrada em temperaturas da ordem de 290 a 425 C. O tempo para ocorrer falha decresce quando tanto a temperatura quanto a tenso so aumentadas. Todas as ligas comerciais de titnio (porm no o titnio comercialmente puro) apresentam algum grau de susceptibilidade ao trincamento causado por sais quentes. Sais residuais provocam corroso por pite superficial e at mesmo trincamento em algumas ligas sob elevadas cargas em trao. Embora raramente encontrado em condies de servio, o trincamento de peas de titnio devido corroso por sais quentes j foi observada por fabricantes durante tratamento de alvio de tenses. A causa foi atribuda presena de vapores de fluidos de limpeza clorados que no foram completamente removidos antes do tratamento trmico, como tambm a traos de cloretos remanescentes de outros fluidos de processo, assim como de resduos de sais resultantes de impresses digitais. Desde a constatao inicial de que sais halogenados quentes podem danificar o titnio, estes fenmenos tm sido estudados extensivamente. Entretanto, nem sempre as condies de laboratrio conseguem reproduzir com exatido as condies operacionais em servio. A profundidade do dano causado pelos sais est diretamente relacionada com o tempo de exposio a elevadas temperaturas e com o nvel de tenses atuantes. O histrico de processamento, a composio qumica da liga, a composio do sal, e outras condies ambientais tambm apresentam efeitos importantes. A susceptibilidade corroso por sais quentes parece ser influenciada consideravelmente pelo processamento e pela adio de elementos de liga, e por este motivo o controle desses fatores pode ajudar a evitar a ocorrncia deste fenmeno no componente em servio. A corroso sob tenso causada por sais quentes pode ser associada ao uso da prata como agente efetivo para evitar a descamao do titnio. Apesar da razovel resistncia do titnio ocorrncia de corroso sob tenso por pequenas quantidades de sais, a prata provoca corroso sob tenso ao absorver ons cloreto atravs da formao de AgCl2, e por alterar o ambiente no qual est inserido o componente de liga de titnio. A prata no mais usada nesse tipo de aplicao, porm possvel a ocorrncia de falha sob certas condies. A prata tambm pode participar na fragilizao por metal lquido, como ser visto adiante. Cloro, Cloreto de Hidrognio e cido Clordrico Com relao a ambientes contendo cloro, cloreto de hidrognio, ou cido clordrico, o mecanismo de trincamento ainda no est totalmente compreendido, embora parea que a presena de oxignio e gua, simultaneamente, seja necessria para que o trincamento ocorra. Tetrxido de Nitrognio O tetrxido de nitrognio (N2O4) contendo pequenos teores de oxignio dissolvido provoca o trincamento do titnio e de algumas ligas de titnio. No ocorre trincamento se o tetrxido de nitrognio contiver um pequeno teor de xido ntrico (NO). O trincamento pode ser transgranular, intergranular ou ambos, dependendo da composio qumica da liga. Metanol e Etanol O lcool, tanto etlico quanto o metlico, contendo pequenas quantidades de gua, cloreto, brometo e iodeto, causam trincamento temperatura ambiente. Elevados teores de gua inibem o trincamento. lcool mais complexo pode induzir trincamento, porm bem menos, pois quanto maior a cadeia, menos reativo se torna o lcool. Propagao Acelerada de Trinca na gua do Mar O titnio conhecido por se muito resistente corroso por gua do mar. Entretanto, em algumas ligas, componentes contendo entalhes muito agudos ou trincas apresentam propagao acelerada de trincas e assim perdem resistncia fratura quando expostos gua do mar. A falha do titnio devido perda de resistncia fratura parece ser semelhante fratura retardada de aos de alta resistncia contendo entalhes agudos ou trincas

quando expostos a vrios ambientes lquidos. Isso no considerado como uma forma de trincamento por corroso sob tenso. A exposio gua do mar parece no reduzir a vida til em servio das ligas de titnio, como, por exemplo, as ligas Ti-8Mn e Ti-5Al-2,5Sn, que apresentaram este tipo de fenmeno em ensaios de laboratrio. Estas duas ligas j foram usadas com sucesso em aeronaves por 15 anos sem relatos de falhas. Aparentemente, as condies que levam propagao acelerada das trincas (principalmente a existncia de uma trinca prvia) no foram encontradas em servio. A propagao acelerada de trincas na gua do mar pode ser evitada por uma seleo adequada de ligas. Ligas contendo acima de 6 % de alumnio so particularmente suscetveis. Adies de estanho, mangans, cobalto e oxignio so prejudiciais, enquanto a adies de elementos estabilizadores de fase beta, tais como molibdnio, nibio e vandio, tendem a reduzir ou eliminar a susceptibilidade a este fenmeno. O titnio comercialmente puro no suscetvel corroso sob tenso, a no ser que possua teor de oxignio superior a cerca de 0,3 %. Fragilizao por Metal Lquido Algumas ligas de titnio trincam sob tenses trativas quando em contato com metais lquidos, como cdmio, mercrio ou ligas de brasagem base de prata. Este tipo de fragilizao difere do trincamento por corroso sob tenso, embora existam certas semelhanas. A fragilizao por metal lquido parece ser resultado da difuso ao longo dos contornos de gros e da formao de fases frgeis, que provocam perda de dutilidade. O titnio tambm pode ser fragilizado pelo contato com certos metais slidos, como cdmio e prata, por exemplo, quando o titnio est submetido a tenses trativas. O mecanismo de falha ainda no est completamente compreendido, embora muitos pesquisadores acreditem que este seja semelhante fragilizao por metal lquido. Falhas em servio j foram registradas no caso de titnio revestido com cdmio, em temperaturas baixas como 65 C, e no titnio brasado com prata em temperaturas acima de 315 C. Componentes revestidos com prata no devem ser usados em contato com titnio sob tenso a temperaturas acima de 230 C. Algumas peas revestidas com cdmio no devem ser usadas em contato titnio em nenhuma temperatura, outras no devem ser usadas em temperaturas superiores a 230 C. Falhas Causadas por Danos Associados ao Hidrognio A maioria dos metais e ligas so suscetveis ao dano por hidrognio, muitos por mais de um tipo de dano provocado pelo hidrognio. O dano por hidrognio nas ligas de titnio resultam da fragilizao causada pela absoro de hidrognio. O hidrognio pode ser fornecido por vrias fontes, incluindo vapor d gua, cidos de decapagem e hidrocarboentos em geral. A quantidade de hidrognio absorvido depende essencialmente da camada de xido de titnio existente na superfcie do metal: uma camada aderente e no rompida pode retardar significativamente a absoro de hidrognio. O titnio e suas ligas podem ser fragilizados pelo hidrognio em concentraes que levam formao de hidretos na matriz. O nvel exato de hidrognio para o qual se forma o hidreto como fase separada depende da composio qumica da liga e do processamento termomecnico prvio. No titnio comercialmente puro o hidreto se forma para nveis de hidrognio da ordem de 150 ppm, entretanto, j foi observada a formao de hidretos mesmo para nveis mais baixos, em torno de 40 a 50 ppm. Em temperaturas prximas do ponto de ebulio da gua, a taxa de difuso do hidrognio nos metais relativamente baixa, e a espessura da camada de hidreto formada raramente passa de cerca de 0,4 mm, pois ocorre destacamento desta camada toda vez que a espessura supera este nvel. Partculas de hidreto se formam muito mais rapidamente a temperaturas superiores a 250 C, devido ao decrscimo da solubilidade do hidrognio no reticulado do titnio. Nessas condies o destacamento da camada no ocorre e a formao de partculas de hidretos atravs de toda a espessura do metal resulta em fragilizao completa e alta susceptibilidade falha. Este tipo de fragilizao freqentemente observado em materiais que absorveram excessivamente hidrognio em temperaturas elevadas, como as de soldagem ou de tratamentos trmicos, havendo subseq6uente formao de partculas de hidretos durante o resfriamento. J foi observada a formao localizada de hidretos em ambientes nos quais o titnio, em outras circunstncias, apresentou bom desempenho. Investigaes sobre estes casos sugerem que esta formao o resultado da presena de impurezas no metal, particularmente o teor de ferro, e da intensidade da contaminao que ocorreu durante a fabricao. Existe uma ligao forte entre contaminao superficial por ferro e formao de hidretos no titnio. J foi observada a formao acentuada de hidretos em condies de hidrognio gasoso e seco em altas presses em torno de partculas de ferro presentes na superfcie do titnio. A anodizao numa soluo contendo 10 % de sulfato de amnia remove a contaminao superficial e leva ao espessamento da camada de xido normal. Durante operao em condies de servio em indstria qumica, nas quais a temperatura favorece a difuso do hidrognio no metal, se houver destruio do filme protetor de xido, pode ocorrer considervel fragilizao. Por exemplo, em ambientes contendo cidos altamente redutores, nos quais o filme de xido de titnio instvel, podem se formara rapidamente hidretos. A absoro de hidrognio tambm pode ser observada em condies de altas velocidades, nas quais o filme protetor sofre eroso rpida medida em que se forma.

Teores de hidrognio de 100 a 200 ppm podem causar severa perda de dutilidade em trao (com ou sem entalhe) nas ligas de titnio, e tambm podem causar falha retardada e frgil em condies de carga sustentada. A sensibilidade fragilizao por hidrognio, do ponto de vista da formao de hidretos, pode variar com a composio qumica da liga e reduzida substancialmente pela adio de alumnio como elemento de liga. Devem ser tomados cuidados para minimizar a absoro de hidrognio durante a fabricao. Operaes de soldagem geralmente necessitam de proteo por gs inerte para minimizar a absoro de hidrognio [2]. Propriedades de Superfcie A resistncia corroso e ao desgaste so propriedades importantes para qualquer metal em muitos tipos de aplicao, e se o metal no as possui intrinsecamente, obrigatoriamente deve passar por tratamentos que melhorem a resistncia corroso e ao desgaste. O titnio apresenta relevante resistncia corroso causada pela maioria dos meios, porm sua resistncia ao desgaste deve ser melhorada por alguns tipos de tratamento de modo a viabilizar o uso do titnio para determinadas aplicaes. Vrios tipos de tratamentos superficiais, tanto revestimento de superfcie quanto endurecimento superficial, j foram aplicados ao titnio com o intuito de melhorar sua resistncia ao desgaste. Estes tratamentos superficiais em alguns casos melhoram tambm a resistncia corroso e em determinadas circunstncias podem tambm servir como revestimentos decorativos. Fenmeno do Atrito O movimento de deslizamento ou movimento relativo entre duas superfcies, metlicas ou no, sofre a resistncia de uma fora de frico (atrito). Este atrito existe estejam os metais em movimento ou no. Esta resistncia medida pela razo entre a fora necessria para mover o objeto e a normal ao peso do mesmo. Existem dois coeficientes deste mesmo tipo: o coeficiente de atrito esttico, que mede a fora necessria para iniciar o movimento, e o coeficiente dinmico, que mede a fora necessria para manter o movimento. Como a intensidade da fora de atrito a ser vencida depende da tendncia dos metais a aderir, a taxa de desgaste do metal tambm deve ser estudada. O fenmeno da frico e a susceptibilidade ao desgaste, quando consideradas em conjunto, so valores essenciais para determinar a capacidade de uso do material em situaes de movimento relativo entre superfcies. Como para tais aplicaes a maioria dos metais necessita de lubrificao, estes fatores so importantes ao se analisar o titnio em condies de atrito. Atrito e Desgaste O titnio, quando em movimento contra si mesmo, apresenta baixo coeficiente de atrito quando comprado com outros metais. Entretanto, o baixo valor de 0,50 para o titnio de magnitude suficiente para inviabilizar os contatos metalmetal. Quando o titnio desliza contra metais com dureza semelhante o coeficiente inicialmente baixo, mas gradualmente aumenta at atingir um valor igual ao encontrado na situao na qual o titnio desliza contra o prprio titnio. Embora este valor seja baixo para um metal que desliza sobre si prprio, comparativamente alto para um metal que desliza contra um outro tipo de metal. A anlise dessas superfcies metlicas mostra que esse aumento pode ser atribudo tendncia de descamao e agarramento que o titnio apresenta. Partculas de titnio transferem-se para a outra superfcie, a revestindo de tal modo suficiente que na prtica ocorre deslizamento de titnio contra titnio. Em todos esses casos o desgaste da pea de titnio foi excessivo por causa do agarramento e da descamao. Os resultados dos ensaios realizados no titnio com metais mais macios, tais como: cobre, alumnio e lato, por diferentes pesquisadores mostraram-se conflitantes. Num caso os valores mostraram-se ligeiramente mais baixos do que os encontrados nos metais mais duros, ocorrendo desgaste no metal mais macio. Em outros casos, o coeficiente de atrito encontrado situou-se na faixa de 0,15 a 0,20. Este valor relativamente baixo, porm acompanhado por um desgaste muito drstico na pea fabricada com metal mais macio. O zinco foi o nico metal que apresentou um coeficiente de atrito mais alto nesta anlise, em torno de 0,70. Entretanto, este metal apresenta intrnseca e elevada tendncia descamao. Verifica-se, com base nesses valores de coeficiente de atrito e nessas caractersticas de desgaste, que tais junes deslizantes no lubrificadas no so adequadas no caso do titnio. Lubrificao Geralmente obtm-se a reduo do atrito e do desgaste por meio do uso de lubrificantes. A aplicao de leos lubrificantes e de graxas superfcie do titnio no causa reduo do coeficiente de atrito e nenhuma reduo na tendncia ao agarramento e descamao. Isso atribudo incapacidade de o titnio formar com esses lubrificantes em sua superfcie camadas adsorvidas fsica ou quimicamente. Quando so usados lubrificantes slidos como a grafite ou o cido palmtico, o atrito reduzido temporariamente. Porm esta reduo perdura somente o tempo em que o lubrificante permanece aderido pea, pois no caso de leos essa aderncia entre lubrificante e

superfcie de titnio no existe. Entretanto, sob cargas baixas estes lubrificantes so efetivos por curto tempo. Do mesmo modo, o desgaste reduzido temporariamente e aumenta novamente assim que a camada de lubrificante rompida. Como meios de lubrificao comuns no conseguem reduzir o atrito ou diminuir a taxa de desgaste, outros tratamentos de superfcie devem ser empregados. Revestimentos de Superfcie A aplicao de vrios tipos de revestimentos a uma superfcie metlica um modo convencional de melhorar sua resistncia ao desgaste, resistncia corroso ou aspecto visual. Estes revestimentos j foram aplicados em outros metais estruturais com excelentes resultados. Por outro lado, estes tratamentos de superfcie j foram aplicados ao titnio com resultados muito variados. Em todo caso, vrios revestimentos deste tipo, ambos metlicos e no metlicos, apresentaram excelentes resultados em termos de melhoria da resistncia corroso e ao desgaste do titnio. Revestimentos No Metlicos Os revestimentos no metlicos, com exceo da aplicao de tintas e vernizes, geralmente envolvem uma reao qumica entre superfcie metlica e um sal inorgnico. Casos tpicos deste tipo de revestimento so as superfcies anodizadas e os revestimentos base de fluoreto-fosfato e fluoreto-borato. A anodizao um dos mtodos mais antigos utilizados para melhorar a resistncia corroso e ao desgaste. Estes revestimentos so formados quando num eletrlito o metal funciona como anodo, formando assim uma camada de xido. O titnio reage com muitos eletrlitos para formar filmes finos coloridos que so decorativos, porm de pouco valor do ponto de vista de aplicao prtica industrial. Entretanto, alguns eletrlitos produzem revestimentos espessos de xido no titnio, os quais so aderentes e durveis. A soluo mais promissora a de um banho contendo 5 % de hidrxido de sdio operado a 93 C. Superfcies de titnio normais necessitam de aproximadamente 20 minutos a 5,38 ampres/mm2. No caso de adio de elementos de liga ou de realizao de deformao plstica, necessrio aumentar os nveis de ambos os parmetros para poder obter resultados satisfatrios em termos de qualidade do revestimento. Outros banhos contendo misturas de sais do tipo sdio-aluminato-fosfato de sdio dibsico ou perxido de sdio-fosfato de sdio dibsico produzem revestimentos de xidos satisfatrios no titnio. Revestimentos de xidos formados pelos procedimentos mencionados anteriormente foram empregados com sucesso para minimizar o desgaste. Sob cargas pesadas e tanto com leo quanto com bissulfito de molibdnio como lubrificantes foram observados considerveis aumentos de resistncia ao desgaste. Esses revestimentos tambm so teis em operaes de conformao a frio. Com lubrificantes adequados at 70 % de reduo pode ser obtida em operaes de trefilao sem recozimento intermedirio. A anodizao tambm aumenta resistncia corroso por cido sulfrico, alm de melhorarem a resistncia corroso por cidos ntrico e clordrico. Revestimentos so mais facilmente aplicados por imerso, portanto este processo comercialmente mais vantajoso. A pea imersa numa soluo qumica. No caso de revestimentos por fluoreto este processo apresenta excelentes resultados. Os revestimentos de fosfato-fluoreto so aplicados por imerso num banho composto de fosfato de sdio tribsico, fluoreto de potssio e cido fluordrico. Ocorre uma reao qumica na superfcie que leva formao de um complexo de fluoretos de titnio e potssio. A espessura do revestimento, bem como sua aderncia, dependente do tempo de imerso, embora o pH e a temperatura tambm sejam importantes. O revestimento de borato-fluoreto aplicado de modo semelhante a partir de um banho contendo uma soluo de tetraborato de sdio, fluoreto de potssio e cido fluordrico. A lubrificao e/ou o tratamento trmico posterior do revestimento aumentam muito sua resistncia ao desgaste. Na trefilao foi possvel obter at 90 % de reduo sem recozimento intermedirio, embora fossem necessrias operaes de reconstituio do revestimento em intervalos regulares. Na trefilao de tubos foi possvel conseguir com esses revestimentos redues de at 65 %. Atravs da ligao entre o lubrificante, a resina e o revestimento de fluroeto forma-se uma camada continuamente lubrificante sobre a superfcie do titnio. Sem lubrificao adicional esse tipo de superfcie permite obter resistncia ao desgaste superior que obtida com outros tipos de revestimentos. A pintura um dos mtodos mais usados para depositar revestimentos, e no apenas oferece alguma proteo corroso, mas tambm se constitui num ornamento interessante, embora esse tipo de efeito tambm possa ser conseguido atravs da anodizao e de alguns revestimentos qumicos. A pintura permite obter uma barreira contnua contra meios corrosivos, alm de restringir a ao da atmosfera e ser especialmente til para evitar corroso galvnica de juntas soldadas com metais dissimilares. Pode ser aplicada a superfcies expostas de titnio com boa adeso. Entretanto, obtm-se melhor adeso entre a pintura e uma superfcie de titnio anodizada. Quando a superfcie pintada submetida ao calor, a meios corrosivos e abraso leve, a superfcie deve ser obrigatoriamente anodizada antes da pintura. Revestimentos Metlicos Os revestimentos metlicos so mais amplamente usados do que os revestimentos no metlicos. A imerso a quente, a eletrodeposio, a difuso, a asperso (spray), a deposio por vapor e o clade (cladding) so seis mtodos tradicionais de aplicao de revestimentos metlicos que j foram aplicados ao titnio com algum sucesso.

Em vrios casos a camada de xido, que to favorvel do ponto de vista de resistncia corroso, no to adequada em termos de revestimento. A imerso a quente consiste em imergir a pea metlica num banho de metal fundido. A galvanizao do ao um exemplo deste tipo de processo. O titnio pode ser revestido a quente por vrios metais. Entretanto, na maioria dos casos, a camada formada entre o titnio e o metal do revestimento frgil e inadequada para uso comercial. Quando o alumnio, ou a prata, o metal lquido, a camada de ligao razoavelmente dtil. Devido ao elevado preo da prata, somente o alumnio pode ser usado comercialmente. Outra possibilidade o uso do chumbo como revestimento aplicado por imerso a quente, entretanto, este metal apresenta problemas de insalubridade. A camada de xido formada na superfcie do titnio restringe a capacidade do estanho e do zinco molharem a superfcie do titnio, o que viabilizaria a formao do revestimento. Revestimentos eletrodepositados so os mais comumente usados entre os revestimentos metlicos. Tm como funo melhorar a resistncia corroso, melhorar as caractersticas de trabalho a frio e ornamentar as superfcies. Exemplos tpicos deste tipo de revestimento so as peas metlicas cromadas encontradas em muitos artigos de uso comercial. Mtodos tradicionais de eletrodeposio so capazes de revestir titnio, porm com uma falta de aderncia tpica. As pesquisas desenvolvidas com o objetivo de aprimorar este tipo de revestimento ainda no produziram um banho ou mtodo capaz de depositar um revestimento completamente aderente superfcie do titnio. A camada de xido normalmente presente sobre a superfcie do titnio dificulta muito qualquer tentativa de eletrodeposio de outros metais nesta superfcie. Esforos para destruir essa camada de xido tambm se mostraram infrutferos, incluindo jateamento com areia seca e mida, ataque andico, decapagem aquosa e no aquosa, decapagem com sais fundidos e eletrolimpeza. Os revestimentos no aderentes produzidos servem somente para operaes de trabalho a frio. Contudo, j forma obtidos revestimentos aderentes de cromo em superfcies fraturadas de titnio, o que indica que revestimentos eletrodepositados aderentes superfcie de titnio podero ser obtidos. Estudos indicam que um pr-tratamento da superfcie essencial. Revestimentos obtidos por difuso ou impregnao so formados pela penetrao de um metal na superfcie de outro metal. Isso corre atravs de um tratamento em alta temperatura do metal que envolvido pelo outro metal. Vrios tipos de metais so usados para revestir o ao, como no caso da difuso do alumnio ou do ferro-silcio. Entretanto, tentativas semelhantes de revestir o titnio no foram to bem sucedidas. J foram produzidos revestimentos de nquel no titnio com elevada dureza, alm de conferir melhor resistncia corroso e ao desgaste. Como o nquel aplicado como revestimento de titnio por difuso, possvel que outros metais possam ser aplicados pelo mesmo processo. Nesse sentido j foram desenvolvidos revestimentos de cromo e de cobre usando a mesma tcnica. Revestimentos podem ser aplicados por asperso (spray) de metal puro na superfcie de um componente metlico com subseqente decomposio qumica. Ao aspergir um metal puro atravs de uma pistola especial, este funde e se atomiza, sendo depositado com uma camada de revestimento sobre o metal base. As partculas lquidas so direcionadas de encontro superfcie metlica por ar comprimido. Embora seja usado metal lquido, o revestimento resultante fica ligado apenas mecanicamente superfcie. Qualquer metal capaz de ser fundido por uma chama oxiacetilnica pode ser usado como revestimento aplicado por asperso trmica. Entretanto, outros processos de revestimento que resultam em revestimentos quimicamente aderentes so preferveis. Compostos metal-orgnicos podem ser aplicados a uma superfcie por deposio por vapor. O aquecimento durante a aplicao do revestimento serve para decompor o composto, eliminando a substncia orgnica, de modo a deixar somente o revestimento metlico sobre a superfcie. Revestimentos de molibdnio so produzidos por deposio por vapor, de modo a depositar hexacarbonila de molibdnio na superfcie de titnio num sistema fechado de atmosfera de hidrognio sob presso reduzida. A operao pode ser conduzida em temperaturas to baixas quanto 480 C, porm o revestimento assim formado duro e frgil. Em temperaturas da ordem de 925 C o revestimento resultante dtil e a ligao formada com o substrato melhor, j que nessas temperaturas mais elevadas a difuso mais intensa. timos resultados so obtidos quando se utiliza uma proporo de 3 partes de carbonila para 1 parte de hidrognio. O revestimento assim produzido apresenta considervel resistncia ao desgaste, especialmente quando lubrificado. Partculas metlicas em suspenso num ligante orgnico podem ser aspergidas ou pintadas em superfcies metlicas. O aquecimento elimina o ligante e promove a adeso do revestimento superfcie. Revestimentos de silcio sobre superfcies de titnio podem ser produzidos por essa tcnica. A pintura da superfcie com uma mistura de p de silcio e gliptal suspensos numa mistura de acetona e lcool de diacetona depositar o silcio metlico. O silcio ligado superfcie por aquecimento para eliminar o veculo e por sinterizao em atmosfera de hidrognio ou em vcuo a temperaturas da ordem de 1315 C. Entretanto, esta elevada temperatura de sinterizao prejudica as propriedades mecnicas do titnio. Contudo, quando a resistncia mecnica no um fator primordial, a vida til do titnio em alta temperatura pode ser aumentada consideravelmente. Amostras revestidas j foram aquecidas a temperaturas da ordem de 980 C por cerca de 250 horas sem que tenha havido penetrao de agentes de contaminao provenientes da atmosfera. Em temperaturas mais baixas, aparentemente mais prticas do ponto de vista da rotina industrial, a vida til pode ser ainda mais prolongada. Quando a massa do revestimento metlico supera 3 % da massa total da pea, este revestimento denominado

clade (clad ou cladding). O clade pode ser obtido ao se fundir um metal em torno de um outro metal base, ou por soldagem por fuso de um metal superfcie da pea metlica. Entretanto, o mtodo mais comum de produzir este tipo de revestimento consiste em laminar o metal base introduzido entre duas chapas do metal dissimilar que se transformaro no revestimento, e que formam uma espcie de sanduche. Este processo produz uma ligao por presso a frio entre as superfcies metlicas. Metais como o alumnio, que podem ser soldados a frio com o titnio so adaptveis a este tipo de processo de clade. Alm disso, o clade tambm pode ser utilizado para facilitar a reduo a frio de chapas e placas de titnio. Endurecimento de Superfcies fato muito bem conhecido que superfcies duras so as melhores para reduzir a taxa de desgaste de peas metlicas que esto em contato e movem-se entre si. Entretanto, muitas peas necessitam de dutilidade e tenacidade razoveis juntamente com esta dureza. Contudo, este tipo de combinao ainda no foi encontrado em metais de uso industrial. Por este motivo, foram desenvolvidos processos cujo objetivo a produo de invlucros duros em torno de ncleos metlicos tenazes. Estes processos endurecem a camada externa do metal atravs da difuso de elementos intersticiais para a superfcie metlica por meio do aquecimento desta superfcie. Carbonetao (Cementao) A carbonetao (tambm conhecida como cementao) consiste no aquecimento deste metal em presena de compostos carburizantes comerciais, como grafite ou gs propano, que leva formao de uma camada rica em carbono na superfcie metlica, mantendo o ncleo da pea praticamente inalterado. Os revestimentos assim produzidos so porosos e frgeis, com exceo de uma camada fina e densa na superfcie do titnio. Estes revestimentos finos possuem excelente resistncia ao desgaste e abraso durante o pouco tempo em que permanecem. Os esforos no sentido de desenvolver revestimentos espessos e densos no tm obtido muito sucesso, mas as pesquisas continuam nesse sentido. Oxidao Revestimentos duros podem ser formados pelo aquecimento do titnio em ar seco ou em atmosferas contendo oxignio. A fragilidade do revestimento assim obtido tanta que inviabiliza o seu uso comercial. Os resultados destas pesquisas tm sido to contundentes que presentemente se recomenda excluso total do oxignio durante qualquer tratamento trmico do titnio. Hidretao O endurecimento superficial do titnio com o uso de hidrognio produz revestimentos no porosos com dureza intermediria. Estes revestimentos trincam sob cargas leves ou abraso, e se esmigalham sob cargas pesadas. Endurecimento por Induo Aquecer o titnio em atmosfera inerte por meio de bobinas de induo e concentrador de correntes parasitas produz revestimentos de dureza intermediria. A superfcie no porosa, isenta de trincas, e no excessivamente frgil. Sob condies de ensaio de desgaste, os revestimentos no so suficientemente duros para evitar a tendncia ao destacamento do titnio. Quando so utilizadas cargas leves, os revestimentos revelam um comportamento mecnico satisfatrio. Cianonitretao A cianonitretao utiliza a difuso do carbono e do nitrognio simultaneamente na superfcie metlica. Revestimentos com dureza razovel j foram obtidos pelo aquecimento do titnio numa atmosfera de amnia e propano a 815 C. Os revestimentos assim obtidos se assemelham aos revestimentos resultantes da cementao, porm os resultados dos ensaios de desgaste so ligeiramente superiores. Boretao Revestimentos extremamente duros com baixa espessura podem ser produzidos na superfcie do titnio por ao eletroltica num banho de tetraborato de sdio fundido. Este processo utiliza anodos de grafite, sendo a pea de titnio o catodo. Uma corrente de 1 a 2 ampres a uma temperatura de 927 C por 2 horas utilizada. Os revestimentos rugosos assim produzidos j apresentam resultados que indicam boa possibilidade de uso comercial. Nitretao

O titnio e suas ligas podem ser endurecidos superficialmente com o uso do nitrognio. Revestimentos teis podem ser produzidos pelo tratamento deste metal em atmosfera de nitrognio puro em temperaturas na faixa de 815 a 980 C. Entretanto, as propriedades timas so obtidas quando o revestimento depositado sobre a superfcie de titnio tratado a 870 C em nitrognio puro. O revestimento de nitreto pode alcanar dureza de mais de 1000 unidades Vickers a uma distncia de apenas 0,02 mm, a qual cai para apenas 350 HV a cerca de 0,06 mm da superfcie. A nitretao com amnia, que emprega a amnia dissociada como veculo do nitrognio, produz resultados comprveis em temperaturas ligeiramente mais baixas e tempos um pouco mais longos. Revestimentos com at 0,1 mm de espessura podem ser produzidos, mas necessitam cuidadoso controle de vrias variveis. A quantidade de amnia que entra no forno e a quantidade de amnia no decomposta que deixa o forno devem ser cuidadosamente reguladas para que se obtenha resultados timos. As melhores condies so produzidas quando a quantidade de amnia no decomposta que deixa o forno corresponde a 0,1 % do total de gases da exausto. A espessura do revestimento evidentemente funo do tempo numa determinada temperatura. Deve ser ressaltado que aps o aumento inicial, para tempos mais prolongados a espessura diminui com o aumento do tempo de nitretao. Os dois processos de nitretao mencionados anteriormente produzem revestimentos semelhantes. A nitretao com amnia envolve taxas de fluxo crticas, mas isso compensado pelo sistema de purificao, e necessrio equipamentos de aquecimento adicionais para a nitretao com gs nitrognio. Ensaios realizados permitem dizer que, entre as ligas de titnio, aquelas que contm vandio e boro permitem obter os melhores revestimentos nitretados. Mesmo assim, todos os revestimentos nitretados apresentam boa resistncia ao desgaste, a qual pode ser melhorada ainda mais com o uso de lubrificantes. Embora alguns dos mtodos mais comuns de tratamento de superfcies metlicas no sejam facilmente aplicados ao titnio, existem alguns processos de aplicao de revestimentos duros que melhoram sensivelmente as propriedades de resistncia ao desgaste deste metal. Adicionalmente, alguns destes tratamentos tambm melhoram a resistncia corroso e vrios possibilitam a obteno de revestimentos ornamentais. Limpeza de Superfcie Todas as operaes de aplicao de revestimentos necessitam de limpeza prvia e/ou posterior da superfcie metlica que se constitui no substrato. O trabalho a quente torna necessrio remover a camada de xido assim produzida, assim como qualquer um dos tratamentos de superfcie mencionados anteriormente. Os principais problemas encontrados durante operaes de limpeza de superfcies esto na remoo da camada de xido e na dissoluo de filmes residuais. Remoo de xidos As camadas de xidos podem ser removidas da superfcie de titnio por mtodos qumicos e mecnicos comuns. Jateamento com areia seca ou mida, jateamento com partculas duras ou esmerilhamento so utilizados para sees com grandes dimenses. Estas operaes devem ser seguidas por decapagem com cidos e rinsagem em gua para garantir completa remoo das camadas de xidos. Peas menores podem ser limpas com solues de hidreto de sdio padronizadas ou banhos custicos, seguidos por rinsagem em gua e imerso em cido e subseqente rinsagem em gua. Estes mtodos apresentam desvantagens: banhos custicos apresentam tendncia a fragilizar e no so adequados para material com pequenas dimenses, e banhos de hidretos no so recomendados para a limpeza de peas a serem soldadas. A remoo dos xidos tambm pode ser obtida pela decapagem com solues mistas de cidos clordrico e fluordrico. Tambm so utilizadas misturas nas quais o cido ntrico substitui o cido fluordrico. Solues tpicas de decapagem cida: a) 80 ml HNO3 + 20 ml HF + 900 ml H2O; b) 30 ml HCl + 20 ml HF + 950 ml H2O; c) 450 ml HNO3 + 450 ml H2O + 100 ml H2SiF6 + 100 g NH4F.HF. Solues cidas para limpeza ps-jateamento ou hidretao geralmente consistem de solues diludas de cido sulfrico ou fluordrico. Remoo de Graxas A remoo de filmes residuais de leos ou graxas na superfcie de titnio pode ser obtida por qualquer mtodo padronizado. Reagentes usados com sucesso incluem tricloroetileno quente, tetracloreto de carbono fervente e metassilicato de sdio quente. Entretanto, impresses digitais e outras manchas de origem orgnica no so facilmente removidas, porm no so prejudiciais aos tratamentos posteriores [3].

Referncias bibliogrficas
[1] Brooks, C.R.; Heat Treatment, Structure and Properties of Nonferrous Alloys; American Society for Metals (ASM), Metals Park, Ohio, USA, 1982, chapter 9, p.329-387.

[2] Donachie Jr., M.J.; Titanium A Technical Guide; ASM International, Metals Park, Ohio, USA, 1988, 469 p.

[3] Abkowitz, S.; Burke, J.J.; Hiltz Jr., R.H.; Titanium in Industry, D. Van Nostrand Company Inc., New York, USA, 1955, 224 p.

[4] Gilbert, J.R.B.; The Uses of Titanium, Materials Science and Technology, v.1, April, 1985, p. 257262.

Resumo: Titnio e suas ligas

Definio Material de engenharia de aplicao relativamente recente, o Titnio possui uma densidade razoavelmente baixa (4,5 g/cm3), um elevado ponto de fuso (1668 C) e um bom mdulo de elasticidade (107 Gpa). Suas ligas so bastante resistentes, chegando a atingir valores de limite de resitncia trao de 1400 Mpa em temperatura ambiente, alm de possurem boa ductilidade e boas usinabilidade e forjabilidade. Sua maior limitao uma elevada reatividade qumica com outros elementos em elevadas temperaturas, o que levou ao desenvolvimento de uma srie de ligas especiais que elevam o custo do material. A principal caracterstica do Titnio, entretanto, a sua elevada resistncia corroso em temperatura ambiente, o que o torna praticamente imune ao ar, atmosfera marinha e a uma grande variedade de atmosferas industriais. Alm disso, o Titnio biocompatvel, o que o torna uma alternativa altamente utilizada na rea biomdica.

Chapas laminadas de titnio

Classificao O Titnio possui as seguintes classificaes no sistema da ASTM (American Society of Testing and Materials): noligados (Titnio em diferentes nveis de pureza), ligas a, ligas a-b e ligas b, ou seja, a sua diviso feita de acordo com a sua estrutura cristalina e com as fases presentes. A designao feita com aluso direta s quantidades de elementos de liga presentes. Como exemplo, podemos citar a liga Ti-0.3Mo-0.8Ni, uma liga a com as quantidades de Molibdnio e Nquel indicadas diretamente na designao da liga. Aplicaes O Titnio possui uma srie de aplicaes em tecnologia de ponta. Suas caractersticas de resistncia corroso, resistncia mecnica e densidade so determinantes na escolha das suas ligas. Entre as suas muitas aplicaes podem ser citadas: em componentes de turbinas gs; vasos de presso aeroespaciais; como material estrutural nas indstrias aeronutica, automobilstica e marinha; em carcaas de submarinos; conteiners de lixo nuclear; estruturas de suporte para sistemas ticos sujeitos a grandes variaes de temperatura; implantes e prteses; bens de consumo (pulseiras de relgios, tacos de golfe, etc.), entre outras.

Tubos de Titnio: elevada resistncia corroso

ZINCO

Metalurgia Fsica, Propriedades e Aplicaes

O zinco um dos metais no-ferrosos muito usados h muito tempo em diversas aplicaes, funcionais e decorativas. O zinco e suas ligas so usados sob a forma de revestimentos, produtos fundidos, chapas laminadas, arames trefilados, peas forjadas e extrudadas. Outras aplicaes importantes do zinco consistem no seu uso como elemento de liga importante na fabricao dos lates (Cu-Zn) e como anodo de sacrifico na proteo de ao usado na construo de navios submetidos s condies extremamente corrosivas existente na gua marinha [1]. O zinco apresenta densidade (massa especfica) de 7,133 g/cm3 a 25 C, portanto, um valor prximo densidade do ferro. Sua temperatura de fuso 419 C, portanto muito inferior do ferro e mesmo inferior do alumnio. Sua temperatura de ebulio atinge 907 C, o que significa que este metal se volatiliza a uma temperatura inferior temperatura de fuso do ferro [2-3]. Como zinco comercialmente puro se produz placas, lingotes, e ps. Combinado com o oxignio tambm produzido como xido de zinco. Placas de zinco so produzidas em trs tipos de diferentes e a composio qumica de cada tipo apresentada na tabela Zn-1, de acordo com a norma ASTM B 6: Tabela Zn-1 Composio Qumica dos Diferentes Tipos de Zinco em Placa.

Tipo Especial com alto grau de pureza Alto grau de pureza Prime Western

U S

Pb

Fe mx. Cd mx

Al mx

Cu mx

Total no Sn mx Zn mx 0,001 -----

Zn

Z13001 Z15001 Z19001

0,003 mx 0,03 mx 0,5 1,4

0,003 0,02 0,05

0,003 0,02 0,20

0,002 0,01 0,01

0,002 --0,20

0,010 99,9990 0,10 2,0 99,90 98,0

Os limites de tolerncia de impureza so muito importantes quando o zinco usado como elemento de liga, pois podem afetar as propriedades mecnicas e a resistncia corroso da liga. Partculas de zinco puro so usadas principalmente como adies em banhos de eletrogalvanizao, enquanto ps de zinco so usados em baterias e em tintas anticorrosivas. O xido de zinco tambm usado em pinturas iniciais e de acabamento, como agente redutor em processos qumicos e como aditivo comum na fabricao de produtos de borracha [1]. Produtos de Zinco O revestimento de chapas de ao constitui-se no principal uso do zinco na indstria, mas este tambm utilizado em grandes volumes na produo de peas de ligas de zinco fundidas, como p de zinco ou de xido de zinco (para revestimentos orgnicos e inorgnicos ricos em zinco), e em produtos de zinco trabalhados mecanicamente. Revestimentos de Zinco O uso do zinco como revestimento para a proteo do ao contra corroso a principal aplicao deste metal em todo o mundo, e este revestimento pode ser obtido de diferentes modos: 1) A partir de um banho de metal lquido fundido (imerso a quente); 2) Por meios eletroqumicos (eletrogalvanizao); 3) Por asperso trmica (metalizao obtida com o uso de um spray de metal lquido); 4) Sob a forma de ps de zinco, obtidos por mtodos qumicos ou mecnicos (galvanizao mecnica). Os revestimentos de zinco podem ser aplicados a diferentes tipos de produtos, desde pequenas presilhas at grandes perfis de estruturas. Galvanizao por Imerso a Quente Entre os diferentes tipos de processos de galvanizao, a aplicao de revestimento de zinco por imerso a quente atualmente o maior consumidor de zinco. Pode ser dividida em dois segmentos: 1) Produo contnua de tiras de ao galvanizadas; 2) Galvanizao de perfis estruturais e de produtos aps fabricao.

Produtos galvanizados podem ser submetidos a processos convencionais de juno, como soldagem e travamento com parafusos. A galvanizao contnua convencional de tiras utiliza uma liga com teor nominal de alumnio de 0,20 %, sendo o restante zinco. A espessura do revestimento em geral inferior a 25 micrometros, ou cerca de 175 g/m2 de superfcie de ao (unilateral). O revestimento se caracteriza por apresentar excelente adeso e conformabilidade. Estes atributos, alm da boa soldabilidade por tcnicas convencionais de soldagem, tornam a galvanizao de tiras particularmente atraente para a indstria automobilstica. A tira galvanizada tambm usada na indstria da construo civil, na qual considerveis tonelagens so utilizadas na condio pr-pintada. A indstria de utenslios tambm grande consumidora de tiras, tanto pintadas quanto no pintadas. Algumas tiras galvanizadas so submetidas a um tratamento trmico conhecido como galvannealing, que converte o revestimento numa liga ferrozinco. Este tratamento tem sido usado h vrios anos em produtos destinados construo e mais recentemente em peas automotivas. Mais recentemente novos tipos de revestimento de tiras com maior resistncia corroso foram introduzidos, como o Galfan (5 % de alumnio) e o Galvalume (55 % de alumnio). O Galfan foi incorporado norma ASTM B 750 (tabela Zn-2) e o Galvalume na norma ASTM A 792. Tabela Zn-2 Composio Qumica do Galfan. Elemento Al Ce + La Fe mx Si mx Pb mx Cd mx Sn mx Outros mx. de cada Outros mx. no total Zinco Teor (%) 4,2 6,2 0,03 0,10 0,075 0,015 0,005 0,005 0,002 0,02 0,04 Restante

A galvanizao ps-fabricao utiliza um tipo de zinco contendo at 1 % de chumbo isento de alumnio. A maioria das especificaes estabelece uma espessura de revestimento mnima na faixa de 85 a 100 micrometros, equivalendo a 500 a 600 g/m2. A espessura do revestimento controlada pelo tempo de imerso, que por sua vez determinado pela espessura do substrato. Pode ser muito maior no caso de alguns tipos de aos muito reativos contendo mesmo pequenos teores de silcio (aos acalmados ao silcio). J foram desenvolvidos alguns processos conhecidos como Polygalva, que utilizam pequenos teores de alumnio, ou de nquel (Technigalva) em teores de 0,04 e 0,08 %, respectivamente, com o objetivo de tentar controlar a espessura do revestimento. Os mercados mais tradicionais na utilizao dos revestimentos de zinco ps-fabricao so os seguintes: torres de transmisso de microondas e energia eltrica, produtos utilizados em vias expressas para proteo (guard rails), sinalizao e iluminao, aplicaes estruturais na indstria em geral (qumica, petroqumica, agroindstria e indstria de papel e celulose), produtos para drenagem, tubulao para gua, trocadores de calor e barras de reforo para estruturas de concreto na construo civil. Eletrogalvanizao Revestimentos aplicados por eletrogalvanizao esto se tornando cada vez mais importantes na indstria automobilstica. Estes revestimentos so aplicados em linhas de eletrodeposio com alta velocidade e elevada densidade de corrente eltrica. So produzidos revestimentos de zinco puro, assim como de zinco-nquel e zinco-ferro. Os revestimentos obtidos por este processo so em geral mais uniformes, mais lisos e mais finos do que os obtidos por imerso a quente. Algumas propriedades, tais como resistncia corroso, adeso ao substrato de ao, conformabilidade, soldabilidade e adequao pintura, so crticas em termos de aplicaes automotivas de produtos eletrogalvanizados de ao. Metalizao Este processo tambm conhecido como asperso trmica (thermal spraying em ingls), e usado em aplicaes nas quais so necessrios revestimentos espessos para uma cuidadosa proteo anticorrosiva necessria em algumas aplicaes especficas. Este processo adequado para produtos aplicados no campo e tambm apropriado para repor componentes de estruturas em uso. possvel obter vida til muito prolongada com o uso de sistemas compostos, geralmente com o uso de revestimentos mais finos aos quais se junta pinturas orgnicas adequadas, em comparao com o uso de ligas de metalizao convencionais. Num tpico procedimento de metalizao, o zinco puro, ou liga Zn-15Al aplicado por asperso trmica numa superfcie de ao que assim protegida contra a corroso. A liga de zinco geralmente fornecida como ps ou

bastonetes, que so atomizados por chama ou arco eltrico, e ento jateados em alta velocidade sobre o substrato com uma pistola pela qual flui gs. Galvanizao Mecnica um processo no qual a pea entra em contato com uma mistura de ps de zinco, substncias qumicas e glbulos de vidro dentro de tambores rotativos, de modo que o revestimento aplicado, pelo impacto por rotao, contra a pea. muito usado em grampos, prendedores e presilhas, para os quais as temperatura relativamente altas, associadas imerso a quente, podem prejudicar algumas propriedades especficas. A galvanizao mecnica tambm usada em aplicaes nas quais se deseja espessuras de revestimento relativamente altas [1]. Peas de Zinco Fundidas Ligas de zinco so muito usadas tanto em processos de fundio por gravidade quanto em fundio sob presso. Quando usadas como ligas fundidas em geral, as ligas de zinco podem ser fundidas por processos tais como fundio por alta presso em matriz, fundio por baixa presso em matriz, fundio em areia, fundio em molde permanente (feito em ferro, grafite ou gesso), fundio por rotao (em moldes de borracha de silicone), processo de fundio por revestimento (cera perdida, fundio contnua ou semicontnua e fundio por centrifugao. Um processo mais recente a fundio no estado semi-slido com vrios tipos de tcnicas empregadas. Geralmente a resistncia corroso no uma propriedade importante para as peas fundidas de ligas de zinco, na maioria das aplicaes. Entretanto, para peas fundidas submetidas a ataque corrosivo de moderado a severo, espera-se alguma perda de propriedades. Envelhecimento prolongado tambm pode causar pequena perda de propriedades, porm os efeitos variam de liga para liga, dependendo do tipo de processo de fundio empregado. Fundio por Presso Ligas de zinco j so utilizadas neste processo de fundio por presso h vrias dcadas. Durante muito tempo todas as ligas de zinco usadas neste processo se baseavam numa composio hipoeuttica, ou seja, continham menos alumnio (cerca de 4,0 %) que a composio euttica (5 % de alumnio). Mais recentemente uma famlia de ligas Zn-Al hipereutticas com maiores teores de alumnio (acima de 5 %) passaram a ser amplamente usadas como ligas de zinco fundidas em matrizes. Estas ligas foram inicialmente concebidas para fundio por gravidade, e apresentam maior resistncia mecnica do que as ligas de zinco hipoeutticas. As composies qumicas destas ligas so mostradas nas tabelas Zn-3 e Zn-4. Tabela Zn-3 Composio Qumica Nominal de Ligas de Zinco Comuns para Fundio em Matriz , Peas Fundidas e Lingotes.

Liga UNS

Liga Liga ASTM NComum N 3 N 7 N 5 N 2

Z33520 AG40A Z33523 AG40B Z35531 AC41A ZZ35541 AC43A

Z33521 AG40A Z33522 AG40B Z35530 AC41A Z35540 AC43A

N 3 N 7 N 5 N 2

Fe Pb mx mx Peas Fundidas (ASTM B 86) 0,25 3,5 0,02 0,1 0,005 mx. 4,3 0,05 0,25 3,5 0,005 0,075 0,003 mx. 4,3 0,020 0,75 3,5 0,03 0,1 0,005 1,25 4,3 0,08 2,5 3,0 3,5 0,02 0,1 0,005 4,3 0,05 Lingotes (ASTM B 240) 0,10 3,9 0,025 0,075 0,004 mx. 4,3 0,05 0,10 3,9 0,01 0,075 0,002 mx. 4,3 0,02 0,75 3,9 0,03 0,075 0,003 1,25 4,3 0,06 2,6 2,9 3,9 0,025 0,075 0,003 4,3 0,05 Cu Al Mg

Cd mx

Sn mx

Ni

Zn Bal. Bal. Bal. Bal.

0,004 0,003 --0,002 0,001 0,005 0,02 0,004 0,003 --0,004 0,003 ---

0,003 0,002 --0,002 0,001 0,005 0,002 0,003 0,002 --0,003 0,002 ---

Bal. Bal. Bal. Bal.

Ligas de zinco para fundio apresentam microestrutura euttica e dendrtica. As ligas hipoeutticas solidificam com dendritas ricas em zinco (fase heta), enquanto as ligas hipereutticas solidificam com dendritas ricas em alumnio. As ligas ZA-8 e ZA-12 solidificam com dendritas de fase beta que apresentam segregao, enquanto a liga ZA-27 solidifica com dendritas de fase alfa.

 muito importante um cuidado rigoroso no manuseio das ligas zinco fundidas para evitar contaminao por absoro de impurezas nocivas, como chumbo, cdmio, estanho e ferro, entre outras. Particularmente preocupante o uso de fornos anteriormente destinados fundio de ligas de cobre e de alumnio, pois estas ligas contm alguns elementos nocivos s ligas de zinco. Ouro aspecto importante o uso de sucata como matria-prima de fundio, que, apesar de importante no aspecto econmico, deve ser limitado a no mximo 50 % das cargas de fundio, para evitar o surgimento de defeitos nas peas fundidas. Como as ligas de zinco apresentam baixo ponto de fuso, necessitam de aporte trmico relativamente baixo e no precisam de fluxos nem de atmosferas protetoras. Alm disso, no so poluentes, o que uma vantagem importante na atualidade. A rpida taxa de resfriamento, inerente fundio de zinco em matrizes, resulta em mnima mudana de dimenses e propriedades com o tempo, particularmente se a pea fundida resfriada na matriz, e no ao ar. Embora este seja um problema muito raro, havendo necessidade pode ser aplicado um tratamento trmico de estabilizao antes da pea entrar em operao, se forem necessrios requisito muito rigoroso de estabilidade dimensional. Quanto maior a temperatura de tratamento trmico, menor o tempo de estabilizao necessrio. A temperatura de 100 C um limite mximo adotado na prtica industrial para evitar a formao de bolhas e outros defeitos nas peas fundidas. Um tratamento bastante comum consiste em aquecer a 100 C por 3 a 6 horas seguido por resfriamento ao ar. Entretanto, o tempo necessrio se estende para 10 a 20 horas se a temperatura escolhida for 70 C. Devido sua elevada fluidez, as ligas de zinco podem ser fundidas com espessuras muito menores do que outras ligas fundidas em matriz, alm de poderem ser fabricadas com tolerncias dimensionais muito mais estreitas. Alm disso, permitem ngulos de retirada muito menores, e em alguns casos, mesmo zero. A liga n 2 apresenta a mais alta resistncia mecnica, resistncia fluncia e dureza de todas as ligas na srie Zamac de ligas hipoeutticas para fundio em matriz.O alto teor de cobre (3,0 % Cu) provoca alguma instabilidade dimensional e leva a uma expanso lquida de aproximadamente 0,0014 % aps 20 anos. Tambm causa alguma perda de resistncia ao impacto e de dutilidade. A liga n 2 apresenta propriedades adequadas ao uso em mancais. A liga n 3 a mais utilizada na indstria entre as ligas de zinco para fundio em matriz, pois proporciona a melhor combinao de resistncia mecnica, estabilidade dimensional, facilidade de acabamento e custo. A liga n 5 permite a produo de peas fundidas mais duras e com maior resistncia mecnica do que aquelas fabricadas com a liga n 3. Entretanto, estas melhorias de propriedades ocorrem em detrimento da dutilidade e assim, operaes psconformao, como rebitagem, recalque ou pregueamento, devem ser realizadas com cuidado adicional. A resistncia fluncia da liga n 5 superada apenas pela da liga n 2 entre as ligas Zn-Al hipoeutticas. A liga n 7 essencialmente uma verso de alta pureza da liga n 3. Devido ao seu menor teor de magnsio, a liga n 7 apresenta melhor fundibilidade do que a liga n 3, permitindo excelente qualidade superficial nas peas fundidas. A liga n 7 apresenta a maior dutilidade entre as ligas hipoeutticas. A liga ZA-8 a nica entre as ligas hipereutticas que pode ser fundida em matriz aquecida, juntamente com as ligas hipoeutticas. Equivale liga n 2 em muitos aspectos, mas apresenta maior resistncia trao, fadiga, e fluncia, mais estvel dimensionalmente e possui menor densidade. As peas fundidas com a liga ZA-8 podem ser facilmente acabadas, combinando alta resistncia estrutural com excelente aparncia. A liga ZA-12 apresenta excelente fundibilidade em matriz fria. Possui menor densidade do que todas as outras ligas de zinco, com exceo da liga ZA-27, e freqentemente especificada para produzir peas fundidas que devem combinar boa qualidade de fundio com timo desempenho. A qualidade do revestimento na liga ZA-12 menor do que na liga ZA-8, mas a ZA-12 apresenta excelente resistncia ao desgaste e muito adequado ao uso em mancais. A liga ZA-27 a mais leve, a mais dura e a mais resistente entre todas as ligas de zinco, mas apresenta dutilidade e resistncia ao impacto relativamente baixas, quando fundidas em matriz por presso. Devido ao amplo intervalo de solidificao da liga ZA-27, a qualidade das peas fundidas pode ser prejudicada se no forem tomados certos cuidados. A resistncia secundria fluncia da liga ZA 27 melhor que a de todas as outras ligas de zinco, com exceo da atualmente raramente usada liga ILZRO 16 (da International Lead-Zinc Research Organization). Entretanto, a liga ZA-8 apresenta melhor resistncia primria fluncia. J foi demonstrado que a liga ZA-27 comprovadamente apresenta as melhores propriedades de amortecimento de som e de vibraes entre todas as ligas de zinco fundidas. De um modo geral as ligas de zinco como um grupo apresentam capacidade de amortecimento semelhante dos ferros fundidos em elevadas temperaturas. A liga ILZRO 16 foi desenvolvida especificamente para atingir tima resistncia fluncia, especialmente em temperaturas elevadas. Esta liga apresenta a mais alta resistncia fluncia entre todas as ligas de zinco, mas de difcil fabricao e sujeita instabilidade de fuso. Por esses motivos geralmente usada a liga ZA-8 para aplicaes nas quais se esperaria no uso da liga ZA-27. Deve ser observado que o desempenho das ligas de zinco, em termos de resistncia mecnica, diminui sensivelmente com o aumento da temperatura. A 100 C as resistncias trao e ao escoamento correspondem a

cerca de 65 a 75 % dos mesmos nveis destas propriedades obtidos temperatura ambiente, e a resistncia fluncia reduzida de modo semelhante. Fundio por Gravidade Com exceo das ligas conformadas em matriz, das ligas para fundio de objetos ocos, e ligas especiais desenvolvidas para uso em mancais, no existiam ligas de zinco para fundio por gravidade at os anos 1960. Nessa dcada e na seguinte uma nova famlia de ligas Zn-Al hipereutticas foi desenvolvida. A liga ILZRO 12 (atualmente ZA-12) foi a primeira a surgir, em 1962. Pouco depois as ligas ZA-8 e ZA-027 foram criadas. A liga ZA-12 foi inicialmente desenvolvida como liga prottipo para a liga n 3 usada em fundio por presso em matriz. A liga ZA-27 foi desenvolvida especificamente como liga para fundio em areia, enquanto a liga ZA-8 foi convertida em liga para fundio em molde permanente. Todas essas trs ligas so atualmente usadas mais freqentemente como ligas para fundio por presso em matriz. O desempenho das ligas ZA quando fundidas por gravidade diferencia-se acentuadamente do das mesmas ligas quando fundidas por presso em matriz. A tabela Zn-4 apresenta as faixas de composio qumica dessas ligas fundidas por gravidade. Os mesmos requisitos de restrio de impurezas, de cuidados para evitar contaminao, e de manuseio geral descritos para ligas fundidas em matriz igualmente se aplicam s mesmas ligas fundidas por gravidade. Como ocorre com as ligas fundidas em matriz, a microestrutura pode mudar com o tempo, alterando as propriedades e as dimenses das peas fundidas. Entretanto, as mudanas de propriedades so normalmente muito pequenas ao longo da vida til do componente, e mudanas dimensionais so desprezveis, com exceo das que ocorrem na liga ZA-27. Um tratamento trmico de estabilizao de 12 horas a 250 C, seguido por resfriamento no forno, efetivamente elimina cerca de 75 % das mudanas dimensionais que correm no envelhecimento prolongado. A liga ZA-8 fundida mais freqentemente em moldes permanentes ferrosos, mas tambm pode ser fundida em moldes de grafite. Esta mesma liga pode ser fundida em molde de areia, se necessrio, mas essa prtica no muito comum no caso desta liga. Com exceo da resistncia fluncia, a resistncia mecnica de uma pea fundida em molde permanente inferior de uma pea fundida por presso, devido microestrutura mais grosseira resultante da fundio por gravidade. A adequao da liga ZA-8 aplicao de revestimentos excelente e sua qualidade superficial melhor do que a das demais ligas ZA. A liga ZA-12 mais verstil que a ZA-8, pois pode ser fundida tanto em molde permanente quanto em molde de areia. Suas propriedades de resistncia mecnica so elevadas e sua dutilidade e sua resistncia ao impacto so aceitveis. a liga mais indicada para fundio em molde de grafite. Apresenta excelente capacidade de amortecimento e adequao ao uso em mancais. A liga ZA-12 pode ser facilmente fundida em processo semicontnuo para a fabricao de barras redondas para posterior usinagem de buchas e mancais. A liga ZA-27 apresenta suas melhores propriedades quando fundida em areia. Entretanto, deve ser tomado cuidado quando se produz peas fundidas com grandes sees para minimizar a contrao e permitir a fabricao de peas no defeituosas. A contrao na regio inferior, provocada pela segregao da fase rica em alumnio durante a solidificao, causa rugosidade na superfcie de arrasto da pea fundida quando o zinco lquido jogado para cima. Tanto a reduo da contrao na regio inferior quanto a quanto a produo de peas sem defeitos resultantes de contrao podem ser obtidos mediante o uso de blocos resfriadores, que promovem a solidificao direcional e aumentam a taxa de solidificao. Tambm a adio de terras raras pode reduzir a contrao indesejvel. Com todos os cuidados para produzir uma pea fundida sem descontinuidades, o uso da liga ZA-27 permite obter dutilidade e resistncia ao impacto muito superiores s obtidas com outras ligas fundidas em matriz. A liga ZA-27 apresenta excelentes propriedades de resistncia ao desgaste e adequao ao uso em mancais e j foi demonstrado que a liga de zinco com melhor resistncia ao amortecimento entre todas essas ligas. Embora raramente seja necessrio, um tratamento trmico simples de 3 horas a 320 C, seguido por resfriamento no forno pode proporcionar um aumento de dutilidade e resistncia ao impacto das peas fundidas de liga ZA-27. A estabilidade dimensional pode ser aumentada por meio de um tratamento trmico de 12 horas a 250 C seguido por resfriamento no forno. A liga Kirkisite usada em processo de conformao em matriz, mas tambm pode ser fundida em molde de areia no formato desejado e de forma rpida. Apresenta composio qumica quase idntica da liga n 2 fundida em matriz. usada principalmente na construo de matrizes fundidas em duas peas para conformao de peas metlicas, como componentes para uso na indstria aeroespacial e de transportes. As ligas Kayem 1 e 2 so semelhantes e muito usadas na Europa. Moldes para fundio em tamanho prximo ao final so feitos com Kirkisite e so usados como moldes para injeo de plsticos tanto para produo em pequena escala de prottipos quanto para produo em escala industrial. Ligas para fundio no estado pastoso de objetos ocos so muito usadas para a produo de candelabros e produtos semelhantes. A liga lquida vazada no molde at preench-lo, ou quase, e ento o molde invertido, permitindo que o metal no solidificado (pastoso) escoe. A casca solidificada formada ento removida. A espessura da casca depende do intervalo de tempo entre o vazamento e a inverso do molde, mas depende tambm das temperaturas do molde e do metal lquido, e do material do molde. Atualmente existem duas ligas usadas neste tipo de processo, cujas faixas de composio qumica so mostradas na tabela Zn-5.

Tabela Zn-4 Composio Qumica Nominal de Ligas Zn-Al Fundidas em Matriz e Vazadas Diretamente para Produzir Peas e Lingotes para Refuso.

Liga Liga UNS Al Comum ZA-8 ZA-12 ZA-27 ZA-8 ZA-12 ZA-27 Z35636 Z35631 Z35841 Z35635 Z35630 Z35840

Fe mx. Peas Fundidas (ASTM B 791) 8,0 8,8 0,8 1,3 0,015 0,030 0,075 10,5 - 11,5 0,5 1,2 0,015 0,030 0,075 25,0 28,0 2,0 2,5 0,010 0,020 0,075 Lingotes (ASTM B 669) 8,2 8,8 0,8 1,3 0,020 0,030 0,065 10,8 11,5 0,5 1,2 0,020 0,030 0,065 25,5 28,0 2,0 2,5 0,012 0,020 0,072

Cu

Mg

Pb Cd Sn Zn mx. mx. mx. 0,006 0,006 0,003 Bal. 0,006 0,006 0,003 Bal. 0,006 0,006 0,003 Bal. 0,005 0,005 0,002 Bal. 0,005 0,005 0,002 Bal. 0,005 0,005 0,002 Bal.

Tabela Zn-5 - Composio Qumica Nominal de Ligas de Zinco Fundidas Usadas para conformao de Chapas em Matrizes e para Fundio no Estado pastoso em Lingotes.

Liga Liga N Nome Comum UNS Liga A Liga B Liga A Liga B

Cd Cu Fe Pb Mg Sn mx. mx. mx. mx. Ligas para Conformao em matriz (ASTM B 793) Z35543 3,5 4,5 0,005 2,5 3,5 0,100 0,007 0,002 0,100 0,005 Z35542 3,9 4,3 0,003 2,5 2,9 0,075 0,003 0,02 0,05 0,001 Ligas para Fundio no Estado Pastoso (ASTM B 792) Z34510 4,50 5,00 0,005 0,2 0,3 0,100 0,007 --0,005 Z30500 5,25 5,75 0,005 0,100 mx. 0,100 0,007 --0,005

Al

Zn

Bal. Bal. Bal. Bal.

Ligas Especiais Algumas ligas, do tipo liga de Alzen, ainda so produzidas na Europa para a fabricao, por fundio contnua, de material para forjamento de mancais. Tambm so usadas para a fabricao de componentes deslizantes, de componentes hidrulicos, de rodas dentadas de rosca sem fim, de caixas onde operam mancais de laminadores e vrios outros produtos. O grupo de ligas denominado Cosmal foi especialmente desenvolvido no Japo para aplicaes nas quais necessria alta resistncia ao amortecimento [1]. Aplicaes de Peas Fundidas O zinco muito usado na indstria de transporte, na fabricao de peas como carburadores, corpos de bombas de combustvel, componentes de limpadores de pra-brisa, caixas de velocmetros, grelhas, buzinas, alavancas de mudana, caixas de transmisso de mancais de carga, componentes de aquecedores, componentes de freios, corpos de rdios, suportes de alternadores, hardware interno e externo e painis de instrumentos. Ligas de zinco tambm so muito usadas em componentes eletrnicos de um modo geral, principalmente em eletrodomsticos. Muitas operaes de acabamento, como polimento, escovamento e rebarbamento/tamboreamento, revestimentos com outros tipos de metais, pinturas e etc, podem ser igualmente aplicadas em outros tipos de ligas metlicas, podem igualmente ser aplicadas em ligas de zinco. A fosfatizao da superfcie fundida geralmente recomendada para proporcionar boa adeso para subseqente pintura ou revestimentos base de ps. Embora as ligas de zinco apresentem boa resistncia corroso em condies naturais, desde que os limites de impurezas especificados no sejam superados, tratamentos como cromatizao e anodizao proporcionam proteo adicional contra corroso em ambientes com agressividade moderada a severa. As manchas brancas que podem se formar nas peas fundidas de zinco armazenadas em ambientes midos so efetivamente evitadas, ou pelo menos atrasadas, pela cromatizao realizada na superfcie. Todas as ligas de zinco fundidas apresentam excelente usinabilidade, permitindo longa vida til ferramenta de corte, baixas foras de corte, bom acabamento superficial, baixo desgaste na ferramenta e pequena formao de cavacos. Operaes comuns de usinagem realizadas nestas ligas so a perfurao, rosqueamento, escareamento, alargamento, rebaixamento, torneamento, fresagem e serragem.

As ligas de zinco fundidas podem ser unidas tcnicas de brasagem ou soldagem mole, ou por certas tcnicas de soldagem convencional, com o uso de metais de adio base de zinco. Metais de adio como ligas de cdmio, estanho ou chumbo no so recomendados, pois podem causar corroso intergranular, a no ser que sejam revestidos com camadas espessas de nquel ou cobre antes da operao de soldagem mole. Novos metais de adio base de zinco esto disponveis no comrcio. Tambm podem ser aplicados s ligas de zinco outros processos de unio, como o uso de adesivos e de fixadores (grampos). Peas de zinco fundidas podem ser rebitadas, fixadas com estacas e pregueadas. . Grampos rosqueados devem ser aplicados com torque recomendado, evitando-se exagero. Deve ser admitida uma folga de 40 % de perda de torque para aplicaes em temperaturas mais altas (cerca de 50 C ou superiores). Por outro lado, podem ser evitadas significativamente perdas de torque com o uso de grampos especiais. Propriedades Adicionais de Peas Fundidas de Zinco - Alm de boas propriedades mecnicas, as ligas de zinco devem oferecer: 1) Boa resistncia corroso; 2) Excelentes propriedades de amortecimentos de rudos e vibraes, que aumentam com a temperatura; 3) Excelente resistncia ao desgaste mesmo no uso em mancais; 4) Resistncia formao de fagulhas, com exceo da liga ZA-27 com alto teor de alumnio. Ligas de Zinco Trabalhadas Mecanicamente O zinco, puro, ou com pequenas adies de elementos de liga, usado em trs principais tipos de produtos trabalhados mecanicamente: produtos laminados planos, arames trefilados, e produtos extrudados e forjados. O zinco trabalhado pode ser facilmente usinado, unido e acabado. Produtos Laminados Planos O zinco geralmente fundido em placas com 25 a 100 mm de espessura, destinadas laminao a quente. Essas placas so reaquecidas e ento submetidas aos processos de laminao, a quente e depois a frio, at o acabamento final. Esquemas de laminao de acabamento de tiras de zinco variam e dependem do produto desejado. A tira produzida com vrias larguras, de at 2 m e com espessuras que podem ser to finas como 0,1 mm. Folhas com espessuras de 0,025 mm, ou menos, so produzidas em laminadores especiais. Para se obter superfcie brilhante combinada com alta dutilidade, deve ser realizada laminao de acabamento a uma temperatura entre 120 e 150 C. O zinco laminado em chapas pode ser facilmente conformado em produtos com diferentes formatos por dobramento, repuxamento, embutimento profundo, conformao de chapas por rolos, estampagem e extruso por impacto. Junes podem ser facilmente obtidas por soldagem mole e soldagem por resistncia. Quando o cobre e o titnio so adicionados ao zinco como elementos de liga, a chapa de liga de zinco resultante atinge boa resistncia fluncia e pode ser usada em aplicaes funcionais, tais como aplicaes arquitetnicas em telhados e paredes exteriores. As chapas de zinco laminadas podem ser produzidas com sete ligas bsicas, assim como com zinco puro, materiais cujas composies qumicas so apresentadas na tabela Zn-6. Variaes na composio e nas condies de laminao produzem uma grande variedade de propriedades. Tabela Zn-6 Composio Qumica Nominal de Chapas de Zinco laminadas, de acordo com a norma ASTM B 69.

Liga Comum Zn-0,08Pb

Liga n UNS Z21210

Cu

Pb

Cd

Zn-0,06PbZ21220 0,06Cd Zn-0,3Pb-0,3Cd Z21540 Zn-1Cu Z44330

0,001 0,10 mx. mx. 0,005 0,05 mx. 0,10 0,005 mx 0,25 0,50 0,85-1,25 0,10 mx.

Zn-1Cu-0,010Mg Z45330 Zn-0,8Cu-0,15Ti Z41320 Zn-0,8Cu Z40330

0,005 mx. 0,05 0,08 0,25 0,45 0,005 mx. 0,85-1,25 0,15 mx. 0,04 mx.

Fe Al Outros mx. mx. mx. 0,012 0,001 0,001 Sn 0,012 0,001 0,001 Sn 0,002 0,001 0,001 Sn 0,012 0,001 0,001 Sn

Zn Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal. Bal.

0,015 0,001 0,006-0,016Mg, 0,001Sn 0,50-1,50 0,10 mx. 0,05 mx. 0,012 0,001 0,12-0,50Ti, 0,001Sn 0,70-0,90 0,02 mx. 0,02 mx. 0,01 0,005 0,02Ti

Zinco Superplstico uma liga que contm de 21 a 23 % de alumnio e um pequeno teor de cobre (0,4 a 0,6 %) e que pode ser facilmente conformada para produzir perfis, apresentando caractersticas tpicas de plsticos ou vidro

fundido a temperaturas da ordem de 250 a 270 C. O tamanho de gro muito fino obtido pelo processamento a temperaturas entre 275 e 375 C seguido por resfriamento rpido e envelhecimento proporciona ao zinco superplstico suas raras e tpicas propriedades. Diferentes tipos de zinco superpltico, como resfriado ao ar, ou resfriado no forno, apresentam diferentes nveis de resistncia mecnica. Quando o zinco superplstico reaquecido a temperaturas superiores a 275 C e resfriado lentamente at a temperatura ambiente, as propriedades de superplasticidade desaparecem. Arames Trefilados O zinco pode ser facilmente laminado ou extrudado e ento trefilado para a produo de arames. A fabricao de arame de liga de zinco geralmente contnua e realizada aps fundio (lingotamento) e laminao de produtos no planos, at chegar trefilao de arames propriamente dita. Algumas vezes so usados lubrificantes ou realizados procedimentos para obter acabamento superficial especial. As bitolas (dimetros) dos arames de ligas de zinco em geral variam entre 1,0 e 6,35 mm. O arame de liga de zinco amplamente usado na asperso trmica (metalizao), na qual o arame fundido e aspergido (sob a forma de spray) sobre um substrato atravs do uso de uma pistola especial. Este processo usado principalmente para proteo anticorrosiva do ao. Alm do zinco comercialmente puro, utiliza-se nesse processo a liga de zinco contendo 15 % de alumnio, que proporciona resistncia corroso ainda melhor. Alm da asperso trmica, arames de liga de zinco tambm so usados na fabricao de pregos e parafusos e tambm como metais de adio para soldagem mole base de zinco. Produtos Extrudados e Forjados Atualmente duas ligas de zinco forjadas esto em uso comercial: uma essencialmente uma liga Zn-Al, enquanto a outra contm cobre e titnio. A liga Korloy 2573 (Zn-14,5 % Al 0,02 % Mg 0,75 % Cu) apresenta alta resistncia ao impacto em baixas temperaturas. A liga Korloy 3130 (Zn 1,0 % Cu 0,1 % Ti) de uso mais geral e apresenta melhor resistncia fluncia. Ambas as ligas possuem excelentes caractersticas de usinagem, juno e acabamento, embora a usinagem da liga contendo titnio seja melhor com ferramenta com ponta de carbeto. Em geral as ligas de zinco podem ser extrudadas, mas necessitam de maiores presses e menores velocidades do que outros metais no ferrosos. A liga ZA-27 fabricada, partir de tarugos produzidos por fundio contnua, sob a forma de matria-prima para mancais e buchas. As propriedades de trao da liga ZA-27 extrudada so melhoradas em relao ao tarugo fundido, especialmente o alongamento (dutilidade). A extruso oferece a possibilidade de conformao em formato prximo ao final (near net shape), com pouca, ou mesmo nenhuma, usinagem. A extruso das ligas de zinco deve ser realizada em temperaturas da ordem de 250 a 300 C. Aplicaes dos Produtos Trabalhados Mecanicamente Alm do uso dos produtos de zinco em telhados e cobrejuntas, o zinco laminado pode ser estampado ou embutido sob a forma de muitos produtos diferentes, como invlucros de pilhas secas, corrimes, caixas de medidores, fivelas, virolas, gaxetas e componentes eltricos como peas de lmpadas. A tabela Zn-7 apresenta tpicos exemplos de aplicaes de peas fabricadas com zinco puro e ligas de zinco trabalhados mecanicamente. Tabela Zn-7 Aplicaes Tpicas de Zinco e Ligas de Zinco Trabalhados Mecanicamente.

Ligas Zinco Puro Zn-Cu Zn-Cu-Ti

Zn-Pb-Cd-Fe Zn-Al (zinco superplstico)

Aplicaes Peas de mquinas fabricadas por embutimento profundo, metais expandidos. Materiais para construo civil, peas de mquinas fabricadas por embutimento profundo e estampagem Telhados, calhas e condutores descendentes de guas pluviais, materiais de construo civil, peas de mquinas fabricadas por embutimento profundo, placas de endereos e coletores de energia solar. Materiais de construo civil, invlucros de pilhas secas, peas de mquinas fabricadas por embutimento profundo, placas de endereos e componentes eltricos. Componentes com formatos especficos, como suportes de tipos de mquinas de escrever e painis de computador.
Propriedades de Ligas de Zinco

1) Liga AG40A Zn-4Al-0,04Mg

Nomes comerciais: Liga de fundio em matriz n 3, tambm conhecida como Zamac 3. Especificaes: ASTM B 86: liga AG40A (para fundio em matriz), B 240: liga AG40A em lingotes. SAE J468, liga 903. UNS: Z33521 (lingote) e Z33520 (peas fundidas). Composio qumica: Limites pela ASTM B 86: 3,5 a 4,3 % de Al; 0,020 a 0,05 % de Mg; 0,25 % Cu mx.; 0,100 % Fe mx.; 0,005 % Pb mx.; 0,004 % Cd mx.; 0,003 % Sn mx.; Bal. Zn. Obs.: Caso os limites de impurezas sejam excedidos, a liga torna-se suscetvel corroso intergranular e falha prematuramente por empenamento e trincamento. Aplicaes: Peas automotivas fundidas em matriz, componentes usados em computador e escritrio de modo geral, peas para construo civil e utilidades do lar. Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 283 MPa; alongamento: 10 % (em 50 mm), resistncia ao cisalhamento: 214 MPa, resistncia compresso: 414 MPa, dureza: 82 HB, resistncia ao impacto (Charpy): 58 J, tenacidade fratura: 12,3 MPa.m-1/2, resistncia fadiga: 48 MPa a 500.000.000 ciclos, resistncia fluncia: 21 MPa. Densidade (massa especfica): 6,6 g/cm3. Contrao volumtrica: 1,17 %. Temperatura liquidus: 387 C. Temperatura solidus: 381 C. Condutividade trmica: 113 W/m.K. Temperatura de vazamento (fundio): 395 a 425 C. Condutividade eltrica: 27 % IACS a 20 C. Resistncia corroso: superior do zinco comercialmente puro. Soldagem: TIG e MIG. Solda mole com chumbo-estanho sobre superfcie revestida com nquel. Permite o uso de soldagem com oxi-acetileno e soldagem por resistncia pulsada. Tambm pode ser submetida juno com grampos e adesivos. 2) Liga AC41A Zn-4Al-1Cu-0,05Mg Nomes comerciais: Liga de fundio em matriz n 5, tambm conhecida como Zamac 5. Especificaes: ASTM B 86: liga AC41A (fundida em matriz), B 240: liga AC41A (lingote). SAE: J468, liga 925. UNS: Z35530 (lingote), Z 35531 (peas fundidas). Composio qumica: Limites pela ASTM B 86: 3,5 a 4,3 % de Al, 0,75 a 1,25 % de Cu, 0,030 a 0,08 % de Mg, 0,100 % de Fe mx., 0,005 % de Pb mx.; 0,004 % de Cd mx., 0,003 % de Sn mx., Bal. Zn. Obs.: Caso os limites de impurezas sejam excedidos, a liga torna-se suscetvel corroso intergranular e falha prematuramente por empenamento e trincamento. Aplicaes: Peas automotivas fundidas em matriz, componentes usados em computador e escritrio de modo geral, peas para construo civil e utilidades do lar. Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 328 MPa; alongamento: 7 % (em 50 mm), resistncia ao cisalhamento: 262 MPa, resistncia compresso: 600 MPa, dureza: 91 HB, resistncia ao impacto (Charpy): 65 J, resistncia fadiga: 56,5 MPa a 500.000.000 ciclos. Densidade (massa especfica): 6,7 g/cm3. Contrao volumtrica: 1,17 %. Temperatura liquidus: 386 C. Temperatura solidus: 380 C. Condutividade trmica: 109 W/m.K. Temperatura de vazamento (fundio): 395 a 425 C. Condutividade eltrica: 26 % IACS a 20 C. Resistncia corroso: superior do zinco comercialmente puro.

Soldagem: TIG e MIG. Solda mole com chumbo-estanho sobre superfcie revestida com nquel. Permite o uso de soldagem com oxi-acetileno e soldagem por resistncia pulsada. Tambm pode ser submetida juno com grampos e adesivos. 3) Liga AG40B Zn 4Al-0,015 Mg Nomes comerciais: Liga de fundio em matriz n 7, Zamac 7 Especificaes: ASTM B 86: liga AG40B (peas fundidas em matriz), B 240: AG40B (lingote), UNS: Z 33522 (lingote), Z 33523). Composio qumica: Limites pela ASTM B86: 3,5 a 4,3 % de Al, 0,25 % mx. de Cu, 0,005 a 0,020 % de Mg, 0,075 % mx. de Fe, 0,003 % mx. de Pb, 0,002 % mx. de Cd, 0,001 % mx. de Sn, 0,005-0,020 Ni, Bal. Zn. Obs.: Caso os limites de impurezas sejam excedidos, a liga torna-se suscetvel corroso intergranular e falha prematuramente por empenamento e trincamento. Aplicaes: Peas automotivas fundidas em matriz, componentes usados em computador e escritrio de modo geral, peas para construo civil e utilidades do lar. Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 283 MPa; alongamento: 13 % (em 50 mm), resistncia ao cisalhamento: 214 MPa, resistncia compresso: 414 MPa, dureza: 80 HB, resistncia ao impacto (Charpy): 58 J, resistncia fadiga: 47 MPa a 500.000.000 ciclos. Densidade (massa especfica): 6,6 g/cm3. Contrao volumtrica: 1,17 %. Temperatura liquidus: 387 C. Temperatura solidus: 381 C. Condutividade trmica: 113 W/m.K. Temperatura de vazamento (fundio): 395 a 425 C. Condutividade eltrica: 27 % IACS a 20 C. Resistncia corroso: superior do zinco comercialmente puro. Soldagem: TIG e MIG. Solda mole com chumbo-estanho sobre superfcie revestida com nquel. Permite o uso de soldagem com oxi-acetileno e soldagem por resistncia pulsada. Tambm pode ser submetida juno com grampos e adesivos. 4) AC43A Zn-4Al-2,5Cu-0,04Mg Nomes comerciais: Liga de fundio em matriz n 2, Zamac 2. Especificaes: ASTM B 86: liga AC43A (peas fundidas em matriz), B 240: (lingotes). SAE: liga 921, UNS: Z35540 (lingote), Z 35541 (peas fundidas). Composio qumica: Limites pela ASTM B 86: 3,5 a 4,3 % de Al, 2,5 a 3,0 % de Cu, 0,020 a 0,05 % de Mg, 0,100 % mx. de Fe, 0,005 % mx. de Pb, 0,004 % mx. de Cd, 0,003 % mx. de Sn, Bal. Zn. Obs.: Caso os limites de impurezas sejam excedidos, a liga torna-se suscetvel corroso intergranular e falha prematuramente por empenamento e trincamento. Aplicaes: Peas automotivas fundidas em matriz, componentes usados em computador e escritrio de modo geral, peas para construo civil e utilidades do lar. Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 358 MPa; alongamento: 7 % (em 50 mm), resistncia ao cisalhamento: 317 MPa, resistncia compresso: 641 MPa, dureza: 100 HB, resistncia ao impacto (Charpy): 47 J, resistncia fadiga: 59 MPa a 500.000.000 ciclos. Densidade (massa especfica): 6,6 g/cm3. Contrao volumtrica: 1,25 %. Temperatura liquidus: 390 C. Temperatura solidus: 379 C. Condutividade trmica: 105 W/m.K. Temperatura de vazamento (fundio): 395 a 425 C.

Condutividade eltrica: 25 % IACS a 20 C. Resistncia corroso: superior do zinco comercialmente puro. Soldagem: TIG e MIG. Solda mole com chumbo-estanho sobre superfcie revestida com nquel. Permite o uso de soldagem com oxi-acetileno e soldagem por resistncia pulsada. Tambm pode ser submetida juno com grampos e adesivos. 5) ZA-8 - Zn-8Al-1Cu-0,02Mg Nomes comerciais: ZA-8, liga para fundio de zinco. Especificaes: ASTM B 791 (peas fundidas), B 669 (lingotes), UNS Z 35635 (lingotes), Z 35636 (peas fundidas). Composio qumica: Limites pela ASTM B 669 (lingotes): 8,2 a 8,8 % de Al, 0,8 a 1,3 % de Cu, 0,020 a 0,030 % de Mg, 0,065 % mx. de Fe, 0,005 mx. de Pb, 0,005 % mx. de Cd, 0,002 % mx. de Sn, Bal. Zn. Obs.: Caso os limites de impurezas sejam excedidos, a liga torna-se suscetvel corroso intergranular e falha prematuramente por empenamento e trincamento. Aplicaes: Peas fundidas em matriz por presso e por gravidade, sempre que for necessria alta resistncia mecnica. Peas automotivas, componentes mecnicos e eletrnicos em geral, rdios, ferramentas manuais, equipamentos agrcolas, , encaixes eltricos e eletrnicos, gravadores, componentes usados em computador e escritrio de modo geral, peas para construo civil e utilidades do lar. Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 374 MPa; resistncia ao escoamento: 290 MPa, alongamento: 8 % (em 50 mm), resistncia ao cisalhamento: 275 MPa, resistncia compresso: 252 MPa, dureza: 103 HB, resistncia ao impacto (Charpy): 42 J, resistncia fadiga: 103 MPa a 500.000.000 ciclos. Densidade (massa especfica): 6,3 g/cm3. Contrao volumtrica: 1 %. Temperatura liquidus: 404 C. Temperatura solidus: 375 C. Condutividade trmica: 115 W/m.K. Temperatura de vazamento (fundio): 435 a 460 C. Condutividade eltrica: 27,7 % IACS a 20 C. Resistncia corroso: superior do zinco comercialmente puro. Soldagem: TIG e MIG. Solda mole com chumbo-estanho e zinco-cdmio, soldagem com oxi-acetileno e soldagem por resistncia pulsada. Tambm pode ser submetida juno com grampos e adesivos. 6) ZA-12 - Zn-11Al-1Cu-0,025Mg Nomes comerciais: ZA-12, liga de zinco para fundio. Nome anterior: ILZRO 12. Especificaes: ASTM B 791 (peas fundidas) e B 669 (lingotes), UNS Z 35630 (lingotes), Z 35631 (peas fundidas). Composio qumica: Limites pela ASTM B 669 (lingotes): 10,8 a 11,5 % de Al, 0,5 a 1,2 % de Cu, 0,065 % mx. de Fe, 0,0065 % mx. de Pb, 0,005 % mx. de Cd, 0,002 % mx. de Sn, Bal. Zn. Obs.: Caso os limites de impurezas sejam excedidos, a liga torna-se suscetvel corroso intergranular e falha prematuramente por empenamento e trincamento. Elevados teores de ferro provocam excessivo desgaste na ferramenta de usinagem. Aplicaes: Peas fundidas em matriz por presso e por gravidade, sempre que for necessria alta resistncia mecnica. Peas automotivas, componentes mecnicos e eletrnicos em geral, rdios, ferramentas manuais, equipamentos agrcolas, utenslios de jardinagem, encaixes eltricos e eletrnicos, gravadores, componentes usados em computador e escritrio de modo geral, peas para construo civil e utilidades do lar. Tambm usada em mancais e buchas em aplicaes com altas cargas e baixas velocidades. Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 404 MPa; resistncia ao escoamento: 320 MPa, alongamento: 1,5 % (em 50 mm), resistncia ao cisalhamento: 296 MPa, resistncia compresso: 269 MPa, dureza: 100 HB, resistncia ao impacto (Charpy): 29 J, resistncia fadiga: 117 MPa a 500.000.000 ciclos.

Densidade (massa especfica): 6,03 g/cm3. Contrao volumtrica: 1,3 %. Temperatura liquidus: 432 C. Temperatura solidus: 377 C. Condutividade trmica: 116 W/m.K. Temperatura de vazamento (fundio): 460 a 490 C. Condutividade eltrica: 28,3 % IACS a 20 C. Resistncia corroso: superior do zinco comercialmente puro. Soldagem: TIG e MIG. Solda mole com chumbo-estanho e zinco-cdmio, soldagem com oxi-acetileno e soldagem por resistncia pulsada. Tambm pode ser submetida juno com grampos e adesivos. 7) ZA-27 Zn-27Al-2Cu-0,015Mg Nomes comerciais: ZA-27, liga de zinco para fundio Especificaes: ASTM B 791 (peas fundidas) e B 669 (lingotes), UNS Z 35840 (lingotes) e Z 35841 (peas fundidas). Composio qumica: Limites pela ASTM B 669 (lingotes): 25,5 a 28,0 % de Al, 2,0 a 2,5 5 de Cu, 0,012 a 0,020 % de Mg, 0,072 % mx. de Fe, 0,005 % mx. de Pb, 0,005 % mx. de Cd, 0,002 % mx. de Sn, Bal. Zn. Obs.: Caso os limites de impurezas sejam excedidos, a liga torna-se suscetvel corroso intergranular e falha prematuramente por empenamento e trincamento. Elevados teores de ferro provocam excessivo desgaste na ferramenta de usinagem. Aplicaes: Peas fundidas em matriz por presso e por gravidade, sempre que for necessria alta resistncia mecnica. Peas automotivas, componentes mecnicos e eletrnicos em geral, componentes de motores de automveis, equipamentos agrcolas, ferramentas manuais, utenslios de jardinagem e domsticos em geral, encaixes eltricos e eletrnicos, gravadores, componentes usados em computador e escritrio de modo geral. Tambm usada em mancais e buchas em aplicaes com altas cargas e baixas velocidades. Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 426 MPa; resistncia ao escoamento: 371 MPa, alongamento: 2,5 % (em 50 mm), resistncia ao cisalhamento: 296 MPa, resistncia compresso: 325 MPa, dureza: 119 HB, resistncia ao impacto (Charpy): 12 a 48 J, resistncia fadiga: 117 MPa a 500.000.000 ciclos. Densidade (massa especfica): 5,00 g/cm3. Contrao volumtrica: 1,3 %. Temperatura liquidus: 484 C. Temperatura solidus: 375 C. Condutividade trmica: 125,5 W/m.K. Temperatura de vazamento (fundio): 515 a 545 C. Condutividade eltrica: 29,7 % IACS a 20 C. Resistncia corroso: superior do zinco comercialmente puro. Soldagem: TIG e MIG. Solda mole com chumbo-estanho e zinco-cdmio, soldagem por resistncia pulsada. Tambm pode ser submetida juno com grampos e adesivos. 8) ILZRO 16 Zn-1,25Cu-0,2Ti-0,15Cr Nomes comerciais: ILZRO 16 Composio qumica: Limites: 1,0 a 1, 5 % Cu, 0,15 a 0,25 % de Ti, 0,10 a 0,20 % Cr, 0,01 a 0,04 % de Al, 0,02 % mx. de Mg, 0,04 % mx. de Fe, 0,005 % mx. de Pb, 0,004 % mx. de Cd, 0,03 % mx. de Sn, Bal.Zn. Aplicaes: Mancais submetidos a elevadas cargas sustentadas para servio em altas temperaturas. Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 230 MPa; resistncia ao escoamento: 140 MPa, alongamento: 6 % (em 50 mm), mdulo de elasticidade: 97 GPa, resistncia fluncia: 95 MPa a 20 C e 28 MPa a 100 C (1 % de extenso em fluncia secundria em 100.000 horas), dureza: 90 HB, resistncia ao impacto (Charpy): 25 J. Densidade (massa especfica): 7,1 g/cm3. Coeficiente de expanso trmica: 27 micrometros/m.K de 20 a 100 C.

Temperatura liquidus: 418 C. Temperatura solidus: 416 C. Condutividade trmica: 104,7 W/m.K. Temperatura de vazamento (fundio): 460 a 470 C. Resistividade eltrica: 8,4 microohm.cm a 20 C. 9) Zinco Laminado Comercial Zn-0,08 Pb Antigo nome comercial: Zinco para embutimento profundo. Especificaes: ASTM B 69 e UNS: Z 21210. Composio qumica: Limites pela ASTM B 69: 0,10 % mx. de Pb, 0,012 % mx. de Fe, 0,005 % mx. de Cd, 0,001 %mx. de Cu, 0,001 % mx. de Al, 0,001 % mx. de Sn, Bal. Zn. Conseqncias de nveis de impurezas superiores aos limites especificados: o ferro e o cdmio aumentam a dureza, porm reduzem a dutilidade. A liga se torna frgil a quente e suscetvel corroso intergranular, falhando prematuramente por empenamento e trincamento. Aplicaes: produtos estampados, conformados ou repuxados que necessitem de alguma rigidez, tais como invlucros de baterias estampados e ilhoses metlicos. Precaues no uso: este material se deforma sob carga leve e contnua, particularmente em elevadas temperaturas. Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 134 a 186 MPa; alongamento: 40 a 65 % (em 50 mm), dureza: 42 HB, resistncia fadiga: 17 MPa em 100.000.000 ciclos. Densidade (massa especfica): 7,14 g/cm3. Coeficiente de expanso trmica: 23 a 32,5 micrometros/m.K de 20 a 100 C. Ponto de fuso: 419 C. Condutividade trmica: 108 W/m.K. Resistividade eltrica: 6,2 microohm.cm a 20 C. Condutividade eltrica: 28,4 % IACS a 20 C. Boa resistncia corroso atmosfrica. Caractersticas de fabricao: Conformao: liga adequada estampagem, dobramento, laminao, repuxamento, forjamento rotatrio e extruso por impacto. Juno: por grampos, adesivos, e solda mole com chumbo-estanho ou zinco-cdmio, soldagem por resistncia pulsada. Temperatura de trabalho a quente: 120 a 275 C. Fragilidade a quente: ocorre entre 300 e 420 C. 10) Zinco Laminado Comercial Zn-0,06 Pb-0,06Cd Especificaes: ASTM B 69 e UNS: Z 21220. Composio qumica: Limites pela ASTM B 69: 0,05 a 0,10 % de Pb, 0,012 % mx. de Fe, 0,05 a 0,08 % de Cd, 0,001 % mx. de Al, 0,001 % mx. de Sn, Bal. Zn. Conseqncias de nveis de impurezas superiores aos limites especificados: o ferro e o cdmio aumentam a dureza, porm reduzem a dutilidade. A liga se torna frgil a quente e suscetvel corroso intergranular, falhando prematuramente por empenamento e trincamento. Aplicaes: produtos estampados, conformados ou repuxados que necessitem de alguma rigidez, tais como invlucros de baterias estampados e ilhoses metlicos. Precaues no uso: este material se deforma sob carga leve e contnua, particularmente em elevadas temperaturas. Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 145 a 173 MPa; alongamento: 30 a 52 % (em 50 mm), dureza: 43 HB, resistncia fadiga: 26 MPa em 100.000.000 ciclos. Resistncia ao cisalhamento: 124 a 138 MPa. Densidade (massa especfica): 7,14 g/cm3. Coeficiente de expanso trmica: 23 a 32,5 micrometros/m.K de 20 a 100 C.

Ponto de fuso: 419 C. Condutividade trmica: 108 W/m.K. Resistividade eltrica: 6,06 microohm.cm a 20 C. Condutividade eltrica: 32 % IACS a 20 C. Boa resistncia corroso atmosfrica. Caractersticas de fabricao: Conformao: liga adequada estampagem, dobramento, laminao, repuxamento, forjamento rotatrio e extruso por impacto. Juno: por grampos, adesivos, e solda mole com chumbo-estanho ou zinco-cdmio, soldagem por resistncia pulsada. Temperatura de trabalho a quente: 120 a 275 C. Fragilidade a quente: ocorre entre 300 e 420 C. 11) Zinco Laminado Comercial Zn-0,3 Pb-0,03Cd Especificaes: ASTM B 69 e UNS: Z 21540. Composio qumica: Limites pela ASTM B 69: 0,25 a 0,50 % de Pb, 0,002 % mx. de Fe, 0,25 a 0,45 % de Cd, 0,001 % mx. de Al, 0,001 % mx. de Sn, Bal. Zn. Conseqncias de nveis de impurezas superiores aos limites especificados: o ferro e o cdmio aumentam a dureza, porm reduzem a dutilidade. A liga se torna frgil a quente e suscetvel corroso intergranular, falhando prematuramente por empenamento e trincamento. Aplicaes: Placas e tiras para invlucros de baterias submetidos soldagem mole, chapas para litografia e gravao de fotos. Precaues no uso: este material se deforma sob carga leve e contnua, particularmente em elevadas temperaturas. Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 160 a 210 MPa; alongamento: 32 a 50 % (em 50 mm), dureza: 47 HB, resistncia fadiga: 28 MPa em 100.000.000 ciclos. Densidade (massa especfica): 7,14 g/cm3. Coeficiente de expanso trmica: 23,4 a 39,9 micrometros/m.K de 20 a 100 C. Ponto de fuso: 419 C. Condutividade trmica: 108 W/m.K. Resistividade eltrica: 6,06 microohm.cm a 20 C. Condutividade eltrica: 32 % IACS a 20 C. Excelente resistncia corroso atmosfrica. Caractersticas de fabricao: Conformao: liga adequada estampagem, dobramento, laminao, repuxamento, forjamento rotatrio e extruso por impacto. Juno: por grampos, adesivos, e solda mole com chumbo-estanho ou zinco-cdmio, soldagem por resistncia pulsada. Temperatura de trabalho a quente: 120 a 275 C. Fragilidade a quente: ocorre entre 300 e 420 C. 12) Zinco Laminado Comercial Endurecido por Cobre Zn-1,0 Cu Especificaes: ASTM B 69 e UNS: Z 44330. Composio qumica: Limites pela ASTM B 69: 0,85 a 1,25 % de Cu, 0,10 % mx. de Pb, 0,012 % mx. de Fe, 0,005 % mx. de Cd, 0,001 % mx. de Al, 0,001 % mx. de Sn, Bal. Zn. Conseqncias de nveis de impurezas superiores aos limites especificados: o ferro e o cdmio aumentam a dureza, porm reduzem a dutilidade. A liga se torna frgil a quente e suscetvel corroso intergranular, falhando prematuramente por empenamento e trincamento. Aplicaes: Telhados e produtos para proteo contra a ao do tempo, virolas, e produtos estampados, conformados e repuxados com requisitos de rigidez. Precaues no uso: este material se deforma sob carga leve e contnua, particularmente em elevadas temperaturas. Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 170 a 210 MPa; alongamento: 35 a 50 % (em 50 mm), dureza: 52 a 60 HB, resistncia fadiga: 28 MPa em 100.000.000 ciclos, resistncia ao cisalhamento: 138 a 152 MPa.

Densidade (massa especfica): 7,17 g/cm3. Coeficiente de expanso trmica: 21,1 a 34,7 micrometros/m.K de 20 a 100 C. Ponto de fuso: 419 C. Condutividade trmica: 104,7 W/m.K. Resistividade eltrica: 6,2 microohm.cm a 20 C. Condutividade eltrica: 28 % IACS a 20 C. Excelente resistncia corroso atmosfrica. Caractersticas de fabricao: Conformao: liga adequada estampagem, dobramento, laminao, repuxamento e forjamento rotatrio. Juno: por grampos, adesivos, e solda mole com chumbo-estanho ou zinco-cdmio, soldagem por resistncia pulsada. Temperatura de trabalho a quente: 175 a 300 C. Fragilidade a quente: ocorre entre 300 e 420 C. 13) Liga de Zinco Laminada Zn-1,0Cu-0,010 Mg Especificaes: ASTM B 69 e UNS: Z 45330. Composio qumica: Limites pela ASTM B 69: 0,85 a 1,25 % de Cu, 0,15 % mx. de Pb, 0,012 % mx. de Fe, 0,04 % mx. de Cd, 0,001 % mx. de Al, 0,001 % mx. de Sn, Bal. Zn. Conseqncias de nveis de impurezas superiores aos limites especificados: o ferro e o cdmio aumentam a dureza, porm reduzem a dutilidade. A liga se torna frgil a quente e suscetvel corroso intergranular, falhando prematuramente por empenamento e trincamento. Aplicaes: Telhados corrugados e produtos planos, estampados ou suavemente conformados necessitando mxima rigidez. Precaues no uso: este material se deforma sob carga leve e contnua, particularmente em elevadas temperaturas. Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 200 a 317 MPa; alongamento: 10 a 25 % (em 50 mm), dureza: 61 a 80 HB, resistncia fadiga: 47 MPa em 100.000.000 ciclos. Densidade (massa especfica): 7,17 g/cm3. Coeficiente de expanso trmica: 21,1 a 34,8 micrometros/m.K de 20 a 100 C. Ponto de fuso: 419 C. Condutividade trmica: 105 W/m.K. Resistividade eltrica: 6,3 microohm.cm a 20 C. Condutividade eltrica: 27 % IACS a 20 C. Excelente resistncia corroso atmosfrica. Caractersticas de fabricao: Conformao: liga adequada estampagem, dobramento e laminao. Juno: por grampos, adesivos, e solda mole com chumbo-estanho ou zinco-cdmio, soldagem por resistncia pulsada. Temperatura de trabalho a quente: 175 a 300 C. Fragilidade a quente: ocorre entre 300 e 420 C. 14) Liga de Zinco-Cobre -Titnio Zn-0,8 Cu-0,15 Mg Especificaes: ASTM B 69 e UNS: Z 41320. Composio qumica: Limites pela ASTM B 69: 0,50 a 1,50 % de Cu, 0,12 a 0,50 % Ti, 0,10 % mx. de Pb, 0,012 % mx. de Fe, 0,05 % mx. de Cd, 0,001 % mx. de Al, 0,001 % mx. de Sn, Bal. Zn. Conseqncias de nveis de impurezas superiores aos limites especificados: o ferro e o cdmio aumentam a dureza, porm reduzem a dutilidade. A liga se torna frgil a quente e suscetvel corroso intergranular, falhando prematuramente por empenamento e trincamento. Aplicaes: Telhados corrugados, tubos condutores e calhas e produtos conformados necessitando mxima resistncia fluncia.. Precaues no uso: a resistncia fluncia diminui com o aumento da temperatura de uso.

Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 221 a 290 MPa; resistncia ao escoamento: 125 a 177 MPa, alongamento: 21 a 60 % (em 50 mm), dureza: 61 a 80 HB, resistncia fadiga: 47 MPa em 100.000.000 ciclos, mdulo de elasticidade: 63,5 a 88 GPa. Densidade (massa especfica): 7,17 g/cm3. Coeficiente de expanso trmica: 19,4 a 24,0 micrometros/m.K de 20 a 100 C. Temperatura liquidus: 422 C. Temperatura solidus: 419 C. Condutividade trmica: 105 W/m.K. Resistividade eltrica: 6,24 microohm.cm a 20 C. Condutividade eltrica: 27 % IACS a 20 C. Excelente resistncia corroso atmosfrica. Caractersticas de fabricao: Conformao: liga adequada estampagem, dobramento e laminao. Juno: por grampos, adesivos, e solda mole com chumbo-estanho ou zinco-cdmio, soldagem por resistncia pulsada. Temperatura de trabalho a quente: 150 a 300 C. Fragilidade a quente: ocorre entre 300 e 420 C. Temperatura de recozimento: a mxima resistncia fluncia pode ser restaurada por trabalho a frio seguido por recozimento a 250 C por 45 minutos. 15) Zinco Superplstico Zn-22Al Nomes comerciais: Super Z300, liga Formetal 22, Korloy 2684. Composio qumica: Limites pela ASTM B 69: 21 a 23 % Al, 0,40 a 0,60 % de Cu, 0,008 a 0,012 % Mg, 0,01 % mx. de Pb, 0,002 % mx. de Fe, 0,01 % mx. de Cd, 0,001 % mx. de Sn, Bal. Zn. Conseqncias de nveis de impurezas superiores aos limites especificados: o ferro e o cdmio aumentam a dureza, porm reduzem a dutilidade. A liga se torna frgil a quente e suscetvel corroso intergranular, falhando prematuramente por empenamento e trincamento. Aplicaes: Chapas para conformao trmica, especialmente til para aplicaes em baixo volume com baixo custo de ferramental. Usada em chaves eltricas, painis e armrios, componentes de mquinas usadas em escritrios e ferramentas e instrumentos mdicos e de outros tipos de laboratrios. Precaues no uso: sujeita fluncia se for fortemente tensionada, particularmente em altas temperaturas. Propriedades mecnicas: Resistncia trao: 255 a 441 MPa; resistncia ao escoamento: 255 a 386 MPa, alongamento: 9 a 27 % (em 50 mm), dureza: 70 a 85 HB, resistncia fluncia: 20 a 69 MPa para 1 % de extenso em 100.000 horas a 20 C, mdulo de elasticidade: 68 a 93 GPa, resistncia ao impacto: 9,5 a 27 J a 20 C. Densidade (massa especfica): 5,20 g/cm3. Coeficiente de expanso trmica: 21,5 a 26,8 micrometros/m.K de 20 a 100 C. Resistividade eltrica: 6,0 microohm.cm a 20 C. Condutividade eltrica: 28 a 32 % IACS a 20 C. Excelente resistncia corroso atmosfrica. Caractersticas de fabricao: Conformao: liga adequada estampagem profunda, compresso, moldagem, dobramento, conformao por estiramento e laminao. Juno: por grampos, adesivos, e solda mole com chumboestanho ou zinco-cdmio, soldagem por resistncia pulsada. Temperatura de trabalho a quente: 250 a 270 C.

Referncias bibliogrficas
[1] ASM Handbook, Volume 2, Properties and Selection: Nonferrous Alloys and Special-Purpose Materials, ASM International (American Society for Metals), Materials Park, Ohio, USA, 1990 (6 th printing: 2000).

[2] Seleo de Metais No Ferrosos, Ettore Bresciani Filho, Editora da UNICAMP (Universidade de Campinas), Campinas, SP, 1992. [3] Propriedades e Usos de Metais No-Ferrosos, Mario Renn Gomes e Ettore Bresciani Filho, ABM (Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais), So Paulo, SP, 1987.

Resumo: Zinco e suas ligas

Definio O Zinco apresenta densidade de 7,13 g/cm3 , ponto de fuso de 419 C e forma cristalina hexagonal compacta. Possui alta resistncia corroso, graas produo de um xido protetor temperatura ambiente. bastante malevel entre 100 e 150 C, podendo ser laminado em chapas e estirado em fios. Apresenta pouca resistncia ao ataque de cidos usuais e de soda. O zinco pode ser encontrado na forma de placas, lingotes, chapas, gros e p. Uma das suas principais funes na indstria na forma de camada protetiva para peas e equipamentos de ao, constituindo o chamado ao galvanizado. Alm disso, muito utilizado em baterias, pigmentos, pinturas orgnicas e inorgnicas, como agente redutor em processos qumicos e como aditivo na produo de produtos de borracha.

Mina de zinco

Classificao O zinco classificado duas grandes famlias: zinco primrio e zinco secundrio. O zinco primrio representa 80% da produo atual, e o seu principal processo de produo o eletroltico, que consiste na dissoluo do xido ustulado em cido sulfrico, seguido de um processo de eletrlise, na qual o eletrlito, rico em zinco, entra em clulas eletrolticas com nodos de ligas de chumbo e ctodos de alumnio. O zinco se deposita neste ltimo, sendo periodicamente retirado para posterior fuso e transformao em placas.

Lingotes de zinco primrio

O zinco secundrio, por sua vez, reciclado e representa 20% do total atualmente produzido.

Sucata de zinco para reciclagem

Qualidade e Aplicaes O zinco dividido em cinco grandes reas de aplicao:

 Revestimentos e nodos para proteo anti-corroso de ferros e aos; Ligas fundidas base de Zinco; Elemento de liga para ligas de cobre, alumnio, magnsio e outros; Ligas trabalhadas de zinco; Produtos qumicos.

Pea de ao galvanizado