ESTADO PLURINACIONAL DE BOLIVIA Misterio de Educacion Superior UNIVESIDAD DE AQUINO- SANTA CRUZ FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGA ING AMBIENTAL

SIMULACION Y MODELOS ING JESUS ATAHUACHI -423

PLANTA DE CLORO-SODA
INTEGRANTES: ROCIO GUADALUPE ORTEGA SANCHEZ 7190703 TJA. ALFREDO GUTIERREZ MENDEZ 7811136 SC JOSE KADDIR VILLAGOMEZ VILLARUEL 7812059 S.C.

SANTA CRUZ- BOLIVIA

PLANTA DE CLORO- SODA

IMPORTANCIA Una planta de cloro-soda significar un gran impacto en la economa nacional, porque el uso de los diferentes compuestos sintetizados de la sal permitir habilitar la explotacin y extraccin de los recursos del Salar de Uyuni, de manera racional considerando la integridad de su potencial PRODUCTOS DE OBTENCION EN LA PLANTA DE CLORO -SODA La planta de Cloro Soda utiliza como materia prima el NaCl (Sal Comn), formando as una solucin acuosa llamada salmuera. Elaborndose los siguientes productos: CLORO (Cl2). El Cloro es un gas verde amarillento de olor picante y muy venenoso. Es dos veces y medio ms pesado que el aire y a temperatura ordinaria es un lquido. Usos. Desinfectante: Esterilizacin del agua, piscinas, purificacin de aguas en embalses, proteccin de ros, plantas de tratamiento de agua para industrias. Agente blanqueador: Algodoneras en general, eliminacin de colores, blanqueo de tejidos de hilo y algodn, tintoreras, fabricas de papel. Industria: Cloruro de vinilo (MVC), cloracin de ceras, blanqueo y purificacin de celulosa, tratamiento de aguas negras, solventes para remover grasas, germicidas, solventes para lavado seco, explosivos, fungicidas e insecticidas. Hidrxido de sodio (NaOH) El hidrxido de sodio es una sustancia incolora e higroscpica que se vende en forma de trozos, escamas, hojuelas, granos o barras. Se disuelve en agua con fuerte desprendimiento de calor y la disolucin acuosa se denomina leja

de soda. Tanto la soda custica como la leja atacan la piel. Es de color blanco cristalino en estado slido y ligeramente turbio en soluciones, no es inflamable y no tiene poder explosivo. No corroe ni ataca las gomas, ni las resinas sintticas a temperatura ambiente. Ataca fuertemente el aluminio, estao, plomo y sus compuestos. Destruye tejidos vegetales, animales y orgnicos en general. Reacciona fuertemente con los cidos y con diversas sustancias slidas, lquidas y gaseosas. Tiene alto poder de dilucin, por lo cual al disolverse es posible que alcance el punto de ebullicin; esto se evita realizando la operacin en forma lenta. Usos. Industria de la pulpa y el papel : Son los mayores consumidores de la soda custica a nivel mundial. Las aplicaciones incluyen el tratamiento del papel usado y de aguas residuales, y adicionalmente se emplea como materia prima en los procedimientos que reducen a pulpa y blanqueadores. Industria textil: La soda custica se utiliza en el proceso qumico de produccin de algodn y de fibras sintticas como nylon y polisteres. Industrias de jabones y detergentes: Es el hidrxido principal usado en la saponificacin o conversin de las grasas o aceites provenientes de vegetales o minerales para el proceso de manufactura de jabones. En el caso de los detergentes es frecuentemente usada para la produccin de surfactantes inicos. Industria de manufactura de blanqueadores : Es empleada en la produccin de agentes blanqueadores como hipoclorito de sodio o de calcio. Industria petrolera: Se usa en los procesos de exploracin produccin y procesamiento de petrleo y gas natural. Tambin se emplea en la remocin de materiales cidos como el H 2S y mercaptanos generados en los procesos.

 Industria del aluminio: Es usada para disolver bauxita en la primera etapa para la produccin de aluminio. Industria de los procesos qumicos : La soda custica es la materia prima para una amplia gama de productos, porque se utiliza como intermedio y como reactivo en los procesos que producen solventes, los plsticos, las telas sintticas, los pegamentos, las capas, los herbicidas, los tintes, los productos farmacuticos, y muchos ms productos industriales. Tambin se utiliza para la neutralizacin de corrientes intiles cidas y para componentes cidos de gases de escape. Entre otras aplicaciones. Hidrogeno (H2). El hidrogeno es en condiciones normales un gas incoloro, inodoro e inspido, compuesto de molculas diatmicas, H 2. Es la sustancia ms inflamable de todas las que se conocen, es un poco ms solubles en disolventes orgnicos que en el agua, a temperatura ordinaria el hidrogeno es una sustancia poco reactiva a menos que se haya activado de alguna manera; por ejemplo, por un catalizador adecuado. A temperaturas elevadas es muy reactivo. Usos. Sntesis del amoniaco. Rompimiento por hidrogeno (hydrocracking), y en el tratamiento con hidrogeno para eliminar azufre. La hidrogenacin se utiliza en la manufactura de productos qumicos orgnicos. Como combustible de cohetes, en combinacin con oxigeno y flor, y como un propulsor de cohetes impulsado por energa nuclear. cido Clorhdrico (HCl). El cido clorhdrico es una solucin de cloruro de hidrogeno en agua, presenta aspecto cristalino cuando esta puro, presenta color amarillento debido a la presencia de hierro, cloro o sustancias orgnicas. Ataca a todos los metales

comunes, reacciona con metales e hidrxidos formando xidos metlicos y cloruros respectivamente. Causa irritacin al tener contacto con la piel y las membranas mucosas. Usos. Lavado de metales. Refinacin de caa de azcar. Produccin de goma sinttica. Produccin de glucosa y azcar de maz. Almidn. Activacin de pozos petroleros. Hipoclorito de Sodio (NaClO). El hipoclorito de sodio es una solucin clara, sin sedimentos de un color amarillo verdoso ligero. De olor penetrante e irritante. Es una solucin fuertemente oxidante. Muy eficaz en el control bacteriolgico y microbiolgico. Usos. Se emplea como desinfectante y desodorante en lecheras, creceras, abastecimiento de aguas negras y para propsitos caseros. Obtencin de hidrxido frrico Fe(OH) 3, bixido de manganeso, de nitratos, sulfatos y cianatos (por reaccin con los cianuros). 2.- MATERIA PRIMA. La sal comn es la materia prima de la planta de cloro soda, mesclada con agua y energa elctrica. Mtodo Le Blanc. El mtodo Le Blanc obtiene la soda a partir de tres procesos separados que trabajan en discontinuo: primero, la reaccin entre el cloruro de sodio (sal comn) y el cido sulfrico para dar sulfato de sodio y cido clorhdrico; en segundo lugar, la reaccin del sulfato con caliza, carbn y calor, para producir las cenizas negras (mezcla que contena cantidades ms o menos variables de soda); y en tercer lugar, la lixiviacin de las cenizas negras para separar la soda y posterior

concentracin y cristalizacin del producto. Una de las ventajas del mtodo Le Blanc que le permiti sobrevivir al creciente empuje que produca el mtodo Solvay, residi en la importancia de los distintos subproductos que el propio proceso generaba, en especial el cido clorhdrico que era susceptible de convertirse en cloro, producto muy importante por sus propiedades blanqueantes y desinfectantes. 1. A partir de Cloruro de Sodio y cido sulfrico se obtienen Sulfato de

Sodio y Cloruro de Hidrgeno. 2. El sulfato de Sodio se reduce con coque y se calcina con caliza, as

se obtiene Carbonato de Sodio, Sulfuro de Calcio y Dixido de Carbono. 3. 4. Por extraccin con agua pueden separarse el Carbonato de Sodio El Carbonato de Sodio puede tratarse con cal apagada para obtener

(soluble) y el Sulfuro de Calcio (insoluble). una solucin de Hidrxido de Sodio.

Mtodo Solvay. El mtodo utilizado por Solvay, denominado de caustificacin, hace

reaccionar la soda con cal apagada dando lugar a una disolucin ms o menos concentrada de soda. La obtencin de productos ms concentrados implicaba laboriosas tareas de concentracin, que se vean entorpecidas por la fragilidad custica del acero y por los costos de combustibles inherentes al proceso. Este proceso tiene como reaccin global la siguiente: (Reaccin imposible de forma directa) La reaccin global en sentido inverso es inmediata y constituye una experiencia elemental de ejemplo de una reaccin qumica de precipitacin.

En el sentido que nos interesa, no es posible llevarlo a cabo directamente en disolucin, ya que la insolubilidad del carbonato clcico hace que el equilibrio correspondiente est prcticamente desplazado hacia la izquierda. i. Haciendo pasar Amoniaco y Dixido de Carbono (gaseosos) por una

solucin saturada de Cloruro de Sodio se forma Carbonato cido de sodio y Cloruro de Amonio (ambos insolubles).

ii.

El Carbonato cido de Sodio se separa de la solucin por filtracin y

se transforma en Carbonato de Sodio por calcinacin. iii. El Cloruro de amonio obtenido se hace reaccionar con Hidrxido de

Calcio y se recupera Amonaco. iv. El Hidrxido de Calcio se produce en la misma fbrica por

calcinacin de Carbonato de calcio (piedra caliza) y as se produce el Dixido de Carbono necesario en la ecuacin 1.

5.- PROCESO PRODUCTIVO PARA LA OBTENCIN DE CLORO SODA. La planta de cloro-soda utilizan la tecnologa de membranas en el cual se emplean electrolizadores en los cuales se lleva a cabo el proceso de descomposicin electroltica que tiene como productos cloro (Cl 2), soda custica (NaOH) e Hidrogeno (H2) utilizando como materia prima sal comn. Posteriormente el cloro y el hidrogeno se procesan para obtener cido Clorhdrico y adicionalmente se emplea soda custica y cloro gaseoso para producir Hipoclorito de Sodio. Esta planta recibe energa trifsica en corriente alterna Calidad.

 Cloro Gas. Componente Cloro Cloro Lquido. Componente Cloro cido Clorhdrico. Componente cido Clorhdrico Hidrogeno Gaseoso (99.90%). Soda Custica. Componente Soda Custica Composicin 50% peso Composicin 32% peso Composicin 98.30% vol. Composicin 99.72%peso

DESCRIPCIN GENERAL DEL PROCESO

5.1.- Saturacin y tratamiento primario de salmuera. La Saturacin. sal est compuesta principalmente por NaCl, H 2O, Na2SO4, NaClO3,

CaCl2, MgCl2, Fe, entre otros. La sal se lleva por medio de camiones cargadores (shovels) hasta una tolva provista de un alimentador vibratorio y una cinta transportadora que las transfiera a un elevador, el cual descarga a un silo de sal. Una vez en los saturadores se inicia el proceso de separacin de la salmuera, agregando una cantidad necesaria de agua desmineralizada para disolver la sal, esta salmuera se combina con salmuera agotada para concentrarla hasta un valor medio de 300 g/l y pH de 8.7. Esta salmuera recibe el nombre de Salmuera Inicial o Salmuera Bruta. Tratamiento Qumico.

La salmuera saturada sale por el tope del saturador, por gravedad, al tanque de almacenamiento de salmuera cruda y luego, se bombea a los tanques qumicos primarios. El objetivo de esta etapa es la remocin de compuestos como calcio, sulfato de sodio y magnesio, los cuales tienden a producir obstrucciones en las membranas de los electrolizadores. En el primer tanque se inyecta una solucin de BaCl 2 al 15% que contribuye a reducir el residuo de Na 2SO4 a un intervalo de 3-5 g/l segn la siguiente reaccin:

Luego, la salmuera saturada pasa al segundo tanque de tratamiento en donde se adiciona Na2CO3 al 15% en exceso a un nivel de 0.2-0.6 g/l respectivamente, esto permitir una disminucin de los niveles de Ca +2 y Mg+2 provenientes de la sal fresca, segn las siguientes reacciones:

En caso de ser necesario se aade CaCl 2 para mantener la relacin entre el calcio y el magnesio proveniente de la sal fresca, en la sal muera tratada superior a 2. Se debe realizar la remocin de calcio y magnesio ya que estos pueden formar sulfatos de los mismos Debido a la gran diferencia entre el grado de solubilizacin del NaCl vs CaSO4, se utiliza un reciclo de sal agotada.

5.2.- Tratamiento secundario de la salmuera. Seccin de Clarificacin de la Salmuera.

La salmuera fluye por gravedad y rebose externo del tanque de tratamiento hacia el clarificador en donde se eliminara la mayor parte de los precipitados de la salmuera y otros insolubles. A partir de este punto se define como Salmuera Secundaria. En la entrada del clarificador se agrega un agente floculante, para originar el crecimiento de cristales

grandes en el centro. Los precipitados se sedimentan como lodos en el fondo y son bombeados al pozo de sedimentacin del rea de salmuera. Seccin de Filtracin Primaria y Secundaria.

Esta etapa tiene como objetivo la remocin de partculas de gran dimetro presentes en la salmuera, a partir de este punto la solucin recibe el nombre de Salmuera Terciaria. La salmuera clarificada fluye por gravedad hacia el sistema de filtracin primario, primero llega a un tanque y se bombea hacia el filtro donde se utiliza antracita y a la salida se recicla una porcin hacia el tanque y el resto se lleva al sistema de filtracin secundario. Esta seccin permite asegurar la remocin de la mayora de los slidos de la salmuera, de manera que separan el calcio, magnesio, hierro y otros materiales indeseables hasta un nivel mximo entre 3-10 ppm. Luego fluye a los tanques de alimentacin y se bombea a los filtros pulidores o sistemas secundarios de filtracin a base de celulosa vegetal, diseados para eliminar los insolubles y slidos en suspensin desde un nivel mximo de 10 ppm hasta un nivel menor de 1 ppm. La presin mxima a la salida de este es 3.2 Kg/cm2. Los insolubles son principalmente de calcio y magnesio, sin embargo elimina significativamente hierro y nquel. Seccin de Intercambio Inico.

El intercambio de iones se utiliza para eliminar iones de tipo metlico presentes en la solucin y que no pudiesen ser removidos en las etapas previas, tales como el calcio, el magnesio, el estroncio y el bario. El contenido de calcio y magnesio de la sal muera que pasa por el intercambio de iones disminuye de 1 ppm a menos de 25 ppb la salmuera del sistema de intercambio de iones, el contenido de Bario est por debajo de 400 ppb, y el contenido de estroncio menor de 500 ppb, por lo tanto se denomina salmuera ultra pura. Debe resaltarse que en esta seccin la salmuera no debe

contener cloro libre, ya que oxida la resina e imposibilita la capacidad para intercambiar iones. Antes de entras a las 3 columnas de intercambio inico, se calienta la corriente de salida del segundo tanque de filtrado que se encuentra a 48C, aprovechando el calor de la corriente de salmuera declorinada que se va a mezclar con la alimentacin inicial, esta corriente llega a 81.2C y sale alrededor de 60C. La corriente de entrada al sistema de intercambio inico no posee cloro libre, tiene un pH de 9-11 y una temperatura de 64.9C. La cada de presin mxima en estas columnas es de 1.4 Kg/cm2. La corriente de salida del sistema se mezcla con HCl al 32% y se pasa por un mezclador para eliminar el exceso de carbonatos y el exceso de NaOH en la salmuera mediante las siguientes reacciones:

El pH de la corriente de salida del mezclador oscila entre 5 y 6. Esta se almacena en un tanque de salmuera ultra pura y se bombea hasta la seccin de electrolisis. A la salida de la etapa de intercambio inico se dispone de una solucin altamente pura la cual recibe el nombre de Salmuera Ultra Pura. La solucin de salmuera es calentada con vapor de proceso con la finalidad de disminuir los requerimientos energticos de los procesos de electrolisis, se almacena en unos tanques de alimentacin, los cuales suministran la solucin al rea de electrolizadores.

5.3.- Electrolisis de la Salmuera. La Salmuera ultra pura se calienta hasta 80C y se enva a la sala de celdas, la cual consiste de dos circuitos de 36 electrolizadores, de 30 celdas cada uno y cada celda posee una membrana. Estos electrolizadores se alimentan por el fondo, con salmuera en el lado andico y con soda custica al 31% en el lado catdico y por efecto de la intensidad de corriente (aproximadamente 179000 A y 37.5 KV) por cada electrolizador, ocurren las siguientes reacciones electrolticas:

Por el lado del nodo se genera cloro gaseoso mezclado con salmuera agotada, y en el lado del ctodo se produce soda custica al 32% unida al hidrogeno. La salmuera agotada y el cloro fluyen dentro de una T de separacin que esta fuera de cada electrolizador. El cloro tiene apreciables cantidades de humedad y se encuentra a una temperatura de 80C y 90C, condiciones en las que se fomenta la corrosin del cloro gaseoso por lo que debe utilizarse materiales cermicos, plsticos, o equipos recubiertos con hule. Este cloro se separa de la salmuera agotada y se pasa por una cmara de sello de cloro y luego se enva hacia el rea de procesamiento en donde se somete a enfriamiento, secado y filtrado a objeto de eliminar la niebla salina y redujo al mximo el contenido de agua (menos de 10 ppm), posteriormente, para los sistemas de compresin que alcanzan entre 22-60 psig y licuacin mediante un equipo de refrigeracin convencional, desde donde se distribuye a los diferentes sitios de consumo. Por otra parte, la salmuera agotada de las dos corrientes fluye por gravedad a un tanque receptor donde se le agrega cido clorhdrico (HCl) para lograr la separacin del Cl2 que ha quedado remanente y se bombea a la zona de declorinacin. El resto de los productos, hidrogeno y soda custica, fluyen por otra T de separacin. El hidrogeno extrado de ambas celdas se separa de la soda custica y pasa por una cmara de sello de hidrogeno hasta llegar al sistema de enfriamiento, lavado y compresin, en donde se distribuye una parte hacia la unidad de sntesis de cido clorhdrico y el resto a la planta de olefinas y vinilos. La soda fluye por gravedad al tanque de circulacin y el 8% se destina a concentracin de 32% a 50% y luego a los tanques de despacho. El resto, cerca del 90% se bombea, diluye hasta un 31% con agua ultra pura, se calienta en intercambiadores y se recircula a las celdas, la otra parte se almacena en los tanques de soda al 32% desde donde se enva a otros usos. Las membranas operan en un amplio rango de temperatura entre 70C y 95C. El voltaje decrece de 0.05 a 0.1 V por cada incremento de 10C en la

temperatura sin embargo no se evidencian cambios en la eficiencia de corriente (rendimiento). Es importante reducir el contenido de impurezas al mnimo, estas pueden provenir del agua de reposicin del catolito (agua desionizada), de la salmuera, de la corrosin de los electrodos y de los equipos del proceso (tanques, tuberas, vlvulas). Estas impurezas pueden afectar el proceso mediante tres posibles maneras, algunas pueden afectar el desempeo de la membrana (Fe, Si, Ni), algunas pueden afectar la pureza de la soda custica (Cl-, ClO3-, SO4-), y otras pueden afectar el desempeo del ctodo (Fe y Hg).

5.4.- Declorinacin de la salmuera agotada. Declorinacin por vaco.

Se bombea salmuera agotada desde el depsito de salmuera agotada hasta la parte superior de una columna empacada (declorinador), operando bajo vaco de menos (-) 0.58 Kg/cm2. El declorinador disminuye el nivel de cloro disuelto en la salmuera hasta un nivel cercano a 10-30 mg/l. De esta forma se crea suficiente vaco en el declorinador de modo que la presin del sistema se acerque al punto de ebullicin de la salmuera. Con la reduccin de la presin total del sistema, se reduce la presin parcial del cloro., extrayendo cloro molecular acuoso de la salmuera, con el fin de obtener bajos niveles de cloro disuelto. En este caso, la columna empacada se utiliza para asegurar una adecuada rea de superficie para la separacin vapor lquido. El vapor y el lquido fluyen hacia la parte baja de la columna y se separan en el fondo. El cloro y el vapor de agua del declorinador pasan a travs de un condensador, entonces la mayor parte del vapor de agua condensado fluye por gravedad de regreso hasta la parte superior de la torre y el gas de cloro se comprime y se enva al procesamiento normal del gas de cloro hmedo. La temperatura de la salmuera en la parte superior de la torre se vigila continuamente, ya que una disminucin en la temperatura traera como consecuencia un incremento en la cantidad de cloro disuelto remanente en la salmuera. La salmuera declorada se bombea desde el fondo del declorinador hacia la declorinacin qumica antes de la transferencia a los saturadores de salmuera. Declorinacin Qumica. Se inyecta sulfito de sodio (Na 2SO3) lquido y soda custica (NaOH) en la salmuera declorinada por vaco, hasta declorinar completamente la salmuera, descomponer algunos cloratos y ajustar el pH. Se produce la siguiente reaccin completa.

El exceso de sulfito puede descomponer algunos de los cloratos en la salmuera segn la siguiente reaccin:

Si se desea se puede agregar sulfito de sodio adicional para descomponer los cloratos adicionales. Sin embargo, esto no es necesario ya que el sistema separado de descomposicin de cloratos, ya discutido, mantiene bajo el nivel de cloratos. Desde los puntos de adicin de reactivos qumicos, la salmuera declorinada pasa a travs de un mezclador esttico, hasta mezclar completamente la custica y el sulfito de sodio con la salmuera. Se ajusta el pH entre 7-8 aproximadamente, por medio del uso de un analizador/controlador de pH el cual regula la adicin de NaOH al 12% desde el almacenamiento. Se realizan adiciones finales de NaOH para lograr un pH tan neutro como sea posible en la corriente de salmuera. Posteriormente, la salmuera declorinada pasa a travs del intercambiador de salmuera declorinada/salmuera filtrada, se intercambia as el calor entre la salmuera declorinada caliente con la salmuera secundaria de filtracin, permitiendo el retorno de la salmuera ms fra (rango deseado entre 30C60C), hacia los saturadores de salmuera reduciendo as prdidas innecesarias de calor. Adicionalmente se incluyen un depurador de agua en la lnea de venteo atmosfrico, desde el tanque igualador de salmuera declorinada (se usa como lugar de almacenamiento para la salmuera declorinada, durante una interrupcin de energa en la planta), para eliminar los vapores de cloro, cuando se bombea salmuera clorinada dentro del tanque.

5.5.- Enfriamiento y Secado del Cloro. El cloro proveniente de los circuitos 1 y 2 se enfra en un intercambiador de 90C a 40C donde se separa del agua en una T y el cloro pasa por otro enfriamiento hasta 15C donde se separa aun ms agua. La temperatura en este enfriador no puede bajar a ms de 12C puesto que se pueden formar hidratos que tamponan las tuberas e incluso pueden causar explosiones. Los enfriadores estn hechos de titanio, debido a las condiciones altamente corrosivas. El cloro pasa por un filtro en el que se eliminan partculas como el NaCl. El agua de las anteriores extracciones y del filtro se lleva a un tanque y se bombea hasta la torre declorinizadora. El cloro a la salida del filtro entra a la zona de secado, el que se realiza en tres torres con H 2SO4 que fluye en contracorriente. En esta operacin se alimenta el cido a 98% y este se va diluyendo a medida que pasa por las torres, hasta que al final se bombea hasta un tanque de cido diluido. Al final de esta operacin el cloro tiene

menos de 10 ppm de humedad y una temperatura de 47C. Este calentamiento se debe a que el secado en donde se pone en contacto el cido sulfrico y el cloro es una operacin exotrmica debido principalmente a los calores de dilucin del cloro en el cido.

5.6.- Compresin y Licuacin del Cloro. El cloro seco a 41C se mezcla con el cloro seco a alta presin (8Kg/cm 2) y entra a la torre de licuacin en el distribuidor de gas caliente, ese pasa por la torre en donde se enfra y se elimina NVM hasta alcanzar el tope a -38C. Por el fondo sale el cloro lquido que entra al tambor de la torre en el que se introduce CCl4 para mantener la NVM en solucin y evitar explosiones

causadas por la cristalizacin de NCl 3. El exceso de CCl4 se elimina por el fondo del tambor. El cloro que sale por el tope pasa por 3 etapas de compresin con enfriamiento intermedio con agua y un enfriamiento similar a la salida, en este punto existe un bypass hacia la alimentacin de cloro seco para controlar la presin de succin y el resto de la corriente entra a un licuador que trabaja con fren y un % de recuperacin de 96, en el que hay una pequea cada de presin debido al gas que se licu. Luego la mezcla entra a un tambor de separacin en los que se saca el gas y el lquido. El gas se almacena para su distribucin y el lquido se alimenta a la unidad de cido clorhdrico. 5.7.- rea de Procesamiento de Hidrgeno. El hidrogeno de la sala de celdas se enfra y se comprime en tres separadores de equipo. Despus de la compresin de los 2 trenes se combinan y el hidrogeno se enva a los usuarios y el hidrogeno en exceso se ventea a la atmsfera. El hidrogeno del colector principal de la sal de celdas, as como tambin el hidrogeno que viene del tanque de circulacin de soda custica, tiene una tubera de U en el colector el cual se puede llenar con agua para evitar el paso de hidrogeno. Se incluyen conexiones de purga de nitrgeno a ambos lados del tubo en U para la purga manual del equipo aguas arriba y aguas abajo en los arranques o durante las paradas de mantenimiento. Se incluye una conexin de aguas de proceso en el lado del sello para el llenado. Finalmente se incluye un medidor de nivel en el tubo en U para que el operador pueda determinar si la vlvula de drenaje necesita ser abierta durante la operacin normal algunos condensadores pueden cumularse gradualmente en esta tubera en U lo cual puede causar fluctuaciones en la presin.

Directamente despus del tubo en U en el colector el hidrogeno entra por el fondo del depurador de hidrogeno y se enfra por contacto directo con el roci del agua dirigido hacia abajo. El hidrogeno fro sale por el tope del depurador. El agua utilizada para enfriar el hidrogeno circula en un sistema de circuito cerrado, las bombas del depurador de hidrogeno hacen circular el agua a travs del intercambiador de calor donde el agua de la torre de enfriamiento se utiliza para bajar la temperatura del agua circulante. El hidrogeno producido en todos los procesos electrolticos contiene pequeas cantidades de vapor de agua, hidrxido sdico y sal que se eliminan a travs del enfriamiento. El hidrogeno producido durante el proceso de la cuba de mercurio tambin contiene pequeas cantidades de mercurio que deben ser eliminadas mediante el enfriamiento del gas de hidrgeno para condensar el mercurio y tratar con carbn activado.

5.8.- Concentracin de la soda Custica.

Se recibe soda custica al 30-35% (normalmente cerca del 32%) desde el tanque de circulacin de custica directamente al sistema de evaporacin de custica. Sin embrago, se puede agregar soda al 30-35% adicional desde los tanques de almacenamiento de NaOH se es necesario. Como se explico anteriormente en la descripcin del proceso de electrlisis, el control de nivel del producto custico en el tanque de circulacin de custica se enva de forma directa a los evaporadores de custica. Siempre que el sistema de evaporacin no pueda aceptar toda la custica, sta se enva el enfriador del producto custico al 32% y a los tanques de almacenamiento de custica al 32%. La custica al 30-35% que se enva directamente al almacenaje desde el tanque de circulacin de custica debe enfriarse a 40C (140F) ya que el material de los tanques de almacenamiento de corroe rpidamente si se exponen a la custica caliente a esta concentracin. La custica se dirige manualmente a uno de los dos tanques de almacenamiento de custica al 32% segn la capacidad disponible; cada tanque tiene un transmisor de nivel y un medidor de nivel/presin. Estos tanques de almacenamiento tambin suministran una fuente de custica al 30-35% para el arranque inicial, adems de un complemento de custica al tanque de circulacin de castica durante las paradas largas (simultneas) de ambos circuitos. De estos tanques de almacenamiento de custica al 32% se bombea la custica a neutralizacin de emergencia de cloro, al rea de preparacin de carbonato de sodio, a la salmuera ultra-pura, a la salmera pobre y al tanque de regeneracin de NaOH en el rea de la salmuera. Un conjunto separado de bombas suministra custica al Complejo Zulia segn un controlador de flujo automtico. El sistema de operacin de custica es una unidad de triple efecto el cual concentra la custica al 30-35% a 50% por peso de NaOH. El vapor a baja presin es la fuente de calor, mientras que el vaco se suministra con un condensador de vapor indirecto por medio de agua de la torre de

enfriamiento y una bomba de vaco. El sistema de evaporacin de la custica se compra como una unidad completa as que el vendedor/proveedor de esta unidad tiene una descripcin ms exacta de la misma. Los condensadores primarios y secundarios del sistema de evaporacin se envan respectivamente a los tanques de almacenamiento en el rea de servicios para suministrar el agua necesaria a otras reas de procesamiento de la planta; las especificaciones relacionadas con el manejo de los condensadores se determinan en ingeniera en detalle. El producto custico a 50% se enfra a 50%C (120F) y, luego, se enva a uno de los tanques de almacenamiento. Al igual que la custica al 30-35%, la custica al 50% debe enfriarse para evitar corrosin severa y permitir el uso de materiales de construccin menos costosos. El agua de la torre de enfriamiento se usa para el enfriador del producto de custica al 50% y este intercambiador de calor viene incluido en la unidad completa del sistema de evaporacin de custica. El almacenamiento de la custica al 50% se realiza en cuatro tanques. Dos juegos de bombas envan el producto fuera. Un par de bombas se utiliza para transferir la custica a los camiones cisterna mientras que le otro par de bombas se utiliza para cargar barcos. Cada tanque tiene dos salidas a ambos pares de bombas para permitir la carga simultnea de cambios o barcos.

5.9.- Unidad de cido clorhdrico. El cloro se quema con hidrgeno para producir cido clorhdrico. El cloro en el gas de cola de licuacin se combina con el cloro de alta pureza de los compresores segn sea necesario para mantener la presin de alimentacin de cloro. La rata de flujo total de cloro de ambas corrientes se mide y se utiliza para promediar la rata de flujo de hidrgeno comprimido al quemador de HCI. Un exceso de hidrgeno se mantiene en el quemador. Los gases que entran al quemador de HCI son hidrgeno y cloro cada uno cerca de 0.07 kg/cm2 (1psig) por encima de la presin atmosfrica con el hidrgeno a unos 54C y el cloro a unos 20C. La temperatura del cloro vara con el promedio del gas de cola al cloro de alta pureza. No se necesita almacenamiento intermedio o compresin ya que la rata de flujo de los gases automticamente se controla desde las fuentes de suministro fijas. El exceso de hidrgeno se mantiene, por lo general, entre 4% y 10% de volumen y se basa en el promedio de hidrgeno a cloro con oxgeno en el cloro incluido. Un visor para mirar la llama se coloca en la seccin del quemador de HCI. Una llama blanca significa que la unidad est en operacin normal, con

hidrgeno en exceso. Si la llama es amarilla, entonces, por lo general, existe un exceso no deseado de cloro y la rata de flujo de hidrgeno relativa a la rata de flujo de cloro debe aumentarse en el controlador de promedio de flujo. La temperatura de la llama dentro del quemador de HCI es, por lo general, cerca de 2500C (>95% por volumen). El oxgeno presente en el cloro (a una concentracin normal del 1.5% por volumen en base a agua libre) se combina con el hidrgeno en una reaccin altamente exotrmica, la cual da una temperatura de llama suficiente para mantener la reaccin de sntesis de HCI. Sin embargo, cuando los gases contiene aire en exceso (oxgeno), la rata de flujo de hidrgeno a cloro debe aumentarse para compensar por la reaccin adicional de cloro (promedio total de estequiometria es: H2 = C12 +202). Este es el caso donde O2 en C12 puede estar en un rango de 7-8% por volumen. Por otra parte, cuando los gases contienen inertes, la temperatura de la llama disminuye; si la concentracin de los gases inertes es demasiado alta, entonces la temperatura de la llama puede bajar realmente por debajo de los 1500C y se debe agregar aire (oxgeno) para mantener la sntesis de HCI. Es poco posible una alta concentracin de inertes en esta planta. Aunque no se incluye ningn dispositivo de medidas para la temperatura de la llama, esta no afecta la cantidad de enfriamiento externo que se necesita para mantener la temperatura adecuada del absolvedor/producto de HCI. El quemador de HCI normalmente se enciende de manera automtica para el arranque, pero puede hacerse en forma manual con una lanza porttil de H2. Esta lanza se enciende fuera del quemador de HCI con un flujo pequeo de H2. Luego, se inserta a travs del visor abierto y se enva un flujo pequeo de H2 al quemador de HCI para encender la llama. Se utiliza un soplador de arranque para crear la corriente necesaria dentro de la seccin del quemador de HCI.

Esta unidad de sntesis de HCI est equipada con diferentes dispositivos de control de seguridad. Si la llama dentro del quemador se apaga, un dispositivo sensor de llama lo detecta enva una seal hasta un rel de control. Este rel activa una alarma y cierra de forma automtica una vlvula de bloqueo en ambas lneas de suministro de H2y C12. El rel de control tambin abre una vlvula en la lnea de suministro de N2 para comenzar la purga del sistema. El dispositivo sensor de llama se disea para activar el rel de control slo si la llama se apaga por cerca de un segundo ya que una reaccin ms rpida podra causar el paro por una simple fluctuacin en la llama. El rel de control de paro automtico tambin se activa por el interruptor de baja presin en cualquiera de las lneas de suministro de H 2 o de Cl2 si la presin en cualquiera de las tuberas disminuye por debajo de unos 0.035 Kg/cm2 (0.5psig). De hecho, las vlvulas en las lneas de suministro de H2 y Cl2 pueden utilizarse para mantener la contrapresin a la unidad de HCI a unos 0.07 Kg/cm2 (1psig). Como se describe despus, el interruptor de bajo flujo en la tubera de suministro de agua de enfriamiento tambin se interconecta con el sistema de paro automtico. Se incluyen detenedores de llama en ambas lneas de suministro de H2 y Cl2 para evitar que la llama se dirija al equipo aguas arriba y cree una situacin de peligro de explosin. Por lo general, los detenedores de llama tienen empaques de anillo rasching y funcionan tambin como demisters. Por lo tanto, se deben colocar drenajes para eliminar condensados. La concentracin del producto se ajusta al 32% de cido clorhdrico con un flujo regulado d agua demonizada como lquido absorbente segn la densidad del producto de HCL. El lquido absorbente entra por el tope del depurador de gas de cola de HCI a travs de tuberas rociadotas y sirve para un par de propsitos. Enfriar y absorber el cloro que no ha reaccionado en el depurador de gas de cola de HCI (una columna de empaques con flujo contracorriente) con exceso de hidrgeno que fluye hacia arriba y hacia

afuera del depurador de gas de cola de HCI. Luego, el lquido absorbente fluye al absorbedor donde la mayor parte de HCI se absorbe contracorriente. Un controlador de flujo con alarma de flujo se incluye en la tubera de suministro de agua D.I. Adems del efecto enfriador de agua D.I., se requiere un enfriamiento adicional de la unidad de HCI; por lo tanto, una chaqueta de agua de enfriamiento rodea la unidad completa de HCI. El agua de enfriamiento rodea la unidad completa de HCI. El agua de enfriamiento primero fluye al fondo de la seccin de absorbedor hacia un enfriador interno de cido. De esta manera, el producto cido hace contacto por ltimo con el agua de HCI. Por medio de una tubera externa, el agua de enfriamiento fluye hasta el fondo de la unidad de HCI. De nuevo, el agua de enfriamiento sale de la unidad de HCI y se dirige al sistema de retorno de agua de enfriamiento. La tubera de suministro de agua de enfriamiento est equipada con un medidor de flujo y una alarma de bajo flujo. El interruptor de bajo flujo est diseado para entrelazarse con el sistema de control de paro de suministro. Se incluye una conexin de muestra para asegurar que no haya fugas de HCI a travs de los sellos internos. El producto de HCI al 32% deseado fluye hacia abajo a travs del absorbedor, cae y se recoge alrededor del enfriador interno de cido. El enfriador de cido rodea la cmara central a travs de la cual el HCI fluye hacia arriba y dentro del absorbedor. Sin embargo, la cmara central se extiende hasta arriba, hasta el tope de la torre de HCI donde existe un disco de ruptura. Este disco de ruptura protege la unidad de HCI de algn dao fsico en caso de explosin menor durante el arranque o de una explosin ms violenta por una operacin incorrecta. El producto de HCI al 32% fluye hacia fuera de la bandeja de recoleccin a travs de una plataforma externa y, por gravedad, el rea de almacenamiento de HCI.

El producto de HCI se recoge en un tanque pequeo y se bombea a tanques de almacenamiento ms grandes. El uso de los tanques pequeos permite la purga del material diluido fuera de las especificaciones en el arranque y tambin en los paros. El HCI para los usuarios en el proceso interno se enva fuera de los tanques de almacenamiento de HCI al 32% por las bombas de transferencia de HCI al 32%. Estas mismas bombas se utilizan para enviar el producto de HCI a las instalaciones da carga de camiones. Se incluye un depurador de agua en el rea de almacenamiento para eliminar los vapores de cido desde los venteos de los tanques de almacenamiento grandes.

6.- REACTOR. Celdas de Membrana.

Las celdas de membrana son las utilizadas en el Complejo Qumico Las celdas de membranas tienen una membrana semipermeable para separar los compartimientos de nodo y ctodo. En las celdas de membrana se separan los compartimientos con hojas porosas de plstico qumicamente

activas, que permiten el paso de los iones sodio, pero rechazan los iones oxhidrilo. Se han desarrollado varios polmeros para este servicio exigente. El propsito de esta membrana es excluir los iones OH - y Cl- de la cmara del nodo, haciendo as un producto mucho ms bajo en sal que el obtenido en una celda de diafragma. Las celdas de diafragma operan con una salmuera ms concentrada y dan un producto ms puro, y ms concentrado (NaOH al 28% que contiene 50 ppm de NaCl; se asegura haber obtenido un producto con NaOH al 40%). Este producto requiere solo la evaporacin de 715 Kg de agua para producir una tonelada mtrica de custico al 50%; as representa un ahorro considerable. En la industria se le ha designado a estas celdas como celdas de membrana de intercambio inico. Estas celdas idealmente: Tienen alta conductancia electroltica. Son inertes al ambiente de trabajo. Tienen buenas propiedades mecnicas. Selectivamente transfieren los iones Na +, rechazando otros aniones o cationes. Tienen alta resistencia al fluido de fluidos. Problemas primarios Selectividad o eficiencia de la membrana hacia los iones oxhidrilos que son transferidos a travs de la membrana. Problemas secundarios Voltaje ms alto que el deseado. Algunos cloruros difunden a travs de la membrana. La vida y eficiencia de la membrana por iones multivalentes como Ca+2 y Mg+2.

Componentes. Para la reaccin electroqumica de una solucin de cloruro de sodio, la celda tendr los siguientes componentes. Un electrodo cargado positivamente (+) nodo. Un electrolito en el compartimiento del nodo formado por salmuera, denominado anolito. Un electrodo cargado negativamente (-) ctodo. Un electrolito en la cmara del ctodo formado por una solucin de soda custica denominado catolito. Membrana, para separar el anolito del catolito. La membrana, Polmero de fluorocarbn que contiene grupos cidos o sales de carboxilatos y sulfonatos y que esta reforzada con una malla de fluorocarbn o tefln. El espesor del polmero sulfonado en el lado nodo suministra una alta conductividad y absorbe suficiente agua para mantener flexible la membrana y resistente a las condiciones de operacin. La capa carboxilada de menor espesor en el lado ctodo, tiene excelente rechazo a los cationes y alta eficiencia de la corriente.

Separacin de los iones. Los grupos cidos de la membrana neutralizados por cationes. Estos cationes son mviles y se desplazan libremente bajo la influencia de diferencias de concentracin, temperatura, etc. Los aniones son rechazados debido a su carga neta fija. Razn fundamental de que la membrana puede transportar cationes y ofrecer una barrera para los aniones. Caractersticas de las Membranas. Alta eficiencia de la corriente (evitar la migracin del in hidroxilo). Baja resistencia elctrica. Excelente resistencia qumica al cloro y la soda custica. Buena resistencia al calor. Buena estabilidad dimensional.

 Baja permeabilidad a la sal y al agua. Larga duracin operacional. Problemas Operacionales. Insolubilidad de las especies que entran a la membrana, en su paso desde un anolito relativamente acido hasta un catolito fuertemente bsico. Presencia de impurezas dainas que incluyen los cationes alcalino trreos (magnesio, calcio, bario, estroncio, etc.) Niveles mximos de impurezas en la salmuera: de 10 a 100ppb

Condiciones de Operacin. El principal propsito de las condiciones de operacin es mantener el flujo de masa (iones sodio + agua) dentro de los lmites de la capacidad de transporte de la membrana. La composicin de los polmeros influye en dicha capacidad de transporte, as como tambin la temperatura y el contenido de agua. Las condiciones de operacin las selecciona el fabricante de las membranas, con el objetivo de obtener un mejor rendimiento y tiempo de vida en todos los electrolizadores. La medida del deterioro de las membranas viene dada por incrementos en el consumo de energa, lo cual significa aumentos en el voltaje, disminucin de la eficiencia o ambas. Temperatura de la celda. La membrana es una solucin de electrolitos y al igual que stos, su conductividad aumenta con el incremento de la temperatura. El rango de operacin recomendado oscila entre 80C y 95C. A temperaturas mayores de 95C, el contenido de agua en la membrana aumenta, por lo que sta absorbe agua originando expansin,

arrugas y abombamiento. Por otra parte, una temperatura demasiado alta puede ocasionar falla de las partes plsticas del electrolizador. Normalmente, una alta temperatura en el electrolizador se detecta frecuentemente chequeando la temperatura del catolito. El rango ptimo de temperatura del anolito vara ente 85 92C. Generalmente la temperatura del anolito ser 1 5C ms baja que la del catolito. Es importante mantener la temperatura del anolito/salmuera de alimentacin, constante, para ayudar a asegurar una operacin del electrolizador en estado estable. La temperatura del anolito afecta la cantidad de agua que se evapora dentro del gas cloro y la cantidad de agua que transporta a travs de la membrana, lo cual afecta la concentracin de NaCl en el anolito. pH del anolito. El pH de salmuera ultra pura permitido es de 3 10. El flujo de HCl se debe controlar para mantener pH del anolito > 2. El pH del anolito normalmente se encuentra entre 3.5 4.5. Cuando el pH anolito < 2 se transporta una fraccin de corriente ms alta. Capa carboxlica no conductiva. Dao irreversible a la membrana. El pH anolito > 11 puede deberse a la existencia de orificios en la membrana. Puede deteriorar el revestimiento andico. El pH de la salmuera que se alimenta a celdas afecta marcadamente el pH del anolito. Concentracin de NaOH producto (catolito).

Los niveles de concentracin de soda se deben encontrar en un rango de 30-35% o 30-32%, para menor consumo de energa. Valores superiores ocasionan una disminucin de eficiencia de corriente y aumento de voltaje. La disminucin de la eficiencia puede ser permanente si la desviacin es mayor a 37%. Para valores inferiores, si es menor a 25% hay mayor cantidad de agua produciendo abombamientos, pliegues y problemas mecnicos. La concentracin de NaOH se controla con la regulacin del agua que se recircula y empleando una relacin de reciclo grande. Calidad de salmuera de alimentacin. A excepcin del cloruro, sodio y agua el resto de las especias se considera impurezas. Su efecto sobre la membrana es: Pueden pasar a travs de la membrana Reducir sitios activos disponibles para transporte de sodio Precipitan y rompen la membrana: disminucin de eficiencia de corriente y mayor voltaje. Ca, Ba, sulfatos. Algunos ejemplos de contaminantes es el hierro que contiene la salmuera de alimentacin, los sulfatos, carbono orgnico total (TOC). Independientemente del tipo de membrana se requiere un grado intermedio de pureza, lo cual asegura que la cantidad de impureza que logre atravesar la membrana sea mnima y el producto se vea vagamente afectado. Concentracin de NaCl en el anolito. Para un electrolizador el rango normal de operacin en cuanto a la concentracin de NaCl en el anolito es de 190 230 g/l. Se define el lmite inferior cuando baja la concentracin del anolito, por debajo de este valor pasa ms agua hacia la membrana. En la operacin se desea evitar que se exceda la capacidad de la membrana.

El valor mnimo de 190 g/l incluye un factor de seguridad debido a un mezclado imperfecto. A concentraciones <170 g/l ocurre la electrolisis del agua y no del NaCl, lo que daa la capa carboxlica de la membrana. A concentraciones <120 g/l se deteriora el recubrimiento de los nodos, incrementa la produccin de oxgeno. Para mantener la concentracin del anolito dentro del rango de operacin recomendado, se controla la concentracin NaCl y flujo de la salmuera que entra a las celdas. Celdas de Mercurio. Las celdas de mercurio operan de forma muy diferente a como lo hacen los otros tipos. Los nodos siguen siendo de grafito, o bien de titanio modificado, como antes, pero el ctodo es una pileta fluida de mercurio. En el proceso de la celda de mercurio, el sodio forma una amalgama con el Hg en el ctodo y posee un nodo de titanio recubierto de platino u oxido de platino. La amalgama reacciona con el agua en un reactor separado llamado un descompositor donde el gas hidrogeno y la solucin de soda caustica a 50% son producidos. El Cloro se desprende en el nodo. La celda se alimenta con cloruro de sodio y, con la diferencia de potencial adecuada, se produce la electrolisis. Ventajas: Alta concentracin de NaOH. Alta pureza de Cl2 e H2. Purificacin simple de la salmuera. No necesita evaporar para concentrar el NaOH. Desventajas:

 Se producen prdidas de mercurio en el proceso generando problemas medioambientales. Alto costo de operacin y proteccin ambiental. Grandes superficies ocupadas. Mucho consumo de energa.

Celdas de Diafragma.

Las celdas de diafragma contienen un diafragma, generalmente hecho de fibras de asbesto, para separar el nodo del ctodo. Esto permite que los iones pasen a travs de l por migracin elctrica, pero reduce la difusin de

los productos. Los nodos por lo general, se han hecho de grafito, y los ctodos, de hierro fundido. En este tipo de celda, los compartimientos andicos y catdicos estn separados por una lmina porosa llamada diafragma. El Cl se desprende en el nodo, mientras que el H2 y la solucin alcalina de NaOH (10-12%) se generan en el ctodo. Al ctodo se le adhiere un diafragma poroso de fibras de asbesto y mezclado con otras fibras (por ejemplo con politetrafluoroetileno). Este diafragma separa al nodo del ctodo evitando la recombinacin de los gases generados en estos. Se alimenta el sistema continuamente con salmuera que circula desde el nodo hasta el ctodo. En la disolucin queda una mezcla de NaOH y NaCl. El NaCl se reutiliza y el NaOH tiene inters comercial. Este mtodo tiene la ventaja de consumir menos energa que el que emplea amalgama de mercurio, pero por contra el NaOH obtenido es de menor pureza por lo que generalmente se concentra. Tambin existe un riesgo asociado al uso de asbestos.

Mercados Las primeras plantas cloro-sosa datan de finales del siglo XIX. Durante este tiempo, stas han sufrido importantes modificaciones enfocadas fundamentalmente a reducir costos, incrementar la calidad de los productos y reducir la generacin de residuos peligrosos. CONSUMO INTERNO: En el pas las empresas que comercializan son: Pisabol s.r.l. Cavallaro Bolivia s.r.l. Ferreteria Blacmar, Empresa Praxair Bolivia S.R.L.

LICENCIANTES 1. COPEQUIM (morn Edo Falcn)

2. INDESCA (el tablazo Edo Zulia) 3. GRUPO ZULIANO (Edo Zulia) 4. CORAMER (Comercializadora) Caracas. Dtto. Capital. 5. FERTINITRO ANZOATEGUI 6. METOR (Edo Anzotegui) 7. OLEFINAS DEL ZULIA (Edo Zulia) 8. PROPILVEN (Edo Zulia) 9. PRODUSAL (Edo Zulia) 10. QUIMICA VENOCO (Edo Zulia) 11. SUPERMETANOL (Edo Anzotegui) 12. SUPEROCTANOS (Edo Anzotegui) 13. TRIPOLIVEN(morn Edo Falcn) 14. POLINTER (Edo Zulia) 15. CLOROVINILOS DEL ZULIA (Edo Zulia) 16. PETROCASA 17. SOLVA Y INDUPA S.A.I.C. 18. PETROQUIMICA RIO TERCERO S.A. 19. KEGHART S.A. 20. QUIMICA DEL NORTE S.A.I.C. Y F 21. PAMCOR S.A. 22. ATANOR S.A. Bibliografia http://usmpetrolero.wordpress.com/2012/07/13/pequiven-complejopetroquimico-moron/ http://www.buenastareas.com/ensayos/Cloro-Soda/1883115.html http://www.bo.all.biz/cloro-lquido-bgg1004757

http://miagua.com/Noticias/Imagenes/QROQUIS_uso_de_Miagua_ProMinent _en_tratamiento_de_aguas_para_torres_de_enfriamiento.jpg http://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/8437/1/RSEQ_Cordoba_clorososa.pdf