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Erzeugung vom Biogas

ASUE-Fachtagung am 16.5.2006
Dr. Hubert Zellmann

agraferm technologies ag

.... die einfachste Biogasanlage der Welt


Kuh produziert zwischen 100-200 Liter Methan pro Tag

Anlagentechnik- bersicht
farmatic-Konzept
Mechanische Aufbereitung
-Strstoffentfernung -HWRF-Gewinnung -Fraktionierung

Vorbehandlung

Nassvergrung

Nachbehandlung
Separation: Grrestbehandlung Nassoxidation: - Nachrotte: aerobe aerobe Stabilisierung Stabilisierung des Grrest der Feststoffe

-Zerkleinerung -Biogaserzeugung -Homogenisierung u. Entschwefelung -Hygienisierung -Grrest = Dnger -Abbau der Organik

MBA-Verfahren Biogas-Anlagen LBA

Rahmenbedingungen rechtl. Voraussetzungen


Gesetze / Verordnungen / Techn. Regeln Genehmigung

4. BImschV + Durchfhrungsverordnungen BauVO Explosionsschutz-Richtlinien

Technik/Bau

TA-Luft /TA Lrm Sicherheitsregeln fr landw. Biogasanlagen UVV / Arbeitsstttenverordnung BiomasseVO: BioabfallV: Europische Abfallverz.: EU-HygieneVO: (z. Zt TierKBG) AbfKKlrVO: DMG: BioAbfV: AbfKKlrVO: DMG: Def. Biomasse - EEG Behandlung + Verwertung Abfallschlsselnr. Tier. Abflle (Behandl. + Verwertung) Behandlung + Verwertung landw. Verwertung d. Grrestes Untersuchungen, Ausbringung usw. Behandlung + Verwertung landw. Verwertung d. Grrestes

Inputstoffe

Stoffverwertung

Biogasanlage fr Kofermentate
Nassfermentation
Betriebsgebude Fackel BHKW-Container Gascontainer Mischbehlter (Vorlage) Hygienisierung

Annahmehalle Biofilter

Wrme_ tauscher Fermenter Biol. Entschwefelung

Technikcontainer Pumpencontainer

Restlager incl. Gasspeicher

Landw. Biogasanlage fr NawaRos


Nassfermentation

Fermenter

Nachgrer

Externes Gaslager

Technik u. Pumpencontainer

BHKWContainer

Trocken- bzw. Nassfermentation


Trockenvergrung Inputmaterial Aufbereitung (stoffabh.) Verfahren - Gre - TS-Gehalt - Zerkleinerung - Strstoffe - Hygienisierung - Temperatur-Bereich - Prozessfhrung - Homogenisierung Fermenter Speicherung - Durchmischungart - Grrest (Restlager) - Biogas Management - SPS-Steuerung - berwachung - Abluftbehandlung keine Beschrnkung ca. 30- 45 % abh. von Technik abh. von Technik rechtl. Vorgabe Nassvergrung ca. 40 mm abh. vom Eintragssytem ja sollten entfernt werden nach rechtl. Vorgabe

mesophil oder/und thermophil einstufig einstufig / zweistufig ja (Abbaugrad!) Umsetzung/ durchmischt ja (gesetzl. Vorgaben) ja ja ja abhngig vom Inputmaterial durchmischt ja (gesetzl. Vorgaben) ja

Landw. Biogasanlage fr NawaRos


Trockenfermentation Fermenter Ceno-Gasspeicher Feststoffeintrag

Nachgrer Technik/Pumpenund Separatorcontainer BHKWContainer Trafostation Zndltank

Zusammenfassung Anlagentechnik Vielzahl von Vorschriften regeln den Bau von Biogasanlagen, die Nutzung und Verwertung von Inputstoffen Die notwendige Anlagentechnik wird letztlich bestimmt durch die Art der Inputstoffe und deren Verwertung Trockenfermentation ermglicht die Vergrung von Feststoffen - Nassfermentation bentigt Flssigkeiten Kofermentationsanlagen knnen eine Vielzahl von Inputstoffen vergren NawaRo-Anlagen beschrnken sich auf die Vergrung von landwirtschaftlichen Stoffen (EEG-Relevanz)

Der Kuh- Reaktor

Tagesration einer Kuh: 70 kg Gras 50 - 100 l Wasser Pansen: Bakterien zersetzen den Grasbrei. Netzmagen: Grassbrei wird zu kleinen Ballen geformt und dann durch die Speiserhre wieder ins Maul zurckbefrdert. Blttermagen: Hier wird ihm vor allem Wasser entzogen. Labmagen: Hier erfolgt schlielich die Verdauung.

Unsere Mitarbeiter

Generationszeiten verschiedener Mikroorganismen


Mikroorganismen
Aerobe Organismen

Generationszeit

Escherichia coli Belebtschlamm Bodenbakterien Surebildende Organismen Bacterioides Clostridien Acetogene Bakterien Methanogene Bakterien Methanosarcina Methanococcus

20 min 2h 1-5h

<1d 1,5 d 3,5 d

5 - 15 d ca. 10 d

aber:

die Hydrolyse wird bestimmt durch die Aktivitt von den Biokatalysatoren (Enzymen), die von den Bakterien in das Medium abgegeben werden

Vergrungsprozesse (1)
IIIa IIIb
Biogas:
y Methan y Kohlendioxid y Schwefelwasserstoff Propionsure Buttersure Alkohole u. a.

Ib
Biomasse:
y y y y

Wasserstoff Kohlendioxid Essigsure

Protein Kohlenhydrate Fette Nukleinsuren

Ia

Aminosuren Zucker Glycerin Fettsuren Nucleotide

Ib

II

Wasserstoff Kohlendioxid Essigsure

III

Ia : fermentative Bakterien

Ib: fermentative Bakterien (anaerob, fakultativ anaerob, II: acetogene Bakterien, Aktivitt
extrazellulre Enzyme) nur in Symbiose mit methanogenen Bakterien (III)

Hydrolyse

Surebildung

Methanbildung III: methanogene Bakterien IIIa: hydrogenotrophe Bakterien IIIb: acetoklastische Methanbakterien

Vergrungsprozesse (2)
Abbauphase
Hydrolyse (I)

Abbaustoffe

Abbaubakterien

Kohlenhydrate, Fette, Proteine Biokatalysatoren (Enzyme) Lngerkettige Fettsuren, Gylcerol, Aminosuren, Zucker Bakterien-Zelle Intermedirprodukte (Propionat, Butyrat, etc.)

hydrolytische Bakterien

Surebildung Acidogenese (II )

grende Bakterien

Bakterien-Zelle
Acetat, H2, CO2

H2 produzierende und verbrauchende acetogene Bakterien

Methanbildung Methanogenese (III )

Bakterien-Zelle
Methan, CO2 Biogas

CO2-reduzierende und acetoklastische Methanbakterien

Abbauvorgang zeitl. aufgelst

Unser Produkt: Biogas


resultiert aus dem anaeroben Abbau von organischer Materie leichter als Luft (1,2 kg/m3) (Heizwert liegt je nach Methangehalt zwischen 5,5 u. 7,0 kWh/m3) allg. wassergesttigtes Gasgemisch = hochwertiger Energietrger
Zusammensetzung:
Methan (CH4) Kohlendioxid (CO2) Wasser dampf (H2O) Stickstoff / Sauerstoff N2 O2 Schwefel- Ammoniak, wasserstoff Wasserstoff (H2S) (NH3 , H2)

40-75 %

25-55 %

0-10 %

0-5 % 0-2%

0-1 %

0-1 % 0-1 %

Zusammenfassung Vergrungsproze Biogas entsteht durch den Abbau von organischen Stoffen unter Luftabschluss (anaerob) = biologischer Prozess unter der Beteiligung verschiedener Bakterien (Mikroorganismen) Der Abbauprozess unterteilt sich in drei Abbaustufen (Hydrolyse, Versuerung, Methanbildung) Die Abbaugeschwindigkeit hngt vorrangig vom Zellenwachstum (Generationszeit) und den Aktivitten der Enzyme ab Biogas besteht hauptschlich aus Methan und Kohlendioxid; weitere Bestandteile sind Schwefelwasserstoff, Wasser, Ammoniak

Inputstoffe fr Biogasanlagen
Tierische Exkremente (Glle) Kofermentate
werden von Behrden als Inputstoff zugelassen und berwacht werden durch Analysen transparent werden vor Fermentation hygienisiert unterliegen den Richtlinien der BioAbfallVO und DngemittelVO
Zu den Kofermentaten gehren: organische Abflle aus Kommunen (Grne Tonne) Biogene Reststoffe aus der Lebensmittelindustrie Fettabscheider aus der Gastronomie

nachwachsende Rohstoffe (NawaRo) z. B. Mais, GPS, Grassilage

Input - Gasertrge
Tier. Exkremente Kofermentate NawaRo Kofermentate NawaRo Kofermentate NawaRo Kofermentate
Rinderglle Schweineglle Hhnerglle Molke Massenfutterrben Gehaltsrben Schlempe Zuckerrbenblattsilage Wiesengras 1.Schnitt Grnabfall Bioabfall Biertreber siliert Maissilage-Teigreife Grassilage Maissilage-Wachsreife Speiseabflle Flotat-Fett Rapsprekuchen Altfett

100

200
3

300

400

500

600

m Gas / t Substrat

Biogaspotential
Bushwell Formel: CaHbO + (a 0,25b 0,5c) H2O = (0,5a + 0,125b 0,25c) CH4 + (0,5 a 0,125b + o,25c) CO2 Boyle Formel n. Boyle: CaHbOcNdSe + (4a b 2c +3d2e) H2O = 1/8 (4a + b 2c 3d 2e) CH4 + 1/8 (4a - b + 2c + 3d + 2e) CO2 + dNH4 + eH2S CH4
Kohlenhydrate (Glc) Fette (Tripalmitin) Proteine (Durchschnitt) 50 % 71% 38 %

CO2
50 % 29 % 38%

NH4

H 2S

18 %

6%

Gasqualitten
Biogasbestandteile CH4 CO2 H2 S Biogas ander Brennstoffe Gemisch Normal(65% CH4) benzin

Diesell Heizl 100 10,1 1)

Erdgas L 100 8,8 10,9 10,4 13,3 0,79 640 H

Wasserstoff 100 2,9

Vol.-Anteil Heizwert Wobbeindex Dichte

% kWh/m3 kWh/m3n kg / m3

55 - 75 24 - 44 0,2 - 0,6 10 6,3

100 6,5 7,0

100 8,9 1)

0,72 700 5 - 15

1,98 -

1,54 270 4 - 45

1,2 650-750 6 - 12

0,7-0,76 2)0,82 - 0,84 2) 0,83 250 0,6 - 8 210 0,6 - 6,5 640

0,089 560

Zndtemperatur C Zndgrenze, Gas in Luft


1) kW/l

kg / m3
2) kg/l

5 - 15 4 - 16 4 - 75

Praxiswerte - Gasqualitt

Soll:
Siloxane BTEX Aromaten chlor. KW Methan

Erdgas
< 0,18 mg/m3 < 0,5 72,6mg/m3 < 10 mg/m3 97 Vol.- %

Ist:
Siloxane BTEX Aromaten chlor. KW Methan

Roh-Biogas < 0,07 mg/m3 < 0,3 - 1,86 mg/m3 < 1,2 mg/m3 58 Vol.- %

aufber. Biogas < 0,07 mg/m3 < 0,01 - 0,04 mg/m3 < 1,8 mg/m3 96 Vol.- %

Zusammenfassung Inputstoffe Einsatz der Stoffe wird regelt BioAbfallVO und DngemittelVO mgliche Inputsstoffe: unterteilt sich in drei Abbaustufen (Tier. Exkremente, Kofermentate, NawaRos) bessere Wirtschaftlichkeit durch den Einsatz von Stoffe mit einem hohem Gaspotential Methangehalt im Biogas hngt ab von der Art der Inputstoffe (Fette Proteine) aufbereitetes Biogas enthlt keine schdlichen Inhaltsstoffe

Einflussfaktoren - Temperatur
Bakterienspezies
100 C 90 C 80 C 70 C 60 C 50 C 40 C 30 C 20 C 10 C 0 C

thermophile Betriebsfhrung o Betrieb bei ca. 55 C o ~ 10 % hhere Gasausbeuten i. V. zum mesophilen Betrieb o Akzeptanz gegenber Temperaturschwankungen ist geringer

mesophile Betriebsfhrung o Betrieb bei 34-38 C o geringe Gasausbeuten (s.o.) o Akzeptanz gegenber Temperaturschwankungen ist hher o bessere Adaption aufgrund hherer Organismenanzahl

Einflussfaktoren - Nhrstoffe
Makroelemente: Kohlenstoff, Sauerstoff, Wasserstoff, Stickstoff, Schwefel, Phosphor, Kalium, Calcium Magnesium, Eisen ( C, O, H, N, S, P, K, Na, Ca, Mg, Fe)

Mikro- oder Spurenelemente: Mangan, Molybdn, Zink, Kupfer, Cobalt, Nickel, Vanadium, Bor, Chlor, Selen, Silicium, Wolfram

Methanbakterien (durchschnittliche Zusammensetzung): Zusammensetzung


Kohlenstoff Wasserstoff Stickstoff Phosphor Kalium Schwefel Natrium Magnesium Kalzium Eisen 42,0 Gew. % 11,3 Gew. % 6,3 Gew. % 1,7 Gew. % 1,6 Gew. % 1,0 Gew. % 1,0 Gew. % 0,31 Gew. % 0,25 Gew. % 0,15 Gew. % Zink Nickel Cobalt Molypdn Mangan 244 ppm 101 ppm 50 ppm 38 ppm 11 ppm

Einflussfaktoren - Inputstoff

Art (schwer abbaubar leicht abbaubar) Partikelgre (gr. Oberflche bietet groe Angriffsflche fr Enzyme) Menge (Monovergrung Kofermentation)

Weitere Einflussfaktoren
Verweilzeit:
- abhngig von Menge und Art der Inputstoffe (NawaRo-Anlagen: ca. 30- 120 Tage bei einer Raumbelastung von 2,5 kg 10,0 kg / m3 Fermentervolumen) - Festbettrektoren arbeiten mit krzen Verweilzeiten

einstufige oder mehrstufige Verfahren:


Bei schwer abbaubaren Substraten kann der hydrolytische beziehungsweise der acidogene Schritt geschwindigkeitsbestimmend fr den Gesamtprozess werden. Deshalb ist es sinnvoll diese Schritte rumlich von der acetogenen und methanogenen Phase zu trennen

Hemmung des Biogasprozesses


Prozess interne Hemmstoffe
pH/ Pufferkapazitt: - optimal pH-Wert: 7- 8 aber: > 8 mgliche Hemmung durch NH3 < 7 mgliche Hemmung durch H2S optimaler pH-Wert fr Methanbildung: 6,7 7,4 - Glle hat eine hohe Pufferkapazitt Flchtige Fettsuren (Essigsure, Buttersure, Propionsure): - in frischer Glle. Konz. zw. 3000 10000 mg/l - bei stabiler Grung: Gesamtkonz. < 1000 mg /l (Wichtiger Prozessparameter Anstieg bedeutet berlastung) - Konz. > 15000 mg/l zus. Bruch der Grung

Hemmung des Biogasprozesses


Prozess interne Hemmstoffe
Schwefelwasserstoff: - kritisch sind Werte ber 100 mg / l Glle - wichtige Spurenelemente werden ausgefllt - hemmt die Methanbakterien Ammoniak: - Adaption der Mikroorganismen mglich - bis 6 7 g NH4/l

Hemmung des Biogasprozesses


Eingetragene Hemmstoffe: Antibiotika Desinfektionsmittel aromatische Verbindungen Lsungsmittel Herbizide, Insektizide oder Bakterizide

Zusammenfassung Einflussfaktoren Biogasanlagen knnen mesophil und thermophil betrieben werden Bakterien bentigen zum Wachstum Nhrstoffe (Makro- und Spurenelemente) Mangel fhrt zu schlechten Vergrung Art, Gre und Menge des Inputstoffes sind fr den Abbaugrad mitentscheidend Ist die Verweilzeit im Fermenter zu kurz wird das Substrat nicht vollstndig umgesetzt oder die Bakteriendichte sinkt im Fermenter Optimale Milieubedingungen sind: pH-Wert zw. 6.5 7,5 Fettsuregehalt < 1000 mg/l Ammoniak und Schwefelwasserstoff sind in Abhngigkeit von Ihrer Konzentration mgliche Hemmstoffe fr den Prozess neben Antibiotika, Desinfektionsmittel usw.

Wichtige Kenndaten

Gaspotential: = m3 Biogas / kg organischer Trockensubstanzgehalt (oTS) Energiegehalt Biogas: z.B. bei Methangehalt 60% 6,0 kWh/m3

Verweilzeit (= hydraulische Verweilzeit): = Fermentervolumen / zugefhrte Substratmenge (z.B. 1000 m3/ 20 m3 = 50 Tage) Raumbelastung: - kennzeichnet die Auslastung des Fermenters = die pro Volumeneinheit des Fermenters tglich zugefhrte Substratmenge) = kg oTS / m3 * Tag

Biogasanlagen - Trends Neuanlagen:

rd. 1000 Biogasanlagen sind 2005 ans Netz Boom bisher ungebrochen

Errichter:

i.d.R. Landwirt(e) (Privilegisierung !) zunehmend GmbH & Co KG (Finanzierung ber Investoren)

Anlagentypen:

z. Zt. vorwiegend NawaRo-Anlagen (EEG-Vergtung, Entsorgungspreis Abflle) sowohl Trockenfermentations- als auch Nassfermentationsanlagen

Biogas ngste
Anlagentechnik
- Abfallanlagen (Gestank, Verkehr) - Bastleranlagen / Inkompetenz (Betrieb) - schlechte Steuerung d.h. kein Industriestandard / falsche Anlagenauslegung / schlechte Wirtschaftlichkeit

Biogas - die groe Unbekannte?


Qualitt? Bereitstellungssicherheit? generell: Lager - Diskussion

.aber

die Biogastechnologie ist zuverlssig (Biogasanlagen mit 8300 h Volllast) die Biogasaufbereitung ist technisch kein Problem Qualitt des aufbereiteten Biogas ist wesentlich besser als nachgesagt BGW-Studie sieht die Biogaseinspeisung positiv

Vielen Dank Fr Ihre Aufmerksamkeit