U.M.S.N.

Reporte Practica No. 15 Descomposicin cataltica del acido oxlico por permanganato de potasio Profesor: Luis Nieto Lemus Laboratorista: Teresa Reyes Reyes Alumno: Jamil Abdel Moran Jara Matricula: 0619137C Modulo: 3 Seccin: 2

Objetivo.- Estudiar la descomposicin cataltica del acido oxlico por el KMnO4 para
determinar la constante cintica y su rapidez de reaccin

Introduccin
Se considera como catalizador aquella sustancia que influye sobre la velocidad de reaccin y que al final del proceso permanece qumicamente inalterable. Una de las caractersticas principales de los catalizadores consiste en que las reacciones qumicas se verifican por caminos diferentes y ms ventajosos que los de las reacciones no catalticas. En las reacciones reversibles, el proceso inverso se modifica en la misma proporcin que el directo. Como consecuencia, el catalizador no puede desplazar la posicin de equilibrio, que al final de cuentas alcanza el sistema. Un catalizador no puede adems hacer factible una reaccin que en las condiciones dadas, termodinmicas, no es posible. Cuando la reaccin puede transcurrir por varios caminos irreversibles, el catalizador puede favorecer a uno de ellos por lo que se dice que el catalizador tiene propiedades selectivas. Las teoras catalticas existentes postulan que el catalizador se combina con alguno de los reactantes para dar lugar a un compuesto intermedio, el cual a continuacin reacciona para formar los productos de la reaccin principal, dejando en libertad al catalizador que puede reaccionar nuevamente. Se ha demostrado en forma concluyente que, en general, los catalizadores disminuyen la energa de activacin de la reaccin, aumentando, como consecuencia, la fraccin de molculas activas. Con fines de sistematizacin, las reacciones catalticas se clasifican en homogneas y heterogneas segn el estado de agregacin en que se encuentren los reactantes y el catalizador. Si el reactante y catalizador forman una fase homognea la reaccin pertenece a la primera clase. En cambio, si se encuentra en diferentes fases entonces se habla de una reaccin heterognea. Las reacciones catalticas homogneas conocidas se efectan en fase gaseosa o en fase lquida. Los catalizadores slidos son ampliamente utilizados en la catlisis heterognea. Puesto que los catalizadores intervienen qumicamente, las velocidades de tales reacciones estn determinadas por las mismas variables que las reacciones ordinarias, tales como la concentracin y la naturaleza qumica del catalizador; sin embargo, la concentracin influye solo dentro de ciertos lmites.

Reacciones Autocatalticas. En algunas reacciones, uno de los productos es capaz de catalizar la descomposicin ulterior de las sustancias reaccionantes. A ste tipo de reaccin se les conoce con el nombre de autocatalticas, es decir; al aumentar la concentracin de dicho producto durante la reaccin, esto trae como consecuencia una autoaceleracin del proceso. Un ejemplo de ste tipo de procesos lo tenemos en el caso de la reaccin entre el permanganato de potasio y el cido oxlico en medio cido, en donde el in manganoso se va acumulando en la reaccin.

Mtodo de Ostwald Neyes para la Determinacin del Orden de Reaccin. Supngase que se tiene una reaccin de orden n (con n 1) y que la ecuacin de velocidad de reaccin por unidad de volumen en este caso se expresa de la siguiente manera:

Integrando la ecuacin:

Para n 1, se obtiene: [ ]

( Para y , se tiene: ( )

Si para una misma reaccin se dispone de dos valores diferentes de concentracin inicial, y , entonces el tiempo de vida media ser diferente para cada caso de acuerdo con la ecuacin anterior. El tiempo de vida media ser inversamente proporcional a la concentracin inicial elevada al exponente (n 1). De tal manera que si dividimos el

tiempo de vida (correspondiente a la concentracin inicial ) entre el tiempo de vida media (correspondiente a la concentracin inicial ) se obtendr: ( )

Al tomar logaritmos y despejando a n se obtendr, finalmente: ( ( ) )

De tal manera que si se conocen las curvas experimentales de concentracin en funcin del tiempo para una reaccin conocida, entonces, es posible determinar grficamente los tiempos de vida media correspondientes a dos concentraciones iniciales diferentes. Con la ayuda de stos valores y la ltima ecuacin se estar en posibilidad de conocer el orden de la reaccin.

Clculos y resultados

Datos tabulados y concentraciones calculadas Experimento 1 tiempo(seg) Volumen(ml) Volumen de alicuota 120.8 406 540.2 1172 1384 24 22.8 21.5 12.4 2 25 25 25 25 25

[Na2S2O3] 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01

[KMnO4] 0.0096 0.00912 0.0086 0.00496 0.0008

[Na2S2O3] 0.01 0.01 0.01 0.01

Experimento 2 tiempo(seg) Volumen(ml) Volumen de alicuota 72 617 1235 1375 13.1 10.1 3.9 1 25 25 25 25

[KMnO4] 0.00524 0.00404 0.00156 0.0004

[Na2S2O3] 0.01

Experimento 3 tiempo(seg) Volumen(ml) Volumen de alicuota 120 15 25

[KMnO4] 0.006

0.01 0.01

582 1054 Experimento 4

4.2 0.9

25 25

0.00168 0.00036

[Na2S2O3] 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01

tiempo(seg) 0 300 600 1200 1800

Volumen(ml) Volumen de alicuota 25 4.9 25 2.9 25 1.1 25 0.3 25 0.1

[KMnO4] 0.00196 0.00116 0.00044 0.00012 0.00004

Graficas de concentracin vs tiempo

[KMnO4] vs tiempo
0.012 0.01 [KMnO4] 0.008 0.006 0.004 0.002 0 0 500 Tiempo 1000 1500 Experimento 1 Experimento 3

[KMnO4] vs tiempo
0.006 0.005 [KMnO4] 0.004 0.003 0.002 0.001 0 0 500 1000 tiempo 1500 2000 Experimento 2 Experimento 4

Calculo del orden de reaccin

Logt1/2 Log KMnO4 0.22184875 0.05881996 0.02536218 0.38107208 0.06882635 0.6368221

Log t1/2 vs log [KMnO4]

0.7 0.6 0.5 0.4 Log t1/2 0.3 0.2 0.1 0 -0.3 -0.2 -0.1 Log KMnO4 -0.1 0 -0.2 0.1 Series1 Lineal (Series1) y = 2.1836x + 0.4126 R = 0.9467

n= 1-b = 1- 0.4126= 0.5874

Conclusin
Se puedo analizar que el en la descomposicin del acido oxlico para encontrar el orden y la rapidez de racin al comparar grficos a distintas concentraciones