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UNIVERSIDAD VERACRUZANA

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS


QUMICO FARMACUTICO BILOGO
TRABAJO PRCTICO EDUCATIVO

ACTUALIZACIN DEL MANUAL DEL LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II PARA LOS PROGRAMAS EDUCATIVOS DE Q.F.B. Y Q.A.

PRESENTA VZQUEZ CASTRO EMMANUEL

DIRECTOR DEL TRABAJO RECEPCIONAL DRA. ESMERALDA SNCHEZ PAVN

ORIZABA, VER.

MAYO, 2011

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AGRADECIMIENTOS.

uisiera comenzar por darte gracias Dios, por todos los dones y bendiciones con los

cuales me has colmado toda mi vida, porque sin ellos nada sera igual, del mismo modo por todas y cada una de las personas que has puesto en mi camino, ya sea para bien o para mal, porque estas con migo cada momento.

A F

s como por todos los nuevos das que me has dejado al lado mi famililla y amigos.

Que sin su apoyo condicional e incondicional, me han ayudado a seguir adelante, y forjarme un futuro. amilia, les doy gracias, porque cada momento que hemos pasado juntos, por los buenos y

por los malos momentos y por todos aquellos que habrn de venir.

A A
por su amor.

mis padres Cesar y Gabriela que cada da han estado a mi lado y que no los merezco

como padres, por ser tan extraordinarias personas, que Dios me dio el privilegio de tener. Un milln de gracias que son pocas para lo que todo lo que han hecho por m. mis abuelos Rutilio y Porfirio as como Ofelia y Paulina, que me quieren como mis

padres, ustedes que me han dado tanto y sin merecerlo, gracias por sus consejos, cario y sobre todo

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A A A
(Zodiac), Jess.

mi hermano, gracias por tus regaos y sobre todo por tus consejos, eres un hermano

que no cambiara por nada, de verdad gracias. unque no pueda escribir a toda la familia, mis tos Mago y Mario. Miguel ngel y Eva, y

a toda mi familia que no es menos importante, gracias a todos. migos, gracias por estar a mi lado algunos de ustedes saben que son ms que amigos si

no mis hermanos, las damas primero, Alba, Ariadna, Suhey, Alita, Nancy (vida), Nancy B, Laura, Aracely, Lina, Monss. Luis, Erick, Chino, Porras, Alejandro (vida), Ricardo, Daniel (Santes), Daniel

A G

Gaby, gracias nia que eres como mi hermana te quiero mucho, y gracias todo, la

verdad no se que mas decirte pero pues t lo sabes bien. ely moxa, gracias nia te quiero mucho y gracias por tu amistad y por todo en este

tiempo que me has dejado concert, te quiero mucho. T puedes. A la Dra. esmeralda que confa en m y en todos sus chicos, es una excelente Dra., as como excelente persona. Muchas gracias. Del mismo modo a los sinodales, la Maestra Elizabeth Mrquez Lpez, la Maestra Marisol Morales Castillo y a la Dra. Sharon Rossete Luna, que sin ellas este trabajo, no sera el mismo, gracias por sus consejos y aportaciones.

Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas NDICE: Pagina LISTA DE ABREVIATURAS LISTA DE FIGURAS PROLOGO OBJETIVO REGLAMENTO i iii 1 3 4

RELACIN DE PRACTICAS

UNIDAD 1 tema 1.- Sustitucin nucleoflica a carbono saturado Practica 1 Obtencin de bromuro de N-butilo SN2 Practica 2 Obtencin cloruro de ciclohexilo SN1 Practica 3 Determinacin de la constante de velocidad de reaccin de la hidrlisis del cloruro de ter-butilo. SN1 UNIDAD 2 Tema 2.- Reaccin de eliminacin Practica 4 Obtencin de ciclohexeno E1 29 32 9 16 20 24

UNIDAD 3 Tema 3.- Adicin nucleoflica a carbono insaturado Practica 5 Obtencin acetileno 36 38

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UNIDAD 4 Tema 4 Radicales libres Practica 6 Obtencin de benzopinacol. 42 45

UNIDAD 5 Tema 5 Sustitucin aromtica Practica 7 Obtencin baquelita. Practica 8 Alquilacin de Friedel y Crafts Obtencin de p-terbutilfenol UNIDAD 6 Tema 6.- Sales de diazonio Practica 9 Preparacin de sudan. Practica 10 Preparacin de naranja de metilo. 61 64 65 47 51 57

CONCLUSIONES ANEXOS

70 71

Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas LISTA DE ABREVIATURAS AlCl3.- Tricloruro de aluminio. BF3.- Trifluoruro de boro. BF4.- Tetrafluoruro de boro. CaCl2 .- Cloruro de calcio. CH3.- Metilo. CH3CN,. Acetonitrilo. CuCl2.-Cloruro de cobre. DMF.- Dimetilformamida. DMSO,- Sulfxido de dimetilo. E.E .- Experiencia Educativa. E1.- Eliminacin unimolecular. E2.- Eliminacin bimolecular. FeCl3.-Cloruro frrico. H2O2 .-Perxido de hidrogeno. H2SO4 .- cido sulfrico. HBr.- cido Bromhdrico. HCl.- cido Clorhdrico. HMPA.- Hexametil fosforamida. HNO2.- cido nitroso. KMnO4.- Permanganato de potasio. MXP.-Peso mexicano. N2O3.-Troxido de nitrgeno. NaBr.- Bromuro de sodio.
i

Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas NaHCO3.- Carbonato cido de Sodio. NaNO2.- Nitrito de sodio. NaOH.- Hidrxido de sodio. NH2 .- Amina. NO2.- In nitronio. Nu.- Nuclefilo. -OH .- Oxidrilo. QA.- Qumico agrcola. QFB.- Qumico farmacutico bilogo. SN1.- Sustitucin nucleoflica unimolecular. SN2.- Sustitucin nucleoflica bimolecular. TosO.- Tosilo. ZnCl2.- Cloruro de zinc.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas LISTA DE FIGURAS. Pagina Figura 1. Reaccin del alcohol n-butlico para formar, bromuro de n-butilo. Figura 1.2. E quipo de destilacin fraccionada con bao de hielo. Figura 1.3. Mecanismo de reaccin para la obtencin de bromuro de n-butilo. Figura 2. Reaccin de ciclohexanol para formar cloruro de ciclohexilo. Figura 2.2. Sistema de reflujo con trampa de NaOH (A) y equipo de destilacin simple (B). Figura 2.3 Mecanismo de reaccin para la obtencin de cloruro de ciclohexilo. Figura 3.1. Reaccin del alcohol terbutlico para obtener cloruro de ter-butilo. Figura 3.3. Hidrolisis del cloruro de ter-butilo. Figura 3.4. Equipo de destilacin simple con bao de hielo. Figura 3.5. Mecanismo de reaccin para la obtencin de cloruro de ter-butilo. Figura 4.1. Reaccin para la obtencin de cliclohexeno. Figura 4.2. Esquema del equipo de destilacin simple. Figura 4.3. Mecanismo de reaccin para la obtencin de cliclohexilo. Figura 5.1. Reaccin de carburo de calcio para obtener acetileno. Figura 5.2. Llenado de los tubos de ensayo con acetileno formado. Figura 5.3. Mecanismo de reaccin para la obtencin de acetileno. Figura 6.1. Reaccin para la obtencin de benzopinacol. Figura 6.2. Mecanismo de reaccin para la obtencin del benzopinacol. Figura 7.1. Reaccin para la obtencin de baquelita. Figura 7.2. Mecanismo de reaccin para la obtencin de la baquelita. Figura 8.1. Reaccin para la obtencin de p-terbutilfenol. 16 18 71 20 22

71 24 25 27 71 32 34 72 38 40 72 44 73 51 73 57
iii

Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas Figura 8.2. Bao de hielo con matraz generador y trampa de NaOH. Figura 8.3. Mecanismo de reaccin para la obtencin de p-terbutilfenol. Figura 9.1. Reaccin para la obtencin de sudan. Figura 9.2. Mecanismo de reaccin para la obtencin de sudan. Figura 10.1 Reaccin para la obtencin de naranja de metilo. Figura 10.2. Mecanismo de reaccin para la obtencin de naranja de metilo. 59 75 64 75 67 76

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PROLOGO.
La importancia de la qumica orgnica se ve reflejada en la amplia gama de aplicaciones, que esta posee, ya sea en el mbito laboral, profesional o estudiantil, la amplia gama de compuestos como son los cidos nucledos, azcares y grasas. Todos ellos contienen como base principal es el carbono. Los productos orgnicos estn presentes en todos los aspectos de nuestra vida: la ropa que vestimos, los jabones, shampoos, desodorantes, medicamentos, perfumes, utensilios de cocina, la comida, etc. Los productos orgnicos han mejorado nuestra calidad y esperanza de vida. Como ejemplo podemos citar una familia de compuestos que a casi todos nos ha salvado la vida: los antibiticos. Y en cierto modo una de las partes ms importantes de la qumica orgnica es la sntesis orgnica. Hasta el da de hoy se han sintetizado ms de diez millones de compuestos orgnicos. Debido a esto, es de suma importancia la modificacin y actualizacin del manual de laboratorio de la E.E. de Qumica Orgnica II de la carrera de Qumico Farmacutico Bilogo de la Facultad de Ciencias Qumicas. Esto con el motivo de que el alumno que se encuentra cursando esta E.E. posea un panorama mucho ms amplio de esta rea de la qumica, as como poder compaginar tanto los conocimientos tericos, con la parte practica que conlleva este laboratorio. Y que con esto al alumno se le facilite el aprendizaje, y comprensin de la misma. A lo largo de este manual se hablara de temas como: Sustitucin nucleoflica a carbono saturado. Reaccin de eliminacin. Radicales libres. Sustitucin electroflica aromtica. Sales de diazonio.

Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas Todos y cada uno de estos temas son de suma importancia, debido que estos le brindaran las bases necesarias al alumno para E.E. posteriores. Basado en lo que son las unidades de competencia, y de este modo sean implementadas a lo largo de todo este laboratorio. Y sin dejar de lado la seguridad tanto de los estudiantes como de los docentes que se encuentran impartiendo esta E.E. Cabe mencionar que este manual responde tambin a la implementacin de una Qumica sostenible (Qumica verde), tratando de disminuir las cantidades de los reactivos empleados a lo largo de las practicas, con la finalidad de producir una menor cantidad de residuos, para hacer de este laboratorio lo menos nocivo que sea posible para el medio ambiente. Estas prcticas se llevaron a cabo en el laboratorio 106 de la Facultad de Ciencias Qumicas, en Orizaba Veracruz, del mismo modo se consultaron los precios de los

reactivos empleados en el laboratorio y as conocer el costo de cada practica por equipo, esta consulta se realizo en el catalogo de Sigma-Aldrich en el mes de mayo del presente ao. Se utilizaron reactivos y equipos comerciales que se disponan en el laboratorio obteniendo rendimientos aceptables con forme a lo reportado en la literatura.

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OBJETIVO.
General Actualizar el manual de laboratorio de la E.E de Qumica Orgnica II de los programas educativos de Q.F.B. y Q.A, reduciendo las cantidades de los reactivos empleados en que cada practica, con lo cual se disminuirn los costos generados en el curso; as mismo disminuir la generacin de residuos.

Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas FACULTAD DE CIENCIAS QUMICA. UNIVERSIDAD VERACRUZANA REGLAMENTO GENERAL PARA LOS LABORATORIOS DE QUMICA

Control de asistencia

1. Todas las secciones se ajustarn al horario establecido por la Secretara Acadmica de la Facultad, se dar un margen para poder asistir con retardo, establecido por el profesor titular al inicio de cada curso.

El alumno debe tener presente que se evaluar sus asistencia y puntualidad segn el porcentaje indicado en los parmetros de evaluacin de cada maestro titular, considerando que NO hay semana de recuperacin, y que a pesar de tener derecho a un 20% de inasistencia justificadas segn el Reglamento de los Alumnos, se debe cumplir de manera presencial el 100% de las prcticas del Programa.

2. Durante la prctica, los alumnos no podrn salir del laboratorio a excepcin de enfermedad, estricta necesidad y con permiso del maestro.

3. Todos los integrantes de cada gaveta, debern contar con una copia de la llave del candado que asegura la misma.

4. No se permitir salir a buscar material, por lo que se debe preparar el material necesario desde antes de entrar, para no interrumpir ni retrasar el trabajo programado para cada seccin.

Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas Reglamento de higiene y seguridad para laboratorios de Qumica

1. Todas las actividades que se realicen en los laboratorios debern estar supervisadas por un responsable. Responsable por grupo: profesores titulares y/o auxiliares

2. El equipo de proteccin personal que ser usado en los laboratorios y anexos del laboratorio donde se lleven a cabo trabajos de experimentacin ser:

Alumnos: 1. Bata de algodn 100% (cerrada, manga larga y larga). 2. Lentes de seguridad. En caso de lentes graduados solicitar a los alumnos que sean de vidrios endurecidos e inastillables y uso de protectores laterales. 3. Mascarilla con cartuchos apropiados para cidos, bases y disolventes orgnicos. 4. El pelo recogido (en las prcticas que se utilice mechero). 5. Guantes. 6. Toalla o lienzo de algodn. 7. Zapatos cerrados.

Profesor titular: 1. Bata de algodn 100% (cerrada, manga larga y larga). 2. Lentes de seguridad. 3. En caso de lentes graduados debern ser de vidrio endurecido e inastillable y uso de protectores laterales.

Profesor auxiliar: 1. Bata de algodn 100% (cerrada, manga larga y larga). 2. Lentes de seguridad. En caso de lentes graduados debern ser de vidrio endurecido e inastillable y uso de protectores laterales. 3. Guantes cuando se encuentre en contacto con los reactivos.
5

Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas 3. En los laboratorios y anexos en donde se realicen experimentos, queda prohibido fumar, consumir alimentos o bebidas, el uso de lentes de contacto y el uso de zapatos abiertos (tipo guarache).

4. Los sistemas de extraccin de gases y campanas debern de mantenerse siempre sin obstculos que impidan que cumplan con su funcin y debern de ser accionados al inicio del trabajo experimental.

5. Todas las sustancias, equipos, materiales, etc., debern ser manejados con el mximo cuidado, atendiendo a las de los procedimientos correspondientes.

6. No tire cerillos al piso, ni los apague contra el plstico que protege las mesas, no debern tirarse en las canaletas de las mesas ni en los lavaderos, existirn botes de basura para poder desecharlos, asegurndose que estos se encuentren apagados.

7. Estrictamente prohibido verter los residuos a las tarjas, drenajes y botes de basura.

8. Est prohibido sacar los reactivos del laboratorio.

9. No jugar ni correr en el laboratorio.

10. No se admitir a nadie que llegue extraoficialmente de visita.

11. Se prohbe la entrada de otros grupos en horas de trabajo.

12. Se dejara limpia el rea de trabajo (mesas y pisos).

Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas 13. Al finalizar las actividades en el laboratorio el responsable del rea, profesor o auxiliar (el ltimo en salir del laboratorio), debern verificar que queden cerradas las llaves de gas, agua, apagadas las bombas de vaco, circuitos elctricos, luces, etc.

14. Quedar a consideracin y criterio del profesor titular anexar un reglamento interno.

Este Reglamento ser dado a conocer a todos los alumnos al inicio del periodo lectivo y una vez recabada su firma de enterado, estar en un lugar visible en cada laboratorio.

Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas RELACIN DE PRCTICAS TEMA 1.- SUSTITUCIN NUCLEOFLICA A CARBONO SATURADO Practica 1. Obtencin de bromuro de N-butilo. SN2 Practica 2. Obtencin de cloruro de ciclohexilo. SN1 Practica 3. Determinacin de la constante de velocidad de reaccin de la hidrlisis del cloruro de ter-butilo. SN1 TEMA 2.- REACCIN DE ELIMINACIN Practica 4. Obtencin de ciclohexeno. E1 TEMA 3.- ADICIN ELECTROFLICA A CARBONO INSATURADO Practica 5. Obtencin acetileno. TEMA 4.- RADICALES LIBRES Practica 6. Obtencin de benzopinacol. TEMA 5.- SUSTITUCIN AROMTICA Practica 7. Obtencin de baquelita. Practica 8. Obtencin de para-terbutilfenol TEMA 6.- SALES DE DIAZONIO Practica 9. Preparacin de sudan. Practica 10. Obtencin de naranja de metilo II.

Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas TEMA 1 SUSTITUCIN NUCLEOFLICA A CARBONO SATURADO En qumica orgnica cuando un halogenuro de alquilo reaccionan con un nuclefilo o una base pueden suceder dos cosas: que el nuclefilos (Nu) sustituye al grupo X lo que nos dar unas reaccin de sustitucin nucleoflica (SN), la cual se divide en dos: las reacciones de sustitucin nucleoflica unimolecular (SN1), y las reacciones de sustitucin nucleofilica bimolecular (SN2). O tambin se puede llevar a cabo la eliminacin de un HX para formar un alqueno (tema 2) este tipo de reacciones se les llamara reacciones de eliminacin.

Las reacciones de sustitucin nucleoflica (SN) son aquellas en las cuales el tomo de carbono de un halogenuro de alquilo, tiene una carga parcial positiva. Este carbono puede ser atacado por un anin o una especie que tenga un par de electrones no compartidos en su capa externa. El resultado es una reaccin de sustitucin, estas reacciones se van a ver afectadas por diversos factores los cuales ayudaran a favorecer uno de los dos mecanismos ya sea la SN1 o la SN2, estos factores sern:

El sustrato El nuclefilo atacante El grupo saliente El disolvente

Hablando de la sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2), la caracterstica esencial del mecanismo SN2 es que la reaccin se lleva a cabo en una solo etapa, sin intermediarios, el nuclefilos entrante ataca al halogenuro de alquilo o tosilato (sustrato) desde la direccin opuesta al grupo que sale. Por lo tanto cuando el sustrato es un compuesto pticamente activo la reaccin ocurre con inversin de la configuracin.

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H3C HO
-

H CH 3 Br HO
-

CH3 HO H CH3

H H3C

C CH3

Br

Br

Las reacciones de SN2 suceden cuando un par de electrones del Nu:- expulsa al grupo X:- , llevndose el par de electrones del enlace original C-X. Esto ocurre mediante un estado de transicin en el cual se forma parcialmente un enlace nuevo Nu-C a la vez que se rompe parcialmente el enlace original C-X, donde el nuclefilo atacante y el in halogenuro que sale comparten la carga negativa. El estado de transicin para esta inversin tiene los tres enlaces restantes con el carbono en el mismo plano.

El ataque del Nu entrante por el lado opuesto a 180 del grupo X que sale, lo que origina que se invierta la estereoqumica del sustrato. El cual es una de las variables de las cuales depende que se lleven a cabo las reacciones de SN2.

Sustrato Unas de las variables de las reacciones de SN2 son el sustrato y el grado de sustitucin de este. Dado que el estado de transicin SN2 comprende la formacin parcial del enlace entre el nuclefilo atacante y el tomo de carbono del halogenuro de alquilo, el sustrato estricamente impedido y voluminoso evita el acercamiento del Nu, dificultando la formacin del enlace, es decir, el estado de transicin para la reaccin de un halogenuro de alquilo estricamente impedido cuyo tomo de carbono est menos accesible para el ataque del nuclefilo, tiene mayor energa y se forma con ms lentitud que el estado de transicin correspondiente a un halogenuro de alquilo estricamente menos impedido. Es ms difcil el ataque nucleoflico a medida que se aumenta el tamao de los tres sustituyentes unidos al carbono que tiene el halgeno.

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CH3 H3C CH3 Br H3C

H H3C CH3 Br

CH3 Br H3C H

H Br H H

H Br H

Orden creciente de reactividad

Los sustratos que se muestras su reactivad decrece de izquierda a derecha siendo los halogenuros de metilo son por mucho los sustratos ms reactivos en las reacciones de S N2, seguidos por los halogenuros de alquilo primarios, como los de etilo y propilo. La presencia de sustituyentes alquilo en el carbono que tiene el grupo saliente, como en los halogenuros de isopropilo desacera la reaccin considerablemente, y as sucesivamente hasta llegar a los halogenuros de alquilo terciarios. Como resultado de esto las reacciones de SN2 solo se pueden suceder en sitios relativamente libres de impedimento estrico.

Nuclefilo La naturaleza del nuclefilos atacante es otra variable que tiene un gran efecto sobre las reacciones de SN2, cualquier especie, sea neutra o con carga negativa, puede actuar como nuclefilo, siempre que tenga un par de electrones no compartidos (esto siempre que sea una base de Lewis), si el nuclefilo tiene carga negativa el producto ser neutro; si es neutro, el producto tendr una carga positiva. Esto va de la mano con respecto a que nuclefilo se puede ver afectado por el disolvente, aunque de forma general la nucleofilicidad mide la afinidad de una base de Lewis por un tomo de carbono en la reaccin de SN2 y la basicidad mide la afinidad de una base por un protn. Del mismo modo la nucleofilicidad suele aumentar al bajar en un grupo de la tabla peridica, y de forma general los nuclefilos con carga negativa suelen ser ms reactivos que los de carga neutra.

Grupo saliente Una variable que afecta a las reacciones de SN2 es la naturaleza del grupo desplazado, por el nuclefilos atacante. Puesto que el grupo saliente sale con una carga negativa, cabe esperar que los mejores grupos salientes sean los que mejor estabilizan dicha
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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas carga negativa, ya que la estabilidad de un anin es inversa a su basicidad los mejores grupos salientes son las bases ms dbiles, los tosilatos son los mejores grupos salientes as como el I- y el Br- pero el Cl- y el F- son menos eficaces como grupos salientes.

Disolvente El disolvente afecta la velocidad de muchas de las reacciones de SN2, los solventes prticos que contienen grupos OH o NH, suelen ser los peores para efectuar estas reacciones. Los disolventes polares aprticos los que poseen dipolos grandes o que carecen de OH o NH son los mejores.

Los disolventes prticos con el etanol y el metanol desaceleran las reacciones de SN2, rodeando al nuclefilo reactivo, en un proceso llamado solvatacin, las molculas de disolvente forman puentes de hidrogeno con el nuclefilo, lo que disminuye su energa y su reactividad, los disolventes que aumenta la velocidad de reaccin de las reacciones de SN2 son el acetonitrilo o CH3CN, dimetilformamida o DMF, el sulfxido de dimetilo o DMSO y la Hexametil fosforamida o HMPA.

Las reacciones SN2 se favorecen cuando se efecta con un sustrato no impedido, un nuclefilo con carga negativa y un disolvente polar aprtico, y se desfavorece cuando hay un sustrato impedido. Y es por esta razn que no todas las reacciones se pueden llevar a cabo por este mtodo, es ah donde entra la sustitucin nucleoflica unimolecular.

Sustitucin nucleoflica unimolecular SN1 Muchas de las reacciones orgnicas son relativamente complicadas y se llevan a cabo en etapas sucesivas, uno de estos pasos suele ser que los dems y se le denomina paso limitante (paso lento) de la velocidad, el hecho de que la cintica de la reaccin SN1 es de primer orden indica que el halogenuro de alquilo interviene de manera unimolecular en el paso limitante de la velocidad de reaccin sin la intervencin del nuclefilo, este participa en otro paso, el mecanismo es el siguiente.
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H CH3 H3C CH3 Br H3C CH3 C


+

H2O O H H3C CH3 CH3 O H


+

CH3 H3C CH3 OH

CH3

+ H3O
A diferencia de lo que sucede en el SN2, donde el grupo saliente se desplaza al mismo tiempo que se acerca el nuclefilo, en una SN1 primero se pierde el grupo saliente y luego se adiciona el nuclefilo.

Debido a que una reaccin de SN1 se efecta a travs de un carbocatin intermediario, su resultado estereoqumico debe de ser distinto al de las reacciones S N2, debido a que los carbocationes son planos y tienen hibridacin sp2, son quirales. Por lo tanto si se lleva a cabo una reaccin SN1 con un enantimero de un reactivo quiral y este se desplaza por un carbocatin intermediario, el producto debe de ser pticamente inactivo. Un nuclefilo puede atacar al carbocatin intermediario simtrico con la misma facilidad de ambos lados lo que proporciona una mezcla de enantimeros en proporcin 50:50 lo que es una mezcla racmica.

Sustrato En las reacciones SN1 mientras ms estable sea el carbocatin intermediario mayor, la reaccin SN1 es ms rpida, el orden es estabilidad de los carbocationes de alquilo es 3>2>1>-CH3, a estos hay que agregar el carbocatin alilo y bencilo, los cuales son estabilizados por resonancia, debido a esta un carbocatin allico o benclico en un carbono primario, tiene casi la misma estabilidad que un carbocatin alquilo secundario, de igual manera, un carbocatin allico o benclico en un carbono secundario posee ms o menos la misma estabilidad que un carbocatin alquilo terciario.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas Grupos saliente En las reacciones de SN2 los mejores grupos salientes son los ms estables. En la reaccin de SN1 se ve que hay un orden idntico de reactividades por que el grupo saliente participa en forma directo en el paso limitante de la velocidad. De esta manera, se encuentra el orden de reactividad en SN1 es: H2O < Cl-< Br-< I- < TosO-. En las reaccione SN1, que se puede efectuar en condiciones acidas, el agua neutra puede funcionar como un grupo saliente. Esto sucede cuando se preparan halogenuros de alquilo a partir de un alcohol terciario por medio de la reaccin con HBr y HCl.

Nuclefilo La naturaleza del nuclefilo es importante en las reacciones SN2, sin en cambio en las reacciones SN1 se efecta pasando por una etapa limitante de la velocidad en la que el nuclefilo no interviene en la cintica. El nuclefilo no entra en la reaccin si no hasta que se efecta la disociacin, que es el paso limitante de la velocidad por lo que no afecta la velocidad de reaccin.

Disolvente Los disolventes tienen un gran efecto sobre las reacciones de SN1; pero no, porque las causas de estos efectos no son las mismas. Los efectos del disolvente sobre las reacciones de SN2 se deben principalmente a la estabilidad o desestabilizacin del nuclefilo. Sin embargo, sus efectos sobre la reaccin SN1 se deben sobre todo a la estabilidad o desestabilidad del estado de transicin. Las propiedades de un disolvente que contribuye a su capacidad de estabilizar iones el solvatacin se relaciona con la polaridad del mismo, los disolventes polares, como el agua, el metanol y sulfxido de dimetilo, son buenos para solvatar iones, pero la mayor parte de los esteres e hidrocarburos que son no polares, son muy malos.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas En el siguiente cuadro se muestra de manera muy general las reacciones de S N1 contra las de SN2

Tipo de halgeno CH3X RCH2X R2CHX

SN1 No sucede por inestabilidad No sucede Puede presentarse con los halogenuros de benclicos y alilicos Se favorece en disolventes hidroxilicos

SN2 Muy favorecida Favorecida Se dan en competencia con las E2 No ocurre

R3CX

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas PRCTICA 1 OBTENCIN DE BROMURO DE N-BUTILO (SN2) UNIDAD DE COMPETENCIA

Obtencin de un halogenuro de alquilo primario a partir de un alcohol primario mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica. Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que ocurren durante la reaccin.

REACCIN:

H3C

OH

+ NaBr + H2SO4

H3C

Br

NaHSO4

H2O

Figura 1.1. Reaccin del alcohol n-butlico para formar, bromuro de n-butilo.

V= 5 ml = 0.810 g/ml m= 4.05 g PM= 74.12 g/mol n= 0.0.0547 mol p. eb.= 117.7 C Reactivo Alcohol N-butlico NaBr H2SO4 PM 74 g/mol 103 g/mol 98 g/mol Peso 4.05 g 7g 9.2 g

V= 6 ml = 1.276 g/ml m= 7.656 g PM= 137.03 g/mol n= 0.05576 mol p. eb.= 100-104 C Numero de moles 0.0547 0.0679 0.0938 Equivalentes 1 1.2 1.7

REACTIVOS: NaBr 7.0 g NaOH 10.0 g Solucin de NaOH al 5% 10.0 ml Alcohol n-butlico 5.0 ml H2SO4 conc. 5.0 ml Na2SO4 5.0 g

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas MATERIAL: Equipo Quifick 2 matraz Erlenmeyer de 250 Quemador bunsen con manguera Cuerpos de ebullicin Mangueras de ltex Vaso de precipitados de 400 ml Vaso de precipitados de 230 ml Agitador de vidrio 2 soportes universales Tela de alambre con asbesto Termmetro de -10 a 400 C Tiras de papel pH

PROCEDIMIENTO 1. En un matraz de dos bocas de 25 ml coloque 10 ml de agua, aada 7 g de bromuro de sodio, agite, y adicione 5 ml de n-butanol.

2. Mezcle perfectamente, aada cuerpos de ebullicin y adapte un sistema de destilacin fraccionada.

3. Enfre el matraz en un bao de hielo y pasados unos minutos adicione por la boca lateral del matraz 5 ml de cido sulfrico concentrado, mediante un embudo de adicin, en porciones de aprox. 1.5 ml cada vez.

4. Terminada la adicin, retire el bao de hielo y el embudo de adicin y tape la boca lateral del matraz de dos bocas con el tapn esmerilado. Adapte una trampa de solucin de sosa (25 ml).

5. Caliente la mezcla de reaccin suavemente.

6. Se empieza a notar el progreso de la reaccin por la aparicin de dos fases, siendo la fase inferior la que contiene el bromuro de n-butilo.

7. Reciba el destilado en un recipiente enfriado en un bao de hielo.


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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas 8. Contine el calentamiento hasta que el destilado es claro y no contiene gotas aceitosas. 9. Pase el destilado al embudo de separacin y lave este con 15 ml de agua (el bromuro es la capa inferior), agite vigorosamente. 10. Verifique que el pH no sea cido utilizando tiras de papel pH (en caso necesario haga otro lavado con 15 ml de agua). 11. Transfiera el bromuro de n-butilo hmedo a un matraz Erlenmeyer y seque con sulfato de sodio anhdro. 12. Decante al matraz de pera y destile por destilacin simple, colectndose la fraccin que destila entre 75-80 C en un recipiente previamente pesado.

FIGURA

Figura 1.2. Equipo de destilacin fraccionada con bao de hielo.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas RESULTADO Rendimiento esperado, no mayor al 80%. CONCLUSIONES

CUESTIONARIO 1.- Considerando los desechos de reaccin Qu procedimiento qumico empleara antes de desecharlos? 2.- Cmo eliminara los desechos de NaOH y el H2SO4 concentrado? 3.- Qu otras condiciones de reaccin podra proponer para esta prctica?

ANEXO. Tiempo estimado para la realizacin de la prctica 2 hrs. Costo de reactivos empleados en esta prctica por equipo $ 31.23 MXP. Figura 1.3. Mecanismo de reaccin para la obtencin de bromuro de n-butilo.

Bibliografa.

Mc Murry, J Qumica orgnica 2004 sexta edicin, internacional Thomson editores S.A. Mxico D.F. Fessenden, J. R., y S.J. Fessenden. Qumica Orgnica. 1983. Primera edicin. Grupo Editorial Iberoamericana. Mxico, D.F. Morrison, T.R. y R.N. Boyd. 1990. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Edit. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington, Delawere, E.U.A. 19

Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas PRCTICA 2 OBTENCIN DE CLORURO DE CICLOHEXILO UNIDAD DE COMPETENCIA: Que el alumno conozca y sea capaz de preparar un halogenuro de alquilo secundario a partir del alcohol correspondiente, mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica. Preparar el cloruro de ciclohexilo por la reaccin de ciclohexano con cido clorhdrico concentrado en presencia de cloruro de calcio anhdro, aislar y purificar por destilacin el producto de la reaccin. Al trmino de esta prctica el alumno deber de dominar tanto el conocimiento terico, del mismo modo como el pleno dominio del montaje y uso del equipo empleado durante el desarrollo de la misma.

REACCIN
OH
CaCl2

Cl

HCl

+ H2O

Figura 2.1 Reaccin de ciclohexanol para formar cloruro de ciclohexilo

V= 3 ml = 0.963 g/ml m= 2.88 g PM= 100.16 g/mol n= 0.057 mol p. eb.= 160-161 C Reactivo Ciclohexanol HCl CaCl2 PM 100.16 g/mol 36 g/mol 110 g/mol Peso 2.88 g 10.62 g 2.5 g

V= 3.7 ml = 1.000 g/ml m= 3.7 g PM= 118.61 g/mol n= 0.057 mol p. eb.= 142 C Numero de moles 0.0287 0.277 0.022 Equivalentes 1 9.65 1.3
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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas REACTIVOS Ciclohexanol 3.0 ml Sol. saturada de NaCl 10.0 ml HCl conc. 9.0 ml Sol. saturada de Na2CO3 10.0 ml CaCl anh. 2.5 g NaOH 2.0 g

MATERIAL: Equipo Quifick 2 matraz Erlenmeyer de 250 Quemador bunsen con manguera Cuerpos de ebullicin Mangueras de ltex Vaso de precipitados de 400 ml Vaso de precipitados de 230 ml Agitador de vidrio 2 soportes universales Tela de alambre con asbesto Termmetro de -10 a 400 C Cuerpos de ebullicin

PROCEDIMIENTO 1. En un matraz baln de 25 ml, de una boca, coloque 3 ml de ciclohexanol, agregue 9 ml de cido clorhdrico concentrado y 2.5 g de cloruro de calcio anhdro.

2. Posteriormente agregue varios cuerpos de ebullicin y conecte al matraz un refrigerante de agua en posicin de reflujo.

3. A la salida del refrigerante coloque una trampa de gases con hidrxido de sodio en granallas y algodn. Como se indica en la figura 2.2 (A)

4. Caliente la mezcla a travs de una tela de asbesto, lleve a un reflujo suave (menos de 100 C) por un perodo de 60 minutos.

5. Enfre la mezcla de reaccin a temperatura ambiente y transfirala a un embudo de separacin.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas 6. Deje que se separe la mezcla en dos fases y deseche la fase inferior acuosa. Lave la fase orgnica sucesivamente con:

a. 10 ml de solucin saturada de cloruro de sodio. b. 10 ml de solucin saturada de bicarbonato de sodio. c. 10 ml de solucin saturada de cloruro de sodio. 7. Seque la fase orgnica con cloruro de calcio anhidro. 8. Coloque la fase orgnica seca en un matraz de destilacin, y ensamble un sistema de destilacin simple. 9. Por ltimo destile y colecte la fraccin con punto de ebullicin 128- 130 C. 10. Registre sus resultados y calcule el rendimiento del producto puro. FIGURA:

A)

B)

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Figura 2.2 Sistema de reflujo con trampa de NaOH (A) y equipo de destilacin simple (B)

RESULTADOS Rendimiento esperado, no mayor del 75% CONCLUSIONES

CUESTIONARIO 1.- Qu tratamiento aplicara a los residuos de la reaccin? 2.-Cmo se debe de eliminar el NaOH en solucin que se encuentra en la trampa? 3.- mencione las principales propiedades de los halogenuros de alquilo.

ANEXO. Tiempo estimado para la realizacin de esta practica 2 Hrs. Costo de reactivos empleados en esta prctica por equipo $ 39.79 MXP Figura 2.3 Mecanismo de reaccin para la obtencin de cloruro de ciclohexilo.

Bibliografa.

Mc Murry, J Qumica orgnica 2004 sexta edicin, internacional Thomson editores S.A. Mxico D.F. Fessenden, J. R., y S.J. Fessenden. Qumica Orgnica. 1983. Primera edicin. Grupo Editorial Iberoamericana. Mxico, D.F. Morrison, T.R. y R.N. Boyd. 1990. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Edit. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington, Delawere, E.U.A. 23

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PRACTICA 3 DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE VELOCIDAD DE REACCIN DE LA HIDRLISIS DEL CLORURO DE TER-BUTILO. (SN1) UNIDAD DE COMPETENCIA. El alumno aprender a comprobar experimentalmente el mecanismo de una reaccin SN1 mediante la determinacin grfica del orden y la constante de velocidad de una ecuacin de 1er orden. Que el alumno sea capaz de aplicar y relacionar el conocimiento adquirido durante esta prctica con otras E.E. que se encuentre cursando.

REACCIN: Obtencin de cloruro de ter-butilo.

CH3 H3C CH3 OH

CH3

HCl

H3C CH3

Cl

+ H2O

Figura 3.1. Reaccin del alcohol terbutlico para obtener cloruro de ter-butilo

V= 4 ml = 0.786 g/ml m= 2.358 g PM= 74.12 g/mol n= 0.0636 mol p. eb.= 83 C Reactivo Alcohol terbutilico PM 74.12 g/mol Peso 2.358

V= 4.915 ml = 0.851 g/ml m= 3.331 g PM= 92.57 g/mol n= 0.0636 mol p. eb.= 51-52 C Numero de moles 0.0318 Equivalentes 1

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas HCl 36 g/mol 10.62 0.295 9.27

Hidrlisis del cloruro de ter-butilo.

CH3 H3C CH3 Cl

+ H2O

EtOH/H2O

CH3 H3C CH3 OH

HCl

Figura 3.2. Hidrolisis del cloruro de ter-butilo.

REACTIVOS: Alcohol terbutlico 4 ml Etanol 96 70 ml HCl conc. 9 ml Fenoftalena. Sol. NaOH 0.05N 10 ml Sol. Na2CO3 10% 10 ml Agua destilada 40 ml Na2SO4 anhidro. 1gr NaCl 1 gr

Material. Equipo Quifick 2 matraz Erlenmeyer de 250 Quemador bunsen con manguera Cuerpos de ebullicin Mangueras de ltex Vaso de precipitados de 400 ml Vaso de precipitados de 230 ml Agitador de vidrio 2 soportes universales Tela de alambre con asbesto Termmetro de -10 a 400 C Bureta graduada de 25 ml. Pipeta graduada de 10 ml. Pipeta volumtrica de 10 ml.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas PROCEDIMIENTO Obtencin de cloruro de ter-butilo. 1. Coloque en un matraz Erlenmeyer de 25 ml con tapn: 4 ml de terbutanol, 9 ml de cido clorhdrico, 1.0 g de cloruro de calcio y mzclelos con agitacin vigorosa durante 15 minutos. 2. Transfiera el contenido del matraz a un embudo de separacin, deje reposar hasta la separacin de fases, elimine la capa inferior (cido clorhdrico residual).

3. Lave dos veces el cloruro de ter-butilo formado con una solucin de carbonato de sodio al 10% (5 ml cada vez) (el cloruro de ter-butilo queda en la parte superior).

4. Seque el cloruro de ter-butilo con sulfato de sodio anhdro.

5. Purificar por destilacin simple.

6. Recoja la fraccin que destila entre 42-45 C. (recoger el destilado en un matraz sumergido en un bao de hielo)

SEGUNDA PARTE. Determinacin de la constante de velocidad de la hidrlisis del cloruro de ter-butilo.


CH3 H3C CH3 Cl CH3 H3C CH3 OH

+ H2O

EtOH/H2O

HCl

1. Coloque 1 ml de cloruro de ter-butilo, recin destilado y seco, en un matraz aforado de 100 ml, afore con una mezcla de etanol / agua 77:33 (utilice alcohol de 96 y agua destilada).

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas 2. Mezcle y empiece a contar el tiempo. Espere dos minutos, tome una alcuota de 10 ml y titule con NaOH 0.05 N, use fenoftalena como indicador

3.

A los 12 minutos de haber hecho la mezcla, realice otra titulacin, hasta hacer un total de 8-9 titulaciones.

4. Anote los resultados en el siguiente cuadro: Tiempo Vol. de NaOH X=concentracin de Cl (a-x) a/(a-x) Log a/(a-x) K

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas FIGURA

Figura 3.4. Equipo de destilacin simple con bao de hielo

Resultados. Rendimiento esperado, no mayor del 92%. Conclusiones.

Cuestionario. 1. Con base a los datos experimentales cul es el orden de la reaccin? 2. De acuerdo a este orden; cul es el mecanismo de la reaccin de hidrlisis? 3. Qu ser necesario hacer antes de desechar al drenaje los residuos de la reaccin de obtencin del cloruro de ter-butilo que contienen agua, cloruro de calcio y terbutanol? 4. Qu precauciones debe tener al trabajar con cido clorhdrico concentrado?
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ANEXO. Tiempo estimado para la realizacin de esta practica 3 Hrs. Costo de reactivos empleados en esta prctica por equipo $ 19.70 MXP. Figura 3.5. Mecanismo de reaccin para la obtencin de cloruro de ter-butilo.

Bibliografa.

Mc Murry, J Qumica orgnica 2004 sexta edicin, internacional Thomson editores S.A. Mxico D.F. Fessenden, J. R., y S.J. Fessenden. Qumica Orgnica. 1983. Primera edicin. Grupo Editorial Iberoamericana. Mxico, D.F. Morrison, T.R. y R.N. Boyd. 1990. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Edit. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington, Delawere, E.U.A.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas TEMAS 2 REACCIONES DE ELIMINACIN

En la unida uno se hablo que existen dos posibles clases de reacciones cuando un nuclefilo o base de Lewis reacciona con un halogenuro de alquilo, el nuclefilo puede atacar en el carbono y sustituir al halgeno con lo cual se dara una reaccin de SN o puede ser que reaccione con un hidrogeno vecino y causar la eliminacin de HX, para formar un alqueno con lo cual suceder una reaccin de eliminacin, las cuales a su ves se dividen en dos, las reacciones de eliminacin unimolecular E1 y las reacciones de eliminacin bimolecular E2.

Debido a que las reacciones de eliminacin son ms complicadas que las SN por varias razones, una de ellas es la regioselectividad, ya que casi siempre las reacciones de eliminacin producen mezcla de alquenos y lo mejor que se puede hacer es pronosticar cul ser el producto principal. De acuerdo con la regla de Alexander Zaitsev, las reacciones de eliminacin inducidas por bases suelen producir el alqueno mas sustituido (el ms estable) el esto es que el carbono con mas sustituyentes alquilo en el doble enlace.

La eliminacin de un HX de un halogenuro de alquilo es un mtodo excelente para la preparacin de alqueno, y para esto existen dos mtodos de preparacin las reacciones de E1 y E2.

Reaccin E2.

Eliminacin bimolecular, sucede cuando un halogenuro de alquilo se trata con una base fuerte, con un in hidrxido o un alcoxdo, RO-, es el mecanismo que se sigue con ms frecuencia para una eliminacin.

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-

HO

HO H R
1 2

H R
4

R
2

R R
4

R R

+
R
2 4

H2O

Al igual que las reacciones de SN2 la E2 se lleva a cabo en un solo paso, sin intermediarios, cuando la base atacante comienza a sustraer el hidrogeno de un carbono junto al grupo saliente, inicindose el rompimiento del enlace carbono-hidrogeno, se empieza a formar el doble enlace carbono-carbono y el grupo saliente comienza a alejarse, llevando consigo un par de electrones del enlace carbono-grupo saliente.

As como la reaccin E2 es anloga de la reaccin SN2 existe una reaccin anloga a la reaccin SN1, denominada E1 (eliminacin unimolecular). Las eliminaciones E1 comienzan con la misma disociacin unimolecular como en las reacciones SN1 pero seguida por la prdida de un hidrogeno del carbocatin intermediario, en vez de la sustitucin, en realidad, las reacciones E1 y S N1 suceden normalmente en competencia, siempre que se trate de un halogenuro de alquilo en un disolvente prtico con un nuclefilo no bsico. Por consiguiente los mejores sustratos para la reaccin E1 son los mismos que para las SN1 y se pueden obtener mezclas de productos de sustitucin y de eliminacin.

Base Cl H3C CH3 CH3 H3C H3C C


+

H H H

H3C CH2 H3C

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En el siguiente cuadro se muestra las diferencias entre cada una las reacciones de sustitucin y eliminacin. Tipo de halgeno RCH2X No sucede Muy favorecida No sucede Sucede cuando se usan fuertes bases R2CHX Puede presentarse con los halogenuros de benclicos y allicos R3CX Se favorece en disolventes hidroxilicos No ocurre Se dan en competencia con las E2 Puede darse con los halogenuros benclicos y allicos Se presenta en competencia con SN1 Se favorece cuando se emplean bases fuertes Se favorece cuando se utilizan bases SN1 SN2 E1 E2

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PRCTICA 4 OBTENCIN DE CICLOHEXENO


UNIDAD DE COMPETENCIA

Que el alumno sea capaz de preparar ciclohexeno por deshidratacin cataltica de ciclohexanol. Comprender la influencia de factores experimentales que modifican una reaccin reversible.

Que al trmino de esta prctica el alumno comprenda las reacciones de eliminacin E1 y E2.

REACCIN

OH

+ H2SO4

+ H2O

Figura 4.1. Esquema de reaccin para la obtencin de cliclohexeno.

V= 5 ml = 0.962 g/ml m= 9.62 g PM= 100.16 g/mol n= 0.096 mol p. eb.= 160-161 C Reactivos Ciclohexanol H2SO4 PM 100.16 98 g/mol Peso 4.81 0.75

V= 9.7243 ml = 0.811 g/ml m= 7.886 g PM= 82.15 g/mol n= 0.096 mol p. eb.= 83 C Numero de moles 0.04823 0.00765 Equivalentes 1 0.158

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas REACTIVOS Ciclohexanol 5.0 ml H2SO4 conc. 0.5 ml Na2SO4 anh 2 g MATERIAL Equipo Quifick 2 matraz Erlenmeyer de 250 Quemador bunsen con manguera Cuerpos de ebullicin Mangueras de ltex Vaso de precipitados de 400 ml Vaso de precipitados de 230 ml Agitador de vidrio 2 soportes universales Tela de alambre con asbesto Termmetro de -10 a 400 C Pipeta graduada de 10 ml. Pipeta volumtrica de 10 ml. NaCl. 2 g Sol. de KMnO4 al 0.2% 25 ml NaHCO3 2 g

PROCEDIMIENTO
1. Monte un equipo de reflujo directo. En el matraz pera de una boca coloque 5 ml de

ciclohexanol, agregue gota a gota y agitando 0.5 ml de cido sulfrico concentrado, agregue cuerpos de ebullicin y adapte el resto del equipo.
2. Caliente el sistema con el mechero a travs de la tela de alambre con asbesto,

durante 45 minutos.
3. Dejarlo enfriar un poco y verter la mezcla de reaccin en una suspensin de 2 g de

bicarbonato de sodio en 10 ml de agua. Separe entonces la fase orgnica, lvela con 3 porciones de 5 ml de una solucin saturada de bicarbonato de sodio y posteriormente secar con sulfato de sodio anhdro.
4.

Purifique por destilacin simple, el ciclohexeno obtenido. Mida el volumen obtenido. Calcule el rendimiento de la reaccin.
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5. 6.

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FIGURA

Figura 4.2 Equipo de destilacin simple

Prueba de identificacin. Reaccin con KMnO4. En un tubo de ensayo coloque 1 ml de solucin de permanganato de potasio (acidule a pH 2 3), agregue 1 ml de ciclohexeno y agite. Observe e intrprete los resultados. La prueba ser positiva si aparece un color purpura.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas RESULTADOS Rendimiento esperado, no mayor de 85%.

CONCLUSIONES

CUESTIONARIO 1. Defina: a) Qu es una reaccin reversible? b) Qu es una reaccin irreversible? c) Qu es una reaccin en equilibrio? 2. Qu debe hacer con los residuos de la reaccin depositados en la pera o matraz antes de desecharlos por el drenaje? 3. Cul es la toxicidad de los productos que se forman al realizar las pruebas de instauracin? ANEXO Tiempo estimado para la realizacin de la prctica 2 Hrs. Costo de reactivos empleados en esta prctica por equipo $ 14.31 MXP Figura 4.3. Mecanismo de reaccin para la obtencin de cliclohexilo.

Bibliografa.

Mc Murry, J Qumica orgnica 2004 sexta edicin, internacional Thomson editores S.A. Mxico D.F. Fessenden, J. R., y S.J. Fessenden. Qumica Orgnica. 1983. Primera edicin. Grupo Editorial Iberoamericana. Mxico, D.F. Morrison, T.R. y R.N. Boyd. 1990. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Edit. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington, Delawere, E.U.A.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas UNIDAD 3 ADICIN ELECTROFLICA A CARBONO INSATURADO

Los alquinos son hidrocarburos que contienen un triple enlace C-C. Se les denomina tambin hidrocarburos acetilnicos porque derivan del alquino ms simple que se llama acetileno. La estructura de Lewis del acetileno muestra tres pares de electrones en la regin entre los ncleos de carbono.

HC

CH Acetileno.

El acetileno tiene una estructura lineal que se explica admitiendo una hibridacin sp en cada uno de los tomos de carbono. El solapamiento de dos orbitales sp entre s genera el enlace C-C. Por otra parte, el solapamiento del orbital sp con el orbital 1s del hidrgeno forma el enlace C-H. Los dos enlaces se originan por solapamiento de los dos orbitales p que quedan en cada uno de los dos tomos de carbono. El solapamiento de estos orbitales forma un cilindro de densidad electrnica que circunda al enlace C-C.

La longitud del enlace C-C en el acetileno es de 1.20 y cada uno de los enlaces CH tiene una distancia de 1.06 . Los dos enlaces, tanto el C-C como el C-H, son ms cortos que los enlaces correspondientes en el etano y en el etileno.

El triple enlace es relativamente corto debido al solapamiento de los tres pares de electrones y al elevado carcter s de los orbitales hbridos sp (50% de carcter s), lo que aproxima ms a los tomos de carbono que forman el enlace del acetileno.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas Reacciones de los alquinos: Adiciones electroflicas al triple enlace.

a) Adicin de hidrcidos (H-X). Los hidrcidos se adicionan al triple mediante un mecanismo similar al de la adicin a enlaces dobles. La regioselectividad de la adicin al triple enlace de H-X sigue tambin la regla de Markovnikov.
Br H H

H3C

CH

HBr H3C

2-Bromo-1-propeno

El mecanismo de la reaccin se inicia con la adicin del protn al triple enlace, lo que origina un carbocatin vinilo. Si se pueden formar dos carbocationes vinilos diferentes el que se forma preferentemente es el que coloca la carga positiva en el tomo de carbono ms sustituido (orientacin Markovnikov).

En el segundo paso del mecanismo se produce el ataque nucleoflico del in halogenuro al carbocatin vinilo, lo que proporciona un halogenuro de vinilo. Paso 1,- Adicin del protn.
H3C H C
+

H3C

CH

Br

+
H

Br

Paso 2.- Adicin del nuclefilo.


H3C C
+

H3C

+
H

Br

Br

La adicin de hidrcidos, como HCl o HBr, a alquinos internos da lugar a mezclas de haluros de vinilo isomricos en las que predomina el haluro de vinilo Z.
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PRACTICA 5 OBTENCIN DE ACETILENO.


UNIDAD DE COMPETENCIA. Que el alumno comprenda las reacciones de adicin electroflica a carbono saturado. Que al trmino de esta prctica el alumno logre poner en prctica los conocimientos adquiridos a lo largo de esta. Obtener acetileno a partir de carburo de calcio.

REACCIN

+
Ca

2 H2O

HC

CH

Ca(OH) 2

Figura 5.1 reaccin de carburo de calcio para obtener acetileno.

PM: 64.10 g/mol


: 2.22 g/mL

PM: 26.04 g/mol En gas a 15 C: 1.11Kg/m3 Punto de ebullicin: -75 C

Reactivos Carburo de calcio Agua

PM 64 g/mol 16 g/mol

Peso 1g 10 g

Numero de moles 0.0156 0.625

Equivalentes 1 40.06

REACTIVOS 1 g de carburo de calcio. 3 ml de solucin de KMnO4 al 1% en agua. 1 ml de sol. Acuosa al 1% de Na2CO3 3 ml de sol. Acuosa al 1% de yodo.
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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas MATERIAL 3 tubos de ensayo de 15x1.5 cm. 1 soporte metlico. 1 tripie metlico. Pinzas universales. 1 quemador bunsen. 1 tina galvanizada. 1 matraz kitazato con tapn de hule. 1 embudo de separacin. 1 pipeta graduada de 10 ml.

PROCEDIMIENTO 1. En un matraz Kitazato colocar el carburo de calcio previamente pesado 2. Adaptarle en la boca un embudo de adicin 3. Adicionar 10 ml de agua al embudo 4. En la salida lateral del Kitazato colocar una manguera que termina en un corto tubo de vidrio que se introduce dentro de un tubo de ensaye. (El tubo de ensayo est lleno de agua e invertido, dentro de la tina galvanizada tambin llena de agua. 5. Prepara los tubos (siguientes con las soluciones indicadas abajo en los incisos) 6. Una vez preparado todo el sistema 7. Adiciona gota a gota el agua sobre el carburo 8. Si observa que tarda mucho en reaccionar, calentar con cuidado, manteniendo la manguera sumergida en el agua, para evitar que se escape el gas al exterior. 9. El gas que se va obteniendo va desplazando el agua contenida en el tubo. 10. Una vez desplazada todo el agua, realizar la prueba de identificacin del inciso c. 11. Cambiar el tubo por otro que contiene lo indicado en el inciso a y en el inciso b 12. Anotar las observaciones

Realizar las siguientes pruebas de identificacin. a. Tape la boca del tubo que contiene acetileno y aada la solucin de KMnO4 y el Na2CO3, agite, observe y anote. b. A otro tubo con gas aadir la solucin Yodo, agitar y observa el cambio de coloracin.
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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas c. El tercer tubo se envuelve en una franela y se tapa. Se acerca con PRECAUCIN un cerillo encendido a la boca del tubo y observar la detonacin que causa la reaccin de combustin procure no dirigirlo hacia a alguna persona cundo efecte la reaccin. NOTA: Trabaje con mucha precaucin ya que el acetileno puede reaccionar con el aire, evite inhalarlo. Al terminar las reacciones, espere que todo el carburo termine de reaccionar, decante y el residuo slido se desecha en el bote de basura. Evite tapar los lavaderos FIGURA

Figura 5.2. Esquema para el llenado de los tubos de ensayo con acetileno formado

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas RESULTADOS Las pruebas cualitativas realizadas para la positivas. Prueba deKMnO4.- la solucin de permanganato cambio de color rosa o violeta, a color caf, resultando positiva esta prueba. Prueba de ignicin.- Al momento de acercar el cerrillo encendido con mucha precaucin al tubo se escucho una pequea detonacin dando como positiva la prueba. Prueba con yodo.- Cuando se hizo reaccionar la solucin de yodo con el etino esta empez a cambiar hasta obtener una solucin transparente, esta reaccin se llevo alrededor de unos 3 minutos. CONCLUSIONES identificacin de acetileno, fueron

CUESTIONARIO 1.- Qu reaccin se lleva a cabo en la identificacin con la prueba de I y con la prueba de KMnO4? 2.- Cmo se lleva a cabo el proceso de combustin del acetileno? ANEXO Tiempo estimado para la realizacin de la prctica 1.5 Hrs. Costo de reactivos empleados en esta prctica por equipo $ 11.00 MXP Figura 5.3. Mecanismo de reaccin para la obtencin de acetileno.

Bibliografa.

Mc Murry, J Qumica orgnica 2004 sexta edicin, internacional Thomson editores S.A. Mxico D.F. Fessenden, J. R., y S.J. Fessenden. Qumica Orgnica. 1983. Primera edicin. Grupo Editorial Iberoamericana. Mxico, D.F. Morrison, T.R. y R.N. Boyd. 1990. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Edit. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington, Delawere, E.U.A.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas UNIDAD 4 RADCALES LIBRES

Hoy en da se sabe que existen 4 tipos de reacciones, y de manera general a la forma en la cual estas se llevan a cabo se le llama mecanismo de reaccin y en este se describe con detalle lo que sucede exactamente en cada etapa de una transformacin qumica, cuales enlaces se rompen, y en qu orden, y cules son las velocidades relativas en cada una de estas etapas, en todas las reacciones qumicas hay rupturas y formacin de enlaces, cuando dos molculas reaccionan, forman producto, rompindose enlaces especficos en las molculas reaccionantes (reactivos) y crendose determinados enlaces en las molculas producidas (productos), hay dos modos en que se puede romper un enlace covalente formado por dos electrones: elctricamente simtricos de suerte que un electrn permanece en cada fragmento producido o elctricamente asimtrico, de manera que ambos electrones quedan en un fragmento y el otro fragmento queda con un orbital vacio, se dice que el rompimiento simtrico es homoltico (ruptura homoltica), y que el rompimiento asimtrico es heteroltico (ruptura heterolitica).

As como hay dos modos en los cuales se puede romper un enlace tambin existen dos maneras en las que se puede formar un enlace covalente con dos electrones: de forma homognica, elctricamente simtrica, cuando cada reactivo aporta un electrn al nuevo enlace, o heterognica, elctricamente asimtrica cuando uno de los reactivos aporta ambos electrones.

A los procesos que involucran rompimiento y formacin de enlaces de manera simtrica se les llama reacciones por radicales. Un radical (llamado del mismo modo radical libre) es una especie qumica neutra que contiene un nmero impar de electrones y como consecuencia, tiene un solo electrn no apareado en uno de sus orbitales, a estos procesos en los que hay ruptura y formacin asimtrica de enlaces se les denomina reacciones inicas, en estas intervienen especies que tienen una cantidad par de electrones en sus orbitales.
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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas Las reacciones por radicales no son tan comunes como las inicas, pero son de gran importancia en algunos procesos industriales y en los procesos bilgicos.

Los radicales son muy reactivos porque contienen un tomo con una cantidad impar de electrones, en su capa de valencia, en vez del octeto de un gas noble. Un radical puede adquirir un octeto en la capa de valencia de varias formas, una de ellas es tomando un tomo con un electrn de enlace de otra molcula, lo que produce un nuevo radical libre, y el resultado de esta es una reaccin por sustitucin de radicales.

Tambin puede reaccionar un radical con un alqueno, para lo cual toma uno de los electrones de su doble enlace y se produce un nuevo radical el resultado de esto es una reaccin de adicin por radicales.

Reacciones de sustitucin por radicales. Este tipo de reacciones requieren normalmente de tres pasos a seguir los cuales son: iniciacin, propagacin y terminacin. Paso.- Iniciacin esta etapa dispara la reaccin al producir una pequea cantidad de radicales reactivos, en este caso se lleva a cabo una ruptura hemoltica por irradiacin de luz ultravioleta lo que resulta en la formacin de un radical libre. Paso 2.- Propagacin una vez que ya se han producido algunos radicales libres se pasa a una etapa de propagacin, cuando un radical choca con una molcula estable le extrae un hidrogeno, y esta molcula a la cual le fue robado hidrogeno, sigue reaccionando para estabilizarse, una vez iniciada la propagacin del ciclo autosostenido de pasos de iniciacin y propagacin, lo que hace que esta sea una reaccin en cadena. Pas 3.- Terminacin a veces llegan a chocar dos radicales, se combinan y forman un producto estable. Cuando esto sucede, el ciclo de reacciones se interrumpe y termina la cadena, sin embargo esos pasos de terminacin suceden con poca frecuencia.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas PRACTICA 6 OBTENCIN DE BENZOPINACOL UNIDAD DE COMPETENCIA. Que el alumno conozca la gran importancia que tienen los radicales libres en la vida del ser humano, as como la forma en la cual se producen. Obtener benzopinacol a partir de benzofenona mediante un mecanismo de radicales libres, bajo el efecto de las radiaciones ultravioleta del sol.

REACCIN.
O HO OH HO

Luz solar

H3C

CH3

AcOH (cat)

Figura 6.1. Reaccin para la obtencin de benzopinacol.

Benzofenona. Peso: 0.5 g. PM: 182.22g/mol. N: 0.0027 mol. Relativa: 1.1 g/ml P, eb; 305C

Isopropanol Vol: 8 ml PM: 60.1 g/mol. N: 0.1051 mol. : 0.785

Benzopinacol Peso: 0.8 g. PM: 366 g/mol. N: 0.00191 mol

Reactivos Benzofenona Isopropanol

PM 183.22 g/mol 60.1 g/mol

Peso 0.5 g 6.28 g

Numero de moles 0.00274 0.1044

Equivalentes 1 38.1

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas REACTIVOS 0.5 g de benzofenona. 5 ml de alcohol isoproplico. 1 gt de cido actico glacial. MATERIAL: 1 vial transparente. 1 agitador de vidrio. 1 pipeta graduada de 10 ml.

PROCEDIMIENTO 1. En un vaso de precipitados pesar la benzofenona y disolverla en el alcohol isoproplico usando el agitador de vidrio. 2. Una vez disuelta agregar una gota de cido actico glacial 3. Verter en el frasco vial, se tapa hermticamente e invertir el frasco y dejarlo expuesto a los rayos del sol. 4. Despus de cinco horas observar la formacin de cristales incoloros, la reaccin se puede completar de 3 a 10 das, cuando ya no se nota aumento en la formacin de cristales. 5. Se filtran, se dejan secar para pesarlo y se entregan.

RESULTADOS Rendimiento esperado, no mayor del 85%.

CONCLUSIONES

CUESTIONARIO 1.- defina que son los antioxidantes. 2.- cuales son las fuentes principales de donde el ser humano obtiene estos antioxidantes. 3.- mencione por lo menos 4 antioxidantes.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas ANEXO

Tiempo estimado para la realizacin de la prctica 2 Hrs. Ms el tiempo de espera para la formacin de cristales en el vial. Costo de reactivos empleados en esta prctica por equipo $ 13.24 MXP Figura 6.2 mecanismo de reaccin para la obtencin del benzopinacol.

Bibliografa.

Mc Murry, J Qumica orgnica 2004 sexta edicin, internacional Thomson editores S.A. Mxico D.F. Fessenden, J. R., y S.J. Fessenden. Qumica Orgnica. 1983. Primera edicin. Grupo Editorial Iberoamericana. Mxico, D.F. Morrison, T.R. y R.N. Boyd. 1990. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Edit. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington, Delawere, E.U.A.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas UNIDAD 5 SUSTITUCIN AROMTICA. Mediante este tipo de reaccin es posible anexar distintos sustituyentes al anillo aromtico. Se le puede Halogenar (sustituir con halgeno: -F, -Cl, -I, -Br, -At), Nitrar (sustituir por un grupo nitro: -NO2), Sulfonar (sustituir por un grupo cido sulfonico SO3H), Alquilar (sustituir por un grupo alquilo: -R), etc. Todas estas reacciones pueden ser llevadas a cabo seleccionando los reactivos y condiciones apropiadas, as como la aromaticidad de los reactivos de partida. Halogenacin: a) Bromacin de anillos aromticos: Se hacen reaccionar los anillos aromticos con bromo, con FeBr3 como catalizador dando como resultado bromobenceno como producto de sustitucin. b) Cloracin y Yodacin: El cloro y el yodo pueden introducirse en el anillo aromtico mediante una reaccin electroflica en las condiciones apropiadas. Los anillos aromticos reaccionan en presencia de FeCl3 como catalizador, para producir clorobencenos. El yodo por s mismo no reacciona con los anillos aromticos y se necesita un promotor para que efecte adecuadamente la reaccin. Los mejores promotores son los oxidantes como el perxido de hidrogeno H2O2, o sales de cobre como CuCl2. Estos promotores actan oxidando el yodo, convirtindola en una empresa electrfila ms potente que reacciona como si fuera I+. Entonces el anillo aromtico ataca el I+, con lo que forma un producto de sustitucin normal. Nitracin Aromtica: Los anillos se pueden nitrar con una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico concentrados. Se piensa que el electrfilo es el ion nitronio, NO2+, que se genera del cido
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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas ntrico, por protonacin y perdida de agua. Este ion genera un carbocatin intermediario, cuando este pierde un protn se genera el nitrobenceno como producto de sustitucin. Este proceso es realmente importante para la industria de explosivos, pigmentos y farmacia.

NO 2

Nitrobenceno Sulfonacin aromtica: Los anillos aromticos pueden sulfonarse por reaccin con cido sulfrico fumante (H2SO4 + SO3). El electrfilo reactivo es HSO3+ o SO3, dependiendo de las condiciones de reaccin. Este proceso ocurre similar a la bromacin y nitracin pero tiene la caracterstica de que es reversible. Esta reaccin tiene importancia en la elaboracin de colorantes y productos farmacuticos. Alquilacin de anillos aromticos: Reaccin de Friedel-Crafts: Es una sustitucin electroflica aromtica en la cual el anillo ataca un carbocatin electrfilo. Este carbocatin se genera cuando el catalizador AlCl3, ayuda al halogenuro de alquilo a ionizarse. La reaccin finaliza con la prdida de un protn. Esta reaccin posee tres limitaciones fundamentales: 1. 2. Solo se pueden usar halogenuros de alquilo. La reaccin es ineficaz cuando los anillos aromticos se encuentran unidos a grupos fuertemente desactivadores.
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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas 3. 4. Es difcil controlar el nmero de alquilaciones que se desea producir. Pueden producirse transformaciones e el esqueleto del grupo alquilo.

(pueden anexarse un N-propil o un I-propil). Fenoles y alcoholes aromticos. Quinonas: Los fenoles son compuestos aromticos que contienen un grupo hidroxilo unido directamente al ncleo. El ms simple de los fenoles es el hidroxi derivado del benceno llamado fenol o cido carboxlico.

OH

Fenol. Los fenoles se sintetizan por fusin de sulfonatos con lcalis, por descomposicin de sales de diazonio en condiciones adecuadas, tratando los derivados halogenados de los hidrocarburos bencenoicos con soluciones de lcalis a altas temperaturas.

NO 2

CH3
Fenoles dihidroxlicos: Los ms simples son los derivados del benceno y se conocen tres ismeros de este p-dihidroxibenceno (hidroquinona), m-dihidroxibenceno(resorcina) y o-

dihidroxibenceno(pirocatequina).
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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas La hidroquinona se emplea como revelador fotogrfico; la resorcina se emplea para fabricar plsticos, colorantes e incluso algunos frmacos. Fenoles trihidroxlicos: Existen tres trihidroxibencenos posibles: 1,2,3- trihidroxibenceno(pirogalol);1,3,5trihidroxibenceno(floroglucina) y 1,2,4-trihidroxibenceno (hidroxihidroquinona); todas son sustancias cristalinas. El pirogalol se obtiene calentando cido glico y desprecindose el dixido de carbono y el contenido de oxgeno en mezclas gaseosas.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas PRACTICA 7. OBTENCIN DE BAQUELITA.

UNIDAD DE COMPETENCIA

Que le alumno comprenda las reaccin de sustitucin aromtica, para la obtencin de un polmero.
Obtener baquelita, como una resina resultante de la reaccin entre fenol y formaldehdo. Comparar los rendimientos obtenidos de este polmero entre los equipos de laboratorio.

REACCIN
R OH OH OH R

CH3COOH

H2C

O
NH4 conc.

R R

OH

OH

Figura 7.1. Reaccin para la obtencin de baquelita.

Fenol PM: 94 g/mol. Peso: 1.5 g. n: 0.0 159 mol.

Baquelita. PM: 236 g/mol Peso: 1.8 g. n: 0.007 mol.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas Reactivos Fenol Formaldehido cido actico Hidrxido de amonio PM 94 g/mol 30 g/mol 60 g/mol 17 g/mol Peso 1.5 g 5.45 g 0.419 g 0.8 g Numero de moles 0.0159 0.181 0.0069 0.047 Equivalentes 1 11.38 0.433 2.95

REACTIVOS 1.5 g de fenol. 5 ml de formaldehido. 0.8 ml de NH4OH conc. 8 gt de cido actico glacial.

MATERIAL

1 tapn de hule monohoradado 1 varilla de vidrio de 80 cm 1 pipeta graduada de 10 ml 1 perilla


PROCEDIMIENTO 1. 2.

1 soporte metlico 1 pinzas universales 1 quemador bunsen 1 vaso de p.p. de 250 ml

Pesar en una balanza granataria un tubo de ensayo limpio y seco En un tubo de ensayo pese con una esptula de metal ( sin derramar ni tocar) CON PRECAUCIN el fenol

3. 4. 5.

Aadir con mucho cuidado el formol por las paredes del tubo Enseguida adicionar el hidrxido de amonio concentrado Tapar el tubo con el tapn monohorado, que lleva la varilla de vidrio de 80 cm que servir como refrigerante de aire

6.

Montar un bao mara, usando un soporte con unas pinzas sujetando un vaso de p.p.
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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas 7. 8. Colocar el tubo dentro del bao mara Calentar de 5 a 8 min. Hasta que el contenido del tubo adquiera una consistencia lechosa 9. 10. Enseguida calentar 5 min. mas Enfriar la mezcla decantado la parte superior , la parte que queda en el fondo del tubo , de aspecto viscoso es la baquelita 11. 12. La masa viscosa se calienta otros 10 min. Aadir a la masa viscosa gota agota cido actico, hasta que aclare, evitando un exceso. 13. Calentar el tubo en el bao mara por 30 min. mas a una temperatura de 60 a 65 C 14. 15. Sacar el tubo del bao mara Calentar en una estufa de secado a una temperatura de 70 a 80 C hasta que la mezcla se solidifique, evitando que se queme el producto 16. Enfriar y pesar el tubo para obtener el peso de la baquelita por diferencia con el peso inicial del tubo vaco y se anota el resultado.

RESULTADOS

Rendimiento esperado, no mayor de 60%.

CONCLUSIN

CUESTIONARIO 1.- escriba la resonancia del fenol. 2.- Como influye la presencia del primer sustityete de un compuesto aromtico en una segunda reaccin de sustitucin? Explique. 3.- Describa el mtodo de obtencin de otro polmero de aplicacin industria.
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ANEXO

Tiempo estimado para la realizacin de la prctica 2 Hrs. Costo de reactivos empleados en esta prctica por equipo $ 15.70 MXP Figura 7.2. Mecanismo de reaccin para la obtencin de la baquelita.

BIBLIOGRAFA.

Mc Murry, J Qumica orgnica 2004 sexta edicin, internacional Thomson editores S.A. Mxico D.F. Fessenden, J. R., y S.J. Fessenden. Qumica Orgnica. 1983. Primera edicin. Grupo Editorial Iberoamericana. Mxico, D.F. Morrison, T.R. y R.N. Boyd. 1990. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Edit. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington, Delawere, E.U.A.

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ALQUILACIN DE FRIEDEL- CRAFTS.

En 1877 en la Universidad de Pars, un equipo franco-americano formado por los qumicos Charles Friedel y James M. Crafts, descubri un nuevo mtodo para obtener alquilbencenos, el cual permiti la unin directa de un grupo alquilo a un anillo aromtico; dicho mtodo recibi el nombre de alquilacin de Friedel- Crafts. En esta reaccin, el benceno y algunos bencenos sustituidos se alquilan al ser tratados con un halogenuro de alquilo en presencia de un cido de Lewis, el cual acta como catalizador.

El mecanismo de esta reaccin es el de una tpica sustitucin electroflica aromtica. Frecuentemente, el electrfilo es un carbocatin generado a travs de la disociacin del halogenuro de alquilo. El cido de Lewis abstrae al halgeno, provocando de esta manera dicha disociacin. Entre los cidos de Lewis ms utilizados en la alquilacin de Friedel-Crafts se encuentran: el tricloruro de aluminio (AlCl3), el tricloruro de hierro (FeCl3), el trifluoruro de boro (BF3) y el cloruro de cinc (ZnCl2). Existen varias restricciones que limitan la utilidad de esta reaccin, algunas se mencionarn a continuacin. Anillos aromticos muy desactivados no sufren la alquilacin de Friedel-Crafts, es decir, con anillos que tienen uno ms grupos fuertemente electroatractores no se verifica la reaccin. Si el anillo aromtico presenta sustituyentes conteniendo tomos con ares de electrones sin compartir, podra formarse un complejo entre tales tomos y el cido de Lewis, lo cual tendra como consecuencia que con dicho anillo aromtico la reaccin de Friedel-Crafts no se llevara a cabo. Este es el caso de los anillos que tienen como sustituyentes a los grupos NH2, -NHR -NR2.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas Cuando los halogenuros de alquilo empleados generan carbocationes que son susceptibles de sufrir una transposicin para formar un carbocatin ms estable, se obtendrn muy probablemente mezclas de productos. Un ejemplo ilustrativo de lo anterior lo constituye la reaccin del benceno con el cloruro de n-propilo; de esta reaccin se obtiene una mezcla de dos productos: el n-propil benceno, que es el producto esperado, y el isopropilbenceno, que proviene del catin isopropilo, el cual es resultado de la

transposicin del carbocatin primario formado a partir del cloruro de n-propilo. El producto mayoritario de la reaccin es el isopropilbenceno, lo cual se atribuye a la mayor estabilidad de un carbocatin secundario respecto a uno primario.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas PRACTICA 8. ALQUILACIN DE FRIEDEL Y CRAFTS OBTENCIN DE P-TERBUTILFENOL

UNIDAD DE COMPETENCIA. Que el alumno comprenda y sea capaz de poder aplicar una de las reacciones ms empleadas en qumica orgnica que es la alquilacin de Friedel y Crafs. Del mismo modo que el alumno pueda Sintetizar al p-terbutilfenol a partir de fenol y cloruro de ter-butilo (obtenido con anterioridad en el laboratorio)

REACCIN
OH Cl OH

H3C CH3

CH3

AlCl3

+
H3C CH3 CH3

HCl

Figura 8.1. Reaccin para la obtencin de p-terbutilfenol

Fenol Cloruro de ter-butilo PM= 94 g/mol. PM= 92.57 g/mol p.f. = 41 p.eb. = 51

p-terbutilfenol PM= 150 g/mol p. f. = 98 - 101 C

Reactivos Fenol Cloruro de ter-butilo Tricloruro de aluminio

PM 94 g/mol 92.57 g/mol 132 g/mol

Peso 1g 1.3 g 0.2

Numero de moles 0.0106 0.0140 0.0015

equivalentes 1 1.3 0.141

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas REACTIVOS Cloruro de ter-butilo 1.5 ml. Fenol 1 g. ter de petrleo 50 ml. Cloruro de aluminio AlCl3 0.2 g NaOH en lentejas.

MATERIAL: Matraz Erlenmeyer de 100 ml. Esptula metlica. Matraz Kitasato c/maguera. Trampa de humedad. 2 tapones de hule monohoradados. Varilla de vidrio en forma de escuadra. Pipeta graduada de 10 ml. Perrilla. Agitador de vidrio.

PROCEDIMIENTO 1. Monte un aparato como el que se muestra en la figura 7.2. En el matraz de 25 mL (seco), mezcle 1.0 g de fenol con 1.5 mL de cloruro de terbutilo (preparado anteriormente) 2. Agite hasta la disolucin total del fenol. Sumerja el matraz de reaccin en un bao de hielo y agregue 0.2 g de cloruro de aluminio anhidro, tape inmediatamente despus. 3. Saque el matraz del bao de hielo y agite; cuando la reaccin inicial se observa un burbujeo que es resultado del desprendimiento de HCl (si tal burbujeo es violento, controle la reaccin con el bao de hielo). 4. Despus de aproximadamente 20 min., la mezcla empieza a solidificarse y cesa el desprendimiento de HCl. 5. Una vez que la mezcla se haya solidificado por completo, adicione 5.5 ml de agua destilada (en la campana) y triture el slido con una varilla de vidrio. 6. Separe el producto por filtracin y djelo secar durante 5 min. Aproximadamente. Transfiera el slido a un matraz Erlenmeyer y cristalcelo de ter de petrleo.

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FIGURA

Figura 8.2. Bao de hielo con matraz generador y trampa de NaOH

RESULTADOS Rendimiento esperado, no mayor de 82%.

CONCLUSIONES

CUESTIONARIO 1.- Cul es la razn de tener el material seco? Explique con reacciones. 2.- De dnde proviene el HCl que se desprende durante la reaccin? 3.- Podra utilizar clorobenceno en lugar de cloruro de terbutilo?, por qu?

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas ANEXO Tiempo estimado para la realizacin de la prctica 2 Hrs. Costo de reactivos empleados en esta prctica por equipo $ 12.60 MXP Figura 8.3. Mecanismo de reaccin para la obtencin de p-terbutilfenol
BIBLIOGRAFA.

Mc Murry, J Qumica orgnica 2004 sexta edicin, internacional Thomson editores S.A. Mxico D.F. Fessenden, J. R., y S.J. Fessenden. Qumica Orgnica. 1983. Primera edicin. Grupo Editorial Iberoamericana. Mxico, D.F. Morrison, T.R. y R.N. Boyd. 1990. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Edit. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington, Delawere, E.U.A.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas UNIDAD 6. SALES DE DIAZONIO Las aminas primarias aromticas con cido nitroso forman sales de diazonio relativamente estables, estas pueden actuar como electrfilos dbiles y reaccionar con anillos aromticos activados, produciendo reacciones de sustitucin electroflica aromtica. Los fenoles y las aminas aromticas poseen un anillo activado que permite que las sales de diazonio reaccionen con ellos; produciendo compuestos coloridos que pueden ser usados como colorantes

Reaccin de diazotacin La reaccin de diazotacin es una de las ms importantes en qumica orgnica y es la combinacin de una amina primaria con cido nitroso para generar una sal de diazonio. El cido nitroso como tal es gaseoso, pero se pueden preparar soluciones acuosas diluidas, haciendo reaccionar nitritos alcalinos como el nitrito de sodio (NaNO2) con algn cido mineral como el cido clorhdrico acuoso, o el cido sulfrico, perclrico o fluorobrico. Cuando se trata de una amina primaria aliftica la sal de diazonio que se genera es muy inestable y regularmente se descompone inmediatamente, por lo que esta reaccin no se considera sintticamente til. En contraste, cuando se utiliza una amina primaria aromtica, la sal que se genera, es relativamente estable en solucin y a temperaturas menores de 5 C, con lo cual, se tiene oportunidad de manipularlas y convertirlas en una variedad de grupos funcionales diferentes, dndole a la reaccin una gran aplicacin sinttica. Las sales de diazonio aromticas son inestables, cuando se secan son muy sensibles por lo que pueden estallar al tocarlas. Algunas sales de diazonio como los trifluoroboratos, ArN2 +BF4 son relativamente estables. Estos compuestos rara vez se pueden aislar, por lo que las soluciones en las cuales se preparan se emplean en forma directa.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas El cido nitroso en solucin acuosa se encuentra en equilibrio con especies tales como el trixido de dinitrgeno (N2O3), tambin llamado anhdrido nitroso. En la reaccin de diazotacin el reactivo es en realidad el N2O3. La reaccin se inicia con el ataque de la amina, con sus pares de electrones libres, al agente que se va a nitrar. El intermediario as formado expulsa un in nitrito y forma un compuesto N-nitroso, el cual a travs de una serie de transferencias rpidas de protones y finalmente por prdida de una molcula de agua, genera la sal de diazonio. Cada tipo de amina genera un producto diferente al reaccionar con el cido nitroso, HNO2. Este reactivo inestable se forma en presencia de la amina por accin de un cido mineral sobre nitrito de sodio. Cuando una amina aromtica primaria, disuelta o suspendida en un cido mineral acuoso fro se trata con nitrito de sodio, se forma una sal de diazonio. Puesto que stas descomponen lentamente, an a la temperatura de un bao de hielo, se emplean sus soluciones de inmediato, una vez preparadas

Reaccin de copulacin En condiciones apropiadas las sales de diazonio pueden reaccionar como reactivos electroflicos en substituciones aromticas para dar productos llamados compuestos azo. A esta reaccin se le conoce como reaccin de copulacin. Los compuestos azo tienen una gran importancia industrial debido a que son sustancias intensamente coloridas, por lo que una gran variedad de ellas, se utilizan como colorantes artificiales. Las coloraciones pueden ser amarillas, naranjas, rojas, azules e incluso verdes, dependiendo de la estructura del compuesto. Las sales de diazonio son poco electroflicas por lo que reaccionan solo con compuestos aromticos ricos en electrones, en otras palabras, que tengan grupos fuertemente electrodonadores, comoOH,NR2,NHR oNH2. Por lo comn, la sustitucin se realiza en la posicin para con respecto al grupo activante,
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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas El Mecanismo de reaccin se inicia con el ataque del enlace del anillo rico en electrones a la sal de diazonio, la cual por polarizacin de uno de los enlaces, neutraliza la carga positiva del nitrgeno central, generando de esta manera directamente el compuesto Diazo. La copulacin de sales de diazonio con fenoles y aminas aromticas genera azocompuestos, los cuales son de enorme importancia para la industria de los colorantes. La obtencin de un colorante diazoico consta de las operaciones siguientes: 1) Diazotacin. De una sustancia aromtica que contenga un grupo amino primario. 2) Preparacin de una disolucin de algn compuesto amino-aromtico en un cido diluido o de una sustancia fenlica en un lcali diluido. 3) Mezclado de las soluciones anteriores con lo que tiene lugar la formacin del colorante en una reaccin que se denomina copulacin. Para que tenga lugar esa reaccin, la solucin debe estar alcalina o ligeramente cida.

Caractersticas estructurales de los colorantes. La mayora de los colorantes comunes son colorantes azo, formados por copulacin de aminas (en forma de sus sales de diazonio) con fenoles. La reaccin de copulacin se lleva a cabo en solucin alcalina, neutra o cida. Debido a que este tipo de reacciones se llevan a cabo a nivel industrial a bajas temperaturas, los colorantes azo son llamados algunas veces colores fros. La copulacin de una sal con un fenol da un colorante especfico. Por ejemplo, el naranja II est hecho por copulacin del cido sulfanlico diazociado con beta-naftol en medio alcalino; otro, el naranja de metilo, es preparado por copulacin de la misma sal de diazonio con N,N-dimetilanilina en una solucin dbilmente cida. El naranja de metilo es usado tambin como un indicador que vira a un pH 3.2-4.4. El cambio de color se debe a la transicin de un cromforo (grupo azo) a otro (sistema quinonoide). Ambas sustancias tien lana, seda y piel
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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas PRACTICA 9. OBTENCIN PREPARACIN DE SUDAN

UNIDAD DE COMPETENCIA Que el alumno ponga en prctica los conocimientos adquiridos de las sales de diazonio, para la preparacin de colorantes.
Obtener un colorante, mediante la unin de una amina aromtica, principalmente primaria y un fenol, tomando en cuenta las condiciones de reaccin. Y las

precauciones necesarias para la realizacin de esta prctica.

REACCIN

NH2

NaNO2 / HCl 0 C
o

OH

NH Cl
-

N N HO

Figura 9.1. Reaccin para la obtencin de sudan

Reactivos Anilina Nitrato de sodio cido clorhdrico

PM 92 g/mol 60 g/mol 36 g/mol

Peso 1.4 g 1.8 g 5.22 g

Numero de moles 0.0152 0.03 0.145

Equivalentes 1 1.9 9.53

Reactivos Fenildiazina Beta-naftol

PM 106 g/mol 144 g/mol

Peso 1.4 g 2.2 g

Numero de moles 0.0132 0,0152

Equivalentes 1 1.1
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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas

MATERIAL: 1 vaso de p.p. de 100 ml 1 vaso de p.p de 250 ml 1 embudo de separacin 1 agitador 1 embudo de filtracin rpida

REACTIVOS 2.2 g de beta-naftol 5 ml de NaOH al 6 N 1.3 ml de anilina 4.5 ml de HCl conc. 1.8 g de NaNO2 Agua destilada

PROCEDIMIENTO. 1. Disolver 2.2 g de -naftol en 5 ml de NaOH 6N en caliente 2. A la solucin anterior cuando est totalmente disuelta, se adiciona 10 ml de agua 3. Enfriar la solucin a 5C 4. En otro matraz se prepara una solucin de cloruro de bencendiazonio con: 1.4 g de anilina disuelta en 4.5 ml de HCl conc. y 5 ml de agua. 5. Diazotar la solucin a una temperatura de 4 a 0 C con 1.8 g de NaNO2 en 10 ml de agua. 6. Adicionar el cloruro de bencendiazonio lentamente a la solucin de b-naftol. 7. Dejar reposar en fro, luego a temperatura ambiente 8. Filtrar, lavar el filtrado con agua y dejar secar

RESULTADOS

Rendimiento esperado, no mayor del 70%.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas CONCLUSIONES.

CUESTIONARIO 1.- Qu precauciones se deben de tomar al momento de realizar esta prctica? 2.- Mencione por lo menos tres colorantes azoicos utilizados hoy en da en la industria alimenticia, farmacutica, y cosmetolgica. 3.- Mencione una aplicacin y pnganla en prctica para el colorante recin sintetizado.

ANEXO

Tiempo estimado para la realizacin de la prctica 2 Hrs. Costo de reactivos empleados en esta prctica por equipo $ 18.24 MXP Figura 9.2. Mecanismo de reaccin para la obtencin de sudan.

BIBLIOGRAFA.

Mc Murry, J Qumica orgnica 2004 sexta edicin, internacional Thomson editores S.A. Mxico D.F. Fessenden, J. R., y S.J. Fessenden. Qumica Orgnica. 1983. Primera edicin. Grupo Editorial Iberoamericana. Mxico, D.F. Morrison, T.R. y R.N. Boyd. 1990. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Edit. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington, Delawere, E.U.A.

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Universidad Veracruzana Facultad de Ciencias Qumicas PRACTICA 10. PREPARACIN DE NARANJA DE METILO

UNIDAD DE COMPETENCIA. Al trmino de esta prctica el alumno comprenda la preparacin e importancia de las reacciones de acoplamiento, dentro de las propiedades qumicas de las sales diazonio. Obtener colorantes oxi-azoicos con bases en las reacciones de diazociacin y copulacin, a efectuar sobre el cido sulfanlico. Aplicar las propiedades qumicas de los compuestos obtenidos para la tincin de fibras. REACCIN

NH2

HO 3S

+
SO3H N H3C

NaNO2 HCl
CH3 N N N CH3

CH3
Figura 10.1- Reaccin para la obtencin de naranja de metilo.

Reactivos Ac. sulfanlico Dimetilamina Nitrato de sodio Ac, clorhdrico

PM 171 g/mol 121 g/mol 69 g/mol 36 g/mol

Peso 1g 0.6 g 0.4 g 2.9 g

Numero de moles 0.0058 0.0049 0.0057 0.0805

Equivalentes 1 0.844 0.987 13.87

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REACTIVOS NaNO2 0.4 g HCl conc. 2.5 mL NaOH 1.2 g Dimetilanilina 0.6 ml cido sulfanlico 1 g

MATERIAL: Agitador de vidrio Probeta de 25 mL Vasos de precipitados de 125 mL Matraz Erlenmeyer de 125 mL Quemador bunsen. Esptula Recipiente p/bao Pipeta graduada de 10 mL Anillo de fierro Tela de asbesto

PROCEDIMIENTO 1. En un vaso de precipitados de 125 mL, coloque 1 g. de cido sulfanlico, 0.6 mL de dimetil anilina y 0.5 mL de cido clorhdrico concentrado; agregue 5 mL de agua y enfre la mezcla hasta tener una temperatura de 0 a 5C. 2. En otro vaso de precipitados de 125 mL prepare una solucin de 0.35 g de nitrito de sodio disueltos en 2.5 mL de agua. 3. Manteniendo la temperatura debajo de 5C agregue gota a gota y con agitacin constante la solucin de nitrito de sodio a la solucin de la amina y el cido sulfanlico, preparada anteriormente. 4. Una vez terminada la adicin agite la mezcla hasta que tome la temperatura ambiente. 5. La mezcla adquiere un color rojo oscuro. Agregue gota a gota y agitando una solucin de sosa al 10% hasta tener un pH = 10, (utilizar tiras de papel pH) 6. Caliente la mezcla de reaccin con agitacin constante, retire el recipiente en el momento en que se inicia la ebullicin. Enfre en hielo; induzca la cristalizacin con NaOH. El anaranjado de metilo precipita como sal sdica. 7. Filtre, lave con agua destilada helada. Secar en desecador o en la estufa para pesar.
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Rendimiento esperado, no mayor de 95%.

CONCLUSIONES.

CUESTIONARIO. 1. Explique cul es la razn por la que las sales de diazonio aromticas son relativamente estables 2. Como evita que se descompongan las sales de diazonio.

3. Qu es un colorante y como imparte color a una tela?


ANEXO. Tiempo estimado para la realizacin de la prctica 2 Hrs. Costo de reactivos empleados en esta prctica por equipo $ 19.26 MXP Figura 10.2. Mecanismo de reaccin para la obtencin de naranja de metilo.

BIBLIOGRAFA.

Mc Murry, J Qumica orgnica 2004 sexta edicin, internacional Thomson editores S.A. Mxico D.F. Fessenden, J. R., y S.J. Fessenden. Qumica Orgnica. 1983. Primera edicin. Grupo Editorial Iberoamericana. Mxico, D.F. Morrison, T.R. y R.N. Boyd. 1990. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Edit. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington, Delawere, E.U.A.

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CONCLUSIONES
Con el termino de este manual se han propuestos nuevas prcticas para el laboratorio de la E.E. de qumica orgnica II. Con la finalidad que los alumnos que se encuentren cursando esta E.E. comprendan con mayor facilidad las reacciones y que se llevaron a cabo a lo largo de este curso, y de este modo posean un panorama ms amplio de la qumica orgnica. Del mismo modo que posea la experiencia para el montaje de equipos, as como su uso y las precauciones que se deben de tomar al manejarlos. Tambin se debe tomar en cuenta el manejo de los residuos generados por el laboratorio haciendo conciencia en los alumnos as como en los docentes, teniendo en cuenta que muchos de estos residuos son txicos para que se majen de forma adecuada, para su posterior eliminacin. Y que al trmino de este laboratorio el alumno posea la capacidad de vincular los conocimientos terico-prcticos, obtenidos de esta E.E. de qumica orgnica II con E.E. posteriores.

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ANEXO
MECANISMOS DE REACCIN

OH H

Br

H3C

Br

H2O + NaHSO4

H3C

Figura 1.3. Mecanismo de reaccin para la obtencin de bromuro de n-butilo

OH

Cl

- H2O
H Cl

CH

Cl

+ H2O

Figura 2.3 Mecanismo de reaccin para la obtencin de cloruro de ciclohexilo.

CH3 H3C CH3 OH

H2O

CH3 H3C C
+

CH3

Cl

H3C CH3

Cl

+ H2O

CH3

Figura 3.5. Mecanismo de reaccin para la obtencin de cloruro de ter-butilo

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OH

H O

H CH
+

H2O

H HSO4

+
Figura 4.3. Mecanismo de reaccin para la obtencin de cliclohexilo.

H2O

H O Ca H Ca
+

CH HO
-

CH Ca HO

H O H

HC

CH

+ Ca(OH)2

Figura 5.3. Mecanismo de reaccin para la obtencin de acetileno.

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O
luz

O C H CH3 OH CH3

H O C

+
luz

O C

H H O O C O

H3C

C CH3

+ H C
3

CH3

H O C O C

OH

OH O

H3C

CH3

Figura 6.2. Mecanismo de reaccin para la obtencin del benzopinacol.

H O H H2C O
-

O H O
-

OH

Figura 7.2. Formacin del grupo hidroximetil en posicin orto.

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H O H2C O O H
+

H O
-

HO

Figura 7.3. Formacin del grupo hidroximetil en posicin para.

O CH2

O H

OH

Figura 7.4. Unin de grupo metilo con carbono en posicin orto.

R OH O
-

OH

OH R

H2C
O
-

R R

OH

OH

Figura 7.5. Ramificacin: unin de grupos metilo con carbono en posicin para.

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Cl H3C CH3 CH3

Cl Al Cl Cl

H3C C H3C
+

H O CH3

O
-

Cl H H3C CH3 CH3

OH

H3C

CH3 CH3

Figura 8.3. Mecanismo de reaccin para la obtencin de p-terbutilfenol.

H H NH2 N
+

O N

H2O H3C

+ NO 2
H3C N N

OH

N H3C

Figura 9.2. Mecanismo de reaccin para la obtencin de sudan.

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O HO O

NH2 O O N O N O SO3H

N N O

H2O

H O N N H
+

SO3H SO3H

Figura 10.2 Formacin de sal de diazonio.

+
SO3H N H3C CH3

HO 3S

N N

CH3 CH3 Na HO
+

O O S O
-

N N

CH3 CH3

Figura 10.3. Mecanismo de reaccin para la obtencin de naranja de metilo.

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