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INSTITUTO

POLITCNICO

NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Fabricacin y caracterizacin del Acero Inoxidable 430 como estndar en las pruebas de Polarizacin de acuerdo a la norma ASTM G5

QUE PARA OBTENER EL GRADO DE: MAESTRO INGENIERIA P R E S EN EN E CIENCIAS EN

METALRGICA N T A :

JESS

VARGAS

HERNNDEZ

DIRECTORES. DR. JESS GILBERTO. GODINEZ SALCEDO DR. JOS FEDERICO CHVEZ ALCAL.

MXICO, DF.

DICIEMBRE DEL 2010

ndice
Lista de Figuras. ...................................................................................................................................iv Lista de Tablas .................................................................................................................................... vii Resumen. ........................................................................................................................................... viii Abstract. ..............................................................................................................................................ix I. Introduccin. .................................................................................................................................... 1 2. Antecedentes ................................................................................................................................. 3 2.1 Los Aceros Inoxidables .............................................................................................................. 3 2.2. Tipos de Aceros Inoxidables ..................................................................................................... 3 2.2.1. Aceros Inoxidables Martensticos. .................................................................................... 3 2.2.2. Aceros Inoxidables Austenticos........................................................................................ 4 2.2.3. Aceros Inoxidables Ferrticos............................................................................................ 4 2.3 Proceso de fabricacin de los Aceros Inoxidables. ................................................................. 14 2.3.1 Carga................................................................................................................................. 14 2.3.4 Reduccin. ........................................................................................................................ 15 2.4 Teora del potencial mixto....................................................................................................... 17 2.5 Medida de la velocidad de corrosin por extrapolacin. ....................................................... 17 2.6 Medicin de la velocidad de corrosin por polarizacin lineal............................................... 19 2.7 Medida de la resistencia a la Polarizacin segn la norma ASTM G59. .................................. 20 2.8. Uso de la tcnica de Polarizacin andica para control de la corrosin................................ 21 2.8.1 Transicin Activa Pasiva y Pasividad. ............................................................................... 21 2.8.2 Medicin de Polarizacin andica Potenciosttica y Potenciodinmica. ........................ 22 2.9 Corrosin por Picaduras. ......................................................................................................... 23 2.9.1. Tcnicas para medir tendencia por picadura. ................................................................. 24 2.10 Corrosin por hendidura. ...................................................................................................... 24 2.10.1 Tcnica electroqumica para medicin de la tendencia a la corrosin por hendidura. . 25 2.11. Corrosin Intergranular. ....................................................................................................... 26 2.11.1. Tcnica electroqumica para la medicin de corrosin Intergranular. ......................... 26 2.12 Desviaciones en las Curvas de Polarizacin para el Acero Inoxidable 430. .......................... 27

2.12.1 Efecto de Hendidura....................................................................................................... 27 2.12.2 Efecto Instrumental. ....................................................................................................... 27 2.12.3. Efecto del Oxgeno. ....................................................................................................... 28 3. Desarrollo Experimental............................................................................................................ 29 3.1 Material y equipo utilizado. .................................................................................................... 31 3.1.1 Fabricacin del Acero Inoxidable. .................................................................................... 31 3.1.2 Anlisis Qumico y Microestructural. ............................................................................... 31 3.1.3 Tratamiento de Homogenizacin. .................................................................................... 31 3.1.4 Pruebas Electroqumicas. ................................................................................................. 31 3.1.5 Laminacin ....................................................................................................................... 32 3.2 Fabricacin del Acero Inoxidable 430 ..................................................................................... 32 3.2.2. Calculo de Carga. ............................................................................................................. 32 3.2.3 Secuencia de Colada......................................................................................................... 33 3.3 Homogenizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. ...................... 35 3.3.1 Tratamiento de Homogenizacin 1. ................................................................................. 35 3.3.2 Tratamiento de Homogenizacin 2. ................................................................................. 36 3.3.3 Tratamiento de Homogenizacin 3. ................................................................................. 36 3.3.3.4 Tratamiento de Homogenizacin 4. .............................................................................. 36 3.3.3.5 Tratamiento de Homogenizacin 5. .............................................................................. 37 3.4 Laminacin del acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN ................................ 38 3.5 Caracterizacin de los aceros inoxidables 430 original y el Fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. ....................................................................................................................................................... 39 3.5.1 Anlisis Qumico. .............................................................................................................. 39 3.5.2 Anlisis Metalogrfico. ..................................................................................................... 39 3.5.3. Anlisis Electroqumico. .................................................................................................. 39 b) Potencial de Corrosin. ......................................................................................................... 43 c) Resistencia a la polarizacin. ................................................................................................ 43 d) Polarizacin Potenciodinmica andica. .............................................................................. 43 4. Resultados y Anlisis de resultados. ............................................................................................. 44 4.1. Anlisis qumico. ..................................................................................................................... 44 4.1.1. Anlisis Qumico del Acero Inoxidable 430 Comercial. ................................................... 44 4.1.2. Anlisis Qumico del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. .............. 44

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4.2 Anlisis Microestructural. ....................................................................................................... 44 4.2.1 Contenido y tipo de inclusiones de los Aceros Inoxidables 430 Comercial y 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. ............................................................................................................. 44 4.2.2 Tipo y Tamao de Grano. ................................................................................................. 45 4.3 Tratamiento de Homogenizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. ....................................................................................................................................................... 48 4.3.1. Tratamiento de Homogenizacin 1. ............................................................................... 48 4.3.2. Tratamiento de Homogenizacin 2. ................................................................................ 48 4.3.3. Tratamiento de Homogenizacin 3. ................................................................................ 49 4.3.4. Tratamiento de Homogenizacin 4. ................................................................................ 49 4.3.5. Tratamiento de Homogenizacin 5. ................................................................................ 49 4.4 Microestructura de Laminacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. ....................................................................................................................................................... 50 4.5 Resultados de caracterizacin electroqumica........................................................................ 51 4.5.1 Acero Inoxidable 430 Comercial. ..................................................................................... 51 4.5.2 Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, en la zona de granos equiaxiales. ................................................................................................................................ 55 4.5.3 Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, en la zona de granos columnares. ............................................................................................................................... 58 4.5.4. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, despus del tratamiento de Homogenizado #5. .................................................................................................................... 62 4.5.5 Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, deformado al 50%. ................. 66 4.6 Comparacin de Resultados.................................................................................................... 69 5. 6. Conclusiones.............................................................................................................................. 72 Bibliografa. ............................................................................................................................... 74

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Lista de Figuras.
Figura 1. Influencia del cromo en la corrosin atmosfrica de acero bajo carbono. ......................................... 3 Figura 2. Diagrama de fases Hierro-Cromo ........................................................................................................ 4 Figura 3. Diagrama Pseudobinario con 17% de Cr.............................................................................................. 7 Figura 4. Microestructura de un acero Inoxidable Tipo 409 recocido................................................................ 8 Figura 5. Microestructura de un Acero Inoxidable 430 rolado en caliente. ....................................................... 8 Figura 6. Microestructura de un Acero Inoxidable 430 recocido a 1100 y templado a temperatura ambiente. 8 Figura 7. Zona de fusin en un Acero Inoxidable ferrtico: a) Tipo 409 (con martensita a lo largo del lmite de grano). ..................................................................................................................................................... 11 Figura 8. Fase ferrita y martensita intergranular en un Acero Inoxidable 430. ................................................ 12 Figura 9. Diagrama Pseudobinario Fe-Cr-N a 18%Cr constante. ...................................................................... 13 Figura 10. Medicin de icorr por extrapolacin. ................................................................................................ 18 Figura 11. Medicin de corrosin por Polarizacin Lineal................................................................................ 20 Figura 12. Curva de polarizacin esquemtica de un acero inoxidable solucin de acido sulfrico ................ 22 Figura 13. Diagrama de Polarizacin Potenciodinmica usando el estndar de Acero Inoxidable 430. .......... 23 Figura 14. Ilustracin esquemtica de una curva de polarizacin donde se indican las condiciones bajo la cual las picaduras pueden o no pueden ocurrir. ............................................................................................ 24 Figura 15. Curvas de polarizacin andicas de una aleacin Fe-10Cr-10Ni en un solucin 1 N. de H2SO4 a 25 C como funcin de la tcnica de montaje del electrodo. ....................................................................... 25 Figura 16. Curva de polarizacin andica de un acero inoxidable tipo 304, en un solucin 2N H2SO4 a 90 C despus de ser sensibilizado a 650 C a diferentes tiempos. ................................................................. 26 Figura 17. Efecto de Fisura en las Curvas de Polarizacin Andica. ................................................................. 27 Figura 18 Efecto Instrumental en las Curvas de Polarizacin Andica. ............................................................ 28 Figura 19. Efecto de Oxgeno en las Curvas de Polarizacin Andica. ............................................................. 28 Figura 20 Diagrama de Bloques mostrando el desarrollo experimental. ......................................................... 30 Figura 21. Diagrama de tratamiento trmico #1 segn la norma ASTM G5 .................................................... 35 Figura 22. Diagrama de Tratamiento Trmico #3. ............................................................................................ 36 Figura 23. Diagrama de Tratamiento trmico #4. ............................................................................................ 37 Figura 24. (a) Diagrama de tratamiento trmico #5; (b) Diagrama TTT para un acero Inoxidable 430. .......... 37 Figura 25. Barras de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. ................................................ 38 Figura 26. Diagrama dimensional del Cupn Original usado por la Norma ASTMG5 Y ASTM G59. ................. 40 Figura 27. Muestra de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN montado en resina. ............. 40 Figura 28. Diagrama esquemtico de la Celda de Polarizacin sugerida por la Norma ASTM G5. .................. 41 Figura 29. Soporte para el electrodo de trabajo sugerido por la norma ASTM G5. ......................................... 42 Figura 30. Diagrama esquemtico de conexiones elctricas para la prueba de Polarizacin. ......................... 43 Figura 31. Diagrama de Conexiones para la Prueba de Resistencia ala polarizacin de acuerdo a la Norma ASTM G5. ................................................................................................................................................ 43 Figura 32. Inclusiones del Acero Inoxidable 430 Comercial. ............................................................................ 45 Figura 33. Inclusiones del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. ....................................... 45 Figura 34. Microestructura del Acero Inoxidable 430 Original......................................................................... 46 Figura 35. Microestructura de fundicin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN; a) Zona templada, b)Granos columnares y c) Granos equiaxiales. ...................................................................... 47

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Figura 36. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de homogenizado (100x) sugerido por la Norma ASTM G5. ....................................................................... 48 Figura 37. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de homogenizado #2 (50x), sugerido por la norma ASTM G5. .................................................................... 48 Figura 38. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de homogenizado #3 (50x) .......................................................................................................................... 49 Figura 39. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de homogenizado #4 (50x) .......................................................................................................................... 49 Figura 40. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de homogenizado #5. .................................................................................................................................. 50 Figura 41. Microestructura del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE, con diferentes grados de deformacin: a) Microestructura del Acero Inoxidable deformado en caliente al 10%, b) Microestructura del Acero Inoxidable deformado en caliente al 50% ................................................... 50 Figura 42. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 Comercial. ............................................. 51 Figura 43. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin Densidad de Corriente-Potencial del Acero Inoxidable 430 Comercial. ........................................................................................................................................ 52 Figura 44. Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 Comercial en comparacin la curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software. .................. 53 Figura 45. Cupn de Acero Inoxidable 430 Comercial despus de terminada la prueba, puede apreciarse corrosin generalizada a excepcin de las picaduras formadas en la base del cupn. ......... 54 Figura 46. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos equiaxiales de fundicin. ............................................................................. 55 Figura 47. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin Densidad de Corriente-Potencial del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos equiaxiales de fundicin. ......... 56 Figura 48. Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos equiaxiales de fundicin en comparacin la curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software. ..................................................... 57 Figura 49. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN despus de la prueba, pueden observarse los limites de grano. ................................................................................................................................ 57 Figura 50. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos columnares de fundicin. ............................................................................ 58 Figura 51, Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos columnares de fundicin. ............................................................................ 59 Figura 52. Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos columnares de fundicin en comparacin la curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software. ..................................................... 60 Figura 53. Superficie del Acero Inoxidable 430 con granos columnares de fundicin despus de la prueba de Polarizacin Potenciodinmica. .............................................................................................................. 61 Figura 54. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido. ................................................. 62 Figura 55. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido.............................. 63 Figura 56 Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido. en comparacin la curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software. ............................ 64

Figura 57 Comparacin de Curvas de Polarizacin para los materiales: Acero Inoxidable 430 Original, Acero Inoxidable 430 de fundicin y el Acero Inoxidable 430 de fundicin Recocido. ..................................... 65 Figura 58. Muestra de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, se muestran los limites de grano zonas preferenciales para el inicio de la corrosin. ...................................................................... 65 Figura 59. Diagrama de Potencial vs Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN laminado al 50% en caliente. .................................................................................................................. 66 Figura 60. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN laminado en caliente al 50%............................................................................................................. 67 Figura 61 Grafica de Polarizacin Potenciodinmica del acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN laminado al 50 % en caliente. ........................................................................................................... 68 Figura 62. Muestra de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, se muestran los limites de granos y los subgranos como zonas preferenciales para el inicio de la corrosin. ................................ 68 Figura 63. Curvas de Polarizacin Potenciodinmica para los aceros Inoxidables: Norma ASTM G5, ASTM y DIMM ESIQIE IPN. ................................................................................................................................... 71

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Lista de Tablas
Tabla 1. Composicin de Aceros Inoxidables Ferrticos. .................................................................................... 6 Tabla 2 Composicin Qumica del Acero al Carbono 1018. .............................................................................. 32 Tabla 3 Composicin qumica del Acero Inoxidable 430 .................................................................................. 32 Tabla 4 Composicin Qumica de Ferrocromo. ................................................................................................ 33 Tabla 5. Diseos Experimentales para homogenizado del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN........................................................................................................................................................... 35 Tabla 6. Composicin del reactivo para Aceros Inoxidables ferrticos. ............................................................ 39 Tabla 7. Composicin Qumica del Acero Inoxidable 430 Comercial. .............................................................. 44 Tabla 8. Composicin Qumica del Acero 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN ............................................ 44 Tabla 9. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 Comercial. ..................................... 51 Tabla 10 Resultados de Polarizacin Lineal del Acero Inoxidable 430 Comercial. ........................................... 52 Tabla 11. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos equiaxiales de fundicin. ...................................................................... 55 Tabla 12 Resultados de Resistencia a la Polarizacin para el Acero Inoxidable fabricado en el DIMM ESIQIE IPN en la zona de granos equiaxiales. ..................................................................................................... 56 Tabla 13. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos columnares de fundicin. ..................................................................... 58 Tabla 14. Resultados de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos columnares de fundicin. ............................................................... 59 Tabla 15 Resultaods de Resistencia a la Polarizacion del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM con estructura Recristalizada. ....................................................................................................................... 62 Tabla 16. Resultados de Resistencia a la Polarizacin lineal del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido .................. 63 Tabla 17. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 Original. ....................................... 66 Tabla 18. Resultados de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN laminado al 50% en caliente. ............................................................................................................ 67 Tabla 19. Comparacin de Potencial de Corrosin para el Acero Inoxidable 430: Comercial, Fabricado en el DIMM ESIQIE y el establecido por la Norma ASTM G59. ........................................................................ 69 Tabla 20. Comparacin de Velocidades de corrosin y Resistencia a la Polarizacin Rp para el Acero Inoxidable 430: Comercial, Fabricado en el DIMM ESIQIE IPN y el establecido por la Norma ASTM G59. ................................................................................................................................................................ 70

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Resumen

Resumen.
La Norma ASTM G5, describe un mtodo para obtener graficas de Polarizacin Potenciostticas y Potenciodinmicas andicas. El material de referencia propuesto por esta norma es un acero inoxidable ferrtico AISI 430. Es necesario tener un material de referencia disponible en el laboratorio para realizar verificaciones peridicas de la instrumentacin. El material de referencia suministrado por el fabricante del equipo (Potenciostato-Galvanostato), tiene como inconveniente tiempos prolongados de entrega y un alto costo El acero inoxidable AISI 430 sugerido por la norma ASTM G5, tiene una microestructura caracterstica que permite obtener un comportamiento electroqumico definido cuando se

perturba con el aumento del potencial a partir de su potencial de corrosin, y que se expresa en la norma mediante las curvas de polarizacin andica. Se utiliza adems para evaluar la exactitud de los aparatos e instrumentos utilizados en la misma. Por lo tanto si se desea caracterizar electroqumicamente algn metal o una aleacin que tienda a pasivarse, significa que los resultados que se tengan al evaluar tal material van a ser confiables [1-2]. Se analiz qumicamente, microestructuralmente y electroqumicamente un Acero Inoxidable 430 Comercial y se estudio el efecto de estas propiedades en las graficas de Polarizacin potenciodinmica y con ellos se tomo como prototipo para la fabricacin de un Acero Inoxidable 430. Se fabric un acero inoxidable AISI 430 en el Laboratorio de Fundicin del DIMM ESIQIE IPN. Se encontr el tratamiento trmico que recristalizara al material para su posterior laminacin con el propsito de romper la estructura de colada generada por el vaciado en molde metlico. Se analiz qumicamente, microestructuralmente y electroqumicamente en cada etapa del proceso y se compar con el Acero Inoxidable 430 Comercial. Se obtuvo un Acero Inoxidable formado de granos y subgranos los cuales influyeron notablemente en la velocidad de corrosin y en la curva de Polarizacin Potenciodinamica pero que no se pudieron igualar a los de la Norma. Para ellos de debe de tener un mayor control en el conformado de material con la finalidad de tener una microestructura con granos pequeos.

viii

Resumen

Abstract.
Standard ASTM G5 describes a procedure to obtain Potenciostatic and Potenciodynamic anodic Polarization curves. Reference material proposed by this standard is a ferritic Type 430 Stainless Steel. Periodic verifications of instrumentation are realized using the reference material. The reference material is supplied by the electrochemical test apparatuss manufacturer however it takes too much time to deliver and its cost is relatively expensive. Ferritic Type 430 Stainless steel has a microstructure and chemical composition characteristic that allow getting a specific electrochemical behavior in the Pontentiostatic and Potentiodynamic Anodic Polarization graphs. This test method covers and experimental procedure for checking experimental technique and instrumentation. So if a metal or alloys able to passivity are tested by this test, the results will be reliable [1-2] A commercial Type 430 Stainless Steel was chemically, microestructural and electrochemical analyzed to investigate the effect from these properties in the corrosion rate and the Anodic Polarization graph and took them for fabricate a Ferritic Type 430 Stainless Steel. A ferritic Type 430 Stainless Steel was fabricated in the DIMM ESIQIE IPN. Heat treatment was founded to promote the material recrystallization of the microstructure. Hot Rolled was used to delete cast structure. It was chemically, Microestructural and electrochemical analyzed and in each stage from the process and they were compared with the Commercial Ferritic Type 430 Stainless Steel. Stainless Steel fabricated in the DIMM ESIQIE IPN before hot rolled has a microesctructure with grains and subgrains which have an effect on the corrosion rate and the Anodic Polarization graphs and the results were different than the Test ASTM G5 shows. Hot deformation must have more control to get a small grain similar as the commercial type 430 stainless steel.

ix

Antecedentes

I. Introduccin.
Una forma conveniente de caracterizar electroqumicamente un material capaz de pasivarse es mediante pruebas de polarizacin andica para obtener diagramas de densidad corrientepotencial. La pasivacin se logra mediante reacciones de oxidacin en la superficie del material formando una capa de productos de corrosin que disminuye la velocidad de corrosin del metal. En el caso de aceros inoxidables el Cromo es el elemento que posee gran afinidad por el oxgeno formando una capa estable de xidos en la superficie del materia, logrando velocidades de corrosin muy bajas. En este trabajo se trabajara con la Norma ASTM G5 utilizada para obtener diagramas de densidad de corriente-potencial mostradas en la misma para un Acero Inoxidable 430. Primeramente se obtendrn los resultados con una Acero Inoxidable 430 comercial, tratando de reproducir los resultados mostrados en la norma de: Potencial de Corrosin, Resistencia a la Polarizacin y Polarizacin Potenciodinmica andica. Se fabricara un Acero Inoxidable 430 con una composicin qumica y microestructura similar al del acero Inoxidable 430 comercial tratando de obtener los mismos resultados mostrados en la norma. Obtener los resultados mostrados en la norma es de gran importancia para un Laboratorio de Corrosin ya que demuestra que se ha realizado el procedimiento descrito en la norma y que su equipo e instrumentacin se encuentra calibrado dando confiabilidad en los resultados para cualquier tipo de prueba de este tipo que se llegue a realizar. El material de referencia utilizado es un Acero Inoxidable 430 en forma de cilindro, el cual es suministrado por el fabricante del potenciostato utilizado para la prueba, sin embargo la

disponibilidad del material no es inmediata con costos relativamente altos. La disponibilidad del Acero Inoxidable 430 en el mercado se limita al perfil de lmina el cual no permite el maquinado para generar el cilindro con las dimensiones descritas en la Norma.

Antecedentes Por lo tanto se fabricara en el laboratorio de Fundicin del Departamento de Ingeniera en Metalurgia y Materiales un Acero Inoxidable 430 que tenga las mismas caractersticas que el Acero Inoxidable 430 comercial. La heterogeneidad en la microestructura tiene un papel importante en la formacin de la capa pasiva, tomando en cuenta que los xidos generados sern diferentes en cada zona del material. Otros factores como inclusiones juegan un papel importante en el comportamiento corrosivo del material, debido a que son zonas donde la capa pasiva formada por el cromo pierde su continuidad, ya que las impurezas no forman compuestos. El Cromo y otros elementos como el Carbono en los aceros influyen notablemente en la velocidad y mecanismo de corrosin. El efecto de todas estas propiedades se tomaran en cuenta en los aceros: AISI 430 Comercial y AISI Tipo 430 fabricado en el DIM-ESIQIE-IPN, con la finalidad de favorecer velocidad y mecanismos de corrosin similares.

Antecedentes

2. Antecedentes
2.1 Los Aceros Inoxidables
Los Aceros Inoxidables son aleaciones de hierro que contienen un mnimo de aproximadamente 11% de cromo. Esta cantidad previene la formacin de xido en atmsferas corrosivas, como se muestra en la Figura 1 [3]. Su resistencia a la corrosin la proporciona una pequea capa superficial conocida como capa pasiva la cual se genera en una amplia variedad de medios.

Prdida de Peso (g/pulg2)

% Cromo
Figura 1. Influencia del cromo en la corrosin atmosfrica de acero bajo carbono.

2.2. Tipos de Aceros Inoxidables


Se han desarrollado diferentes tipos de Aceros Inoxidable clasificados como Ferrticos, Austenticos y Martensticos, basados en factores composicionales, microestructurales y cristalogrficos. La base para los aceros inoxidables es el sistema binario hierro-cromo. La modificacin de este sistema se lleva a cabo con la adicin de elementos de aleacin especficos, los cuales influyen en la estructura y propiedades finales.

2.2.1. Aceros Inoxidables Martensticos. Los Aceros Inoxidables grados Martensticos fueron desarrollados para proveer aleaciones que fueran resistentes a la corrosin y al calor. Se realizo agregando carbono al sistema binario HierroCromo el cual produce que la aleacin responda a ciclos trmicos de temples. El carbono extiende la fase gama y hace posible que la martensita transforme a partir de la austenita en una manera similar que en los aceros al carbono. El tratamiento normalmente consta de mantener el material en la zona de austenita y templar para formar martensita.

Antecedentes 2.2.2. Aceros Inoxidables Austenticos. Los Aceros Inoxidables Austenticos estn formados por la adicin de un elemento centrado en las caras (fcc), como el nquel o el manganeso al sistema Hierro-Cromo mostrado en la Figura 2. La zona gamma es expandida por virtud de esta adicin de aleantes estabilizadores de la austenita, que da como resultado el incremento y alargamiento de la fase gama. Esta fase es llamada Austenita y cuando se agrega suficiente manganeso o nquel elimina la formacin de ferrita alfa. Por consiguiente es posible que en aceros hierro-cromo con un mnimo de 8% de nquel se tenga una estructura austentica estable a temperatura ambiente. Los aceros inoxidables austenticos son aleaciones hierro-cromo que han sido suficientemente aleadas con nquel o manganeso y/o nitrgeno para tener una estructura austentica a temperatura ambiente. La austenita no es magntica a diferencia de los aceros inoxidables ferrticos y Martensticos.

Figura 2. Diagrama de fases Hierro-Cromo

2.2.3. Aceros Inoxidables Ferrticos. Los Aceros Inoxidables son clasificados de esta forma porque la fase predominante metalrgicamente es la ferrita. Estas aleaciones poseen buena resistencia a la corrosin bajo esfuerzos, corrosin por picaduras y corrosin por fisuras (particularmente en medios con cloruros). Son utilizados en una variedad de aplicaciones donde la resistencia a la corrosin ms que las propiedades mecnicas (dureza, tenacidad y ductilidad) es el requerimiento principal. Bajos contenidos de cromo (10.5 a 12.5%) son usados para aplicaciones como sistemas de tubo de escapes en automviles, donde la resistencia a la corrosin general es mayor a las de aceros con carbono. Aceros Inoxidables ferrticos con contenidos medios y altos de cromo son usados en medios ms agresivos a la corrosin. Las aleaciones superferrticas son usadas en el

Antecedentes procesamiento qumico en la industria del papel donde la resistencia a la corrosin es requerida en muchos medios oxidantes. Altos contenidos de cromo son tambin usados en hornos de alta eficiencia. Histricamente, los aceros inoxidables ferrticos han sido usados en grandes tonelajes en aplicaciones que no requieren soldadura. Por ejemplo grados medios de cromo son usados extensivamente para adornos de automviles y otras aplicaciones decorativas y de arquitectura. Desde inicios de 1980s el uso de aceros con contenidos bajos y medianos de cromo se ha incrementado dramticamente. Desde que se soldaron tubos y conexiones, la soldabilidad de los aceros inoxidables ha recibido mucha atencin. Se han desarrollado aceros con alto contenido de cromo desarrollado por aos para medios que lo demandan, como por ejemplo: plantas qumicas, molinos de papel, pulpa y refineras. Estas aleaciones poseen relativamente resistencia a la corrosin mayor que los aceros inoxidables austenticos y martensticos, sin embargo son caros y difciles de fabricar. La soldabilidad de aleaciones con contenido medio (16-18%) y alto (>25%) de cromo han estado sujetas a investigaciones. Los aceros inoxidables ferrticos estn generalmente limitados a temperaturas de servicio por debajo de los 400C (750F) debido a la formacin de fases frgiles. Altos contenidos de cromo son particularmente susceptibles a los 475C (885F) por fragilizacin. Metalrgicamente, la soldadura en estas aleaciones son primeramente ferrticas aunque puede presentar martensita bajo ciertas condiciones y comnmente nitruros y carburos. 2.2.3.1 Aleaciones estndar. A travs de los aos los aceros inoxidables ferrticos han evolucionado relativamente en tres generaciones en sus rangos de composicin. En sus inicios (primera generacin) las aleaciones tenan principalmente contenidos medios de cromo con contenidos altos de carbono. Estas aleaciones no eran 100% ferrticas porque tenan algunas estructuras austenticas durante la solidificacin y enfriamiento o cuando se calentaba a altas temperaturas. La austenita que est presente a elevadas temperaturas se transforma en martensita cuando se enfra a temperatura ambiente. La segunda generacin de aleaciones fueron desarrolladas para minimizar la formacin de martensita en la estructura ferrtica y mejorar la soldabilidad. Tienen contenidos bajos de carbono y frecuentemente contienen elementos estabilizantes (Nb o Ti) que atrapan al carbono y nitrgeno y por consecuencia promueven la estabilidad de la ferrita. La tercera generacin de aceros inoxidables tiene altos contenidos de cromo, bajos niveles de tomos intersticiales, y niveles bajos de impurezas. Los aceros inoxidables con alto grado de pureza tienen resistencia a la corrosin superior con tenacidad y ductilidad moderada. Cuando se sueldan estos materiales con alto grado de pureza, se debe de tener extremo cuidado para evitar que entren elementos indeseables, particularmente nitrgeno y oxgeno, y para minimizar el crecimiento de grano. La composicin de diversos aceros inoxidables ferrticos se encuentran en la Tabla 1. Muchas de estas aleaciones tienen una designacin 4XX, similar a la de los aceros inoxidables Martensticos, aunque su microestructura y sus propiedades son diferentes.

Antecedentes
Tabla 1. Composicin de Aceros Inoxidables Ferrticos.
Composicin (%W) UNS* Tipo C Mn P S No. Primera Generacin (Aceros libres de carbono) 405 S40500 0.08 1.0 0.04 0.03

Si

Cr

Ni

Mo

Cu

Al 0.1 00.3 0 -

Ti

Nb

1.0

11.514.5 16.018.0 16.018.0 18.023.0 23.027.0 10.511.75 10.511.7 10.511.7 10.511.7

0.60

430 434 442 446

S43000 S43400 S44200 S44600

0.12 0.12 0.20 0.20

1.0 1.0 1.0 1.5

0.04 0.04 0.04 0.04

0.03 0.03 0.04 0.04

1.0 1.0 1.0 1.0

0.75 0.60 0.75

0.751.25 -

0.25

Segunda Generacin (Aceros con formadores de carburos) 409 409 409 S40900 S40910 S40920 0.08 0.03 0.03 1.0 1.0 1.0 0.04 0.04 0.04 0.03 0.02 0.02 1.0 1.0 1.0 0.50 0.50 0.50 0.03 0.03 6*C-0.75 6*C-0.50 8*(C+N)min. 0.15-0.50 409 S40932 0.03 1.0 0.04 0.02 1.0 0.50 0.03 0.05 min Ti+Nb= [0.08+8X (C+N)]-0.75 436 439 468 e S43600 S43035 S46900 0.12 0.03 0.03 1.0 1.0 1.0 0.04 0.04 0.04 0.03 0.03 0.03 1.0 1.0 1.0 16.018.0 17.019.0 18.020.0 0.50 0.50 0.751.25 0.03 0.03 * 0.15[0.20+4(c+n)]1.10 0.07-0.03 5*c0.80 0.10 0.60 0.05 0.20 0.17 0.1 -

Tercera Generacin (Aceros con bajo carbono y formadores de carburos) 17.5444 S44400 0.02 1.0 0.04 0.03 1.0 1.0 19.5 XM27 254-4 294C 294-2 S44627 S44635 S44735 S44800 0.01 0.02 0.03 0.01 0.4 1.0 1.0 0.3 0.02 0.04 0.04 0.25 0.02 0.03 0.03 0.02 0.4 0.7 1.0 0.2 25.027.5 24.526.0 28.030.0 28.030.0 0.05 0F 3.54.35 1.0 2.002.5

1.752.0 0.751.5 3.54.5 3.64.2 3.54.2

0.035 0.015 0.035 0.045 0.020

0.2 0F 0.1 5

Ti+Nb=]0.20+4(C+ N)-0.80 Ti+Nb=]0.20+4(C+ N)-0.80 Ti+Nb=0.20-1.0 Ti+Nb=6(C+N)min -

*UNS. Sistema de Numeracin Unificado.

La fundicin de los aceros inoxidables ha sido limitada en su disponibilidad, y la rangos especificados por la ASTM A743 ASTM A297 tienen rangos amplios de carbono, por la tanto es posible desarrollar una microestructura ferrtica o una microestructura martenstica en condiciones de vaciado. La mayora de los artculos de consumo con aceros inoxidables ferrticos tienen una composicin similar. Estas aleaciones pueden ser tambin soldadas usando aceros inoxidables austenticos. La combinacin de resultados en los metales soldados, contienen una mezcla de austenita y ferrita. Su microestructura provee tenacidad y ductilidad en el metal soldado. Sin embargo en la

Antecedentes soldadura de tercera generacin en aceros inoxidables ferrticos, la seleccin de metales de relleno de aceros inoxidables austenticos debe ser hecho con precaucin, porque su uso principal de aceros inoxidables ferrticos de tercera generacin es para resistencia a la corrosin por fractura en cloruros (SCC). Muchos de los aceros austenticos y metales de relleno son susceptibles a SCC en medios que contienen cloruros. 2.2.3.2 Metalurgia fsica y mecnica. La metalurgia fsica de los aceros inoxidables ha sido estudiada extensivamente desde los inicios de 1940. El objetivo de esta seccin es presentar la metalurgia fsica requerida para entender la soldabilidad de los aceros inoxidables, incluyendo una revisin de equilibrio de fases y microestructura, problemas de reforzamiento y fenmenos de fragilizacin. El sistema ternario Fe-Cr-C [4], puede ser usado para describir la transformacin que ocurre en los aceros inoxidables ferrticos. El diagrama pseudobinario a 17% Cr es usado para ilustrar y describir la metalurgia fsica de estas aleaciones. El diagrama de la Figura 3 muestra una concentracin de carbono de 0.05%. Esta composicin se aproxima a la de una aleacin con contenidos de cromo medios, Tipo 430. La lnea punteada seala que la primera solidificacin, y el diagrama predice que la estructura ser completamente ferrtica al final de la solidificacin. Y ser ferrtica en el estado slido hasta que se enfri aproximadamente por debajo de 1100C (2010F). A esta temperatura alguna transformacin a austenita ocurrir y a temperaturas ligeramente ms bajas algunos carburos Cr23C6 sern formados. Bajo condiciones en equilibrio de enfriamiento, la austenita transformar en ferrita y carburos y al final de la estructura habr una mezcla de ferrita y carburos Cr23C6.

Figura 3. Diagrama Pseudobinario con 17% de Cr

Antecedentes La microestructura tpica de los aceros inoxidables ferrticos est mostrada en las Figura 4 a la Figura 6. La Figura 4 es representativa de una hoja recocida Tipo 409, usada ampliamente para aplicaciones en automviles con una microestructura completamente ferritica. La Figura 5 muestra la microestructura de una hoja laminada en caliente que ha sido ligeramente enfriada de la temperatura de laminacin de aproximadamente 850C (1560). Esta microestructura consiste de ferrita y carburos formados en la direccin de laminacin de la hoja. La Figura 6 es representativa de la microestructura de un grado Tipo 430 que ha sido templada de 1100C (2012F). Esta estructura consiste de martensita a lo largo de los granos de los limites de grano ferrticos y precipitados de carburos y nitruros entre los granos.

Figura 4. Microestructura de un acero Inoxidable Tipo 409 recocido.

Figura 5. Microestructura de un Acero Inoxidable 430 rolado en caliente.

Figura 6. Microestructura de un Acero Inoxidable 430 recocido a 1100 y templado a temperatura ambiente.

Antecedentes

2.2.3.3. Efecto de la adicin de aleantes sobre la microestructura. La presencia de otros elementos, ya sea como aleantes o como impurezas pueden alterar la forma y la extensin de la zona austentica o influir en la microestructura de los aceros inoxidables ferrticos. El nitrgeno normalmente presenta una impureza mayor que una adicin intencional, tiene un efecto similar al del carbono en promover la austenita (por ejemplo expandir el campo de la fase austenita). Baerlecken [5] ha demostrado el efecto de carbono + nitrgeno sobre la expansin de la fase gamma en aleaciones Fe-Cr. La adicin de 0.04 % de C y 0.03 % de N genera un cambio en las fase austenita y ferrtica para un Acero Inoxidable con 20% de Cromo. As cada reduccin de carbono o nitrgeno a niveles extremadamente bajos (menos del 100 ppm), o la adicin de elementos aleantes que promuevan la formacin de ferrita, es necesaria para mantener una microestructura principalmente ferrtica en aceros con contenido de cromo medio y bajo. Adems de cromo, los elementos promovedores de ferrita comnmente agregados a aceros inoxidables ferrticos incluyen silicio, titanio, niobio, molibdeno y aluminio. El titanio y niobio son particularmente usados en pequeas concentraciones debido a su gran afinidad por ambos, carbono y nitrgeno, mientras que aluminio es efectivo en combinacin con nitrgeno. El aluminio es tambin agregado para mejorar la resistencia a la oxidacin, particularmente a elevada temperatura. La slice es normalmente agregada como un desoxidante y provee una resistencia a la capa de xido. El molibdeno es agregado en algunas aleaciones, especialmente en la tercera generacin de aceros inoxidables mejora la resistencia a la corrosin, particularmente con respecto a las picaduras. Entre los elementos que promueven la fase austenita (aquellos que tienden a expandir la regin gama) estn incluidos el manganeso, el nquel, y el cobre adems del carbono y nitrgeno. El manganeso es tradicionalmente agregado para controlar el sulfuro, adems de mejorar las caractersticas del trabajo en caliente. El nquel y el cobre no son normalmente agregados a aceros inoxidables ferrticos, aunque pequeas cantidades de nquel pueden mejorar notablemente la dureza [6-7]. Un gran nmero de relaciones equivalentes han sido desarrolladas para asegurar que los aceros inoxidables sean completamente ferrticos (libre de martensita). 2.2.3.4. Efecto de la Martensita. Bajo condiciones normales de procesamiento termo-mecnico, algunas partes de la austenita que se forman a alta temperatura sern generalmente transformadas en enfriamientos de temperatura ambiente, Figura 6. Solo bajo enfriamientos muy lentos, o mantener la temperatura justo debajo del solvus de la austenita (alrededor de 900C (1650F) para una aleacin 0.05 t% C17% Cr, la elevada temperatura de la austenita transformar a ferrita y carburos, como esta predicho por el diagrama de fases. La martensita en aceros inoxidables ferrticos se ha demostrado que tiene efectos benficos y perjudiciales. La presencia de martensita en cantidades apreciables promueve la fractura por hidrgeno inducido, similar a la que experimentan aceros estructurales [8]. La martensita es tambin citada como una fuente de fragilizacin debido a sus caractersticas de fractura y deformacin relativa a la ferrita [6, 9-10]. Hayden [11] y Wright [12] han demostrado

Antecedentes que las microestructuras combinadas basadas en los sistemas Fe-Cr-Ni y Fe-Cr-Mn respectivamente han mostrado propiedades de dureza relativas a una estructura completamente ferrtica o martensita. Dependiendo del contenido de carbono de la aleacin y la fraccin volumen de martensita presente, la martensita que se forma en aceros inoxidables ferrticos es generalmente de contenido bajo de carbono, con la dureza de la martensita misma por niveles debajo de 30 HRC. A temperaturas elevadas, donde la austenita es estable, el carbono pasara de la ferrita a la austenita porque tiene una mayor solubilidad el carbono en la austenita. Por ejemplo entre 1000 y 1200C (1832 y 2190F), Figura 3, los rangos de contenido de carbono en la austenita son de 0.05 a 0.3% en una aleacin de 17Cr-0.05C. Si el contenido de carbono en la austenita alcanza su equilibrio a 1200C (2190F) y es enfriada rpidamente a temperatura ambiente, la dureza de la martensita ser aproximadamente de 50 HRC. Este requerir completa disolucin de los carburos originales y amplio tiempo para que la difusin ocurra. En general a elevada temperatura la microestructura no alcanza la composicin en equilibrio y la martensita que se forma no alcanza estos niveles altos. As la perdida de ductilidad y dureza usualmente asociada con martensita sin templar en aceros estructurales con contenidos de carbono, que excedan el 0.15 % no es normalmente un problema en estos aceros La presencia de martensita en aceros inoxidables ferrticos con contenidos de cromo medio y bajo se han relacionado a una prdida de resistencia a la corrosin[13]. El ataque de corrosin en microestructuras zonas afectadas por el calor (HAZ) en una solucin hirviendo de acido sulfrico al 2% conteniendo 600 ppm de iones Cu+ se encontr que incrementa como funcin del contenido de martensita al 20%vol. Hay tambin evidencia de que la interface martensita-ferrita es un sitio preferencial para corrosin intergranular bajo esfuerzos [14]. 2.2.3.5. Secuencia de transformacin y solidificacin. Como se muestra en la Figura 3, la solidificacin inicial de los aceros inoxidables ferrticos soldados siempre ocurren como ferrita primaria. La microestructura en la zona de fusin puede ser completamente ferrtica o una mezcla de ferrita y martensita, con la martensita localizada en los lmites de grano de la ferrita. Tres solidificaciones y secuencias de transformacin son posibles para los aceros inoxidables ferrticos. El primero y el ms simple es descrito a continuacin. Transformacin 1. Microestructura completamente ferrtica. LL+FF Este camino es dominante cuando la relacin de elementos que promueven la ferrita a elementos que promueven la austenita es alta, y la formacin de austenita a elevada temperatura es eliminada completamente. Este camino es comn en las siguientes aleaciones. 1. Las aleaciones con contenido de cromo bajo, como los tipos 405 y 409, con el contenido de carbono es bajo.

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Antecedentes 2. Las aleaciones con contenido de cromo, como los Tipos 439 y 444, y 468 donde el Ti y el Nb son agregados como estabilizadores de carburos. 3. Aleaciones con contenido alto de cromo como los tipos XM-27 (popularmente conocidos como E-Brite o E-Brite 26-1), 25-4-4. 29-4. Y 29-4-2, donde el alto contenido de cromo predomina. Por la ausencia de austenita en temperaturas elevadas, el grano ferrtico crece dramticamente al enfriarse en el rango de temperatura de solidificacin, particularmente en calentamientos altos debido a la soldadura. Ejemplos de microestructuras completamente ferrticas con soldadura de arco con gas tungsteno en una aleacin Tipo 409 en lmina, es mostrada en la Figura 7. La ausencia de segregaciones (o particionamiento) es una consecuencia de varios factores: (1) una rango de temperatura de solidificacin estrecho, (2) pequea o sin particin de cromo durante la solidificacin, y (3) rpida difusin dentro de la ferrita que elimina algunos gradientes de composicin que probablemente se formaron debido a la solidificacin. En particular, la difusin del carbn en la ferrita a elevada temperatura es extremadamente rpida.

Figura 7. Zona de fusin en un Acero Inoxidable ferrtico: a) Tipo 409 (con martensita a lo largo del lmite de grano).

Si la martensita est presente en la zona de fusin, hay dos caminos de transformacin por la cual puede ocurrir. En la secuencia descrita a continuacin, la solidificacin ocurre completamente como ferrita y que la ferrita es estable en el estado slido sobre el rango de temperatura. Transformacin 2. Ferrita y Martensita. L L+F F F+A F+M En el enfriamiento, algo de austenita se forma a temperatura elevada en los lmites de grano de la ferrita. Esta austenita entonces se transforma en martensita como la zona de fusin se enfra a temperatura ambiente. Esta secuencia es descrita en la Figura 3 cuando se considera el contenido de carbonn en un rango de 0.05 a 0.15%. Nota que el contenido de carbono (o elementos que promueven la austenita) incrementa, la temperatura de solvus de la ferrita incrementa y el rango de temperatura sobre la cual solo la ferrita esta en el estado slido disminuye. Este puede tener implicaciones importantes con respecto al crecimiento de grano ferrtico, el crecimiento de grano ferrticos parara una vez que la austenita comienza a formarse a lo largo de los limites de grano. Esta transformacin es comn en los Tipo 430,434 y los aleaciones 442 y 446 con contenido bajo de carbono, y los ms altos de carbn 4305 y la versin ms vieja con alta carbono 409.

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Antecedentes La austenita tambin se puede formar al final de la solidificacin como se describe en el siguiente esquema. Transformacin 3: Ferrita y martensita. L L+F L+F+A F+AF+M Se puede notar que la solidificacin comienza como ferrita primaria pero se forma austenita al final de la solidificacin mediante reaccin eutctica-peritectica. Esta secuencia de transformacin puede ser descrita con la Figura 3 si la cantidad de carbn es de 0.15%wt. Existe una regin de tres fases constituida de ferrita, austenita y lquido. La aleacin entonces es enfriada a estado slido pasando a travs de dos regmenes: ferrita y austenita. Un enfriamiento rpido a temperatura ambiente transforma la austenita a martensita. Este camino de transformacin es comn en aleaciones alto carbono Tipos 442 y 446. La Figura 8 presenta una microestructura que presenta dos fases, ferrita y martensita. La martensita est presente en el lmite de grano de ferrita y est presente generalmente como una fase en el lmite de grano contino. La martensita simplemente refleja la morfologa de la austenita formada a elevadas temperaturas.

Figura 8. Fase ferrita y martensita intergranular en un Acero Inoxidable 430.

2.2.3.6 Comportamiento de los precipitados. Los aceros inoxidables soldados exhiben una fina dispersin de precipitados dentro de la ferrita o en el lmite ferrita- martensita. En aleaciones inestables como el Tipo 430, esos precipitados son principalmente carburos ricos en cromo M23C6 y M23(CN)6, o nitruros ricos con cromo [15]. En grados estabilizados (Tipos 444, 439. Y 468), los carburos tipos MC son tambin posibles. Un ejemplo de esta precipitacin en la zona de fusin del Tipo 439 pude verse en la Figura 8. Estos precipitados se forman debido a la supersaturacin de carbono y nitrgeno en la fase ferrita a elevadas temperaturas. Con el enfriamiento, los precipitados se pueden formar intra- e intergranularmente, dependiendo de la velocidad de enfriamiento. A altas velocidades de enfriamiento, pueden observarse significantes precipitaciones intergranulares, mientras que a velocidades de enfriamiento lentas los granos son sitios preferenciales [16]. La naturaleza y el

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Antecedentes grado de precipitacin se ha encontrado que influye en las propiedades mecnicas y de corrosin de los aceros inoxidables soldados [7, 15]. Como se muestra en la Figura 3 la solubilidad del carbono en la ferrita cae dramticamente como la zona de fusin se enfra en la zona de slido. En aleaciones con 13% de Cromo, arriba de 1% en carbono es soluble en ferrita a 1400C pero la solubilidad cae esencialmente a cero a 1100C. La solubilidad del carbono en aleaciones de con 17% de cromo tambin cae drsticamente con el enfriamiento, disminuyendo de 0.15% a 1400C a aproximadamente 0.03% a 1000C. En aceros comerciales que contienen bajo y medio cromo conteniendo arriba de .05% en carbono, la precipitacin de carburos en la zona de fusin es inevitable en ausencia de elementos estabilizadores de carburos y/o austenita a elevada temperatura. Muchos aceros inoxidables ferrticos modernos contienen carbono de 0.02 a 0.03%w para permitir un extensiva precipitacin de carburos, y aun en estos aceros se espera alguna precipitacin de carburos. Si la austenita est presente a elevadas temperaturas, la precipitacin no ocurrir en la austenita, debido a su alta solubilidad de carbono y nitrgeno. Como se muestra en la Figura 3 y Figura 9 la solubilidad de carbono y nitrgeno en a aleacin con 17 o 18% en carbono a 1200C ser aproximadamente de 0.32 y 0.41%. Cuando la austenita est presente a elevadas temperaturas (que resulta en microestructura austentica a temperatura ambiente) habr una zona libre de precipitados en la ferrita justo a un lado de la martensita. Esto es resultados de una gran afinidad de la austenita para el carbono y nitrgeno a elevadas temperaturas. El corto rango de difusin de carbono y nitrgeno de la ferrita dentro de la austenita reduce la concentracin local en la ferrita, en un enfriamiento a travs del rango de precipitacin habr un poco o no habr un motor para la precipitacin. Un ejemplo de zonas libres de precipitados en un depsito de metal soldado de un acero Inoxidable 430 se da de acuerdo a la Figura 8.

Figura 9. Diagrama Pseudobinario Fe-Cr-N a 18%Cr constante.

La precipitacin tambin puede ocurrir a lo largo del lmite ferrita-ferrita ferrita-martensita. Estos precipitados son normalmente M23C6 ricos en cromo, y M23(C,N)6. Esta precipitacin puede permitir una reduccin local en cromo adyacente al lmite de grano, haciendo el lmite de grano sensitivo al ataque por corrosin.

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Antecedentes

2.3 Proceso de fabricacin de los Aceros Inoxidables.


No hay diferencia entre un horno para fundicin de aceros inoxidables y uno para la fabricacin de acero al carbono. Comnmente un horno es usado para ambos. Los procesos de fundicin de aceros inoxidables pueden ser considerados como una serie de pasos traslapados. Estos son: carga, fundicin decarburizacin reduccin y acabado. 2.3.1 Carga. La mezcla consiste de chatarra de acero inoxidable y acero al carbono, carga de cromo (una tipo de aleacin de ferrocromo alto carbono) y alguna fuente que contengan elementos como Nquel y Molibdeno. EL xido de Calcio es normalmente agregado para neutralizar la slice formada durante la fundicin. El acomodo de la carga no es diferente al realizado con acero al carbono. Es deseable tener material pesado en el fondo tanto para proteger el corazn y evitar la posibilidad de fallas en las cadas y rompimientos de electrodos, la carga debe desplazarse durante la fundicin. Chatarra ligera debe cargarse al final, a fin de ser la parte superior del horno donde absorber el calor radiado de los arcos y ayudara a proteger la tapa y los muros. En algunos lugares, el volumen del horno es insuficiente para contener la carga entera, por lo tanto primero una porcin se funde, y se recargan una o ms veces segn sea necesario. Fundir la primera carga completamente antes de agregar la siguiente carga es innecesario y algunas veces indeseable. Toma mucho y tiempo y energa, incrementa el desgaste del refractario e incrementa la posibilidad de salpicar cuando la segunda carga es agregada. Como regla la primera carga ser fundida en un 75% cuando se agregara la segunda carga. Aleaciones como cargas de cromo es frecuentemente agregado entre cargas. 2.3.2 Fundicin. Despus de un breve periodo de potencia para reducir, mientras los electrodos estn en contacto con la carga la distancia entre el arco y la tapa se amplan, la fusin debe de ser lo ms rpido posible. Hay dos formas usadas comnmente previo al paso siguiente que es la decarburizacin: la primera es una licuefaccin completa, la otra prefiere una licuefaccin menos completa, dejando arriba del 30% del bao solido. El mtodo anterior tiende a permitir una menor oxidacin del Cromo sobre el proceso subsecuente, aunque el tiempo de fusin se extiende. Se escoger el mtodo que ms convenga de acuerdo a factores como tamao de horno, velocidad de inyeccin de oxgeno, etc. 2.3.3 Decarburizacin. La decarburizacin es el proceso principal de fundicin de los aceros inoxidables, envuelve la inyeccin de oxgeno gaseoso dentro del bao para oxidarlo y remover carbono. La necesidad de remover carbono a niveles bajos en presencia de cromo crea la especial caracterstica de la fundicin de los aceros inoxidables.

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Antecedentes Son ampliamente usadas dos tcnicas de inyeccin de. El mtodo ms viejo es el uso de una lanza de tubo recto consumible el cual es alimentado en el bao como este es calentado. El tipo de lanza es usualmente posicionado en la interfase metal escoria. Una lanza descubierta o revestida puede ser usada. La primera dura de 5 a 10 minutos mientras que la ultima dura arriba de 30 minutos En hornos largos se usa una pistola de oxgeno frecuentemente enfriada con agua. La pistola sopla oxgeno a una velocidad muy alta dentro de la escoria la cual es partida por la fuerza del gas dando acceso al oxgeno en el metal. 2.3.4 Reduccin. La inyeccin de oxgeno para remover el cromo, desafortunadamente permite una substancial oxidacin del cromo. Desde un punto de vista econmico este cromo es recuperado por la adicin de un agente reductor a la escoria (normalmente una aleacin de silicio) tan pronto como se termina la inyeccin de oxgeno. El agente reductor es generalmente acompaado por xido de calcio el cual puede ser agregado en la carga, creando una escoria basica de la cual el cromo se reduce mejor. El periodo de reduccin es tambin usado para hacer otras adiciones, chatarra y ferrocromo baja aleacin (FeCr). Al terminar la inyeccin de oxgeno por el calor generado por la oxidacin de C, Si, Cr, Fe y Mn es muy caliente (1875C). Es mucho ms temperatura de lo que los refractarios pueden soportar. Estas temperaturas ayudan a la reduccin de cromo, pero una vez que la decarburacin se termine se debe de enfriar el bao para evitar el dao excesivo del refractario. La chatarra se agrega tan pronto como la lanza de oxgeno es retirada. La chatarra debe de ser pesada, limpiada y bien identificada. Al tiempo que la chatarra es agregada una cantidad de Ferrocromo bajo carbono con composicin conocida es agregada. Esto adems enfra el bao, minimiza adiciones posteriores y lleva el anlisis del bao cercano a la especificacin final de cromo. Como regla, se aplica potencia durante la reduccin de la escoria. Mientras haya un exceso de calor en el sistema para fundir la escoria y las adiciones, no siempre es bueno exceder la temperatura y mezclar la escoria y el metal en estas condiciones, por lo tanto se usa una potencia adicional para licuar la escoria. El agente reductor ampliamente usado es Ferrocromo Silicio (FeCrSi). FeCrSi es seleccionado debido a su bajo costo, lo cual es usualmente ms barato que el equivalente a agregar Ferrosilicio (FeSi) y Ferrocromo (FeCr) bajo carbono. Ferromanganeso Silicio tambin es ampliamente usado, cuando su uso es menos costoso que el equivalente a adicionar manganeso y silicio por separado. La cantidad de adicin es determinada por la cantidad de cromo a ser reducido de la escoria, el cual depende de las condiciones durante la decarburizacin. La reduccin normalmente toma 20 minutos, la escoria reducida es removida y reemplazada con una escoria final. Esta escoria est formada por xido de calcio, fluorita y generalmente un agente reductor el cual es relativamente fino de Ferrosilicio.

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Antecedentes La reduccin y eliminacin de la escoria se combinan en algunas fabricas en una operacin en el horno. En este caso despus de varias adiciones hechas en la reduccin y fusin de la escoria, el metal y la escoria son vertidas en un cucharon. La escoria es decantada y el metal es regresado al horno. Esto tiene ciertas ventajas: 1. Logra que la mezcla ntima entre el metal y la escoria mejore la eficiencia de la reduccin de la escoria. 2. Enfra el metal. 3. Permite al operador reparar el horno y muy frecuentemente permite enfriar el refractario. 4. Simplifica la eliminacin de escoria. 5. Mezcla muy bien el metal por lo cual se puede obtener una composicin qumica representativa de todo el material. 6. En algunos casos se pueden pesar aleaciones de metal antes de regresarse al horno para tener una composicin mas precisa. 2.3.5 Acabado. Este periodo empieza agregando la as llamada escoria final e incorpora tareas como muestreo, desulfuracin y ajuste de temperatura. Las escorias son generalmente agregadas con FeSi o Silicato de Calcio (CaSi). Aluminio es agregado en la escoria, aunque solo en casos especiales donde son necesarios niveles bajos de sulfuro o de elementos altamente oxidables. En algunos lugares y bajo algunas condiciones, la reduccin de la escoria puede no ser removida. En este caso el periodo de reduccin y el periodo de acabado llega a ser indistinto. 2.3.6 Desoxidacin. Con altos niveles de Si, Mn y Cr los aceros inoxidables se desoxidan as mismo. De otra forma, para el control de la limpieza de los aceros y control de inclusiones, el Aluminio puede ser usado en algunos aceros como Ferrticos y Martensticos. Ocasionalmente el Aluminio se adiciona en el bao por debajo de la escoria y frecuentemente la adicin se lleva a cabo en el cucharon. En grados Austenticos, el aluminio es rara vez utilizado debido a que los productores consideran que se daa la apariencia superficial del material cuando se pule. El Silicato de Calcio (CaSi) es usado en algunas plantas para la modificacin de inclusiones con una mejora en la calidad interna y superficial del material. Las adiciones en la cuchara no son necesariamente una regla. Si es necesario, se agregan aleaciones de aluminio y calcio, aparte de eso tambin se agregan titanio y niobio en la cuchara.

16

Antecedentes

2.4 Teora del potencial mixto.


Las bases tericas para las pruebas de corrosin electroqumicas surgieron de la teora del potencial mixto, la formulacin ms comn es la de Wagner y Traud [17]. En esencia esta teora separa las reacciones de oxidacin y reduccin, y postula que la velocidad total de las reacciones de reduccin es igual a la velocidad total de las reacciones de oxidacin sobre la superficie en corrosin. Las reacciones de oxidacin, referidas como andicas, por que ocurren en sitios andicos sobre el metal en corrosin en el nodo en una celda electroqumica, pueden ser representadas por la reaccin general.

En esta reaccin el nmero de electrones producidos iguala la valencia del ion metlico producido. La teora del potencial mixto propone que todos los electrones generados por las reaccines andicas son consumidos por las reacciones de reduccin correspondiente. Las reacciones de reduccin son conocidas como catdicas, porque ocurren en sitios catdicos de un metal en corrosin. Las reacciones catdicas encontradas en soluciones acuosas de corrosin son las siguientes: 1. 2. 3. 4. 5. Reduccin de iones hidrogeno 2H++2e H2 Reduccin de oxgeno (soluciones acidas) O2 + 4H+ + 4e 2H2O Reduccin de oxgeno (soluciones bsicas o neutras) O2 + 2H2O + 4e 4OHReduccin del ion metlico. M+n + neM Deposicin del metal M+n + ne M.

Durante la corrosin puede ocurrir ms de una reaccin andica y catdica. Considerando por ejemplo la corrosin de una acero inoxidable en una solucin de acido clorhdrico contaminada por iones frricos. El potencial mixto, el cual es referido comnmente como el potencial de corrosin, denotado por el smbolo Ecorr es el potencial donde la velocidad de las reacciones andicas es igual al total de reacciones catdicas. La densidad de corriente correspondiente a Ecorr se le llama densidad de corriente de corrosin, icorr, y es una medida de la velocidad de corrosin.

2.5 Medida de la velocidad de corrosin por extrapolacin.


La densidad de corriente de corrosin, icorr, no puede ser medida directamente, ya que la corriente est envuelta entre sitios catdicos y andicos microscpicos sobre la superficie del metal corrodo. Una prctica conveniente y moderna es emplear un potenciostato con un electrodo de referencia (frecuentemente un electrodo de calomel saturado). Esencialmente el potenciostato es un instrumento que aplica corriente a una muestra que permite controlar el potencial de la forma en que uno desea. El electrodo de referencia provee un potencial estndar conocido.

17

Antecedentes Una forma de medir icorr es extrapolando ciertas regiones lineales de las curvas densidad de corriente-potencial. El procedimiento para la tcnica de extrapolacin en las curvas es el siguiente. En este procedimiento la muestra inicialmente acta como un ctodo en la celda electroqumica que tiene al medio corrosivo (electrolito). La curva catdica potencial-densidad de corriente es medida sobre un rango alrededor del potencial de corrosin Ecorr. La curva puede ser obtenida variando el potencial continuamente o por pasos. A un Ecorr la medicin de densidad de corriente catdica es cercana a cero. Para lograr que la muestra se comporte como nodo, se aplica un potencial mayor a partir del potencial de corrosin Ecorr. La corriente andica aumenta con el incremento del potencial, dando un aumento al la medicin de la curva andica. En teora la variacin de las curvas catdicas y andicas deben ser lineales, intersectando en un punto definido como Ecorr/icorr. Sin embargo las curvas se desvan de la linealidad aproximadamente en el punto Ecorr. Esta desviacin de la linealidad es consecuencia de los sitios andicos y catdicos desarrollados en la superficie de la muestra conforme la corriente aplicada llega a ser ms pequea. No obstante ambas curvas catdicas y andicas contienen segmentos lineales, algunas veces referidos a regiones de Tafel.

Figura 10. Medicin de icorr por extrapolacin.

Extrapolando los segmentos lineales de cada medicin de la curva andica y catdica e intersectando estas lneas extrapoladas obtendremos el potencial de corrosin Ecorr y por consiguiente la icorr, como se muestra en la Figura 10. Hay muchos procedimientos prcticos descritos en la literatura de corrosin para medir la icorr por la tcnica de extrapolacin, incluyendo procedimientos con galvanostato y potenciostato. Un procedimiento con el potenciostato, el cual es usado para medir la icorr de los aceros inoxidables en cidos no oxidantes, emplea barridos de potenciales catdicos y andicos para establecer las regiones lineales catdicas, en conjuncin con una velocidad de barrido de potencial rpido que es posible con potenciostato modernos.

18

Antecedentes La densidad de corriente, icorr, puede ser convertida en velocidad de corrosin por medio de la siguiente relacin: (1) Donde CRmpy= velocidad de corrosin (milmetros/ao) icorr= densidad de corriente de corrosin (A/cm2) e= peso equivalente del metal. = densidad del metal (g/cm3)

Esta ecuacin describe la velocidad de corrosin de un metal puro el cual tiene cierta densidad y peso equivalente. Ya que los aceros inoxidables tienen un mayor nmero de elementos aleantes de diferentes densidades y pesos equivalente, se debe de hacer un clculo de las contribuciones parciales de los varios elementos de aleacin. Se obtiene un factor de conversin que debe ser multiplicado por la icorr para obtener la velocidad de corrosin, que es: CRmm/y= Kicorr (2)

La tcnica de extrapolacin para medir icorr es dependiente sobre la habilidad de identificar las regiones lineales (Tafel) [18]. Los medios donde las reacciones de reduccin es ms de una o en la cual grado de especies reducibles en la superficie del ctodo determina la velocidad de reduccin, exhiben regiones menos lineales, haciendo la extrapolacin menos precisa. Esta desventaja puede ser cubierta con la tcnica de polarizacin lineal (resistencia).

2.6 Medicin de la velocidad de corrosin por polarizacin lineal.


El valor de icorr tambin puede ser medida por otra tcnica conocida como polarizacin lineal. Esta tcnica est basada sobre la demostracin prctica y terica que un potencial muy cercano al potencial de corrosin Ecorr, +/- 10 mV, la pendiente del potencial/corriente aplicada es aproximadamente lineal, como se muestra en la Figura 11. Est pendiente E/i, tiene unidades de resistencia; por lo tanto la tcnica es algunas veces llamada resistencia a la polarizacin.

19

Antecedentes

Figura 11. Medicin de corrosin por Polarizacin Lineal. Aceptando la linealidad de la pendiente E/i, ha sido demostrado que icorr es inversamente proporcional a esta pendiente por la ecuacin:

(3) Donde a y Bc son las pendientes de Tafel, respectivamente. En general es aceptado que la cantidad BaBc/2.3(Ba+Bc) es una constante C, por lo tanto, icorr esta dado por la relacin:

(4)

2.7 Medida de la resistencia a la Polarizacin segn la norma ASTM G59.


Esta Norma describe un procedimiento experimental para medidas de resistencia a la polarizacin los cuales pueden ser usadas para la calibracin del potenciostato y verificacin de tcnicas experimentales. Este mtodo proporcionar potenciales de corrosin y medidas de resistencia a la polarizacin potenciodinmica reproducibles siempre y cuando cuente con el Material de referencia (Acero Inoxidable 430 acreditado) con la composicin qumica, Tabla 3 y microestructura requerida Figura 34[2]. En este mtodo, un potencial pequeo, E(t), definido con respecto al potencial de corrosin (E=E-Ecorr), es aplicado a una muestra metlica. Las corrientes resultantes son registradas. La resistencia a la polarizacin, Rp, de un electrodo de corrosin es definido de la eq. 1 como la pendiente en la grafica de potencial contra la densidad de corriente a i=0 [19-21]

Rp

E )i i

0 , dE / dt

(5)

La densidad de corriente es dada por i. La densidad de corriente de corrosin, icorr, est relacionado con la resistencia a la polarizacin por el coeficiente de Stern Geary, B. [21]

20

Antecedentes

icorr 10 6

B Rp

(6)

La dimensiones de Rp estn dadas por ohm-cm2, icorr es A/cm2, y B esta en Volts. El coeficiente de Stern-Geary est relacionada a las pendientes de Tafel andico, ba, y catdico, bc, por la ec. 3

ba bc 2.303 (ba bc )

(7)

Las unidades de las pendientes de Tafel son Volts. La velocidad de corrosin CR, en mm por ao, puede ser determinado de la Eq. 8 en la cual EW es el peso equivalente de las especies corrodas en gramos y es la densidad del material es corrodo en g/cm3.
CR 3.27 x10
3

icorr EW

(8)

2.8. Uso de la tcnica de Polarizacin andica para control de la corrosin.


2.8.1 Transicin Activa Pasiva y Pasividad. El objetivo principal del acero inoxidable o de una aleacin mayor es poder soportar un medio dado por un tiempo de vida del equipo en cuestin. El estado en el cual un acero inoxidable exhibe un grado de corrosin bajo es conocido como pasividad. Una forma conveniente de obtener conocimiento de la pasividad de un acero inoxidable es considerando el diagrama densidad de corriente- potencial, generado por la curva de polarizacin. Para ello hay que incrementar el potencial en la direccin noble a partir del Ecorr y registrando la corriente resultante, se obtiene una variacin de la densidad de corriente y potencial como se puede ver en la Figura 12. Primero la medicin de corriente cesa al incrementar el potencial aplicado, y a ese potencial usualmente se le llama Pasivacin Primera (Epp) y la corriente comienza a descender. El inicio de esta disminucin es conocida como la transicin activa pasiva. Alrededor de este potencial, la corriente cae a muy bajos valores, ipass, (densidad de corriente pasiva) y se mantiene a bajos valores (aunque no es necesariamente constante) sobre un ancho rango de potencial. El rango de potencial sobre la cual la corriente mantiene bajos valores es llamado rango de potencial pasivo, y es este rango el que define la pasividad de un acero inoxidable en combinacin con el medio. Las velocidades de corrosin en estos rangos son muy bajos(16).

21

Antecedentes

Figura 12. Curva de polarizacin esquemtica de un acero inoxidable solucin de acido sulfrico Continuando con el incremento del potencial aplicado en la direccin noble, se obtendr otro potencial en el cual de densidad de corriente aumentara. El potencial a la cual incrementa la corriente es crtico dependiendo del medio al cual se encuentra sujeto. Por ejemplo un solucin de acido sulfrico libre de cloro este potencial representa el comienzo del oxgeno gaseoso por la electrolisis del agua, y ese conocido como el Potencial Transpasivo (Et), el potencial representa el comienzo del comportamiento transpasivo. Sin embargo en soluciones que contienen cloro, la corriente rompe a potenciales ms bajos (ms activos) como se muestra en la Figura 12. Este rompimiento viene acompaado por la formacin de picaduras de corrosin sobre la superficie de las muestras, y es conocido usualmente como Potencial de Picadura (Ep). Como las picaduras pueden perforar y destruir el material, el Potencial de Picadura (Ep) no debe de ser excedido. Como en algunos medios industriales estn contaminados con iones cloro, el rango de potencial pasivo est definido prcticamente entre el Potencial de Pasivacin Primera (Epp) y el Potencial de Corrosin (Ep), aunque en algunos casos est definido entre el Potencial de Pasivacin Primera (Epp) y el Potencial Transpasivo (Et ). 2.8.2 Medicin de Polarizacin andica Potenciosttica y Potenciodinmica. La norma ASTM G5, Mtodo de referencia estndar para medidas de polarizacin andica potenciostticas y potenciodinmicas es un mtodo que cubre un procedimiento experimental que es utilizado para verificar tcnicas experimentales y de instrumentacin. Este mtodo deber proveer mediciones de polarizacin andica potenciodinmica y potenciostticas repetibles que se podrn reproducir ciertos datos determinados, usando un material de referencia, el cual es un acero inoxidable AISI Tipo 430 [1]. De acuerdo a los resultados obtenidos en la prueba, es posible formar una curva de polarizacin curva catdica potencial-densidad de corriente la cual es medida sobre un rango alrededor del potencial de corrosin Ecorr. La curva es obtenida variando el potencial continuamente o por pasos. La Norma presenta un rango de curvas de polarizacin andicas potenciodinmicas y potenciostticas aceptables mostrado en la Figura 13, que se tienen que obtener utilizando el

22

Antecedentes acero inoxidable AISI Tipo 430 con el procedimiento establecido, y que cualquier resultado comprendido fuera de este rango, significa que se pueden tener errores en el procedimiento o en la instrumentacin.

Figura 13. Diagrama de Polarizacin Potenciodinmica usando el estndar de Acero Inoxidable 430.

2.9 Corrosin por Picaduras.


Corrosin por Picaduras, como su nombre lo indica, es una forma de ataque corrosivo localizado que produce picaduras. Puede ser una forma destructiva de corrosin en estructuras ingenieriles si causa perforacin del equipo. Sin embargo picaduras menores no causan perforacin y son frecuentemente toleradas y aceptadas ingenierilmente por razones econmicas. Por lo tanto se han desarrollado mtodos capaces de definir condiciones bajo las cuales un sistema dado metal/medio es probable que exhiba picaduras. Se han propuesto un gran nmero de teoras que explican la iniciacin de las grietas en superficies perfectas (por ejemplo, superficies que no contengan defectos fsicos como inclusiones, heterogeneidades superficiales, etc) lo cual consideran que la iniciacin de la grieta es resultado de ciertas interacciones entre las especias en el medio (ejemplo, iones cloro) y la superficie pasiva. Entre estas teoras ambas son cinticas, los cuales explican el rompimiento de la pasividad en trminos de la adsorcin competitiva entre los iones cloro y oxgeno, termodinmicamente se considera el potencial de picadura al potencial en el cual el ion cloruro esta en equilibrio con el xido. El acero inoxidable comercialmente producido contiene numerosas inclusiones, segundas fases y regiones con composicin heterognea, resultados en la literatura han demostrado que la iniciacin de las picaduras aparece en estructuras heterogneas, particularmente, pero no exclusivas con inclusiones [22]

23

Antecedentes 2.9.1. Tcnicas para medir tendencia por picadura. Las tcnicas electroqumicas permiten establecer una combinacin metal-medio que permita obtener una picadura, comparando el potencial de corrosin Ecorr con el potencial de pasivacin, Ep, como se ilustra en la Figura 14.

Figura 14. Ilustracin esquemtica de una curva de polarizacin donde se indican las condiciones bajo la cual las picaduras pueden o no pueden ocurrir. Algunas investigaciones mide el Potencial de Picadura (Ep), de la curva de polarizacin andica [23]. En soluciones aireadas con cloruros, donde la posibilidad de picadura en aceros inoxidables es una preocupacin, el Potencial de Corrosin (Ecorr), es el potencial que define la transicin activa pasiva. La corrosin ocurrir dependiendo de la separacin del Potencial de Corrosin (Ecorr) y el Potencial de Picadura (Ep). Si el Potencial de Corrosin (Ecorr) es muy cercano al potencial de Picadura (Ep), algn pequeo cambio en el poder de oxidacin de la solucin, como la introduccin de vestigios de xidos (ejemplo, iones cpricos o frricos), pueden provocar picaduras reduciendo la separacin entre el Potencial de Corrosin (Ecorr) y el Potencial de Picaduras (Ep). La combinacin de medio y aleacin que son improbables que causen picaduras tendr un Potencial de Corrosin (Ecorr) significativamente activo que el Potencial de Picadura (Ep), como se muestra en la Figura 14, aunque noble al potencial que define la transicin activa pasiva en medios cidos, otra forma de corrosin general ocurrir. Debido a que los valores de Potencial de Corrosin (Ecorr) en aceros inoxidables en soluciones de cloro oxigenadas no cambiaran significativamente de aleacin a aleacin, se ha acostumbrado igualar simplemente la resistencia a la picadura con el valor absoluto del Potencial de Picaduras (Ep), que con la diferencia (Ep-Ecorr). As es generalmente aceptado que mientras mayor sea el valor del Potencial de Picaduras (Ep) mayor ser la resistencia a la picadura.

2.10 Corrosin por hendidura.


Esta forma de corrosin se caracteriza por un intenso ataque localizado en grietas expuestas a agentes corrosivos. Este proceso normalmente asociado al estancamiento de pequeos

24

Antecedentes volmenes de solucin causados por perforaciones en empaquetaduras, juntas labiales, defectos superficiales o grietas bajo pernos u otros elementos de sujecin. El mecanismo bsico de corrosin por hendidura, considera un metal M en contacto con una solucin salina, en presencia de oxgeno. En este proceso produce la disolucin del metal M y la reduccin de iones oxgeno e hidrxido (3,7,5).

Esta situacin tiende a producir un exceso de carga positiva en la solucin, la cual es necesaria equilibrar, con la migracin de iones cloro a la grieta. Esto da como resultado el aumento de concentracin de metal clorado en esta zona.

Estos productos de hidrlisis dentro de la grieta y son los responsables de aumentar la tasa de disolucin del metal M. 2.10.1 Tcnica electroqumica para medicin de la tendencia a la corrosin por hendidura. Histricamente cinco parmetros electroqumicas han sido explorados en relacin a la corrosin por hendidura: densidad de corriente pasiva, ipas; la densidad de corriente activa pasiva, icrit;la diferencia entre el potencial de picadura, Ep, y la medicin de potencial por escaneo reverso, Ex, el potencial de picadura medido con una electrodo fisurado; y el potencial de repasivacin medido con un electrodo fisurado. En la Figura 15 se muestras las curvas de polarizacin de un material montado en diferentes soportes, donde es posible observar que las curvas tiene un comportamiento diferente de acuerdo al tipo de soporte. Esta variacin se da debido a la fisura creada entre la muestra y el soporte, favoreciendo la corrosin por fisuras, y por lo tanto datos errneos sobre el comportamiento del material en las curvas de polarizacin [24].

Figura 15. Curvas de polarizacin andicas de una aleacin Fe-10Cr-10Ni en un solucin 1 N. de H2SO4 a 25 C como funcin de la tcnica de montaje del electrodo.

25

Antecedentes

2.11. Corrosin Intergranular.


Aceros inoxidables austenticos, como el AISI 304, contienen un porcentaje importante de carbono, el cual est en estado slido a temperatura ambiente, por lo tanto desde el punto de vista termodinmico el acero inoxidable es estable ya que puede coexistir la solucin solida en fase austentica del carbono, con el carbur de cromo. Sin embargo, cuando el metal se somete a un tratamiento trmico sobre los 1000 C y un posterior templado, el carburo de cromo se descompone, pasando a la solucin austentica. Esta da como resultado una estructura uniforme de la solucin en fase austentica, lo que le da al acero excelentes propiedades. Cuando el acero es sometido a tratamientos trmicos mal realizados, calentamientos y enfriamientos defectuosos, o calentamientos excesivos sufridos por soldadura, los tomos de carbono tienden a precipitar en la frontera retculas como carburos de cromo. Esta situacin hace que la concentracin de carburo de cromo sea mayor en la frontera reticular que en zonas contiguas a los mismos, lo que genera una difusin entre una zona y otra de este material. Este fenmeno se llama sensibilizacin. La sensibilizacin hace que el acero inoxidable quede expuesto a la corrosin Intergranular cuando est en ambientes corrosivos. En algunos casos tambin reduce la resistencia a los fenmenos de corrosin por picaduras o grietas y en otra corrosin bajo tensin.

Figura 16. Curva de polarizacin andica de un acero inoxidable tipo 304, en un solucin 2N H2SO4 a 90 C despus de ser sensibilizado a 650 C a diferentes tiempos.

2.11.1. Tcnica electroqumica para la medicin de corrosin Intergranular. Es posible utilizar la tcnica de polarizacin para conocer el comportamiento de un material sujeto a diferentes tiempos de tratamiento donde es posible ver en su comportamiento reflejado en las curvas de polarizacin.

26

Antecedentes La Figura 16 muestra curvas de un acero inoxidable Tipo 304 en una solucin 2 N H2SO4 a 90 C despus de ser sensibilizado a 650 C durante diferentes tiempos. De acuerdo a las curvas podemos ver que materiales sujetos a tiempos largos de sensibilizacin tardan ms tiempo en empezar a desarrollar su capa pasiva, y sin embargo, la capa pasiva desarrollada no es completamente protectora ya que no presenta un rango aceptable de pasivacin. En la muestra que no tiene tiempo de sensibilizacin se puede ver que la muestra alcanza la transicin activa pasiva a menores tiempos y a menores densidades de corriente [24].

2.12 Desviaciones en las Curvas de Polarizacin para el Acero Inoxidable 430.


2.12.1 Efecto de Hendidura. Los ejemplos de densidades de corriente pasivas los cuales son mayores para una grafica estndar de Polarizacin Potenciodinmica, Figura 17, es atribuible a una abertura entre la muestra y el material de montaje. La abertura debe ser el resultado de tcnicas de montaje o el material usado para montar.

Figura 17. Efecto de Fisura en las Curvas de Polarizacin Andica.

El electrolito se almacena dentro de la fisura, entre la muestra y el material de montaje, en esta zona el material pierde su pasivacin. Aunque la cara de la muestra se pasiva, la alta densidad de corriente asociada con la abertura activa contribuye a un crecimiento en la medicin de densidad de corriente [1]. 2.12.2 Efecto Instrumental. Las bajas densidades de corrientes pasivas mostradas en la son indudablemente el resultado de problemas instrumentales. Este efecto puede ser eliminado calibrando la corriente sobre el rango entero de inters antes de conducir un experimento, Figura 18 [1].

27

Antecedentes

Figura 18 Efecto Instrumental en las Curvas de Polarizacin Andica.

2.12.3. Efecto del Oxgeno. La curva negativa a potenciales entre -0.350 V y -0.050 V, mostrado por las lneas achuradas en la Figura 19, ocurre cuando la corriente catdica total excede la corriente total andica. Dichos resultados son caractersticos de la existencia de oxigeno presente en la solucin. La purga de gas debe de remover oxigeno del sistema, pero debe de haber fuga de aire o el gas de purga ser contaminado con oxgeno. Es necesario tomar extrema precaucin en el diseo del equipo de cristalera y asegurar la alta pureza en el gas usado para evitar contaminacin por oxgeno [1].

Figura 19. Efecto de Oxgeno en las Curvas de Polarizacin Andica.

28

Desarrollo Experimental

3.

Desarrollo Experimental.

Se obtuvo el Acero Inoxidable 430 Comercial el cual se realiz un anlisis qumico y de microestructura. Se analiz electroqumicamente mediante la norma ASTM G5 Y G59 para obtener: Potencial de Corrosin, Resistencia a la Polarizacin y las curvas de Polarizacin Potenciodinmica y todos estos resultados se tomaron como referencia para la fabricacin en los Laboratorios de Fundicin del DIMM ESIQIE IPN y tratamientos posteriores del Acero Inoxidable 430 . Inicialmente se fabrico el Acero Inoxidable 430 en un Horno de Induccin el cual fue vaciado en molde metlico. Se analizo qumica, microestructural y electroqumicamente el material vaciado para estudiar sus diferencias con respecto al Acero Inoxidable 430 comercial. Despus se Homogenizo el material mediante Recocido con la intencin de tener homogeneidad en composicin qumica y de microestructura y se analizo electroqumicamente para ver la influencia de la homogenizacin en la grafica de Polarizacin Potenciodinmica y se comparo con el Acero Inoxidable 430 comercial. Finalmente se lamino en caliente el material para romper la estructura de colada finalizando con su anlisis macroestructural y electroqumico para conocer la influencia de la deformacin en caliente y se comparo con el Acero Inoxidable 430 comercial.

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Desarrollo Experimental

Acero Inoxidable 430 Comercial

Anlisis Qumico Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM Anlisis Metalogrfico. Anlisis Electroqumico mediante la Norma ASTM G5 ESIQIE IPN. Anlisis Qumico Fundicin del Acero Inoxidable 430.

Anlisis Electroqumico mediante la Norma ASTM G5

Anlisis Metalogrfico

Anlisis Electroqumico mediante la Norma ASTM G5

Tratamiento Trmico de Homogenizacin

Anlisis Metalogrfico.

Comparacin de Resultados.

Anlisis Electroqumico mediante la Norma ASTM G5

Laminacin

Anlisis Metalogrfico.

Anlisis y Conclusin de Resultados.

Figura 20 Diagrama de Bloques mostrando el desarrollo experimental.

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Desarrollo Experimental

3.1 Material y equipo utilizado.


3.1.1 Fabricacin del Acero Inoxidable. Acero al carbono 1018 Ferroaleacin (FeCr) Tanques de Argn xido de Calcio Fluorita (CaF2) Ferrosilicio (FeSi). Cascarilla de Laminacin Horno de Induccin con capacidad nominal de 10 kg Olla refractaria para vaciado y transporte del acero liquido. Lingotera de Hierro Gris. Medidor de temperatura. 3.1.2 Anlisis Qumico y Microestructural. Espectometro de Chispa KCl, Marca Fermont, Pureza 99.3% HCl, Marca Realyts Productos Qumicos. Acido Nitrico, Marca Fermont. Glicerina, Marca Reactivos Analiticos. Microscopio ptico Marca Olimpus modelo GX51 Software Image Pro 6.2

3.1.3 Tratamiento de Homogenizacin. Horno tubular de Alta temperatura Carbolite 3.1.4 Pruebas Electroqumicas. Celda de corrosin K0047 Priceton Applied Reserach. Electrodos Auxiliares de grafito alta densidad Capilar Luggin Electrodo de Calomel Saturado de KCl 3M, Corning Inc. Potenciostato Galvanostato Modelo 263 de la serie 48102 Acido Sulfrico (H2SO4) J. T Baker, Densidad 1.84 Bao de temperatura constante, PolyScience Modelo 8001 Nitrgeno con pureza de 99.997% Moto Tool Dremel Multipro Velocidad Variable. Alcohol 99.9% 2-Propanol, J. T Baker. Acetona CH3(CO)CH3. J. T Baker. Software Power Suit Version 2.56.

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Desarrollo Experimental Computadora Dell Modelos Dimension E520 para procesamiento de datos. Termmetro, Lauka. Multimetro, Fluke Modelo 75. Calibrador Digital, Mitutoyo, Modelo Cd-6 CSX Matraz de 1 Litro clase A Serie A946 Probeta graduado KIMAX Pipetas volumtricas 20 mL, KIMAX Campana Extractora, Marca Lab Tech.

3.1.5 Laminacin Molino de Laminacin, Marca Sir James Farmer Norton % Company Ltd, modelo Dp-008 Mufla, Marca Thermolyne.

3.2 Fabricacin del Acero Inoxidable 430


3.2.2. Calculo de Carga. Se parti de un Acero bajo carbono 1018, que contiene una mnima cantidad de elementos aleantes y a partir de este acero es posible partir para la fabricacin del acero Inoxidable 430 Tabla 2 [25]. Tabla 2 Composicin Qumica del Acero al Carbono 1018. C 0.15-0.20 Si 0.15-0.35 Mn 0.60-0.90 P Mx 0.040 S Mx 0.050 Fe Balance.

En la Tabla 3 se muestra la composicin qumica del acero Inoxidable 430 que se desea fabricar [26]. Tabla 3 Composicin qumica del Acero Inoxidable 430 %CMax 0.12 %Cr 16-18 %Mn 1.0 %Si 1.0 %P 0.40 max. %S 0. 30 max. Fe Balance

3.2.2.1 Calculo de elementos aleantes para la fabricacin del Acero Inoxidable 430.

C=100x0.12=12 g C Cr=100x16=1600g C Fe=100x84=8400g C

32

Desarrollo Experimental El ferrocromo utilizado para la fabricacin del acero inoxidable se encuentra en cierta proporcin y con un rendimiento establecido que se muestra en la Tabla 4 [27]. Tabla 4 Composicin Qumica de Ferrocromo. Material FeCr Bajo C Composicin 63.66 % Cr 36.34% Fe Rendimiento. 90%

3.2.2.2 Calculo de Ferroaleaciones.

Ajuste de Carga

Carga Final:

2792g FeCr 7385g de Acero 1018 Carga Total= 2792gr FeCr+7385g Acero 1018= 10117g Carga. Escoria de decarburacin 150g CaO 36g CaF2. 150g Cascarilla de Laminacin. 3.2.3 Secuencia de Colada. 1 Etapa. 1. Se pesa y prepara la carga que se alimenta al horno. 2. Se carga el horno con las barras de Acero 1018 3. Se enciende el horno as como los sistemas de extraccin y enfriamiento (bomba de circulacin de agua) para iniciar la fusin.

33

Desarrollo Experimental 4. Cuanto el metal empieza a ablandarse por la temperatura se inyecta argn por la tobera inferior. 5. Cuando el metal pase a estado lquido y se tiene la temperatura adecuada se agrega la primera escoria de Decarburacin y se deja que reaccione durante 10 minutos, despus se retira la escoria. 6. Se agrega la Segunda escoria de Decarburacin y se deja reaccionar durante 10 minutos, despus se retira la escoria. 7. Por ltimo se agrega la tercer escoria de Decarburacin se deja que actu durante 10 minutos y se procede a desescoriar. 8. Se adiciona FeSi(10g) y Al (10g) para desoxidar 2 Etapa. 1. 2. 3. 4. Se coloca la tapa para evitar la oxidacin del bao metalico. Una vez desoxidado el bao se agrega la ferroaleacin. Se inyecta Argn por la tapa para crear una atmosfera inerte. Cuando la temperatura haya alcanzado la temperatura de fusin (1650C) medido con el termopar se procede al vaciado.

3 Etapa. 1. Se acerca una olla previamente calentada al la piquera del horno de induccin 2. Se vaca el acero lquido a la olla, al mismo tiempo que se agregan FeSi y Al como elementos desoxidantes. 3. De la olla se vaca al molde que estuvo previamente secado y precalentado 4. Se espera a que solidifique el material para su extraccin del molde.

34

Desarrollo Experimental

3.3 Homogenizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN.
El acero inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, se vaci en una lingotera con una forma simple, donde se form una microestructura que a veces se conoce como estructura de lingote, la cual est formada por tres partes, zona templada, zona columnar y zona equiaxial, como se puede observar en la Figura 35. El enfriamiento del lingote lleva la segregacin de elementos en algunas zonas de la pieza aunado a la estructura de lingote, por lo cual el material debe ser sometido a un tratamiento de recocido para homogenizar su composicin qumica as como eliminar la estructura de colada. Se realizaron 5 tratamiento diferentes con las variables mostradas en la Tabla 1, hasta obtener una microestructura recristalizada. Los tratamientos de homogenizacin se realizaron en un horno de alta temperatura Carbolite con un refractario de alta almina ubicado en el DIMM. El tratamiento de homogenizacin se realiz sin atmosfera controlada, debido a que el Acero Inoxidable 430 es resistente a la oxidacin temperaturas de 850 (referencia) que es la temperatura cercana a la temperatura de homogenizacin.
Tabla 5. Diseos Experimentales para homogenizado del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN.

Tratamiento 1 Tratamiento 2 Tratamiento 3 Tratamiento 4 Tratamiento 5

Temperatura C 815 815 900 790 910 y 704

Tiempo 3 Hrs 5 Hrs 2 Hrs 1 Hr 1 Min y 4 Hrs

Referencia. Norma ASTM G5 [1] Norma ASTM G5 [1] Handbook of Stainless Steel [26] Aalco Metals Ltd [28] H. Krafft [29]

3.3.1 Tratamiento de Homogenizacin 1. El material fue calentado en el horno a 815 C durante 3 horas y despus sacado del horno y enfriado en aire. Figura 21,

Figura 21. Diagrama de tratamiento trmico #1 segn la norma ASTM G5

La temperatura y se tomo de la Norma ASTM G5, propuesta para el Acero Inoxidable 430 [1].

35

Desarrollo Experimental 3.3.2 Tratamiento de Homogenizacin 2. El material fue calentado en el horno a 815 C durante 5 horas y despus fue enfriado en aire. Se aumento el tiempo de recocido debido a que no recristalizo el material en el Tratamiento trmico # 1, [1]. 3.3.3 Tratamiento de Homogenizacin 3. Debido a que la microestructura no tuvo ningn cambio con los dos tratamientos anteriores se procedi a calentar la pieza a 900C y se mantuvo durante 2 horas, y despus fue enfriado en horno de acuerdo con el fundamento de que bajo ciertas condiciones algo de austenita puede formarse a elevadas temperaturas y generalmente transformara en martensita enfriando a temperatura ambiente. Solo bajo un enfriamiento muy lento, o manteniendo la muestra a una temperatura justo debajo de la lnea de solvus (alrededor de 900 C (1650 F) para 0.05%w-C, 17%w- Cr) la austenita a elevada temperatura transformara a ferrita y carburos, como predice el diagrama de equilibrio y presentado en el diagrama de tratamiento trmico Figura 22 [26].

Figura 22. Diagrama de Tratamiento Trmico #3.

3.3.3.4 Tratamiento de Homogenizacin 4. Como no se visualizo cambio alguno en la microestructura del material se modificaron las variables para obtener una microestructura recristalizada. En este tratamiento se mantuvo a la muestra a 900C durante una hora y despus se enfri a 600C dentro del horno, una vez que alcanza la temperatura se enfra al aire. Este tratamiento se tomo del realizado por la empresa Aalco Metals Ltd mostrado en su hoja de datos del Acero Inoxidable 430 Figura 15 [28] .

36

Desarrollo Experimental

Figura 23. Diagrama de Tratamiento trmico #4.

3.3.3.5 Tratamiento de Homogenizacin 5. Ninguno de los parmetros de homogenizacin haba modificado la estructura del material, utilizando el diagrama de tiempo-temperatura-transformacin el material se calent a 910 C, despus se dejo durante un minuto a esta temperatura y se enfri dentro del horno a 704C y se mantuvo durante 4 horas para permitir que existiera solamente Ferrita y carburos Figura 24 siendo estos parmetros los que permitieron una recristalizacin del material. [29].

(a)

(b)

Figura 24. (a) Diagrama de tratamiento trmico #5; (b) Diagrama TTT para un acero Inoxidable 430.

37

Desarrollo Experimental

3.4 Laminacin del acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN
Una vez que se consigui la recristalizacin del material con el tratamiento #5, se procede a romper la estructura de colada deformando el material por medio de un molino de laminacin. Se procedi a deformar el material laminando en caliente para facilitar su deformacin a una temperatura de 1200 C [30], el cual se dejo 2 horas dentro del horno previo a la laminacin para que la pieza tuviera una temperatura homognea. Se deformo el material en un 12% y al 50%, partiendo de piezas de 2 cm de ancho por 2 cm alto y 10 cm de largo . La deformacin se realizo en pasos, una vez que se tuvo el material a 1200 por 5 horas, se saco la pieza del horno y se deformo 5% inmediatamente se vuelve a meter al horno por 5 min para evitar perdida de calor y con ellos dificultad para deformar, pasados los 5 min se vuelve a deformar 5%. Siguiendo estos pasos se deform el material hasta alcanzar el porcentaje de deformacin deseada.

Figura 25. Barras de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN.

38

Desarrollo Experimental

3.5 Caracterizacin de los aceros inoxidables 430 original y el Fabricado en el DIMM ESIQIE IPN.
3.5.1 Anlisis Qumico. El anlisis qumico del acero Inoxidable 430 Comercial fue obtenido de la hoja de especificaciones que el proveedor entrega acerca del material. Para el acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN se utilizo el espectrmetro emisin ptica perteneciente al DIMM. 3.5.2 Anlisis Metalogrfico. Para conocer la cantidad y tipo de inclusiones se llevo a cabo la preparacin metalogrfica. El primer paso fue desbastar el Acero Inoxidable 430 hasta lija 2000 consecuentemente se puli la muestra con Almina 0.3, Almina 0.05 y Magnesia hasta obtener la muestra con terminado a espejo. Para revelar la microestructura se utiliz el reactivo mostrado en la Tabla 6 para aceros inoxidables segn la norma ASTM E 407 [31].
Tabla 6. Composicin del reactivo para Aceros Inoxidables ferrticos.

Glicerina CH2OHCHOHCH2OH Reactivo 10 mL

Acido Ntrico HNO3 30 mL

Acido Clorhdrico. HCl 30 mL

El reactivo fue mezclado y utilizado a temperatura ambiente, la muestra estuvo en contacto con este reactivo alrededor de 2 minutos. La observacin se realizo en un microscopio ptico Olimpus modelo GX51 equipado con analizador de imgenes de software Imagen Pro 6.2 utilizando la tcnica de campo claro.

3.5.3. Anlisis Electroqumico. 3.5.3.1 Material utilizado. a) Acero Inoxidable 430 Original. Para realizar las pruebas de Polarizacin Potenciodinmica Andica se utilizo el material de referencia propuesto por la Norma ASTM G5, la cual propone utilizar un cupn de un Acero Inoxidable Tipo 430 ferrtico (UNS S4300) y que es suministrado por el fabricante del potenciostato. Para obtener el mismo comportamiento indicado en la norma ASTM G5 en las graficas de Polarizacin Potenciodinmica se requiere que el material cumpla con la composicin qumica y

39

Desarrollo Experimental microestructura requeridas, as como la preparacin de la muestra mostradas en la norma ASTM G5. La muestra tiene la forma y dimensiones requeridas por la norma ASTM G5, Figura 26.

mm

mm

Figura 26. Diagrama dimensional del Cupn Original usado por la Norma ASTMG5 Y ASTM G59.

b) Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. El material fue cortado en cubos de aproximadamente 8 milmetros de lado. El material fue perforado en la parte opuesta a la cara que se desea analizar para poder realizar una conexin elctrica. La muestra fue montada en acrlico y resina de acuerdo con la Figura 27.

Figura 27. Muestra de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN montado en resina.

3.5.3.2 Montaje Experimental. a) Celda tipo matraz. Se utilizo un celda tipo matraz indicada por las normas ASTM G5 Y G59 la cual est diseada para introducir: un electrodo de trabajo, dos electrodos auxiliares, un capilar Luggin con una conexin de puente salino al electrodo de referencia y un tubo de respiracin y purga, Figura 28 [1-2]. b) Potenciostato. Se utilizo un Potencisotato/Galvanostato Modelo 263A de la serie 48102. c) Electrodo de Referencia y Auxiliares.

40

Desarrollo Experimental Se utilizo un electrodo de referencia de calomel saturado, Figura 28. Los electrodos auxiliares utilizados fueron de grafito de alta densidad.

Figura 28. Diagrama esquemtico de la Celda de Polarizacin sugerida por la Norma ASTM G5.

d) Electrodo de trabajo. Los electrodos de trabajo y auxiliares estn montados en soportes como el mostrado en la Figura 28. Diagrama esquemtico de la Celda de Polarizacin sugerida por la Norma ASTM G5. El electro de trabajo se enrosca en una varilla de acero inoxidable que a su vez tiene un empaque de plstico que permite al material sellar completamente evitando el paso de solucin y as atacar reas del material que no se tienen contempladas y calculadas, Figura 29. Soporte para el electrodo de trabajo sugerido por la norma ASTM G5. Este es un detalle muy importante ya que si la solucin pasa entre la muestra y el empaque causa una desviacin grave de la curva favoreciendo la corrosin por fisura y con ello datos errneos que si no se detectan puede pensarse que el comportamiento que se tiene es perteneciente al material.

3.5.3.3 Procedimiento Experimental. a) Montaje Experimental. 1.- Se preparo una solucin de 1.0 N H2SO4, para ello se agregaron 27.65 mL de H2SO4 aforados a un litro de agua destilada. De los cuales se transfirieron 900 mL a la celda tipo matraz.

41

Desarrollo Experimental 2.- Se colocan los electrodos de auxiliares de grafito, el puente salino Luggin y el tubo de respiracin y purga. 3.- Se lleva la temperatura de la solucin a 30C 1C sumergiendo la celda en un bao de agua con temperatura controlada.

Figura 29. Soporte para el electrodo de trabajo sugerido por la norma ASTM G5.

4.- Se reducen los niveles de oxgeno en la solucin para la inmersin de la muestra. Esto se hizo burbujeando un gas libre de oxgeno, en este caso se hizo con gas nitrgeno a un burbujeo constante durante un tiempo mnimo de 30 minutos mediante el tubo de respiracin y purga. 5.- Se preparo la superficie del electrodo de trabajo lijando en hmedo con una lija 240 y 600 de SiC hasta que todas las rayas gruesas fueron removidas con la ayuda de un Moto Tool Dremel Multipro de Velocidad Variable que nos permite obtener un desbaste homogneo para muestras cilndricas. 6.- Se determino el rea superficial que estar en contacto con la solucin de H2S04. 7.- Se monta la muestra en el soporte para electrodo de trabajo, de acuerdo a la Figura 29. Se aprieta el ensamble sujetando la parte superior de la varilla de montaje en una grapa o abrazadera mientras se aprieta la tuerca de montaje hasta que el empaque sea comprimido. 8.- Se limpia la muestra con alcohol y acetona para eliminar grasa e impurezas en el material. 9.- Se transfiere la muestra a la celda de prueba y se ajusta la punta del puente salino a una distancia aproximada de 2 mm de la superficie de la muestra. 10. Se realizan las conexiones de la celda con las salidas del Potenciostato, a las cuales se les realizan pruebas de continuidad para verificar que no existe algo que interfiera en la lectura de los

42

Desarrollo Experimental resultados de la prueba. El Diagrama esquemtico de las conexiones es el mostrado en la Figura 30. 11.- Se utiliz el software Power Suite para generar las graficas de Potencial de Corrosin, Resistencia a la Polarizacin y Polarizacin Potenciodinmica.

Figura 30. Diagrama esquemtico de conexiones elctricas para la prueba de Polarizacin.

b) Potencial de Corrosin. Una vez que se realizaron las conexiones elctricas, con la ayuda del software Power Suite se registr el Potencial de Corrosin de la muestra a circuito abierto durante 1 hora. Un diagrama simplificado de la conexin del Potenciostato con la celda de corrosin es el mostrado en la Figura 31.

Figura 31. Diagrama de Conexiones para la Prueba de Resistencia ala polarizacin de acuerdo a la Norma ASTM G5.

c) Resistencia a la polarizacin. Despus de obtener el Potencial de Corrosin E0 tras 55 minutos, se corre la prueba de Resistencia a la polarizacin, para ello se aplico un potencial de 30 mV mas negativos y 30 mV mas positivos al Potencial de Corrosin tras 55 minutos. El software Power Suite genera una grafica de densidad de corriente potencial lineal, con el cual de podr determinar la Resistencia a la Polarizacin, Rp. d) Polarizacin Potenciodinmica andica. Para el mtodo de Polarizacin Potenciodinmica se utiliza un rango de barrido de potencial de 0.6 V/h a partir del Potencial de Corrosin Ecorr tras 55 minutos hasta alcanzar un potencial de +1.6 V SCE. El software Power Suite genera una grafica de Polarizacin andica (densidad de corrientePotencial).

43

Resultados y Anlisis de Resultados

4. Resultados y Anlisis de resultados.


4.1. Anlisis qumico.
4.1.1. Anlisis Qumico del Acero Inoxidable 430 Comercial. La composicin qumica del cupn Comercial de Acero Inoxidable 430 que present se encuentra establecida en la Tabla 7. Tabla 7. Composicin Qumica del Acero Inoxidable 430 Comercial. Al 0.014 Cu 0.120 N 0.037 S 0.005 Nb 0.010 Si 0.020 Cr 16.280 Mo 0.020 P 0.023 V C Fe

0.050 0.046 Balance

4.1.2. Anlisis Qumico del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN.

La composicin qumica del Acero Inoxidable 430 fabricado en DIMM ESIQIE-IPN que presento se encuentra establecida en la Tabla 8. Tabla 8. Composicin Qumica del Acero 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN Al 0.001 Cu 0.259 N -S Nb Si 0.12 Cr 18.5 Mo P V C Fe

0.0258 0.002

0.0267 0.01

0.0305 0.0143 Balance

4.2 Anlisis Microestructural.


4.2.1 Contenido y tipo de inclusiones de los Aceros Inoxidables 430 Comercial y 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. De acuerdo al anlisis de inclusiones observado con el Microscopio ptico se obtuvieron fotografas de la muestra pulida de acero inoxidable Tipo 430, donde se enfocaron las inclusiones presentes en el material Figura 32 y Figura 33.

44

Resultados y Anlisis de Resultados

Figura 32. Inclusiones del Acero Inoxidable 430 Comercial. Anlisis E. Media % Matriz 99.9 %INC 0.098

Figura 33. Inclusiones del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. Anlisis E. Media % Matriz 99.85 %INC 0.140

El conteo de inclusiones fue realizado de acuerdo a la norma E45 mediante el Software Image Pro Plus. De acuerdo a la norma E45, la muestra de acero Inoxidable 430 presenta inclusiones no metlicas del tipo D (xidos globulares) y de acuerdo al ancho de la inclusin se encuentra en la serie fina de los xidos globulares tipo D [32]. 4.2.2 Tipo y Tamao de Grano.

Acero Inoxidable 430 Comercial. La fase ferrita es la nica fase presente del Acero Inoxidable 430 Comercial

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Resultados y Anlisis de Resultados De acuerdo a la anlisis de fases presentes observadas con el Microscopio ptico se obtuvieron fotografas de la muestra atacada deL acero inoxidable Tipo 430 de acuerdo a la norma E407 [31] donde se enfocaron las fases presentes en el material y con la ayuda del Programa Image Pro Plus se determino el tamao de grano ferrtico Figura 34.

a) Figura 34. Microestructura del Acero Inoxidable 430 Original. Anlisis E. Media % Ferrita 83.70 ASTM GRANO 9

b)

Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. La fase presente predominante del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, fue la fase ferrita, la cual est presente en toda la muestra. El acero fue fundido y vaciado en un molde el cual se dejo que solidificara hasta temperatura ambiente. El molde produjo la forma simple de un lingote el cual requiere de una deformacin plstica o maquinado antes crear un producto terminado. El lingote fue cortado para su anlisis micro y macroestructural que se conoce como estructura de lingote, la cual est formada de hasta tres partes. Sobre la superficie de la pieza de fundicin hay un estrecha banda de granos, orientados al azar debido a que el metal que esta sobre la pared del molde es el primero en enfriarse a una temperatura igual a la temperatura de solidificacin, a esta zona se le llama Zona templada, Figura 35 a). Despus hacia el centro de la pieza aparecen los granos columnares que son granos alargados, orientados en una direccin cristalogrfica particular, conforme el material del molde extrae calor de la fundicin, los granos de la zona fra crecen en direccin opuesta al flujo de calor o desde las reas ms fras de la pieza a la ms caliente. Los granos crecen ms rpidamente en ciertas direcciones cristalogrficas Figura 35 b). En los aceros ferrticos con una estructura cristalina cubica centrada en las caras los granos creen ms aprisa en la direccin <100> perpendicular a la pared del molde que los granos orientados en otras direcciones. En la zona central de la pieza se forman granos equiaxiales orientados al azar Figura 35 c). A menudo estos granos se generan por una baja temperatura de vaciado o por la incorporacin de elementos aleantes, refinadores de grano e inoculantes, para nuestro caso debido a la adicin de Aluminio en el momento antes y durante el vaciado Figura 35.

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Resultados y Anlisis de Resultados.

c) a) b) b) a) Figura 35. Microestructura de fundicin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN; a) Zona templada, b)Granos columnares y c) Granos equiaxiales.

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Resultados y anlisis de resultados

4.3 Tratamiento de Homogenizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN.
Se probaron diferentes parmetros de recocido en base a las referencias mencionadas en la Tabla 5 hasta obtener la recristalizacin de la microestructura, lograda en el tratamiento de Homogenizacin #5. 4.3.1. Tratamiento de Homogenizacin 1. El material fue calentado en el horno a 815 C durante 3 horas y enfriado en aire. La Figura 36 muestra que no hay ningn cambio Microestructural antes y despus del tratamiento.

(a) (b) Figura 36. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de homogenizado (100x) sugerido por la Norma ASTM G5. 4.3.2. Tratamiento de Homogenizacin 2. El material fue calentado en el horno a 815 C durante 5 horas y enfriado en aire. La Figura 37 muestra que no hay ningn cambio microestructural antes y despus del tratamiento.

Figura 37. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de homogenizado #2 (50x), sugerido por la norma ASTM G5.

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Resultados y anlisis de resultados

4.3.3. Tratamiento de Homogenizacin 3. El material fue calentado en el horno a 900C durante 2 horas, y despus se mantuvo dentro del horno para enfriarse hasta alcanzar la temperatura ambiente. La Figura 38 muestra que no hay ningn cambio microestructural antes y despus del tratamiento.

Figura 38. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de homogenizado #3 (50x)

4.3.4. Tratamiento de Homogenizacin 4. En este tratamiento se mantuvo a la muestra a 790C durante una hora, despus se mantuvo dentro del horno para enfriarse y llegar a 600C, una vez alcanzada esta temperatura se saca del horno para enfriarse en aire.

Figura 39. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de homogenizado #4 (50x)

4.3.5. Tratamiento de Homogenizacin 5. De acuerdo al diagrama de tiempo-temperatura-transformacin el material se calent a 910 C, despus se dejo durante un minuto a esta temperatura y se enfri dentro del horno a 704C y se mantuvo durante 4 horas. La Figura 40 muestra una microestructura recristalizada con granos ms

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Resultados y anlisis de resultados homogneos en forma y tamao a los que se tenan antes del tratamiento. Por lo tanto se utilizo este tratamiento para homogenizar el material antes de pasar a la Laminacin en caliente.

a)

(b)

Figura 40. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con tratamiento trmico de homogenizado #5 .

4.4 Microestructura de Laminacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN.
En la Figura 41 se muestra las microestructuras del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, con diferentes grados de deformacin. La Figura 41 a) muestra la microestructura del Acero Inoxidable laminado en caliente al 10% de deformacin y puede verse que los granos provenientes de la estructura de colada crecieron notablemente debido a que cuando se alcanzo la deformacin del 10% el material se volvi a meter a l horno y ah mismo enfriado. La Figura 41 b) muestra la microestructura del Acero Inoxidable laminado en caliente al 50% de deformacin y se puede ver un lmite de grano que cruza diagonalmente la fotografa, el cual pertenece al lmite de los granos de colada que se tena antes de la deformacin, sin embargo tambin aparecen subgranos los cuales tienen un tamao aproximado de 7 ASTM.

a)

b)

Figura 41. Microestructura del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE, con diferentes grados de deformacin: a) Microestructura del Acero Inoxidable deformado en caliente al 10%, b) Microestructura del Acero Inoxidable deformado en caliente al 50%

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Resultados y anlisis de resultados

4.5 Resultados de caracterizacin electroqumica.


4.5.1 Acero Inoxidable 430 Comercial. Se trabajo con un cupn Comercial de Acero Inoxidable 430 estandarizado para su uso en las pruebas de Resistencia a la Polarizacin y Polarizacin Potenciodinmica. 4.5.1.1 Potencial de Corrosin. En la Figura 42 se muestra el Potencial de corrosin medido durante 1 hora.

Figura 42. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 Comercial. Tabla 9. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 Comercial.
Potencial del Acero Inoxidable 430 Comercial (mV) Potencial de Corrosin (EC) 5 min Potencial de Corrosin (EC) 55 min -515 -505 Intervalo de Potencial segn ASTM G59 (mV) -514 -565 -505 -529

4.5.1.2 Anlisis del Potencial de Corrosin De acuerdo a los intervalo de resultados mostrados en la Norma ASTM G59 el material cae dentro de los lmites establecidos tanto en el Potencial a 5min como a 55min, ya que el potencial de Corrosin de un material depende de su composicin qumica, de acuerdo a los resultados mostrados en la Tabla 9 se muestra que el material cumple qumicamente.

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Resultados y anlisis de resultados 4.5.1.3 Resistencia a la Polarizacin Rp. Despus de obtener el potencial de corrosin se realizo la prueba de Resistencia a la Polarizacin, de acuerdo a la norma G59, de la cual se obtuvieron los resultados mostrados en la
Tabla 10 Resultados de Polarizacin Lineal del Acero Inoxidable 430 Comercial. Acero Inoxidable 430 Comercial Resistencia a la Polarizacin Rp () Potencial de Corrosin (mV) Intensidad de Corrosin (A) Velocidad de Corrosin (mmpy*) Velocidad de Corrosin (mpy**) Resistencia a la Polarizacin (*cm )
* mmpy= Milmetros por ao. ** mpy= Mili pulgadas por ao.
2

Acero Inoxidable 430 Intervalo de Resultados segn la Normal ASTM G59 4.64-9.06

1.211 -506.925 1.795e+004 3.153e+001 1.241e+003 5.3660

En la Figura 43 se muestra la prueba de Resistencia a la Polarizacin lineal del acero Inoxidable 430 Comercial junto con la microestructura ferrtica del material.

Figura 43. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin Densidad de Corriente-Potencial del Acero Inoxidable 430 Comercial. 4.5.1.4 Anlisis de resultados de Resistencia a la Polarizacin. Como se muestra en la Tabla 10 los resultados de la resistencia a la Polarizacin Rp caen dentro de los lmites de resultados propuestos en la Norma ASTM G59, debido a que el valor de Rp es utilizado en la formula (6) necesaria para obtener la icorr que se utiliza en la formula (8) para obtener la velocidad de corrosin. La velocidad de corrosin esta directamente influencia por el tamao de grano, de acuerdo a la solucin utilizada y la temperatura, el material debe de tener un tipo de corrosin general [24].

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Resultados y anlisis de resultados 4.5.1.5. Polarizacin Potenciodinmica andica.

En la Figura 44 aparece la curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 Comercial, comparado con la Curva de Polarizacin Potenciodinmica obtenida del software Power Suit para un Acero Inoxidable 430.

E C

------- Grafica de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 Comercial. ------- Grafica de Polarizacin Potenciodinmica segn la Norma ASTM G5.

Figura 44. Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 Comercial en comparacin la curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software.

4.5.1.6 Anlisis de la grafica de Polarizacin Potenciodinmica. La grafica de la Figura 44 nos muestra el comportamiento corrosivo del material, en el Punto A, que es el punto de partida, se encuentra situado el Potencial de Corrosin, como se ve, el material de Acero Inoxidable Comercial, coincide con el del Acero Inoxidable 430 del software. Del punto A al punto B existe una disolucin del material debido al incremento del Potencial hacia la zona andica. En el punto B, el material se encuentra en el Potencial de Transicin Activa pasiva, es aqu donde el material empieza a formar una capa de productos de oxidacin sobre la superficie. Del punto B al punto C el material desarrollara la capa pasiva, en este segmento la densidad de corriente disminuye a valores muy bajos, debido a que la capa de pasiva impide el paso de corriente. En el punto C el material quien aun no tiene la capa de pasiva estable tendr otra disolucin debido a la heterogeneidad del material con un pequeo incremento en la densidad de corriente hasta llegar al punto D. En el punto D, la capa de xido del material terminara de formarse sobre la superficie hasta el punto E donde el material habr desarrollado una capa de pasiva estable. En este punto la densidad cae drasticamente, lo que significa que la disolucin del material es muy pequea. Del punto E al punto F el material mantendr su capa de xido estable, es en este rango de Potencial donde el material se debe de mantener para que la corrosin que se lleve a cabo sea mnima. A partir del punto F habr un rompimiento de la capa de pasivacin del

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Resultados y anlisis de resultados material formndose picaduras sobre este, habiendo una disolucin del material aumentando su densidad de corriente a valores mayores. Se puede ver que densidades de corriente bajas la curva presenta ruidos, que no pudieron suprimirse aun usando el filtro de ruidos de 5.9 Hz del Software Power Suit. Sin embargo sin este filtro no sera posible observar el comportamiento pasivo del material, ya que cuando se trabaja con corrientes bajas y sin filtro la cantidad de ruidos presentes en la grafica es mayor. Como se observa el material de Acero Inoxidable 430 Comercial que se utilizo cumple con el comportamiento del Acero Inoxidable 430 obtenido del software lo que nos indica que el material cumple con la Microestructura, dimensiones, forma requerida y que el procedimiento se ha realizado conforme a lo establecido por la Norma ASTM G5. En la Figura 45 se observa una fotografa del cupn del Acero Inoxidable 430 Comercial una vez terminada la prueba y se puede apreciar corrosin general a travs de toda la pieza a excepcin del las picaduras sobre la base del cupn generadas principalmente por inclusiones y heterogeneidad de la pieza y que con el uso del cupn crecen aun ms.

Figura 45. Cupn de Acero Inoxidable 430 Comercial despus de terminada la prueba, puede apreciarse corrosin generalizada a excepcin de las picaduras formadas en la base del cupn.

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Resultados y anlisis de resultados 4.5.2 Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, en la zona de granos equiaxiales. Se trabajo con el Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM con una microestructura de granos equiaxiales de la estructura de colada. 4.5.2.1 Potencial de Corrosin. Potencial de Corrosin medido durante 1 hora, Figura 46.

Figura 46. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos equiaxiales de fundicin.

Tabla 11. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos equiaxiales de fundicin.

Potencial (mV) Potencial de Corrosin (EC) 5 min Potencial de Corrosin (EC) 55 min -537 -523

Intervalo de Potencial segn ASTM G59 (mV) -514 -565 -505 -529

4.5.2.2 Anlisis del Potencial de Corrosin

De acuerdo a los intervalos de resultados mostrados en la Tabla 11, de la Norma ASTM G59 el material cae dentro de los lmites establecidos tanto en el Potencial a 5min como a 55min, Figura 46. Cumpliendo con la composicin qumica requerida.

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Resultados y anlisis de resultados 4.5.2.3. Resistencia a la Polarizacin Rp. Despus de obtener el potencial de corrosin se realizo la prueba de Resistencia a la Polarizacin, de acuerdo a la norma G59, de la cual se obtuvieron los resultados mostrados en la Tabla 12 y la grafica de la Figura 47.

Figura 47. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin Densidad de Corriente-Potencial del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos equiaxiales de fundicin. Tabla 12 Resultados de Resistencia a la Polarizacin para el Acero Inoxidable fabricado en el DIMM ESIQIE IPN en la zona de granos equiaxiales. Acero Inoxidable 430 Intervalo de Acero Inoxidable 430 fabricado en el Resultados segn la Normal DIMM ESIQIE IPN. ASTM G59 Resistencia a la Polarizacin Rp () Potencial de Corrosin (mV) Intensidad de Corrosin (A) Velocidad de Corrosin (mmpy*) Velocidad de Corrosin (mpy**) Resistencia a la Polarizacin (*cm )
2

15.485 -529.449 1.404e+003 1.012e+001 3.983e+002 16.723

1.211 -506.925 1.795e+004 3.153e+001 1.241e+003 4.64-9.06

4.5.2.4 Anlisis de resultados de Resistencia a la Polarizacin. La velocidad de corrosin en el Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN es menor que el del Acero Inoxidable Comercial debido a que la corrosin en el primero se lleva a cabo solo en los lmites de grano y en la hendidura creada en estos debido a que se tiene un tamao de grano grande mientras que para el segundo tiene una corrosin general por su tamao de grano chico.

56

Resultados y anlisis de resultados 4.5.2.5. Polarizacin Potenciodinmica. La curva de Polarizacin Potenciodinmica Figura 48, tienen un comportamiento con una tendencia similar a la curva original Propuesta por la norma ASTM G5 sin embargo el nico punto que cumple con exactitud es en el potencial de corrosin.

------ Grafica de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con granos equiaxiales de fundicin.. --------- Grafica de Polarizacin Potenciodinmica segn la Norma ASTM G5.

microestructura de

Figura 48. Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos equiaxiales de fundicin en comparacin la curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software.

4.5.2.6 Anlisis de la grafica de Polarizacin Potenciodinmica. Se observa en el segmento A-B se lleva a cabo la disolucin del material, el punto B que es el punto de transicin activa pasiva no permite el mismo paso de corriente a comparacin del cupn original; adems, este material de fundicin no tienen un punto claro donde se pueda definir el inicio y fin de la pasivacin, la curva muestra una disminucin de corriente debido a la capa de oxido pero no muestra un rango estable, por lo cual se vuelve a llevar a cabo la disolucin del material, punto C y D. En la Figura 49 se muestra la superficie de la muestra expuesta a la solucin y puede apreciarse claramente los lmites de grano esto debido a que es en esta zona donde principalmente se corroer el material debido a la presencia de carburos en el lmite de grano.

Figura 49. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN despus de la prueba, pueden observarse los limites de grano.

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Resultados y anlisis de resultados 4.5.3 Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, en la zona de granos columnares. Se trabajo con el Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM con una microestructura de granos columnares de la estructura de colada. 4.5.3.1. Potencial de Corrosin. Potencial de Corrosin medido durante 1 hora Figura 50.

Figura 50. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos columnares de fundicin.

Tabla 13. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos columnares de fundicin. Potencial (mV) Potencial de Corrosin (EC) 5 min Potencial de Corrosin (EC) 55 min -538 -533 Intervalo de Potencial segn ASTM G59 (mV) -514 -565 -505 -529

4.5.3.2 Anlisis del Potencial de Corrosin De acuerdo a los intervalo de resultados mostrado en la Norma ASTM G59 el material cae dentro de los lmites establecidos tanto en el Potencial a 5min como a 55min, Tabla 13, ya que el potencial de Corrosin de un material depende de su composicin qumica, el material cumple con la misma composicin que los utilizados por la norma ASTM G5.

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Resultados y anlisis de resultados 4.5.3.3. Resistencia a la Polarizacin Rp. Despus de obtener el potencial de corrosin se realizo la prueba de Resistencia a la Polarizacin, de acuerdo a la norma G59, de la cual se obtuvieron los resultados mostrados en la Tabla 14 y la grafica de la Figura 51

Figura 51, Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos columnares de fundicin. Tabla 14. Resultados de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos columnares de fundicin. Acero Inoxidable 430 Intervalo de Resultados segn la Normal ASTM G59 Resistencia a la Polarizacin Rp () Potencial de Corrosin (mV) Intensidad de Corrosin (A) Velocidad de Corrosin (mmpy*) Velocidad de Corrosin (mpy**) Resistencia a la Polarizacin (*cm )
2

13.349 -529.688 1.629e+003 1.030e+001 4.057e+002 16.41

1.211 -506.925 1.795e+004 3.153e+001 1.241e+003 4.64-9.06

4.5.3.4 Anlisis de resultados de Resistencia a la Polarizacin. La velocidad de corrosin en el Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN es menor que el del Acero Inoxidable Comercial debido a que la corrosin en el primero se lleva a cabo solo en los lmites de grano y en la hendidura creada en estos debido a que se tiene un tamao de grano grande mientras que para el segundo tiene una corrosin general por su tamao de grano chico.

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Resultados y anlisis de resultados 4.5.3.5. Polarizacin Potenciodinmica andica. La curva de Polarizacin Potenciodinmica Figura 52 tienen un comportamiento con una tendencia similar a la curva original Propuesta por la norma ASTM G5 este en comparacin con el de granos equiaxiales cumple en dos puntos: en el Potencial de corrosin y en el Potencial de transicin activa pasiva.

B A
------ Grafica de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos columnares de fundicin. --------- Grafica de Polarizacin Potenciodinmica segn la Norma ASTM G5.

Figura 52. Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con microestructura de granos columnares de fundicin en comparacin la curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software. 4.5.3.6 Anlisis de la grafica de Polarizacin Potenciodinmica. Se observa en el segmento A-B que el material tambin tiene una disolucin similar a la del acero Inoxidable Comercial, ambos materiales tienen la transicin activa pasiva en un punto similar, punto B de la grafica. El material de fundicin como se puede observar alcanza a desarrollar la zona de pasivacin en el mismo potencial que el material Comercial, sin embargo no es una capa de xido estable, debido a que permite una mayor paso de corriente a comparacin del material comercial, visto de otra forma el material tiene un desplazamiento hacia la derecha en comparacin con la grafica original. Hasta que el potencial llega a 1 el material tienen un comportamiento similar al original, en este punto el material comienza a disolverse debido al rompimiento de la capa pasiva y el desarrollo de picaduras en la superficie del material. Vemos que curva de Polarizacin Potenciodinmica del material con granos columnares tiene valores de densidad de corriente mayores a los mostrados en la curva de Polarizacin del material con granos equiaxiales. Dichas diferencias pueden deberse al falta de homogenidad del material debido a su procesos de obtencin. En la Figura 53 se muestra la superficie de la muestra despus de la prueba de Polarizacin Potenciodinmica. De acuerdo a la imagen, el material sufre dos tipos de corrosin, la primera

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Resultados y anlisis de resultados llamada corrosin intergranular y consecuentemente corrosin por fisura. En la primera el material es susceptible a corrosin intergranular por el efecto del tamao de grano, debido al hecho de que cuando se tiene un tamao de grano grande se pude formar una cadena continua de carburos, siendo estos el principal factor de la corrosin Intergranular. Una vez que el material genere los surcos en el material, permite que se lleve a cabo el fenmeno de corrosin por fisura, explicado en la seccin 2.8. Siendo este el mecanismo que prevalece durante la prueba.

Figura 53. Superficie del Acero Inoxidable 430 con granos columnares de fundicin despus de la prueba de Polarizacin Potenciodinmica.

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Resultados y anlisis de resultados 4.5.4. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, despus del tratamiento de Homogenizado #5. Se trabajo con el Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM con una microestructura recristalizada por el tratamiento de Homogenizado #5.

4.5.4.1. Potencial de Corrosin. Potencial de Corrosin medido durante una 1 Hora, Figura 54.

Figura 54. Diagrama de Potencial Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido.

Tabla 15 Resultaods de Resistencia a la Polarizacion del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM con estructura Recristalizada. Potencial (mV) Potencial de Corrosin (EC) 5 min Potencial de Corrosin (EC) 55 min -523 -516 Intervalo de Potencial segn ASTM G59 (mV) -514 -565 -505 -529

4.5.4.2 Anlisis del Potencial de Corrosin De acuerdo a los intervalo de resultados mostrado en la Norma ASTM G59 el material cae dentro de los lmites establecidos tanto en el Potencial a 5min como a 55min, Tabla 15, ya que el potencial de Corrosin de un material depende de su composicin qumica, el material cumple con la misma composicin que los utilizados por la norma ASTM G5.

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Resultados y anlisis de resultados 4.5.4.3. Resistencia a la Polarizacin Lineal. Despus de obtener el potencial de corrosin se realizo la prueba de Resistencia a la Polarizacin, de acuerdo a la norma G59, de la cual se obtuvieron los resultados mostrados en la Tabla 16 y la grafica de la Figura 55.

Figura 55. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido. Tabla 16. Resultados de Resistencia a la Polarizacin lineal del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido Acero Inoxidable 430 Intervalo de Resultados segn la Normal ASTM G59 Resistencia a la Polarizacin Rp () Potencial de Corrosin (mV) Intensidad de Corrosin (A) Velocidad de Corrosin (mmpy*) Velocidad de Corrosin (mpy**) Resistencia a la Polarizacin (*cm )
2

19.670 -516.725 1.105e+003 1.257e+001 4.949e+002 13.44

4.64-9.06 -506.925 1.795e+004 3.153e+001 1.241e+003 4.64-9.06

4.5.4.4 Anlisis de resultados de Resistencia a la Polarizacin. La velocidad de corrosin en el Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN es menor que el del Acero Inoxidable Comercial debido a que la corrosin en el primero se lleva a cabo solo en los lmites de grano y en la hendidura creada en estos debido a que se tiene un tamao de grano grande mientras que para el segundo tiene una corrosin general por su tamao de grano chico

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Resultados y anlisis de resultados 4.5.4.5. Polarizacin Potenciodinmica La curva de Polarizacin Potenciodinmica Figura 56, tienen un comportamiento con una tendencia similar a la curva original Propuesta por la norma ASTM G5, coincidiendo en dos puntos importantes: el Potencial de Corrosin y el Potencial de Transicin activa-pasiva.

E D C A B

------ Grafica de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido.. --------- Grafica de Polarizacin Potenciodinmica segn la Norma ASTM G5.

Figura 56 Curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido. en comparacin la curva de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 obtenida del software.

4.5.4.6 Anlisis de la grafica de Polarizacin Potenciodinmica. La grafica de Polarizacin del material de fundicin tiene un el mismo comportamiento que el cupn original desde en el segmento A-B-C, es en este ltimo punto C, donde el material comienza a diferenciar su comportamiento corrosivo en comparacin con el cupn original, el material de fundicin en este punto desarrolla su primera pasivacin, despus viene una pequea disolucin hasta el punto D. El material vuelve a desarrollar la capa de xido hasta llegar al punto E donde el material desarrolla su capa pasiva ms estable; del punto E al punto F el material se encuentra en de potencial de Pasivacin donde el material se encuentra completamente protegido, a partir del punto F conocido como el potencial de transpasivacin la capa de xido de la superficie se rompe, y comienza la disolucin completa del material alcanzado densidades de corriente muy altas. El material de fundicin recocido presenta todas las fases en la curva de polarizacin potenciodinmica que presenta la curva de polarizacin para el material original, pero es en el rango de pasivacin donde el material diferencia en su comportamiento, demostrando que tiene una capa de pasivacin que no es estable debido a que permite mayor paso de corriente. Como se muestra en la Figura 57, donde se comparan las graficas para el material de fundicin sin recocer y el material de fundicin recocido, puede verse que existe una gran diferencia entre

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Resultados y anlisis de resultados estos, ya que el material de recocido tiene un comportamiento ms apegado al material original y se tiene mayor apreciacin de las fases, principalmente en la zona de pasivacin del material. El material forma un capa pasiva la cual se rompe y se lleva a cabo la disolucin aumentando la disolucin, despus el material vuelve a formar su capa pasiva pero ahora con mayor estabilidad debido a que la densidad de corriente es menor, sin embargo no alcanza los niveles de densidad de corriente tan bajos como los logrados por el acero Inoxidable 430

------ Grafica de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN fundido. ------- Grafica de Polarizacin Potenciodinmica del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN con una estructura homogenizada debida al tratamiento trmico de recocido. --------- Grafica de Polarizacin Potenciodinmica segn la Norma ASTM G5.

Figura 57 Comparacin de Curvas de Polarizacin para los materiales: Acero Inoxidable 430 Original, Acero Inoxidable 430 de fundicin y el Acero Inoxidable 430 de fundicin Recocido.

Hasta que el potencial llega a 1 el material tienen un comportamiento similar al original, en este punto el material comienza a disolverse debido al rompimiento de la capa pasiva y el desarrollo de picaduras en la superficie del material. Es notorio efecto de la homogenizacin en la curva de Polarizacin Potenciodinmica con respecto a la establecida por la Norma ASTM G59 Figura 56. En la Figura 58 se muestra la superficie del material despus de la prueba de polarizacin andica, donde se aprecian claramente los lmites de grano del material.

Figura 58. Muestra de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, se muestran los limites de grano zonas preferenciales para el inicio de la corrosin.

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Resultados y anlisis de resultados 4.5.5 Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, deformado al 50%. De trabajo con el material laminado en caliente al 50% el cual presento una estructura de granos y subranos. 4.5.5.1 Potencial de Corrosin.
En la

Figura 59 se muestra el Potencial de corrosin medido durante 1 hora.

Figura 59. Diagrama de Potencial vs Tiempo del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN laminado al 50% en caliente.

Tabla 17. Resultados de Potencial de Corrosin del Acero Inoxidable 430 Original. Potencial del Acero Inoxidable 430 Intervalo de Potencial segn ASTM G59 Original (mV) (mV) Potencial de Corrosin (EC) 5 -554 -514 -565 min Potencial de Corrosin (EC) 55 -527 -505 -529 min

4.5.5.2 Anlisis del Potencial de Corrosin De acuerdo a los intervalos de resultados mostrados en la Norma ASTM G59 el material cae dentro de los lmites establecidos tanto en el Potencial a 5min como a 55min Tabla 17. Ya que el Potencial de corrosin depende de la composicin qumica se concluye que el material cumple qumicamente.

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Resultados y anlisis de resultados 4.5.5.3 Resistencia a la Polarizacin Rp. Despus de obtener el potencial de corrosin se realizo la prueba de Resistencia a la Polarizacin, de acuerdo a la norma G59, de la cual se obtuvieron los resultados mostrados en la Tabla 18.

Figura 60. Diagrama de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN laminado en caliente al 50% Tabla 18. Resultados de Resistencia a la Polarizacin del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN laminado al 50% en caliente. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. Resistencia a la Polarizacin Rp () Potencial de Corrosin (mV) Intensidad de Corrosin (A) Velocidad de Corrosin (mmpy*) Velocidad de Corrosin (mpy**) Resistencia a la Polarizacin (*cm )
* mmpy= Milmetros por ao. ** mpy= Mili pulgadas por ao.
2

Acero Inoxidable 430 Intervalo de Resultados segn la Normal ASTM G59 1.211 -506.925 1.795e+004 3.153e+001 1.241e+003 4.64-9.06

18.132 -526.796 7.828+002 1.592 +001 6.267 +002 10.59

4.5.5.4 Anlisis de resultados de Resistencia a la Polarizacin. Las velocidades de corrosin en el Acero Inoxidable 430 fabricado despus de haber sido deformado al 50% presento granos y subgranos que aumentaron la velocidad de corrosin del material esto debido a que la corrosin se llevaba en los lmites de grano y en los lmites de los subgranos. Como se observa en la Tabla 18 en los resultados de Resistencia a la Polarizacin (*cm2) el material se acerca al lmite superior permitido.

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Resultados y anlisis de resultados 4.5.5.5. Polarizacin Potenciodinmica andica. En la Figura 61 se muestra la grafica de Polarizacin Potenciodinmica del acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN laminado al 50% en caliente.

D C A B

------ Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. --------- Grafica segn la Norma ASTM G5. Figura 61 Grafica de Polarizacin Potenciodinmica del acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN laminado al 50 % en caliente.

4.5.5.6 Anlisis de la grafica de Polarizacin Potenciodinmica. Se observa que en el punto A y B que es el Potencial de corrosin y el punto de transicin activa pasiva coinciden con la grafica de la Norma ASTM G5. El material difiere en el punto C, en esta parte el Acero Inoxidable ASTM tiene una pequea disolucin del material e inmediatamente se vuelve a pasivar el material, para el material de acero inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, esta disolucin es mnima, el material pasa directamente del punto B al punto D donde se forma completamente la capa de xido y que est muy cerca de coincidir con el original, lo mismo pasa con el Potencial de Picaduras Ep, mostrado en el punto E

Figura 62. Muestra de Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN, se muestran los limites de granos y los subgranos como zonas preferenciales para el inicio de la corrosin.

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Resultados y anlisis de resultados

4.6 Comparacin de Resultados.


En la Tabla 19 se muestras los potenciales a 5 y 55 minutos del acero Inoxidable 430 Comercial y el fabricado en el DIMM ESIQIE IPN en sus diferentes etapas: Fundido, Homogenizado y Laminado. De acuerdo a la Norma ASTM G5 establece un rango aceptable de valores de Potencial de Corrosin para este acero mostrado en la ltima columna y se observa que todos ellos se encuentran dentro del lmite establecido tanto a 5 como a los 55 minutos. El potencial de corrosin est referido como el potencial donde la velocidad de las reacciones andicas es igual al total de reacciones catdicas y son dependientes de la composicin qumica, por lo tanto se dice que el material cae dentro del rango de composicin establecido para el acero Inoxidable 430.
Tabla 19. Comparacin de Potencial de Corrosin para el Acero Inoxidable 430: Comercial, Fabricado en el DIMM ESIQIE y el establecido por la Norma ASTM G59.
Acero Inoxidable 430. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. Acero Inoxidable 430 Intervalo de Resultados segn la Norma ASTM G59 -514 -565

Comercial
Potencial de Corrosin (EC) 5 min Potencial de Corrosin (EC) 55 min -515

Fundido.
-537

Homogenizado.
-523

Laminado.
-554

-505

-523

-516

-527

-505 -529

En la Tabla 20 se muestran las velocidades de corrosin para el acero Inoxidable 430 Comercial y el fabricado en el DIMM ESIQIE IPN en sus diferentes etapas: Fundido, Homogenizado y Laminado. El nico resultado da la Norma ASTM G59 para esta prueba es el de Rp (*cm2) que muestra limites de aceptabilidad de resultados. El nico material que cae dentro de la Norma es el cupn de acero Inoxidable 430 Comercial, en el cual se muestran velocidades de corrosin mayores en comparacin con los otros materiales. Esto debido al efecto de la microestructura en el tipo y grado de corrosin, cuando se tiene un material con tamao de grano pequeo tiende sufrir corrosin generalizada y cuando se tiene granos grandes como el de fundicin permite que se tenga una cadena mayor de carburos siendo esta zona la ms propensa y predominante al ataque por corrosin intergranular. Para granos pequeos se perder peso en un menor tiempo a comparacin de los materiales con granos alargados [33]. Para el caso del Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN Laminado donde aparecen subgranos parece tener una leve influencia en los resultados de Rp ya que se acerca al lmite superior de acuerdo a la norma y tiene una velocidad de corrosin mayor a comparacin del acero fundido y el homogenizado. Sin embargo como el material no cae dentro de los rangos establecidos no funciona como material estndar, para ello se tendra que tener un mayor control en la deformacin del material tener granos parecidos al del Acero Inoxidable 430.

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Resultados y anlisis de resultados


Tabla 20. Comparacin de Velocidades de corrosin y Resistencia a la Polarizacin Rp para el Acero Inoxidable 430: Comercial, Fabricado en el DIMM ESIQIE IPN y el establecido por la Norma ASTM G59.
Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. Fundido. 15.485 -529.449 1.404e+003 1.012e+001 3.983e+002 16.723 Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. Acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN. Acero Inoxidable 430 Intervalo de Resultados segn la Norma ASTM

Acero Inoxidable 430.

Comercial
Resistencia a la 1.211 Polarizacin Rp () Potencial de Corrosin -506.925 (mV) Intensidad de 1.795e+004 Corrosin (A) Velocidad de Corrosin 3.153e+001 (mmpy*) Velocidad de Corrosin 1.241e+003 (mpy**) Resistencia a la 5.3660 Polarizacin (*cm2) * mmpy= Milmetros por ao. ** mpy= Mili pulgadas por ao.

Homogenizado.
19.670 -516.725 1.105e+003 1.257e+001 4.949e+002 13.44

Laminado.
18.132 -539.937 7.828+002 1.597E+001 6.288e+002 10.59

G59
4.64-9.06

En la Figura 63 se muestran las curvas para el acero Inoxidable 430 de la Norma ASTM G5, del cupn original Comercial y del fabricado en el IDMM ESIQIE IPN. Como observa el cupn Comercial tiene un comportamiento similar al establecido por la Norma ASTM G5, lo que significa que el material cumple con los requerimientos de composicin qumica y microestructurales y que el procedimiento llevado a cabo fue el correcto. Para el acero Inoxidable 430 fabricado en el DIMM ESIQIE IPN laminado en caliente alcanza un comportamiento con tendencia al de la Norma sin embargo en la zona marcada por el punto C y D no coincide. Desde el punto B el material Comercial comienza a desarrollar una capa de xido sobre su superficie el cual viene acompaado con una disminucin en la densidad de corriente, cuando llega al punto C la capa se ha desarrollado sobre toda la superficie, sin embargo no hay estabilidad en ella lo cual produce una segunda disolucin hasta el punto D inmediatamente el material genera una segunda pasividad que llevara a la curva a densidades de corrientes menores hasta formar una capa de xido estable. Para el material laminado cuando llega a este punto C no alcanza a formar esa capa de xido debido a la discontinuidad de la capa de xido generado por la corrosin en los lmites de grano, donde no se generara capa de xido por que el cromo responsable de la pasivacin se encuentra en forma de carburo de cromo y por ello que no genera xido de cromo que pasive al material [34]. El material fabricado tiene un comportamiento similar al del acero Inoxidable comercial en las graficas de Polarizacin Potenciodinmica pero no cumple con exactitud, por lo cual el material no es apto como material de referencia ya que presentas mecanismos de corrosin diferentes al original.

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Resultados y anlisis de resultados

---- Norma ASTM G5. ---- Acero Inox. Comercial. ----Acero. Inox. DIMM ESIQIE IPN Laminado.

Figura 63. Curvas de Polarizacin Potenciodinmica para los aceros Inoxidables: Norma ASTM G5, ASTM y DIMM ESIQIE IPN.

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CONCLUSIONES

5.

Conclusiones
Se obtuvieron valores de Resistencia a la Polarizacin aceptables dentro del rango de resultados mostrados por la Norma ASTM G59, pertenecientes a 13 laboratorios internacionales con lo cual se comprueba: Reproducibilidad y repetitibilidad de la Norma ASTM G59 utilizando el Acero Inoxidable 430 Comercial.

Se obtuvo una curva de Polarizacin Potenciodinmica con un comportamiento similar al de la curva mostrada en la Norma ASTM G59 utilizando el Acero Inoxidable 430 Comercial, comprobando reproducibilidad de la prueba como confiabilidad en los resultados para pruebas en materiales capaces de pasivarse.

Se logro fabricar un Acero Inoxidable AISI Tipo 430 ferrtico en el Departamento de Ingeniera en Metalurgia y Materiales fundido a partir de Acero al carbono 1018 y ferrocromo en horno de Induccin con inyeccin de Argn por tobera superior e inferior.

Se encontr que el efecto del tamao de grano aumenta la susceptibilidad al ataque intergranular debido al hecho de que se puede formar una cadena larga de carburos de cromo, al contrario del grano pequeo que no permite formar esta red de carburos.

La velocidad de corrosin en este material con grano grande es menor debido a que predomina la corrosin intergranular y por consiguiente corrosin por hendidura lo cual evita menor prdida de peso a comparacin del grano pequeo que favorece la corrosin generalizada.

La presencia de subgranos en el Acero Inoxidable 430 del DIMM ESIQIE IPN, aumenta la velocidad de corrosin en el material acercndose al lmite superior del rango establecido por la Norma ASTM G59, sin embargo no se logro entrar en los intervalos debido a la presencia los granos grandes que sigue favoreciendo la corrosin intergranular.

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CONCLUSIONES

El Acero Inoxidable del DIMM ESIQIE IPN laminado en caliente no genera la primera pasivacin debido que la capa de xido generada en la superficie de la muestra no es homognea porque en los lmites de grano no hay capa de pasivacin a consecuencia de que el cromo responsable de esta capa de xido se encuentra como carburo en los lmites de grano. El material fabricado si alcanza a generar la capa de xido que permite llevar la densidad de corriente a valores tan bajos como los de la Norma ASTM G5 esto debido a que los subgranos evitan la formacin cadenas largas de carburos favoreciendo una corrosin general aunque tambin se tiene corrosin intergranular en estos lmites de subgrano. El material solo cumple con el Potencial de corrosin, pero no cumple en los valore de Resistencia a la Polarizacin ni se comporta de la misma forma en los graficas de Polarizacin Potenciodinamica por lo tanto no sirve como material de referencia porque no genera los mismos mecanismos de corrosin que el Acero Inoxidable 430 comercial.

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Bibliografa

6.
1. 2. 3. 4.

Bibliografa.
ASTM, Standard Reference Test Method for Making Potentiostatic and Potentiodynamic Anodic Polarization Measurementes, in G-5. 2004. ASTM, Standard Test Method for Conducting Potentiodynamic Polarization Resistance Measurements., in G59. 2003. Binder, W.D. and C.M. Brown, Proceedings of the American Society for Testing and Materials. 1946. 46: p. 593. Castro, R. and R. Tricot, tudes des transformations isothermes dans les aciers inoxydables semiferritiques 17% de chrome. Memoires Scientifiques de la Revue de Metallurgie, 1962: p. 571-596. Baerlecken, E., W. Fisher, and K. Lorenz, Investigations conerning the transformation behavior, the notched impact toughness and the susceptibility to intergranular corrosion of iron-chromium contents to 30%. Stahl und Eisen, 1961. 81(12): p. 768. Thielsch, H., Physical and welding metalurgy of chromium stainless steels. Welding Journal, 1951. 30(5): p. 209s-250s. Demo, J.J., Structure and constitution of wrought ferritic stainless steel, in Handbook of Stainless Steel, D.P.a.I.M. Bernstein, Editor. 1977, McGrawHill: New York. Nishio, Y., T. Yoshida, and A. Miura., Weld cracking and mechanical properties of 17% chromium steel weldment. Welding Journal, 1971. 50(1): p. 9s-18s. R., C. and J.J. Cadenet, Welding Metallurgy of Stainless and Heat Resisting Steels. 1974, Cambridge: Cambridge University. Folkhard, E., Welding Metallurgy of Stainless Steel. 1998, Berlin: SpringerVerlag. Hayden, H.W. and S. Floreen, The influence of martensite and ferrite on the properties of two-phase stainless steel having microduplez microestructures. Metallurgical Transactions, 1950. 1: p. 1955-1959. Wright, R.N. and J.R. Wood, Fe-Cr-Mn micro-duplex ferrtici martensitic stainless steel Metallurgical Transactions, 1977. 8a: p. 1977-2007. Thomas, R. and R.L. Apps, Weld heat effected zone properties of AISI 409 ferritic stainless steel, in Toughness of Ferritic Stainless Steels, A.S.f.T.a. Materials, Editor. 1980, R. A. Lula: West Conshohocken. p. 161-183. Lippold, J.C., The effect of postweld heat treatment on the microsctructure and properties of the HAZ in 12Cr- 1Mo- 0.3V weldments, in Procceding of the topical Conference on Ferritic Alloys for Use in Nuclear Energy Technologies. 1984, Metallurgical Society of AIME: Warrendale. p. 497-506. R., C. and R. Tricot, Study of the isothermal transformations in 17% Cr stainless steels. Metal Treatment and Drop Forging, 1964. 31(231): p. 469.

5.

6. 7.

8.

9. 10. 11.

12. 13.

14.

15.

74

Bibliografa

16.

17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29.

30. 31. 32. 33. 34.

Thomas, C.R. and F.P.A. Robinson, Kinetics and mechanism of grain growth during welding in niobium -stabilized 17% chromium stainless steels. Metals Technology, 1978. 5(4): p. 133. Wagner, C. and W. Traud, in Zeitschrift fuer Electrochemic. 1938. p. 391. Tafel, J., in Zeitschriftf fuer Physikalische Chemie. 1904. p. 641. Stern, M. and R.M. Roth, Journal of the Electrochemical Society, 1957. 104: p. 390. Stern, M., Corrosion, 1958. 14: p. 440. Mansfeld, F., The Polarization Resistence Technique for Measuring Corrosion Currents. Corrosion Science and Technology, 1976. VI: p. 163. Szklarska-Smialowska, Z., Pitting Corrosion of Metals. National Association of Corrosion Engineers. 1986, Houston. Horvath, J. and H.H. Uhlig, Journal of the Electrochemical Society, 1968. 115: p. 1262. Sedricks, A.J., Corrosion of Stainless Steels. 1996, Virginia: John Wiley & Sons. 437. Mexico, P. Acero Maquinaria 1018. 2010; Available from: http://www.acerospalmexico.com.mx/1018.htm. Bernstein, D.P.a.I.M., Structure and constitution of wrought ferritic stainless steel, in Handbook of Stainless Steel. 1977, McGraw-Hill: New York. Damsa. FerroCromo Bajo Carbono. 2010; Available from: http://www.damsametals.com/ferrocromobajo.html. Aalco. Technical Information. 2010; Available from: http://www.aalco.co.uk/. Krafft, H., Alloy 430 Ferritic Stainless Steel Welds Fail due to StressCorrosion Cracking in Heat Recovery Steam Generator. American Society for Metals, 2002. 2(4): p. 39-45. Kimura, K. and A. Yamamoto, Hot Recrystallization Behavior of SUS 430 Stainless Steel. Nippon Steel Techinical Report, 1996. 71. Materials, A.S.f.T.a., Standard Practice for Microetching Metals and Alloys, in E 407. 1999. p. 21. Materiales, A.S.f.T., Standard Test Methods for Determining the Inclusion Content of Steel., in E 45. 1997. p. 15. Streicher, M.A., Intergranular Corrosion of Stainless Steel Alloys. American Society for Testing Materials, 1978. ASTM STP 656: p. 3. Kain, R.M., Metals Handbook Corrosion. ASM Handbook. Vol. 13. 1992: ASM International. 3455.

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