PRACTICA # 4 SERIE GALVANICA Y EFECTOS GALVANICOS

Presentado por: DIANA VARGAS CASTRO MARTHA ISABEL CARRILLO

Presentado a: ERIKA NATALIA REMOLINA G.

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER LABORATORIO DE CORROSIN ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA Y CIENCIA DE MATERIALES Bucaramanga 2012 1

OBJETIVOS

General: Aprender a emplear la tcnica simple de medir el potencial.

Especficos: Estudiar los conceptos de series galvnicas, potenciales de electrodo con referencia a un electrodo estndar y los efectos galvnicos. Convertir los resultados obtenidos para cada electrodo de referencia, con respecto al electrodo estndar de hidrgeno. Analizar los efectos galvnicos encontrados en la experimentacin.

MATERIALES Y REACTIVOS

Electrodos de hierro, plomo y acero inoxidable. Electrodos de referencia (Calomel y Ag/AgCl) Tubo luggin Milivoltmetro de alta resistencias interna Burbujeador de gas (O2 y N2) Celda electroqumica Cronometro Solucin de NaCl al 3% en peso

PROCEDIMIENTO

Se preparo 600 ml de solucin NaCl al 3% en peso

Armar la celda con los diferentes electrodos saturando la celda con oxigeno

Medir la cada de potencial cada dos minutos hasta que se estabilice

Repetir la practica pero saturando con nitrogeno

RESULTADOS Y REGISTRO FOTOGRAFICO DEL MONTAJE

Esquema de cuatro imgenes: Montaje de la celda electroqumica usando el electrodo de referencia de Ag/AgCl, electrodo de trabajo de plomo y burbujeador de Oxgeno.

Imagen 2: Electrodo de plomo despus de actuar como electrodo de trabajo en la celda electroltica conformada por ste y el electrodo de referencia Ag/AgCl, con burbujeador de oxgeno.

Imagen 3 y 4: Montaje de la celda electroqumica usando el electrodo de referencia de Ag/AgCl,

Imagen 5: Electrodo de Acero comn despus de 1/2 hora de actuar como electrodo de trabajo en la celda electroltica con NaCl como electrolito y electrodo de referencia Ag/AgCl y burbujeador de oxgeno.

Imagen 6: Montaje de la celda electroqumica conformada por el electrodo de referencia de Ag/AgCl, el electrodo de trabajo de acero inoxidable y burbujeador de Oxgeno en electrolito de NaCl. Se observa en la fotografa, que en el montaje se us el tubo luggin.

Imagen 7: Electrodo de acero inoxidable despus de actuar como electrodo de trabajo en la celda electroltica con NaCl como electrolito y electrodo de referencia Calomel Saturado con burbujeador de Nitrgeno

Datos electrodo Ag/AgCl (sistema 1 Saturado en N2)

TIEMPO [min] HIERRO ELECTRODO Ag/AgCl ELECTRODO HIDROGENO ACERO INOXIDABLE ELECTRODO Ag/AgCl ELECTRODO HIDROGENO PLOMO ELECTRODO Ag/AgCl ELECTRODO HIDROGENO

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

-0,555 -0,551 -0,545 -0,542 -0,54 -0,538 -0,537 -0,537 -0,534 -0,535 -0,535

-0,333 -0,151 0,071 -0,584 -0,329 -0,158 0,064 -0,579 -0,323 -0,162 0,06 -0,571 -0,32 -0,172 0,05 -0,569 -0,318 -0,176 0,046 -0,566 -0,316 -0,18 0,042 -0,565 -0,315 -0,184 0,038 -0,56 -0,315 -0,193 0,029 -0,556 -0,312 -0,191 0,031 -0,55 -0,313 -0,193 0.029 -0,539 -0,313 -0,195 0.027 -0,526 Tabla N 1: Datos electrodo Ag/AgCl (sistema 1)

-0,362 -0,357 -0,349 -0,347 -0,344 -0,343 -0,338 -0,334 -0,328 -0,317 -0,304

Grafico electrodo Ag/AgCl (sistema 1 Saturado en N2)

Grafica N 1: Datos electrodo Ag/AgCl (sistema 1)

DATOS ELECTRODO CALOMEL (SISTEMA 2 SATURADO EN O2)

TIEMPO [min]

HIERRO ELECTRODO CALOMEL ELECTRODO HIDROGENO

ACERO INOXIDABLE ELECTRODO CALOMEL ELECTRODO HIDROGENO

PLOMO ELECTRODO CALOMEL ELECTRODO HIDROGENO

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20

-0,435 -0,401 -0,39 -0,38 -0,372 -0,363 -0,36 -0,37 -0,364 -0,366 -0,361

-0,194 -0,16 -0,149 -0,139 -0,131 -0,122 -0,119 -0,129 -0,123 -0,125 -0,12

-0,064 -0,067 -0,064 -0,062 -0,059 -0,076 -0,058 -0,053 -0,051 -0,05 -0,048

0,177 0,174 0,177 0,179 0,182 0,165 0,183 0,188 0,19 0,191 0,193

-0,367 -0,323 -0,39 -0,3 -0,294 -0,289 -0,285 -0,281 -0,277 -0,274 -0,271

-0,126 -0,082 -0,149 -0,059 -0,053 -0,048 -0,044 -0,04 -0,036 -0,033 -0,03

TABLA N 2: Datos electrodo Calomel (sistema 2)

GRFICO ELECTRODO CALOMEL (SISTEMA 2 SATURADO EN O2)

GRAFICA N 2: Datos electrodo Calomel (sistema 2)

ANALISIS DE RESULTADOS

SISTEMA 1 notamos que en la grfica el electrodo de acero inoxidable su potencial se hace ms positivo como es de esperarse, es decir tiende a resistirse al fenmeno corrosivo en el medio salino(NaCl). Para los electrodos de hierro y plomo notamos que el plomo es el electrodo ms activo, debemos tener en cuenta la presencia del nitrgeno pues como accin es desplazar el oxgeno afectando ms electrodos de hierro y plomo, el electrodo de acero y de acero inoxidable no se estabilizaron durante los 30 minutos de exposicin en el electrolito cloruro de sodio; donde el electrodo de acero experimenta una tendencia de seguir aumentando negativamente su potencial y el electrodo de acero inoxidable de disminuir su potencial negativo. SISTEMA 2 En este sistema, se puede observar que los potenciales plomo y para el hierro son ms negativo con respeto al sistema 1 anteriormente analizado, debido a la exceso de oxigeno suministrado de manera constante, ya que a medida que aumenta la concentracin de oxigeno, tambin aumenta la velocidad de la reaccin catdica para el electrodo de hierro y de plomo, y como consecuencia ambos metales tienden a tener un potencial de corrosin mayor que al anterior sistema, y por ende a ser ms activos. En el caso del electrodo de acero inoxidable su potencial disminuye negativamente, mantenindose constante despus de cierto tiempo es decir, se hace ms activo con respecto al sistema 1.En la grfica del presente sistema, se observ que ningn electrodo de trabajo se estabiliz durante los 20 minutos de exposicin. En el caso del electrodo de hierro y plomo sus potenciales son oscilantes y no muestran una tendencia fija, pero en los ltimos datos registrados muestran que el plomo se vuelve ms noble que el hierro con el transcurso del tiempo. Despus de tomar todos los datos del experimento se realiz la conversin de los resultados obtenidos del electrodo estndar de referencia de hidrgeno:

t (minutos) 0 2 4 6 8

Potencial Electrodo de Hidrgeno (Saturado en N2) Hierro Acero Plomo Inoxidable -0,555 -0,151 -0,584 -0,551 -0,545 -0,542 -0,54 -0,158 -0,162 -0,172 -0,176 -0,579 -0,571 -0,569 -0,566

Potencial Electrodo de Hidrgeno (Saturado en O2) [V] Acero Hierro Plomo Inoxidable -0,064 -0,435 -0,367 -0,067 -0,064 -0,062 -0,059 -0,401 -0,39 -0,38 -0,372 -0,323 -0,309 -0,3 -0,294

10 12 14 16 18 20

-0,538 -0,537 -0,537 -0,534 -0,535 -0,535

-0,18 -0,184 -0,193 -0,191 -0,193 -0,195

-0,565 -0,56 -0,556 -0,55 -0,539 -0,526

-0,076 -0,058 -0,053 -0,051 -0,05 -0,048

-0,363 -0,36 -0,37 -0,364 -0,366 -0,361

-0,289 -0,285 -0,281 -0,277 -0,274 -0,271

Potencial Vs Tiempo (Ag/AgCl-Electrodo Acero inoxidable)

Potencial (Voltios)
0 0 -0.1 -0.2 -0.3 Tiempo (min) 5 10 15 20

Grfica 3. Potencial Vs Tiempo (Ag/AgCl-Acero Inoxidable)

Potencial Vs Tiempo (Ag/AgCl-Electrodo Hierro)

-0.53 Potencial (voltios) -0.535 -0.54 -0.545 -0.55 -0.555 -0.56 Tiempo (min) 0 5 10 15 20

Grfica 4. Potencial Vs Tiempo (Ag/AgCl-Hierro)

Potencial Vs Tiempo (Ag/AgCl- Electrodo Plomo)

-0.52 Potencial (Voltios) -0.53 0 -0.54 -0.55 -0.56 -0.57 -0.58 -0.59 Tiempo (min) 5 10 15 20

Grfica 5. Potencial Vs Tiempo (Ag/AgCl-Plomo)

Potencial Vs Tiempo (Calomel- Electrodo Acero Inoxidable)

0 Potencial (Voltios) 0 -0.02 -0.04 -0.06 -0.08 Tiempo (min) 5 10 15 20

Grfica 6. Potencial Vs Tiempo (Calomel-Acero Inoxidable)

Potencial Vs Tiempo (Calomel-Electrodo Hierro)

0 Potencial (Voltios) -0.1 -0.2 -0.3 -0.4 -0.5 Tiempo (min) 0 5 10 15 20

Grfica 7. Potencial Vs Tiempo (Calomel-Hierro)

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Potencial Vs Tiempo (Calomel-Electrodo Plomo)

Potencial (Voltios) 0 -0.1 -0.2 -0.3 -0.4 -0.5 Tiempo (min) 0 5 10 15 20

Grfica 8. Potencial Vs Tiempo (Calomel-Plomo) PREGUNTAS

a) En qu consiste el tubo luggin? y Por qu es necesario emplearlo para las mediciones en las celdas? El tubo de luggin o capilar de lugin a veces es reemplazado por el puente salino, este es empleado en la electroqumica y sirve para el control de la colocacin del electrodo de referencia con un respectivo electrodo de trabajo; este se llena con el electrolito empleado en la prctica y la resistencia de este electrolito se agrega a la impedancia del electrodo de referencia. Se debe tener en cuenta que los capilares de luggin ms cortos y con un dimetro mayor tienen menor impedancia. Es importante utilizarlo porque minimiza las interferencias ocasionadas por la resistencia hmica en el electrolito, generando datos ms precisos de potencial con respecto al electrodo de referencia.

b) Qu efecto tiene el gas con que se satura la celda sobre los potenciales medidos? Al hacer uso de una saturacin con oxgeno en la celda, el metal sube su potencial hacia el lado ms noble, aumenta el potencial hacia la zona pasiva, cmo es el caso del acero inoxidable y el plomo, mientras que para el acero al carbono lo que provoca es un aumento en la corrosin, debido a que las capas de xido que se forman no son compactas y se estn formando continuamente por la cantidad de oxgeno solicitando electrones del acero para reducirse. Con la saturacin con nitrgeno ocurre lo contrario, que limita la cantidad de oxgeno disponible para que ocurra la corrosin, por lo que prcticamente inmuniza el metal, o tiende a llevarlo a que forme una capa pasiva.

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c) Cmo funciona un pH metro?, Es posible usarlo como multmetro? El pH-metro es un sensor utilizado en una disolucin. La determinacin de pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a travs el mtodo electroqumico para medir el pH de una fina membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente concentracin de protones. En consecuencia se conoce muy bien la sensibilidad y la selectividad de las membranas de vidrio delante el pH. Una celda para la medida de pH consiste en un par de electrodos, uno de calomel ( mercurio, cloruro de mercurio) y otro de vidrio, sumergidos en la disolucin en la que queremos encontrar el pH.

Figura 16. Representacin esquemtica de un pH metro

La varita de soporte del electrodo es de vidrio comn y no es conductor, mientras que el bulbo sensible, que es el extremo sensible del electrodo, est formado por un vidrio polarizable (vidrio sensible de pH). Para realizar la medicin de pH, se llena el bulbo con la solucin de cido clorhdrico 0.1N saturado con cloruro de plata. El voltaje en el interior del bulbo es constante, porque se mantiene su pH constante (pH 7) de manera que la diferencia de potencial solo depende del pH del medio externo. El alambre que se sumerge al interior (normalmente Ag/AgCl) permite conducir este potencial hasta un amplificador. Un pH adems puede servir para medir la conductibilidad, la salinidad y la temperatura de una solucin y puede ser utilizado como multmetro debido a que el circuito bsico de un pH metro o medidor de voltaje se puede describir como sigue:

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La celda, constituida por el electrodo indicador y el de referencia, est conectada al amplificador seguidor de voltaje que tiene una alta impedancia 1012 . La funcin de este amplificador es amplificar la potencia y tiene grandes corrientes de salida se le denomina buffer, porque el voltaje Vi permanece inalterable. El diseo del segundo amplificador permite amplificar el voltaje, produciendo un voltaje V0 de salida mucho mayor que el de entrada Vi. La resistencia R2>R1 y dado que el amplificador es inversor, la ganancia es la razn negativa de R2 con respecto a R1, es decir G=-R2/R1. Por tanto, el voltaje de salida V0 tiene un valor amplificad de Vi en un factor G. El pH metro est diseado para registrar un valor de potencial de cero voltios a pH 7. Los electrodos de vidrio y de referencia son tambin diseados para obtener el mismo potencial cuando los electrodos se sumergen en una solucin buffer de pH 7. d) Qu recomendacin de diseo puede dar sobre la utilizacin de materiales? Explicar Al estar en contacto con materiales y con el medio o entorno en el cul se va a desarrollar alguna funcin, el diseo hace parte indispensable, y es necesario tener en cuenta algunos factores cmo: Condiciones de trabajo, dentro de este hay que tener en cuenta la presin, la temperatura, la concentracin entre otros. El medio de trabajo, si es aireado, ambiente salino, ambiente acido y agreste, esto para minimizar los efectos de corrosin galvnica. Condiciones de seguridad, ya que los equipos de alta peligrosidad requieren una mayor calidad de material. Fuera del diseo y la seleccin hay que tener en cuenta una proteccin contra la corrosin y una implementacin de RBI o inspeccin basada en riesgos para generar un seguimiento detallado del material y as poder realizar el mantenimiento apropiado alargando as la vida til y minimizando los riesgos de prdidas humanas o materiales.

e) Cmo se puede controlar este tipo de corrosin? Cite dos mtodos efectivos. La proteccin catdica (CP), es una tcnica para controlar la corrosin galvnica de una superficie de metal convirtindola en el ctodo de una celda electroqumica. El mtodo ms sencillo de aplicar la CP es mediante la conexin del metal a proteger con otro metal ms fcilmente corroble al actuar como nodo de una celda electroqumica. Los sistemas de proteccin catdica son los que se usan ms comnmente para proteger acero, el agua o de combustible el transporte por tuberas y tanques de almacenamiento, barcos, o una plataforma 13

petrolfera tanto mar adentro como en tierra firme. La proteccin catdica (CP) puede, en bastantes casos, impedir la corrosin galvnica. Inhibidores de la corrosin. Este mtodo considera el uso de pequeas cantidades de compuestos orgnicos o inorgnicos capaces de formar una pelcula o barrera adherente en la superficie del Acero por atraccin elctrica o por una reaccin, evitando el acceso de los agentes corrosivos. Estos compuestos se caracterizan por las altas cargas elctricas en los extremos de sus molculas capaces d;e ser atradas por la superficie a proteger; desafortunadamente esta atraccin no es permanente siendo necesaria una dosificacin constante en el medio. Este mtodo se utiliza preferentemente en donde existen medios fluidos de recirculacin.

CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES: En una celda con una atmsfera saturada de oxgeno para el caso del acero inoxidable y del plomo, el metal tiende a subir su potencial hacia el lado ms noble, es decir aumenta el potencial hacia la zona pasiva. El acero al carbono cuando se encuentra en una celda saturada en oxgeno, se forma una capa de xido no estable, por lo cual el potencial de corrosin oscila hasta llegar a un valor el cual corresponde a la zona activa. En la celda saturada con nitrgeno alcanz primero la estabilizacin del potencial los electrodos de acero al carbono y plomo, mientras el de acero inoxidable demor ms tiempo en formar su capa pasiva, caso opuesto sucedi. Lo anterior tambin se cumple para la saturacin con oxgeno, con la salvedad que el acero comn no alcanz a formar una capa pasiva estable. De acuerdo con los gases de saturacin que se utilizaron nos damos cuenta que en presencia de oxigeno los materiales generan capas de oxido que ayudan a llegar a zonas nobles pero estabilizndose a mayor tiempo. En el sistema saturando con nitrgeno hay un pequeo aumento de potencial, logrando fcilmente una estabilidad en ste, esto quiere decir que el nitrgeno no tiene una influencia directamente en el medio electroltico y por tanto el medio corrosivo.

REFERENCIAS

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http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/mgd/hernandez_m_js/capitulo1.p df JONES A. Denny. Principles and prevention corrosion, segunda edicin, Prentice hall; 1996. R.G.Kelly, J.R.Scully, D.W.Shoesmith.electrochemical Techniques in Corrosion Science and engineering.pags 1-12. Marcel Dekker Inc. http://www.nervion.com.mx/web/conocimientos/anticorrosivos.php

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