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2.1.- IMPORTANCIA DEL CALCIO Y EL MAGNESIO Y LA RELACIN CALCIOMAGNESIO EN LAS AGUAS DE BEBIDA
Anlisis del Agua Mineral Natural Fontdor
Por la Prof. Josefina San Martn Bacaicoa CATEDRA DE HIDROLOGIA MEDICA FACULTAD DE MEDECINA DE MADRID

El organismo humano precisa de sales minerales para atender sus exigencias funcionales siendo, adems, indispensable un adecuado equilibrio inico o mejor hidroelectroltico, para que los fenmenos vitales se produzcan normalmente. Este equilibrio slo es posible si se mantiene una exacta compensacin de las entradas y salidas de los distintos iones, toda vez que si los aportes por aparato digestivo son normalmente variables, el control renal de las salidas es tan perfecto que se ha llegado a considerar al rin como el cerebro electroltico del organismo (ORTIZ Y MNDEZ, 11). Entre los principales componentes inicos del organismo figuran los cationes: sodio, potasio, calcio y magnesio, as como los aniones: cloruro, sulfato y bicarbonato. Todos ellos deben mantenerse equilibrados para alcanzar la neutralidad, que slo se logra cuando las cantidades respectivas de aniones y cationes, expresados en pesos equivalentes, se igualan (MAXWELL Y KLEEMAN, 10). La normalidad orgnica precisa no slo de los factores minerales, sino de un adecuado equilibrio entre los mismos y as, con relacin al magnesio, son de gran inters las acciones directas, pero no lo son menos las interrelacionadas con otros iones, en particular el calcio, el sodio y el potasio. En efecto, el magnesio cumple un importante papel en la formacin y funcin de mltiples enzimas, fijndose slidamente en la molcula enzimtica para originar verdaderas metaloprotenas (VALLE, 16) o integrarse en el complejo metal-enzima o metal-substrato. Particularmente destacable es la accin activadora del magnesio sobre la ATP-asa de la membrana celular y sobre las enzimas que intervienen en la fosforilizacin oxidativa de tanta trascendencia a nivel celular. Juntamente con el calcio condiciona los procesos enzimticos digestivos (VAN GEERTRUYDEN, 17), sin que esto signifique que ambos iones sean intercambiables. El magnesio interviene activamente en la sntesis protica, en la de los cidos nucleicos, de las grasas... etc., as como en la transmisin del impulso nervioso, actividad colinrgica en el sistema nervioso central, excitabilidad neuromuscular, dinmica cardaca... etc., si bien tales efectos estn condicionados en gran parte por las interacciones con otros iones y as, en cuanto a la excitabilidad neuromuscular son agonistas los iones sodio y potasio y antagonistas el calcio y el magnesio, en tanto que para la actividad cardaca son agonistas el sodio y el calcio y antagonistas el potasio y el magnesio (PEACH, 13; SERRANO, 14; ELKINTON, 7; DALLEMAGNE, 3 etc.). En un adulto normal, el contenido magnsico es de unos 2.000 mEq (24 g.) de los que un 50% se encuentra en la porcin mineral del tejido seo, un 45% en el medio intracelular y el resto en los fluidos extracelulares. El magnesio del organismo procede de los aportes alimenticios, estando facilitada la consecucin del mnimo indispensable diario por la amplia distribucin del magnesio en la corteza terrestre de la que constituye el sptimo elemento, siendo el cuarto del planeta y el quinto del Universo (DICKERSON, 6; WACKER Y PARISI, 18).

Es frecuente considerar fuente principal del magnesio en la alimentacin los vegetales por su contenido cloroflico; pero los alimentos de mayor riqueza en magnesio son los frutos secos tales como las almendras, las nueces, los cacahuetes, las avellanas, el cacao, los cereales completos... etc.; entre los alimentos de origen animal ms ricos en magnesio figuran los quesos, los moluscos, los crustceos, los pescados grasos, etc., siendo relativamente bajo el contenido en las carnes, pescados blancos, leche y huevos (LAJUSTICIA, 9; PAUL Y SOUTHGATE, 12 etc.). Por lo que respecta a las aguas, el contenido magnsico es dependiente de la mineralizacin del terreno por el que discurren o se estacionan y as, en los sedimentarios el origen principal es la dolomita; en los gneos, el olivino, la biotita, la augita... etc.; en los metamrficos, el dipsido, la serpentina... etc.; pero en todos los casos la cantidad de magnesio aportado a las aguas es dependiente de la solubilidad de las correspondientes sales y as, la del carbonato magnsico depende, al menos en parte, del carbnico libre que pueda contener, pudiendo alcanzar hasta 190 ppm de ion magnesio en equilibrio con los carbonatos; los sulfatos y cloruros de magnesio son muy solubles y pueden aportar hasta varios miles de partes por milln en equilibrio con los iones cloruro y sulfato; en el caso de los silicatos el ataque de los agentes naturales los desintegra gradualmente facilitando la cesin de sus componentes solubles en el agua. En general, el contenido en magnesio de las aguas superficiales oscila entre 1 y 40 ppm, pudiendo sobrepasar los 100 ppm en las aguas que discurren por terrenos ricos en sales magnsicas (DAVIS Y DE WIEST, 4). Las aguas marinas contienen una elevada cantidad de magnesio, aproximadamente un 4% de la mineralizacin total, siendo por tanto el tercero cuantitativamente de los factores mineralizantes. Segn JORDAN (8), cuando el contenido salino de las aguas marinas es de un 35 por decmetro cbico, la concentracin de magnesio supera las 1.200 ppm. Para las aguas potables el R.D. 1138/1990 de 14 de septiembre, armonizado con la Directiva Comunitaria 80/778/CEE, establece como nivel gua 30 mg/l. Por lo que respecta a las aguas envasadas, reguladas por el R.D. 1164/1991 de 22 de julio ajustado a la Directiva Comunitaria 80/777/1991 del Consejo de 15 de julio de 1980 referente a la Reglamentacin Tcnico Sanitaria para la elaboracin, circulacin y comercio de aguas de bebida envasadas, se especifica para las aguas minerales naturales, la mencin de magnsicas si su contenido en magnesio es mayor de 50 mg/l y de clcicas si contiene ms de 150 mg/l de calcio. Para las aguas mineromedicinales no se establecen valores mnimos o mximos para su contenido en magnesio, ni en calcio, si bien se consideran magnsicas o clcicas aquellas aguas cuyo contenido en cada uno de estos componentes supere el 20% del total catinico expresado en milivales. En un estudio, realizado por nosotros hace unos aos, sobre el contenido de magnesio y calcio y la relacin calcio/magnesio en veinticinco aguas minerales envasadas, los valores encontrados estaban por debajo de los niveles gua que la legislacin vigente establece para las aguas potables de consumo pblico y de los lmites convenientes admitidos para estas aguas. Solamente un agua superaba estos valores.

El agua mineral natural Fontdor que hoy queremos destacar y segn los anlisis practicados en el Laboratorio del Dr. Oliver-Rods (Tablas I y II), los valores encontrados para el magnesio (2,4

mg/l) y para el calcio (23,4 mg/l) se encuentran dentro de los niveles gua establecidos para las aguas potables de consumo pblico.

ANLISIS FSICO-QUMICO
CARACTERSTICAS GENERALES
ASPECTO TURBIDEZ COLOR (PT) OLOR SABOR pH CONDUCTIVIDAD A 20C RESIDUO SECO ALCALINIDAD (T.A.) (CO3CA) ALCALINIDAD (T.A.C.) (CO3CA) DUREZA TOTAL (CO3CA) DUREZA TOTAL (F) SLICE (SiO2) OXIDABILIDAD AL MNO4K (O2) CLORO RESIDUAL AL HACER SIEMBRA (Cl2) LMPIDO <0,1 U.N.F. <1 MG/l NO SE APRECIA NINGN OLOR ANMALO NO SE APRECIA NINGN SABOR ANMALO 8,00 169 MICRO 8 CM-1 117,7 MG/l 0,0 MG/l 53,6 MG/l 69,0 MG/l 6,9 14,6 MG/l 0,5 MG/l MG/l <0,02

TABLA I COMPOSICIN QUMICA CUANTITATIVA

ANIONES BICARBONATOS (CO3 H) BICARBONATOS (CO3) SULFATOS (SO4) CLORUROS (Cl) NITRATOS (NO3) FLUORUROS (F) NITRITOS (NO2) CATIONES CALCIO (CA) MAGNESIO (MG) SODIO (NA) POTASIO (K) HIERRO (FE) MANGANESO (MN) AMONACO (NH4)
MG/l 65,3 MEQ/l

1,07 0,00

0,0

14,4 0,30 4,6 0,13 17,0 0,27 <0,4 0,00 NEG <0,02 0,00 SUMA 1,78 MG/l MEQ/l 23,6 1,18 2,4 0,20 6,3 0,27 1,5 0,04 NEG <0,3 0,00 NEG <0,02 0,00 NEG <0,02 0,00 SUMA 1,69

TABLA II

2.1.- THE IMPORTANCE OF CALCIUM AND MAGNESIUM AND THE CALCIUM-MAGNESIUM RELATIONSHIP IN DRINKING WATERS
Analysis of Fontdor natural mineral water
By Dr. Josefina San Martn Bacaicoa. PROFESSOR OF MEDICAL HYDROLOGY SCHOOL OF MEDICINE COMPLUTENSE UNIVERSITY OF MADRID

The human body requires mineral salts in order to function, which are also indispensable for proper ionic or hydroelectrolyte balance in order for bodily phenomena to take place normally. This balance is only possible if there is an exact compensation between the intake and output of the different ions; if the contributions through the digestive tract vary normally, the renal control of output is so perfect that some have come to consider the kidney the bodys electrolyte brain (ORTIZ Y MENDEZ, 11). Among the bodys principal ionic components are cations - sodium, potassium, calcium and magnesium - as well as anions - chloride, sulphate and bicarbonate. They must all be kept balanced to reach neutrality, which is only achieved when the respective quantities of anions and cations, expressed in equivalent weights, are equal (MAXWELL AND KLEEMAN, 10). Organic normality requires not only mineral factors, but an adequate balance between them. Thus, with relation to magnesium, the direct actions are of great interest, although those interrelated with other ions, in particular calcium, sodium and potassium, are just as interesting. Indeed, magnesium plays an important role in the formation and function of multiple enzymes, attaching strongly onto the enzyme molecule to form real metalloproteins (VALLE, 16) or integrating into the metal-enzyme or metal-substrate complex. Particularly noteworthy is magnesiums activating action on the ATPase of the cellular membrane and on the enzymes which intervene in the oxidative phosphorilation which is so important at the cellular level. Along with calcium it conditions the digestive enzymatic processes (VAN GEERTRUYDEN, 17), although this does not mean that both ions are exchangeable. Magnesium is actively involved in protein synthesis and in that of nucleic acids, fats, etc. as well as in transmission of nervous impulses, cholinergic activity in the central nervous system, neuromuscular excitability, cardiac dynamics, etc. although such effects are largely conditioned by interactions with other ions. Thus, for neuromuscular excitability sodium and potassium are agonists and calcium and magnesium antagonists, while for cardiac activity sodium and calcium are agonists and potassium and magnesium antagonists (PEACH, 13; SERRANO, 14; ELKINTON, 7; DALLEMAGNE, 3 etc.).

In a normal adult, magnesium content is approximately 2,000 mEq (24 g.), 50% of which is found in the mineral portion of the bones, 45% in the intracellular medium and the rest in extracellular fluids. The bodys magnesium comes from food, where obtaining the required daily minimum is facilitated by the ample distribution of magnesium in the earths cortex, in which it is the seventh most common element, being the fourth on the planet and the fifth in the Universe (DICKERSON, 6; WACKERY AND PARISI, 18). Due to their chlorophyll content, plants are frequently considered the main source of dietary magnesium, but the richest foods in magnesium are nuts such as almonds, walnuts, peanuts, hazelnuts, cacao, whole cereals, etc. Among the food items of an animal origin richest in magnesium are cheese, molluscs, crustaceans, fatty fish, etc., with relatively low contents found in meat, white fish, milk and eggs (LAJUSTICIA, 9; PAUL AND SOUTHGATE, 12, etc.). As far as water is concerned, the magnesium content depends on the mineralization of the land where it flows or settles and thus in sedimentary rock the main source is dolomite; in igneous rock, olivine, biotite, augite, etc.; in metamorphic rock, diopside, serpentine, etc. In all cases the quantity of magnesium in the water depends on the solubility of the respective salts and, thus, that of magnesium carbonate depends, at least in part, on the free carbonic it contains and can reach up to 190 ppm of magnesium ion in equilibrium with carbonates; magnesium sulphates and chlorides are very soluble and may contribute up to several thousand parts per million in equilibrium with the chloride and sulphate ions; in the case of silicates the attack of natural agents gradually disintegrates them, facilitating the release of their soluble contents into the water. In general, the magnesium content of surface water varies between 1 an 40 ppm and may exceed 100 ppm in waters which flow through soil rich in magnesium salts (DAVIS AND DE WIEST, 4). Marine waters contain high quantities of magnesium, approximately 4% of total mineralization, placing them in third place quantitatively as far as mineralizing factors. According to JORDAN (8), when the saline content of marine waters is 35 per cubic decimetre, the magnesium concentration exceeds 1.200 ppm. For drinking water, the R.D. 1138/1990 of 14th September, adapted to agree with Community Directive 80/778/EEC, establishes a level of 30 mg/l. as a guideline. As regards bottled waters, regulated by R.D. 1164/1991 of 22nd July, adapted to Community Directive 80/777/1991 of 15th July 1980, referring to the technical health regulations for the preparation, circulation and trading of bottled drinking water, mention may be made of magnesium for natural mineral waters if the magnesium content is greater than 50 mg/l, and of calcium if it contains more than 150 mg/l of calcium. No minimum or maximum values of magnesium or calcium content are established for mineral-medicinal water, although waters in which the contents of these two components exceed 20% of the cationic total expressed in millivales are considered magnesic or calcic waters.

In a study we conducted several years ago on the magnesium and calcium contents and the calcium/magnesium ratio in twenty-five bottled mineral waters, the values found were below the guideline levels established by current law for drinking water for public consumption and below the recommended limits for this type of water. Only one water exceeded these values. According to the tests performed at Laboratorio Dr. Oliver-Rods (Tables I and II) on Fontdor natural mineral water, the values found for magnesium (2.4 mg/l) and calcium (23.4 mg/l) are within the guideline levels established for drinking water for public consumption. Physical-chemical analysis

General characteristics Clear <0,1 U.N.F. <1 MG/L No abnormal odour is detected. Taste No abnormal taste is detected. pH 8,00 Conductivity at 20C 169 MICRO 8 CM-1 Dry residue 117,7 MG/L Alkalinity (T.A.)(CO3CA) 0,0 MG/L Alkalinity (T.A.C.) (CO3CA) 53,6 MG/L Total hardness (CO3CA) 69,0 MG/L Total hardness (F) 6,9 Silica (SiO2) 14,6 MG/L Oxidizability to MnO4K (02) 0,5 MG/L Residual chlorine on seeding <0,02 MG/L (Cl2) Appearance Turbidity Colour (PT) Odour Table I Quantitative chemical composition Anions MG/l MEQ/l Bicarbonates (CO3H) 65,3 1,07 Bicarbonates (CO3) 0,0 0,00 Sulphates (SO4) 14,4 0,30 Chlorides (Cl) 4,6 0,13 Nitrates (NO3) 17,0 0,27 Fluorides (F) <0,4 0,00 Nitrites (NO2) Neg o <0,02 0,00 Total 1,78 Cations MG/l MEQ/l Calcium (Ca) 23,6 1,18 Magnesium (Mg) 2,4 0,20 Sodium (Na) 6,3 0,27 Potassium (K) 1,5 0,04 Iron (Fe) Neg o <0,3 0,00 Manganese (Mn) Neg o <0,02 0,00 Ammonia (NH4) Neg o <0,02 0,00 Total 1,69

Table II