Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Qumica Orgnica
Regras Bsicas de Segurana 01. Use os culos protetores de olhos, sempre que estiver no laboratrio. 02. Use sempre guarda-p, de algodo com mangas compridas. 03. Aprenda a usar extintor antes que o incndio acontea. 04. No fume, no coma ou beba no laboratrio. 05. Evite trabalhar sozinho, e fora das horas de trabalho convencionais. 06. No jogue material insolvel nas pias (slica, carvo ativo, etc). Use um frasco de resduo apropriado. 07. No jogue resduos de solventes nas pias. Resduos de reaes devem ser antes inativados, depois armazenados em frascos adequados. 08. Em caso de acidente, mantenha a calma, desligue os aparelhos prximos, inicie o combate ao fogo, isole os inflamveis, chame os Bombeiros. 09. No entre em locais de acidentes sem uma mscara contra gases. 10. Ao sair do laboratrio, o ltimo desliga tudo, e verificando se tudo est em ordem. 11. Trabalhando com reaes perigosas, explosivas, txicas, ou cuja periculosidade voc no est bem certo, use a capela, o protetor acrlico (Shield), e tenha um extintor por perto. 12. Nunca jogue no lixo restos de reaes. 13. Realize os trabalhos dentro de capelas ou locais bem ventilados. 14. Em caso de acidente (por contato ou ingesto de produtos qumicos) procure o mdico indicando o produto utilizado. 15. Se atingir os olhos, abrir bem as plpebras e lavar com bastante gua. Atingindo outras partes do corpo, retirar a roupa impregnada e lavar a pele com bastante gua.
Regras Bsicas em Caso de Incndio no laboratrio. 01. Mantenha a calma. 02. Comece o combate imediatamente com os extintores de CO2 (gs carbnico). Afaste os inflamveis de perto. 03. Caso o fogo fuja ao seu controle, evacue o local imediatamente. 04. Ligue o alarme que fica no corredor (uma pequena caixa vermelha), quebrando o vidro para aciona-lo. 05. Evacue o prdio. 06. Desligue a chave geral de eletricidade. 07. V at o telefone direto, na secretaria ou use o orelho na entrada do prdio. - Bombeiro 193. 07. D a exata localizao do fogo (ensine como chegar l). 08. Informe que este um laboratrio qumico e que no vo poder usar gua para combater incndio em substncia qumica. Solicite um caminho com CO2 ou p qumico.
PUC PR
Qumica Orgnica
02. O Departamento de Qumica deve prover todos os laboratrios com material de combate e preveno de incndio, tais como: caixas de areia, extintores de incndio dos tipos: CO2 e p qumico, que devero ficar em lugares de livre acesso. 03. Todo ramal telefnico dever possuir ao seu lado, os seguintes nmeros telefnicos bem destacados: Bombeiros 193 Pronto-Socorro Cajuru 3271-3000 Polcia 190 04. O trabalho fora do expediente normal, tanto para professores, como para alunos ou funcionrio, s ser permitido aos que esto devidamente cadastrados. No caso dos alunos de I.C. e P.G. evitar trabalharem sozinhos e fora do expediente. 05. expressamente PROIBIDO FUMAR nos laboratrios e demais locais indicados no prdio. 06. Qualquer danificao ou defeito com necessidade de reparo, que envolva aspectos de segurana devero ser comunicado imediatamente. 07. Todo incio de semestre impar dever haver uma ou mais reunies, para esclarecimento sobre segurana no Departamento de Qumica. 08. Todo funcionrio, professor ou aluno admitido dever receber esta apostila com as normas de segurana, o qual dever ler, e se de acordo assinar o canhoto devolvendo-o aos responsveis.
Cuidados A Fogo
01. Quando o fogo irromper em um bquer ou balo de reao, basta tapar o frasco com uma rolha, toalha ou vidro de relgio, de modo a impedir a entrada de ar. 02. Quando o fogo atingir a roupa de uma pessoa algumas tcnicas so possveis: a) lev-la para debaixo do chuveiro; b) h uma tendncia da pessoa correr, aumentando a combusto, neste caso, deve derrub-la e rol-la no cho at o fogo ser exterminado; c) melhor no entanto embrulh-lo rapidamente em um cobertor para este fim; d) pode-se tambm usar o extintor de CO2, se este for o meio mais rpido.
PUC PR
Qumica Orgnica
03. Jamais use gua para apagar o fogo em um laboratrio. Use extintor de CO2 ou de p qumico. 04. Fogo em sdio, potssio ou ltio. Use extintor de p qumico (no use o gs carbnico, CO2). Tambm pode-se usar os reagentes carbonato de sdio (Na2CO3) ou cloreto de sdio (NaCl- sal de cozinha). P.S. - Areia no funciona bem para a, K e Li. - gua reage violentamente com estes metais B - cidos 01. cido sulfrico: derramado sobre o cho ou bancada pode ser rapidamente neutralizado com carbonato ou bicarbonato de sdio em p. 02. cido Clordrico: derramado ser neutralizado com amnia, que produz cloreto de amnio, em forma de nvoa branca. 03. cido ntrico: reage violentamente com lcool. C - Compostos Volteis de Enxofre 01. Enxofre: tipo mercaptanas, resduos de reao com DMSO so capturados em trap contendo soluo 10% de KMnO4 alcalino. 02. H2S: desprende-se de reaes pode ser devidamente capturado em trap contendo soluo 2% de acetato de chumbo aquoso. D - Compostos Txicos Muitos compostos orgnico e inorgnico, so txicos. Manipule-os com cuidado. Evitando a inalao ou contato direto. Muitos produtos que eram manipulados pelos qumicos, sem receio, hoje so considerados nocivos sade e no h dvidas de que a lista de produtos txicos deva aumentar. A relao abaixo compreende alguns produtos txicos de uso comum em laboratrio: Compostos Altamente Txicos So aqueles que podem provocar rapidamente, graves leses ou at mesmo a morte. - Compostos arsnicos - Cianetos Inorgnicos - Compostos de mercrio - cidos oxlico e seus sais - Selnio e seus complexos - Pentxido de vandio - Monxido de carbono - Cloro, Flor, Bromo, Iodo
Lquidos Txicos e Irritantes aos Olhos e Sistema Respiratrio. - Cloreto de acetila - Bromo - Alquil e arilnitrilas - Bromometano - Benzeno - Dissulfito de Carbono - Brometo e cloreto de benzila - Sulfato de metila - cido fluorbrico - Sulfato de dietila - Cloridrina etilnica - Acroleina.
Compostos Potencialmente ocivos por Exposio Prolongada a) Brometos e cloretos de alquila: Bromometano, bromofrmio, tetracloreto de carbono, diclorometano, iodometano. b) Aminas alifticas e aromticas: anilinas substitudas ou no dimetilamina, trietilamina, diisopropilamina. c) Fenis e composto aromticos nitrados: Fenis substitudos ou no cresis, catecol, resorcinol, nitrobenzeno, nitrotolueno.
PUC PR
Qumica Orgnica
Substncias Carcinognicas
Muitos compostos causam tumores cancerosos no ser humano. Deve-se ter todo o cuidado no manuseio de compostos suspeitos de causarem cncer, evitando-se a todo custo a inalao de vapores e o contato com a pele. Devem ser manipulados exclusivamente em capelas e com uso de luvas protetoras. Entre os grupos de compostos comuns em laboratrio incluem: a) Aminas aromticas e seus derivados: anilinas N-substitudas ou no. naftilaminas, benzidinas, 2-naftilamina e azoderivados. b) Compostos N-nitroso, nitrosoaminas (R-N(NO)-R) e nitrozoamidas. c) Agentes alquilantes: diazometano, sulfato de dimetila, iodeto de metila, propiolactona, xido de etileno. d) Hidrocarbonetos aromticos policclicos: benzopireno, dibenzoantraceno. e) Compostos que contm enxofre: tiocetamida, tiouria. f) Benzeno: um composto carcinognico cuja concentrao mnima tolervel inferior aquela normalmente percebida pelo olfato humano. Se voc sente cheiro de benzeno porque a sua concentrao no ambiente superior ao mnimo tolervel. Evite us-lo como solvente e sempre que possvel substitua por outro solvente semelhante e menos txico (por ex. tolueno). g) Amianto: A inalao por via respiratria de amianto pode conduzir a uma doena de pulmo, a asbesto, uma molstia dos pulmes que aleija e eventualmente mata. Em estgios mais adiantados geralmente se transforma em cncer dos pulmes. E - Manuseio de gases Regras no manuseio de gases: 01. Armazenar em locais bem ventilados, secos e resistentes ao fogo. 02. Proteger os cilindros do calor e da irradiao direta. 03. Manter os cilindros presos parede de modo a no carem. 04. Separar e sinalizar os recipientes cheios e vazios. 05. Utilizar sempre vlvula reguladora de presso. 06. Manter vlvula fechada aps o uso. 07. Limpar imediatamente equipamentos e acessrios aps o uso de gases corrosivos. 08. Somente transportar cilindros com capacete (tampa de proteo da vlvula) e em veculo apropriado. 09. No utilizar leos e graxas nas vlvulas de gases oxidantes. 10. Manipular gases txicos e corrosivos dentro de capelas. 11. Utilizar os gases at uma presso mnima de 2 bar, para evitar a entrada de substncias estranhas.
H - Aquecimento no Laboratrio
Ao se aquecerem substncias volteis e inflamveis no laboratrio, deve sempre levar em conta o perigo de incndio.
PUC PR
Qumica Orgnica
Para temperaturas inferiores a 100oC use preferencialmente banho maria ou banho a vapor. Para temperaturas superiores a 100oC use banhos de leos. Parafina aquecida funciona bem para temperaturas de at 220oC; glicerina pode ser aquecida at 150oC sem desprendimento aprecivel de vapores desagradveis. Banhos de silicone so os melhores, mas so tambm os mais caros. Uma alternativa quase to segura quanto os banhos so as mantas de aquecimento. O aquecimento rpido e eficiente, mas o controle da temperatura no to conveniente como em banhos. Mantas de aquecimento no so recomendadas para a destilao de produtos muito volteis e inflamveis como: ter e petrleo, ter etlico e CS2. Para altas temperaturas (>200oC) pode-se empregar um banho de areia. O aquecimento e o resfriamento do banho deve ser lento. Chapas de aquecimento podem ser empregadas para solventes menos volteis e inflamveis. Nunca aquea os solventes volteis em chapas de aquecimento (ter, CS2, etc.). Ao aquecer solventes como etanol ou metanol em chapas, use um sistema munido de condensador. Aquecimento direto com chamas sobre a tela de amianto recomendados para lquidos no inflamveis (por ex. gua). OBS: Solventes com ponto de inflamabilidade menor 0oC, necessariamente precisam ser manuseados em banho-maria quando aquecido. Ponto de Inflamabilidade (0C) ter Etlico -40 n-hexano -23 Acetona -18 Dimetilformamida +62
Txicos (T)
Classificao: A inalao, ingesto ou absoro atravs da pele, provoca danos sade na maior parte das vezes, muito graves ou mesmo a morte. Precauo: Evitar qualquer contato com o corpo humano e observar cuidados especiais com produtos cancergenos, teratognicos ou mutagnicos.
PUC PR
Qumica Orgnica
Corrosivo ( C )
Classificao: por contato, estes produtos qumicos destroem o tecido vivo, bem como vesturio. Precauo: No inalar os vapores e evitar o contato com a pele, os olhos e vesturio.
Oxidante (O)
Classificao: Substncias comburentes podem inflamar substncias combustveis ou acelerar a propagao de incndio. Precauo: Evitar qualquer contato com substncias combustveis. Perigo de incndio. O incndio pode ser favorecido dificultando a sua extino.
Nocivo (Xn)
Classificao: Em casos de intoxicao aguda (oral, dermal ou por inalao), pode causar danos irreversveis sade. Precauo: Evitar qualquer contato com o corpo humano, e observar cuidados especiais com produtos cancergenos, teratognicos ou mutagnicos.
Irritante (Xi)
Classificao: Este smbolo indica substncias que podem desenvolver uma ao irritante sobre a pele, os olhos e as vias respiratrias. Precauo: No inalar os vapores e evitar o contato com a pele e os olhos.
Explosivo (E)
Classificao: Este smbolo indica substncias que podem explodir sob determinadas condies. Precauo: Evitar atrito, choque, frico, formao de fasca e ao do calor.
PUC PR
Qumica Orgnica
- Alumnio e suas ligas (principal/em p) - Amnia (anidra) - Perclorato de amnio, permanganato ou persulfato - itrato de amnio - Anilina - Perxido de brio - Bismuto e suas ligas - Bromo - Carbeto de clcio ou de sdio - Hipoclorito de clcio - Cloratos e percloratos - Cloro - Dixido de cloro - cido crmico [Cr(VI)] - Hidroperxido de cumeno - Cianetos - Flor - Hidrocarbonetos (benzeno, butano, gasolina, propano,terebentina, etc) - cido fluordrico - cido ciandrico - Perxido de hidrognio 3% - cido sulfdrico - Iodo - Ltio - Hidreto de ltio e alumnio - Magnsio (principal/em p) - xido de mercrio - Mercrio - itrato - cido ntrico (concentrado) - cido ntrico - itrito - itro-parafinas - cido oxlico - Oxignio (lquido ou ar enriquecido com O2) - cido perclrico - Perxidos (orgnicos) - Fsforo - Pentxido de fsforo - Fsforo vermelho - Fsforo branco - cido pcrico
- Solues cidas ou alcalinas, persulfato de amnio e gua, cloratos, compostos clorados nitratos, Hg, Cl, hipoclorito de Ca, I2, Br2 HF. - Bromo, hipoclorito de clcio, cloro, cido fluordrico, iodo, mercrio e prata, metais em p, cido fluordrico. - Materiais combustveis, materiais oxidantes tais como cidos, cloratos e nitratos. - cidos, cloratos, cloretos, chumbo, nitratos metlicos, metais em p, compostos orgnicos, metais em p, compostos orgnicos combustveis finamente dividido, enxofre e zinco. - Perxido de hidrognio ou cido ntrico, nitrometano e agentes oxidantes. - Compostos orgnicos combustveis, matria oxidvel e gua. - cido perclrico. - Acetona, acetileno, amnia, butadieno, butano e outros gases de petrleo, hidrognio, metais finamente divididos, carbetos de sdio e terebentina. - Umidade (no ar ou gua) - Amnia ou carvo ativo. - cidos, alumnio, sais de amnio, cianetos, fsforo, metais em p, substncias orgnicas oxidveis ou combustveis, acar, sulfetos e enxofre. - Acetona, acetileno, amnia, benzeno, butadieno, butano e outros gases de petrleo, hidrognio, metais em p, carboneto de sdio e terebentina. - Amnia, sulfeto de hidrognio, metano e fosfina. - cido actico glacial, anidrido actico, lcoois, matria combustvel, lquidos, glicerina, naftaleno, cido ntrico, ter de petrleo, hidrazina. - cidos (minerais ou orgnicos) - cidos e lcalis, agentes oxidante, nitritos Hg(IV) nitratos. - Maioria das substncias (armazenar separado) - Bromo, cloro, cido crmico, flor, perxido da hidrognio, perxido de sdio.
- Amnia, (anidra ou aquosa) - lcalis e cido ntrico - Crmio, cobre, ferro, com a maioria dos metais ou seus sais, lcoois, acetona, substncia orgnica. - cido ntrico fumegante ou cidos oxidantes. - Acetileno, amnia, (anidra ou aquosa) e hidrognio. - cidos, umidade no ar e gua. - Ar, hidrocarbonetos clorveis, dixido de carbono, acetato de etila e gua, - Carbonatos, cloratos, xidos ou oxalatos de metais pesados (nitratos, percloratos, perxidos fosfatos e sulfatos). - Enxofre - Acetileno, metais alcalinos, amnia, cido ntrico com etanol, cido oxlico. - Matria combustvel, steres, fsforo, acetato de sdio, cloreto estagnoso, gua e zinco em p. - cido actico, anilina, cido crmico, gases inflamveis, gs ciandrico, substncias nitrveis. - lcoois e outras substncias orgnicas oxidveis, cido iodidrico, magnsio e outros metais, fsforo e etilfeno, cido actico, anilina xido Cr(IV), cido ciandrico. - Cianeto de sdio ou potssio - lcoois inorgnicos. - Mercrio ou prata, Agentes oxidantes. - Gases inflamveis, lquidos ou slidos como acetona, acetileno, graxas, hidrognio, leos, fsforo. - Anidrido actico, lcoois, bismuto e suas ligas, graxas, leos ou qualquer matria orgnica, agentes redutores. - cido (mineral ou orgnico). - Cloratos e percloratos, nitratos e cido ntrico, enxofre. - Compostos orgnicos, gua. - Matria oxidante. - Ar (oxignio) ou qualquer matria oxidante. - amnia aquecida com xidos ou sais de metais pesados e frico com agentes oxidantes.
PUC PR
Qumica Orgnica
- Potssio - Cloratos ou percloratos de potssio - Permanganato de potssio - Prata - Cloratos de sdio - itrito de sdio - Perxido de sdio
- Cloreto de zinco - Zinco em p - Zircnio (principal/em p) - Carvo Ativo - Cobre cido Frmico Perxidos
- Ar (unidade e/ou oxignio) ou gua. - cidos ou seus vapores, matria combustvel, (especialmente solventes orgnicos), fsforo e enxofre. - Benzaldedo, etilenoglicol, glicerina e cido sulfrico, enxofre, piridina, dimetilformamida, cido clordrico, substncias oxidveis. - Acetileno, compostos de amnia, cido ntrico com etanol, cido oxlico e tartrico. - cidos, sais de amnio, matria oxidvel, metais em p, anidrido actico, bismuto, lcool pentxido, de fsforo, papel, madeira. - Compostos de amnio, nitratos de amnio ou outros sais de amnio. - cido actico glacial, anidrido actico, lcoois benzaldedo, dissulfeto de carbono, acetato de etila, etileno glicol, furfural, glicerina, acetato de etila e outras substncias oxidveis, metanol, etanol. - Qualquer matria oxidante. - Cloratos, percloratos e permanganatos de potssio. - Cloreto de acetilo, metais alcalinos terrosos seus hidretos e xidos, perxido de brio, carbonetos, cido crmico, oxicloreto de fsforo, pentacloreto de fsforo, pentxido de fsforo, cido sulfrico e trixido de enxofre, etc. - cidos ou matria orgnica. - cidos ou gua. - Tetracloreto de carbono e outros carbetos, pralogenados, perxidos, bicarbonato de sdio e gua. - Hipoclorito de Clcio e oxidantes. - Acetileno, perxido de hidrognio. - Metais em p, agentes oxidantes. - Metais pesados, substncias oxidveis, carvo ativado, amonaco, aminas, hidrazina, metais alcalinos.
PUC PR
Qumica Orgnica
2.1) Ensaio de Grupos Funcionais A partir das evidncias acumuladas nos itens anteriores, so realizados testes para determinao de grupos funcionais existentes no composto. A seqncia do teste de solubilidade apresentada abaixo. Transferir 3 mL de gua destilada em um tubo de ensaio e acrescentar a amostra. Se o composto for solvel em gua, repetir o ensaio com ter etlico, utilizando nova amostra. Se o composto for solvel em ter etlico pertencer ao Grupo I. Se o composto for insolvel em ter etlico pertencer ao Grupo II. Se o composto for insolvel em gua, ensaiar, repetir o ensaio com uma soluo de hidrxido de sdio a 5%. Se o composto for solvel na soluo de hidrxido de sdio, ensaiar nova amostra, com uma soluo de bicarbonato de sdio a 5%. Se o composto for solvel na soluo de bicarbonato de sdio, pertencer ao Grupo III-A. Se o composto for insolvel na soluo de bicarbonato de sdio, pertencer ao Grupo III-B. Se o composto for insolvel em soluo de hidrxido de sdio, ensaiar nova amostra, com uma soluo de cido clordrico a 5%. Se o composto for solvel na soluo de cido clordrico pertencer ao Grupo IV. Se o composto for insolvel na soluo de cido clordrico e contiver N ou S pertencer ao Grupo VII. Se o composto for insolvel na soluo de cido clordrico e O contiver N ou S, ensaiar nova amostra com cido sulfrico concentrado. Se o composto for solvel no cido sulfrico, e no contiver N ou S, pertencer ao Grupo V. Se o composto for insolvel no cido sulfrico, e no contiver N ou S, pertencer ao Grupo VI. Tabela de Diviso dos compostos orgnicos de acordo com a solubilidade.
Grupos Caractersticas I Solveis em ter e gua II Solveis em gua insolveis em ter e III-A III-B Insolveis em Solveis em gua e solveis NaHCO3 5% e NaOH 5% em NaOH 5% A solubilidade nos grupos III-A ou III-B depende da acidez dos compostos. No grupo III-A encontram-se os cidos fortes e no III-B os cidos fracos -cidos carboxlicos; fenis; alguns enis; imidas; nitrocompostos primrios e secundrios; algumas oximas; mercaptanas; tiofenis; sulfonamidas.
lcoois; aldedos; cetonas; cidos carboxlicos; steres; fenis; anidridos; aminas; amidas; nitrilos de baixa massa molecular; alguns fenis e alguns anidridos.
Sais de cidos carboxlicos; hidroxicidos;aminocidos; glicis; polilcoois; polihidroxialdedos e cetonas (acares); algumas amidas; algumas aminas; amino lcoois; cidos sulfnicos.
PUC PR
Qumica Orgnica
10
Grupos Caractersticas
IV Solveis HCl 5%
em
V Compostos com N ou S solveis em H2SO4 concentrado Hidrocarbonetos insaturados; hidrocarbonetos aromticos polialcoilados; aldedos; cetonas; steres; anidridos; lcoois; steres e acetais; haletos de acila; lactonas.
VI Compostos com N ou S insolveis em H2SO4 concentrado Alcanos; ciclanos; hidrocarbonetos aromticos; derivados halogenados de alcanos e hidrocarbonetos aromticos; teres diarlicos.
VII Compostos com N ou S insolveis em HCl 5% Nitrocompostos tercirios; amidas; derivados nitrogenados e sulfurados de aldedos e cetonas; nitrilas; aminas negativamente substitudas sulfonamidas de aminas secundrias.
PUC PR
Qumica Orgnica
11
Ponto de fuso
a temperatura na qual uma substncia passa do estado slido para o estado lquido. Se a substncia pura, a temperatura permanece constante durante a fuso. Apenas quando todo o slido estiver fundido que o aquecimento produz um aumento de temperatura. O comportamento de um slido impuro em termos de fuso bem diferente. O slido geralmente inicia sua fuso a uma temperatura abaixo do seu ponto de fuso da substncia pura. Alm disso, a temperatura cresce continuamente durante o processo de fuso da substncia pura. Portanto, qualquer evidncia de aumento na temperatura durante a fuso sugere a presena de impurezas.
De mxima importncia nesse grfico o trecho central e horizontal da curva. Para melhor entendimento, usa-se como exemplo o gelo; esse trecho indica que, enquanto o gelo est derretendo, o tempo vai passando, mas a temperatura permanece constante, esta a chamada temperatura de fuso ou ponto de fuso do gelo. Generalizando, deve-se dizer que sempre que uma substncia pura mudar de estado fsico ou estado de agregao a temperatura permanece constante enquanto a mudana estiver se processando. Isto equivale a dizer que o grfico, da variao da temperatura em funo do tempo, correspondente a uma substncia pura, sempre apresentar um trecho horizontal, nos instantes em que a substncia estiver mudando de estado; se, pelo contrrio, a substncia no for pura, o trecho citado deixar de ser horizontal. Ponto de Fuso Macro e Micro
PUC PR
Qumica Orgnica
12
Para fazer o Ponto de Fuso Macro, os cristais so aquecidos com o bico de Bunsen at a completa fuso. Com o prprio termmetro agitar o lquido, constantemente, observando quando acontece a formao dos primeiros cristais, neste ponto marcado o ponto de solidificao que igual ao ponto de fuso nos slidos cristalinos, ou pode-se colocar no lquido um cristal da mesma substncia que chamado de germe de cristalizao, que servir de modelo para formao dos outros cristais que so formados ao seu redor, iniciando assim a cristalizao. Para fazer o Ponto de Fuso Micro, a substncia a ser analisada colocada dentro de um tubo capilar com uma das suas extremidades fechadas para que no se perca a substncia. Esse capilar colocado dentro de um tubo de Thiele contendo lquido e amarrado ao termmetro. Com o bico de Bunsen feito o aquecimento no tubo de Thiele sempre observando a substncia. Quando a substncia comear a fundir marcado o ponto de fuso.
Ponto de ebulio
Se um lquido for aquecido a uma temperatura suficientemente elevada, a tendncia ao escape de suas molculas torna-se to grande que ocorre a ebulio. A ebulio consiste na formao de bolhas de vapor (gs) no corpo do lquido (as pequenas bolhas de gs que geralmente se formam quando um lquido aquecido so meras bolhas de ar provenientes da soluo, as bolhas de gs formadas durante a ebulio crescem muito mais rapidamente medida que as bolhas sobem para a superfcie). Estas bolhas so formadas quando a presso de vapor do lquido torna-se igual presso externa exercida sobre o lquido pela atmosfera. O ponto de ebulio de um lquido a temperatura na qual a presso de vapor do lquido igual presso externa ou presso atmosfrica. Devido aos pontos de ebulio dependerem da presso externa, aquele geralmente especificado para uma substncia o ponto de ebulio normal, definido como a temperatura na qual a presso de vapor do lquido igual presso atmosfrica (presso padro). Ponto de Ebulio Macro e Micro MICRO MACRO
Para fazer o Ponto de Ebulio Macro, so colocados no tubo de ensaio, prolas de vidro, que ajudam a quebrar a tenso superficial no lquido, assim no ocorre o fenmeno de superaquecimento, deixando assim que as partculas possam sair do lquido sem problemas. Para fazer o Ponto de Ebulio Micro, um tubo de vidro amarrado ao termmetro contendo o lquido e um tubo capilar fechado ao meio para no permitir a entrada de ar. Marca-se o ponto de ebulio micro quando for observado uma seqncia de pequenas bolhas, que saem uma a uma do tubo capilar e logo se transforma em um "colar" de pequenas bolhas.
PUC PR
Qumica Orgnica
13
Curvas de aquecimento Para comear, considere o que acontece quando o calor fornecido constante e lentamente a um slido inicialmente prximo ao zero absoluto. O grfico mostra como a temperatura do slido varia com o tempo. Antes de fornecimento de calor, as molculas (ou tomos, ou ons) vibram com baixa intensidade ao redor das posies no retculo cristalino. Nesta temperatura, as molculas possuem apenas a energia do ponto zero, a energia residual mnima que uma substncia possui no zero absoluto. Comear a fornecer calor para a substncia a uma velocidade constante, fazendo com que as molculas vibrem mais ativamente sobre as suas posies, medida que a temperatura aumenta. Com o contnuo fornecimento de calor ao slido, as vibraes de suas molculas tornam-se gradativamente mais violentas, at que finalmente as foras entre as molculas no so mais to fortes para mant-las unidas. Neste ponto t1,as molculas na superfcie do cristal comeam a se distanciar de suas vizinhanas, e o slido comea a fundir. Entre os instantes t1 e t2, a temperatura permanece constante. Este intervalo corresponde ao ponto de fuso Tf; enquanto o slido se funde gradativamente, absorvendo o calor de fuso. A temperatura no ponto de fuso no aumenta permanecendo constante porque no existe nenhum aumento na energia cintica mdia das molculas. Em vez disso, o calor fornecido produz um aumento na energia potencial mdia das molculas. No instante t2 ,todo o slido fundiu, e, medida que continuar a fornecer calor, a temperatura aumenta, at que o tempo t3 seja alcanado. Durante este intervalo, a energia cintica aumenta, uma vez que as molculas tornam-se crescentemente mais ativas. No instante t3, h uma segunda regio de temperatura constante. Agora, tem-se o ponto de ebulio Te. O contnuo fornecimento de calor propicia a energia necessria para vencer as foras de atrao intermoleculares, e as molculas deixam o lquido na forma gasosa. Este calor ocasiona aumento na energia potencial mdia das molculas, enquanto a energia cintica mdia permanece constante. A quantidade de calor absorvido de t3 a t4 compreende o calor de vaporizao, e uma medida de aumento da energia potencial mdia das molculas que acompanham o processo de vaporizao. No instante t4, a temperatura continua a aumentar porque o calor fornecido produz um aumento na energia cintica mdia das molculas do gs. A energia fornecida nos tempos 0 t1 e t2 t3 denominada calor sensvel. Enquanto a energia fornecida nos tempos t1 - t2 e t3 - t4 denominada calor latente. Obs.: H duas boas razes para se concluir que a energia potencial mdia aumenta durante o processo de fuso: inicialmente, sabe-se que assim como a temperatura permanece constante, a energia cintica mdia no pode demonstrar aumento. Depois, para fundir o slido, deve ser fornecido trabalho ao mesmo para distanciar as molculas uma das outras no retculo cristalino. Realizar trabalho sobre um sistema ocasiona aumento de energia potencial do mesmo. Conseqentemente, o calor de fuso uma medida do aumento da energia potencial mdia das molculas que acompanham o processo de fuso.
PUC PR
Qumica Orgnica
14
PO TO DE FUSO TC ICA
Micro fechar o tubo capilar, pr a substncia na altura do mercrio, prender ao lado do termmetro com um fio de cobre e mergulhar no banho de glicerina. Quando a substncia comear a entrar no ponto de fuso, l-se a temperatura. Macro colocar no tubo de ensaio grande a substncia, o termmetro fica suspenso aquecer at que a substncia liquefaa. Depois desligar a chama, mexer cuidadosamente com o termmetro at comear a formar cristais, neste ponto observar a temperatura.
PO TO DE EBULIO TC ICA
Lquido Associado: vai formar pontes de hidrognio.
P.E.(10 mmHg ) =
P.E.(10 mmHg ) =
Micro fazer um tubo fechado, pequeno; fechar um tubo capilar no meio. Colocar a substncia dentro do tubo de vidro e o capilar dentro da amostra. Prend-la ao bulbo do termmetro , colocar no respectivo banho e aquecer. Quando comear a sair um colar de bolhas verificar a temperatura. (figura c) Macro aquecer a substncia com o termmetro de 2 a 3 cm desta, o mercrio sobe rapidamente e depois para; quando parar observar a temperatura. Observaes Usar banho de glicerina para as substncias de ponto de fuso e ebulio at 160C; Usar banho de cido sulfrico para as substncias de ponto de fuso e ebulio superior a 160C; Ponto de Ebulio do cido sulfrico = 340 C
PRTICA . 04 - DESTILAO
Introduo Para separar misturas homogneas de lquidos procede-se a destilao. Alm de separar a destilao tambm utilizada para purificar lquidos orgnicos. necessrio saber o ponto de ebulio corrigido para poder proceder a uma boa destilao. O processo de destilao efetuada pela combinao sucessiva dos processos de vaporizao e condensao. Um aparelho para destilao simples mostrado na figura 1.
Figura
1.
PUC PR
Qumica Orgnica
15
Atentar para os detalhes imortantes que devem ser observados na montagem, so eles, a posio do bulbo do termmetro e o modo de circulao da gua no condensador. Objetivo Separar uma mistura de gua e acetona, atravs do processo de destilao. Verificar qual o melhor destilador. Procedimento Medir em proveta, 50 mL de gua destilada e 50 mL de acetona. Misturar e tranferir para o balo de destilao. Ligar o sistema de destilao e observar as mudanas de temparatura, anotando as mudanas e trocando os recipientes a cada alterao de temperatura. Observar os aparelhos de destilao simples, de destilao fracionada com coluna de ar e destilao fracionada com coluna de recheio. Questes 1) Descrever o processo, com desenho, das seguintes destilaes: a) Simples b) Fracionada com coluna de ar c) Fracionada com coluna de recheio 2) Observar o tempo de destilao de cada um deles. 3) Verificar qual foi o sistema de destilao mais eficiente. 4) Qual a finalidade do processo de destilao? 5) O que mistura azeotrpica? 6) O que significa o Diagrama de Fases? Escrever o diagrama. 7) Por que a temperatura estaciona, quando um lquido comea a destilar? 8) Na mistura entre gua e acetona, houve a formao de uma mistura azeotrpica em todos os sistemas? 9) Escrever um grfico, contendo todos os trs sistemas, com o volume de lquido destilado.
volume
temperatura
56
62
72
82
95
resduo
PUC PR
Qumica Orgnica
16
PUC PR
Qumica Orgnica
17
Em C.C.D. convencional uma pequena quantidade da mistura a ser separada depositada, em forma de soluo, prxima extremidade de uma placa sobre a qual existe uma camada fina de um material cromatogrfico. Este conjunto placa - camada de material cromatogrfico designado cromatoplaca. Consiste, normalmente de uma fina camada de slica gel depositada sobre uma placa de vidro. Aps a evaporao do solvente da mistura aplicada sobre a cromatoplaca, obtm-se uma pequena mancha de material numa regio denominada de Origem da Amostra ou Ponto da aplicao da Amostra. A cromatoplaca agora imersa parcialmente em um solvente, de tal maneira que apenas a extremidade desta, logo abaixo da amostra esteja mergulhada no solvente. O nvel de solvente deve permanecer abaixo da altura da amostra aplicada. Por ao capilar o solvente migra ao longo da camada, ocorrendo a chamada corrida cromatogrfica. Para evitar a evaporao da fase mvel da cromatoplaca durante este processo, esta cromatoplaca colocada em uma cuba normalmente de vidro, com tampa. Sob condies favorveis, os componentes da mistura se movimentam no sentido da migrao do solvente, com velocidades diferentes. Esta maior ou menor diferena em funo da natureza da fase mvel e da camada de material cromatogrfico (fase estacionria) da cromatoplaca e da estrutura das substncias a serem separadas. Aps a fase mvel haver se deslocado a uma certa distncia, a cromatoplaca removida da cuba e secada ao ar. Os componentes da mistura separados na camada podem agora ser visualizados, identificados e recuperados quando assim se desejar. As seguintes caractersticas da C.C.D. fizeram com que esta tivesse grande aceitao. Aplicvel para a anlise qualitativa - quantitativa em escala micro; Aplicvel para a separao em escala preparativa; Aplicvel para a anlise de uma grande variedade de substncias; Os componentes separados so recuperveis; Um grande nmero de amostras pode ser processado simultaneamente; A tcnica geralmente fcil e simples de ser usada. A fase mvel, sendo voltil, facilmente removida; O processo de separao ocorre sem exigir a ateno contnua do operador. Alguns fatores desfavorveis na aplicao do mtodo incluem: Problemas na obteno de camada homognea na cromatoplaca; Dificuldade na reproduo da quantidade de amostra aplicada; Diminuio da sensibilidade na deteco dos componentes devido difuso da amostra na camada (diluio), no processo de separao; Problemas na determinao exata do valor Rf; Dificuldades na obteno de cromatoplacas com caractersticas idnticas, acarretando problemas de reprodutibilidade. Existem diferentes mtodos para a cromatografia em camada delgada que procuram melhorar um dado aspecto dos problemas de separao. Para esta prtica ser utilizado o sistema mais comumente empregado, a cromatografia ascendente com cromatoplacas colocadas em cubas fechadas com tampa de vidro ou folha de alumnio.
PUC PR
Qumica Orgnica
18
PARTE EXPERIMENTAL ETAPAS 2.1 Preparo das cromatoplacas 2.1.1 Distribuir sobre uma bandeja de espalhamento 24 placas de vidro de 7,5 cm x 2.5 cm, as quais foram previamente limpas e secas. 2.1.2 Colocar 7 gramas de slica gel G, segundo Stahl em um frasco erlenmeyer de 125 mililitros com tampa esmerilhada. Em seguida , adicione 16 mililitros de gua destilada, tampe o frasco e agite vigorosamente, a t que a suspenso atinja a viscosidade desejada. 2.1.3 Transfira a suspenso para o espalhador colocado sobre a primeira placa da bandeja e faa o espalhamento. Em seguida vibre a bandeja manualmente e deixe-a em repouso por alguns minutos. 2.1.4 Transfira as cromatoplacas para o suporte e coloque-o no dessecador contendo slica gel com indicador de umidade. Leve este conjunto para a estufa permanecendo a por 2 horas a uma temperatura de 110C. Retire-o da estufa, deixe esfriar por alguns instantes e tampe-o. COMENTRIOS 2.1.2 Tempo de agitao, em torno de um minuto; depender da idade da slica gel G. A viscosidade desejada deve ser reconhecida pela prtica. 2.1.3. A vibrao feita para a remoo de eventuais bolhas de ar. 2.1.4. O dessecador possibilita a manuteno da atividade da superfcie da slica gel. O dessecador usado deve ser do tipo que resiste a temperatura de 110C (vidro de compota). 2.2 Separao de Corantes. 2.2.1 Sobre uma das cromatoplacas acima preparadas e usando um tubo capilar, da esquerda para a direita, faa as seguintes aplicaes de amostras: padro (4dimetilaminoazobenzeno = amarelo manteiga), amostra (mistura de amarelo manteiga, vermelho Sudan G e Indofenol) e padro mais amostra. Marque, com um estilete de vidro, a frente final do solvente, 6 cm acima do ponto de aplicao das amostras. 2.2.2 Transferir a cromatoplaca para a cubeta de vidro contendo benzeno e tampe-a . 2.2.3 Quando a fase mvel atingir a frente final do solvente retire a cromatoplaca da cubeta e deixe evaporar o solvente. 2.2.4 Repita as operaes (2.2.1), (2.2.2) e (2.2.3) acima, para as seguintes fases adicionais: Clorofrmio, ciclohexano e acetato de etila. Cada cromatoplaca dever possibilitar a identificao da fase mvel usada. 2.2.1. Os corantes esto dissolvidos em benzeno na concentrao de aproximadamente 0,01%. Caso as amostras estejam muito concentradas dilu-las com benzeno. Procurar obter manchas de reas iguais e menores possveis. 2.2.2. O nvel da fase mvel na cubeta no deve atingir o ponto de aplicao da amostra. 2.2.4. Estas separaes podem ser realizadas em paralelo. Tambm teste acetato de etila: ciclohexano 10:90, v/v
Qumica Orgnica
19
RESULTADOS, DISCUSSES E CONCLUSES Preencha a tabela abaixo com os dados obtidos na prtica:
da
ds
da = Rf ds
Fase mvel
Benzeno
Clorofrmio
AM = Amarelo manteiga; VS = Vermelho Sudan; IF = Azul indofenol; AMP = Amarelo manteiga Padro Onde: ds = distncia percorrida pelo solvente ou fase mvel; da = distncia percorrida pela amostra. Observa-se que os valores de Rf so maiores para as fases mveis ________________________ polares. Pode-se verificar que o valor do Rf do 4-dimetilaminoazobenzeno praticamente o mesmo quer aplicado isoladamente (padro) ou em mistura. Este fato utilizado para a soluo de problemas de anlise qualitativa. Convm ressaltar que tambm possvel que compostos diferentes tenham o mesmo valor de Rf, como ocorre nesta prtica, quando a fase mvel o acetato de etila. No entanto, um mesmo composto, sob condies cromatogrficas idnticas deve sempre fornecer o mesmo valor de Rf. Assim, espera-se que a mancha correspondente ao amarelo manteiga tenha rea maior relativamente as outras manchas, na aplicao da amostra mistura + padro do que na mistura. Preencha a tabela para o arquivo com os dados referentes a melhor separao. A fase mvel _________________________, sendo pouco polar, no desloca os componentes do ponto de aplicao da amostra. No caso da fase mvel ______________________ , devido a polaridade ser mais elevada, todos os componentes se deslocam praticamente juntos com a frente desta. Usando-se o clorofrmio ou benzeno, ocorre a separao apresentando o Rf maior para o amarelo manteiga e o menor para o indofenol. Quando se utiliza a fase mvel contendo acetato de etila e ciclohexano, observa-se um Rf menor para o vermelho Sudan em vez do Indofenol. A explicao para estas ocorrncias dada em termos de polaridade da fase mvel, estacionria e dos componentes da mistura. Analisando as caractersticas das estruturas dos trs corantes ilustrados abaixo:
O
(CH 3)N
Azul Indofenol
Vermelho SudanG
N OH OCH 3 N
Amarelo manteiga
N N
OH
Qumica Orgnica
20
Notas-se que o 4-dimetilaminoazooobenzeno o menos polar dos trs. Logo, dever apresentar menor interao com a fase estacionria polar da slica gel e em conseqncia o maior valor de Rf. J o Indofenol possui grupos hidroxila que interagem intensamente com a fase estacionria. O grupo hidroxila do vermelho Sudan G, em solventes de menor polaridade, est associado internamente com o nitrognio bsico no podendo interagir to intensamente com a fase estacionria, apresentando um valor de Rf maior do que o Indofenol. Quando se utiliza o acetato de etila, esta ponte de hidrognio interna rompida, passando o composto a interagir mais intensamente com a fase estacionria do que o Indofenol, ocorrendo a inverso de posio dos dois componentes. Anexar uma folha com desenhos ilustrativos das vrias separaes obtidas. Questes Anexar as folhas com as respostas. 1) Baseado nos valores de Rf obtidos para o 4-dimetilaminoazobenzeno escreva as fases mveis utilizadas em ordem crescente de polaridade. 2) As manchas obtidas com os corantes separados na cromatoplaca so todos da mesma rea? Comente. 3) Os valores de Rf determinados para o amarelo manteiga na mesma placa foram exatamente iguais? Comente. 4) Suponha que em vez de aplicar na cromatoplaca a mistura dos trs corantes, fosse utilizada a mistura: cido benzico, lcool dodeclico e naftaleno. Qual deveria ser o componente com maior e qual com o menor valor de Rf? 5) Com base nos dados obtidos, qual a fase mvel possui carter mais apolar? 6) Qual fase mvel foi mais eficiente na separao do amarelo manteiga? Justifique. 7) Por que numa fase mvel, no houve separao e o padro e as amostras no saram do lugar? 8) Por que numa fase mvel, no houve separao e o padro e as amostras subiram at a marcao da cromatoplaca?
Qumica Orgnica
21
se sedimente aos poucos e de maneira homognea. Caso haja bolhas de ar oclusas na coluna, golpeie-a suavemente, de modo a expuls-las. Controle o nvel do solvente abrindo ocasionalmente a torneira da coluna. Terminada a preparao, o nvel de tetracloreto de carbono deve estar em cima do topo da coluna de alumina. Distribua, com o auxlio de uma pipeta ou conta-gotas, homogeneamente, sobre o topo da alumina, 1 a 3 mL de uma soluo etanlica de alaranjado de metila e azul de metileno. Aps a adsoro pela coluna com etanol, vertendo cuidadosamente o solvente pelas paredes internas da coluna, tomando cuidado para no causar distrbios ou agitao na coluna. Ao mesmo tempo abra a torneira e deixe ecoar o solvente. Flua todo o azul de metileno com etanol. Elua em seguida o alaranjado de metila retido na coluna com gua e em seguida com soluo aquosa de cido actico. Repita o mesmo procedimento acima utilizando slica gel com fase fixa da coluna. Observe que a ordem se inverte e o alaranjado de metila sai com etanol enquanto o azul de metileno fica retido na coluna. Questionrio 1) A alumina ou xido de alumnio tem ao bsica e interage fortemente com espcies cidas. A slica gel por sua vez interage com espcies bsicas, devida a natureza cida do xido de silcio. Baseado nessas informaes explique o comportamento distinto dos dois corantes empregados quando se usa alumina ou slica gel como fase fixa. A estrutura dos dois produtos est apresentada abaixo:
CH3 N CH3 N
Na+O3-S N=N CH3 N CH3
CH3 S N CH3
Azul de metileno
Alaranjado de metila
2) Cite os principais tipos de foras que fazem com que os componentes de uma mistura sejam adsorvidos pelas partculas do slido. 3) Cite as caractersticas dos solventes para levar ou arrastar os compostos adsorvidos na coluna cromatogrfica. 4) Escrever sobre o Princpio que envolve a tcnica da cromatografia.
REFER CIAS
1. GONALVES, D. - Qumica Orgnica experimental, McGraw-Hill, So Paulo, 1988. 2. SHRINER, R.L., FUSON,R.C., CURTIN,D.Y., MONIL,T.C. - Identificao Sistemtica de Compostos Orgnicos, 6 edio, Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1983. 3. SOARES,B.G., SOUZA,N., PIRES,D.X. - Qumica Orgnica - Teoria e Tcnicas de Preparao, Purificao e Identificao de Compostos Orgnicos. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1988. 4. VOGUEL, A . I. Qumica Orgnica, Vol. 1-3, Ao Livro Tcnico S/A, Rio de Janeiro RJ, 1971. 5. LANGE, N.A . (Editor). Handbook of Chemistry Physical Constans of Organic Compounds, 10 edio, McGraw-Hill Book Company, 1967. 6. MAY, A . R. Cromatografia em Camada Delgada, Editora da UFPR, Curitiba, 1965. 12. Manual de Segurana para o Laboratrio de Qumica - IQ UNICAMP - CIPA/CPI , 1982 13. Code of Safety Regulations - School of Chemical Sciences - UEA, 1996. 14. Manual de Preveno de Acidentes em Laboratrios - Departamento de Qumica - UFSM, 1986. 15. Normas de Segurana da Merck (posters), 1997. 16. Segurana com produtos qumicos Manual da Merck. 17. Safety Code of Practice, Chemistry Departaments University College London (1996). 18. Tabelas Auxiliares para Laboratrio Qumico; Reagentes Merck.