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OFICINA ESPANOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPANA

11 N umero de publicaci on: 51

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k kInt. Cl. : C08J 7/00

C08J 7/04

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C11D 3/60 E04D 5/00

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86 86 87 87

kN umero de solicitud europea: 00307761.7 kFecha de presentaci on: 08.09.2000 kN umero de publicaci on de la solicitud: 1 090 948 kFecha de publicaci on de la solicitud: 11.04.2001

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

T3

54 T tulo: Recubrimiento de membranas de caucho EPDM.

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30 Prioridad: 23.09.1999 US 155719 P

73 Titular/es: ROHM AND HAAS COMPANY

k k k

100 Independence Mall West Philadelphia, Pennsylvania 19106-2399, US

45 Fecha de la publicaci on de la menci on BOPI:

01.12.2003

72 Inventor/es: Ennis, Thomas James

45 Fecha de la publicaci on del folleto de patente:

01.12.2003

74 Agente: Carpintero L opez, Francisco

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Aviso:

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicaci on en el Bolet n europeo de patentes, de la menci on de concesi on de la patente europea, cualquier persona podr a oponerse ante la Ocina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposici on deber a formularse por escrito y estar motivada; s olo se considerar a como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposici on (art. 99.1 del Convenio sobre concesi on de Patentes Europeas).
Venta de fasc culos: Ocina Espa nola de Patentes y Marcas. C/Panam a, 1 28036 Madrid

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DESCRIPCION Recubrimiento de membranas de caucho EPDM.
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Esta invenci on se reere al recubrimiento de membranas de caucho EPDM. M as particularmente, aunque no exclusivamente, esta invenci on se reere a un procedimiento para mejorar la adherencia de un recubrimiento a una membrana de caucho EPDM. Una gran parte del mercado de material para techar utiliza productos basados en asfalto, por ejemplo, rollos bituminosos modicados, como una membrana de base o membrana de material para techar la cual luego se tapa con las masillas para techo convencionales para mejorar la durabilidad (degradaci on del asfalto), proporcionar ahorros energ eticos (recubrimiento blanco frente a asfalto negro), reducir la tasa de incendio y mejorar la est etica. Tales recubrimientos frecuentemente se reeren como masillas para techos aunque recubrimientos como se utilizan en la presente memoria incluyen cualquiera de dichos recubrimientos espesos aplicados a una supercie sustancialmente horizontal tal como, por ejemplo, una cubierta de azotea, a una supercie sustancialmente vertical tal como, por ejemplo, una pared, o a otras supercies de membrana. El caucho EPDM (etilenprolilendieno monom erico) se utiliza tambi en en el mercado de material para techado como una membrana de material para techado. Sin embargo, a diferencia de las membranas de material bituminoso para techado, las membranas de material para techado de EPDM hasta ahora han sido dif ciles de cubrir con una masilla, debido a la pobre adherencia entre la masilla y el caucho EPDM, particularmente en techos planos o con pendiente baja donde ocurre el encharcamiento del agua de lluvia. Aun cuando la supercie de membrana se ha limpiado y fregado con agua o con un detergente suave y luego aclarado con agua inmediatamente antes de la aplicaci on de la masilla, existe un mejoramiento peque no o no medible en la adherencia. Consiguientemente, los tejados cubiertos con caucho EPDM tienden a no ser tapados con una masilla y, por lo tanto, no logran beneciarse de las mejor as que puede proporcionar una masilla para tapar. En el documento US-A- 5059456 se describe un sistema de recubrimiento el cual muestra una buena adherencia y mayor resistencia a formar burbujas, especialmente cuando se expone al encharcamiento de agua. Este sistema depende del uso de una capa de anclaje basada en agua entre la membrana y el recubrimiento. La capa de anclaje consiste en un pol mero de l atex insoluble en agua y un i on met alico multivalente, en el que el pol mero de l atex comprende unidades tales como las que resultar an de la preparaci on a partir de una mezcla de mon omero que comprende al menos un 20 %, en peso, basado en el peso de la mezcla de mon omero, de al menos un mon omero hidr ofobo seleccionado del grupo que consiste en metacrilatos de alquilo (C4 -C20 ) y acrilatos de alquilo (C8 -C20 ), y desde un 3,0 % en peso hasta un 7,5 % en peso de acido metacr lico, basado en el peso de la mezcla de mon omero, y en el que la pol mero on molar del de l atex tiene una temperatura de transici on v trea de -20 C a 5 C, y en el que la relaci i on met alico multivalente al a cido metacr lico en el pol mero de l atex es desde aproximadamente 1:1 a aproximadamente 0,375:1. Se aplica la capa de anclaje a una membrana antes de la posterior aplicaci on de un recubrimiento. Aunque este sistema ofrece propiedades de adherencia y resistencia a la formaci on de burbujas, que son superiores a los sistemas de masilla convencionales en membranas bituminosas, no existe revelaci on de las membranas de recubrimiento de caucho EPDM. Es un objeto de la presente invenci on proporcionar un sistema de recubrimiento que ofrece una mejor adherencia a las membranas de caucho EPDM, tales como las membranas de material para techado. Adem as, es preferible si se pueden alcanzar las mejor as anteriores en la calidad de un sistema de recubrimiento con un sistema que esencialmente no dependa del uso de una capa de anclaje entre la membrana y la composici on de masilla. De acuerdo con la presente invenci on, se proporciona un procedimiento para mejorar la adherencia entre un recubrimiento y una membrana de caucho EPDM, cuyo procedimiento comprende:

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(A) el tratamiento de una supercie de una membrana de caucho EPDM con una composici on de detergente acuoso; a continuaci on (B) el aclarado de dicha supercie de dicha membrana de caucho EPDM con agua para eliminar dicha composici on de detergente; y a continuaci on

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(C) la aplicaci on de una composici on de recubrimiento a dicha supercie aclarada de dicha membrana de caucho EPDM,

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en el que dicha composici on de detergente acuoso tiene un pH superior a 8 y comprende desde un 1 a un 10 % en peso de fosfato y desde un 1 a un 10 % en peso de silicato. Sorprendentemente, se ha encontrado que mediante un pretratamiento de una membrana de caucho EPDM con dicha composici on de detergente antes de la aplicaci on de una composici on de recubrimiento convencional, se puede conseguir una mejor a sin ergica en la adherencia entre la membrana y el recubrimiento. Las sorprendentes ventajas de la presente invenci on se pueden medir tanto para recubrimientos aplicados sobre membranas reci en colocadas como para recubrimientos aplicados sobre membranas viejas, las cuales han sido colocadas en tejados durante un extenso periodo de tiempo. Preferiblemente, la membrana para la aplicaci on de la invenci on es una membrana de caucho EPDM vendida para aplicaciones de material para techado. Preferiblemente, se coloca la membrana de material para techado sobre un techo plano o de pendiente baja.
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La composici on de recubrimiento comprender a preferiblemente un aglutinante polim erico de l atex insoluble en agua, que tenga una temperatura de transici on v trea desde -45C a 5C (medida mediante la ecuaci on de Fox), que es preferiblemente acr lico o estireno/acr lico. Adem as del pol mero de l atex, la composici on comprender a al menos uno o m as de los siguientes componentes: pigmentos, diluyentes, dispersantes, tensioactivos, coalescentes, agentes humectantes, espesantes, modicadores reol ogicos, retardadores de secado, plasticantes, biocidas, fungicidas, desespumantes, colorantes, ceras, retardadores de la recogida de suciedad, promotores de la adherencia, o xido de cinc y s lice s olido. Es preferible que la composici on del recubrimiento sea una composici on de recubrimiento de masilla. Es preferible que el aglutinante utilizado en la composici on de recubrimiento de masilla sea un aglutinante disponible comercialmente u til para aplicaciones de masilla, tal como un aglutinante seleccionado del grupo que incluye Rhoplex EC-1791, Rhoplex 2019R y Rhoplex EC-2885 disponibles en Rohm and Haas Company; Acronal NX 3550 disponible en BASF AG y DA26NA disponible en Dow. Es m as preferible que el aglutinante de masilla se seleccione a partir del grupo que incluye Rhoplex EC-1791, Rhoplex EC-2885 y Acronal NX 3550. Rhoplex EC-1791 es la composici on del aglutinante de masilla m as preferible. La composici on del detergente acuoso comprende de 1 a 10 %, preferiblemente de 2 a 8 %, m as preferiblemente de 3 a 6 %, en peso de dicha composici on de un mono- o poli-fosfato o una mezcla de tales fosfatos, seleccionados preferiblemente del grupo que consiste en fosfato tris odico, tripolifosfato s odico y fosfato tripot asico. El m as preferido es el fosfato tris odico. La composici on de detergente acuoso comprende de 1 a 10 %, preferiblemente de 2 a 8 %, m as preferiblemente de 3 a 6 %, en peso de dicha composici on de un meta-, orto o para-silicato o una mezcla de tales silicatos, seleccionados preferiblemente del grupo que consiste en metasilicato s odico y metasilicato pot asico. El m as preferible es el metasilicato s odico. Los fosfatos y silicatos u tiles en la composici on del detergente son aquellos que com unmente se usan en las composiciones de detergentes convencionales, tales como los detergentes para lavaplatos y para lavar la ropa. La composici on de detergente acuoso tambi en puede comprender otros componentes t picamente encontrados en la composici on de detergente acuoso. Por ejemplo, la composici on puede comprender hasta un 5 %, preferiblemente hasta un 2 %, en peso de al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en octilfenoxi polietoxietanol, fosfato de octilfenoxipolietoxietilo, polietilenglicol y acido fosf orico.

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La composici on de detergente acuoso tiene un pH superior a 8, preferiblemente un pH de 9 a 14, y m as preferiblemente un pH de 12 a 14. Los mejores resultados de la presente invenci on se obtienen cuando toda la supercie de la membrana de caucho EPDM entra en contacto con la composici on de detergente. La composici on de detergente se puede extender sobre la supercie con la ayuda de un cepillo duro. Preferiblemente, la composici on de detergente se deber a dejar en contacto con la supercie de la membrana durante un corto periodo de tiempo. Por ejemplo, aunque se puede medir una mejor a en la adherencia de un recubrimiento cuando la composici on de detergente se deja tratar la supercie durante menos de 30 segundos, los mejores resultados se alcanzan cuando la composici on de detergente se deja contactar con la supercie durante al menos 30 segundos. Un tiempo de contacto signicativamente por encima de 30 segundos tender a a no conducir a unas mejor as signicativas en la adherencia frente a un tiempo de contacto de 30 segundos, aunque en la pr actica los tiempos de contacto pueden ser de 10 a 30 minutos dependiendo del tama no del tejado y de la rapidez del operador. Permitir que el detergente se seque en la supercie antes de aclarar puede no ser perjudicial para el procedimiento de la presente invenci on, a condici on de que despu es se aclare bien la supercie para eliminar el detergente.

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Los mejores resultados de la presente invenci on se obtienen cuando el aclarado de la supercie de la membrana de caucho EPDM con agua elimina sustancialmente toda la composici on de detergente. Una mayor ecacia del aclarado puede involucrar el uso de un cepillo duro y/o el uso de un manguera a alta presi on. T picamente, la manguera a alta presi on liberar a agua para aclarar a aproximadamente 211 kg cm2 (3000 psi). Los siguientes ejemplos, incluyendo los ejemplos comparativos, se dan solamente con el prop osito de ilustrar la invenci on y est an lejos de ser considerados limitantes.
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Ensayos En los ejemplos, los recubrimientos se someten a ensayos de adherencia secos y h umedos. Estos se desarrollan de acuerdo con el Protocolo D903 de ASTM.

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Ejemplo 1 Preparaci on de las composiciones de detergente acuoso Las composiciones de detergente acuoso Nos. 1-6, con las formulaciones indicadas en la Tabla 1, se prepararon mediante la mezcla de los componentes en las cantidades prescritas en un balde. Se mezclaron las composiciones en el balde hasta que todos los componentes parecer an estar disueltos. La composici on de detergente acuoso No. 6 es de acuerdo con la invenci on, las composiciones Nos. 1-5 son comparativas. Cada composici on de detergente tuvo un pH superior a 13. Ejemplo 2 Ensayo de las composiciones de detergente acuoso Se colocaron las l aminas de dos membranas de material para techado de caucho EPDM disponibles comercialmente planas en una supercie. A continuaci on, se lav o la supercie superior de cada l amina con agua del grifo utilizando una manguera a alta presi on. Despu es de lavar con agua, se trataron a amina con las composiciones de detergente Nos. 1-6 mediante continuaci on secciones de 30 cm2 de cada l on de detergente sobre la supercie que se va a tratar y el cepillado la extensi on de 100 cm3 de la composici de la composici on sobre la supercie y dejando reposar durante 30 a 300 segundos. A continuaci on, se lav o la composici on de detergente con agua del grifo con una manguera a alta presi on (211 kg cm2 (3000 psi)). A continuaci on, se cubri o cada una de las secciones tratadas y una secci on no tratada con detergente en cada membrana de una forma convencional con una masilla de material para techado general que ten a la siguiente composici on:

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Formulaci on del recubrimiento del tejado Ingredientes 0,54 kg/378 l Agua 152,5 Tamol R 850 4,8 KTPP 1,4 Nopco NXZ 1,9 Duramite 422,2 Ti-Pure R-960 70,4 Kadox 915 46,9 Rhoplex R EC-1791 (55 %) Nopco NXZ Texanol Skane R M-8 NH4 OH (28 %) Propilenglicol Natrosol 250 MXR 470,6 1,9 7,0 2,1 1,0 24,4 4,2 66,9 50,8 43,0 12,1 95,0 95,0 8,6

Pulverizaci on A.
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B.
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Diluci on: C.
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D. E. F.

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Constantes f sicas Contenido en s olidos, % en peso en volumen PVC Densidad 0,54 kg/378 l Viscosidad, KU pH Tamol 850 es un tensioactivo disponible en Rohm and Haas Company KTPP es tripolifosfato pot asico

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Nopco NXZ est a disponible en Henkel Corp Duramite est a disponible en ECC America, Inc Ti-Pure R-960 es di oxido de titanio disponible en E I DuPont de Nemours., Inc

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Kadox est a disponible en Zinc Corp. of America Texanol est a disponible en Eastman Kodak
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Skane M-8 es un fungicida disponible en Rohm and Haas Company Natrosol 250 MXR est a disponible en Aqualon, Inc.

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A continuaci on se miden las propiedades de adherencia h umeda y seca del recubrimiento de masilla en cada secci on relevante de las membranas. Los resultados vienen dados en la Tabla 1

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TABLA 1 Adherencia (N/m) de los nuevos tratamientos seleccionados de EPDM
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Tratamiento Componentes del Detergente (partes en peso) Metasilicato s odico Jab on Fosfato tris odico Agua Adherencia de pelado Membrana de material de techado 1 Seco H umedo Membrana de material de techado 2 Seco H umedo

Agua

1 5

4 5 2,4 87,8

6 5 2,4 5 87,8

2,4 87,8 5 87,8 87,8

2,4 5 87,8

88 140 105 158

140 280 228 280

105 280 140 245

88 123 88 193

88 123 123 228

88 175 88 175

210 350 350 333

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Las muestras secas se acondicionan durante 14 d as a 23 grados C y 50 % HR antes del ensayo Las muestras h umedas se acondicionan durante 14 d as para secar a 23 grados C/ 50 % HR, a continuaci on se ponen en remojo en agua del grifo durante 7 d as antes del ensayo

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Jab on =127 partes de octilfenoxipolietoxietanol 58,5 partes de fosfato de octilfenoxipolietoxietilo 3,9 partes de polietilenglicol

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11,7 partes de a cido fosf orico 18,9 partes de agua

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Como se muestra en la Tabla 1, la composici on de detergente acuoso No. 6 cuando se utiliza en el procedimiento de la presente invenci on demuestra un incremento signicativo en la medida de la adherencia h umeda y seca para el recubrimiento en membrana de caucho EPDM. Ejemplo 3

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Ensayo de diferentes composiciones de recubrimiento en nuevas membranas de caucho EPDM Se eval uan las propiedades de la adherencia seca y h umeda de varias composiciones diferentes de masilla de material para techado disponibles comercialmente en una membrana de caucho EPDM reci en colocada tratada, como se describe anteriormente, con la composi on de detergente acuoso No. 6. Los resultados se muestran en la Tabla 2. TABLA 2
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Adherencia (N/m) a Nuevos EPDM en la Formulaci on ARM-91-1 de Recubrimiento de Material para Techado Aglutinante de Masilla Rhoplex EC-1791 88 140 Acronal NX 3550 70 35 DA26NA Rhoplex EC-2885 35 18 Rhoplex 2019R 53 35

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S olo aclarar con Agua Seco H umedo Detergente No. 6/ Aclarar con Agua Seco H umedo

53 123

298 630 6

105 105

70 140

980 437

840 175

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Las muestras secas se acondicionan durante 14 d as a 23 grados C y 50 % HR antes del ensayo Las muestras h umedas se acondicionan durante 14 d as para secar a 23 grados C/ 50 % HR, a continuaci on se ponen en remojo en agua del grifo durante 7 d as antes del ensayo
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Se muestra en la Tabla 2 que el aumento en la adherencia entre un recubrimiento y la membrana EPDM se mejora mediante el pretratamiento de la membrana con el detergente No. 6.

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REIVINDICACIONES 1. Un procedimiento para mejorar la adherencia entre un recubrimiento y una membrana de caucho EPDM, comprendiendo dicho procedimiento:
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(A) tratar una supercie de una membrana de caucho EPDM con una composici on de detergente acuoso; a continuaci on (B) aclarar dicha supercie de dicha membrana de caucho EPDM con agua para eliminar dicha composici on de detergente; y a continuaci on (C) aplicar una composici on de recubrimiento a dicha supercie aclarada de dicha membrana de caucho EPDM,

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en el que dicha composici on de detergente acuoso tiene un pH mayor que 8 y comprende de 1 a 10 % en peso de fosfato y de 1 a 10 % en peso de silicato. 2. Un procedimiento como el reivindicado en la reivindicaci on 1, en el que el fosfato es un monofosfato.

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3. Un procedimiento como el reivindicado en la reivindicaci on 2, en el que el monofosfato es fosfato tris odico. 4. Un procedimiento como el reivindicado en la reivindicaci on 1, en el que el silicato es un metasilicato.

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5. Un procedimiento como el reivindicado en la reivindicaci on 4, en el que el metasilicato es metasilicato s odico. 6. Un procedimiento como el reivindicado en la reivindicaci on 1, en el que el pH de la composici on de detergente est a en el intervalo de 9 a 14. 7. Un procedimiento como el reivindicado en la reivindicaci on 1, en el que el recubrimiento es un recubrimiento de masilla.

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8. Un procedimiento como el reivindicado en la reivindicaci on 1, en el que la membrana es una membrana de material para techar.

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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposici on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la aplicaci on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a Espa na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir an ning un efecto en Espa na en la medida en que coneran protecci on a productos qu micos y farmac euticos como tales. Esta informaci on no prejuzga que la patente est e o no inclu da en la mencionada reserva.

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