LUIS ANGEL BAUTISTA JIMNEZ FACULTAD DE CENCIAS QUIMICAS

HISTORIA
polimerizacin del monmero 1,3-butadieno. El polibutadieno (PB) es un caucho sinttico formado a partir del proceso de

El butadieno fue polimerizado por primera vez en 1910 por el qumico ruso Sergei

Vasilievich Lebedev. Debido a sus descubrimientos, la Unin Sovitica se convirti en el

primer pas en lograr una produccin industrial sustancial del material a finales de la dcada del 30. Al mismo tiempo, otros pases poderosos como Alemania y los Estados Unidos descubrieron que la adicin de estireno para el proceso dio lugar a mejores propiedades, y por lo tanto optaron por esta ruta. Haban inventado estireno-butadieno, desarrollando as el SBR (Caucho estireno-butadieno) como alternativa al caucho natural. A mediados de la dcada del 50 se avanz considerablemente en el campo de los

catalizadores, que llevaron al desarrollo de una versin mejorada del polibutadieno. Los principales fabricantes de neumticos y algunos empresas petroqumicas comenzaron a construir plantas de polibutadieno en todos los continentes, el auge dur hasta que la crisis del petrleo de 1973. Desde entonces, la tasa de crecimiento de la produccin ha sido ms modesta, se centr principalmente en el Lejano Oriente. Otros nombres recomendados por IUPAC son: poli (buta-1,3-dieno) y poli (but-1-eno-1 ,4-diilo).

ISOMEROS
La estructura qumica simplificada del polibutadieno es la siguiente

El polibutadieno se obtiene a partir del 1,3-butadieno. El 1,3-butadieno es un dieno, es decir, un monmero que presenta dos dobles enlaces carbono-carbono en posicin 1 y 3.

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Los monmeros dieno pueden unirse entre s de varias maneras. Por lo que el butadieno, puede constituir tres unidades repetitivas diferentes en una cadena polimrica, dando lugar a dependiendo de la proporcin de estos ismeros. tres ismeros llamados cis, trans y vinilo. Las propiedades del polibutadieno son diferentes Se denomina "cis-1 ,4" porque los tomos de carbono del

doble enlace carbono-carbono se encuentran unidos a la cadena principal del mismo lado del doble enlace, y porque el monmero est unido a la cadena a travs de los tomos de carbono 1 y 4. Se llama "trans-1,4" porque los tomos de carbono del doble

enlace carbono-carbono estn unidos a la cadena principal a lados opuestos del doble enlace, y una vez ms, el monmero est unido a la cadena por medio de los tomos de carbono 1 y 4. Se llama "1,2" porque el monmero est unido a la cadena

por medio de los tomos de carbono 1 y 2. Se llama "vinilo lateral" porque en lugar de ser parte de la cadena principal, el de la cadena como grupo lateral. grupo vinilo, o sea el doble enlace carbono-carbono, cuelga fuera

PROPIEDADES
Las propiedades del polibutadieno son diferentes segn la proporcin de cada uno de estos ismeros que contenga en sus molculas. As por ejemplo el polibutadienollamado "altocis" tiene una alta elasticidad y es muy apreciado mientras que el denominado "altotrans" es un plstico cristalino sin ninguna aplicacin de utilidad El polibutadieno es un caucho sinttico de alta resistencia.. La acumulacin de calor es repetida durante el uso. Esta propiedad conduce a su uso en los flancos de los neumticos para automviles y camiones. En la banda de rodadura, el polibutadieno tiene un lugar importante, ya que provee elastmero. Su principal inconveniente se presenta cuando el piso est mojado. Para tipos de caucho, tales como el caucho natural y caucho estireno.

menor en los productos basados en caucho de polibutadieno sometidos a flexin

alta resistencia al desgaste y menos resistencia a la rodadura que cualquier otro eliminar este obstculo, el polibutadieno se puede mezclar y ser vulcanizado con otros

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La goma de polibutadieno puede ser utilizado en juntas de contenedores de agua debido a sus propiedades de baja absorcin de agua. Balas de goma y recubrimientos de pisos pueden ser producidos tambin por caucho de polibutadieno.

El polibutadieno es, sin embargo, sensible a la oxidacin y al ozono debido a la reactividad de los dobles enlaces presentes en cada unidad de repeticin. Para antioxidantes protegerlo contra el agrietamiento y deterioro se le aaden normalmente

USOS
La produccin anual de polibutadieno es de 2,1 millones de toneladas. Esto la convierte en la segunda goma sinttica que ms se produce en volumen, detrs de caucho estirenobutadieno.

LLANTAS fabricacin de neumticos consume alrededor del 70% de la produccin mundial de polibutadieno, con una mayora de l que es de alto cis. El polibutadieno se usa principalmente en la pared lateral de los neumticos de camiones, debido a la flexin continua durante la de neumticos para camiones gigantes para mejorar la abrasin, marcha.. Tambin se utiliza en la porcin de banda de rodadura es decir, menos desgaste, y para ejecutar el neumtico rpidamente. El polibutadieno se utiliza en gran medida en varias partes de los neumticos de automvil, la

comparativamente fresco, ya que el calor interno sale Debido a su alta resistencia al desgaste y una baja resistencia a la rodadura. Esto le da a los neumticos una larga vida til y bajo consumo de combustible. Sin embargo, la temperatura de transicin inferior tambin reduce la friccin sobre superficies hmedas, por lo que polibutadieno se utiliza casi siempre en combinacin con cualquiera de los otros dos elastmeros.

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PLSTICO Alrededor del 25% del polibutadieno producido se utiliza para mejorar las propiedades acrilonitrilo-butadieno-estireno. La adicin de entre 4 y 12% de polibutadieno poliestireno transforma a partir de un material frgil y delicado a un uno dctil y resistente. mecnicas de los plsticos, en particular de poliestireno de alto impacto y, en menor medida

LAS PELOTAS DE GOLF La mayora de las pelotas de golf se hacen de un ncleo elstico de polibutadieno rodeado por una capa de un material ms duro. El polibutadieno se prefiere a otros elastmeros debido a su alta capacidad de recuperacin. El ncleo de las bolas est formado por moldeo por compresin con las reacciones qumicas. En primer lugar, polibutadieno se mezcla con aditivos, a continuacin, extruidos, prensadas utilizando una calandra y se corta en piezas que se colocan en un molde. El molde se somete a alta presin y alta temperatura durante aproximadamente 30 produccin de pelota de golf consume alrededor de 20.000 toneladas de polibutadieno al ao. OTROS USOS

minutos, tiempo suficiente para vulcanizar el material. La

Caucho de polibutadieno puede ser utilizado en el tubo interior de las mangueras de

chorro de arena, junto con el caucho natural. La idea principal es aumentar la capacidad de recuperacin. Este caucho tambin se puede utilizar en la cubierta de las mangueras, principalmente neumticos y mangueras de agua.

Este caucho tambin se puede utilizar en almohadillas de ferrocarril, bloques puente, etc El polibutadieno se utiliza en la fabricacin del juguete de alta restitucin Tambin se utiliza como combustible en combinacin con un oxidante en varios cohetes slidos tales como H-IIB vehculo de lanzamiento de Japn.

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MECANISMOS DE REACCION
POLIMERIZACION ANIONICA DEL BUTADIENO

Durante la polimerizacin polibutadieno a partir del 1,3-Butadieno es posible que las unidades de los enlaces 1,2 y 1,4 se formen, uniones 1,4 forman estructuras cis o trans, mientras que las 1,2 forman uniones isotcticas o sindiotcticas posibles productos en la polimerizacin del 1,3-Butadieno.

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POLIMERIZACION POR RACICALES LIBRES DEL BUTADIENO

Al igual que los etilenos sustituidos, los dieno conjugados tambin pueden polimerizarse con radicales libres, por ejemplo el butadieno que pasa a formar polibutadieno.

Este polmero difiere de los obtenidos de alqunos simples en un aspecto muy importante: cada unidad an tiene un doble enlace. En el caucho natural tiene una estructura muy conjugado 2 metl 1,3 butadieno, o isopreno. semejante a la de estos polidienos sintticos. Podemos considerarlo un polmero del dieno

Los dobles enlaces trans formados durante la polimerizacin permiten a la cadena de polmero para alojarse en lugar recta, lo que permite secciones de cadenas de polmero se alineen para formar regiones microcristalinas en el material. Los dobles enlaces de configuracin cis causan una curva en la cadena de polmero, la prevencin de las cadenas de polmero a partir de la alineacin para formar regiones cristalinas, lo que se traduce en regiones ms grandes de polmero amorfo. Se ha encontrado que un porcentaje sustancial de configuraciones de doble enlace cis en el polmero tendr como resultado un material con cualidades elastomricas flexibles. En la polimerizacin por radicales libres, ambos dobles enlaces cis y trans se forman en porcentajes que dependen de la temperatura.

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MTODOS DE OBTENCIN Emulsin

El polibutadieno fue uno de los primeros polmeros preparados mediante polimerizacin en emulsin y tiene caractersticas parecidas a las del hule natural. Para llevar a cabo una polimerizacin en emulsin, se disuelve un agente

tensioactivo (jabn) en agua, el cual forma estructuras esfricas llamadas micelas, luego se

adiciona el monmero (insoluble en agua), del cual una parte se introduce dentro de las micelas, con otra parte se forman gotitas de monmero dispersas en el medio acuoso y una pequea parte del monmero disuelto en el agua. Luego se agrega un iniciador soluble en agua, el cual empieza a descomponerse y genera radicales libres, los cuales entran a las reaccin de polimerizacin.

micelas hinchadas para reaccionar con el monmero que esta dentro de ellas y as iniciar la El aceite utilizado en la preparacin de la composicin de emulsin de

catalizador ser tpicamente un aceite parafnico de cadena larga. Tales aceites sern generalmente mezclas de varios hidrocarburos de cadena larga que contienen de estos compuestos a ser saturados aproximadamente 12 a aproximadamente 28 tomos de carbono. Se prefiere en general para El agente tensioactivo utilizado en la preparacin de la composicin de emulsin de

catalizador ser normalmente un tensioactivo aninico o un tensioactivo no inico. Algunos incluyen carboxilatos, sulfonatos de alquilbenceno, sulfonatos de alcano etc.

ejemplos representativos de los tipos de tensioactivos aninicos que pueden ser utilizados

Solucin

En la polimerizacin en disolucin, adems del monmero y del iniciador, se emplea un disolvente, que debe disolverlos, formando un sistema homogneo La sntesis del polibutadieno en un medio acuosos ofrece varias ventajas importantes a las polimerizaciones en solucin El agua, como un medio en el que llevar a cabo tal polimerizacin, es menos costoso, ms fcilmente purificado, menos sensible al oxgeno, y tiene una mayor capacidad de calor. La realizacin de tales polimerizaciones en un medio acuoso tambin permite un mayor monmero y concentraciones de slidos ms altos a causa de la menor viscosidad de una suspensin o emulsin de polmero en comparacin con la de una solucin de polmero.

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. Suspensin El primer paso por polimerizacin en suspensin implica la preparacin de una solucin de

componente catalizador. La solucin componente de catalizador se prepara mediante la

disolucin de al menos un compuesto, cobalto por ejemplo y un disolvente orgnico inerte que contiene al menos un dieno conjugado que se disuelve en el mismo. El trmino "un disolvente orgnico inerte" se refiere a un disolvente orgnico qumicamente inerte para todos los componentes del catalizador, el emulsionante, el 1,3-butadieno y el SPBD. Algunos ejemplos representativos de disolventes orgnicos inertes incluyen hidrocarburos aromticos, hidrocarburos alifticos, En el segundo paso del procedimiento de polimerizacin en suspensin, una

mezcla de reaccin se prepara mezclando la solucin componente de catalizador con una mezcla de 1,3-butadieno / agua.

En el tercer paso del proceso de polimerizacin en suspensin, una mezcla

de polimerizacin se prepara mediante la adicin de disulfuro de carbono, isotiocianato de fenilo o cido xntico a la mezcla de reaccin anteriormente descrita. En el paso final de la polimerizacin en suspensin, el monmero de 1,3butadieno en la mezcla de polimerizacin se convierte en polibutadieno mientras se agita la mezcla de polimerizacin. Si se desea el uso de un antioxidante, puede aadirse convenientemente al principio de la polimerizacin.