HETEROCICLOS

Mario Manuel Rodas Morn Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia Noviembre 2011

Heterocclos
Los primeros de cinco miembros: (AromHcos) De un heterotomo.

Efectos de la aromaHcidad
Le da ciertos efectos importantes uno de los cuales es la basicidad. El pirrol no es bsico mientras que la pirrolidina s:

Anillos de 5 miembros con dos heterotomos

Estos poseen una parte bsica: Observemos la siguiente tabla:

5 miembros dos heterotomos

Veamos al Imidazol:

Ms Anillos de 5 miembros
Hay muchos ms anillos que pueden tener disHntas propiedades:

Anillos de 6 miembros
La piridina es el ms sencillo Es un heterotomo bsico. Es Hl en sntesis orgnica.

Efectos sobre la piridina

A pesar de ser bsica, es menos bsica que las aminas alifHcas.

La pirimidina
La pirimidina es un anillo de 6 aromHco con dos heterotomos.

Fusionados
Estos son muy Hles pero la nomenclatura es dcil:

La Purina
Las bses purnicas son importantes en biologa molecular:

Tpico Interesante
La porrina es un importante sistema conjugado que es vital en las enzimas y protenas con funcin biolgica.

Nomenclatura Heterocclica
Hanz-Whitman: Est es la nomenclatura sistemHca, sin embargo es poco usada.
Anillos con Nitrgeno Anillos sin Nitrgeno

Tamao del anillo 3 4 5

Raz

Insaturado sa -irina -eta -ol

Saturados

Insaturado sa -irena -ete -ol

Saturados

-ir-et-ol-

-iridina -etidina -olidina

-oxirano -etano -olano

TIO + AZA + OL

Nomenclatura de Reemplazo
Est es la ms sencilla (no es la ms usada) pero Hene un sistema sencillo para lograr nombrarla:
PREFIJOS OXO (para Oxgeno) TIO (para Azufre) AZA (para Nitrgeno)

MULTIPLICIDAD DEL MISMO HETEROTOMO

PREFIJO ADICIONAL di (dos) tri (tres), etc.

DOS O MS HETEROTOMOS DISTINTOS

O > S > N

Ejemplo:
De nombre al siguiente heterocclo:
3
S

O
O

>

>

1-Oxa-3-tia(tio)ciclopropano.
5
S NH

3,7-diaza-1-oxa-5-tiaciclooctano

HN O

Ejemplos
Ejemplos de un libro:

Propiedades Qumicas
SusHtucin Electro\lica AromHca (SEA) Los anillos se 5 miembros son anillos muy acHvados.

SusHtucin Electro\lica
Siempre se observa una misma posicin en la susHtucin electro\lica.

A qu se debe este fenmeno

Estabilidad del complejo sigma (intermediario arenio).

ReacHvidad
El heterotomo hace que estos compuestos se encuentren fuertemente acHvados.

Las Reacciones:
En vista de este efecto los reacHvos cambian un poqui^n:

Bromacin
Ocurre bajo condiciones mucho ms suaves:
H N
H N Br

Br2/dioxano

Br2/dioxano

O Br

Br2/dioxano

Br

Nitracin
La nitracin se da solamente con cido nitrco, esta reaccin hay que cuidarla ya que estos son propensos a romper el anillo aromHco
H N
H N

HNO3 dil

NO2

HNO3 dil

NO2

HNO3 dil

S NO2

Sulfonacin
Se uHlizan sales de sulfato en medio cido
H N H N SO3H

H2SO4 / K2SO4

H2SO4 / K2SO4

O SO3H

H2SO4 /K2SO4

S SO3H

La piridina
Es un anillo mucho menos acHvado por ser un nitrgeno sp2. Por esa electronegaHvidad desestabiliza el anillo aromHco.

La piridina es ms bsica que nucleo\lica

No reacciona del todo igual:

ReacHvidad de la piridina
Por estas razones no es tan reacHva como otros sustratos.

SusHtucin nucleo\lica en la piridina

Ataque en la posicin 3 (observado)

Ataque en la posicin 2 (no observado)

Orientacin de la SEA
Veamos las estructuras resonancias:

Las reacciones:
Se requieren condiciones ms duras de reacciones:

La acilacin de Friedel & Craa

Por ser un anillo desacHvado Cmo debe ser esta reaccin?