UNIDAD V Cintica Qumica, equilibrio Qumico Molecular. Reactantes y productos de la reaccin. Velocidad de reaccin. Concepto. Factores que la modifican.

Catalizadores, caractersticas, aplicaciones industriales. Equilibrio molecular. Reacciones reversible e irreversible. Constante de equilibrio. Ley de accin de masas.

INTRODUCCION

Por medio de la termodinmica es posible predecir la ocurrencia de reacciones, pero no se habla de un aspecto que es de suma importancia y que tiene relacin con el tiempo en el cual se llevan a cabo estos procesos. La cintica qumica da cuenta de este aspecto y por tanto define la velocidad con que se lleva a cabo una reaccin. En la mayora de los casos interesa acelerar las reacciones qumicas, como ocurre en la fabricacin industrial de productos, o en la curacin de una herida o una enfermedad, o en el crecimiento de las plantas o maduracin de frutos. Pero hay tambin casos en los que lo que interesa es retardar una reaccin perjudicial, como, por ejemplo, la corrosin del hierro y otros metales, la putrefaccin de alimentos, el retraso de la cada del cabello, o retrasar la vejez, etc. En el caso de reacciones competitivas, es decir, cuando al mezclar dos sustancias son posibles varias reacciones, la reaccin predominante es la ms rpida. As, por ejemplo, el alcohol etlico puede deshidratarse originando o etileno o ter etlico. A temperatura elevada se obtiene sobre todo el primero, porque su velocidad de reaccin es ms rpida. Al enfriar ocurre lo contrario. Por todo esto, es muy importante conocer cmo ocurren las reacciones qumicas y los factores que afectan a la velocidad de reaccin. La parte de la qumica que estudia estas cuestiones se llama cintica qumica.

VELOCIDAD DE REACCIN DEFINICIONES. La Cintica qumica tiene por objeto el estudio de la velocidad con que transcurren los procesos qumicos, y la influencia que diversos factores (temperatura, naturaleza de reactivos, accin de catalizadores...), ejercen sobre ellos. En una reaccin qumica, los reactivos se van transformando en productos, con el transcurso del tiempo. Cmo se mide la rapidez de esta transformacin? Para ello se utiliza el trmino de velocidad de reaccin cuyo significado es anlogo al de otro tipo de velocidad, representa la cantidad de uno de los reactivos que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de uno de los productos que se forman por unidad de tiempo. En lugar de cantidad de sustancia (en moles), se utilizan casi siempre concentraciones, expresada normalmente en mol/litro. Como unidad de tiempo se emplea generalmente el segundo. Por tanto la velocidad de reaccin se expresa normalmente en mol/litro/s. La velocidad de las reacciones qumicas vara bastante con el tiempo. Esto hace que tengamos que utilizar el concepto de velocidad instantnea de la reaccin para un tiempo dado, t, que se define como la derivada de la concentracin (de un reactivo o de un producto) con respecto al tiempo en el momento considerado. Si analizamos una reaccin cualquiera, la misma puede expresarse como: Reactivos Productos Si consideramos una reaccin donde A se transforma en B, se puede expresar: AB Al observar la misma en el intervalo del Tiempo:

Inicialmente se encuentra solo la molcula A de color gris, durante el lapso del tiempo vemos como la misma se transforma el la molcula B (roja), llegando a predominar esta ultima. Analticamente podramos expresar de la siguiente manera:
[ [ ] ]

[ [

] ]

Ntese que la concentracin de A disminuye a lo largo del tiempo, por lo tanto su velocidad ser negativa, mientras que como B se forma en el tiempo su velocidad es positiva. Estas velocidades calculadas anteriormente son promedio, dado que muestran la variacin de la concentracin en un intervalo de tiempo. Grficamente veramos que:

Al ver un ejemplo real analizaremos la siguiente reaccin: C4H9Cl (aq) + H2O (l) C4H9OH (aq) + HCl (aq) Por anlisis de laboratorio se escribe la siguiente tabla:

Hemos definido la Variacion de la concentracin con respecto a un intervalo de tiempo como velocidad promedio, ahora si este intervalo de tiempo tiende a ser cero y se calcula el limite del mismo, obtenemos un concepto conocido como derivada, la cual al valorizarse en un determinado tiempo origina la Velocidad

Instantnea.

[ [ Por lo tanto
[ ]

] ]

Ahora, para una ecuacin general aA + bB cC + dD [ ] [ ] [ ] [ ]

Orden de una reaccin: En general, la velocidad de reaccin es funcin de las concentraciones de las sustancias que forman parte en la misma, es decir:
[ ]

y a la ecuacin que relaciona la velocidad y las concentraciones de las sustancias se denomina ecuacin de velocidad.

Esta ecuacin no puede predecirse a partir de la ecuacin estequiometria, sino que es necesario determinarla experimentalmente. Si volvemos a la ecuacin inicial: AB Velocidad [ ] ( es proporcional)

Por lo tanto podramos definir una variable K la cual permita que esta proporcin sea una igualacin, esta variable se conoce como constante de velocidad. Velocidad = Para una ecuacin genrica aA + bB productos Velocidad = [ ] [ ] [ ]

Siendo y nmeros enteros o fraccionarios los cuales no tiene que coincidir con la estequiometria de la reaccin. Cada uno de estos representa el orden parcial de la reaccin y la sumatoria de los mismos establece el orden total de la reaccin. Esta ltima ecuacin de velocidad se conoce como LEY DE VELOCIDAD DE REACCION.

NOTA: estos rdenes solo se obtienen experimentalmente, de ninguna manera se obtienen en la estequiometria de la reaccin. Los siguientes puntos resumen la ley de velocidad de reaccin: Las velocidades de reaccin solo se obtienen de forma experimental La orden de reaccin siempre se define en funcin de los reactivos nunca de los productos.

Ejemplo: En una reaccin del tipo aA + bB productos estudiada experimentalmente en el laboratorio, se obtuvieron los siguientes valores de concentraciones y velocidades:

Calcular: a) El orden de la reaccin con respecto a A y respecto a B, y el orden total. b) La constante de velocidad. c) La ecuacin diferencial de la velocidad. Solucin: Velocidad = [ ] [ ]

a) De las experiencias 2 y 3 se puede deducir el valor de , ya que la concentracin de B permanece constante en las dos y por tanto la relacin de velocidades es solo funcin de .

Si dividimos una por otra y tenemos en cuenta que [

]=[

De las expresiones 1 y 2 3 y 4 se puede deducir el valor de , ya que la que permanece constante en este caso, es la concentracin de A, y por tanto el cociente de las velocidades ser funcin solo de .

Si dividimos una por otra y tenemos en cuenta que [

]=[

Por lo tanto concluimos que es de 1 orden respecto a A, de 2 orden respecto a B y de 3 (1+2) Orden General. b) De cualquiera de la de las experiencias, aplicando la ecuacin de velocidad, se despeja k. Por ejemplo de 4:

c) La ecuacin total es:

TEORA DE LAS REACCIONES QUMICAS Hasta ahora se ha desarrollado la cintica emprica o experimental. Intentaremos ahora abordar el tema de por qu se producen las reacciones qumicas, y por tanto de interpretar las leyes experimentales. Para ello se ha de elaborar un modelo o teora que explique a nivel molecular lo que ocurre al producirse una reaccin qumica e interprete la rapidez o lentitud de esa reaccin. Describiremos dos teoras: Teora de las colisiones, basada en la teora cintica de la materia. Teora del estado de transicin, formacin del complejo activado o complejo de transicin. Teora de las colisiones

Consideremos el estado de cualquier sistema de molculas. Cualesquiera que sean las condiciones, el sistema contendr una cierta cantidad de energa. La energa cintica de traslacin estar distribuida al azar entre todas las molculas del sistema, y el porcentaje de molculas con energa elevada aumenta rpidamente al elevar la temperatura del sistema. Como resultado de esta distribucin variable de energa, entre las molculas, pueden producirse colisiones moleculares, choques, cuya energa de impacto est influenciada por la energa cintica de las molculas y sus trayectorias relativas en el momento del choque. Todas las reacciones qumicas, tienen lugar a travs de una colisin entre partculas que produce la formacin de molculas que no estaban presentes antes de la colisin. Las molculas pueden ser nuevas porque unos enlaces se han roto, o porque se han formado enlaces nuevos o ambas cosas a la vez. Ahora bien, dos molculas pueden chocar entre s y no verificarse reaccin alguna. Para que un choque sea eficaz, esto es, se produzca reaccin, hacen falta al menos dos condiciones: 1.- Que las molculas posean suficiente energa (cintica), para que al chocar puedan romperse algunos enlaces (o relajarse mucho). Estas molculas se llaman molculas activadas, y la energa mnima requerida se llama energa de activacin. 2.- Que el choque se verifique con una orientacin adecuada. Aunque las molculas tengan la suficiente energa, puede suceder que el choque no sea eficaz, por tener lugar con una orientacin desfavorable.

Energa de Activacin: consiste en la mnima cantidad de energa necesaria para que comience la reaccin. Teora del Estado de Transicin. El complejo activado, o estado de transicin, es un estado en el que se supone la formacin de un complejo activado a modo de agregado, constituido por las partculas de los reactivos cuyos enlaces se han roto o debilitado y por aquellas que surgen como consecuencia de los nuevos enlaces formados. Este estado intermedio, o de transicin, al ser causado por las colisiones entre partculas, almacena toda la energa de stas y resulta sumamente inestable. La formacin del complejo activado supone que las partculas constituyentes de las sustancias reaccionantes han de poseer una energa cintica que, como mnimo, ha de ser igual a la de activacin; si sta es pequea, ser presumible que la mayora de las colisiones sean eficaces y, en consecuencia, ser grande la velocidad de reaccin; si la energa de activacin es grande, los choques eficaces sern ms bien escasos y la reaccin transcurrir lentamente. En general los pasos que requiere una reaccin qumica son: Suministro de una energa (energa de activacin) para formar el complejo activado mediante las colisiones eficaces de las partculas de los reactivos. Formacin del complejo activado, estado de transicin muy energtico e inestable.

 Formacin de las nuevas sustancias (productos), estado menos energtico que el anterior.

La diferencia entre los valores de energa correspondientes a los estados final e inicial del proceso global indica la entalpa de la reaccin (H). En una reaccin endotrmica, donde es preciso comunicar energa, H es positivo; en una reaccin exotrmica, donde se libera energa, H es negativo. Factores que influyen en la velocidad de una reaccin.

Podramos definir 4 (cuatro) factores, los cuales actan de distinta manera en la velocidad de la reaccin, detallados a continuacin: Estado de Agregacin de los Reactivos: Si los reactivos estn en estado lquido o slido, la pulverizacin, es decir, la reduccin a partculas de menor tamao, aumenta enormemente la velocidad de reaccin, ya que facilita el contacto entre los reactivos y, por tanto, la colisin entre las partculas. Por ejemplo, el carbn arde ms rpido cuanto ms pequeos son los pedazos; y si est finamente pulverizado, arde tan rpido que provoca una explosin. Concentracin de los Reactivos: Si los reactivos estn en disolucin o son gases encerrados en un recipiente, cuanto mayor sea su concentracin, ms alta ser la velocidad de la reaccin en la que participen, ya que, al haber ms partculas en el mismo espacio, aumentar el nmero de colisiones. El ataque que los cidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento de hidrgeno es un buen ejemplo, ya que este ataque es mucho ms violento cuanto mayor es la concentracin del cido. La variacin de la velocidad de reaccin con los reactivos se expresa, de manera general, en la forma: v = k [A] [B] donde y son exponentes que no coinciden necesariamente con los coeficientes estequiomtricos de la reaccin general antes considerada. La constante de velocidad k, depende de la temperatura. Temperatura: Al aumentar la temperatura, tambin lo hace la velocidad a la que se mueven las partculas y, por tanto, aumentar el nmero de colisiones y la violencia de estas. El resultado es una mayor velocidad en la reaccin. Se dice, de manera aproximada, que por cada 10 C de aumento en la temperatura, la velocidad se duplica. Esto explica por qu para evitar la putrefaccin de los alimentos los metemos en la nevera o en el congelador. Por el contrario, si queremos cocinarlos, los introducimos en el horno o en una cazuela puesta al fuego. Catalizadores: Los catalizadores son sustancias que facilitan la reaccin modificando el mecanismo por el que se desarrolla. En ningn caso el catalizador

provoca la reaccin qumica; no vara su calor de reaccin. Los catalizadores se aaden en pequeas cantidades y son muy especficos; es decir, cada catalizador sirve para unas determinadas reacciones. El catalizador se puede recuperar al final de la reaccin, puesto que no es reactivo ni participa en la reaccin.

LEY DE ARRHENIUS: El dato experimental ms inmediato que se conoce sobre las reacciones qumicas es que la velocidad de reaccin aumenta con la temperatura. Con la excepcin de algunas reacciones, al aumentar unos 10 grados C la temperatura, la velocidad vara segn un factor comprendido entre 1,5 y 5. Lgicamente, al aumentar la temperatura tambin lo hace la energa de las partculas que reaccionan, con lo que una fraccin mayor de partculas tienen energa suficiente para superar la barrera de energa, con lo que aumenta la velocidad de reaccin. La relacin entre la constante de velocidad K y la temperatura se descubri por procedimientos experimentales (Arrhenius 1899). Esta relacin se cono ce con el nombre de ley de Arrhenius y su expresin matemtica es K = A exp(-Ea/RT) donde A es una constante llamada factor de frecuencia, R la constante de los gases ideales (expresada en unidades de energa), T la temperatura absoluta y Ea la energa de activacin de la reaccin. La inclusin del trmino Ea en la expresin es debida a que prcticamente en todas las reacciones es necesario que las molculas o partculas que colisionan (reaccionan) lo hagan "activamente", esto es, con suficiente energa como para romper sus enlaces. Su valor se puede calcular conociendo el valor de la constante de velocidad a dos temperaturas distintas: desarrollo de la frmula en forma logartmica.

Esta misma expresin permite calcular la constante de velocidad para cualquier temperatura conociendo ya Ea y la constante a otro temperatura. ( )

La variacin del exponente de la ley de Arrhenius con la temperatura es muy grande. De ah la gran influencia que ejerce la temperatura en la cintica de una reaccin. CATALIZADORES Un catalizador es un agente que modifica la velocidad de una reaccin qumica sin experimentar cambio al final de la misma. En una gran mayora de casos los catalizadores son sustancias, pero a veces la luz o un campo elctrico externo realizan tambin una labor catalizadora. De ordinario los catalizadores se recogen al final de la reaccin sin que hayan cambiado, por lo que se necesitan muy pequeas cantidades, pero tambin es cierto que con el tiempo experimentan un proceso de "envejecimiento" o incluso "envenenamiento" que les hace inservibles.

Un catalizador no puede provocar una reaccin que no se pueda realizar por s misma. Su papel es influir en la cintica de una reaccin determinada (por eso los catalizadores son especficos de cada reaccin), haciendo que la energa de activacin sea menor. A esta accin se la denomina catlisis.

Se cree que los catalizadores cambian el mecanismo de la reaccin proveyendo un mecanismo ms simple, por lo que el tiempo de la reaccin se acorta. En la actualidad, est comprobado que los catalizadores toman parte activa en la reaccin, formando compuestos intermedios lbiles, que se descomponen en seguida regenerando el catalizador, por lo que ste no se consume. De esta forma, el catalizador cambia el curso ordinario de la reaccin y hace que sta transcurra por un camino diferente por el cual es mucho menor la energa de activacin. Conviene advertir que los catalizadores activan tambin la velocidad de reaccin inversa (reacciones reversibles), pero no alteran en absoluto las funciones termodinmicas de la reaccin (H y G). Por tanto un catalizador es incapaz de desplazar el equilibrio hacia un lado u otro. Su nico efecto se reduce a alcanzar en menor tiempo el estado de equilibrio. En general se pueden distinguir dos tipos de catlisis: la homognea y la heterognea. Catlisis homognea.La reaccin catalizada tiene lugar en una sola fase. El ejemplo mas frecuente es el de los catalizadores portadores cuyo mecanismo de catlisis es: A + B ---- AB reaccin sin catalizar A + C ---- AC AC + B ---- AB + C Catlisis heterognea.La reaccin catalizada tiene lugar en varias fases. En muchas reacciones entre gases se utilizan catalizadores slidos, que se llaman de contacto. En estos catalizadores, las molculas reaccionantes se adsorben en puntos activos de superficie, relajndose los enlaces, producindose la reaccin, al estar, adems, las molculas adsorbidas con una orientacin adecuada. Las reacciones gaseosas catalizadas por un slido son el ejemplo ms frecuente de catlisis heterognea. Consideremos la reaccin por la que el gas A se transforma en el gas B A ==== B reaccin catalizada.

catalizada por un slido. La reaccin tendr lugar en la interface gas-slido, es decir, en la superficie del slido. La secuencia de pasos debe tener en cuenta, adems de la reaccin qumica superficial, los procesos de adsorcin y desorcin de la sustancia inicial y del producto formado, respectivamente, que se consideran tambin como reacciones en las que forman parte las molculas gaseosas y los centros activos libres X de la superficie del catalizador: (1) A + X ==== AX (2) AX ==== BX (3) BX ==== B + X El paso (1) consiste en la formacin del complejo superficial AX, el paso (2) constituye la reaccin qumica por la que A se convierte en B, y el paso (3) la disociacin del complejo superficial BX.

Accin cataltica en la sntesis de amoniaco, en esta las molculas de N2 e H2 se fijan a la pared del catalizador, disminuyendo las fuerzas de sus enlaces covalentes, y finalmente logra disociar las molculas. Las molculas de H y N altamente reactivas luego se unen para formar la molcula de NH3.

Catlisis enzimtica.En las reacciones qumicas en los sistemas biolgicos, los catalizadores se denominan enzimas; de ah que este tipo de catlisis se denomine catlisis enzimtica. Las enzimas son proteinas cuyos centros activos corresponden a aquellos aminocidos de su estructura sobre la que se fija la sustancia reaccionante o sustrato S. La reaccin biolgica

S ==== P puede transcurrir a travs de la secuencia de pasos: (1) (2) (3) S + E ==== ES ES ===== EP EP ==== P + E

En el paso (1) el sustrato S reacciona con el enzima para formar el complejo enzima ES, en el paso (2) el complejo ES se transforma en el EP, y en el paso (3) el complejo enzimaproducto se disocia, dando el producto de la reaccin y dejando libre el enzima para comenzar de nuevo el ciclo. Los enzimas son altamente especficos y poseen una elevada actividad.

EQUILIBRIO QUIMICO Una reaccin reversible es aquella en que los productos de la reaccin interactan entre s y forman nuevamente los reaccionantes. En la siguiente representacin de una reaccin reversible

aA + bB cC + Dd los reaccionantes A y B se transforman en los productos C y D, y estos a su vez reaccionan entre s y forman nuevamente A y B. La primera de las reacciones se considera como la reaccin directa o a la derecha y la segunda es la reaccin inversa o a la izquierda. Las letras minsculas a, b, c, d, son los coeficientes de la reaccin balanceada. El equilibrio qumico es el estado alcanzado en una reaccin reversible en que la velocidad de la reaccin a la derecha, rD, es igual a la velocidad de la reaccin a la izquierda, rI, es decir que

rD = r I

En los procesos qumicos celulares ocurren tanto reacciones irreversibles como reversibles. Las reacciones irreversibles son importantes en la determinacin de la direccin de los procesos. Las reacciones reversibles en un proceso metablico permiten su fcil inversin, adems de las grandes variaciones de flujo que se ocasionan con pequeos cambios en las concentraciones de sustratos o productos. Algunas rutas

metablicas deben funcionar en direcciones opuestas segn la ocasin. Por ejemplo, en ciertas ocasiones el hgado transforma glucosa en piruvato (gluclisis), pero en otras convierte piruvato en glucosa (gluconeognesis). El equilibrio qumico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo. As pues, si tenemos un equilibrio de la forma: aA+bBcC+dD Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, para cada temperatura.

[ ] [ ] [ ] [ ] siendo KD izquierda, y KI las constantes de velocidad de reaccin a la derecha y a la y el subndice "e" indica las correspondientes

respectivamente

concentraciones en el estado de equilibrio qumico. Esta ecuacin corresponde a la ley accin de masas, propuesta por Cato Guldberg y Peter Waage en 1864. La constante de equilibrio expresa una relacin que debe existir entre las concentraciones de los componentes de una reaccin qumica cuando esta se encuentre en equilibrio. Adems, es una relacin entre las constantes especficas de velocidad de reaccin directa e inversa.
Reaccin I2+H2 2HI

| Concepto y representacin grfica del equilibrio de una reaccin qumica

En un principio las concentraciones de los reaccionantes, A y B, estn en su mximo mientras que las concentraciones de los productos, C y D, estn en cero. En el momento de mezclar los reaccionantes, la reaccin directa se inicia a la mxima velocidad y disminuye gradualmente, mientras que la reaccin inversa se inicia a velocidad cero

y aumenta gradualmente a medida que aumentan las concentraciones de C y D. Despus de un cierto tiempo las velocidades de las dos reacciones se igualan y se establece un equilibrio dinmico entre ellas puesto que no hay cambio neto en las

concentraciones de reaccionantes y productos. Una representacin grfica de la variacin de las velocidades de reaccin directa e inversa con el transcurso del tiempo se muestra en La
Figura

Principio de Le Chatelier y factores que influyen en el equilibrio de una reaccin qumica El Principio de Le Chatelier establece que "Cuando un sistema est en equilibrio qumico, el cambio de cualquiera de los factores que influyen en l, har que se desplace el equilibrio de manera que se disminuya el efecto del cambio" Los factores que influyen en el estado de equilibrio de una reaccin qumica son la concentracin, la temperatura y la presin. Es conveniente mencionar que la presencia de un catalizador no afecta de ninguna manera el estado final de equilibrio, ellos solo afectan la velocidad con que se alcanza el equilibrio. Influencia del cambio de concentracin en el estado de equilibrio de una reaccin Si en el estado de equilibrio se aade una cierta cantidad de uno de los reaccionantes, se produce un aumento de la velocidad de la reaccin directa, es decir, se altera el equilibrio provocndose un aumento en la concentracin de los productos y, por lo tanto, un aumento en la velocidad de reaccin inversa lo que hace que se alcance nuevamente el equilibrio. Anlisis similares, sobre el aumento en la concentracin de los productos o

la disminucin de cualquiera de los componentes de la reaccin, nos explicarn un rompimiento del estado de equilibrio pero una evolucin de la misma reaccin para alcanzar nuevamente dicho estado Influencia del cambio de temperatura en el estado de equilibrio de una reaccin Si la reaccin directa de una reaccin reversible es endotrmica, un aumento de temperatura causar un desplazamiento del equilibrio en dicho sentido con la formacin consiguiente de mas cantidad de productos con lo que se alcanzar nuevamente el equilibrio. Si por el contrario la reaccin directa es exotrmica, un aumento de temperatura causar un desplazamiento del equilibrio en el sentido inverso. Si se

disminuye la temperatura de una reaccin en estado de equilibrio, se provocar un desplazamiento de ste en el sentido hacia donde se desprenda calor. El valor de la constante de equilibrio se modifica con el cambio en la temperatura de la reaccin, de acuerdo a la ecuacin

en donde QR, es el calor de reaccin promedio. Se deduce de esta ecuacin, que para una reaccin exotrmica el valor de la constante de equilibrio disminuye al aumentar la temperatura, mientras que para una reaccin endotrmica, este valor

aumenta cuando se aumenta la temperatura Influencia del cambio de presin en el estado de equilibrio de una reaccin. Para reacciones en fase gaseosa, un aumento en la presin har que el equilibrio se desplace en la direccin que resulte en una disminucin de volumen y viceversa En la reaccin N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

un aumento de presin favorece la mayor formacin de amonaco, porque en ese sentido disminuye el volumen. Por lo contrario, una disminucin de presin

favorece

la descomposicin del amonaco en nitrgeno e hidrgeno, porque en ese

sentido aumenta el volumen. Si en una reaccin en fase gaseosa no hay cambio en el nmero de moles gaseosas, el cambio de presin no tendr ningn efecto en el estado de equilibrio. Influencia del catalizador en el estado de equilibrio de una reaccin Los catalizadores no afectan el estado de equilibrio de una reaccin, solo alteran las velocidades de reaccin directa e inversa haciendo que el equilibrio se alcance en un menor tiempo y alcanzndose las mismas concentraciones de equilibrio de la reaccin sin catalizar.