ESTADO SOLIDO

Los slidos se dividen en dos categoras: Cristalinos y amorfos. El hielo es un slido cristalino que posee un ordenamiento estricto y regular, es decir, sus tomos, molculas o iones ocupan posiciones especficas. Las fuerzas que mantienen la estabilidad de un cristal pueden ser inicas, covalentes, de Van der Waals, de enlaces de hidrogeno o una combinacin de todas ellas. Un slido amorfo, como el vidrio, carece de un ordenamiento bien definido y de un orden molecular repetido. A presin atmosfrica, las molculas de agua se estructuran de manera tetradrica, en virtud del enlace de hidrgeno. Por esto, las molculas de agua se amontonan de manera compacta, por lo tanto, la densidad del hielo es menor que la del agua (alrededor de 0,9). El cristal de hielo tiene una estructura hexagonal espaciada

Cristales del hielo Fig. 1 El vidrio es un material duro, frgil y transparente que ordinariamente se obtiene por fusin a unos 1.500 C de arena de slice (SiO2), carbonato sdico (Na2CO3) y caliza (CaCO3). El sustantivo "cristal" es utilizado muy frecuentemente como sinnimo de vidrio, aunque es incorrecto debido a que el vidrio es un slido amorfo y no un cristal propiamente dicho. Es un material inorgnico y tiene varios tipos de vidrio.

SiO2 en estado vtreo

Celda Unitaria.
Cada cristal se deriva de un bloque de construccin bsico que se repite una y otra vez, en todas direcciones, de manera perfectamente regular. Este bloque de construccin se denomina celda unitaria o celda unidad. El cuadrado que aparece sombreado en la red de la figura 2 puede ser tomado como su celda unidad. Si se parte de esta celda unidad y se la repite una y otra vez a derecha e izquierda y hacia abajo y arriba se reproduce la red original completa. No existe una celda unidad nica que sea la correcta. La repeticin de cualquiera de estas celdas tambin reproduce la disposicin original. Por convenio, se elige la celda ms pequea que represente por completo la simetra de la estructura.

Fig. 2 Red bidimensional cuadrada

La celda unitaria de una red tridimensional es un paraleleppedo definido por tres distancias, a, b y c, y tres ngulos, , y . En la figura 3 se muestran todas las formas posibles de celdas unitarias, las que se conocen como los siete sistemas cristalinos. La tabla I resume las caractersticas de cada sistema.

Fig.3 Celdas unitarias de los siete sistemas cristalinos

A su vez, las celdas pueden clasificarse segn el nmero de puntos reticulares que contienen y la disposicin de los mismos, en cuatro tipos diferentes, segn se ilustra en la figura 4. 1. La celda unitaria primitiva tiene un punto en cada vrtice. 2. La celda unitaria centrada en el cuerpo tiene un punto en cada vrtice y tambin uno en el centro de la celda. 3. La celda unitaria centrada en las caras tiene un punto en cada vrtice y uno en el centro de cada cara. 4. La celda unitaria centrada en un lado (o centrada en una cara) tiene un punto en cada vrtice y uno en los centros de un par de caras opuestas. Cuando estos cuatro tipos se combinan con las siete formas de celda posibles, y adems con todos los posibles elementos de simetra de estas redes, se obtienen 230 grupos espaciales tridimensionales, o sea 230 patrones diferentes de ocupacin espacial. Los puntos reticulares no representan a los tomos, sino a posiciones equivalentes en una red cristalina. En un cristal real, el lugar de un punto reticular puede estar ocupado por un tomo, un ion complejo, una molcula, un grupo de molculas, o simplemente no estar ocupado. Los puntos reticulares sirven para representar la periodicidad de patrones repetitivos en una estructura, pero no dicen nada sobre las posiciones atmicas particulares, ni sobre la qumica o el enlace dentro del cristal. Para la mayora de los metales, sin embargo, se puede suponer que cada punto reticular coincide con un tomo de la red.

Tabla I
Los siete sistemas cristalinos

Sistema Triclnico Monoclnico

Celda unitaria 90 abc = = 90 90 abc = = = 90 abc = = 90 a=b=c = = 90 = 120 a=bc = = = 90 a=bc = = = 90 a=b=c

Ortorrmbico Trigonal Hexagonal

Tetragonal Cbico

Fig 4 Los cuatro tipos de celdas unitarias Tipos de Cristales

Tipo de cristal Fuerza(s) que mantienen a las unidades juntas Atraccin electrosttica Propiedades generales Ejemplos

Inico

Duro, quebradizo, punto de fusin alto, mal conductor de la electricidad

NaCl, LiF, CaCO3

Covalente

Enlace covalente

Duro, punto de fusin alto, mal conductor de calor y electricidad Suave, punto de fusin bajo, mal conductor de calor y electricidad

(diamante), SiO2 (cuarzo)

Molecular

Fuerzas de dispersin, fuerzas dipolo-dipolo, enlaces de hidrgeno

Ar, CO2, I2, H2O, C12H22O11 (sacarosa)

Metlico

Enlace metlico

Blando a duro, punto de fusin bajo, mal conductor de calor y electricidad

Todos los elementos metlicos

LAS FUERZAS INTERMOLECULARES Y LOS LIQUIDOS Y SOLIDOS. Fuerzas intermoleculares Fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas Muchas molculas elctricamente neutras, esto es, sin carga neta, poseen una distribucin de cargas no homognea. Esto se debe a que los tomos que las forman tienen diferente electronegatividad, de tal forma que cuando se crea un enlace covalente, los dos electrones del enlace son atrados con distinta fuerza por los tomos que los comparten. En resumen, el orbital molecular pierde su simetra, y la probabilidad de encontrar los electrones se hace mayor en las proximidades del tomo ms electronegativo. Se sigue conservando la neutralidad elctrica global, pero sobre el tomo ms electronegativo hay un predominio de carga negativa mientras que sobre el tomo menos electronegativo hay un predominio de carga positiva: se ha formado un dipolo. La magnitud de ese dipolo viene definida por lo que se conoce como momento dipolar.
Electronegatividad: Es una magnitud emprica que se define como la tendencia relativa de un elemento a atraer hacia l mismo los dos electrones de un enlace covalente en el que participa.

Fuerza dipolo-dipolo. Las fuerzas dipolo-dipolo existen entre las molculas polares neutras; las molculas polares se atraen unas a otras cuando el extremo positivo de una molcula est cerca del extremo negativo de otra. Esta fuerza es dbil y para ser efectivas deben de estar las molculas polares muy prximas (Las molculas polares deben de estar cerca unas de otras para que la fuerza atractiva de la interaccin sea significativa). Ocurre cuando los tomos de una molcula tienen diferencias de electronegatividad, se polarizan, produciendo un dipolo. Cuando dos dipolos se avecindan, se atraen, dando como resultado un enlace. Las molculas polares se atraen entre s cuando la carga parcial positiva de una molcula est cerca de la carga parcial negativa de otra. Las fuerzas dipolo-dipolo crecen al incrementarse la polaridad de una molcula.

Atracciones dipolo-dipolo (lneas punteadas) entre molculas de BrCl.

Fuerza de van der Waals. Las fuerzas de atraccin explican la cohesin de las molculas en los estados lquido y slido de la materia, y se llaman fuerzas de largo alcance o fuerzas de van der Waals en honor al fsico holands Johannes Diderik van der Waals. Estas fuerzas son las responsables de muchos fenmenos fsicos y qumicos como la adhesin, el rozamiento, la difusin, la tensin superficial y la viscosidad.

Puente de hidrgeno o enlace de hidrgeno. El enlace no slo se produce entre tomos, sino que tambin se realiza, aunque ms dbilmente, entre molculas. Cuando este elemento se encuentra unido covalentemente a un tomo electronegativo se produce una polaridad en el enlace que le confiere un porcentaje de carcter inico. El hidrgeno queda con una densidad de carga positiva, y es atrado por un par de electrones no compartidos, de un tomo electronegativo, con lo que se produce el puente o enlace. Este ltimo tomo debe tener un volumen pequeo para que su densidad de carga sea grande y pueda ejercer la atraccin electroesttica requerida por un tomo de hidrgeno. Es el caso del flor, el oxgeno y el nitrgeno. El cloro, por ejemplo, debido a su gran volumen, nunca podr participar en este tipo de enlace.

Fuerza in-dipolo. Fuerzas ion-dipolo: es la atraccin entre un in y el extremo de una molcula polar y depende del tamao del ion y la magnitud del dipolo. Por ejemplo el proceso de hidratacin es una interaccin ion-dipolo donde los iones de sodio Na y cloro Cl, se rodean por molculas de agua. Los iones positivos son atrados al extremo negativo de un dipolo, en tanto que los iones negativos son atrados al extremo positivo. Las fuerzas in-dipolo son importantes en las soluciones de las sustancias inicas en lquidos.

Paginas de consulta. http://www.quimi-red.com.ar/contenidos.htm