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Biologie der Biogaserzeugung

Peter Weiland

Institut fr Technologie and Biosystemtechnik Bundesforschungsanstalt fr Landwirtschaft (FAL)

ZNR Biogastagung, Bad Sassendorf-Ostinghausen, 02.04. 2003

Biologie der Biogaserzeugung

Mikrobiologie und Biochemie der Vergrung Physikalisch -chemische Einflugren Substrate Verfahrensgestaltung und Prozefhrung Zusammenfassung und Ausblick

ZNR Biogastagung, Bad Sassendorf-Ostinghausen, 02.04. 2003

1. Stufe 2. Stufe Hydrolyse Makromolekle Vergrung Spaltprodukte (Hydrolytische Phase) (Acidogene Phase)

3. Stufe Acetatbildung (Acetogene Phase)

4. Stufe Methanbildung (Methanogene Phase)

H /CO
2

Biomasse Polysacharide Proteine Fette

Zucker Aminosuren Fettsuren

Biogas CH /CO
4

Carbonsure Alkohole

Acetat

hydrolytische Bakterien

fermentative Bakterien

acetogene Bakterien

methanogene Bakterien

FAL - TB Weiland

4 Stufen des anaeroben Abbaus

W0104138 CDR

log pH [bar]
2

-2
Propionat Butyrat

Methan

-4
Thermodynamisches Fenster

-6

-8 80

40

- 40

- 80

- 120

- 160

G bei pH 7,0 ; 25 C [kJ/Reaktion] FAL - TB Weiland Einflu des Wasserstoffpartialdrucks (pH ) auf die nderung der freien Energie (G)
2

W0104143 CDR

aerober Abbau CO
2

anaerober Abbau CH /CO (Biogas)


4 2

50 %

90 %

C-Fracht 100 %

C-Fracht 100 %

50 % Biomasse

10 % Biomasse

FAL - TB Weiland

Kohlenstoffbilanz bei vollstndigem C-Abbau

W0104139 CDR

Anaerobe Mikroorganismen
Surebildende Bakterien Bacterioides Clostridien Acetogene Bakterien Methanogene Bakterien Methanosarcina barkeri Methanococcus 5 - 15 d ca. 10 d < 24 h 24 - 36 h 80 - 90 h

Aerobe Mikroorganismen
Escherichia coli Belebtschlamm 20 min 2h

FAL - TB Weiland

Generationszeiten verschiedener Mikroorganismen

W0104133 CDR

Feste Substrate Hydrolyse der unlslichen Polymere geschwindigkeitsbestimmend Lsliche Substrate Methangrung ber Acetat geschwindigkeitsbestimmend Acetatbildung geschwindigkeitslimitierend Methangrung geschwindigkeitslimitierend Hinweis Die Anreicherung von Stoffwechselprodukten (Fettsuren, Ammoniak, Schwefelwasserstoff) fhrt hufig zu einer Verschiebung des geschwindigkeitsbestimmenden Abbauschritts.

FAL-Tec Weiland

Geschwindigkeitslimitierender Abbauschritt bei der Methangrung

W0106161 CDR

Einflugre Temperatur pH-Wert C:N-Verhltnis Feststoffgehalt Redox-Potential Nhrstoffbedarf C:N:P:S Spurenelemente

Hydrolyse/Versuerung 25 - 35 C 5,2 - 6,3 10 - 45 < 40 %TS +400 - -300 mV 500 : 15 : 5 : 3

Methangrung mesophil: 32 - 42 C thermophil: 50 - 58 C 6,7 - 7,5 20 - 30 < 30 % TS < -250 mV 600 : 15 : 5 : 3

keine spez. Ansprche essentiell: Ni, Co, Mo, Se

FAL - TB Weiland

Milieuanforderungen fr die Vergrung von Roh- und Reststoffen

W0104134 CDR

Methanogene Aktivitt [%]


Mesophile Thermophile Methangrung Methangrung Anwendungsbereich Anwendungsbereich 32 - 42 C 50 - 58 C

100

50

0 20

30

38 40 Temperatur [C]

50

55

60

FAL - TB Weiland

Einflu der Grtemperatur auf die Methanbildungsaktivitt (Schematische Darstellung)

W0104144 CDR

Einflugre Temperatur pH-Wert C:N-Verhltnis Feststoffgehalt Redox-Potential Nhrstoffbedarf C:N:P:S Spurenelemente

Hydrolyse/Versuerung 25 - 35 C 5,2 - 6,3 10 - 45 < 40 %TS +400 - -300 mV 500 : 15 : 5 : 3

Methangrung mesophil: 32 - 42 C thermophil: 50 - 58 C 6,7 - 7,5 20 - 30 < 30 % TS < -250 mV 600 : 15 : 5 : 3

keine spez. Ansprche essentiell: Ni, Co, Mo, Se

FAL - TB Weiland

Milieuanforderungen fr die Vergrung von Roh- und Reststoffen

W0104134 CDR

spez. Gasertrag

0 FAL - TB Weiland

10

20 30 40 Feststoffgehalt [Gew.-%]

50

60 W0104141 CDR

Einflu des Feststoffgehaltes auf den spez. Gasertrag

Einflugre Temperatur pH-Wert C:N-Verhltnis Feststoffgehalt Redox-Potential Nhrstoffbedarf C:N:P:S Spurenelemente

Hydrolyse/Versuerung 25 - 35 C 5,2 - 6,3 10 - 45 < 40 %TS +400 - -300 mV 500 : 15 : 5 : 3

Methangrung mesophil: 32 - 42 C thermophil: 50 - 58 C 6,7 - 7,5 20 - 30 < 30 % TS < -250 mV 600 : 15 : 5 : 3

keine spez. Ansprche essentiell: Ni, Co, Mo, Se

FAL - TB Weiland

Milieuanforderungen fr die Vergrung von Roh- und Reststoffen

W0104134 CDR

Hemmstoff Sauerstoff Schwefelwasserstoff Flchtige Fettsuren

Hemmkonzentation > 0,1 mg/l O


2

Anmerkungen Hemmung der obligat anaeroben Methanbakterien. Hemmwirkung steigt mit sinkendem pH-Wert. Hemmwirkung steigt mit sinkendem pH-Wert. Hohe Adaptionsfhigkeit der Bakterien. Hemmwirkung steigt mit steigendem pH-Wert und steigender Temperatur. Hohe Adaptionsfhigkeit der Bakterien. Nur gelste Metalle wirken inhibierend. Entgiftung durch Sulfidfllung. Hemmwirkung produktspezifisch.

> 50 mg/l H S
2

> 2.000 mg/l HAc (pH = 7,0)


+

Ammoniumstickstoff

> 3.500 mg/l NH (pH = 7,0) Cu > 50 mg/l Zn > 150 mg/l Cr > 100 mg/l k.A.

Schwermetalle

Desinfektionsmittel Antibiotika

FAL - TB Weiland

Hemmende und toxische Einflugren

W0104135 CDR

Dissoziationsgleichgewicht NH /NH -N
3 4

Hemmung der Methanbildung durch NH (Methanbildung aus Essigsure) 100 75 Hemmung [%] T = 38 C

undiss. NH [%] 10,00


3

NH -N [%] 90,00
4

1,00 0,10 0,01 6,0

99,00 50 99,90 25 7,0 pH-Wert 99,99 8,0 0 0 20 40 60 mg/l NH -N


3

T = 30 C

80

100

FAL - TB Weiland

Hemmung der Methanbildung durch Ammonium-Stickstoff

W0104146 CDR

Dissoziationsgleichgewicht von H S/HS


2

Hemmung der Methanbildung (Methanbildung aus Essigsure)

100 80 60 40 20 0

H S [%]
2

HS [%]

0 20 40 60 80 0 100 75 50 25 0 50 100 150 mg/l H S (undiss.)


2

Hemmung [%]

pH 6,8 - 7,6

6,0

6,4

6,8

7,0 pH-Wert

7,2

7,6

8,0

100

200

FAL - TB Weiland

Hemmung der Methanbildung durch Schwefelwasserstoff

W0104145 CDR

Dissoziationsgleichgewicht von Fettsuren

Hemmung der Methanbildung

Sure undiss. [%] 10,00 1,00 Essigsure 0,10 0,01 6,0

Sure diss. [%] 90,00 Propionsure 99,00

100 75 50

Hemmung [%]

Essigsure Propionsure

99,90 99,99 8,0

25 0 0 20 40 60 80

7,0 pH-Wert

mg/l Sure (undiss.)

FAL - TB Weiland

Hemmung der Methanbildung durch flchtige Fettsuren

W0104147 CDR

1.600 1.400 1.200 1.000 800 600 400 200 0

Gasertrag Nl/kg oTS 1.400

960

900

830

ca. 0 Fette Cellulose Eiwei Strke Lignin W0104130 CDR

FAL - TB Weiland

Theoretischer Gasertrag verschiedener Stoffgruppen

Stoffgruppe Kohlenhydrate Proteine Fette Bioabfall Nachwachsende Rohstoffe

Biogasertrag Methangehalt [l/kg oTS] [Vol.-%] 700 - 830 700 - 900 1.000 - 1.400 350 - 500 500 - 700 50 - 55 70 - 75 68 - 73 55 - 68 50 - 62

Heizwert [kWh/m] 5,0 - 5,5 7,0 - 7,5 6,8 - 7,3 5,5 - 6,8 5,0 - 6,2

FAL - TB Weiland

Biogasqualitt in Abhngigkeit vom Grsubstrat

W0104132 CDR

+4

Mittlere Oxidationsstufe von C Oxalsure

+2

Ameisensure Citronensure

Kohlenhydrate, Essigsure Proteine Buttersure Propionsure

-2

Fette

Methanol

-4

100

10 90

20 80

30 70

40 60

50 50 [Vol.-%]

60 40

70 30

80 20

90 10

100 CH 0 CO

FAL - TB Weiland

Zusammensetzung von Biogas als Funktion der mittleren Oxidations- W0104142 stufe des Kohlenstoffs CDR

Biogasertrag [m Gas/t Substrat] Landwirtschaftliche Abfallstoffe Landwirtschaftliche Rohstoffe Auerlandwirtschaftliche Abfallstoffe

500 240 Speiseabflle

400 190 Silomais Futterrben

110 Weidelgras

200

25 Rinderglle

36 Schweineglle

95

120 Bioabfall

300

400 Fettabscheiderrckstand

100

FAL-Tec Weiland

Biogasertrag verschiedener Grsubstrate

W0103111 CDR

800 Altfett

Vergrungsverfahren

Einstufenproze

Zweistufenproze

Reaktorkaskade

einphasig

zweiphasig

mesophil/ thermophil

thermophil/ mesophil

Perkolation

Fest-/FlssigTrennung

FAL - TB Weiland

Einteilung von Vergrungsverfahren

W0104136 CDR

Einstufenproze
Biogas Biogasreaktor

Zweiphasiger Zweistufenproze a) Perkolationsverfahren


Biogas Biogasreaktor Hydrolyse/ Versuerung Biogas

Zweistufenproze
Hydrolyse/ Versuerung Biogasreaktor

b) Fest-/Flssig-Trennung
Biogas

Reaktorkaskade
Biogas Biogasreaktor Biogasreaktor

Biogasreaktor Hydrolyse/ Versuerung

fl

FAL - TB Weiland

Schematische Darstellung verschiedener Vergrungsverfahren

W0104137 CDR

Zusammenfassung und Ausblick

Die Kenntnis der mikrobiellen Stoffwechselvorgnge ist fr Auslegung und Betrieb von Biogasanlagen unerllich. Hohe Raum-Zeit-Ausbeuten und stabile Prozebedingungen sind nur bei Bercksichtigung der mikrobiellen und biochemischen Einflugren mglich. Eine nachhaltige Produktion von Biogas ist langfristig wirtschaftlich nur dann erreichbar, wenn das Wertschpfungspotential von Biomasse durch Optimierung der Prozebiologie maximal genutzt wird.

ZNR Biogastagung, Bad Sassendorf-Ostinghausen, 02.04. 2003

Biologie der Biogaserzeugung


Peter Weiland

Institut fr Technologie and Biosystemtechnik Bundesforschungsanstalt fr Landwirtschaft (FAL)

ZNR Biogastagung, Bad Sassendorf-Ostinghausen, 02.04. 2003