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Geopolimeros 1.

Un mtodo para txicos disposicin de relaves de minas, que comprende: b preparar una mezcla de hormign aadiendo al txicos minas relaves un cuaderno mineral seleccionado de la clase de lcali activado silico-aluminato geopolmeros, para formar una matriz de geopolymeric de la poly(sialate) (--Si--O--Al--O--) o poly(sialate-siloxo) (-Si--O--Al--O--Si--O--) tipos, zeolitic propiedades asociadas con la durabilidad a largo plazo ejemplificado por registros arqueolgicos; b someter dicho mezcla de hormign a un proceso de ingeniera de fundicin o prensado, para formar un producto de eliminacin de ripios cruda; (c) el endurecimiento dicho producto de eliminacin de ripios cruda para formar un producto de la eliminacin ecolgicamente segura asociado arqueolgico durabilidad a largo plazo. 2. El mtodo de solicitud 1, donde en geopolymeric dicha matriz la proporcin molar de xidos de Al.sub.2 O.sub.3 /M.sub.2 o est en el rango de 1,5 a 4.0, donde m es seleccionado del grupo que consiste de sodio, potasio y mezclas de sodio y potasio. 3. El mtodo de reclamo 2, en el que dicho xido O M.sub.2 es proporcionado por hidrxido de sodio (NaOH), hidrxido de potasio (KOH) y mezclas de KOH y NaOH o productos produciendo NaOH o KOH, en dicho mezcla de hormign. 4. El mtodo de reclamo 2, en el que dicho xido O M.sub.2 es proporcionado por silicatos de lcali soluble en agua o silicatos de lcali de producir los productos solubles en agua al reaccionar con NaOH o KOH, en dicho mezcla de hormign. 5. El mtodo de reclamo 2, en el que dicho xido de Al.sub.2 O.sub.3 es proporcionado por un xido aluminosilicato con los cationes en combinacin de coordinacin, en dicho cuaderno de mineral. 6. El mtodo de reclamacin 2, donde dicho xido de Al.sub.2 O.sub.3 es proporcionado por arcilla, en dicho txico minas omiti. 7. El mtodo de reclamacin 6, en el que dicho arcilla es del tipo caolinticas. 8. El mtodo de reclamo 6, donde el endurecimiento se obtendr aplicando simultneamente presin y temperatura, dijo temperatura est en el rango de 95.degree. C. a 180.grado. C. 9. El mtodo de reclamacin 1, donde dicho proceso de ingeniera implica la adicin de un agente espumante para producir un producto de eliminacin de ripios crudo espumoso. 10. El mtodo de solicitud 1, en el que dicho proceso de ingeniera implica la fabricacin de elementos que constituyen una barrera geoqumica sinttica para su uso como un lmite o un material de revestimiento. 11. El mtodo de reclamo 2, en el que dicho proceso de ingeniera implica la fabricacin de elementos que constituyen una barrera geoqumica sinttica para su uso como un lmite o un material de revestimiento. 12. El mtodo de reclamo 6, en el que dicho proceso de ingeniera implica la fabricacin de elementos que constituyen una barrera geoqumica sinttica para su uso como un lmite o un material de revestimiento. Descripcin

Esta invencin relaciona a un mtodo para solidificar y eliminacin de residuos, especialmente slidos y disposing desechos que son nocivas o potencialmente nocivos para el hombre o el medio ambiente natural. En los ltimos aos, ha sido dirigida considerable atencin al problema de largo plazo eliminacin de desechos, particularmente los desechos txicos, radioactivos o incompatibles con el medio ambiente. Estos desechos son principales subproductos de la minera, qumica, petrleo, energa atmica y otras industrias.

En la industria minera, por ejemplo, normalmente enormes cantidades de minerales de ganga deben extraer con el mineral. La ganga generalmente se separa el mineral en un molino cerca del sitio de la mina y se desecha localmente, generalmente en el llamado "embalses de relaves". Estos embalses estn sujetos a la filtracin de agua subterrnea y la intemperie, fugas en el entorno. Los embalses de relaves de minas no metlicos, como las minas de potasa, frecuentemente tienen importantes concentraciones de sal que pueden ser lavadas con el tiempo, resultando en concentraciones altas de cloruro en las tablas de agua. Los embalses de relaves de minas de carbn y muchas minas metlicas suelen tengan contenido de sulfuro alta. Oxidacin atmosfricos y posterior puede producir cido sulfrico, que se filtra en el medio ambiente, lixiviacin y ejecucin de metales pesados txicos con ella. En las industrias de energa atmica y petroqumica, la naturaleza peligrosa de muchos productos de desecho es incluso ms inmediata. No existe actualmente ninguna tcnica de contencin completamente satisfactoria para evitar fugas de sustancias peligrosas de vertederos para esos desechos en los alrededores. Estabilizacin de largo trmino de depsitos de residuos, es decir, la resistencia a la lixiviacin y fugas, se desea. Se hicieron una serie de propuestas para estabilizar los desechos por les consolidando con ligantes. Sin embargo, las carpetas convencionales que han sido propuestos estn asociados con un nmero de problemas. Asfalto, un cuaderno orgnico termoplstico, es incompatible con residuos hmedos, tales como los lodos y relaves. Esos desechos tendra que ser secado antes de que podran combinarse con el asfalto. Adems, las operaciones de mezcla tendra que llevarse a cabo a temperaturas considerablemente elevadas, en el rango de 130.degree.-230.degree. C. Carpetas de polmeros orgnicos termoestable generalmente requieren la presencia de algunos catalizador fuertemente cido a fin de establecer. Metales pesados fcilmente puede disolver en tal un catalizador cido y escapar antes de ser atrapado por la masa slida durante el proceso de termoestable. Adems, la eficacia a largo plazo de muchos polmeros orgnicos es cuestionable, ya que son biodegradables. Carpetas inorgnicos convencionales igualmente estn asociados con un nmero de problemas. Cemento Portland, carpetas de silicato y carpetas (puzolnica) basado en Lima son todo incompatibles con una variedad de desechos, incluyendo: sales de sodio de arseniato, borato, fosfato, yodato y sulfuros; sales de magnesio, estao, zinc, cobre y plomo; Algunos limos y arcillas; y hulla y lignito. Estos desechos causan problemas con la configuracin, la curacin y la durabilidad de las mezclas. Adems, estas carpetas a menudo son vulnerables a cido soluciones de lixiviacin. Altas concentraciones de sulfuros oxidados pueden resultar en descomposicin del material fijo y lixiviacin acelerada de los elementos peligrosos. Solidificacin de determinados residuos peligrosos con cemento Portland o otras carpetas inorgnicos convencionales se utiliza actualmente, particularmente para solidificar los desechos radiactivos lquidos, que legalmente no pueden ser transportados en los Estados Unidos. sin ser primer solidificado. Sin embargo, estas tcnicas de solidificacin deben reconocerse como haber sido desarrollado para procesar dichos desechos ms cmodo y seguro para el transporte, no para proporcionar la estabilidad necesaria para la eliminacin de largo plazo. Es un objeto de la invencin presente para evitar o mitigar las desventajas asociadas con los conocidos mtodos solidificacin y eliminacin de residuos. Conforme a lo dispuesto en la presente invencin, se proporciona un mtodo para solidificar y eliminacin de residuos, que comprende los pasos de la combinacin y mezcla los residuos con un cuaderno de geopolmeros activado alcalinos silico-aluminato, en la proporcin que se hace una mezcla de tener una matriz de geopolymeric, formando un slido monoltico cuando le permita definir y someter dicha mezcla a un proceso de ingeniera adecuado para producir un producto de residuos tener estabilidad arqueolgico a largo plazo. Preferentemente, los residuos y el cuaderno se combinan en la proporcin que la proporcin molar

Al.sub.2 O.sub.3: Na.sub.2 O+K.sub.2 O de dicha mezcla est en el rango de aproximadamente 1,5 a 4.0. El mtodo de la invencin presente es compatible con una amplia variedad de desechos y produce un producto de desecho solidificado con fuerza superior y estabilidad a largo plazo. En esta especificacin, el trmino "activado alcalinos silico-aluminato geopolmeros cuaderno" (o simplemente "geopolmeros") se refiere a un material de enlace inorgnicos con xido de silicato presente (Si.sub.2 O.sub.5, Al.sub.2 O.sub.2). xido de silicato presente difiere de silicato de presente comn (2SiO.sub.2, Al.sub.2 O.sub.3) por el hecho de que los cationes Al cudruple de coordinacin. Este xido de silicato presente puede ser producido por calcinacin de caoln, o de minerales que contienen caolinticas especies, tales como la bauxita y tambin ha sido encontrado en vapores residuales ricos de almina y cenizas de mosca de temperatura muy alta. Preparacin y el uso de estas carpetas geopolmeros se describe con detalle en antes del inventor patentes, especialmente U.S. Pat. Enmiendas. 4,349,386, 4,472,199, 4,509,985, 4,522,652, 4,533,393, 4,608,795, 4,640,715, 4,642,137, Alemania Occidental patente DE N 3,512,515 y europeo patente EP N 199,941, las indicaciones a que se incorporan por referencia. Estas carpetas geopolmeros fueron desarrollados para su uso en la preparacin de productos de mampostera, tales como mosaicos de alta resistencia. Sin embargo, ahora se ha encontrado que estas carpetas geopolmeros tambin son particularmente eficaces para solidificar los desechos para su eliminacin con la estabilidad de largo plazo arqueolgico. Combinar y mezclar un residuo con suficiente cuaderno de geopolmeros de aluminato de silico activado alcalinos producen una mezcla con una matriz de geopolymeric de la poly(sialate) (--Si--O--Al--O--) o poly(sialate--siloxo) (-Si--O--Al--O--Si--O--) tipos, zeolitic propiedades asociadas con la estabilidad de largo plazo. Estas geopolmeros son feldespatoides y zeolitas estrechamente relacionados conexas naturales y sintticos y en consecuencia, pueden inmovilizar principales elementos peligrosos. Especies peligrosas como arsnico, cadmio, cromo, mercurio, plomo, bario, azufre, cianuro, sulfuros y elementos radiactivos atrapados en el marco de tres dimensiones silico-aluminato. Adems, geopolmeros actan como un cuaderno para convertir residuos semislido en un slido adhesivo, monoltico. Ambas propiedades hacen solidificacin de geopolymeric un mtodo atractivo para la eliminacin de desechos peligrosos o potencialmente peligrosos. Adems, estas carpetas geopolmeros producen una estructura solidificada tener caractersticas muy superiores a los de cemento moderno Portland la meteorizacin. Estudios comparativos de las modernas restauraciones realizadas en edificios arqueolgicos que datan de la poca romana mostrar ese cemento Portland moderna es muy afectado por la erosin y normalmente no permanece estable ms all de unos cincuenta aos. Los cementos romanos, sin embargo, siguen siendo gravemente afectados por meteorizacin incluso despus de ms de 2.000 aos. Los estudios han demostrado que la formulacin puzolnica utilizada por los romanos involucrados a una configuracin similar a los de carpetas de geopolmeros de aluminato de silico alcalinos activado. El inventor tiene otros lugares descritos estudios arqueolgicos cmo mostrar que la antiguas morteros comprenden una matriz de geopolymeric del tipo analcine, philipsite o Sodalita: "Son modernas Cementos mejor que antigua Cementos"; Estructurales encuesta, de noviembre de 1986, Londres, Reino Unido La calcita (CaCO.sub.3) que el resultado de la carbonatacin de cal (CaO) acta como un relleno inerte y est incrustado en esta matriz de geopolymeric. Anlisis qumico de estos morteros de cal de geopolmeros combinadas y cementos proporciona datos sobre la activacin de lcali, o geopolymerization, por la relacin molar de xido Al.sub.2 O.sub.3: valores de Na.sub.2 O+K.sub.2 o. caracterstica de esta relacin para cementos griegos antiguos (360-300 a. c.) estn en el rango de 1,83 a 3,77, para cementos romanos antiguos (160-140 a. c.) en el rango de 2,08 a 2.14 y para Siria antigua consolida (7000 a. c.) aproximadamente 1,92. De estos datos se ha encontrado que la estabilidad a largo plazo de geopolmeros carpetas es una funcin de la relacin Al.sub.2 O.sub.3: Na.sub.2 O de O+K.sub.2 y que esta relacin debe ser preferiblemente en la gama de 1,5 a 4.0 a fin de proporcionar estabilidad arqueolgico a largo plazo. Adems de la estabilidad a largo plazo, las carpetas geopolmeros representan otras ventajas. Resistencia de estas carpetas geopolmeros es dos veces a tres veces la de cemento Portland. Configuracin de tiempo puede ser tan rpida como 5 minutos. Potasio-polysiliate tipo geopolmeros son altamente resistente a la

congelacin de deshielo. Geopolmeros de tipo poly(sialate) y poly(sialate-siloxo) pueden ser espumados sometiendo a soplar para producir una estructura zeolithic unicelulares en abierto, muy resistente. Mezclas de residuos-geopolmeros se pueden establecer a temperatura ambiente, aunque el ajuste se acelera a temperaturas elevadas en la gama de 40-.degree.90.degree. C. mayor endurecimiento tambin puede realizarse por lo que la mezcla establecer bajo presin aplicada a una temperatura elevada en el rango de 95.degree.-180.grado. C. En algunas circunstancias, es posible combinar estas carpetas geopolmeros con ligantes inorgnicos convencionales de solidificacin de residuos. Para su eliminacin, la mezcla de residuos-geopolmeros es sometida a proceso de ingeniera, como fundicin, presionar o despulpar segn a conocer tcnicas para producir un producto de eliminacin de residuos. Mezcla de residuos-geopolmeros solidificada puede utilizarse como un revestimiento o PAC o otra barrera para residuos embalses. Para que la invencin puede ser ms comprendido, se dan los siguientes ejemplos de ilustracin, pero no deben considerarse como limite de alguna manera el alcance de la invencin tal como se define en las reivindicaciones. En los ejemplos, todas las piezas y porcentajes se miden por peso, a menos que se indique lo contrario. EJEMPLO 1 Este ejemplo muestra la eficacia de la solidificacin de geopolmeros en la estabilizacin de relaves de minas. Se probaron muestras de relaves de cuatro tipos de minas: metales, potasa, carbn y uranio. El cuaderno de geopolmeros probado fue GEOPOLYMITE 50 (marca), que es un geopolmeros disponibles comercialmente fabricado por Geopolymere S.A.R.L., una empresa francesa. GEOPOLYMITE 50 consta de dos partes, A y B, que se combinan en proporciones iguales justo antes del uso. Es lquido parte a y parte b es en forma de polvo. Los anlisis qumicos de las dos partes se muestra en la tabla I. TABLA que ______________________________________ anlisis qumico de GEOPOLYMITE 50 parte una parte B ______________________________________ SiO.sub.2 20.95 30.22 Al.sub.2 O.sub.3--25.30 Fe.sub.2 O.sub.3 /TiO.sub.2--K.sub.2 1,10 o 25.98 CaO 0.63--29.00 MgO--2,76 F.sup.---H.sub.2 10.94 o 53.03--Total 99,96 99,95 ______________________________________ Las muestras de relaves eran altas en contenido de agua y por lo tanto, primero se mezclan con la arena para ayudar en la obtencin de una densidad de purines deseable para la mezcla de residuos-geopolmeros. La arena se combin con las cuatro muestras de relaves en la proporcin de 50 arena de partes y piezas de 32,5 de relaves. Por separado, cuatro lotes de 8,75 partes de GEOPOLYMITE 50 parte a y 8,75 parte de GEOPOLYMITE 50 parte b fueron combinados y mezclados. Despus de 30 minutos de maduracin, los cuatro lotes de mezcla de GEOPOLYMITE de 50 se aadi a los cuatro lotes de relaves combinadas y arena y mezclados con ella. Las mezclas de relaves geopolmeros cuatro fueron arrojadas en moldes y vibraba para extraer el aire adherido. Las mezclas de reparto fueron colocadas en bolsas de plstico y le permita definir durante la noche a temperatura ambiente. Los productos resultantes de la eliminacin de residuos fueron posteriormente demolded y permitieron a curar, poniendo a prueba la estabilidad, que es la resistencia a la lixiviacin, despus de 14 das y despus de 21 das. La estabilidad de los productos de eliminacin de desechos de relaves geopolmeros fue probada con arreglo al procedimiento procedimiento de extraccin de lixiviados establecido por la provincia de Ontario, Canad, Ministerio de medio ambiente en Reglamento 309, R.R.O. 1980, enmendada por o. reg. 464/85 de la ley de proteccin del medio ambiente, R.S.O. 1980. Este procedimiento incluye el aplastamiento de la muestra para

pasar un 9,5 mm tamiz de malla, sosteniendo en una solucin de cido actico ntrico durante 24 horas, extraer el efluente, filtrar y analizar el filtrado. Los resultados se muestran en el cuadro II. Tabla II ______________________________________ LEACH prueba resultados en RELAVES GEOPOLMEROS productos perodo relaves a cura Elements(mg/L) (das) muestra B Cd Cr Pb Ba. ______________________________________ de Ra(pCi/L) de sup.226 de carbn 14 0,13 0.001 0.01 0,29 0,02--21 0,17 0.001 0.01 0,02 0,32--potasa 14 0,02 0.001 0.01 0,12 0,02--21 0,15 0.001 0.01 0,10 0,02--Base 14 0,02 0,01 0.014 0,02 0,13--Metal 21 0,07 0,01 0.016 0,02 0,14--Uranio 14 0,002 0,06 0,02 0,01 21,9 0,03 21 0,11 0.001 0.01 0.028 0,02 18,7 ______________________________________ Los relaves de minas constituyen una ganga silico-aluminato con contenido de Al.sub.2 O.sub.3 vara en el rango de aproximadamente el cinco por ciento a 10% en peso. Partculas finas dispersas silico-aluminato de los relaves se creen que participan en el proceso de geopolymerization. En la matriz resultante de la geopolymeric, la proporcin molar Al.sub.2 O.sub.3: Na.sub.2 O+K.sub.2 O est en el rango de unos 1,63 a 2,43 y proporcionar estabilidad arqueolgico a largo plazo. EJEMPLO 2 Este ejemplo muestra la eficacia de la solidificacin de geopolmeros de lquido txico de residuos. Una solucin de residuos lquida fue preparada por aadir a un litro de agua lo siguiente: gm 5.20 arsenito, gm 10.7 trihidrato de nitrato de cadmio, cloruro de cromo de gm 14.00 (sol de 45 por ciento), nitrato de plomo de gm 13.20 y fenol gm 3,80. Esta solucin de residuos lquidos aadi gm 220 de emanaciones de slice residuos (90 por ciento SiO.sub.2) y 340 mm de copos de hidrxido de potasio (90 por ciento KOH). Las patentes japonesas JP 74134599 y JP 75150699, las indicaciones a que se incorporan por referencia, revelar que la fabricacin de waterglass (alkalipolysilicate) puede lograrse con emanaciones de slice residuos de ferrosilicio. La solucin combinada de residuos y polisilicato fue mezclado con la parte b de la parte de GEOPOLYMITE 711 (marca), que es un geopolmeros disponibles comercialmente fabricado por Geopolymere S.A.R.L., una empresa francesa. El anlisis qumico de la mezcla de residuos-geopolmeros resultante se muestra en la tabla III. Tabla III ______________________________________ qumicas anlisis de lquido residuosGEOPOLYMITE 711 parte b mezcla ______________________________________ SiO.sub.2 31.52 Al.sub.2 O.sub.3 16.79 Fe.sub.2 O.sub.3 /TiO.sub.2 1.08 K.sub.2 O 11.19 F.sup CaO 5.15. - 6.76 H.sub.2 O 27,76 ______________________________________ La mezcla se colocan en un molde y curada en 60.degree. C. durante un perodo de cuatro horas. La mezcla se convirti en una masa reforzada durante el perodo de cuatro horas. Pruebas realizadas 14 das ms tarde tuvo resultados de compresiva en el rango de 4.000 a 6.000 psi. La proporcin molar Al.sub.2 O.sub.3: K.sub.2 O de la matriz de geopolmeros reforzado fue 1,38

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