Qumica Orgnica I (1311). Serie 1: Introduccin y repaso, alcanos y estereoqumica Fecha de entrega: martes 24 de septiembre de 2013. Q.

Javier Ordoez Hernndez

Nombre: __________________________________________________________________

1. Explique mediante el modelo de hibridacin, la geometra de cada compuesto, dibujando los orbitales que participan en cada enlace y asigne la hibridacin correspondiente a cada tomo.

2. Considere las estructuras de Lewis A, B, y C

a) Cul estructura contiene un carbono con carga positiva? b) Cul estructura contiene un nitrgeno con carga positiva? c) Cul estructura contiene un oxgeno con carga positiva? d) Cul estructura contiene un carbono con carga negativa? e) Cul estructura contiene un nitrgeno con carga negativa? f) Cul estructura contiene un oxgeno con carga negativa? g) Cules estructuras son elctricamente neutras (contienen igual nmero de cargas positivas y negativas)? Alguna estructura es un catin? Alguna estructura es un anin?

3. Para cada uno de los siguientes compuestos dibuje sus formas de resonancia, el hibrido de resonancia e indique la hibridacin de cada tomo.

4. Clasifique las siguientes especies en orden de acidez creciente. Explique sus razones para ordenarlas de esa manera. HF NH3 H2SO4 CH3OH CH3SH

5. Clasifique las siguientes especies en orden de basicidad creciente. Explique sus razones para ordenarlas de ese modo. NH3 H2O CH3COO- (in acetato) NaOH NH2-

Nota: para los ejercicios 4 y 5 no es vlido justificar su respuesta nicamente con los valores de pKa. Sugerencia: Analice si la base conjugada est estabilizada por resonancia, por tamao del tomo o por electronegatividad.

6. Para cada uno de los siguientes compuestos, muestre cmo los momentos dipolares de enlace (y aquellos de cualquier par de electrones no enlazado) contribuyen al momento dipolar molecular, indique cul es la direccin del momento producto de la suma vectorial de los momentos dipolares de enlace. Considere el enlace C-H como covalente no polar

7. A continuacin se muestra la estructura de 4 compuestos presentes en la naturaleza, para cada estructura realizar lo siguiente: Identifique los grupos funcionales, identifique los carbonos quirales y asgneles su configuracin absoluta mediante el descriptor estereognico R o S. a) El prpura de Tiro es un colorante morado que se extrae de una especie de caracol marino del Mediterrneo. b) La testosterona es una hormona sexual masculina. c) La tiroxina es la hormona principal de la tiroides. d) La capsaicina da el sabor picante

8. De nombre a los siguientes compuestos de acuerdo a las reglas de la IUPAC.

9. La cloracin del 3-metilpentano da lugar a una mezcla de 6 productos monoclorados (Nota: considere la formacin de compuestos quirales). a) Escriba la estructura de cada uno de los productos. b) Prediga la proporcin en que se formarn los productos monoclorados. Recuerde que un tomo de cloro abstrae un hidrgeno secundario unas 4.5 veces ms rpido que un hidrgeno primario y un hidrgeno terciario unas 5.5 veces ms rpido que un hidrgeno primario. c) Escriba un mecanismo de reaccin para la formacin del producto que se forma en mayor proporcin. d) La reaccin de bromacin del 3-metilpentano con Br2, h es una reaccin regioselectiva, escriba la estructura del producto mayoritario para esta reaccin. 10. Realice un anlisis conformacional a travs de proyecciones de Newman, alrededor del carbono indicado. Trace un diagrama de energa potencial que nos permita observar las diferencia de energa para cada confrmero e identifique al ms estable. a) 3-metilpentano alrededor del enlace C2-C3 b) 3,3-dimetilhexano alrededor del enlace C3-C4

11. Se muestra un esqueleto esteroidal tpico junto con el esquema de numeracin usado para esta clase de compuestos. Especificar en cada caso si el sustituyente designado es axial o ecuatorial.

a) Un sustituyente en C-1 cis a los grupos metilo. b) Un sustituyente en C-4 cis a los grupos metilo. c) Un sustituyente en C-7 trans a los grupos metilo. d) Un sustituyente en C-11 trans a los grupos metilo. e) Un sustituyente en C-12 cis a los grupos metilo.

12. Escriba una frmula estructural para la conformacin ms estable de cada uno de los siguientes compuestos: a) cis-1-etil-3-metilciclohexano b) trans-1-isopropil-3-metilciclohexano c) cis-1-ter-butil-4-clorociclohexano 13. Dibuje las dos conformaciones de silla del cis-1-isopropil-2-metilciclohexano, y realice lo siguiente: a) b) c) d) Determine cul confrmero es ms estable. Repita el inciso anterior para el ismero trans. Prediga cul ismero (cis o trans) es ms estable. Dibuje las dos conformaciones de silla del cis-1-ter-butil-3-clorociclohexano y realice lo que se pide en los incisos anteriores (a, b y c).

14. Calcule los porcentajes de los confrmeros axiales y ecuatoriales presentes en equilibrio en el clorociclohexano. Este equilibrio conformacional tiene una keq=[ecuatorial]/[axial]=2.4. 15. Para cada estructura 1. 2. 3. 4. Marque con un asterisco (*) cualquier tomo de carbono asimtrico. Marque cada carbono asimtrico como (R) o (S). Diga si el compuesto es quiral o aquiral. Marque cualquier estructura meso

16. Para cada uno de los compuestos descritos mediante los siguientes nombres: 1. 2. 3. 4. 5. a) b) c) d) e) Dibuje una representacin tridimensional. Marque con un asterisco (*) todos los centros quirales. Dibuje el enantimero. Dibuje todos los diastermeros. Diga si la estructura es quiral o aquiral. (S)-2-Clorobutano (R)-1,1,2-Trimetilciclohexano (2R,3S)-2,3-Dibromohexano (1R,2R)-1,2-Dibromociclohexano meso-Hexano-3,4-diol, CH3CH2CH(OH)CH(OH)CH2CH3

17. Convierta las siguientes estructuras en perspectiva a proyecciones de Fischer.

18. Convierta las siguientes proyecciones de Fischer a frmulas en perspectiva.

19. La rotacin especfica del (S)-2-yodobutano es +15.90. a) Dibuje la estructura del (S)-2-yodobutano. b) Prediga la rotacin especfica del (R)-2-yodobutano c) Determine la composicin porcentual de la mezcla del (R) y (S)-2-yodobutano cuya rotacin es de -7.95.

20. Diga las relaciones estereoqumicas entre cada par de estructuras. Por ejemplo: mismo compuesto, ismeros estructurales, enantimeros, diastermeros, compuesto meso.