Ley de las presiones parciales La ley de las presiones parciales (conocida tambin como ley de Dalton) fue formulada

en el ao 1803 por el fsico, qumico y matemtico britnico John Dalton. Establece que la presin de una mezcla de gases, que no reaccionan qumicamente, es igual a la suma de las presiones parciales que ejercera cada uno de ellos si slo uno ocupase todo el volumen de la mezcla, sin cambiar la temperatura. La ley de Dalton es muy til para determinar la relacin que existe entre las presiones parciales y la presin total de una mezcla de gases. La presin de una mezcla de gases puede expresarse como una suma de presiones mediante:

o igual

Donde representan la presin parcial de cada componente en la mezcla. Se asume que los gases no tienen reacciones qumicas entre ellos, el caso ms ideal es con gases nobles.

Donde mi es la fraccin molar del i-simo componente de la mezcla total de los m componentes. La relacin matemtica as obtenida es una forma de poder determinar analticamente el volumen basado en la concentracin de cualquier gas individualmente en la mezcla.

Donde la expresin: Ci es la concentracin del i-simo componente de la mezcla expresado en unidades de ppm. La ley de las presiones parciales de Dalton se expresa bsicamente con el siguiente enunciado: La presin total de una mezcla es igual a la suma de las presiones parciales de sus componentes.

Concepto mediante Gases Ideales Cuando Dalton formul por primera vez su teora atmica poco haba elaborado la teora acerca de la vaporizacin del agua y del comportamiento de las mezclas gaseosas. A partir de sus mediciones dedujo que dos gases son una mezcla y que actuaban de una manera mutuamente independiente. Por ejemplo si se colocan tres gases distintos en un recipiente de determinado volumen (V), se puede considerar que cada uno de estos gases ocupara todo el volumen del recipiente, es decir, conformara el volumen del recipiente y tendrn la misma temperatura. Si estudiramos cada uno de estos gases en formas separadas, la contribucin a la presin de cada componente esta directamente relacionada con el nmero de moles del componente y de los choques que tienen las molculas con las paredes del recipiente. Dado que cada componente tiene el mismo volumen y la misma temperatura, la diferencia de las presiones que ejercen los tres distintos gases se debern a los distintos nmeros de moles. Entonces la presin que ejerce un componente determinado de una mezcla de gases se llama presin parcial del componente. Las presiones parciales se calculan aplicando la ley de los gases ideales a cada componente. As la presin parcial (Pc) para un componente consiste en nc moles a la temperatura T en el volumen V, siendo R la constante universal de los gases ideales, est dada por la expresin:

Se puede calcular la presin parcial de cada componente, si se conoce el nmero de moles de cada uno de los gases que se encuentran en la mezcla encerrada en un volumen determinado y a una temperatura dada. Debido a que las partculas de cada gas componente se conducen de una forma diferente, la presin total que ejerza la mezcla ser el resultado de todas las partculas. Se establece que la presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de los gases individuales. As pues:

Siendo R la constante de los gases ideales, T la temperatura, V el volumen y ni el nmero de moles del componente i de la mezcla. El nmero de moles de un componente de la mezcla ni se define como el cociente entre la masa, Mi, de dicho componente y su masa molecular, mi. En general, para una mezcla, el nmero de moles n total se puede obtener de la siguiente ecuacin:

----------------- Teora----------------------En la produccin industrial de algunos compuestos es frecuente obtener mezclas, lo cual hace necesario una posterior determinacin de la pureza de la misma. Por ejemplo, en la preparacin comercial del clorato de potasio a partir de cloro gaseoso e hidrxido de potasio, se obtiene clorato de potasio y cloruro de potasio segn la siguiente reaccin: 3Cl2(g) + 6KOH(aq) --> KClO3(aq) + KCl(aq) + H2O(l) De acuerdo con la solubilidad de cada compuesto, el cloruro de potasio se podra separar del clorato de potasio por disolucin en agua fra, ya que el cloruro es ms soluble; sin embargo, si la solucin es muy concentrada, probablemente precipitarn ambos compuestos. Esta situacin hace que los mtodos fsicos den poco rendimiento en la separacin de la mezcla. Existe la posibilidad de determinar la composicin de la mezcla utilizando un cambio qumico, el cual consiste en hacer reaccionar la mezcla de tal manera que uno de los reactivos reaccione en tanto que el otro compuesto permanezca inalterado. Debe tenerse en cuenta que en este caso se determinar la composicin de la mezcla, pero permanece el problema de separar o aislar los dos componentes. El KClO3 se descompone qumicamente en KCl y O2 utilizando MnO2 como catalizador: 2 KClO3 (s) ---> 2 KCl(s) + 3 O2(g) 2 x 122.5 g 2 x 74.5 g 3 x 32.00 g Si se conoce la masa de oxgeno desprendido en la reaccin, puede aplicarse una relacin peso a peso para determinar la masa de clorato descompuesto y la composicin de la mezcla KClO3-KCl:

(14.1)

Ley de Dalton Cuando un gas se recoge sobre agua se obtiene una mezcla del gas y de vapor de agua y por eso se dice que el gas est hmedo. El compuesto gaseoso ejerce una presin parcial Pgas. Anlogamente, el vapor de agua ejerce una presin parcial Pagua y sta presin depende solamente de la temperatura. Los datos de presiones de vapor del agua se encuentran tabulados. De acuerdo con la ley de Dalton, la presin total del gas hmedo es la suma de las presiones parciales del gas y del vapor de agua. En un tubo recolector de gases o eudimetro (figura 1) se puede hacer el siguiente balance de presiones:

Figura 1 Recoleccin de un gas sobre agua Patm = Pgas hmedo + Pcolumna Patm = Pgas seco + Pagua + Pcolumna Pgas = Patm - Pagua - Pcolumna Pgas = Patm - Pagua - hcolumna (mm) /13.6 Donde: Patm = presin atmosfrica Pagua = presin del vapor de agua a la temperatura de reaccin (en tablas) Pcolumna = presin ejercida por la columna de agua hcolumna = altura de la columna de agua en mm Una vez obtenida la presin del gas, se puede calcular la cantidad qumica aplicando la ecuacin de estado:

PV = nRT ngas = (PgasV ) / (RT) Donde: V = volumen del gas recogido R = constante universal de los gases = 0.082 L x atm /(mol x K) T = temperatura (K) La cantidad qumica de gas permite realizar los clculos estequiomtricos que sean necesarios de acuerdo con el propsito del experimento.

Ejercicio:

PRESION DEL VAPOR DE AGUA A DIFERENTES TEMPERATURAS P en mm de P en mm de P en mm de C C C Hg Hg Hg 4.6 0 18.6 21 31.8 30 6.5 5 19.8 22 55.3 40 9.2 10 21.0 23 92.5 50 12.8 15 22.4 24 149.4 60 13.6 16 23.8 25 233.7 70 14.5 17 25.2 26 355.1 80 15.5 18 26.7 27 525.8 90 16.5 19 28.3 28 760.0 100 17.5 20 30.0 29

Se recogi un gas por desplazamiento de agua a 27 C. La presin baromtrica durante la recoleccin fue 766.7 mm Hg. Se recogieron a esta temperatura y presin 250 ml. Cul es el volumen del gas seco en condiciones estndar? Respuesta Usando la ecuacin combinada para los gases ideales se obtiene V2, volumen en condiciones estndar.

V1 = 250 ml T1 = 300 K P2 = 760 mm

V2 = ? T2 = 273 K Para obtener P1, la presin verdadera del gas, usamos la ley de Dalton y buscando en la Tabla 4-1 la presin de vapor del agua a 27 C, tenemos: P1 = Pt - PH2O = 766.7 - 26.7 = 740 mm Hg Substituyendo:

V2 = 221 ml a condiciones estndar

Ejercicios de leyes de gases completa: http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuti cas/ap-quimgral-6/c4.1.html