UNIVERSIDADE ESTADUAL DA PARABA CAMPUS DE CAMPINA GRANDE Centro de Cincias e Tecnologia Curso de Graduao em Engenharia Sanitria e Ambiental

HLIO TEOTNIO ALVES FILHO

APLICAO DO PROCESSO FOTOCATALTICO HETEROGNEO NO TRATAMENTO DE GUAS DE LAVAGEM DE BIODIESEL

CAMPINA GRANDE AGOSTO / 2013

HLIO TEOTNIO ALVES FILHO

APLICAO DO PROCESSO FOTOCATALTICO HETEROGNEO NO TRATAMENTO DE GUAS DE LAVAGEM DE BIODIESEL

Trabalho de Concluso de Curso apresentado ao Curso de Engenharia Sanitria e Ambiental do Centro de Cincias e Tecnologia da Universidade Estadual da Paraba, como requisito obrigatrio para obteno do ttulo de Bacharel em Engenharia Sanitria e Ambiental.

Orientador: Profa. Dra. Geralda Gilvnia Cavalcante de Lima

CAMPINA GRANDE 2013

FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA BIBLIOTECA CENTRAL UEPB

A474a

Alves Filho, Hlio Teotnio. Aplicao do processo fotocataltico heterogneo no tratamento de guas de lavagem de biodiesel [manuscrito] / Hlio Teotnio Alves Filho. 2013. 42 f. : il. color. Trabalho de Concluso de Curso (Graduao em Engenharia Sanitria e Ambiental) Universidade Estadual da Paraba, Centro de Cincias e Tecnologias, 2013. Orientao: Profa. Dra. Geralda Gilvnia Cavalcante de Lima, Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental. 1. Fotocatlise heterognea. 2. Tratamento de efluente. 3. Biodiesel. 4. gua residuria. I. Ttulo. 21. ed. CDD 628.3

HLIO TEOTNIO ALVES FILHO

APLICAO DO PROCESSO FOTOCATALTICO HETEROGNEO NO TRATAMENTO DE GUAS DE LAVAGEM DE BIODIESEL

Trabalho de Concluso de Curso apresentado ao Curso de Engenharia Sanitria e Ambiental do Centro de Cincias e Tecnologia da Universidade Estadual da Paraba, como requisito obrigatrio para obteno do ttulo de Bacharel em Engenharia Sanitria e Ambiental.

MONOGRAFIA APROVADO EM: 30/08/2013. NOTA: 9,5 ( nove e meio )

BANCA EXAMINADORA

________________________________________________ Profa. Dra. Geralda Gilvnia Cavalcante de Lima Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental/ UEPB Orientadora ________________________________________________ Prof. Dr. Fernando Fernandes Vieira Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental/ UEPB Examinador ________________________________________________ Profa. Dra. Weruska Brasileiro Ferreira Departamento de Engenharia Sanitria e Ambiental/ UEPB Examinadora

Dedico esse trabalho a minha famlia.

AGRADECIMENTOS

Ao Grande Arquiteto do Universo por me conceder de estar aqui e poder apreciar a vida, o conhecimento, o amor, e conhecer pessoas que me trs o bem. Aos meus pais, pois sem eles e sua compreenso eu no teria conseguido nem comear o curso, por ns residirmos em outra cidade. A minha me principalmente, pois ela o reflexo de perseverana e superao. A minha orientadora, Gilvnia, por todos esses anos de apoio pra o estudo, e por me dar a oportunidade de iniciar na rea da pesquisa. A todos os professores que por nossa turma passaram e nos mostraram a humildade, nos deram um pouco do seu conhecimento acadmico, e por diversas vezes nos aconselhar ajudando para nossa evoluo pessoal. Em especial a mim, Fernando Fernandes e Weruska Brasileiro, por se mostrarem amigos e sempre dispostos a passar o seu conhecimento sem fazer cara feia, vocs so verdadeiras inspiraes para minha formao acadmica e profissional. Aos meus amigos de sala, que, como toda turma, tivemos nossos desentendimentos, mas o que prevaleceu foi uma slida amizade. Passamos, por diversas vezes, por caminhos de pedras bem pontudas, mas sempre apoiando um ao outro, Gigliolly, talo, Isaura, Jaqueline, Kenny e Tamires. Obrigado por tudo! A todos aqueles que me ajudaram quando precisei, nunca me negaram uma ajudinha na minha busca pelo conhecimento, Emanuel e Juscelino. E a Dayvison, por ser meu companheiro, nico, aguentando todos aqueles estresses de nossa pesquisa. E a Olga, Marcinha, Karol, e todas aquelas pessoas que contriburam e acreditam no meu potencial e crescimento profissional.

Agradeo todas as dificuldades que enfrentei, no fosse por elas, eu no teria sado do lugar. As facilidades nos impedem de caminhar. Francixco de Paula Cndido Xavier (Chico Xavier)

RESUMO

O presente trabalho tem o objetivo de contribuir para o campo de pesquisa de tecnologias de tratamento de resduos lquidos, utilizando-se do mtodo fotocataltico heterogneo que um Processo Oxidativo Avanado (POA). Os POAs tm uma grande capacidade de oxidar poluentes difceis de serem tratados, isso s possvel devido a gerao de um radical hidroxila que liberado pela combinao de um catalisador com uma fonte de radiao eletromagntica. Foram realizados ensaios utilizando um reator tipo batelada constitudo de uma placa de vidro de 6 mm de espessura, e dimenses de 1,00 x 0,50 m, onde foi imobilizado o catalisador dixido de titnio (TiO 2) sobre toda a superfcie. O efluente tratado no sistema proposto (Reator de leito fixo e filme fino) foi produzido em laboratrio, constituindo caractersticas de um efluente que gerado na processo de produo de Biodiesel. A radiao ultravioleta (UV) utilizada foi uma radiao artificial emitida por lmpadas germicidas com comprimento de onda de 254 nm. Em cada experimento foram utilizados 8 litros do efluente, que permaneceu exposto a radiao e em contato com o catalisador durante 4 horas. As vazes de trabalho foram variadas em Vazo 1 (36,45 mL/s), Vazo 2 (87,81 mL/s) e Vazo 3 (51,51 mL/s), controladas por um registro globo. A anlise dos resultados foi feita em termos de DQO, pH e da condutividade durante o tratamento em cada vazo de trabalho, concluindo-se que, o sistema, juntamente com vazo mais lenta, proporcionou uma eficincia maior (62% de remoo de DQO) no tipo de tratamento utilizado, esperando-se um aumento dessa eficincia caso o tempo de exposio ao processo seja prolongado.

PALAVRAS-CHAVE:

Processos Oxidativos Avanados. Biodiesel. Efluentes.

Fotocatlise Heterognea.

ABSTRACT

The present work aims to contribute to the research field of technology treating liquid waste, using the method that is a heterogeneous photocatalytic Advanced Oxidative Process (AOP). The AOPs have a great capacity to oxidize pollutants difficult to treat, this is only possible due to the generation of a hydroxyl radical that is released by the combination of a catalyst with a source of electromagnetic radiation. Assays were performed using a batch type reactor constituted by a glass plate of 6 mm thickness and dimensions of 1.00 x 0.50 m, and the catalyst was immobilized titanium dioxide (TiO2) on the entire surface. The treated effluent in the proposed system (fixed bed reactor thin film) was produced in laboratory forming characteristics of an effluent which is generated in production of biodiesel process. Ultraviolet (UV) radiation was used artificial emitted by germicidal lamps with a wavelength of 254 nm. In each experiment, were used eight liters of the effluent, which remained exposed to radiation and in contact with the catalyst for 4 hours. Flow rates were varied work in Vazo 1 (36,45 mL/s), Vazo 2 (87,81 mL/s) and Vazo 3 (51,51 mL/s), controlled by a registry globe. The analysis was made in terms of COD, pH and conductivity during treatment in each flow rate, and it is concluded that the system, along with slower flow, provided a higher efficiency (62% COD removal) the type of treatment used an expected increase in efficiency if the exposure time is prolonged process.

KEYWORDS: Advanced Oxidation Processes. Heterogeneous photocatalysis. Biodiesel. Effluents.

LISTA DE ILUSTRAES

Figura 1 Fluxograma simplificado de produo de steres etlicos a partir de leos vegetais e gordura animal............................................................................................................................. 16 Figura 2 Matrias-primas utilizadas para produo de biodiesel por regio ............................ 18 Figura 3 Esquema Representativo da Partcula de um Semicondutor ........................................ 22 Figura 4 Dixido de Titnio (TiO2). ......................................................................................................... 26 Figura 5 Placa de vidro jateada aps a fixao do catalisador. ..................................................... 29 Figura 6 Radimetro. ..................................................................................................................................... 30 Figura 7 Posies das medies. ............................................................................................................... 31 Figura 8 Viso lateral do reator. ................................................................................................................ 32 Figura 9 Viso frontal do reator. ............................................................................................................... 32 Figura 10 pH-metro. ...................................................................................................................................... 33 Figura 11 Condutivmetro. .......................................................................................................................... 33 Figura 12 Variao temporal da intensidade de radiao nas posies A, B e C. .................. 34 Figura 13 Variao temporal do pH de acordo com as vazes de trabalho. ............................. 35 Figura 14 Variao temporal da condutividade de acordo com as vazes de trabalho. ....... 36 Figura 15 Variao temporal da DQO de acordo com as vazes de trabalho. ........................ 37

SUMRIO 1. INTRODUO .................................................................................................................. 12 2. OBJETIVOS ....................................................................................................................... 14 2.1 Objetivo geral .................................................................................................................... 14 2.2 Objetivos especficos ......................................................................................................... 14 3. FUNDAMENTAO TERICA ..................................................................................... 15 3.1 BIOCOMBUSTVEIS ...................................................................................................... 15 3.1.1 Biodiesel .......................................................................................................................... 16 3.1.1.1 gua de lavagem do biodiesel ...................................................................................... 19 3.2 Processos Oxidativos Avanados (POAs) ...................................................................... 20 3.2.1 Fotocatlise heterognea.................................................................................................. 21 3.2.2 Radiao ultravioleta (UV) .............................................................................................. 23 3.2.3 Catalisador dixido de titnio (TiO2) ........................................................................... 24 3.3 Parmetros ........................................................................................................................ 26 3.3.1 pH .................................................................................................................................... 27 3.3.2 Condutividade eltrica ..................................................................................................... 27 3.3.3 Demanda Qumica de Oxignio (DQO) e Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)... 28 4. MATERIAIS E MTODOS .............................................................................................. 29 4.1 Imobilizao do catalisador na placa de vidro ............................................................... 29 4.2 Medies de vazes ........................................................................................................... 30 4.3 Intensidade de radiao ................................................................................................... 30 4.4 Preparao do efluente sinttico ..................................................................................... 31 4.5 Sistema operacional .......................................................................................................... 31

5. RESULTADOS E DISCUSSO........................................................................................ 34 5.1 Intensidade de radiao ................................................................................................... 34 5.2 Influncia do processo fotocataltico sobre os parmetros ........................................... 34 5.2.1 pH .................................................................................................................................... 34 5.2.2 Condutividade eltrica ..................................................................................................... 35 5.2.3 DQO................................................................................................................................. 36 6. CONCLUSO ..................................................................................................................... 38 REFERNCIAS

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1. INTRODUO

A maior parte de toda a energia consumida no mundo provm do petrleo, do carvo e do gs natural. Essas fontes so limitadas e com previso de esgotamento no futuro, portanto, a busca por fontes alternativas de energia de suma importncia. Uma alternativa de energia o biodiesel que um combustvel natural derivado de biomassa renovvel, produzido atravs de fontes renovveis, que substitui total ou parcialmente o combustvel em motores movidos a leo diesel tradicional, proveniente do petrleo. O biodiesel considerado um combustvel ecologicamente correto, pois reduz de maneira significativa emisso de poluentes, tais como: o monxido de carbono e os hidrocarbonetos no queimados. Assim, sendo praticamente isento de enxofre e substncias aromticas cancergenas comuns aos derivados de petrleo. Podemos dizer ento que, o biodiesel uma das sadas viveis para a reduo de poluentes derivados da queima de combustveis fsseis que to efetiva no nosso dia a dia. No entanto, no seu processo de produo e de purificao, o biodiesel passa por uma lavagem onde so retirados os resduos de: glicerina, sabes e cidos graxos. Assim, as guas de lavagem contm basicamente resduos de sabes de sdio ou potssio, alm dos cidos graxos, glicerina, lcoois (metanol ou etanol) e outros contaminantes (GRANGEIRO, 20 09), o que as tornam, de acordo com os padres dados na resoluo CONAMA n 430/2011, inadequadas para serem lanadas em qualquer corpo aqutico sem um tratamento prvio para se adequar a tal resoluo. Para minimizar o volume e toxicidade dos efluentes industriais, e seja possvel no somente a remoo de substncias contaminantes como tambm sua completa mineralizao, esto sendo realizados muitos estudos para que tecnologias sejam desenvolvidas com esse proposito. possvel que a toxicidade caracterstica de efluentes industriais possa estar relacionada com a presena de compostos recalcitrantes (ALMEIDA et al, 2004). Normalmente, os efluentes gerados nas indstrias so tratados por processos fsicoqumicos ou processos biolgicos, dependendo da sua linha de produo. Tratamentos como Lodos Ativados, tem grande eficincia na remoo de carbono orgnico, porm, um tratamento que apresentam alguns inconvenientes, como: altos custos (equipamentos, energia eltrica e manuteno) e gerao de lodo que tambm ir necessitar de tratamento adequado e destinao. As guas de lavagem do biodiesel apresentam uma alta carga orgnica, e uma alternativa eficiente para tratamento de efluentes de difcil degradao e elevada carga

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orgnica so os Processos Oxidativos Avanados (POAs). Segundo Lopes (2009), caracterizam-se por transformar a grande maioria dos contaminantes orgnicos em dixido de carbono (CO2), gua e nions inorgnicos, atravs de reaes de degradao que envolvem espcies transitrias oxidantes, principalmente os radicais hidroxilas (OH), onde sua maior eficincia se d devido a capacidade de mineralizao de diversos compostos. Contam com a utilizao de catalisadores slidos que formam duas ou mais fases para gerao de radicais hidroxilas que so chamados Heterogneos, e os demais de Homogneos.

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2. OBJETIVOS

2.1 Objetivo geral

Verificar a eficincia da fotocatlise heterognea, com o TiO2 como catalisador, no tratamento de guas de lavagem gerada na produo de biodiesel, utilizando um reator de leito fixo de filme fino.

2.2 Objetivos especficos

Verificar a eficincia do tratamento atravs dos dados da Demanda Qumica Oxignio (DQO) resultantes; Monitorar os efeitos da fotocatlise heterognea sobre os parmetros pH e condutividade eltrica do efluente tratado; Analisar o efeito da variao vazo do poluente com relao a reduo da DQO.

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3. FUNDAMENTAO TERICA

3.1 Biocombustveis

De acordo com a Agncia Internacional de Energia (AIE), aproximadamente 87% de todo o combustvel que consumido no mundo de origem fssil: carvo mineral, petrleo e gs natural. No entanto, alm dessas substncias serem extremamente poluentes, tambm so finitas, ou seja, uma hora sua fonte ir desaparecer da natureza. Portanto, de fundamental importncia o desenvolvimento de novas matrizes energticas cuja origem seja renovvel (PINHEIRO et al, 2010). Os principais motivos para o desenvolvimento de novas tecnologias de combustveis variam de pas para pas e tambm ao longo do tempo, mas se destacam: diminuio da dependncia do petrleo, minimizar efeitos causados pela emisso de gases nas grandes cidades pelos veculos e controlar a concentrao de gases de efeito estufa na atmosfera (LEITE; LEAL, 2007). Os biocombustveis so fontes de energia renovveis oriundas de produtos de origem biolgica no fssil, isto , produzido a partir de fontes renovveis que derivado da biomassa. No Brasil a Lei n 11.097, publicada em 13 de janeiro de 2005, introduziu o biodiesel na nossa matriz energtica e o definiu no seu artigo 4, inciso XXIV como: Combustvel derivado de biomassa renovvel para uso em motores a combusto interna ou, conforme regulamento, para outro tipo de gerao de energia, que possa substituir parcial ou totalmente combustveis de origem fssil.

A partir dessas definies podemos concluir ento, que o Biocombustvel sempre existiu. A lenha (biomassa) utilizada como combustvel desde que o homem descobriu o fogo.
A biomassa todo recurso renovvel oriundo de matria orgnica (de origem animal ou vegetal) que pode ser utilizada na produo de energia. Assim como a energia hidrulica e outras fontes renovveis, a biomassa uma forma indireta de energia solar. A energia solar convertida em energia qumica, atravs da fotossntese, base dos processos biolgicos de todos os seres vivos (ANEEL, 2005).

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3.1.1 Biodiesel

Algumas propriedades fsicas, como a alta viscosidade, baixa volatilidade e seu carter poli-insaturado, limitam a aplicao direta dos leos vegetais nos motores, por causarem alguns problemas nos mesmos, como tambm a combusto incompleta. Para a reduo da viscosidade dos leos vegetais, foram consideradas diferentes alternativas, como: diluio, microemulso com metanol ou etanol, craqueamento cataltico e reao de transesterificao com etanol ou metanol. Das alternativas citadas, a transesterificao se enquadrada como melhor opo, isso porque o processo relativamente simples para se obter o combustvel, biodiesel, cujas propriedades so similares s do leo diesel (FERRARI et al, 2005). Na Figura 1, mostra o fluxograma da produo de steres etlicos, onde poderemos visualizar tambm a parte da produo de biodiesel.

Figura 1 - Fluxograma simplificado de produo de steres etlicos a partir de leos vegetais e gordura animal.

Fonte: Ramos (2003).

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O biodiesel um combustvel biodegradvel derivado de fontes renovveis, que em virtude dos altos nveis de gs carbnico emitidos na queima de combustveis fsseis, aparece como uma opo de melhoria da qualidade do meio ambiente por meio da reduo do efeito estufa agravado devido o uso de combustveis fsseis. As principais matrias-primas para a produo do biodiesel so a cana-de-acar, beterraba, sorgo, dend, semente de girassol, mamona, milho, mandioca, soja, aguap, copaba, lenha, resduos florestais, excrementos de animais, resduos agrcolas, entre outras (RAMOS, 2003). Quimicamente, o biodiesel pode ser definido como um combustvel alternativo constitudo por steres alqulicos de cidos carboxlicos de cadeia longa, proveniente de fontes renovveis como leos vegetais, gorduras animal e/ou residual, cuja utilizao est associada substituio de combustveis fsseis em motores de ignio por compresso (KNOTHE et al., 2006; ANP, 2008). O Brasil possui diversas alternativas para obteno de leos vegetais, s dependem das espcies que so cultivadas em cada regio. Apenas a soja tem a capacidade de atender a escala comercial, pois cerca de 90% da produo brasileira de leos vegetais oriunda da soja (Quadro 1). Apesar da soja se encontrar nessa situao, a maior parte das oleaginosas que poderiam ser utilizadas (girassol, amendoim, dend e mamona) possuem um rendimento superior, se tornando importantes fontes a serem melhores analisadas (MOTH et al, 2005). Tm-se apresentados no Quadro 2 e na Figura 2 as matrias-primas usadas para produo de biodiesel, sendo a segunda por regio do Brasil.

Quadro 1 - Produo brasileira de leos vegetais em 2002.

Fonte: Moth et al (2005)

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Quadro 2 - Matrias-primas que podem ser utilizadas para produo de biodiesel

Fonte: Moth et al (2005).

Figura 2 - Matrias-primas utilizadas para produo de biodiesel por regio.

Fonte: Moth et al (2005).

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A utilizao de biodiesel como forma de combustvel aponta algumas vantagens e desvantagens (GRANGEIRO, 2009; FERNANDES et al, 2008). Como vantagens, pode-se citar: Ausncia de enxofre e compostos aromticos, que proporciona uma combusto limpa e sem a formao de SO2 (um dos gases que provoca a chuva cida) e de compostos cancergenos (hidrocarbonetos policclicos aromticos); Alto nmero de cetanos, que proporciona um ponto de combusto apropriado e excelente lubricidade; No txico e biodegradvel; Reduz sensivelmente as emisses de: (a) partculas de carbono (fumaa), (b) monxido de carbono, (c) xidos sulfricos e (d) hidrocarbonetos policclicos aromticos; Possui teor mdio de oxignio, em torno de 11%, e composio qumica homognea favorecendo combusto mais completa e eficiente; Reduz aquecimento global, pois o gs carbnico liberado absorvido pelas oleaginosas durante o crescimento, o que equilibra o balano negativo gerado pela emisso na atmosfera.

Como desvantagens, pode-se observar: Menor poder calorfico, mas esta desvantagem bastante pequena, em torno de 5%, em relao ao diesel convencional; Ocorre cristalizao em baixas temperaturas. Assim, em regies de clima muito frio a viscosidade do biodiesel aumenta bastante.

3.1.1.1 gua de lavagem do biodiesel

A gua de lavagem do biodiesel oriunda da segunda etapa da purificao, que ao retirar as impurezas acaba gerando resduos txicos na etapa de lavagem, assim, se tornando um problema ambiental srio. Por isso, essa gua de lavagem deve ser tratada, e s assim, ser descartada no meio ambiente, pois o impacto ambiental causado por este tipo de efluente de difcil avaliao, isso deve-se a variedade de compostos produtos, e subprodutos do processo (OLIVEIRA, 2010). da matria-prima, reagentes,

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Para cada litro de biodiesel produzido so necessrios 3 litros de guas para concluir essa etapa de lavagem, ento, por exemplo, se so produzidos 3 bilhes de litros de biodiesel, consequentemente, ser gerado cerca de 9 bilhes de litros de gua de lavagem (GRANGEIRO, 2009). Atravs de pesquisas realizadas, foi visto que essas guas so inadequadas para o lanamento em corpos aquticos receptores, por causa das suas caractersticas fsico-qumicas resultantes do processo j citado. Na Resoluo 430/2011, complemento da resoluo 357/2005, do CONAMA, estabelece padres de lanamentos de efluentes, determina que:

Art. 3. Os efluentes de qualquer fonte poluidora somente podero ser lanados diretamente nos corpos receptores aps o devido tratamento e desde que obedeam s condies, padres e exigncias dispostos nesta Resoluo e em outras normas aplicveis.

E ainda no Artigo 2 da mesma resoluo, dar-se o parecer sobre a disposio no solo, dizendo:
Art. 2. A disposio de efluentes no solo, mesmo tratados, no est sujeita aos parmetros e padres de lanamento dispostos nesta Resoluo, no podendo, todavia, causar poluio ou contaminao das guas superficiais e subterrneas.

Ou seja, os padres dispostos nessa resoluo no sero considerados caso o efluente seja lanado no solo, entretanto, tem que ser considerado se essa disposio ir afetar algum corpo de guas superficiais e/ou subterrneas. 3.2 Processos Oxidativos Avanados (POAs) Os Processos Oxidativos Avanados, que so tcnicas que se aplicam eficazmente no tratamento de compostos recalcitrantes, ou seja, so capazes de eliminar compostos resistentes aos tratamentos primrios e secundrios, podendo ser aplicadas a compostos inorgnicos ou orgnicos (SILVA, F. et al, 2010). Os POAs apresentam-se como opo sustentvel a longo prazo na descontaminao ambiental, consistindo na formao de radicais hidroxilas (OH), que so altamente oxidantes com capacidade de mineralizar a matria orgnica em dixido de carbono (CO2), gua (H2O)

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e ons orgnicos. Podem ser sistemas homogneos (catalisador e substrato, ou apenas substrato formando uma nica fase) e sistemas heterogneos (o catalisador e substrato formam duas ou mais fases, geralmente o catalisador est na fase slida), assim, os radicais hidroxilas podem ser gerados atravs da incidncia de UV. So vrios os agentes oxidantes que a radiao UV est presente nas suas reaes de oxidao, se destacando o: TiO2, H2O2, Fe2+ -Fe3+, O3, K2S2O8 e HNO3 (GROMBONI, 2008). O radical hidroxila um dos radicais livres mais reativos e um dos mais fortes oxidantes. A oxidao de compostos orgnicos (representado por RH, RX e PhX) pelo radical hidroxila ocorre segundo trs mecanismos bsicos: abstrao de prtons, transferncia de eltrons e adio radicular, equao 1, 2 e 3 respectivamente (MORAES, 2005). OH + RH R + H2O OH + RX RX + OHOH + PhX OHPhX

(1) (2) (3)

O sucesso da utilizao desse processo por causa da alta eficincia e versatilidade dele, visto que, grande a variedade de classes de compostos que podem ser totalmente mineralizados. Com potencial de oxidao (E = +2,80 V x eletrodo normal de hidrognio), so capazes de desencadear uma srie de reaes que levam, muitas vezes, total degradao da matria orgnica (GROMBONI, 2008). Ferreira et al (2004) considera: A grande vantagem dos POAs que durante o tratamento os poluentes so destrudos e no apenas transferidos de uma fase para outra como ocorre em alguns tratamentos convencionais.

3.2.1 Fotocatlise heterognea

A fotocatlise teve sua gnese em 1972, no trabalho pioneiro de Fujishima e Honda, que realizaram um estudo de oxidao da gua em suspenso de TiO 2 irradiado em uma clula foto-eletroqumica, gerando como produtos hidrognio e oxignio. Desde ento, muitos estudos foram e esto sendo realizados para elucidar e desenvolver esse processo (BUTH, 2009). A degradao fotocataltica conseguida devido presena de catalisadores semicondutores. Estes materiais aumentam a velocidade da reao para se atingir um equilbrio qumico sem sofrerem alterao qumica. Segundo Nogueira e Jardim (1998, aput

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FERREIRA et al, 2004) o processo baseado na irradiao de um fotocatalisador (semicondutor inorgnico), no caso o TiO2, cuja energia do fton deve ser maior ou igual energia do bandgap (quantidade mnima de energia requerida para excitar o eltron) do semicondutor para provocar a transio eletrnica. Dessa forma, sob irradiao, um eltron promovido da banda de valncia (BV) para a banda de conduo (BC) formando stios oxidantes e redutores que catalisam reaes qumicas (Figura 3), oxidando compostos orgnicos at CO2 e H2O, e reduzindo metais dissolvidos ou outras espcies presentes. Figura 3 - Esquema Representativo da Partcula de um Semicondutor. BV: banda de valncia; BC: banda de conduo.

Fonte: Nogueira e Jardim (1998)

O potencial gerado (na faixa de +2,0 a + 3,5 V, dependendo do semicondutor e pH) nesse processo suficientemente positivo para gerar radicais a partir de molculas de

guas adsorvidas na superfcie do semicondutor (equao 4 a 6), assim eles sero capazes de oxidar o contaminante orgnico. A eficincia da fotocatlise depende da competio entre o processo em que o eltron retirado da superfcie do semicondutor e o processo de recombinao do par eltron/lacuna o qual resulta na liberao de calor (equao 7) (NOGUEIRA; JARDIM, 1998).

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(4) (5) (6)

(7)

Segundo, Nogueira e Jardim (1998), existem outras pesquisas que mostram que, o mecanismo de degradao tambm acontece por causa de outras espcies radicalares derivadas do oxignio (O2-, HO2, etc.), no s do radical hidroxila, so mostradas nas eq. 8 e 9:

(6) (7)

Os semicondutores envolvidos no processo devem apresentar bandas de absoro no UV prximo 200-400 nm, o que permite no s a luz artificial, mas tambm a luz solar como fonte de irradiao. Alm da utilizao da fotocatlise heterognea nos processos industriais como no tratamento de guas residurias, tambm pode ser utilizada no tratamento de gua potvel, onde deve haver a substituio a fase de desinfeco por clorao (convencional) que responsvel por poder gerar subprodutos carcinognicos, caso no tenha o devido cuidado com a concentrao de cloro utilizada e com a presena de matria orgnica vegetal (vindas, principalmente, das algas verdes e algas verdes-azuis), como trihalometanos.

3.2.2 Radiao ultravioleta (UV)

O espectro solar formado predominantemente por radiao ultravioleta (100-400 nm), espectro visvel (400-800 nm) e o infravermelho (acima de 800 nm). A radiao infravermelha (IV) percebida na forma de calor, radiao visvel (Vis) atravs das cores que so detectadas pelos olhos, e a radiao ultravioleta (UV) pelas reaes fotoqumicas (FLOR et al, 2007). Na radiao solar, os espectros IV e UV so conhecidos pela sua capacidade de destruir ou inativar clulas, assim, degrada vrios tipos de compostos qumicos pelas reaes termoqumicas e fotoqumicas, respectivamente (SANTOS, 2010). Por causa dessas

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propriedades, a radiao UV pode ser utilizada, como componente principal, em pstratamentos de efluentes (como na lagoa de maturao) de uma unidade de tratamento biolgico, por exemplo, ou como tratamento de desinfeco em estaes de tratamento de gua para abastecimento. A energia vinda da radiao solar aumenta a medida que o comprimento de onda diminui, portanto, a radiao UV a mais energtica, assim, consegue facilmente produzir reaes fotoqumicas. A faixa de radiao UV divide-se em: UVA (320 a 400 nm), UVB (280 a 320 nm) e UVC (100 a 280) (FLOR et al, 2007). Ainda pode ser considerada radiao UV artificial, algumas lmpadas que so usadas para os mesmos fins, como: a desinfeco (inativao de clulas de microrganismos), reaes fotoqumicas (como j foi citada); isso s possvel porque tais lmpadas emitem radiao com comprimentos de ondas que esto dentro das faixas emitidas pela radiao UV (BILOTTA; DANIEL, 2012). Assim, utilizando-se de lmpadas apropriadas, seria possvel a substituio da radiao vinda do sol (a natural). Como em casos de regies que no se tem a luz do sol constantemente, ou com tempo necessrio para se efetuar tratamento de guas residurias, seria bastante importante essa substituio. Em relao aos materiais usados em Fotorreatores, tem-se como alvo de escolha materiais que possuam uma elevada condutibilidade dos raios UV, e tambm uma elevada resistncia a degradao. Portanto, as possibilidades de escolha se tornam limitadas. Entre as possibilidades, podem ser citados os materiais plsticos (politetrafluoretileno, etilenotetrafluoretileno, etilpropileno fluorado, e os materiais acrlicos), mas as desvantagens deles a pouca resistncia a presses mdias e elevadas. O quartzo seria o ideal, mas o seu custo elevado, assim, se torna uma opo invivel. Podem ser utilizados vrios tipos de vidros, mas vidro comum o menos indicado, pois contm ferro, e este absorve os raios UV. Para tanto, so indicados os vidros com baixo teor de ferro, assim como o Borosilicato, que parece como a opo mais simples, econmica e prtica (SANTOS, 2010). 3.2.3 Catalisador dixido de titnio (TiO2) Dentre os semicondutores o dixido de titnio (TiO2), Figura 4 o mais utilizado devido as suas caractersticas como no txico, baixo custo, insolubilidade em gua, fotoestabilidade, estabilidade qumica em uma ampla faixa de pH e possibilidade de ativao pela luz solar, o que reduz os custos do processo (NOGUEIRA; JARDIM, 1998).

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O TiO2 encontrado no mercado sob trs formas alotrpicas: anatase, rutilo e brookite. As formas anatase e rutilo so as mais comumente encontradas no mercado, sendo que a anatase apresenta uma maior eficincia no processo de formao do radical hidroxila. Nogueira e Jardim (1998) afirmaram que o TiO2 possui ainda um efeito bactericida, por reagirem com a maioria das molculas biolgicas, tendo poder bactericida comprovado na inativao de microrganismos tais como: Lactobacillus acidophilus, Sacharomyces cerevisiae e Escherichia coli. Este tambm capaz de oxidar de uma variedade de compostos inorgnicos como HCN e H2S (este ltimo altamente odorante), sendo destrudos com boa eficincia com relao aos mtodos de oxidao convencionais (LACEY; SCHIRMER, 2008). O TiO2 um slido, cujo ponto de fuso 1800C e necessita de uma energia ativao de cerca de 3,2 eV, que corresponde radiao UV de comprimento de onda em torno de 385 nm, que se enquadra no valor exigido para os semicondutores no processo da fotocatlise heterognea. Possui excelente propriedade de pigmentao, tem boas propriedades dieltricas, alta absoro ultravioleta e alta estabilidade que permite ser usado em aplicaes especiais (LOPES, 2009). Esse catalisador utilizado para dar brancura, luminosidade e opacidade no efluente o que proporciona uma maior reao de degradao dos poluentes expostos radiao. Apesar de vrias pesquisas apresentarem o dixido de titnio como catalisador mais fotoativo, ele possui uma caracterstica considerada como principal limitante para rendimento total do processo, que a recombinao eltron/lacuna. Para solucionar esse empecilho, estudos mostram que para minimizar essa recombinao basta a incorporao de metais sua estrutura cristalina ou sua superfcie. Por exemplo, foi observado 50% de aumento da fotoatividade na oxidao de 2-propanol utilizando o TiO2 com prata depositada (NOGUEIRA; JARDIM, 1998). De acordo com Nogueira e Jardim (1998), por causa do seu bandgap de 3,2 eV, o TiO2 possui rendimentos do processo limitados pela absoro por ele poder absorver radiaes de at 385 nm, que corresponde a 3% do espectro solar ao nvel do mar. Outros semicondutores possui uma faixa de absoro mais ampla, como o CdS, que absorve radiao de at 510 nm, mas sofre fotocorroso quando irradiado, liberando Cd 2+ e enxofre, o que fica invivel para descontaminao, por isso, o TiO 2 bastante utilizado, por no ser txico, ser fotoestvel e possuir estabilidade qumica em ampla faixa de pH. Segundo Silva, S. et al (2010), em seus experimentos para descobrir a faixa de absoro de ondas, constatou-se que o TiO2 tem uma banda de absoro larga no intervalo de

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200 a 385 nm. Logo, por esse motivo que o TiO2 encontra, na radiao UV (comprimentos de onda entre 100 e 400 nm), energia suficiente para sua ativao. Os radicais hidroxila que so gerados durante a irradiao no TiO 2, eles tm a capacidade de reagir com molculas biolgicas, ocasionando numa ao bactericida (NOGUEIRA; JARDIM, 1998). Ento, com essa caracterstica do TiO2, no s temos a oxidao de poluentes recalcitrantes e da matria orgnica, como tambm a eliminao de microrganismos.

Figura 4 - Dixido de Titnio (TiO2)

Fonte: Autor (2013).

3.3 Parmetros

O que so esses parmetros? So caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas, capazes de ser medidos, que so usados como base para se diagnosticar a qualidade, ou o grau de poluio, da gua, esgotos, resduos slidos, etc. Alguns parmetros que cabem como exemplos, so: condutividade eltrica (fsico), DQO (qumico) e bactrias termotolerantes (biolgico). Mas, a ateno ser voltada para trs parmetros que foram analisados nesse trabalho: pH, condutividade eltrica e Demanda Qumica de Oxignio.

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3.3.1 pH O pH significa Potencial hidrogeninico e mede a concentrao de H+ de uma substncia. Essa grandeza varia de 0 a 14 indicando a intensidade da acidez (se for < 7,0), a neutralidade (se for igual a 7) ou a alcalinidade (se for > 7,0) de uma soluo aquosa (PARRON et al, 2011). um parmetro muito importante, e frequentemente utilizado em anlises da gua, na rea de saneamento ambiental. Praticamente, todas as fases do tratamento de gua e de efluentes, nos processos de neutralizao, precipitao, coagulao, desinfeco e controle de corroso so dependentes do pH, tambm utilizado na determinao de alcalinidade, e no equilbrio cido-base. Influenciando ecossistemas aquticos naturais causam efeitos sobre a fisiologia de diversas espcies, como tambm podem, em determinadas condies de pH, contribuir para a precipitao de substncias qumicas txicas (metais pesados, por exemplo) (CAIRES, 2010; PARRON et al, 2011). As condies exigidas pela legislao que, guas naturais estejam com pH entre 6 e 9 para preservar a vida aqutica. visto muito essa dependncia do pH nos processos de tratamento de gua e de esgotos. As eficincia das unidades de coagulao e floculao so comprometidas se no estiverem na condio de pH timo, que favorecem a efetividade dos processos. No caso de tratamento biolgico, o pH vai dar a condio de proliferao ou extino do ecossistema que responsvel pelo tratamento, por isso, normalmente utilizado um pH perto da neutralidade para se ter um tratamento mais estvel (CAIRES, 2010).

3.3.2 Condutividade eltrica

A condutividade eltrica a capacidade de uma soluo conduzir corrente eltrica. Depende, basicamente, das concentraes inicas e da temperatura, indica a quantidade de sais existentes na coluna dgua e, portant o, acaba representando uma medida indireta das concentraes de poluentes (CAIRES, 2010). As solues, relativamente, boas condutoras so os cidos, bases e sais, pois as molculas costumam se dissociar em soluo aquosa. Isso j no visto nos compostos orgnicos, suas molculas no dissociam, em sua maioria, conduzem pouca corrente eltrica (PARRON et al, 2011). A condutividade expressa em S.cm-1 ou mS.cm-1.

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Tal parmetro indica as variaes nas concentraes de minerais dissolvidos, e tambm, seu valor pode aumentar medida que mais slidos dissolvidos so adicionados. Se for constado valores altos, pode indicar caractersticas corrosivas da gua (CAIRES, 2010; PARRON et al, 2011).

3.3.3 Demanda Qumica de Oxignio (DQO) e Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)

H uma grande dificuldade na determinao laboratorial dos diversos componentes da matria orgnica nas guas residurias, face multiplicidade de formas e compostos em que esta pode se apresentar. Em assim sendo, utilizam-se normalmente mtodos indiretos para a quantificao da matria orgnica, ou do seu potencial poluidor. Um dos meios a medio do consumo de oxignio, dado pela Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) e pela Demanda Qumica de Oxignio (DQO) que so as mais utilizadas (VON SPERLING, 2005). Pode-se afirmar ento, que a DQO e DBO so formas indiretas de medir a concentrao de matria orgnica nas guas residurias ou nos corpos dgua, indica potencialmente o consumo da matria orgnica (VON SPERLING, 2005). A determinao do contedo de matria orgnica uma das caractersticas mais importantes no estudo das guas residuais e naturais. A DBO e a DQO, expressam a presena da matria orgnica, constituindo-se em importante indicador de qualidade das guas naturais (LIBNIO, 2008). E Von Sperling (2005) ainda enfatiza so parmetros de maior importncia na caracterizao do grau de poluio de um corpo dgua. O parmetro mais utilizado a DQO, pois sua determinao de rpida obteno, visto que, se tem o resultado das anlises em 3 horas, j para a DBO de no mnimo 5 dias. medido utilizando-se um composto fortemente oxidante como, o dicromato de potssio (K2Cr2O7) em meio fortemente cido (H2SO4), oxidando at mesmo a matria orgnica mais resistente oxidao, convertendo-a em dixido de carbono (CO2) e gua (H2O), e o on dicromato (Cr2O72-) reduzido para Cr3+ (PARRON et al, 2011). Portanto, a DBO e DQO medem a quantidade de oxignio necessrio para oxidar a matria orgnica presente na gua, respectivamente, oxidao da matria biodegradvel e a pela oxidao qumica (PARRON et al, 2011).

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4. MATERIAIS E MTODOS

4.1 Imobilizao do catalisador na placa de vidro

Devido a dificuldade de se realizar um ps-tratamento para remover o dixido de titnio do efluente aps a mineralizao dos compostos, o mesmo foi fixado em uma placa de vidro jateada (Figura 5). Para imobilizao do catalisador utilizado (TiO2) na placa de vidro, foi seguida a metodologia proposta por Nogueira (1995), onde a placa cuidadosamente foi lavada com detergente e cido ntrico diludo (10%), em seguida foram feitas sucessivas aplicaes (12 aplicaes no total) de uma suspenso de TiO 2 1% a pH 3. Aps cada aplicao a soluo foi parcialmente escoada e a placa foi secada com um secador com ar quente. Por fim a placa foi mantida por duas horas em uma estufa 100 C para garantir melhor fixao do dixido de titnio. Assim, o filme de TiO2 obtido, homogneo e absorve por volta de 80% da luz incidente em at 365 nm.

Figura 5 - Placa de vidro jateada aps a fixao do catalisador.

Fonte: Autor (2013).

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4.2 Medies de vazes

Para o conhecimento das vazes utilizadas no processo, foram estabelecidas posies de giro do registro controlador de vazo, onde se mediu o tempo de escoamento necessrio para preenchimento de um recipiente com capacidade volumtrica de 500 mL, resultando na Vazo 1, Vazo 2 e Vazo 3. O procedimento foi repetido 30 vezes para cada posio do registro, os valores foram aplicados na equao 8.

(8) onde: Te tempo mdio de escoamento (s). Q vazo (mL/s) Vazo 1 = 36,45 mL/s; Vazo 2 = 87,81 mL/s; Vazo 3 = 51,51 mL/s.

4.3 Intensidade de radiao

Para conhecimento da real intensidade de radiao emitida pelas lmpadas germicidas, foram realizadas medies por meio de um radimetro Cole Parmer Series 9811 (Figura 6). As medies foram feitas a cada 10 minutos durante um perodo de 60 minutos, em trs posies sobre a placa de vidro que era totalmente irradiada pela radiao UV emitida pelas lmpadas germicidas, nas posies de A, B e C mostrada na Figura 7.

Figura 6 - Radimetro

Fonte: Autor (2013).

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Figura 7 - Posies das medies

Fonte: Autor (2013).

4.4 Preparao do efluente sinttico

Para realizao do processo, foi produzido um efluente sinttico em laboratrio (LAPECA), com caractersticas aproximadas de um efluente proveniente de uma refinaria de biodiesel, com a sua composio apresentados no Quadro 3. Os dados foram baseados na composio utilizada por Oliveira (2010).

Quadro 3 - Composio para cada litro da gua de lavagem Substncias Cloreto de potssio (KCl) Sulfato de clcio (CaSO4) Hidrxido de sdio (NaOH) Metanol Glicerina Biodiesel
Fonte: Adaptado de Oliveira (2010).

Concentraes 0,0129 g/L 0,0345 g/L 0,0210 g/L 25 mL/L 10 mL/L 1 mL/L

4.5 Sistema operacional

O trabalho foi desenvolvido no Laboratrio de Pesquisa em Cincias Ambientais (LAPECA) localizado no Centro de Cincias e Tecnologia da Universidade Estadual da Paraba, em Campina Grande-PB. Os ensaios foram realizados em batelada, utilizando um

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reator tipo leito fixo e filme fino (Figura 8 e 9), constitudo de placa de vidro (com um lado jateado) de 6 mm de espessura e dimenses de 1,00 m de comprimento por 0,50 m de largura, sobre a qual foi imobilizado o catalisador dixido de titnio em toda rea jateada, aproximadamente 0,50 m2 (1,00m x 0,50m). O sistema consistia em recircular o efluente por bombeamento do reservatrio inferior para o reservatrio superior, ambos com capacidade volumtrica de 9000 mL, em seguida passava por um controlador de vazo e por um sistema de distribuio, que distribua uniformemente o lquido por toda superfcie da placa, assim, entrando em contato com o dixido de titnio e a radiao emitida pelas lmpadas. Foi utilizada irradiao UV artificial, provenientes de 4 lmpadas germicidas, que emitem radiao no comprimento de onda 254 nm. E as coletas das amostras eram feitas na chegada ao reservatrio inferior. Em cada experimento foi utilizado 8000 mL do efluente, que permaneceu exposio da radiao, e em contato com o TiO2, por um perodo de 4 horas, onde trabalhou-se utilizando trs vazes de trabalho (Vazo 1, Vazo 2 e Vazo 3) variadas em diferentes experimentos. Durante o processo, foram retiradas alquotas do efluente bruto e tambm a cada 30 min de recirculao para o acompanhamento das taxas de variaes de pH, condutividade eltrica e DQO.

Figura 8 - viso lateral do reator

Figura 9 - Viso frontal do reator

Fonte: Autor (2013).

Fonte: Autor (2013).

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As anlises de DQO foram realizadas com base nas normas padres propostas pelo Standard Methods for Examination of Water e Wastewater (APHA,1998). J o pH e condutividade, foram medidos atravs dos mtodos, potenciomtrico e condutimtrico, respectivamente. Os equipamentos utilizados foram o pH-metro Tec 3-MP (Figura 10) e condutivmetro Tec 4-MP (Figura 11), os dois fabricados pela Tecnal. Figura 10 - pH-metro. Figura 11 - Condutivmetro

Fonte: Autor (2013).

Fonte: Autor (2013).

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5. RESULTADOS E DISCUSSO

5.1 Intensidade de radiao

A Figura 12 ilustra o comportamento da intensidade de radiao emitida pelas lmpadas germicidas sobre a placa de vidro. possvel observar que, a emisso de radiao UV torna-se constante a partir do instante t =10 min, mostrando que h a necessidade de um tempo para estabilizao da radiao. Portanto, os experimentos foram inicializados aps um perodo de 10 min para a estabilizao das lmpadas. Pode-se visualizar que as potncias das lmpadas utilizadas eram diferentes, o que explica a diferena da intensidade na posio C da medio.

Figura 12 - Variao temporal da intensidade de radiao nas posies A, B e C.

Intensidade de Radiao (mW/cm) 6,8 6,6 6,4 6,2 6 5,8 5,6 5,4 5,2 5 0 10 20 30 Tempo (min) 40 50 60 A B C

5.2 Influncia do processo fotocataltico sobre os parmetros

5.2.1 pH

O Figura 13 mostra os resultados do pH em relao ao tempo de exposio ao processo fotocataltico para as vazes 1, 2 e ainda para uma vazo intermediria (3). O comportamento do pH descreve uma ao decrescente, ou seja, o efluente tratado reduz em funo do tempo, isso pode ser visto nas trs vazes trabalhadas, enfatizando-se a mais lenta que apresentou o menor valor.

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O decaimento do pH pode ser explicado atravs da eq. 5, que mostra que h a liberao constante de H+ por causa da ao do semicondutor, logo, ir ocorrer a acidificao do meio. Isso j vem sendo observado ao longo dos estudos da fotocatlise heterognea, sendo contrrio a isso apenas no caso de tratamento de efluente txtil, onde o pH cresce, como constatou Brito (2012). Figura 13 Variao temporal do pH de acordo com as vazes de trabalho.
10

9
8 7 6 pH 5 4 3 2 1 0 0 50 100 150 Tempo (min) 200 Vazo 1 Vazo 2 Vazo 3

5.2.2 Condutividade eltrica

A Figura 14 mostra os resultados obtidos das medies da condutividade para as vazes de trabalho ao decorrer do processo de tratamento fotocataltico. Pode-se observar que, nos trs casos houve um aumento com variao em torno de 65% da condutividade inicial. Esse aumento reflexo da baixa do pH, pois a condutividade eltrica maior em meio cido, j que existe no meio uma concentrao maior de ons, principalmente de H+, o que facilita a conduo de eltrons, justificando dessa forma o aumento da condutividade.

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Figura 14 Variao temporal da condutividade de acordo com as vazes de trabalho.

250 Condutividade (S.cm-1) 200 150 Vazo 1 100 50 0 Vazo 2 Vazo 3

50

100 150 Tempo (min)

200

5.2.3 DQO

A degradao da carga orgnica do efluente sinttico representada pela reduo da DQO que, determinada ao decorrer dos experimentos, esto ilustradas na Figura 15. Notou-se que, no resultado para a menor vazo a degradao foi mais rpida, havendo uma diminuio expressiva na primeira hora, e nos experimentos com maiores vazes (2 e 3) tiveram uma degradao mais lenta. A eficincia de remoo de DQO na Vazo 1 foi em mdia de 62%, j as outras vazes chegaram a uma eficincia em torno de 46%. Ferreira (2004), em um experimento semelhante utilizando o mesmo tipo de reator, mas como efluente um esgoto sanitrio secundrio, e fonte de radiao o sol, conseguiu obter uma eficincia de remoo de DQO de 48%, que menor que a obtida nesse trabalho. Vale ressaltar que, a carga orgnica no esgoto domstico de mais fcil degradao que os efluentes gerados na produo de biocombustvel. O fator principal para essa diferena nos valores foi a fonte de radiao, visto que as lmpadas germicidas emitem a radiao com pouca variao na sua intensidade, j o sol tem seu horrio de pico, e seu potencial energtico varia por regio. E como nesse trabalho, Ferreira (2004) obteve a maior eficincia utilizando a vazo menor trabalhada em seus experimentos. Ento, espera-se que ao aumentar o tempo do processo, como tambm a potncia das lmpadas, obtenha-se uma eficincia maior, assim, atendendo os requisitos de descarte dos efluentes em corpos receptores estabelecido pelo CONAMA na resoluo 430/2011 de 13 de maio de 2011.

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Figura 15 Variao temporal da DQO de acordo com as vazes de trabalho

70000 60000 50000 DQO (mg/L) 40000 Vazo 1 30000 20000 10000 0 0 50 100 150 Tempo (min) 200 Vazo 2 Vazo 3

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6. CONCLUSO

O que mais evidenciou a eficincia do processo foi a DQO, que resultou em uma remoo de 62% do valor inicial, mostrando que houve a oxidao da matria orgnica presente no efluente. Com vazes menores nesse reator, o tratamento foi mais rpido e mais eficiente, portanto, recomendado que, em reatores similares, seja analisada a vazo que proporcione maior eficincia na degradao. Durante todo o processo, o pH mostrou decair gradativamente deixando o meio acidificado. Com isso, foi obtido um aumento, em torno de 65% do nvel da condutividade inicial, visto que, houve a acidificao do meio. Com base nos resultados obtidos, pode-se observar que o Processo Oxidativo Avanado utilizado, a fotocatlise heterognea com a utilizao do TiO2 como agente catalisador, se mostrou uma boa alternativa a ser utilizada no tratamento de efluentes que contm um alto nvel de matria orgnica, como no caso da gua de lavagem resultante do processo de purificao do biodiesel aqui estudada. O que ainda impede indstrias a implantar esse processo em grande escala o alto custo com fontes de radiao artificial, j que, as maiorias das indstrias esto localizadas no sudeste, onde se encontra menor incidncia de radiao solar, sem contar que existem vrias variveis que influenciam na eficincia do processo, como as caractersticas do efluente a ser tratado, a dosagem e o tipo do semicondutor, pH, temperatura, entre outras.

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REFERNCIAS

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