LABORATORIO #1 PLSTICOS: TCNICAS DE IDENTIFICACIN 1. OBJETIVO.

Determinar solubilidad y su comportamiento frente a la llama de los diferentes tipos de plsticos, para poder reconocer e identificar segn su naturaleza 2. FUNDAMENTO TERICO 2.1 Solubilidad Los polmeros presentan un proceso de disolucin distinto del que se observa en compuestos de bajo peso molecular. En estos ltimos, las molculas o iones, dependiendo del tipo de slido, se van separando progresivamente de ste para pasar al seno del disolvente. Para un polmero, este proceso se ve dificultado por el enmaraamiento entre las cadenas que lo forman. Se necesita entonces una primera etapa en la que el disolvente embeba al polmero de forma que vaya abriendo la maraa. Esto se detecta microscpicamente por el hinchamiento del slido. Una vez finalizada esta primera etapa, que es comn a cualquier tipo de polmero, ms molculas de disolvente van rodeando a las cadenas hasta que las logran independizar unas de otras alcanzando una verdadera disolucin en la que todo el polmero estar solubilizado presentando una nica fase. En el caso de que el polmero estuviera entrecruzado, las cadenas se encuentran unidas entre s por enlaces covalentes y slo tiene lugar el proceso de hinchamiento puesto que se trata de materiales insolubles. Un determinado polmero es soluble en un disolvente cuando la mezcla de ambos es exotrmica o atrmica y tambin si es endotrmica pero su calor de mezcla es pequeo y puede ser compensado por la variacin de entropa del proceso. Las disoluciones exotrmicas son la consecuencia de interacciones especficas como la formacin de puentes de hidrgeno. En el caso de disoluciones endotrmicas, el calor de disolucin se puede estimar a partir del parmetro de solubilidad del polmero y del disolvente. Este parmetro se define como la raz cuadrada de la energa cohesiva por unidad de volumen. De acuerdo con el criterio de semejante disuelve a semejante es fcil comprender que la solubilidad del polmero es mxima cuando su parmetro de solubilidad es idntico al del disolvente. Para los compuestos de bajo peso molecular se calcula como la raz cuadrada del calor molar de sublimacin o de vaporizacin dividido por el volumen molar. Para los polmeros este clculo, obviamente no es posible y hay que recurrir a mtodos indirectos basados en la determinacin del grado de hinchamiento o de la viscosidad

intrnseca del polmero en varios disolventes de d conocido. El del polmero ser el del disolvente que d lugar al mximo hinchamiento o a la mxima viscosidad intrnseca. La determinacin del parmetro de solubilidad del polmero puede darnos una pista importante sobre su naturaleza. TABLA 2.1. SOLUBILIDAD DE ALGUNOS MATERIALES POLIMRICOS MATERIAL SOLUBLE EN: POLIMRICO Resinas alquilicas Resinas de amina Hidrocarburos clorados, alcoholes, steres, formaldehdos benzilamina (60C), amoniaco curadas Agua, hidrxido sdico diluido, cloruro de Metil celulosa (ter) metileno, metanol Metanol, cloruro de metileno, cido frmico, Etil celulosa (ter) cido actico, piridina Acetona, acetato de etilo, benceno y Bencil celulosa (ter) butanol Nitrato de celulosa actico, Alcoholes cortos, esteres de cido (ter) cetonas Esteres, cetonas, tetracloruro de carbono, Caucho clorado tetrahidrofurano Caucho de Tolueno, Hidrocarburos clorados cloropreno Poli steres clorados Poli (clorotrifluroetileno) Poli (cloruro de vinilo) clorado Acrilonitrilo / Butadieno / estireno (ABS) Estiereno / butadieno Ciclohexanona Disolventes fluorados en caliente Cloruro de metileno, ciclohexano, benceno, tetracloroetileno Cloruro de metileno Alcoholes, agua e hidrocarburos alifticos Alcoholes, agua Alcoholes hidrocarburos e INSOLUBLE EN: Hidrocarburos Acetona, etanol Hidrocarburos alifticos y aromticos, agua Hidrocarburos alifticos y aromticos, agua ter, benceno hidrocarburos clorados Hidrocarburos alifticos Alcoholes Acetato de etilo, dimetil formamida, tolueno Todos los disolventes comunes

Acetato de etilo, benceno, cloruro de metileno Cloruro de vinilo / Cloruro de metileno, ciclohexanona, acetato de vinilo tetrahidrofurano Resinas epoxi Prcticamente insolubles curadas Policloruro de Dimetilsulfxido, dioxano vinilidenol Resina fenlica Esteres de poliacrlico (poliacrlicos) cido Alcoholes, cetonas Hidrocarburos aromticos, hidrocarburos clorados, acetona esteres,

Hidrocarburos clorados y alifticos Hidrocarburos alifticos ter etlico, alcoholes, hidrocarburos alifticos Alcoholes, esteres, Hidrocarburos

Esteres del cido Hidrocarburos aromticos y clorados, polimetacrlico dioxano, esteres y cetonas Fenoles, cido frmico, cidos minerales Poliamidas (Nylons) concentrados

Polibutadienos Policarbonatos Poliesteres insaturados sin curar Poli (etilenglicol) (PEG) Poli (formaldehdo) Polipropileno (PP) Poli (vinilacetal) Caucho Poliuretanos entrecruzados) (no

Hidrocarburos ter dibutlico Hidrocarburos ciclohexanona

aromticos, clorados,

ciclohexano, dioxano,

Alcoholes, esteres Alcoholes, hidrocarburos alifticos, agua Hidrocarburos alifticos Hidrocarburos alifticos Hidrocarburos alifticos, alcoholes, cetonas, esteres Alcoholes, esteres, ciclohexanona

Cetonas, estireno, esteres acrlicos Hidrocarburos clorados, alcoholes, agua Disolventes calientes, fenoles, benclico, dimetil formamida alcohol

A alta temperatura: Hidrocarburos aromticos y clorados, tetralina, Tolueno Esteres, cetonas, tetrahidrofurano

Polixido de metileno POM Poliisopreno Poliestireno (PS) Policloruro de vinilo (PVC) Poli (fluoruro vinilo) de

Metanol, Hidrocarburos alifticos Disolventes que Hidrocarburos aromticos y clorados contengan oxgeno en su molcula m cresol, cido frmico, butiro lactona, Metanol, dietil ter, dimetil formamida hidrocarburos Hidrocarburos, Alcohol benclico, anilina, bencilbensoato, alcoholes, esteres de dimetil formamida caliente bajo peso molecular Hidrocarburos aromticos y alifticos Alcoholes, cetonas, teres Benceno, tolueno, cloroformo, Hidrocarburos saturados, ciclohexanona, acetato de butilo, etilo alcoholes y esteres de disulfuro de carbono, metil etil cetona, bajo peso molecular, dioxano, tetralina, acetona dietil ter (se hincha) Tetrahidrofurano, ciclohexanona, Metanol, acetona, metiletilcetona, dimetilformamida,Benceno heptano Por encima de 110 C: ciclohexanona, carbonato de propileno, dimetilsulfxido, Hidrocarburos alifticos dimetilformamida Perfluorokeroseno (T = 350C) Hidrocarburos y halogenados y steres T>80C, para alta densidad, 1150 para baja densidad Dimetilformamida, butirolactona, fenoles, dimetilsulfxido, H2SO4 Agua Formamida, agua, dimetilsulfxido Hidrocarburos aromticos y clorados; acetona, metanol, steres Hidrocarburos y clorados, esteres alifticos, anisol, alcoholes de alto peso molecular, tetrahidrofurano nitro Todos los disolventes Orgnicos a T ambiente Alcoholes, esteres, cetonas, cido frmico, hidrocarburos Metanol, cetona Hidrocarburos, metanol, acetonas Hidrocarburos alifticos Acetato propanol de etilo,

Politetrafluroetileno PTFE Polietileno (PE) (PEHD) (PELD) (PELLD) Poliacrilonitrilo (PAN) Poliacrilamida Poli alcohol vinilico Poli acetato de vinilo Poliisobutileno

Poliacrilatos y Cloroformo, acetona, acetato polimeta acrilatos tetrahidrofurano, tolueno Polietiltereftalato (PET)

de

etilo,

Alcoholes, dietileter Hidrocarburos y clorados, alcoholes alifativos, cetonas, teres, esteres carboxlicos

Fenol, cloro fenol, nitrobenceno, cidos carboxlicos, alifticos, cresol, H2SO4

2.2. Comportamiento a la combustin de algunos polmeros: tabla 2.2 Comportamiento a la Color de la Olor de los combustin llama humos La sustancia arde Olor a parafina suavemente, se funde y Polietileno (cera) se vuelve transparente Azul Polipropileno Ligero olor no de en la zona de parafina (geraneo) combustin La sustancia arde Olor a pelo y Poliamida (nylon) Azul suavemente y se funde cuerno quemado La sustancia arde Brillante y muy Olor dulce, a Poliestireno suavemente y se funde humosa azcar quemada La sustancia contina Polioximetileno (Resina ardiendo por s sola, Llama azul y muy Intenso olor a acetlica) despus de haber sido pequea Formaldehido retirada del mechero ABS La sustancia arde Brillante y Ligero olor a (Acrilonitrilobutadienoes suavemente y se funde humosa caucho quemado tireno) La sustancia arde con Blanca Siliconas dificultad, humos y ----amarillenta cenizas blancos La sustancia arde con llama, pero la PVC (Policloruro de Olor acre, pero no combustin cesa Verde claro vinilo) de goma quemada inmediatamente que se retira del mechero PKMA Arde lentamente Olor a frutas o Azul blanquecino (Polimetilmetacrilato) (chisporrotea) flores Tipo de Polmero 3. PROCEDIMIENTO Experiencia # 1 Comportamiento a la llama

3.1.

Acercar una muestra, preferentemente de pequeo espesor al borde de la llama; se quema directamente o colocndola en una esptula. La muestra deber calentarse lentamente. si la llama es grande, la descomposicin ser demasiado rpida y no se podra observar bien los diversos aspectos y la combustin. Si la muestra no se inflama inmediatamente, se mantendr aproximadamente 10s en la llama. Sern anotados los datos sobre: facilidad de ignicin, autoextincin de la llama, color de la llama, desprendimiento de algn olor, la presencia de humos, etc,etc. 3.2. Las observaciones deben ser realizadas en el siguiente orden: Facilidad o dificultad de ignicin o encendido Si la llama es o no auto extinguible El carcter de la llama; esto incluye los colores, si la llama produce un recubrimiento de tipo carbonizado. Los bordes de la llama. El comportamiento fsico de la muestra, esto es, si se hincha, reblandece, funde, se hace carbn realmente y si deja algn tipo de residuo y el color del mismo. El olor de cualquier tipo de humos o de vapores que se puedan desprender. El comportamiento a la llama de algunos de los plsticos mas comunes. Tabla 3.1. Polmeros que contienen solamente Carbono e Hidrgeno o solamente Carbono, Hidrgeno y oxigeno

Tipo de Caracterstica de Comportamiento polmero la llama fsico del material probabl

Caractersticas del olor

Facilidad ignicin

de

Reblandece, funde, llega a hacerse Amarilla naranja Dulce ligeramente relativamente mvil, con humo negro aromtico deja bolitas duras deformadas Llama amarilla con base azul, con muy poco humo, humo Funde y fluye Olor a parafina blanco, continua fcilmente quemada ardiendo Amarilla: humo Se hincha, reblandece, grisceo-negro se descompone a travs auto extingue Picante de una masa lentamente, ligeramente marrn Llama amarilla con Funde y base azul, con muy fcilmente poco humo, humo negro, continua ardiendo

Difcil encender

de

Moderadament e Dificil

No prende fuera de la fuente de fuego

fluye Olor a parafina Moderadament e Dificil quemada

Llama amarilla con Funde, se pone base azul, continua transparente y fluye Olor a geranios ardiendo con dificultad

Moderadament e difcil de encender

7 EVA

Vinagre, vapores Fcil Llama oscura, Reblandece, pero de cido actico, encender humo moderado realmente no fluye un poco picante

de

Experiencia #2 Tabla 3.3

PIRLISIS: Ensayos de papel tornasol y de pH de vapores

Rojo 0,5-4,0 Polmeros que contienen halgeno Polisteres vinlicos

Papel tornasol Sin variacin Papel pH 5,0-5,5 Poliolefinas Polialcohol vinlico Polivinilacetales

Azul 8,0-9,5 Poliamidas Polimeros ABS Resinas fenlicas y de cresol Aminorresinas (resinas de anilina-melamina y ureaformaldehido)

steres de celulosa Polivinilteres Polietilentereftalato Novolacas Elastmeros de poliretanos Polimetacrilatos Resinas de polisteres insaturados Polmeros que contienen flor Polixidos de metileno Policarbonatos Poliuretanos lineales Polmeros de estireno (incluidos copolimeros de estireno-acrilonitrilo)**

Experiencia #3 Solubilidad. 3.2.1. Para realizar los estudios de solubilidad se lleva a cabo en un tubo de ensayo donde se depositan 0.1 g de plstico finamente divididos con 5 10 mL del disolvente que se desee ensayar.

3.2.2. Se deja un tiempo prudencial, que puede alcanzar horas, para observar el grado de hinchamiento. 3.2.3. Si es necesario puede calentarse suavemente preferiblemente en un bao de agua. 3.2.4. Si quedaran productos insolubles, posibles cargas del material, se puede filtrar o decantar ensayando en el lquido filtrado la presencia de polmero con la adicin de un precipitante. 3.2.5. La Tabla 5 rene algunos de los disolventes y precipitantes de diversos plsticos. TABLA 3. 4. SOLUBILIDAD DE ALGUNOS MATERIALES POLIMRICOS

MATERIAL POLIMRICO Poliestireno (PS) Policloruro de vinilo (PVC) Polipropileno Polietileno (PE) (PELD) (PELLD) Poliacrilonitrilo (PAN) (PEHD)

SOLUBLE EN: Acetona Benceno Tolueno hidrocarburos cido sulfurico

Poliacrilatos y polimeta Tolueno acrilatos Fenol Polietiltereftalato (PET)

Experiencia # 3

Identificacin de los diferentes tipos de plstico

3.3.1 Observar cada tipo de plstico, reconocerlos y agruparlo en cada grupo

4. CONCLUSIN

Mediante la

realizacin de este laboratorio se pueden identificar los plsticos o

polmeros mediante las tres experiencias realizadas, ya que en la primera se pueden identicar por medio de su comportamiento frente a la llama ya cada uno tiene sus caractersticas en cuanto a color y olor, la facilidad de ignicin. En la experiencia de la pirolisis no se pudo medir a todos el PH en los vapores quizs porque no se obtuvo gran cantidad de vapor y en algunos casos no formaba ceniza sino gotas de goma, los que formaron ceniza como el PVC se disolvi en agua y se obtuvo un PH de 9 teniendo un comportamiento bsico. En la experiencia de la solubilidad se puede que de acuerdo al tipo de plstico unos son ms fcil de disolver como poliestireno expandido que se disuelve al instante, el pet y el poliestireno cristal que solubiliza a temperatura ambiente a las 24 horas y los otro a las 72 horas solo se hincharon y luego con calentamiento a 75 C a bao mara se observo moderada solubilidad. Esta prueba tambin nos sirve para determinar su comportamiento de los plsticos frente a los acidos.