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10-10-2013

El vidrio
Una carga de vidrio comercial puede llegar a constar de una mezcla de siete a doce materias primas diferentes, pero en general esta formada por cuatro a seis , elegidos de materiales como la arena, la piedra caliza, la dolomita, la ceniza de sosa, el cido brico, el brax, materiales feldespticos y compuestos de plomo y bario. adems de estos, en la mayor parte de las cargas comerciales, es comn que se incluya vidrio de desecho en la cantidad de 15 30 %. el vidrio de desecho se compra o se obtiene de la prctica de produccin normal. La lista que se va a dar refleja las composiciones aproximadas y propiedades ms significativas de los tipos principales de vidrio. se dan los porcentajes en peso de los xidos y elementos principales. las propiedades detalladas dependen de la composicin exacta y pueden ser sensibles a cambios pequeos en las materias primas secundarias. 2.- COMPOSICIN DE LOS VIDRIOS. la constitucin qumica de los vidrios puede representarse por la formula general: anhidrido + mo + m'20 el anhidrido es el sio2, que puede reemplazarse en mayor o menor grado por b2o3, tio2, p2o5 o as2o3. los metales monovalentes ( m) son generalmente el na y k, y los divalentes ( m) ca, ba, mg, pb, zn, cu o zr. el vidrio no puede expresarse correctamente por medio de frmulas, por variar sus componentes entre lmites ms o menos amplios el vidrio ordinario puede responder a una formula aproximada: 2.5sio2 . cao. 5na2o el vidrio de ventanas se representa por la frmula: 5sio2 .cao .na2o y el cristal por la siguiente: 6sio2 .pbo .k2o a continuacin se da la relacin de los distintos tipos de vidrios. 3.- VIDRIO DE SLICE PURA. SIO2: 99.5% + Utilizado principalmente por su baja expansin trmica, alta temperatura de servicio y, cuando es muy puro, por su transparencia a un amplio rango de longitudes de onda en el espectro electromagntico y a las ondas sonoras (alta transmisin espectral). tambin tiene buena resistencia qumica, elctrica y dielctrica. su desventaja es la muy elevada temperatura necesaria para su fabricacin, aun cuando se puede producir por hidrlisis del sicl4, pero en cualquiera de los dos casos es caro. Se usa para los espejos ligeros para los telescopios transportados por satlites, reflectores de rayos lser, crisoles especiales para la fabricacin de cristales sencillos puros de slice para transistores y como un tamiz molecular que deja pasar el hidrogeno y el helio. 4.- VIDRIO DE 96 % DE SLICE. SIO2 : 96% B2O3 : 3% Producido al formar un articulo, mas grande que del tamao requerido, a partir de un vidrio especial de borosilicato, lixiviando los ingredientes que no son silicato con cido y dando un tratamiento a alta temperatura para contraer el articulo y cerrar los poros.
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buenas propiedades trmicas; temperatura de servicio mas elevada y coeficiente de expansin mas bajo que los de cualquier otro vidrio, excepto el de slice pura. es ms caro que el vidrio de borosilicato. se usa para los conos de nariz de los misiles, lunas de las ventanas de los vehculos espaciales y de tneles aerodinmicos y algunos artculos de vidrio para laboratorio en donde se necesita una resistencia especial al calor ( sistemas pticos en dispositivos espectrofotomtricos). 5.- VIDRIO DE SOSA, CAL Y SLICE. SIO2 : 70 % NA2O: 15 % CAO: 10 % La adicin de sosa (na2o) y, a veces, potasa (k2o) y de cao a la slice baja el punto de ablandamiento en 800-900 c (desde 1600 c hasta alrededor de 730 c ), por lo que es ms fcil su fabricacin. a este tipo de vidrios se les adiciona entre 1 y 4 % de mgo para prevenir la desvitrificacin y tambin se les incorpora de 0.5 a 1.5 % de almina para aumentar su duracin aumentando su resistencia qumica. las propiedades elctricas pueden variar ampliamente con la composicin. son los vidrios de fabricacin ms corrientes y constituyen alrededor del 90% de todo el vidrio producido. se utilizan para vidrios planos, objetos prensados y soplados y productos ligeros para los que no se precise una alta resistencia qumica y una alta resistencia al calor, como ventanas, frascos, bombillas elctricas, etc. el "crownglass" es de este tipo, aun cuando el crownglass ptico moderno suele contener oxido de bario, en lugar de cal. 6.-VIDRIO DE PLOMO, LCALI Y SILICATO. SIO2: 30 70 % PBO: 18 65 % NA2O Y/O K2O: 5 - 20 % El oxido de plomo es normalmente un modificador de la red de slice, pero puede actuar adems como un formador de red. los vidrios al plomo con alto contenido en oxido de plomo, son de baja fusin y se utilizan para soldar vidrios de cierre hermtico. el xido de plomo adems de reducir el punto de ablandamiento, incluso ms que la cal, tambin incrementa el ndice de refraccin y el poder dispersor. Las composiciones varan dentro de un amplio rango, as un vidrio de alta resistencia elctrica contiene alrededor de 25 % de pbo y 6 o 7 %, tanto de na2o como de k2o, sin embargo para que tengan un elevado ndice de refraccin, el contenido de pbo puede ser del 65 %. el vidrio flint, para fines pticos y el vidrio "cristalino", para las vajillas, son vidrios al plomo. tambin se utilizan para tubos de termmetros, piezas de lmparas elctricas y tubos de anuncios de nen. tienen gran densidad y se utilizan para proteger de la radiacin de alta energa y para ventanas de radiacin -absorben los rayos x-, carcasas de lmparas fluorescentes y lmparas de televisin. el principal inconveniente que presentan estos vidrios es el de ser ms blandos que los de sodio y calcio. por sus altos ndices de refraccin, los vidrios al plomo se emplean para algunos vidrios pticos y para vidrios decorativos, ya que dan lugar a vidrios brillantes y con buena sonoridad. cuando el contenido en oxido de plomo es superior al 24 %, reciben, de forma inadecuada, el nombre de cristal. 7.-VIDRIO DE BOROSILICATO. SIO2: 60 80 % B2O3: 10 25 % AL2O3: 1 4 % la sustitucin de xidos alcalinos por oxido de boro en la red vtrea de la slice da lugar a vidrios de ms baja expansin trmica. cuando el b2o3 entra en la red de la slice,
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debilita su estructura y reduce considerablemente el punto de reblandecimiento de los vidrios de slice. el efecto de debilitamiento se atribuye a la presencia de boros tricoordinados planares. tiene baja expansin trmica, alrededor de un tercio de la del vidrio a la sosa y cal, se puede hacer con buena resistencia qumica y una elevada resistencia dielctrica y se usa en donde se necesitan combinaciones de estas dos propiedades. su elevada temperatura de ablandamiento lo hace ms difcil de trabajar que los vidrios a la sosa y cal y al plomo. se utiliza para utensilios de vidrio para laboratorios, tubera industrial, termmetros para temperaturas elevadas, espejos de telescopios grandes, utensilios domsticos para cocina, como los "pyrex", bulbos para lmparas muy calientes y tubos electrnicos de alto wattiaje. Los vidrios borosilicatados (vidrios pyrex) tienen buena resistencia al choque trmico (pequeos coeficientes de dilatacin trmica) y buena estabilidad qumica y se usan ampliamente en la industria qumica para equipos de laboratorio, tuberas, hornos y faros de lmparas reflectoras. 8.- VIDRIO DE ALUMINOSILICATO. SIO2: 5 - 60 % AL2O3: 20- 40 % CAO: 5 - 50 % B2O3: 0 10 % Otro vidrio de baja expansin y qumicamente resistente que tiene una temperatura de servicio mas elevada que el vidrio de borosilicato pero que, de manera correspondiente, es mas difcil de fabricar. se usa para tubos de alto rendimiento de aplicacin militar, tubos para ondas viajeras y para muchas aplicaciones semejantes a las del vidrio de borosilicato. el vidrio de aluminosilicato sin boro es especialmente resistente a los lcalis. casi lodos los utensilios de vidrio para laboratorio se fabrican de vidrio de borosilicato, de vidrio de aluminosilicato o de un vidrio conocido como de aluminoborosilicato, que contiene cantidades muy aproximadamente iguales de al2o3 y de b2o3. la eleccin depende de la aplicacin, de este modo, el de aluminosilicato se usa para aplicaciones a temperaturas elevadas o cuando se necesita un vidrio resistente a los lcalis. el de aluminoborosilicalo es ligeramente mejor que el de borosilicato respecto a la resistencia qumica pero tiene una expansin trmica un poco mayor. 9.- VIDRIOS PTICOS. En la tabla 9.1 se dan las composiciones aproximadas en porcentaje en peso de unos cuantos vidrios pticos. tambin se dan el ndice de refraccin, nd, y la constringencia, v. los valores v se dan en orden descendente porque, para un tipo particular de vidrio, suelen disminuir a medida que nd crece. tabla 9.1.- tipos de vidrios pticos.

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tipo vidrio

crownglass ligero al bario (nd = 1.54 1.55 , v = 63 59) crownglass 30 - 40 denso al bario (nd = 1.58 .66 , v = 60 50) vidrio flint 60 muy ligero (nd = 1.54 1.55 , v = 47 45) vidrio flint 20 - 40 muy denso (nd = 1.6 - 1.9 , v = 34 - 20)

sio2 (%) 45 - 50

b2o3 (%) 3-5

na2o (%) 1

k2o (%)

bao (%)

zno (%)

pbo (%)

al2o3 (%)

20 - 30

10 - 15

0-5

10 - 15

10 - 15

0 - 10

10

27

50 - 80 0 - 10

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FABRICACION VIDRIO / MATERIAS PRIMAS

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papel que desempean durante el proceso de fusin 1.- vitrificantes 2.- fundentes 3.- estabilizantes 4.- COMPONENTES SECUNDARIOS Desde el punto de vista estructural, los vitrificantes corresponden a los xidos formadores de red, los fundentes, a los xidos modificadores, y los estabilizantes a aquellos xidos que, bien porque pueden actuar de ambas maneras, o bien por su carcter intermedio, no son asimilables a ninguno de los dos grupos anteriores. Entre los componentes secundarios se incluyen las materias primas que se incorporan en proporciones generalmente minoritarias, con fines especficos, pero cuya intervencin no es esencial en lo que a la formacin de vidrio se refiere - Afinantes - Colorantes - Decolorantes - Opacificantes - Fluidificantes, etc. Su gran variedad y la diferente forma en que pueden asentarse en el retculo vtreo impiden clasificarlos en un nico grupo estructural. VITRIFICANTES: son los xidos formadores de la red del vidrio. proporcionan sus caractersticas principales y son mayoritarios en la composicin fundentes: son los
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xidos modificadores de la red. son bsicamente xidos alcalinos. empeoran la calidad del vidrio, peor cohesin de la red, mayor debilidad estructural, baja la temperatura de reblandecimiento, la viscosidad y la resistividad elctrica. sube el coeficiente de dilatacin. este es el precio a pagar para poder fundir el vidrio a unas temperaturas accesibles. ESTABILIZANTES (BASES): inciden y dotan de mayor viscosidad y estabilidad qumica. mayor resistencia mecnica y brillo. reparan por as decir los daos de la red. el sro, cao, bao, mgo son en realidad modificadores de la red, pero tambin realizan labores de estabilizantes. secundarios: no son esenciales pero si importantes para conseguir determinadas caractersticas. los hay afinantes, colorantes, decolorantes, oxidantes, reductores, opacificantes, fluidificantes

segn su procedencia se pueden clasificar en: a.- Materiales de minas y canteras: arena, caliza, doloma, feldespatos, etc. b.- Productos qumicos fabricados: carbonato de sodio, borax (na2b4o7.10h2o) cido brico (h3bo3, solido blanco) hidrato de aluminio, etc. c.- Subproductos: vidrio de desecho (calcin), escoria de horno alto beneficiada, etc.

La slice es el constituyente principal de la mayora de los vidrios comerciales, en los que interviene formando aproximadamente las tres cuartas partes de su composicin. existe en todos los vidrios y su campo de empleo es muy extenso, desde el 100 % en los vidrios de cuarzo, hasta el 50 % en ciertos vidrios la disminucion del porcentaje de sio2, puede provocar la cristalizacion o desvitrificacin en cambio un aumento de sio2 daria lugar a la fusion incompleta, obtenindose un vidrio ms duro y dificil de trabajar en trminos vidrieros se dice que el exceso de sio2 endurece al vidrio esta propiedad de cristalizar o endurecer el vidrio para debiles variaciones en el contenido de sio2, es de una gran sensibilidad, lo que trae consigo la necesidad de vigilar atentamente su porcentaje. Las fuentes principales de esta materia prima son: - Cuarzo - Cuarcitas
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- Arenas - Areniscas siliceas - Tierra de infusorios (constituida mayoritariamente por las frstulas o caparazones silceos de unos organismos unicelulares fsiles llamados diatomeas) De todas ellas, y exceptuando las pequeas aportaciones indirectas de slice que resultan del empleo de feldespatos y de algunos otros silicatos que ocasionalmente forman parte de la mezcla, puede considerarse que es la arena silicea la nica que masivamente consume la industria vidriera. Los tres factores principales que limitan la utilidad de una arena como materia prima para la fabricacin de vidrio son: - Caractersticas qumicas - Caracteristicas mineralgicas - Caracteristicas granulomtricas.

La proporcin de finos, de tamao inferior a 0.1 mm debe ser insignificante, generalmente menor del 1 %, de lo contrario estos finos reaccionaran demasiado rpidamente y anticiparan la formacin de una masa vtrea muy viscosa que requerira un tiempo ms largo de afinado los granos gruesos (>0.8 mm) pueden dar lugar, con mucha probabilidad a la formacin de infundidos. -Los granos muy finos forman aglomerados, que pueden escapar de la vitrificacion, ademas de ocluir gases en su interior - En cuanto a la forma son mejor los granos angulosos que los redondeados - Superficie especifica 40 60 cm2/g FINALIDAD: Favorecer la formacin de vidrio rebajando la temperatura de fusin de la silice y facilitando su elaboracin los xidos que as actan son los modificadores de red y, dentro de ellos, son los alcalinos los que mejor cumplen este cometido (na2o,...k2o,...,li2o)

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EL EFECTO DE LOS FUNDENTES ES DOBLE: 1.- Rebajan el punto de transformacin aumentando la fusibilidad 2.- Aumentan la extensin del "palier" de trabajo del vidrio La materia prima ms frecuentemente utilizada para introducir el xido de sodio en el vidrio es el carbonato sdico (na2co3), comnmente llamado sosa existen potentes yacimientos de carbonato sdico natural o trona (na2co3.nahco3.2h2o), sin embargo, en europa la mayor parte del carbonato sdico que consume la industria vidriera se prepara por el mtodo solvay, que consiste en el tratamiento del cloruro sdico con bicarbonato amnico para formar bicarbonato sdico que posteriormente se somete a una descarbonatacin. GRANULOMETRA Cuanto ms pequeo sea el tamao de grano, ms higroscpico resulta y ms fcil y rpidamente toma el agua de la mezcla para formar hidratos.
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Al perderse la humedad, se facilita la segregacin de los componentes. por eso muchas veces se recurre a la formacin previa de monohidrato (na2co3.h2o) el mejor rendimiento de fusin se obtiene cuando la granulometra de la sosa se mantiene ligeramente inferior a la de la arena.

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