QUMICA ANALTICA II 2013-1 Nombre _______________________________________ _____________________ Fecha

1. Comenta tres de las principales ventajas de los mtodos modernos de anlisis instrumental. Da un ejemplo de cada una. R= Hay una mayor rapidez al analizar las muestra: Ejemplo: los mtodos actuales de medicin nos dan los resultados prcticamente en minutos o segundos dependiendo del tipo de anlisis realizado pero en comparacin con los antiguos son muchsimo ms rpidos y econmicos ya que se necesita menor cantidad de la muestra para realizar los anlisis claro dependiendo de la sensibilidad del instrument. Mayor precisin en el anlisis de las muestras:

Ejemplo: ya que para llegar a un resultado aceptable se deben hacer varias mediciones ahora los mtodos modernos al hacer estas mediciones nos pueden dar un resultado varias veces sea que entre cada resultado podemos encontrar una diferencia muy pequea lo que nos da una certeza de que el resultado que estamos obteniendo es aceptable Los mtodos tienen una mayor sensibilidad al analizar la muestra: Ejemplo: que en las mediciones de los mtodos antiguos se tena un lmite de anlisis mucho menor que el que ahora se puede llegar a hacer con los mtodos actuales debido al aumento de la sensibilidad en los mtodos modernos de anlisis. 2. En el desarrollo de un mtodo para la determinacin del nivel de alcohol en sangre, se analiz cinco veces una misma muestra de sangre, obteniendo los siguientes resultados: 64.5, 66.0, 63.9, 65.1 y 64.0 mg/100 ml.

El mtodo de anlisis estndar, aplicado a la misma muestra proporcion los siguientes resultados: 66.6, 65.7, 66.8, 66.3 y 64.9 mg/100 ml.

Determinar si el resultado promedio que se obtiene con ambos mtodos es equivalente, o no lo es, (hacer el anlisis calculando los intervalos de confianza de los resultados obtenidos con ambos mtodos).

Con la informacin del problema, calcular el nmero de veces que se debera repetir el anlisis de una muestra nueva empleando el mtodo que se considere ms adecuado.

Como ayuda para solucionar el problema considera la siguiente informacin: Calcula, compara e interpreta: los promedios, desviaciones estndar, coeficientes de variacin, errores estndar, intervalos de confianza. Comparar y analizar el valor promedio y el intervalo de confianza que se obtenga con ambos mtodos analticos. R= Calculando el promedio la desviacin estndar, el error, el lmite de confianza. Para el mtodo 1 Resultado xi-xprom (xi-xprom)2 s 64.5 -0.2 0.04 66 1.3 1.69 63.9 -0.8 0.64 65.1 0.4 0.16 64 -0.7 0.49 64.7 3.02

Para el mtodo estndar Resultados xi-xprom (xi-xprom)2 66.6 0.54 0.2916

65.7 66.8 66.3 64.9 Promedio=6 6.06

-0.36 0.74 0.24 -1.16

0.1296 0.5476 0.0576 1.3456 Suma=2. 372

Se halla el estadstico T con 4 grados de libertad y con el 95% de probabilidad Tabla con el resumen de los resultados mtodo 1 Estandar 64.5 66.6 66.0 65.7 63.9 66.8 65.1 66.3 64.0 64.9 5 5 64.7 66.06 0.868907 0.770064 36 93 Concepto Resultados del analisis (mg/mL)

N Promedio desviacin estndar T al 95% y 4 2.78 2.78 G.L 1.080272 0.957386 37 15 Error

Expresando el intervalo de confianza Mtodo 1: Mtodo estndar:

Como se puede observar en el resultado del anlisis de los mtodos expresado con el lmite de confianza, es posible distinguir que existe un

traslape entre los intervalos de ambos resultados lo que sugiere que los resultados promedios del mtodo empleado comparado con el mtodo estndar son equivalentes o que al menos no es posible afirmar que sean distintos.

3. Menciona 5 de las principales tcnicas de anlisis por espectrofotometra que ms se suelen utilizar e indica si su uso es ms para anlisis cualitativo o cuantitativo. 1) Espectrofotometra absorcin atmica: (cuantitativa) Es una tcnica capaz de detectar y determinar cuantitativamente la mayora de los elementos del sistema peridico. 2) Espectrofotometra uv-visible: (cuantitativa) Se utiliza habitualmente en la determinacin cuantitativa de soluciones de iones metlicos de transicin y compuestos orgnicos 3) Espectrofotometra infrarroja: (cualitativa/cuantitativa) Sirve para identificar un compuesto o investigar la composicin de una muestra. 4) Espectrofotometra de masas: (cualitativa) Es una tcnica de anlisis cualitativo, de amplia utilizacin para la determinacin de estructuras orgnicas 5) Espectrometra de fluorescencia: (cualitativa) Se usa para el anlisis de compuestos orgnicos tambin es usado para la deteccin de metales pesados, como el mercurio y puede ser usado para re direccionar fotones. 4. Comentar con claridad la diferencia fundamental entre los grupos de mtodos espectrofotomtricos cuyo fundamente se basa en la absorcin con los mtodos que se basan en la emisin de radiacin electromagntica. Dar dos ejemplos de cada tipo. A) Absorcin: se refiere a una variedad de tcnicas que emplean la interaccin de la radiacin electromagntica con la materia. En la espectrometra de absorcin, se compara la intensidad de un haz de luz medida antes y despus de la interaccin con una muestra 1) Ejemplo: (espectrometra infrarroja) Con el fin de hacer medidas en una muestra, se transmite un rayo monocromo de luz infrarroja a travs de la muestra, y se registra la cantidad de energa absorbida. Repitiendo esta

operacin en un rango de longitudes de onda de inters se puede construir un grfico. Al examinar el grfico de una sustancia, un usuario experimentado puede obtener informacin sobre la misma. 2) Ejemplo: (espectrometra absorcin atmica) En AA la cantidad de luz absorbida despus de pasar a travs de la llama determina la cantidad de analito existente en la muestra. Hoy da se utiliza frecuentemente una mufla de grafito (u horno de grafito) para calentar la muestra a fin de desolvatarla y atomizarla, aumentando la sensibilidad. B) Emisin de radiacin: es una tcnica espectroscpica que analiza las longitudes de onda de los fotones emitidos por los tomos o molculas durante su transicin desde un estado excitado a un estado de inferior energa. 1) Ejemplo: (emisin de llama) En un nivel simple, la espectrometra de emisin por llama se puede observar utilizando slo un mechero Bunsen y muestras de metales. Por ejemplo, el metal sodio colocado en la llama se iluminar de amarillo, el metal calcio de rojo y el cobre crear una llama verde. 2) Ejemplo: (espectrometra fluorescencia atmica) Este mtodo usa un quemador con una salida de incineracin redonda. La llama se usa para solvatar y atomizar la muestra, y una lmpara emite luz a una longitud de onda especfica en la llama para excitar los tomos de analito. Los tomos de ciertos elementos pueden entonces florecer, emitiendo luz en diferentes direcciones. La intensidad de esta luz fluorescente sirve para cuantificar la cantidad del elemento analizado en la muestra 5. Se quiere determinar el contenido de plomo y cobre de una muestra de agua. Explica con claridad la tcnica espectrofotomtrica que utilizaras. Utilizara la espectrometra de absorcin atmica ya que es una tcnica para determinar la concentracin de un elemento metlico determinado en una muestra. Puede utilizarse para analizar la concentracin de ms de 62 metales diferentes en una solucin. En resumen, los electrones de los tomos en el atomizador pueden ser promovidos a orbitales ms altos por un instante mediante la absorcin de una cantidad de energa (es decir, luz de una determinada longitud de onda). Esta cantidad de energa (o longitud de onda) se refiere especficamente a una transicin de electrones en un elemento particular, y en general, cada longitud de onda corresponde a un solo elemento.

6. Para la cuantificacin del contenido de capsaicinoides totales en chile habanero, se tomaron 100 gr de chile fresco, se deshidrataron a 55 C en una estufa, los chiles secos se molieron y se obtuvo un polvo del cual se tom la muestra para analizar. De la muestra de polvo de chile se extrajeron los capsaicinoides siguiendo el mtodo de extraccin utilizado por Collins et al., (1995) y la cuantificacin se realiz por espectrofotometra UV utilizando una curva de calibracin preparada con capsaicina a diferentes concentraciones. Para el anlisis (siguiendo el mtodo de Collins), se pes 0.1 g de chile deshidratado, se le aadieron 25 ml de acetonitrilo en un tubo con rosca, se calent en una parrilla durante 4 horas en un bao mara a 80 C, agitndolo cada 30 minutos (durante 60 segundos), terminadas las 4 horas de extraccin, el extracto se filtr con papel Whatman 42, y se afor con acetonitrilo en un matraz de 25 ml, de la muestra aforada se tom 1 ml que se afor a 10 ml con acetonitrilo, esta solucin se filtr con un filtro Milipore de 0.45 m, posteriormente se ley su absorbancia a 280 nm en un espectrofotmetro marca Perkin Elmer utilizando acetonitrilo como blanco, utilizando una celda de cuarzo de 10 mm de longitud. Con la absorbancia del extracto ledo en el espectrofotmetro, que es de 0.425, calcular la concentracin de capsaicinoides totales en el chile deshidratado, en mg por gramo de chile seco y en porcentaje, utilizando la curva de calibracin que se prepar con capsaicina. Por otra parte, para calcular la concentracin de capsaicinoides totales, en la estandarizacin del mtodo analtico se prepar una curva de calibracin con soluciones estndar (en acetonitrilo) que contenan 5, 10, 20, 40, 60, 80 y 100 ppm de capsaicinoides totales. Los valores obtenidos al preparar la curva de calibracin utilizando el mismo procedimiento son: Absorbanc ia Concentra cin de capsaicina , ppm 0.00 4 0 0.067 5 0.128 10 0.240 20 0.459 40 0.70 9 60 0.92 6 80 1.14 4 100

Respecto a la curva de calibracin, estimar en qu grado se relaciona la variacin de estas 2 variables y calcular la ecuacin de la curva de calibracin. SE REALIZA LA CURVA DE CALIBRACIN:

Clculos Concentraci Absorbancia xy n (x) (y) 0 0.004 5 10 20 40 60 80 100 Sumatorias=3 15 0.067 0.128 0.24 0.459 0.709 0.926 1.144 3.677 x2 0 0 25 100 400 160 0 360 0 640 0 100 00 221 25 y2 0.0000 16 0.0044 89 0.0163 84 0.0576 0.2106 81 0.5026 81 0.8574 76 1.3087 36 2.9580 63

0.335 1.28 4.8 18.36 42.54 74.08 114.4 255.7 95

0.999852505 Se calcula la ecuacin de la recta

Donde

0.011418901

0.010005786 La ecuacion de la recta:

Expresando en funcin de la concentracin: expresado en ppm

donde x esta

Para una absorbancia de 0.425 tenemos una concentracin en ppm de capsaicina de 36.3427466 (ppm). Como 0.001 mg/g es igual a 1 ppm por lo tanto 36.3427466 es igual a 0.03634275 mg/g.

De esta forma la concentracin de capsaicinoides totales en el chile deshidratado, expresado en mg por gramo de chile seco es de 0.03634275 mg/g. y expresado en porcentaje es 0.00363427 %.

7. Explica los fundamentos en los que se basa la espectrofotometra infrarrojo y sus principales aplicaciones. Se basa en el hecho de que los enlaces qumicos de las sustancias tienen frecuencias de vibracin especficas, que corresponden a los niveles de energa de la molcula. Estas frecuencias dependen de la forma de la superficie de energa potencial de la molcula, la geometra molecular, las masas atmicas y, posiblemente, el acoplamiento vibracional. Se transmite un rayo monocromo de luz infrarroja a travs de la muestra, y se registra la cantidad de energa absorbida. Repitiendo esta operacin en un rango de longitudes de onda de inters se puede construir un grfico. Al

examinar el grfico de una sustancia, un usuario experimentado puede obtener informacin sobre la misma. Aplicaciones: Se utiliza ampliamente tanto en la industria como en la investigacin cientfica, porque es una tcnica rpida y fiable para medidas, control de calidad y anlisis dinmicos. Caracterizacin e identificacin de materiales: - Polmeros y plsticos Slidos inorgnicos (minerales, catalizadores, materiales compuestos)

Anlisis de productos farmacuticos y de sntesis. Anlisis de contaminantes.( procedimiento experimental para el anlisis de la contaminacin del aire) Industria del reciclaje (identificacin de materiales polimricos) Conservacin artstica (anlisis de pigmentos, materiales utilizados)