UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN

Curso Tcnico do Petrleo

Disciplina de Termodinmica

Professor Jeferson Avila Souza






1 semestre de 2004

1. Diagramas de Equilbrio
1.1. Os estados de agregao da matria
H trs estados de agregao da matria, classicamente considerados: slido, lquido e
gasoso (gs ou vapor).
O estado slido caracterizado por uma elevada fora de coeso entre as molculas,
garantindo forma e volume bem definidos.
No estado lquido, a substncia apresenta volume definido, mas forma varivel (do
recipiente), em virtude de as foras de coeso entre as molculas serem menos intensas.
No estado gasoso, as foras de coeso so praticamente inexistentes, fazendo com que
em volume nem forma sejam definidos. Nesse estado, a substncia se distribui por todo o
espao disponvel.
O estado de agregao em que uma substncia pura se apresenta depende das
condies de presso e de temperatura a que est submetida. Por exemplo, sob presso normal
(1 atm), a gua est no estado slido (gelo) em temperaturas inferiores a 0C, no estado
lquido entre 0C e 100C e no estado gasoso em temperaturas superiores a 100C.
1.2. Diagrama de estado
Em vista do exposto, conclumos que h vrios pares de valores de presso e
temperatura em que a substncia est no estado slido, outros pares que correspondem ao
estado lquido e outros ainda correspondendo ao estado gasoso.
Assim, se considerarmos um sistema cartesiano, representado a presso p em
ordenadas e a temperatura T em abscissa, o plano definido pelos dois eixos ficar dividido em
trs regies correspondentes aos trs estados de agregao (Fig. 1)
P
0
T
estado gasoso
estado
lquido
estado
slido
2
3
1

Fig. 1 Diagrama de estado
As trs regies do diagrama (estados slido, lquido e gasoso) da Fig. 1 so limitadas
por trs curvas:
curva de fuso: entre as regies dos estados slido e lquido;
curva de vaporizao: entre as regies dos estados lquido e gasoso;
curva de sublimao: entre as regies dos estados slido e gasoso.
1.3. Mudanas de fase
Considere, na Fig. 2, a situao da substncia caracterizada pela presso p e pela
temperatura t. O estado de agregao slido. Se alterarmos a temperatura e a presso isolada
ou simultaneamente, ser possvel cruzar uma das curvas limtrofes antes referidas, como
inam as setas. Dizemos ento que, em cada uma das passagens, a substncia sofreu uma
mudana de estado.
P
0
T
gasoso
lquido
slido
P
T (C)

Fig. 2 Diagrama de estado (mudana de estado)
Conforme os estados de agregao entre os quais ocorre a transio, podemos
reconhecer as seguintes mudanas de estado:
fuso
sublimao (inversa)
solidificao
vaporizao
condensao
sublimao (direta)
Lqui do Gasoso Sl i do

Fig. 3 Esquema de mudana de estado
Se mantivermos a presso constante e variarmos a temperatura, ao ser atingida a
temperatura de mudana de estado, durante o processo de transio a temperatura
permanecer constante, havendo coexistncia dos dois estados entre os quais est ocorrendo a
mudana.
De modo idntico, se mantivermos constante a temperatura e variarmos a presso, ao
ser alcanada a presso de mudana de estado, o valor dessa no se modificar durante a
transio, havendo coexistncia dos dois estados entre os quais est ocorrendo a mudana.
Consideramos, por exemplo, uma substncia no estado lqudio sob presso p e
temperatura T. Na Fig. 4a, representamos uma vaporizao sob presso constante: T
v
a
temperatura de vaporizao na presso considerada. Na Fig. 4b est representada uma
vaporizao sob temperatura constante: p
v
a presso de vaporizao na temperatura
considerada.
A vaporizao considerada nos exemplos, que ocorre sob condies bem definidas,
denominada vaporizao tpica, sendo tambm chamada de ebulio. A vaporizao
espontnea, que acontece sob quaisquer condies, passando a substncia do estado lquido
para o estado gasoso em virtude da agitao molecular, denominada evaporao.
Como, durante a mudana de estado, coexistem os dois estados entre os quais h a
mudana, cada ponto de uma curva representativo de uma condio em que coexistem dois
estados da substncia. Assim, um ponto da curva de fuso representa uma condio de
coexistncia dos estados slido e lquido. Cada ponto da curva de vaporizao
representativo da coexistncia dos estados lquido e gasoso.
P
0
T (C)
gasoso
lquido
slido
P
0
T (C)
gasoso
lquido
slido

Fig. 4 Exemplos de mudana de estado
O ponto comum s trs curvas denominado ponto triplo ou trplice da substncia,
sendo representativo da condio de presso e temperatura em que coexistem os trs estados
de agregao.

Tabela 1: Ponto triplo de algumas substncias
gua 0.006 atm 0.01 C
Dixido de carbono (CO
2
) 5.10 atm -56.6 C
Nitrognio (N
2
) 0.131 atm -209 C
1.4. Temperatura e presso de mudana de fase
Analisando o diagrama de estado da maioria das substncias Fig. 5, notamos que,
quanto mais alta a presso exercida sobre uma substncia, tanto mais elevada torna-se a
temperatura de mudana de estado, seja a fuso, a vaporizao ou a sublimao.
Por exemplo, como indicado na Fig. 5, quando a presso atuante p
1
, a fuso ocorre
na temperatura T
1
; sob presso p
2
a fuso ocorre na temperatura T
2
. Assim, o enxofre se funde
a 107 C quando sob presso de 1 atm; se a presso for aumentada para 519 atm, a
temperatura de fuso passa a ser 135.2 C.
Faz exceo a essa regra a fuso de algumas substncias, como a gua, o ferro, o
antimnio e o bismuto. A temperatura de fuso dessas substncias decresce quando
aumentada a presso.
A vaporizao e a sublimao das substncias citadas obedecem regra geral.
Portanto, para todas as substncias, a temperatura de vaporizao (ebulio) T
eb
e a
temperatura de sublimao T
subl
aumentam com o aumento da presso p.
Quanto temperatura de fuso, T
f
, ela aumenta quando a presso p aumenta para a
maioria das substncias. Entretanto, para um pequeno grupo de substncias (gua, ferro,
bismuto, etc.), a temperatura de fuso diminui com o aumento da presso.
P
0
T
gasoso
lquido
slido
P
1
T
1
T
2
Fig. 5 Diagrama de mudana de estado da maioria das substncias
Na Fig. 6, representamos o diagrama de estado d gua. Note que, sob presso normal
(1 atm), a fuso do gelo ocorre a 0C. Quando submetido presso de 8 atm, o gelo sofre
fuso a -0.06 C.
P (atm)
0
T (C)
gasoso
lquido
slido
1
-0.06
8
0

Fig. 6 Diagrama de estado da gua
Essa diferente influncia da presso sobre o ponto de fuso decorrente de como varia
o volume da substncia durante a mudana de estado.
A maior parte das substncias sofre fuso com aumento de volume. A elevao de
presso, aproximando as molculas, dificulta ento essa mudana de estado, fazendo com que
ela ocorra numa temperatura mais alta.
As excees (gua, ferro, bismuto, etc.) sofrem fuso com diminuio de volume.
Ento, o aumento na presso, aproximando as molculas, favorece a mudana de estado, que
ocorre, por conseguinte, numa temperatura mais baixa.
Resumindo a influncia da presso na temperatura de fuso, temos:

Substncias que se dilatam na fuso (maioria)
P T
f

Substncias que se contraem na fuso (excees)
P T
f

1.5. Temperatura crtica. Gs e vapor
A vaporizao e a condensao no ocorrem acima de certa temperatura caracterstica
de cada substncia, denominada temperatura crtica (T
c
). Isso significa que, em temperatura
superior temperatura crtica (T > T
c
), a substncia est sempre no estado gasoso, qualquer
que seja a presso a que esteja submetida. Faz-se ento a distino entre vapor e gs.
Uma substncia no estado gasoso vapor enquanto sua temperatura for igual ou
inferior temperatura crtica. O vapor pode ser condensado por aumento de presso, mantida
constante a temperatura (Fig. 7, seta I).
Uma substncia no estado gasoso gs enquanto sua temperatura for superir
temperatura crtica (T < T
c
). O gs no pode ser condensado por aumento de presso, mantida
constante a temperatura (Fig. 7, seta II).
P
0
T
gas
lquido
slido
c
Tc
vapor
I
II

Fig. 7 Transformao do estado de vapor para o lquido
Por exemplo, o dixido de carbono (CO
2
) tem temperatura crtica igual a 31C. Assim,
o CO
2
vapor em temperatura igual ou inferior a 31C. Se a temperatura for maior que 31C,
o CO
2
um gs.
Resumindo, para cada substncia:

T Tc vapor: condensa-se por simples aumento de presso
T > Tc gs: No se condensa pro simples aumento de presso

O ponto da curva de vaporizao que corresponde temperatura crtica denominado
ponto crtico e representado por C na Fig. 7.
1.1.1 Presso mxima de vapor
Consideremos um recipiente cilndrico provido de um mbolo que pode movimentar-
se livremente. No interior desse cilindro encontram-se, em equilbrio, o estado lquido e o
estado gasoso (vapor) de uma substncia pura (Fig. 8). Seja T a temperatura do sistema.
Essa situao necessariamente representada, no diagrama de estado da substncia,
por um ponto da curva de vaporizao (Fig. 9). Realmente, os pontos dessa curva so
representativos de condies de presso e temperatura em que coexistem os estados lquido e
gasoso.
A presso F exercida pelo vapor na referida situao de equilbrio denominada
presso mxima de vapor da substncia temperatura T.

(a)

(b)

(c)
Fig. 8 Recipiente com liquido e gs saturados
Observe que essa presso realmente mxima para o vapor, pois na temperatura T, em
presses maiores, s pode existir o estado lquido. O vapor pode exercer presses menores
que a mxima, mas, nessas condies, ele no poder estar em presena do lquido (vapor
seco).
P
P
T
c
T (C)
T
C
Gs
Vapor
Lquido
0
T

Fig. 9 Curva de vaporizao
O vapor em presena do lquido, exercendo a presso mxima F, costuma ser
denominado vapor saturado (Fig. 8). Se o volume oferecido ao vapor saturado for diminudo
isotermicamente, ele se converter parcialmente em lquido (condensao) (Fig. 8b), para
continuar a exercer a mesma presso: como ainda h coexistncia dos dois estados, no
podem se alterar as condies de presso e temperatura (Fig. 9). Se o volume oferecido ao
vapor saturado for aumentado (Fig. 8c), mantendo-se a temperatura, o lquido se converter
parcialmente em vapor (vaporizao), de modo a manter a presso no valor F.
Em concluso possvel afirmar que: A presso mxima de vapor no depende do
volume oferecido ao vapor saturado.
Observando-se o diagrama de estado da substncia na Fig. 10, percebe-se que a cada
valor de temperatura corresponde um valor diferente para a presso mxima de vapor. Quanto
mais elevada a temperatura, tanto mais alto o valor da presso mxima de vapor.
Logicamente, o mais elevado valor de presso mxima o que corresponde temperatura
crtica T
c
, sendo denominada presso crtica.
Conclu-se que: para cada substncia, a presso mxima de vapor funo exclusiva
da temperatura.
P
P
c
P
P
P
TT T
c
T (C)
T
C
Gs
Vapor
Lquido
0
T

Fig. 10 Curva de saturao
1.6. Mudanas de estado em um diagrama P-V
necessrio sermos capazes de determinas vrios tipos de mudana de estado (no
confundir com mudana de fase) em um diagrama P-V. Abaixo so mostrados quatro
exemplos:
P
V
1
2
3
4

1. Mudana de Presso e
Temperatura a volume
constante uma
transformao isovolumtrica
2. Mudana de volume e
temperatura a presso
constante uma
transformao isobrica;
3. Mudana de presso e volume
a temperatura constante,
uma transformao
isotrmica;
4. Mudana na presso e no
volume em um recipiente
isolado (sem aquecimento ou
resfriamento), uma
transformao adiabtica

1.7. Diagramas de estado de Andrews
Podemos melhor compreender a dependncia entre os estados da matria e as
condies de temperatura e presso, analisando os diagramas de P = f(T) e P = f(V) para uma
certa substncia.
Temp (C)
P
r
e
s
s

o

(
B
a
r
)
Volume
100 120 400 -20 374 80
1.0
221
0.0603
0.5
374 C
120 C
100 C
400 C
Ponto
crtico

Fig. 11 Diagramas de Andrews (gua)
Vamos imaginar um recipiente com gua sob presso igual a 1.0 atm. A 60C ela est
no estado lquido com vapor saturado na superfcie. A 120C ela ser gasosa, ou estado de
vapor e a 10C, na fase slida, com vapor saturado na superfcie. Mas a 400C ela ser um
gs pois mesmo sob presses elevadas se tornar um vapor saturado com fase lquida.
Podemos ento redesenha os diagramas de uma maneira mais lmpida, como segue:
Temp (C)
P
r
e
s
s

o

(
B
a
r
)
Volume
374 0.01
221
0.0603
374 C
Ponto
crtico
gs
vapor
no saturado
lquido
vapor
saturado
Ponto crtico
lquido
vapor no
saturado
slido
gs

Fig. 12 Diagrama de Andrews
Observe bem o ponto T (ponto triplo). Nestas condies a gua poder estar
solidificando ou fundindo simultaneamente acompanhada de ebulio ou liquefao. Sob
temperaturas mais baixas (-20C, por exemplo) e sob presses inferiores a 603 Pa a gua no
poder existir na fase lquida. Qualquer mudana de estado, nestas condies ser apenas uma
sublimao. Dessas afirmaes podemos deduzir que:
Toda substncia tem um nico ponto trplice e um nico ponto crtico
Sob temperatura superior crtica qualquer substncia ser um gs;
Para ocorrer sublimao, a temperatura devera ser inferior temperatura trplice e sob
presso inferior presso trplice.

A Tabela 2 mostra os pontos trplices e crticos de algumas substncias.

Tabela 2: Pontos crticos e trplices
Presso no ponto
Trplice (Pa)
Temperatura no
ponto Trplice (C)
Presso crtica
(Bar)
Temperatura
critica (C)
gua 603 0.01 221 374
CO
2
5.18 x 10
5
-56.6 73.9 31
O
2
150 -218 50.3 -119
N
2
0.14 x 10
5
-210 33.9 -147

1.8. Tabelas de saturao
Tabelas de saturao so tabelas que listam algumas propriedades fsicas para os
estados de liquido e vapor saturados. Estes valores so denotados pelos sub-ndices f e g
(fluido e gs, respectivamente). Estas tabelas podem ser de dois tipos:
as que listam a temperatura na primeira coluna e a respectiva presso de saturao na
segunda coluna; ou
a presso na primeira coluna e a temperatura de saturao na segunda coluna
Em ambos os casos a terceira e a quarta coluna trazem a o volume especfico de
liquido saturado (v
f
) e o volume de gs saturado (v
g
).
P
r
e
s
s

o
Volume
Ponto crtico
Vapor saturado
Lquido
saturado
Lquido
v
g
v
f
v > v
g
v < v
f
v < v < v
f g
Isoterma

Fig. 13 Representao de v
g
e v
f
no diagrama de Andrews

O volume especfico de uma mistura de lquido e vapor pode ser determinado com o
auxilio destas tabelas de saturao. O volume total da mistura a soma dos volumes das fases
de liquido e vapor
[ ]
3
m
vap liq
+

(1)
o volume especfico pode ser obtido dividindo-se esta equao pela massa total da
mistura m
[ ]
[ ] kg
m

m m m
v
vap liq
3

(2)
Como a fase lquida na verdade lquido saturado e a fase de vapor vapor saturado

'

g vapor vapor
f liq liq
v m
v m

(3)
Substituindo a Eq. (3) na Eq. (2), obtemos
g
vapor
f
liq
v
m
m
v
m
m
v

,
_

,
_

(4)
Vamos tambm definir o titulo da mistura como sendo a razo entre a massa de vapor
e a massa total do sistema, assim
vapor liquido
vapor
m m
m
x
+

(5)
O volume especfico da mistura pode ser ento determinado por
( ) ( )
[ ]
[ ] kg
m
v v x v xv v x v
f g f g f
3
1 + +

(6)

Exemplo 1: Considere um sistema de duas fases (lquido-vapor) de gua a 100 C e
ttulo de 0.9. Determine o volume especfico da mistura

Das tabelas de saturao para gua a 100C
- v
f
= 1.0435 10
-3
m
3
/kg
- v
g
= 1.673 m
3
/kg
assim
v = v
f
+ x(v
g
v
f
)
v = 1.043510
-3
m
3
/kg + 0.9(1.673 m
3
/kg 1.043510
-3
m
3
/kg)
v = 1.506 m
3
/kg

Exemplo 2: Determine o ttulo e a temperatura de saturao para uma mistura (de
gua) de lquido e vapor.
P = 5 bars
V = 0.5 m
3
/kg

Da tabela de saturao para a gua com entrada de presso, determinamos:
T
sat
= 151.9 C
v
f
= 0.3749 m
3
/kg
v
g
=1.0926 m
3
/kg
sabendo que ( ) v v x v v
f g f
+
( )
f g f
v v x v v

( )
( )
f g
f
v v
v v
x

( )
( )
vapor de massa de % 7 . 45 457 . 0
10 3749 . 0 0926 . 1
10 3749 . 0 5 . 0
x
3
3

Conceitos Bsicos sobre gases

Para este estudo no vamos fazer distino entre gs e vapor, desta forma neste
captulo, o estado gasoso (gs ou vapor) ser sempre referido como gs.
1.9. Presso dos gases
Suponha uma seringa de injeo que contm somente um gs e que a sua
agulha esteja entupida. As partculas do gs esto em contnuo movimento (agitao
trmica) e alm de colidirem entre si, chocam-se contra as paredes do recipiente.
Durante as colises surgem foras (foras de impacto) atuando sobre toda a superfcie
interna da seringa. Ora, tais foras esto associadas a uma presso de dentro para fora
tanto maior quanto maior for a temperatura do gs.
possvel aumentar a presso sem aumentar a temperatura. Comprimindo o
gs na seringa, as mesmas partculas estaro colidindo com a mesma intensidade
contra uma superfcie interna menor. Isto equivale a dizer que a presso estar
aumentando com a reduo de volume (Fig. 1b).
Como h uma dependncia do tipo proporo inversa, podemos linealizar o
diagrama conforme mostrado na Fig. 1c.
P
T
P
V
P
1/V
(a) (b) (c)

Fig. 1 Presso de um gs
1.10. Gs perfeito
uma substncia gasosa idealizada onde suas propriedades termodinmicas
(presso, temperatura, etc...) podem ser relacionadas atravs da seguinte equao
nRT P

(1)
onde p a presso, o volume, n o nmero de mols, R a constante universal
dos gases e T a temperatura na escala absoluta.
Se um gs estiver sobre presso no muito alta e temperatura no muito baixa
(estes valores de presso e temperatura variam de acordo com o gs) ele ter um
comportamento de um gs perfeito e ser chamado de gs ideal.
A constante universal dos gases R, uma constante de proporcionalidade cujo
valor dado por
k mol
l atm
K mol
J
R

082 . 0 317 . 8

(2)
Conceito de mol de um gs ou vapor
A quantidade de uma substncia pode ser dada em funo do seu nmero de
mols, que uma unidade do sistema internacional. Um mol, de qualquer substncia,
a quantidade desta substncia que contm tantas entidades elementares (tomos,
molculas, ons, eltrons, outras partculas, ou grupos destas partculas) quanto 12
gramas de carbono-12, o qual contm 6.02310
23
partculas. A massa molecular (M)
de uma substncia o nmero de gramas por mol desta substncia, assim, a massa
molecular do carbono-12 12 g/mol.
A massa molecular de uma substncia pode ainda ser expressa em kmol,
kgmol, gmol ou lbmol, as quais so relacionadas entre si de acordo com a tabela
abaixo.
1 mol = amostra contendo 6.02253 10
23
entidades elementares
(ex: molculas)
1 mol = 1 gmol
1 mol = 10
-3
kmol
kmol = Kgmol
1 mol =
6 . 453
1
lbmol

O nmero de mols de uma substncia, n, obtido dividindo-se a massa pela
massa molecular desta substncia, assim
M
m
n

(3)
onde n o nmero de mols, m a massa e M a massa molecular.
A quantidade de 6.02310
23
entidades conhecida como nmero de Avogadro
e representado pelo smbolo N. Assim, podemos afirmar que 1 mol de uma substncia
corresponde a 6.02310
23
partculas desta substncia.
bom lembrar que a massa de um mol de substncia tem um valor que pode
ser encontrado a partir da frmula qumica e da massa atmica (em gramas) fornecida
pela tabela peridica.
Ex:
H
2
2 (110
-3
) kg
O
2
2 (1610
-3
) kg
CO
2
1 (1210
-3
) + 2 (1610
-3
) kg
Observaes:
na Eq. (1) a temperatura precisa ser sempre em uma escala absoluta; Kelvin
(K) ou Rankine (R). A relao entre graus Fahrenheit e Rankine :
T (R) = T(F) + 469.67
se tivermos uma mistura de substncias gasosas que no reagem entre si o
nmero de mols dado pela soma dos nmeros de mols de cada componente da
mistura:
...
3 2 1
+ + + n n n n

(4)
se houver reao qumica entre os componentes devemos somar apenas os
nmeros de mols resultantes da reao, o que pode ser facilmente observado na
equao da reao qumica a seguir:
2 2 2 2
2
1
O O H O H + +

(5)

Exemplo 1: Calcule o nmero de mols contido em 128g de O
2
(oxignio).
Da tabela peridica determinamos que a massa molecular do O
2
32 g/mol
(216 g/mol), assim
mols
mol g
g
n 4
32
128


Exemplo 2: Qual a massa de uma molcula de O
2
?
Sabendo-se que M
O2
= 32 g/mol, e que 1 mol igual a 6.02310
23

molculas, podemos concluir que
1 molcula tem
23
10 023 . 6
1

mols = n,
da expresso
M
m
n podemos determinar a massa de uma molcula de O
2
da
seguinte forma
g 10 312 . 5
mol
g
32 mol
10 023 . 6
1
nM m
23
M n
23

3 2 1 4 4 3 4 4 2 1

1.11. Equao de Clapeyron
Vimos que a presso de um gs diretamente proporcional temperatura
absoluta (Fig. 1a) e inversamente proporcional ao volume (Fig. 1c).
Podemos portanto, traar um grfico envolvendo as trs grandezas, que so as
variveis de estado (p, e T) pois a presso proporcional diretamente razo
T/V.
Se traarmos diagramas P-para quantidades variveis de um gs, teremos
uma famlia de curvas conforme as obtidas na Fig. 2a.
P
T/V
n
1
n
2
n
3

(a)
P
T/V
E
0
E
1

(b)
Fig. 2 Diagrama P-(T/)
A equao de cada uma das retas pode ser escrita como sendo
ax y
ou

T
. const P

(6)
O coeficiente angular da reta obtido experimentalmente, lembrando que 1
mol de qualquer substncia gasosa apresenta nas condies normais de temperatura e
presso:
presso 1 atm = 10
5
Pa
Temperatura absoluta 0 C = 273.15 K
Volume de 1 mol = 22.4 l = 22.4 10
-3
m
3

Portanto, para 1 mol teremos a constante, aqui representada por R e
denominada de constante dos Gases Perfeitos, que como visto na Eq. (2)
aproximadamente
mol K
m Pa

3
13 . 8 . A equao de Clapeyron, na forma generalizada para
n mols, dada ento pela equao (1).
Observando o diagrama da Fig. 2b para um certo nmero de mols de uma
substncia gasosa pura, vamos nos fixar nos dois pontos assinalados E
0
e E
1
. E
0

corresponde a um estado que chamaremos de inicial e que corresponde as variveis de
estado P
0
,
0
e T
0
. Quando a massa gasosa assume o estado E
1
dizemos que ocorreu
uma transformao e as variveis de estado sero P
1
,
1
e T
1
. Reescrevendo a Eq.
(1) da seguinte maneira
nR
T
P

(7)
podemos escrever para o estado 0
nR
T
P

0
0 0

(8)
da mesma forma para o estado 2
nR
T
P

1
1 1

(9)
Como R uma constante e n no varia, pois estamos considerando uma
substncia que no sofre reao qumica durante a transformao, ou seja o nmero de
mols permanece constante podemos escrever
constante
1
1 1
0
0 0

nR
T
P
T
P

(10)

Exemplo 3: Um pneu de automvel contm ar sob presso absoluta igual a 3
atm e temperatura igual a 27 C. Com o movimento do veculo, sua temperatura passa
para 57 C e o volume aumenta em 5%. Qual sua nova presso?
P
0
= 3 atm
T
0
= (27 + 273.15) K T
1
= (57 + 273.15) K

0
=
1
= 1.05
sabendo-se que
1
1 1
0
0 0
T
P
T
P

podemos escrever

( )
K 15 . 330
m 05 . 1 P
K 15 . 300
m atm 3
3
1
3

assim temos P
1
= 3.143 atm

1.12. Diagrama de Clapeyron
muito til estudar as evolues gasosas em um diagrama do tipo P-. A Fig.
3a nos mostra algumas transformaes isotrmicas de uma mesma quantidade de gs.
relativamente fcil observar que cada uma das isotermas representam evolues sob
temperaturas diferentes em que T
1
< T
2
< T
3
.
A Fig. 3b mostra
a transformao isobrica (presso constante)
b transformao isotrmica (temperatura constante)
c transformao isovolumtrica (volume constante)
d transformao adiabtica (sem troca de calor)
T T T
1
P
V
2 3

(a)
T T T
1
T
4
P
a
b
d
c
V V V
P
P
3
2
1
P
2 3
V
1
2 3

(b)
Fig. 3 Diagrama de Clapeyron
Quando a transformao no apresenta nenhuma das caractersticas j citadas,
ela denominada de transformao geral.
1.13. Transformao politrpica
Suponha uma seringa de injeo na qual podemos efetuar uma compresso
sbita que impea, dada a rapidez do evento, as trocas de calor. Como realizado um
trabalho de compresso, a energia interna da massa de gs aumenta. Tal fato provoca
ento um aumento na temperatura do gs. No caso de uma expanso sem troca de
calor ocorrer ento uma diminuio na temperatura. Tal transformao chamada de
adiabtica (sem troca de calor) Esta transformao regida pela seguinte equao de
estado.

1 1 0 0
P P

(11)
onde o coeficiente politrpico da transformao.

Exemplo 4: O pisto de um compressor de ar em volume mximo igual a 0.3
litros e em funcionamento cclico reduzido para 0.03 litros. O ar admitido no
processo sob presso de 1 atm e com uma temperatura igual a 27 C. Como o processo
de compresso muito rpido, podemos admitir que no h troca de calor entre o
pisto e o meio, considerando assim a transformao adiabtica. O coeficiente
politrpico vale 1.4. Determine ento a presso do ar comprimido e sua temperatura
em C.

0
= 0.310
-3
m
3

1
= 0.0310
-3
m
3

P
0
= 1 atm
T
0
= 300.15 K
= 1.4
sabendo-se que

1 1 0 0
P P , podemos determinar P
1


( )
119 25
10 03 0
10 3 0 1
3
3
1
0 0
1
.
.
. P
P

atm
sabemos tambm que
1
1 1
0
0 0
T
P
T
P

, assim
K .
.
. .
T
P
P
T 947 753
10 3 0
10 03 0
1
119 25
3
3
0
0 0
1 1
1