La tabla peridica

La ley de Moseley de los rayos X

Henry G.J. Moseley (1887-1915) fue descripto por Rutherford como su alumno ms talentoso. Cuando contaba apenas ms de veinte aos, midi las frecuencias de rayos X de alrededor de cuarenta elementos de la tabla peridica y mostr que los datos correspondientes a la lnea K siguen una lnea recta cuando se grafica la raz cuadrada de la frecuencia en funcin del nmero atmico Z. En la poca en que Moseley realiz este trabajo, muchos fsicos consideraba el peso atmico A como clave para ordenar la tabla peridica, en lugar del nmero atmico Z. Por ejemplo el nquel, con un peso atmico de 58, 7 se colocaba por delante del cobalto, de peso atmico 58, 9. El trabajo de Moseley mostr que el cobalto tiene un nmero atmico 27 y el nquel 28. El potasio (Z 19, A 39, 10) y el argn (Z 18, A 39, 95) tambin aparecan invertidos cuando se ordenaban segn el peso atmico. Moseley predijo la existencia de un elemento en Z 72 (hafnio) que fue descubierto posteriormente, en Copenhague en el laboratorio de Bohr. La relacin lineal entre el nmero atmico y la energa o frecuencia de los rayos X implica que el nico electrn que queda en la capa K antes de la emisin del rayo X es casi 100% efectivo en apantallar el ncleo y entonces para el electrn de la capa L, que es el que decae, la carga nuclear efectiva corresponde a Z 1. Las curvas que se pueden construir con los datos son como sigue

La relacin que encontr Moseley es h K 13. 6eVZ b 2 1 1 12 22 eV 3 13. 6eVZ 1 2 eV 4 #

Por ejemplo, para Z 42 (Mo molibdeno) y b 1 este clculo prev una longitud de onda de 0. 0722nm para los rayos X K . Considerando que el valor medido es 0. 0707nm vemos que el acuerdo es razonable para rayos X K , aunque el nivel superior de la transicin experimenta algn blindaje que no est contemplado en este modelo. Para transiciones que terminan en una capa superior, el mecanismo de blindaje es ms complejo. Usando el modelo de Bohr, se puede escribir una ecuacin para la energia de los rayos X L de la forma h L 13. 6eV Z b 2 1 1 32 22 #

Moseley encontr que los datos correspondientes a los rayos X L podan ajustarse con el valor emprico b 7. 4 h L 13. 6eVZ 7. 4 2 1 1 32 22 , #

lo que indica un blindaje con 7, 4 electrones en promedio del interior de la capa M en la que se origin el electrn. A continuacin daremos algunas propiedades fsicas del electrn y de la estructura atmica donde aparecen fenmenos fsicos que intervienen en la estructura de los tomos

El momento magntico orbital

Una espira de corriente Imagine una espira cerrada que lleva una corriente elctrica I y que tiene un rea vectorial S (las componentes x, y, z de este vector son las proyecciones de la espira sobre los planos yz, zx, xy. El momento magntico de la espira se define como: m IS Por convencin, la direccin de este vector rea est dada por la regla de la "garra" derecha (curvando los dedos de la mano derecha en la direccin de la corriente alrededor de la espira cuando la plama de la mano toca la parte externa de la espira, el pulgar derecho extendido indica la direccion del vector rea y por tanto el momento magntico). Si la espira no es plana, el momento vale m 1 2 #

r dr

A partir de esta expresin podemos deducir el momento magntico del electrn en su rbita. La corriente vale I e eV T 2r que puede rescribirse as I e eV em e Vr T 2r 2m e r 2 El momento magntico es entonces S eL S e L m IS em e Vr 2m e 2m e S 2m e r 2 # # #

Los valores permitidos de L z son Lz ml h ml 2 El momento magntico orbital es entonces Lz e L z e m l 2m e 2m e La cantidad B e 2m e se denomina "magnetn de Bohr". Con ella escribimos Lz m l e m l B 2m e Un momento magntico en un campo magntico sufre un torque o cupla de giro dada por B De aqu puede deducirse que la energa del momento dipolar en un campo es U B Para el caso del momento magntico orbital tenemos U L B Lz B z Lz B z m l B B z Puede verse que el efecto del campo magntico consiste en ejercer un torque o cupla sobre el momento magntico que tiende a girar para ponerse paralelo al campo de modo que la energa U sea mnima. Esto significa que los electrones con diferentes valores de m l tendrn diferentes energas. Diferente es el caso de un momento magntico en un campo inhomogneo. En ese caso se produce un fuerza neta sobre el momento magntico. Esta propiedad fue aprovechada en el experimento de Stern y Gerlach para separar un haz de iones de Ag segn la proyeccin de su momento magntico. La configuracin electrnica de la plata es Ag Kr 4d 10 5s 1 El tomo de plata se comporta como un espn 1/2 debido al electrn 5s desacoplado # # # # # # # #

El espn del electrn

El espn es una propiedad de los electrones, que tienen un impulso angular intrnseco caracterizado por un nmero cuntico m s 1/2. Vimos que el nmero cuntico del impulso angular orbital es l, que corresponde a un mdulo del impuslo angular L ll 1 #

En ese esquema el mdulo del impulso angular de espn sera

1 2

1 1 2

3 2

Momento magntico del espn de electrn

El impulso angular del electrn est asociado a un momento magntico. No se puede, en este caso, recurrir a un anlogo clsico para deducir la relacin entre momento magntico de espn Sz e impulso angular de espn S z , como hicimos para el caso orbital. La evidencia experimental y las teoras ms avanzadas (ecuacin de Dirac) muestran que la relacin es Sz g S B m s La correspondiente energa resulta U S B Sz B z g S B m s B z La influencia de esta energa en el espectro resultante se denomina estructura fina y corresponde a las dos posiciones de la componente z del impulso angular de espn. Aqu g S es el llamado factor giromagntico que para el electrn tiene el valor g S 2. 00232 mientras que si difinieramos un factor equivalente para el momento magntico orbital tendriamos g S 1. El clculo preciso de este factor es una de los triunfos ms grande de la fsica terica del Siglo XX ya que se ha conseguido un acuerdo con los experimentos ms all de la dcima cifra decimal, a saber exp 1, 00115965219 0. 000000000041 # teo 1, 00115965219 El smbolo en exp indica el posible error de medicin. # #

Apantallamiento
Un tomo de hidrgeno 1 H se compone de un ncleo que contiene un solo protn, rodeado por un electrn que se encuentra en un orbital 1s, esfricamente simtrico. Dado que los orbitales representan una distribucin de probabilidad, esto significa que existe una alta probabilidad de encontrar al electrn en algn lugar de esa regin esfrica. Como el electrn es una partcula con carga negativa, es atrado por el protn cargado positivamente. Consideremos ahora un tomo de helio. Este consiste de un ncleo con dos protones, rodeado por dos electrones que ocupan el orbital 1s. En este caso y para todos los dems tomos de muchos electrones, tenemos que considerar no slo los protones que atraen a los electrones sino tambin a los dems electrones que producen una repulsin entre ellos. Esta repulsin tiene el efecto de disminuir la atraccin del ncleo, por lo que cada electrn experimenta una carga nuclear algo menor que la carga real. Esto significa que un electrn apantalla o blinda al otro electrn respecto del ncleo. La carga positiva que realmente experimenta un electrn se llama la carga nuclear efectiva, Z efec Z b, que es siempre algo menor que la carga nuclear real Z. Las dos figuras representan diferentes posiciones instantneas de los electrones de un

tomo de helio. Ambos electrones ocupan un orbital 1s lo que implica que el promedio temporal de su posicin puede ser representada por una esfera. En cualquier momento, sin embargo, se podra imaginar los dos electrones ocupando lados opuestos del ncleo, en cuyo caso no apantallan uno al otro la carga positiva. En otro momento un electrn puede estar entre el ncleo y el otro electrn, en cuyo caso sera muy efectivo para apantallar al electrn ms alejado del ncleo respecto de la carga positiva.

Para el caso del helio, podra pensarse que Z efec es 1 para cada electrn (es decir, cada electrn es atrado por dos protones y apantallado por un electrn, luego 2 1 1). Sin embargo, un clculo ms cuidadoso da en realidad Z efec 1, 69. Para determinar Z efec no se resta el nmero de electrones de apantallamiento de la carga nuclear real, sino que se resta la cantidad promedio de densidad de electrones que se encuentra entre el electrn que nos ocupa y el ncleo. Hay mtodos para estimar el valor de la contante de apantallamiento S y por los tanto, determinar Z efec , pero no entraremos en esos detalles en este curso. NOTA: La expresin densidad de electrones promedio se refiere en realidad a la densidad de probabilidad promedio de encontrar un electrn.

Penetracin
Un electrn en un orbital s tiene una probabilidad finita, aunque pequea, de estar muy cerca del ncleo, dado que la funcin de onda es diferente de cero en el origen. Por otra parte la funcin de onda de un electrn en un orbital p o d tiene un nodo (es decir, un punto donde no puede haber una densidad de electrones) en el ncleo. Comparando orbitales dentro de la misma capa, se dice que el orbital s es ms penetrante que los orbitales p o d, lo que significa que un electrn en un orbital s tiene una mayor probabilidad de estar ubicado cerca del ncleo que un electrn en un orbital p o d. Por esta razn, los electrones en un orbital s tienen una mayor capacidad de apantallaminto que los electrones en un orbital p o d de esa misma capa. Adems, debido a esta capacidad de penetracin los electrones en los orbitales s son menos eficazmente protegidos por los electrones en los otros orbitales. Por ejemplo, consideramos un tomo de carbono, cuya configuracin electrnica es 1s 2 2s 2 2p 2 . Los dos electrones en el orbital 1s hacen un mejor trabajo de proteccin a los dos electrones en los orbitales 2p que lo que estos hacen respecto de los dos electrones 2s. Esto significa que para los electrones en una capa particular, Z efec ser mayor para los electrones s que para los electrones p. De manera similar, Z efec es mayor para los electrones p que para electrones d. Como resultado de ello, dentro de una dada capa de un tomo, el subnivel s es ms bajo en energa que el subnivel p, que es a su vez de menor energa que el subnivel d.

Las reglas de Hund

El fsico alemn Friedrich Hund (1896-1997) conocido por su trabajo en la estructura de tomos y molculas. Estudi matemticas, fsica y geografa en Marburg y Gttingen.

Public ms de 250 artculos y libros cientficos, entre ellos "Fundamentos de fsica" (1969), "Historia de la teora cuntica" (1975), y "Historia de los conceptos fsicos" (1978).

Mulliken y Hund, dos fsicos que Regla de Hund N1 1) Para una configuracin electrnica dada, el trmino con la multiplicidad mxima tiene la energa ms baja. La multiplicidad es igual a 2S 1, donde S es el espn total de todos los electrones. El trmino con la energa ms baja es el trmino con el mximo S. La explicacin de la regla reside en los efectos de la repulsin coulombiana de los electrones. Se debe a que un estado simtrico de espn obliga a que el estado espacial sea antisimtrico lo que hace que los electrones estn en promedio ms alejados entre s y ofrecen menos apantallamiento uno al otro, produciendo una energa ms baja. 2) Para una dada multiplicidad el trmino con el mayor valor del impulso angular orbital L tiene la energa ms baja. La base de esta regla es que si los electrones son orbitan en el mismo sentido (y por tanto incrementan el impulso angular total) cumplen con menos frecuencia que cuando estn en rbita en direcciones opuestas. De ah su rechazo es menor en promedio, cuando L es grande. Estas influencias sobre los niveles de energa atmica de electrones se llama a veces la interaccin rbita-rbita. El origen de la diferencia de energa se encuentra con las diferencias en las energas de repulsin de Coulomb entre los electrones. 3) Para un trmino dado, en un tomo con la subcapa ms externa mitad llena o menos, el nivel con el valor ms bajo del nmero cuntico impulso angular total J (operador J L S ) tiene la menor energa. Si la capa ms externa est ms que medio llena, el nivel con el valor ms alto de J tiene la energa ms baja. Excepciones a las reglas de Hund Las reglas de Hund presuponen un acoplamiento L S y suponen que los electrones pueden ser considerados en una configuracin nica. Ninguna de las dos hiptesis es vlida siempre. Para los elementos ms pesados, el esquema llamado "acoplamiento jj" da a menudo una mejor concordancia con los experimentos. Regla de Madelung La llamada regla de Madelung o de las diagonales es una indicacin de cmo se van

llenando los estados siguiendo las reglas de Hund

Las propiedades qumicas de los elementos estn determinadas por las caractersticas de la ltima capa. En conclusin, la tabla peridica puede ordenarse de acuerdo al siguiente diagrama.

Las configuraciones son Z Elem Configuracin 1 H 2 He Z 3 4 5 6 7 8 9 1s 1 1s 2 He

Elem Configuracin Li Be B C N O F 1s 2 2s 1 He 2s 1 1s 2 2s 2 He 2s 2 1s 2 2s 2 2p 1 He 2s 2 2p 1 1s 2 2s 2 2p 2 He 2s 2 2p 2 1s 2 2s 2 2p 3 He 2s 2 2p 3 1s 2 2s 2 2p 4 He 2s 2 2p 4 1s 2 2s 2 2p 5 He 2s 2 2p 5 1s 2 2s 2 2p 6 Ne

10 Ne

Config

11 Na 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1 Ne 3s 1 12 Mg 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 Ne 3s 2 13 Al 14 Si 15 P 16 S 17 Cl 18 Ar 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 1 Ne 3s 2 3p 1 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 2 Ne 3s 2 3p 2 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 3 Ne 3s 2 3p 3 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 4 Ne 3s 2 3p 4 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 5 Ne 3s 2 3p 5 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 Ar

Elem. Configuracin Ar 4s 1 Ar 4s 2 Ar 3d 1 4s 2 Ar 3d 2 4s 2 Ar 3d 3 4s 2 Ar 3d 4 4s 2 Ar 3d 5 4s 2 Ar 3d 6 4s 2 Ar 3d 7 4s 2 Ar 3d 8 4s 2 Ar 3d 9 4s 2 4p 1 Ar 3d 10 4s 2 4p 2 Ar 3d 10 4s 2 4p 3 Ar 3d 10 4s 2 4p 4 Ar 3d 10 4s 2 4p 5 Ar 3d 10 4s 2 4p 6 Ar 3d 10 4s 2 4p 1

19 K 20 Ca 21 Sc 22 Ti 23 V 24 Cr 25 Mn 26 Fe 27 Co 28 Ni 29 Cu 30 Zn 31 Ga 32 Ge 33 As 34 Se 35 Br

36 Kr Ar 3d 10 4s 2 Kr 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 Ar Ar 3d 10 4s 2 Kr Kr 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 4d 10 5s 1 Kr 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 4s 2 4p 6 Ag Kr 4d 10 5s 1 REFERENCIAS Resnick, Halliday y Krane 5a edicin Adems http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/quantum/moseley.html

http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/spin.html http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/quantum/orbmag.html Sobre la tabla peridica http://folk.ntnu.no/ioverbo/TFY4215/til6eng.pdf http://psi.phys.wits.ac.za/teaching/Connell/phys284/2005/lecture-03/lecture_03/node19.html http://farside.ph.utexas.edu/teaching/qmech/lectures/node128.html http://www.wyzant.com/Help/Science/Chemistry/Electron_Configuration/