MODELADO DE PROCESOS QUMICOS

UNIDAD 2. MTODOS DE ESTIMACIN DE LA PRESIN DE VAPOR

EVALUACIN FORMATIVA 4


1. Conceptos demostrados
Utilizacin de las ecuaciones de Antoine, Wagner, Lee y Kesler, y Gmez-Nieto y Thodos para calcular
las presiones de vapor de un compuesto para un rango de temperaturas.
2. Mtodos numricos utilizados
Resolucin de una ecuacin no lineal explcita.
3. Planteamiento del problema
Se desea desarrollar un mdulo de estimacin de la presin de vapor para un compuesto para el
rango de temperaturas, mediante los mtodos de Antoine, Wagner, Lee-Kesler, y Gmez-Nieto y
Thodos.
a) Elaborar la interfase del men principal del mdulo para que el usuario seleccione el mtodo
de estimacin de la presin de vapor de un compuesto, mediante los mtodos mencionados
anteriormente.
b) Elaborar las interfases de los mtodos mencionados anteriormente para estimar las
presiones de vapor para un rango de temperaturas dado. Las interfases debern incluir la
grfica de presin de vapor contra temperatura.
c) Programar en Excel el mdulo que calcule la estimacin de las presiones de vapor para el
rango de temperaturas dado anteriormente.
d) Calcular y tabular las presiones de vapor del isopropanol para el rango de temperaturas
comprendidas entre 0 y 150 C mediante los mtodos de Antoine, Wagner, Lee y Kesler, y
Gmez-Nieto y Thodos.

Para este compuesto se conocen los datos siguientes:

Datos del isopropanol:
M = 60.096; Tb = 355.4 K; Tc = 508.3 K; Pc = 47.6 bar; Vc = 220 cm/gmol
Zc = 0.248; w = 0.665

Constantes de la ecuacin de Antoine:
A = 8.11820 B = 1,580.920 C = 219.620 Tmn = 250 K Tmx = 508 K
Pv en mmHg T en C


Constantes de la ecuacin de Wagner:
A = -8.16927 B = -9.43213 x 10
-2
C = -8.10040 D = 7.85
Tmn = 250 K Tmx = 508 K
Pv en bar T en K

Sabemos que
1 bar = 100 kPa = 750.062 mm-Hg

El valor experimental es 16.16 bar a 450 K.


Informacin adicional:
Ecuacin de Antoine
La correlacin de Antoine (1888) es una ecuacin hiperblica, de la siguiente forma:

C T
B
A Pv
+
=
10
log

T: Temperatura en C
Pv: Presin de vapor a la temperatura P, en mm-Hg

La ecuacin de Antoine no se debe usar si Pv > 1500 mm Hg pues el error crece. Dentro de su rango
de aplicacin proporciona muy buena exactitud. Los valores de las constantes se pueden hallar a
partir de datos T-Pv en tres puntos o ms, resolviendo el sistema de ecuaciones correspondiente.
Adems existen en la bibliografa (Perry, 6ta. ed), (Reid y col.) extensas listas de constantes.

Ecuacin de Wagner
Esta ecuacin es recomendada en la ref. (Reid y col.) por su excelente capacidad de representacin
de datos de presin de vapor-temperatura. Se recomienda para extrapolar datos conocida la curva
de presin de vapor-temperatura, o una cantidad suficiente de puntos pertenecientes a la curva. En
la misma referencia se encuentran tabulados los coeficientes de la ecuacin de Wagner para una
gran cantidad de sustancias.

r
r
T
D C B A
Pv
6 3 5 . 1
ln
t t t t + + +
=

Donde
C
r
r
C
r
T
T
T
T
P
Pv
Pv
=
=
=
1 t


Ecuacin de Lee y Kesler
La ecuacin de Lee y Kesler se basa en la correlacin generalizada de Pitzer y col.
6 1
6
1
43577 . 0 ln 4721 . 13
6875 . 15
2518 . 15 ) (
169347 . 0 ln 28862 . 1
09648 . 6
92714 . 5 ) (
) ( ) ( ln
r r
r
r
r r
r
r
r r
T T
T
T f
T T
T
T f
T wf T f Pvr
+ =
+ =
+ =

La expresin de Lee-Kesler para el factor acntrico es:

6
6
43577 . 0 ) ln( 4721 . 13
6875 . 15
2518 . 15
169347 . 0 ) ln( 28862 . 1
09648 . 6
97214 . 5 ) ln(
/
Tbr Tbr
Tbr
Tbr Tbr
Tbr
P
w
C
+ =
+ + =
=
|
o
| o


Pvr = Pv/Pc, Tr = T/Tc, Tbr = Tb/Tc, (Pc en atm). Tb temperatura de ebullicin normal (a Patm). Esta
ecuacin no se debe usar para sustancias polares o asociadas. La ecuacin de Lee-Kesler da
resultados bastante buenos para temperaturas dentro del intervalo Tb a Tc con un error dentro del
1-2%. Si T < Tb la presin de vapor calculada es menor a la real en varias unidades por ciento.

Ecuacin de Gmez-Nieto y Thodos
La ecuacin de Gmez-Thodos tiene un rango de validez muy amplio y puede aplicarse para estimar
presiones de vapor de sustancias polares, no polares y asociadas.

| |
Tb Tc
Pc Tb
s
Tbr
Tbr
b
Tbr
Tbr
a
Tr
Tr
Pvr
m
m

=
+
(

=
) ln(
1
1
1
1
1
1
1 1
1
ln
7
7
7
|


(Pc en atm)
A + + =
+ =
=

=
3 5 . 2 5 . 2
/ 44 . 2272 exp(
8126 . 3
) 0384 . 0 exp(
79 . 221
267 . 4
) 78426 . 0 exp(
5217 . 8
) 089315 . 0 exp( 78425 . 0
1
) 01325 . 1 / ln(
s s s
b as
s
s m
Tbr
Pc
Tbr s
|
|


Donde = 0 excepto para el He ( = 0.41815), H ( = 0.19904) y Ne ( =0.02319). Las tres ecuaciones
anteriores para m, y son vlidas para compuestos no polares. Para compuestos polares que no
forman puente de hidrgeno, incluyendo al amonaco y al cido actico, m y se calculan de las
siguientes relaciones.

) 10 462 . 7 exp( 08594 . 0
466 . 0
4
166 . 0
Tc x
Tc m
=
=

Para sustancias que forman puente de hidrgeno (como el agua y los alcoholes):

) 10 * 8 . 9 exp(
464 . 2
0052 . 0
6
72 . 0 29 . 0
MTc
M
Tc M m

=
=

donde M es el peso molecular del monmero. Para estas dos categoras de sustancias, se obtiene
de la ecuacin que define a , es decir:

b
as
=

|


Nota: El examen se deber subir a la plataforma Moodle el viernes 20 de septiembre antes de las
23:50 horas.


(Pc en bar)