1.

INTRODUO

O mecanismo de uma reao qumica consiste em uma srie de equaes qumicas que descrevem as etapas elementares individuais que levam formao dos produtos a partir dos reagentes. Muito do que os qumicos sabem sobre os mecanismos foi adquirido com base em estudos nos quais a velocidade na qual os reagentes so consumidos ou os produtos so formados medida em funo de variveis como as concentraes dos reagentes e produtos, a temperatura, a presso, o pH e a fora inica. Esses estudos levam a uma lei de velocidade emprica que relaciona a velocidade da reao com a concentrao dos reagentes, dos produtos e dos intermedirios a qualquer instante. Os mecanismos so derivados postulando-se uma srie de etapas elementares que fazem sentido qumico e que so consistentes com a lei de velocidade emprica. Frequentemente, esses mecanismos so testados fazendo-se estudos planejados para descobrir e monitorar qualquer espcie transiente intermediria prevista pelo mecanismo. (SKOOG, 2005). A cintica qumica a parte da qumica que estuda e mede a velocidade de reao e os fatores que a influenciam. A velocidade de uma reao qumica medida pela variao da concentrao de um de seus participantes (reagente ou produto) na unidade de tempo. Considere a reao expressa pela equao:

Supe-se que em um intervalo de tempo de t segundos sejam formados C moles/litro da substncias na reao. A velocidade mdica dessa reao, em funo da formao de substncia C e no intervalo de tempo considerado, ser, pois, igual a:

Para se medir a velocidade de uma reao, torna-se necessrio dosar, de tempos em tempos, uma das substncias participantes. Os processo empregados para a medio podem ser qumicos ou fsicos. Os processos qumicos baseiam-se na anlise quantitativa da substncia escolhida. Para que as reaes qumicas ocorram, nem sempre suficiente que os reagentes sejam postos em contato. As partculas dos reagentes podem chocar-se sem reagir. Para haja reao preciso que as partculas que se choquem tenham

energia suficiente para reagir e se choquem em posio adequada. Chama-se coliso efetiva aquela que d origem reao A energia mnima necessria para que as molculas reajam chamada energia de ativao. (AMARAL, 1995) Os primeiros estudos sobre a cintica qumica mostraram, atravs de experimentos, que as velocidades das reaes so proporcionais s concentraes dos reagentes, ou a alguma potncia (em geral inteira) dessas concentraes. Isto leva ao conceito de ordem da reao. Como exemplo, considera-se a reao:

A velocidade dessa reao, isto , a variao da concentrao de um dos reagentes ou de um dos produtos por unidade de tempo em geral pode ser escrita:

Ordem da reao a soma dos expoentes, m + n. Se m=1 e n=2, diz-se que uma reao de ordem 3, ou de terceira ordem. Alm disso, costume dizer que a reao de primeira ordem em relao a A e de segunda ordem em relao a B. Percebe-se de incio que a velocidade da reao no constante, mas diminui continuamente enquanto a reao se processa, porque os reagentes vo se consumindo e sua concentrao vai diminuindo. A temperatura tem forte influncia na velocidade das reaes, e esse talvez seja o aspecto da cintica qumica que oferece aos qumicos a principal ferramenta para controlar as reaes e execut-las da forma que lhes convenha. A velocidade de qualquer reao qumica aumenta quando se eleva a temperatura. No entanto, algumas reaes sofrem um aumento muito maior do que outras reaes. Para compreender como isso ocorre, necessrio introduzir o conceito de energia de ativao. O nmero de colises por segundo entre as molculas de uma mistura de reagentes um nmero muito elevado. Se cada coliso resultasse em reao qumica, as reaes seriam todas muito rpidas, praticamente instantneas. O fato de existirem muitas reaes que so bem lentas sugere que, para que duas molculas reajam entre si, elas precisam ter, ao se encontrarem, uma

energia cintica igual ou superior a um valor determinado, chamado energia de ativao (Ea). Sabe-se que um conjunto de numerosas molculas (1 mol contem 6.1023 molculas) contm algumas de energia cintica mais baixa e outras de energia cintica mais alta. Qualquer que seja a energia de ativao, um aumento na temperatura resulta em aumento de velocidade porque aumenta a frao dos choques com energia igual ou superior a Ea. O aumento de velocidade mais pronunciado para reaes que tem maior energia de ativao. A relao entre a constante de velocidade (a letra k que aparece nas equaes de velocidade), a energia de ativao e a temperatura dada pea equao de Arrhenius:

A constante A principalmente um fator de probabilidade (nem todos os choques com energia igual ou superior a Ea resultam em reao, pois a orientao das molculas no momento do choque pode no ser apropriada para que elas reajam). (CONSTANTINO, 2004). Catalisador uma substncia que aumenta a velocidade de uma reao qumica, sem sofrar alterao em sua massa. O fenmeno realizado pelo catalisador chama-se catlise. Os catalisadores no deslocam os equilbrios qumicos, somente aumenta a velocidade com que eles se estabelecem. Nas reaes catalticas, a quantidade de catalisador empregado mnima em relao quantidade dos reagentes. O catalisador no sofre alterao permanente na sua massa e na sua composio. Empregando-se, por exemplo, cristais de dixido de mangans como catalisador da decomposio trmica do clorato de potssio, no final da reao o dixido de mangans fica reduzido a p. Houve, portanto, uma alterao fsica. A massa e a composio qumica do dixido de mangans ficam, contudo, inalteradas. A velocidade da reao acelerada por dois motivos: pela elevada concentrao dos reagentes na superfcie do catalisador e pela forma ativada com que os reagentes se encontram. (AMARAL, 1995).

2. OBJETIVOS Verificar atravs da medida de tempo os fatores que afetam a velocidade das reaes qumicas; Calcular a ordem da reao.

3. MATERIAIS E MTODOS 3.1. MATERIAIS E REAGENTES 1 Pipeta (10 mL); 6 Erlenmeyeres ; 1 Cronmetro; gua destilada; cido sulfrico (2,5 mol/L); cido Oxlico (0,5 mol/L); Permanganato de Potssio (0,04 mol/L); Sulfato de Mangans (0,1 mol/L); 2 Bqueres 1 Estante para tubos de ensaio. 2 Tubos de ensaio Termmetro

3.2.

MTODOS

Influncia da concentrao nos reagentes.

Pipetou-se cerca de 5,0 mL de soluo de cido oxlico e colocou-se em um primeiro erlenmeyer. Acrescentou-se 10,0 mL de soluo de cido sulfrico. Acrescentar tambm a esta mistura, 4,0 mL de soluo 0,04 mol/L de permanganato de potssio. Repetir o procedimento anterior para mais 5 erlenmeyeres, porm, adicionando 10, 20, 30, 40 e 50 mL de gua destilada (nesta ordem) nos erlenmeyeres. Anotar o tempo que cada reao demora a ocorrer nos seis erlenmeyeres, sempre em seguida adio do permanganato de potssio. Lembra-se de nunca agitar os erlenmeyeres durante o experimento.

Influncia do catalisador Pipetou-se cerca de 5,0 mL de soluo de cido oxlico 0,5 mol/L e colocou-se em um erlenmeyer. Posteriormente, adicionou-se 10 mL de soluo de cido sulfrico 2,5 mol/L, e ainda 10 gosta de soluo de sulfato de mangans 0,1 M. Acrescentou-se mistura 4 mL de soluo 0,04 M de permanganato de potssio, e marcou-se o tempo instantaneamente aps a adio deste. Calculou-se a velocidade mdia da reao, e comparou-se com o erlenmeyer 1 da etapa anterior.

Influncia da temperatura Prparou-se dois tubos de ensaio, rotulando-os como A e B. Transferiu-se para cada um 5,0 mL de cido oxlico 0,5 M e 1,0 mL de cido sulfrico 2,5 M. Preparou-se gua quente e transferiu-a apenas para o tubo A, o qual agitou-se por cinco minutos e mediu-se a temperatura. Em seguida, adicionou-se o permanganato de potssio e marcou-se o tempo de reao. Para o tubo B adicionou-se gua em temperatura ambiente, e repetiu-se o mesmo processo.

4. RESULTADOS E DISCUSSES

Em uma primeira etapa do experimento, marcou-se o tempo de reao para a seguinte reao:

A reao foi feita em seis recipientes diferentes, onde cada recipiente recebeu uma quantidade diferente de gua. Observa-se na Tabela 1 os registros: Tabela 1. Registros da velocidade da reao em relao concentrao.
Erlenmeyer (0,5 M) (mL) (2,5 M) (mL) (mL) (0,04 M) (mL) Tempo (s) Vol. Final (mL)

1 2 3

5,0 5,0 5,0

10,0 10,0 10,0

0,00 10,0 20,0

4,0 4,0 4,0

225 328 396

19,0 29,0 39,0

4 5 6

5,0 5,0 5,0

10,0 10,0 10,0

30,0 40,0 50,0

4,0 4,0 4,0

499 558 574

49,0 59,0 69,0

Na Tabela 2, possvel construir uma relao entre a concentrao dos ons MnO4 e C2O4-2 na reao, de acordo com a densidade de cada elemento, e ainda a velocidade de cada reao. Para a determinao da velocidade mdia da reao, utilizou-se a variao do tempo e da concentrao, dada pela Equao (3): | |
-

A reao que ocorreu foi: 5 C2O42-(AQ) + 2MnO4-(AQ) + 16H+(AQ) 2 Mn2+(AQ) + 10CO2(G) + 8 H2O(l) Tabela 2. Concentrao e tempos para os compostos formados. Amostra 1 2 3 4 5 6 Velocidade (mol/ L.s) MnO4- (mol/L) 1,32 0,86 0,64 0,51 0,42 0,036 3,68.10-3 C2O42- (mol/L) 0,132 0,086 0,064 0,051 0,042 0,0036 3,68.10-4 Tempo (s) 225 328 396 499 558 574 -------

Neste caso, pode-se dizer que quanto maior a adio de gua, isso acaba diminuindo a concentrao dos ons. Afirma-se ento que o tempo da reao, e logo a velocidade em que ele ir ocorrer, diretamente proporcional a concentrao. Quanto maior for a concentrao, menor ser o tempo, e maior a velocidade.

Em uma segunda etapa, para a anlise de um catalisador, a reao formou a seguinte frmula:
5H2C2O4(aq) + 2KMnO4(aq) + 3H2SO4(aq) --> 2MnSO4(aq) + 10CO2(g) + K2SO4(aq) + 8H2O(l)

Neste caso, comparou-se o tempo da reao com catalisador com o Erlenmeyer 1 da etapa anterior. (Para estes clculos utilizou-se a concentrao de C2O42- presente na Tabela 2). Observa-se a Tabela 3: Tabela 3. Tempo e velocidade para reao com catalisador. Reao Sem catalisador Com catalisador Tempo (s) Velocidade (Mol/L.s) 225 172 5,87.10-4 7,67.10-4

O catalisador, como dito, no participou da reao. Ele atuou somente diminuindo o tempo da energia de ativao, fazendo com que o tempo gasto para este fim diminusse, aumentando assim a velocidade da reao. Em uma terceira etapa analisou-se a influncia da temperatura. A Tabela 4 mostra os resultados: Tabela 4. Tempo e velocidade da reao em relao temperatura. Temperatura Tempo Velocidade (Mol/L.s) 23 65 1682 333 7,85.10-5 3,96.10-4

Ao aumentar a temperatura houve uma maior agitao das molculas, o que acarretou em que o tempo que a reao ocorresse fosse menor, causando assim uma maior velocidade.

5. QUESTES a) Qual a influncias da concentrao do on permanganato na velocidade da reao?

Segundo as equaes (1) e (3), a velocidade est diretamente ligada com a concentrao dos reagentes. Pela equao (1), observa-se que ao

aumentar a concentrao, teremos uma ligao diretamente proporcional, ou seja, maior a concentrao, maior a velocidade, e vice-versa. Pela equao (3), percebe-se que se h um aumento da concentrao, h um aumento na variao da mesma, logo, outra ligao diretamente proporcional. Isto perceptvel na Tabela 2.

b) Qual a ordem de reao em relao ao on permanganato? Segunda a reao:

5 C2O42-(AQ) + 2MnO4-(AQ) + 16H+(AQ) 2 Mn2+(AQ) + 10CO2(G) + 8 H2O(l)

A ordem em relao ao on permanganato 2 (dois).

c) Qual a influncia da concentrao do cido oxlico na velocidade da reao?

Sendo o cido oxlico um tambm reagente, ele tambm apresenta relaes diretamente proporcionais a velocidade da reao. d) Qual a ordem de reao (y) em relao ao on oxalato?

A ordem de reao tambm um (1). e) D a equao geral da velocidade de reao.

f) Qual a influncia da temperatura e do catalisador na velocidade das reaes qumicas? As reaes qumicas ocorrem mediante colises moleculares entre as espcies reagentes. O aumento da temperatura tambm aumenta a velocidade da reao, pois fornece mais energia para que a reao ocorra. Catalisadores so substncias capazes de acelerar uma reao, pois diminuem o tempo da energia de ativao. (SOUZE & FARIAS, 2008).

6. CONCLUSO

Aps o experimento, pode-se afirmar que os trs fatores influenciam diretamente na velocidade da reao. As concentraes dos reagentes (on permanganato e oxalato) so diretamente proporcionais velocidade da reao, assim como a temperatura. A presena do catalisador cido sulfrico, que se comprovou no ser consumido durante a reao, tambm aumentou a velocidade. O objetivo de verificar, atravs do tempo, que estes trs fatores influenciam a velocidade foi cumprido, alm de permitir o calculo da ordem da reao. 7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1 - SKOOG, D. A., WEST, D. M., HOLLER, F. J., CROUCH, S. R.,

Fundamentos de Qumica Analtica, 8 Ed., Editora Thomson: So Paulo, 2005

2 - AMARAL, L. A Qumica. 1 ed. So Paolo: Editora Loyola, 1995

3 - CONSTANTINO, M.G., SILVA, G.V.J., DONATE, P.M., Fundamentos de qumica experimental, vol.1, 1 Ed., So Paulo: Editora Edusp, 2004

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARING UEM CAMPUS REGIONAL DE GOIOER CRG DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA CINCIAS - DCI CURSO: ENGENHARIA DE PRODUO DISCIPLINA: LABORATRIO DE QUMICA GERAL E INORGNICA DOCENTE: Franciele Savariz

CINTICA QUMICA

Acadmicos (as): Jssica Caroline Picoli Larissa Oliveira Mayara Fernanda Castro

Registro Acadmico: 69425 67886 69576

Goioer, Julho de 2012.