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Cachaa
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Origem, Produo e Composio Qumica da Cachaa


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Ori gi n al m en te pu bl i cado em Qu m i ca N ov a n a Escol a, n . 18, n ov em bro 2003 Edi o: Lei l a Cardoso Teru y a Coorden ao: Gu i l h erm e A n drade Marson A poi o: Soci edade Brasi l ei ra de Qu m i ca

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Um a pequena dose de histria No teria havido a cachaa1 sem a cana-de-acar, uma espcie vegetal originria da sia e da Oceania (Figura 1), inicialmente usada no Brasil Colnia para a produo de rapadura nos engenhos.

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Para extrair o suco da cana, usavam-se engenhocas de madeira (moendas) movidas por animais, pelos escravos (Figura 2) ou pela fora da gua. Para separar o lcool do suco de cana fermentado, utilizavam-se os alambiques, que eram em grande parte feitos de barro (Guerra e Simes, 2001, p. 125, 127). Segundo fontes documentais dos anos de 1762 e 1817, eram obtidos dois tipos de bebida destilada: uma provinha do caldo de cana fermentado e se chamava aguardente de cana; a outra era obtida a partir do que restava nas caldeiras dos engenhos e era chamada aguardente de mel ou cachaa (Zeron, 2000, p. 56, 58). Auguste de Saint-Hilaire, em Viagens pelas Provncias do Rio de Janeiro e Minas Gerais (1817), registrou o gosto geral pela aguardente, incluindo brancos, mulheres, ndios e negros. Paulo C. Pinheiro, Murilo C. Leal e Denilson A. de Arajo A cachaa uma bebida genuinamente brasileira, com teor de etanol entre 38% e 54% em volume, a 20 C, obtida atravs da destilao do caldo de cana-de-acar fermentado. No presente artigo, so descritos alguns de seus aspectos histricos, sociais, econmicos, sua produo e sua composio qumica. cachaa, produo, composio qumica evidente, em seus registros, o vcio (por vezes desastroso) desses dois ltimos pela bebida (Ibidem, p. 59).

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Figura 2: Aquare la sobre pape l de Je an Baptiste De bre t: Machine exprimer le jus de la canne sucre (Enge nho m anual que faz caldo de cana), R io de Jane iro, 1822.

Diante da predileo popular pela cachaa, que era mais barata e abundante que as bebidas portuguesas, muitos engenhos passaram a valorizar mais a sua produo do que a do acar. Diante disso, a Companhia de Comrcio recorreu Cincia do Conselho da Coroa e, em 13 de setembro de 1649, a Carta Real proibiu a fabricao da bebida em toda a Colnia. Entretanto, uma produo oculta e teimosa continuou se desenvolvendo. Segundo Cascudo (1968, p. 26, 27), esse ato da Coroa foi inoperante, ineficaz e desastroso, impelindo clandestinidade e ao contrabando da bebida. Em face disso, e sob forte presso da Colnia, o Rei D. Afonso VI suprimiu a proibio em 1661, mas logo vieram as taxaes. Em 1756, os impostos de comercializao da aguardente contriburam para a reconstruo de Lisboa, abatida por um grande terremoto. Existia tambm o subsdio literrio imposto produo da bebida, destinado s faculdades na Corte. Como conseqncia, a bebida se transformou em verdadeiro smbolo dos ideais de liberdade junto aos Inconfidentes e outros movimentos revolucionrios. No tempo da transmigrao da Corte para o Rio de Janeiro, em 1808, a cachaa j era considerada um dos principais produtos da economia e era moeda corrente para a compra de escravos na frica, sendo tambm usada como alimento complementar na trgica dieta das travessias do Atlntico (Cascudo, 1968, p. 25, 26). Durante o sculo XIX, houve no Brasil um perodo marcado por srios problemas sociais e intensificou-se a discriminao em relao cachaa. O Movimento Modernista de 1922 e m s i c a s famosas como Camisa Listrada (1935), Se voc pensa que cachaa gua, cachaa no gua no... (1953) e o samba-enredo da escola de samba Imperatriz Leopoldinense, campe em 2001, representam algumas manifestaes populares contrrias a essa discriminao. Estima-se que existem atualmente no Brasil mais de um milho e meio de trabalhadores ao redor da bebida, cerca de 40 mil produtores e cinco mil marcas disponveis para o consumo. Muitos produtores esto organizados em associaes e cooperativas e h legislao para produzir e comercializar a cachaa no pas. Cascudo (1968, p. 54) a descreveu como a mais comunitria das bebidas, sendo usada em festas, cerimnias tribais, cultos religiosos e oferendas votivas aos mortos, muito alm das terras brasileiras. Produo Segundo o Programa Brasileiro de Desenvolvimento da Cachaa2, o pas produziu 1,3 bilho de litros/US$ 500 milhes e exportou 11 milhes de litros/US$ 9 milhes no ano de 2001. A cachaa a bebida destilada mais consumida no Brasil, na forma pura (Figura 3) ou misturada com frutas (Figura 4), tal como a caipirinha, como preferida no exterior. H dois modos de produo: o artesanal e o industrial. Novaes (1996) menciona que algumas unidades industriais produzem mais do que 300 mil litros/ dia e as unidades menores entre 100 e 1.000 litros/dia, sendo que cerca de 95% da produo nacional provm das destilarias de mdio e grande porte.

Figura 3: C opo com cachaa e cana-de -acar cortada (Fonte : R e vista Globo R ural n. 211, foto de Erne sto de Souza).

Aps o plantio, colheita e moagem da cana, processase a fermentao de seu caldo. comum ajustar a concentrao de acar no caldo entre 10 Brix e 14 Brix3, ideal para a fermentao; para isso, normalmente se efetua a diluio com gua. O modo artesanal utiliza o fermento natural4 presente no caldo da cana e leva cerca de 24 horas para completar-se. Costuma-se acrescentar fub, milho modo cru ou tostado, farelo de arroz e suco de limo ao caldo para auxiliar o desempenho do fermento. Nas grandes indstrias o processo mais rpido (cerca de 5 horas), devido adio de fermento de panificao. Adicionam-se, tambm, vitaminas, substncias nitrogenadas, base de fsforo e sais minerais, para favorecer o crescimento e a atividade da levedura; bactericidas e antibiticos, para minimizar a proliferao de bactrias contaminantes; substncias antiespumantes, para evitar a formao de espumas, e cidos fixos, para ajuste do pH entre 4,5 e 5,0 (Faria, 1995; Novaes, 2000). A enzima invertase das leveduras desdobra a sacarose presente no caldo de cana em glicose e frutose, que so depois degradadas em etanol e dixido de carbono5 (Laluce, 1995):

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carbono5 (Laluce, 1995): C6H12O6 2CH3CH2OH + 2CO2 Atravs desse processo, as leveduras obtm energia para o seu metabolismo. Concluda a fermentao, processa- se a destilao do vinho da cana. Nessa etapa, ocorre a separao de substncias, assim como algumas reaes qumicas dentro dos destila-dores (Boza e Horii, 1998). No modo artesanal, esses aparelhos so feitos de cobre (Figuras 5 e 6) e so aquecidos em sua base pela queima do bagao da cana ou de madeira. Uma coluna oca acoplada parte superior da panela do alambique favorece a condensao de vapores de baixo teor alcolico, devolvendo-os, por refluxo, panela. Isto aumenta o teor alcolico nos vapores e devolve ao vinho substncias de baixa volatilidade que atribuem mau gosto e acidez elevada ao destilado. Em contato com o vinho, essas substncias sofrem reaes qumicas induzidas pelo calor e ao cataltica do cobre, formando outras menos prejudiciais (Novaes, 2000). Esse dispositivo est conectado a uma tubulao encurvada como um pescoo de cisne, onde ir ocorrer uma condensao parcial dos vapores e a sua conduo para a serpentina, onde a condensao se completa. Como esse aparelho opera de modo descontnuo, a cada alambicada o destilado separado em trs pores: a primeira a cabea (5% a 10% do destilado total); a segunda o corao (80% do destilado) e a terceira a cauda. A cabea e a cauda so descartadas ou incorporadas em um novo vinho a ser destilado, enquanto o corao corresponde cachaa propriamente dita, contendo ao redor de 47,5% v/v de etanol, a 20 oC. O teor de etanol no destilado medido utilizando um densmetro que o expressa em oGL (1o GL aproximadamente igual a

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Figura 4: Drinque s de cachaa com frutas (Fonte : folde r da C achaa Sam ba & C ana).

1% v/v) ou em unidades Cartier. A limpeza dos equipamentos usados na produo de cachaa influi sobremaneira na qualidade da bebida. Durante o processo de destilao, forma-se uma substncia esverdeada nas paredes dos alambiques de cobre, o azinhavre [CuCO3.Cu(OH)2], resultante de sua oxidao, que dissolvido por vapores cidos, contaminando o destilado. Por isso, o alambique tem de ser lavado com gua e caldo de limo, que por sua natureza cida contribui para a dissoluo do composto: CuCO3.Cu(OH)2(s) + 4H+(aq) 2Cu2+(aq) + 3H2O(l) + CO2(g)

Figura 5: Alam bique de cobre (Fonte : folde r da C achaa Be nvinda).

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No processo industrial a destilao conduzida nas colunas de destilao (Figura 7). Trata-se de um cilindro de ao inoxidvel6, com dimetro varivel em funo de sua produtividade horria, e altura que varia entre quatro e cinco metros, provido internamente com bandejas contendo as chamins, as calotas e os sifes. Coloca- se o vinho da cana em sua parte superior, de modo contnuo, de onde vai descendo de bandeja a bandeja, nas quais ocorre a vaporizao do lcool devido ao aquecimento do sistema por vapor de gua ou outras fontes. Na base da coluna sai o vinhoto, resduo praticamente isento de lcool. No topo emanam os vapores Figura 6: Esque m a de um alam bique sim ple s. contendo lcool e demais substncias volteis, que so conduzidos atravs de um condensador, onde sofrem uma condensao parcial, de modo que uma frao do condensado constitui parte do destilado final, enquanto a outra retorna ao interior da coluna. O sistema dispe de um condensador auxiliar para liquefazer os vapores que no se condensaram anteriormente. Os destilados alcolicos provenientes dos dois condensadores passam juntos pela resfriadeira e saem do equipamento. Aps ser armazenado em um tanque de ferro revestido com asfalto, o destilado diludo com gua, adoado com xarope de acar, filtrado e engarrafado (Figura 8) (Novaes, 2000).

Figura 7: Esque m a de um apare lho de de stilao do tipo coluna (Fonte : Sale s, 2001, p. 94) (publicada com pe rm isso da Ed. da UFLA).

A cachaa recm destilada de difcil degustao, apresentando sabor ardente e seco (Faria, 1995). Para melhorar a sua qualidade sensorial, convm deix-la envelhecer em recipientes de madeira. Segundo Boscolo et al. (1995), a legislao brasileira no estipula um tempo mnimo de envelhecimento e considera envelhecida a aguardente que contiver um mnimo de 20% da bebida acondicionada em tonis de madeira, sendo permitida a adio de caramelo para padronizao de cor. Lima Neto e Franco (1994) afirmam que o envelhecimento resultado de uma srie de reaes qumicas e no confere aguardente qualquer colorao, que se deve dissoluo de substncias qumicas existentes na madeira dos tonis onde a aguardente foi acondicionada ou devido adio de substncias qumicas. O processo de envelhecimento ou maturao no totalmente conhecido; alm da perda de gua e etanol por evaporao, ocorrem as seguintes reaes (Boscolo et al., 1995): a) oxidao e esterificao: so reaes de lcoois e aldedos com oxignio e entre lcoois e cidos produzindo steres. lcool + O2 aldedo aldedo + O2 cido lcool + cido ster b) extrao, decomposio, oxidao e esterificao da lignina da madeira: em contato com o etanol, a lignina da madeira forma um complexo etanol-lignina que se degrada nos lcoois coniferlico e o sinpico. Estes lcoois so oxidados produzindo aldedos, cidos e

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lcoois coniferlico e o sinpico. Estes lcoois so oxidados produzindo aldedos, cidos e steres, que atribuiro aroma, sabor e cor bebida. Polifenis tambm so formados na degradao da lignina (Isique e Franco, 2000). lcool coniferlico + O2 coniferaldedo + O2 vanilina + O2 cido vanlico lcool sinpico + O2 sinapaldedo + O2 siringaldedo + O2 cido sirngico c) eliminao de compostos contendo enxofre: tiis e mercaptanas presentes em pequena concentrao so eliminados devido sua elevada volatilidade. Segundo Novaes (1997 e 2000), tanto a cachaa obtida artesanalmente como a industrial podem apresentar problemas: o uso de gua de baixa qualidade na produo, a queima da cana antes da colheita, a contaminao do caldo de cana por hidrocarbonetos aromticos policclicos (benznicos) cancergenos oriundos do contato com o leo lubrificante das moendas, o uso de reagentes que no tenham grau alimentcio e outros. Suas consideraes sobre a melhoria na produo da bebida no pas reconhecem o valor do conhecimento tradicional associado ao conhecimento cientfico. A bidestilao da cachaa considerada adequada por diminuir a concentrao de compostos txicos, mas apresenta a desvantagem de elevar o preo final do produto. Deve-se tambm evitar o armazenamento da aguardente no interior de tanques revestidos com produtos derivados do petrleo (como o asfalto), substituindo-os por revestimentos neutros como o ao inoxidvel. H necessidade de uma reviso dos padres legais de identidade e qualidade e de uma fiscalizao mais rigorosa. Lima Neto e Franco (1994) chamam a ateno para os problemas de sade pblica e da rea comercial relacionados com a produo da cachaa no Brasil, considerando que cerca de 40% da aguardente ingerida no pas no legalmente comercializada. A produo de cachaa envolve uma planta de produo qumica, sendo necessria a assessoria de profissional qualificado em Qumica para o acompanhamento e controle da produo, especialmente nas pequenas unidades e naquelas que operam clandestinamente.
Figura 8: Engarrafam e nto de cachaa (Fonte : folde r da C achaa Be nvinda).

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Com posio qum ica da cachaa A cachaa uma soluo contendo vrias substncias qumicas. Sua composio depende da matriaprima utilizada e do modo como a produo foi conduzida. Alm da gua e do etanol, esto presentes lcoois, aldedos, cetonas, steres, cidos carboxlicos, compostos de enxofre e outras substncias. A Figura 9 mostra as frmulas estruturais de alguns componentes majoritrios presentes e a Tabela 1 oferece uma idia da concentrao dos mesmos.

Figura 9: Frm ulas e struturais de pre se nte s na cachaa.

alguns constituinte s

m ajoritrios

Um estudo comparativo de aguardentes obtidas em alambiques de cobre e de ao inox mostrou que as diferenas acentuadas nos teores de acetaldedo, steres e

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lcoois so as provveis responsveis pelas diferenas sensoriais entre os dois tipos de bebida (Nascimento et al.,1998). Embora exista a inconvenincia de contaminao da cachaa com ons de cobre7, alguns pesquisadores consideram importante a presena do metal nos destiladores, atribuindo-lhe o papel de catalisador na desidrogenao de lcoois a aldedos e agindo na transformao de compostos sulfurados volteis no destilado, cujo odor e sabor so desagradveis (o principal composto dessa classe o dimetilssulfeto, que parcialmente oxidado a sulfato nos alambiques de cobre), contribuindo para as qualidades organolpticas da bebida.

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Alm dos compostos mencionados, uma grande variedade de espcies qumicas podem estar presentes, como outros lcoois com 3 a 5 tomos de carbono e superiores (Cleto, 2000), outros cidos carboxlicos e steres (Cardoso et al., 2003), outros aldedos (Nascimento et al., 1997), compostos fenlicos e partculas suspensas (Isique e Franco, 2000), ons de metais de transio (Lima Neto e Franco, 1994), uria, ons amnio e aminocidos (Polastro et al., 2001), carbamato de etila8 (Andrade- Sobrinho et al., 2002) e outras. Cachaa cultura, cincia, tecnologia e educao A cachaa ocupa uma posio de destaque na histria do Brasil que pouco conhecida e valorizada. Inicialmente produzida atravs de tecnologias rsticas e saberes do povo, a cachaa hoje objeto de pesquisa cientfica, inovao tecnolgica e faz parte de programas de exportao do Governo Federal. Trata-se de um patrimnio cultural do povo brasileiro. O tema pode ser aprofundado de diversas maneiras nas aulas de Qumica, envolvendo atividades em alambiques, indstrias, centros de pesquisa, supermercados e outros pontos de venda da bebida; anlise de rtulos; ouvir/cantar msicas conhecidas; identificar denominaes locais para a bebida e sua presena na literatura e na culinria brasileiras; debates sobre os efeitos benficos e malficos do consumo: interaes entre o lcool (e outros constituintes) e o organismo humano, o prazer do bem beber (funo antitristeza, antitdio e preocupaes, a face festiva da refeio, a compensao da miserabilidade etc.), os limites do beber em demasia (violncia, dependncia, alcoolismo, acidentes etc.), preconceitos e outros significados. Notas 1. H mais de cem denominaes populares referentes bebida, sendo muito comum o termo aguardente. 2. O PBDAC foi criado em 1997 pela Associao Brasileira de Bebidas (ABRABE), em conjunto com produtores de cachaa e os Ministrios da Agricultura e Abastecimento, do Desenvolvimento, Indstria e Comrcio Exterior e da Cincia e Tecnologia. 3. Medida do teor de acar realizada atravs de um densmetro chamado sacarmetro, que relaciona a densidade com o teor de acar, expressando- o em unidades Brix. 4. Corresponde populao microbiana proveniente da manipulao na colheita, transporte e moagem da cana, que constituda por leveduras e bactrias. As leveduras so as responsveis pela converso do acar em etanol, contribuem na formao de produtos secundrios e outras transformaes qumicas. A mais abundante o Saccharomyces cerevisae (Schwan e Castro, 2001, p. 113, 114), que tambm a mais usada pela indstria (Laluce, 1995). 5. Considerando a produo de 1,3 bilhes de litros de cachaa no Brasil, cerca de 200 milhes de litros de CO2, um dos gases responsveis pelo efeito estufa, devem ter sido lanados na atmosfera no ano de 2001 (considerando o teor mdio de 45% v/v de etanol e a densidade do etanol como igual a 0,791 kg/L). Lima Neto e Franco (1994) mencionaram o prejuzo financeiro devido perda de CO2 que poderia ser comercializado e as perdas do prprio etanol (cerca de 10%). 6. O condensador e a resfriadeira podem ser de cobre. 7. A legislao brasileira permite at 5 mg/L de cobre na cachaa (em alguns pases o limite 2 mg/L); o excesso do metal no organismo prejudica a sade. 8. Composto cancergeno cuja presena e controle no esto previstos na atual legislao brasileira.

Referncias
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