DIAGRAMAS DE FASE 1.

DEFINICIONES Los diagramas de fase son representaciones grficas de cuales fases estn presentes en un sistema material en funcin de la temperatura, la presin y la composicin. Son representaciones grficas de las condiciones termodinmicas de equilibrio. El estado de equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus propiedades no cambian con el tiempo, a menos que se ejerza una alteracin de la temperatura, la presin o la composicin, o la aplicacin de fuerzas externas de tipo elctrico, magntico, etc. La base de todo el trabajo sobre los diagramas de equilibrio es la regla de fases de Willard Gibbs. El diagrama, tambin conocido como diagrama de fase o diagrama de equilibrio es esencialmente una expresin grfica de la regla de fases. La ecuacin siguiente presenta la regla de fases en la forma matemtica usual: F+L=C+2 Donde: C: Nmero de componentes del sistema F: Nmero de fases presentes en el equilibrio L: Varianza del sistema (grados de libertad) Los trminos usados en la expresin anterior as como otros necesarios para entender los diagramas de fase se definen a continuacin. SISTEMA: cualquier porcin del universo material que pueda aislarse completa y arbitrariamente del resto, para considerar los cambios que puedan ocurrir en su interior y bajo condiciones variantes. FASE: cualquier porcin del sistema fsicamente homognea y separada por una superficie mecnicamente separable de otras porciones. Por ejemplo, un vaso de agua con cubos de hielo constituye dos fases distintas de una misma sustancia (agua). Los cubos de hielo son una fase slida y el agua lquida es una fase lquida. COMPONENTES: el menor nmero de variables individuales independientes (vapor, lquido o slido) por medio de los cuales la composicin del sistema puede expresarse cuantitativamente. Normalmente un componente es un elemento, compuesto o solucin del sistema. As por ejemplo, el vaso de agua con cubos de hielo, es un sistema en el que hay dos fases pero una sola componente. VARIANZA DEL SISTEMA (GRADOS DE LIBERTAD): Es el nmero de variables (presin, temperatura y composicin) que se pueden cambiar independientemente sin

alterar el estado de la fase o de las fases en equilibrio del sistema elegido. Es la aplicacin de la regla de las fases al tipo de sistemas bajo consideracin. El nmero de las variables, las cuales se fijan de manera arbitraria para definir completamente el sistema, se llama varianza o grados de libertad del sistema

Figura 1. Diagrama de equilibrio de fases P-T para el agua pura Si se aplica la regla de las fases de Gibbs al denominado punto triple del diagrama de la figura 1, teniendo en cuenta que en este punto coexisten tres fases en equilibrio y que hay un solo componente en el sistema (agua), se puede calcular el nmero de grados de libertad, as: F+L=C+2 3+L=1+ 2 L=0 Esto quiere decir que en este punto, ninguna de las variables (presin, temperatura o composicin) se puede cambiar sin alterar el estado de las fases en equilibrio. Si se considera cualquier punto de la lnea de solidificacin slido-lquido de la figura 1, en cualquier punto de esta lnea habr dos fases que coexisten. Al aplicar la regla de las fases, tenemos:

F+L=C+2 2+L=1+2 L=1 Esto quiere decir que sobre esta lnea hay un grado de libertad, y por lo tanto, al especificar por ejemplo una presin, solo hay una temperatura a la que pueden coexistir las dos fases (slido y lquido). Si se considera un punto sobre el diagrama de la figura 1 dentro de una nica fase, por ejemplo en la fase vapor, al aplicar la regla de las fases de Gibss, tenemos: F+L=C+2 1+L=1+2 L=2 Este resultado indica que pueden cambiarse independientemente la temperatura y la presin y el sistema aun permanecer en una nica fase. La mayora de los diagramas de fase binarios que se usan en Ciencia de los Materiales son diagramas temperatura-composicin en los que la presin se mantiene constante, normalmente a 1 atm. En este caso se utiliza la regla de fases condensada, que viene dada por F+L=C+1

2. INTERPRETACION DE LOS DIAGRAMAS DE FASE 2.1 SISTEMAS DE UN COMPONENTE Las variables independientes en sistemas de un componente estn limitadas a la temperatura y la presin ya que la composicin es fija. En un diagrama de fases de un sistema de un componente se pueden distinguir: - Zonas bivariantes, es decir, zonas del diagrama donde slo est presente una fase, a diferentes presiones y temperaturas, tales como las zonas de lquido, slido o vapor del diagrama de la figura 1. - Lneas univariantes, en las que hay dos fases presentes. Es el caso de las lneas solidificacin, vaporizacin y sublimacin del diagrama de la figura 1. En estas lneas coexisten dos fases y para cada temperatura existe una presin determinada. - Puntos invariantes, en los que coexisten tres fases. Algunos sistemas de un componente que son de inters a nivel industrial, son el del hierro puro, el del magnesio, que es un material notablemente liviano, el de la Slice (SiO2), el del Carbono (de especial inters en la fabricacin de diamantes sintticos), entre otros. La figura 2 recopila algunos de los diagramas de un componente de inters industrial.

B Figura 2. Diagramas de fases de A. Carbono, B. SiO2

Algunos cambios de una fase a otra en los diagramas de un solo componente, implican cambios volumtricos importantes que han de tenerse en cuenta en el momento de someter estos materiales a cambios de temperatura en un proceso de transformacin. La figura 3 muestra la dilatacin que tiene lugar en algunos cambios de fase de la slice.

Figura 3. Cambios de volumen de las fases de la slice

2.2 SISTEMAS DE DOS COMPONENTES Los sistemas de dos componentes tienen tres variables independientes, nominalmente, temperatura, presin y composicin. En los sistemas de importancia a nivel industrial,

donde la presin de vapor permanece muy baja para grandes variaciones en la temperatura, la variable presin y la fase gaseosa pueden no ser consideradas. Por lo tanto los diagramas pueden reducirse a dos dimensiones representando la composicin en las abscisas y la temperatura en las ordenadas. En los sistemas binarios bajo estas condiciones pueden coexistir tres fases produciendo una condicin invariante (punto triple); dos fases producen una condicin univariante (lnea) y una fase una condicin bivariante (zona de equilibrio). Los puntos invariantes presentan nombres particulares: A. Slido + Slido Lquido EUTCTICO B. Slido Slido + Lquido PERITCTICO C. Slido + Lquido 1 Lquido 2 MONOTCTICO D. Slido Lquido 1 + Lquido 2 SINTCTICA E. Slido + Lquido Slido METATCTICO F. Slido + Slido Slido EUTECTOIDE G. Slido Slido + Slido PERITECTOIDE MONOTECTOIDE H. Slido + Slido 2 Slido 1 Existen varias opciones de mezclas entre dos componentes: 2.2.1 INSOLUBILIDAD TOTAL Se presenta cuando dos compuestos A y B son totalmente insolubles entre si en estado slido. Se pueden considerar las siguientes situaciones: A. Si A y B carecen de afinidad entre si. Supngase que se tiene un fundido homogneo de A y B a una temperatura mayor que TB, donde cada uno de sus componentes tiene una temperatura de solidificacin definida, TA y TB siendo TB > TA. Si se comienza a enfriar el fundido, los tomos de A obstaculizan la solidificacin de B y se hace necesario un descenso de la temperatura hasta TBpara que B pueda comenzar a solidificar. A pesar de que la temperatura de solidificacin de B es TB, la presencia de una segunda fase (A) en un fundido inicial de composicin A + B, hace que esa temperatura de solidificacin no sea exactamente la misma en la prctica. La solidificacin de la fase B en presencia de la fase A ocurre a una temperatura TB, que ser ms parecida a TA mientras ms cantidad de fase A exista y ms parecida a TB mientras ms fase B exista. La accin perturbadora de A se debe tanto a la energa cintica de sus tomos como al efecto barrera que ellos oponen a los tomos de B para que ellos se adicionen al slido que se est formando (figura 4). .

T TB

L (A + B) TB

L (A) + S (B) TA

S (A + B)

Figura 4. Diagrama de fases de dos componentes insolubles totalmente sin afinidad qumica Analicemos lo que sucede en la lnea de composicin m, si partimos de una temperatura mayor que TB. Inicialmente el fundido tiene una composicin x % de B y 100% - x de A. Por encima de TB todo es lquido. La solidificacin se iniciar con la formacin de algunos cristales de B puro, ya que por no existir afinidad entre A y B en estado slido, ningn tomo de A ser retenido en la red de B. Entre TB y TA aparecen granos de B rodeados de lquido enriquecido en A. Este enriquecimiento del lquido en A, exigir un nuevo descenso de la temperatura para que la solidificacin pueda proseguir. Si el descenso de la temperatura se realiza de modo continuo y lento (en equilibrio) aumenta la cantidad de slido B hasta que el lquido residual contenga solo tomos de A. Al llegar a la temperatura TA se inicia la solidificacin de A. En este punto siguen habiendo granos de B y aparecen granos de A. El primer elemento que solidifica se conoce como COMPONENTE DISPERSO y el otro se llama COMPONENTE MATRIZ. B. Si entre A y B existe afinidad qumica para formar otro compuesto estequiomtrico AxBy. La red cristalina del compuesto C (AxBy) suele ser distinta de la red de A y de la red de B, y ms estable que ellas. Esto se debe a que la agrupacin de tomos de A y B obedece a una atraccin entre ambos, enlace inico, enlace covalente, etc. superior a la energa de enlace de los tomos de A entre s y de B entre s. La solidificacin se inicia cuando se ha disminuido suficientemente la temperatura hasta equilibrar la energa cintica de los tomos (repulsin) con la afinidad qumica (fuerzas de atraccin) que tiende a reagruparlos en forma de red slida del compuesto. Dado que la atraccin de los tomos A y B es superior a la energa de enlace de cada

elemento, esa temperatura de solidificacin Tc, es ms elevada que TA y TB. Cuando se ha llegado a Tc, la primera fraccin que solidifica deja al lquido con la misma proporcin de tomos A y B que haba en el lquido inicial y por ello la solidificacin proseguir a temperatura constante dando una estructura constituida por granos del compuesto C. Cuando existe en el lquido un exceso de tomos de A respecto a la composicin estequiomtrica AxBy, la solidificacin es similar a la de dos compuestos insolubles A y C (siendo C en este caso el compuesto AxBy). La solidificacin de C se inicia a una temperatura Tc inferior a Tc (Tc es tanto menor, cuanto mayor sea el exceso de tomos de A). El lquido restante, enriquecido en A respecto a su composicin inicial, requerir un nuevo descenso de temperatura para que, disminuyendo la energa cintica de los tomos de A en el lquido, la solidificacin de C pueda seguir (figura 5). La solidificacin de C tiene lugar en un intervalo de temperatura hasta alcanzar la temperatura Ta, momento en el que el lquido residual, compuesto slo por tomos de A, solidifica libremente a temperatura constante, como lo hacen los elementos puros. El resultado ser un compuesto constituido por granos de C (constituyente primario), contorneados por una matriz de granos de A, solidificados a temperatura TA. La naturaleza del constituyente matriz determina siempre el comportamiento trmico del compuesto; claro est, que si la cantidad del compuesto qumico primario fuera tan grande que los granos de C entraran en contacto entre s, podra designarse a ste como constituyente matriz. T lC TC lA TB LB+SC TB L(A+B) lB T

LA+SC SB+SC TA SA SA+SC SB

A C B Figura 5. Diagrama de equilibrio de fases de dos componentes insolubles con afinidad qumica para formar un compuesto estequiomtrico

C. Si A y B presentan afinidad eutctica. Se presenta cuando A y B tienden a formar un compuesto de composicin AxBy estable en estado lquido hasta temperaturas inferiores a TA y TB. Siendo TA y TB respectivamente las temperaturas de solidificacin del compuesto A puro y B puro y teniendo la mezcla lquida exactamente a la proporcin AxBy; suponiendo TA>TB, si desciende la temperatura hasta TA, los tomos de A no llegarn a solidificar, pues la afinidad eutctica induce a que en el lquido la proporcin siga siendo de x tomos de A y y tomos de B. Por consiguiente, nada de lquido A solidificar hasta tanto no pueda solidificar tambin B. Pero tampoco se inicia la solidificacin al alcanzar la temperatura TB. La solidificacin se inicia a una temperatura TE inferior tanto a TA como a TB en la que se equilibra el balance entre fuerzas de atraccin y de repulsin. Puesto que a TE el compuesto A se halla en estado lquido, pero notablemente sobre enfriado respecto a la temperatura terica de solidificacin TA, en primer lugar comienzan a solidificar, al alcanzarse TE, algunos tomos de A, con gran velocidad de nucleacin y tendiendo por tanto a dar una estructura muy fina. Pero de inmediato, y puesto que en el lquido la proporcin de A y B debe seguir siendo x/y, solidifican tambin tomos de B, prximos, en cantidad proporcional a los de A ya solidificados (y tomos de B por cada x tomos de A). Dado que las condiciones de solidificacin del lquido restante a la temperatura TE son idnticas a las iniciales, proseguir la solidificacin a temperatura constante. El resultado a escala microscpica ser una mezcla de finos cristales de A puro y B puro (cada uno con su red peculiar propia) ntimamente mezclados que dan un agregado complejo de ambos compuestos, que recibe el nombre de estructura eutctica. Cuando la mezcla lquida contiene un exceso de compuesto A, respecto a la composicin eutctica, la solidificacin se inicia a la temperatura TA, menor que TA y tanto ms prxima a ella, cuanto mayor sea el exceso de A que se tenga en la mezcla, con formacin de granos de A. El proceso contina con la formacin de ms cantidad de A slido cuando desciende la temperatura. Al ir solidificando A, el lquido residual se enriquece en B y se va aproximando a la composicin eutctica. Una vez alcanzada la proporcin AxBy, el lquido solidificar a temperatura constante TE cuando el enfriamiento llegue a este valor, a modo de matriz en la que quedan embebidos los granos de A solidificados previamente (en el intervalo de temperatura TA-TE). En la figura 6 se indica como ejemplo el diagrama de solidificacin de un sistema formado por dos elementos que cumplen la condicin de ser insolubles en estado slido, pero con afinidad para dar una eutctica de composicin atmica Y

T
TB

T
TB TB

lA

LA+B
SB

TA SA

LA+B + SA SA+C
SC

LA+B + SB

TC

SB+C
m

Y C=A+B

Figura 6. Diagrama de equilibrio de fases de dos compuestos insolubles con afinidad qumica para dar un eutctico de composicin Y Si consideramos la lnea m, tenemos: Por encima de TB hay lquido de composicin A+B Entre TBy TC hay granos de B proeutctico + lquido de composicin A+B Por debajo de TC coexisten los mismos granos de B proeutctico + slido de composicin C, que por ser eutctico consiste de bandas de A + B intercaladas.

2.2.2 SOLUBILIDAD TOTAL. SISTEMAS ISOMORFOS En algunos sistemas binarios, los dos elementos son completamente solubles entre si tanto en estado slido como lquido. En estos sistemas slo existe un tipo de estructura cristalina para todas las composiciones de los componentes y, por tanto, se les denomina sistemas isomorfos. En relacin a los dos elementos que se disuelven completamente entre si, normalmente satisfacen una o ms de las condiciones formuladas por el metalrgico ingls Hume-Rothery, conocidas como reglas de solubilidad: 1. La estructura cristalina de cada elemento de la solucin slida debe ser la misma 2. El tamao de los tomos de cada uno de los dos elementos no debe diferir en ms de un 15%. 3. Los elementos no deben formar compuestos entre si, o sea que no debe haber diferencias apreciables entre las electronegatividades de ambos elementos. 4. Los elementos deben tener la misma valencia.

En un diagrama de fases de un sistema isomorfo (figura 7) es posible distinguir el rea sobre la lnea superior del diagrama, corresponde a la regin de estabilidad de la fase liquida. Para las temperaturas correspondientes a esta rea cualquier composicin habr fundido completamente para dar lugar a un campo de fase lquida. A y B son completamente solubles entre s en estado lquido. Se distingue tambin el rea por debajo de la lnea inferior, que representa la regin de estabilidad para la fase slida. A temperaturas relativamente bajas existe un campo correspondiente a una nica fase de solucin slida. En este sistema A y B son completamente solubles en estado slido. Entre ambas lneas, o sea entre los dos campos correspondientes a una sola fase se encuentra una regin de dos fases en la que coexisten las fases lquida y slida. El lmite superior de la regin de coexistencia de dos fases se llama la lnea de liquidus, y es la lnea por encima de la cual existe solo la fase lquida. El lmite inferior de la regin de dos fases se conoce como lnea de solidus y es la lnea por debajo de la cual el sistema ha solidificado completamente.

Lnea de liquidus

Lnea de solidus

Wl

W0

Ws

Figura 7. Diagrama de fases de sistemas isomorfos En las regiones monofsicas correspondientes a las zonas de lquido o slido (solucin slida), tanto la temperatura como la composicin se deben especificar con el fin de situar un punto en el diagrama de fases.

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En un determinado punto de estado (un par de valores de temperatura y composicin) dentro de la regin bifsica, existe un equilibrio entre un lquido y un slido. La composicin de cada fase se establece de la forma como se indica en la figura 7. La lnea horizontal (lnea de temperatura constante L-S) que pasa por el punto de estado (O) corta tanto la lnea de liquidus como la de solidus. La composicin de la fase lquida viene dada por el punto de interseccin con la lnea de liquidus (punto L, composicin Wl). Asimismo la composicin de la fase slida viene dada por el punto de interseccin con la lnea de solidus (punto S, Composicin Ws). Los porcentajes en peso en las regiones bifsicas de un diagrama de fases en equilibrio binario se calculan mediante la regla de la palanca. En la figura 7, supongamos que x es la composicin de inters y W0 la fraccin en peso de B en A de esa composicin. Sea T la temperatura de inters. Si trazamos una isoterma a la temperatura T desde la lnea de liquidus hasta la de solidus (linea LS), a la temperatura T la aleacin x consta de una mezcla de lquido de fraccin en peso Wl de B y slido de fraccin en peso Ws de B. Las ecuaciones de la regla de la palanca se obtienen usando balances de masa o peso. Una de dichas ecuaciones se obtiene al sumar la fraccin de peso de la fase liquida Xl, y la fraccin de peso de la fase slida, Xs, e igualar dicha suma a la unidad, o sea que la masa total del sistema es igual a la suma de la masa de cada una de las dos fases. De este modo: (1) Xl + Xs = 1 (1A) Xl = 1 Xs Xs + 1 - X l (2A) Una segunda ecuacin se obtiene por el balance de peso de B en la aleacin y la suma de B en las dos fases por separado. Es decir, la cantidad de componente B en la fase lquida ms la cantidad de dicho componente en la solucin slida debe ser igual a la cantidad del componente B en la composicin total. Si se considera un gramo (1 g) de aleacin y se efectua el balance de pesos, tenemos: Gramos de B en la mezcla bifsica = gramos de B en la fase liquida + gramos de B en la fase slida. (1g)(1) (%W0/100) = (1g)Xl (%Wl/100) + (1g)Xs(%Ws/100) W0 = XlWl + XsWs Reemplazando (1A) en (4) tenemos: W0 = (1-Xs)Wl + XsWs W0 = Wl XsWl + XsWs Ordenando los trminos: (5) (6) (3) (4)

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XsWs XsWl = W0 Wl Por lo tanto, la fraccin de peso de la fase slida est dada por X s = W0 W l / Ws - Wl Y anlogamente: Xl = Ws W0 / Ws Wl

(7)

(8) (9)

Las ecuaciones 8 y 9 son las ecuaciones de la regla de la palanca. Estas ecuaciones afirman que, para calcular la fraccin en peso de una fase de una mezcla bifsica, se debe usar el segmento de la isoterma que est al lado opuesto de la aleacin que nos interesa y que esta lo mas alejado posible de la fase para la cual se desea calcular la fraccin en peso. La relacin entre este segmento de la isoterma y el total proporciona la fraccin en peso de la fase que se quiere determinar. Asi en la figura 7, la fraccin en peso de la fase lquida es la relacion OS/LS mientras que para la fase slida esta fraccin viene dada por la relacin LO/LS. Equilibrios invariantes. Reacciones invariantes son aquellos cambios de fase que tienen lugar a temperatura constante. Para que este tipo de reacciones pueda darse en un sistema binario ser preciso que, segn la Ley de Gibbs, haya tres fases en equilibrio. Con anterioridad se ha comentado la constancia de temperatura durante la solidificacin eutctica formada por dos compuestos insolubles entre s. Otro tanto ocurre cuando una fase lquida reacciona con otra fase slida para producir otra fase slida diferente (reaccin peritctica), o cuando una fase lquida origina otra fase lquida y una slida (reaccin monotctica), o cuando dos lquidos reaccionan para dar un slido (reaccin sintctica). En los sistemas binarios pueden producirse adems, otros tipos de reaccin invariante, por ejemplo transformaciones en que todas las fases en equilibrio son slidas (reaccin eutectoide, peritectoide, etc.) Reaccin eutctica binaria. En general se dice que un sistema binario presenta una reaccin eutctica, cuando un lquido de composicin constante da lugar a dos slidos de composiciones definidas. La reaccin eutctica puede esquematizarse como sigue: Lquido E Slido 1 + Slido 2 La reaccin eutctica se realiza en su totalidad, es decir, hasta la desaparicin de todo el lquido a temperatura constante. A esta conclusin, empricamente comprobable, se llega tambin tericamente, por aplicacin de la Ley de Gibbs. Una de las principales caractersticas de los sistemas eutcticos es que la temperatura a la que se forma la fase lquida es ms baja que la de los dos componentes puros (figura 8).

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Esto puede ser una ventaja o una desventaja, segn las aplicaciones. Para aplicaciones de alta temperatura, como son los materiales refractarios, no interesa que se forme una fase lquida. As la formacin de eutcticos de bajo punto de fusin conduce a severas limitaciones en el uso de refractarios cuando la fase lquida aparece a temperaturas muy bajas debido a la existencia de una serie de eutcticos. En general xidos fuertemente bsicos como el CaO forman eutcticos de bajo punto de fusin con xidos anfteros o bsicos y ese tipo de compuestos no pueden usarse adyacentemente, aunque ellos independientemente tengan alta refractariedad. Sin embargo, si las aplicaciones de alta temperatura no son las de mayor importancia, puede ser deseable la aparicin de fase lquida como una ayuda para efectuar, por ejemplo, el proceso de coccin a bajas temperaturas, ya que la fase lquida facilita la densificacin. La efectividad de los sistemas con punto eutctico tambin se usa para la fusin a bajas temperaturas de vidrios.

Figura 8. Diagrama de equilibrio de fases en equilibrio Pb-Sn. La reaccin invariante eutctica a un 61.9% de Sn y 183C es el rasgo ms importante de todo el sistema. En el punto eutctico coexisten (19.2% de Sn), (97.5% de Sn) y lquido (61.9% de Sn)

Reaccin peritctica binaria.

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Cuando por reaccin de un lquido y un slido, a temperatura constante, se obtiene otro slido, la reaccin recibe el nombre de peritctica (o perifrica). Se trata de un slido con un punto de fusin no congruente. Considrese el diagrama de la figura 9 y dentro de l, la composicin 42.4% de plata y 1186C de la mencionada curva. Por aplicacin de la Ley de Gibbs, se desprende que esta temperatura se mantiene constante durante la reaccin: Lquido + Slido Slido

Figura 9. Diagrama de fases para el sistema Platino Plata. La caracterstica mas importante de este diagrama es la reaccin invariante peritectica a un 42.4% de Ag y 1186C. En el punto peritectico puede existir la fase lquida (66.3%Ag), (10.5% Ag) y (42.4% Ag)

El enfriamiento de equilibrio segn la isopleta 42.4% Ag transcurre, al principio, como un sistema de solubilidad total, se van formando cristales de la solucin slida y la composicin del lquido sigue la curva liquidus. Al llegar a la temperatura peritctica Tp (1186C), el lquido de composicin 66.3% Ag, reacciona con la solucin slida para trasformarse completamente en la solucin slida . Cuando comienza la reaccin entre el lquido y , los cristales de la solucin slida se forman en la intercara lquido/. Esta capa de cristales de acta de barrera e impide la reaccin posterior entre el lquido y . Para que la reaccin sea completa hay que dar tiempo suficiente para la difusin de los tomos del componente A desde hasta . Tal difusin dar lugar al crecimiento de en las intercaras / y /lquido hasta que la formacin de sea completa. Como tal tiempo no se alcanza, los cristales primarios de no se trasforman completamente en y persistirn aunque no sea una fase de equilibrio (Figura 10).

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Figura 10. Representacin esquemtica del desarrollo progresivo de la reaccin peritctica Lquido + =

Este documento fue extractado de la siguiente bibliografa: 9 Restrepo O.J. Discusin General sobre los diagramas de fase. Cuaderno Cermicos y Vtreos No. 7, Septiembre 1998 9 Smith W. Fundamentos de la ciencia e ingeniera de materiales. Mc Graw Hill. Tercera edicin. 1998 9 Shackelford J. Introduccin a la ciencia de materiales para ingenieros. Cuarta edicin. Prentice may. 1998 9 Betejtin A. Curso de Mineraloga Tercera edicin. Mosc 1977

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