Quimica 2

QUMICA
Crditos

El contenido de esta gua se basa en el texto de:
J.I. del Barrio y C. Montejo
Qumica 2 de Bachillerato, Ediciones S.M., Madrid

La gua para su adaptacin a la Educacin a Distancia ha sido elaborada por:
M Luisa Medina Lloret

NDICE DE CONTENIDOS

1. La materia .................................................................................................................
1.1 Introduccin .......................................................................................................
1.2 Tcnicas de trabajo especficas .........................................................................
2. El libro de texto ........................................................................................................
2.1 Distribucin trimestral de los contenidos ........................................................
2.2 Estructura y manejo del libro ..........................................................................

Unidad 1. La qumica como ciencia ..............................................................................
Unidad 2. Los clculos en qumica ................................................................................
Unidad 3. Estructura de la materia (I) (preguntas de la 1 a la 5) ..............................
Unidad 3. Estructura de la materia (II) (preguntas de la 6 a la 9) .............................
Unidad 4. Ordenacin peridica de los elementos .......................................................
Unidad 5. Uniones entre tomos (I) ..............................................................................
Unidad 6. Uniones entre tomos (II) .............................................................................
Unidad 7. Termodinmica .............................................................................................
Unidad 8. Cintica qumica ............................................................................................
Unidad 9. Equilibrio qumico ........................................................................................
Unidad 10. Reacciones de transferencia de protones ..................................................
Unidad 11. Aspectos adicionales de los equilibrios acuosos .......................................
Unidad 12. Reacciones de xido-reduccin ..................................................................
Unidad 13. Electroqumica ............................................................................................
Unidad 14. Qumica descriptiva de los elementos del sistema peridico ..................
Unidad 15. Principales compuestos de hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y azufre .......
Unidad 16. Qumica del medio ambiente .....................................................................
Unidad 17. Qumica del carbono ...................................................................................
Unidad 18. Polmeros y macromolculas .....................................................................

Pg. 1
Pg. 1
Pg. 1
Pg. 2
Pg. 2
Pg. 2

Pg. 4
Pg. 6
Pg. 9
Pg. 12
Pg. 15
Pg. 18
Pg. 21
Pg. 25
Pg. 29
Pg. 33
Pg. 38
Pg. 42
Pg. 46
Pg. 50
Pg. 54
Pg. 57
Pg. 61
Pg. 63
Pg. 67

1
QUMICA

1. LA MATERIA

1.1. Introduccin

La Qumica de 2 curso de Bachillerato se presenta como asignatura propia de la
modalidad de Ciencias de la Naturaleza y de la Salud y, tambin, como asignatura optativa
para cualquiera de las otras modalidades de Bachillerato, especialmente para la modalidad
de Tecnologa.

Esta materia contribuye a adquirir los conocimientos, hbitos y destrezas suficientes
que te permitirn, tanto seguir estudios de nivel superior, universitarios o de formacin
profesional, como entrar en el mundo laboral con la suficiente madurez intelectual para
poder establecer conexiones entre estas enseanzas cientficas y las situaciones que
surgen en la vida cotidiana, facilitndote as una capacidad crtica y de toma de decisiones
ante diversos problemas de la sociedad actual.

La Qumica est presente en los espectaculares avances cientficos y tecnolgicos
actuales: investigaciones biomdicas, nuevos frmacos, astronoma, arqueologa, nuevos
materiales... Tambin nos ayuda en situaciones ms cotidianas, aunque no por ello menos
importantes, como la potabilizacin de aguas, el anlisis de alimentos o la combustin del
gas en nuestras cocinas. Todo ello hace de la Qumica una Ciencia necesaria e
imprescindible pues influye de manera determinante en la vida humana y en el medio
ambiente que nos rodea.

1.2. Tcnicas de trabajo especficas

El estudio de la Qumica, como el de las dems materias, exige, en primer lugar, una
buena motivacin por parte del estudiante. Creemos que en este nivel, la motivacin ya
existe pues has elegido libremente esta asignatura conociendo de antemano sus
caractersticas y contenidos. Efectivamente, en este curso hay pocos temas completamente
nuevos y la mayor parte del texto se dedica a profundizar y ampliar lo estudiado en la
Qumica de los cursos anteriores.
En segundo lugar, es necesario que hagas un estudio asiduo y metdico; programa
cada trimestre; distribuye los temas por semanas y deja unos das al final para poder
repasar la materia antes de la prueba trimestral.
Adems es necesario que:
Razones los contenidos en profundidad y no leas superficialmente. Sera muy
conveniente consultar otros libros de texto para ayudarte a comprender los principios
tericos.
2
Si dispones de conexin a Internet te recomiendo que amples tus conocimientos
utilizando este medio que te puede proporcionar mucha informacin, distintos
enfoques de la materia, etc., encontrars direcciones de Internet interesantes en la
penltima pgina de cada tema del libro recomendado.
Realiza esquemas que reflejen la esencia de los contenidos y repsalos con
frecuencia. Anota los conceptos nuevos y trata de expresarlos de la forma que mejor
entiendas.
Vuelve a resolver los problemas ya resueltos en el libro y realiza todos los problemas
de autoevaluacin, tanto los del libro como los propuestos en esta gua. Es
importante no seguir adelante mientras los ejercicios de autoevaluacin no permitan
ofrecerte la garanta de que has incorporado a la mente, con claridad, todo lo
estudiado.
Cuando obtengas el resultado de un problema, analzalo siempre. Tiene el resultado
sentido? Es razonable? Esto te puede ayudar a saber si has cometido algn error,
tanto de concepto como en las operaciones.
Utiliza un cuaderno de hojas cambiables para recoger en l todo lo referente a esta
asignatura: resmenes, cuestiones, problemas resueltos, grficos, actividades
corregidas, etc.

2. EL LIBRO DE TEXTO

Qumica 2 de Bachillerato
Autores: J.I. del Barrio - C. Montejo. Ediciones S.M. ISBN: 84-348-9333-9

2.1. Distribucin trimestral de los contenidos

El libro tiene 18 unidades didcticas que repartimos, por trimestres, del siguiente
modo:
Primer trimestre: Unidades 1, 2, 3, 4, 5, 6 y 7
Segundo trimestre: Unidades 8, 9, 10, 11, 12, 13 y 14
Tercer trimestre: Unidades 15, 16, 17 y 18

2.2. Estructura y manejo del libro

Cada unidad didctica del libro contiene una primera pgina con una fotografa y un
breve texto de presentacin e introduccin al tema. Conviene que comiences el estudio con
la lectura de esta pgina y la de las orientaciones de cada unidad que te damos en la
presente gua. As conseguirs centrarte en el tema y conocer los principales objetivos que
debes alcanzar una vez finalizado su estudio.

3
En las pginas siguientes de cada tema, se van desarrollando los contenidos
divididos en apartados o preguntas. Normalmente las principales conclusiones o resmenes
del texto aparecen recuadrados. Lelo todo, subraya las ideas principales y despus realiza
resmenes y cuadros de lo estudiado.

En algunos apartados encontrars ejercicios resueltos. Estdialos, reflexiona sobre
ellos y trata de realizarlos de nuevo sin ayuda del libro. Son importantsimos para orientarte
en el mtodo de resolucin de problemas.

Tras los contenidos encontramos EJERCICIOS Y PROBLEMAS, problemas de
recopilacin de cada uno de los contenidos estudiados y detrs un apartado muy
interesante, Hacia la universidad, con ejercicios de pruebas reales de acceso a la
universidad.. Intenta realizar la mayor parte de ellos, una vez concluido el estudio de la
unidad. De estos problemas, hay una seleccin en las orientaciones de esta Gua
(Actividades de Autoevaluacin). Puedes consultar su resolucin en el solucionario que
viene al final de ella.

En las orientaciones de cada tema se te indicar las actividades para enviar al tutor
peridicamente.

En la penltima pgina de cada tema encontrars una experiencia que puedes leer y
realizar si dispones de los materiales necesarios y lo ms importante, un apartado
Informacin en la red donde te sugieren pginas de Internet donde podrs buscar ms
informacin sobre los temas tratados, no dejes de visitarlas si dispones de conexin a la red.

La ltima pgina de cada unidad incluye uno o dos artculos dentro del epgrafe:
ciencia, tecnologa y sociedad. Es importante que los leas, relacionan lo estudiado con
temas de actualidad y de aplicacin a la sociedad.

4
TEMA 1: LA QUMICA COMO CIENCIA

Orientaciones
Conocer los pasos del mtodo cientfico te ayudar a comprender la evolucin
histrica de la Qumica y el interesante trabajo de los cientficos y de los investigadores.

No trates de memorizar las reglas que se exponen en la unidad, para determinar las
cifras significativas, es mucho mejor que las fijes haciendo todas las Actividades.

Criterios de evaluacin
Al finalizar el estudio de la Unidad debers ser capaz de :
Valorar el trabajo cientfico.
Distinguir entre precisin y exactitud.
Saber determinar las cifras significativas de una medida.
Valorar la aportacin de los cientficos a la qumica y a la ciencia actual.

Actividades de autoevaluacin
1. Razona si son verdaderos o falsos los enunciados siguientes:
a) Una hiptesis es un enunciado conciso que resume los resultados de una gran
variedad de experimentos.
b) Las teoras cientficas no correctas han sido y son muy negativas para el avance de
la ciencia.
c) Las teoras cientficas deben explicar los resultados de lo experimentado y adems
deben posibilitar el predecir lo que suceder en otras situaciones.
d) Las teoras cientficas normalmente se expresan como relaciones matemticas
sencillas.
e) Por fin, las teoras cientficas actuales, podemos decir que son las definitivas porque
se han podido comprobar con las tecnologas ms avanzadas.
2. Redondear cada una de las medidas siguientes a tres cifras significativas:
a) 87,073 m; b) 0,01552 m; c) 9009 m; d) 629,55 m
3. Realiza las operaciones siguientes y da la respuesta con el nmero correcto de cifras
significativas:
a) 9,44 m - 2,111 m; b) 7,55 m 0,34 m; c) 2,4526 m / 8,4 m
4. La medida ms precisa del nmero de Avogadro es 6,02310
23
. Con cuntas cifras
significativas se conoce este nmero?
5. A 25C, un gas llena un recipiente cuyo volumen, previamente medido, result ser
1,0510
3
cm
3
. Se pes el recipiente ms el gas, obtenindose una masa de 837,6 g.
Cuando se le hizo vaco al recipiente, su masa result ser 836,2 g. Cul es la densidad
de ese gas a la t = 25C?

5

Actividades para enviar al tutor
1. Hay alguna diferencia entre las medidas 15 m y 15,0 m? En caso afirmativo, cul?
2. La densidad del aire a la presin atmosfrica ordinaria y 25C es 1,19 g/l. Cul es la
masa en kilogramos del aire de una habitacin que mide 8,2 x 13,5 x 2,75 m? Dar la
respuesta con el nmero correcto de cifras significativas.

Soluciones al tema 1

1.
a) Falso. Los enunciados concisos que resumen los resultados de una gran cantidad de
experimentos son las leyes.
b) Falso. Todas las teoras han aportado cosas vlidas, positivas y complementarias al avance
de la Ciencia.
c) Verdadero
d) Falso. No es normal, esto se cumple ms en las leyes cientficas.
e) Falso. Toda teora cientfica est sujeta a revisin constante.

2. a) 87,1 m.; b) 0,0155 m.; c) 9.010 m.; d) 630 m.

3. Empezamos efectuando las operaciones dadas: a) 9,44 m. - 2,111 m. = 7,329 m.; b) 7,55 m.
0,34 m. = 2,567 m
2
; c) 2,4526 m. / 8,4 = 0,2919761 m. Ahora hay que tener en cuenta que la
respuesta de las operaciones, no pueden tener ms dgitos a la derecha de la coma decimal que
los que tenga la medida con el menor nmero de decimales. Por lo tanto redondeando los
resultados sern:
a) 7,33 m., ya que el primer sumando slo tiene 2 dgitos detrs de la coma.
b) 2,6 m
2
(2 Cifras Significativas (C.S.) ya que el segundo factor slo tiene 2 C.S.)
c) 0,29 m. (2 C.S. ya que el denominador slo tiene 2 C.S.).

4. 4 cifras significativas (el trmino exponencial no se aade al nmero de cifras significativas).

5. La masa del gas es: m = 837,6 g. - 836,2 g. = 1,4 g. Obsrvese que la masa del gas se conoce
con 2 C.S. solamente, aunque las masas del recipiente lleno y vaco se han medido con 4 C.S. d =
masa/volumen = 1,4 (g) / 1,0510
3
(cm
3
)= 1,310
-3
(cm
3
) = 1,310
-3
g/cm
3
= 0,00013 gcm
-3
. Se
redondea el cociente a 2 C.S. ya que el numerador slo tiene 2 cifras significativas.

6
TEMA 2. LOS CLCULOS EN QUMICA

Orientaciones
Lavoisier, en el siglo XVIII, sent las bases cientficas de la qumica moderna mediante la
experimentacin y el clculo y desechando la magia y la brujera que hasta ese instante rodeaban a
las reacciones qumicas.
El saber interpretar una ecuacin qumica y realizar los clculos estequiomtricos
correspondientes, es fundamental para resolver la mayora de los problemas en Qumica.
Para ello debes recordar algunos conceptos importantes de 1 de Bachillerato: a) la unidad
de cantidad de sustancia en S.I. es el mol; b) realizar cambios de unidades partiendo de
moles a gramos o volumen que ocupan o n de partculas...; c) la formulacin, tanto de
qumica inorgnica como de orgnica; d) escribir correctamente las ecuaciones qumicas,
ajustarlas e interpretar la informacin que nos proporciona; e) aplicar las ecuaciones de los
gases ideales teniendo en cuenta el sistema de unidades en el que trabajes, recuerda que la
constante de los gases ideales tiene valores diferentes dependiendo de sus unidades.
Como advertimos, en las tcnicas de trabajo especficas de esta asignatura, debes
estudiar los temas resolviendo todos los ejercicios resueltos que te proponen en el libro de
texto.

Al finalizar el estudio de la Unidad debers ser capaz de:
Interpretar y describir exhaustivamente los cambios que suceden en una reaccin
qumica a la vista de su ecuacin qumica.
Averiguar las diferentes magnitudes (masas, moles, volmenes...) que intervienen en
las reacciones qumicas mediante clculos estequiomtricos.
Expresar las concentraciones de soluto en una disolucin en: porcentaje en masa,
molaridad, molalidad y fraccin molar.
Aplicar las leyes que rigen el comportamiento de los gases a problemas de
reacciones qumicas entre estos.
Interpretar correctamente los conceptos de riqueza de una sustancia y rendimiento de
una reaccin qumica.
Identificar en una reaccin qumica cul es el reactivo limitante y utilizar esta
informacin correctamente en la realizacin de problemas.

7
(Nota: consigue las masas atmicas que necesites del Sistema Peridico)
1. El volumen de productos de la reaccin que se obtendra al quemar 20 l. de metano es
de: a) 10 l.; b) 20 l.; c) 40 l.; d) 60 l.; e) 80 l.
2. La glucosa de la uva produce, por fermentacin, alcohol etlico segn la reaccin:
C
6
H
12
O
6
2C
2
H
5
OH + 2CO
2

El alcohol mezclado con el resto del mosto constituye el vino. Cunto alcohol se
obtendr a partir de 5 Kg. de glucosa? Cuntos l. de CO
2
se desprendern a 25 C y 1
atm.? (R = 0,082 atm.lmol
-1
K
-1
).
3. Un cido clorhdrico concentrado de densidad 1,17 g/cm
3
, contiene 35% en peso de
clorhdrico. Calcular el volumen de este cido que se necesita para preparar dos litros
de cido 1,5 M.
4. El cloro se puede obtener segn la reaccin: MnO
2
+ 4HCl MnCl
2
+ 2H
2
O + Cl
2

Qu volumen de HCl 0,5 M es necesario para obtener 50 l. de Cl
2
a 20 C y 1,2 atm.?
5. El alcohol amlico se quema segn la reaccin: 2C
5
H
11
OH + 15O
2
10CO
2
+ 12H
2
O
a) Cuntos gramos de CO
2
se obtendrn por gramo de alcohol quemado?
b) Cuntos moles de O
2
reaccionan con un mol de alcohol?
c) Cuntos litros de CO
2
se obtendrn a 1 atm. de presin y 20 C de temperatura a
partir de un mol de alcohol si el rendimiento es del 95%?
6. a) Indicar qu cantidad de Mg(NO
3
)
2
debe disolverse para obtener 3l. de disolucin 0,2M
b) Si tenemos una disolucin de 20 g. de etanol en 250 ml. Cul es su molaridad?

1. Un trozo de 100 g. de una muestra que contiene cinc, reacciona exactamente con 150
cm
3
de un cido clorhdrico de densidad 1,19 g/cm
3
y que contiene 37,23 % en peso de
HCl. Cul es el porcentaje de cinc en la muestra?
2. Indicar qu cantidades de los compuestos siguientes deben disolverse para obtener tres
litros de disolucin 0,2M.
a) Mg(NO
3
)
2
b) KOH c) NaClO
4

3. A partir del sulfuro de calcio se obtiene sulfuro de hidrgeno segn la ecuacin:
CaS + H
2
O + CO
2
H
2
S + CaCO
3

El sulfuro de hidrgeno obtenido se oxida para obtener azufre:
2H
2
S + O
2
2H
2
O + 2S
a) Qu cantidad de azufre puede obtenerse a partir de 500 Kg. de una muestra que
contiene 80 % de CaS?
b) Cunto aire es necesario utilizar para oxidar el sulfuro de hidrgeno procedente de
la primera reaccin? (Aire: 21% de O
2
).

8

1. CH
4
+ 2O
2
CO
2
+ 2H
2
O
Como los reactivos y productos son gases, los coeficientes nos indican la relacin entre
volmenes. Segn la reaccin ajustada, por cada litro de CH
4
se obtiene 1 litro de CO
2
y 2 litros de
H
2
O. [1 (l. CH
4
) / 3 (l. de productos)] = [20 (l. CH
4
) / x (l. de productos)] x = 60 l.

2. Segn la ecuacin ajustada, por cada mol de C
6
H
12
O
6
se obtienen 2 moles de C
2
H
5
OH. Masa
molecular C
6
H
12
O
6
= 180 u. Masa molecular C
2
H
5
OH = 46 u.
180 g. C
6
H
12
O
6
------------ 2 46 g. C
2
H
5
OH l
510
3
g. C
6
H
12
O
6
------------ x l x = (510
3
246) / 180 = 2,5610
3
g C
2
H
5
OH
Por cada mol de C
6
H
12
O
6
(180 g.), se obtienen 2 moles de CO
2
.
180 g. C
6
H
12
O
6
------------ 2 moles CO
2
l
510
3
g. C
6
H
12
O
6
------------ x l x = 2510
3
/ 180 = 55,56 moles CO
2
.
El volumen de los 55,56 moles de CO
2
obtenidos, medidos a 25 C y a 1 atm. es:
pV = nRT V = (nRT) / p
V = [55,56 moles 0,082 (atmlmol
-1
K
-1
) (273 + 25) (K)] / 1 atm = 1.357,56 l. de CO
2
.

3. Masa molecular HCl = 36,5 u. Calculamos el nmero de gramos de HCl necesarios para preparar
2 litros de disolucin 1,5 M.
1,5 (mol/l) 2 (l) 36,5 (g/mol) = 109,5 g. de HCl.
Como tenamos una disolucin que contena 35 % en peso de HCl:
35 g. HCl puro -------------- 100 g. disolucin l
109,5 g. HCl puro ---------- x g. disolucin l x = 312,9 g. disolucin.
Esta cantidad expresada en dm
3
sera:
d = M / V V = M / d = (312,9 g. disol.) / (1,17 g/cm
3
) = 267,4 cm
3
.

4. Calculamos primero el nmero de moles que corresponden a esos 50 litros.
pV = nRT n = pV / RT = (1,2 atm. 60 l.) / (0,082 atm.l.mol
-1
K
-1
293 K) = 3 moles.
Segn la ecuacin ajustada, para obtener 1 mol de Cl
2
se necesitan 4 moles de HCl:
1 mol Cl
2
------------ 4 moles HCl l
3 moles Cl
2
--------- x moles HCl i x = 12 moles HCl.
El volumen de disolucin 0,5 M necesario para tener 12 moles es:
0,5 moles de HCl ------------- 1 l. de disolucin l
12 moles de HCl -------------- y l. de disolucin l y = 24 l.

5. Masas moleculares: C
5
H
11
OH = 88 u; CO
2
= 44 u.
a) Con 2 moles de C
5
H
11
OH se obtienen 10 moles de CO
2
:
288 g. C
5
H
11
OH -------------- 1044 g. CO
2
l
1 g. C
5
H
11
OH --------------- x l x = (11044) / (288) = 2,5 g. de CO
2
.

b) Para quemar 2 moles de alcohol necesitamos 15 moles de O
2
, por lo tanto para cada mol de
alcohol necesitaremos 7,5 moles de O
2
.

c) Con 1 mol de alcohol se obtendran 5 moles de CO
2
, segn la ecuacin y con un rendimiento
del 100%. Como el rendimiento es del 95%: (5 95) / 100 = 4,75 moles de CO
2
.
pV = nRT V = (4,75 0,082 293) / 1 = 114,12 l.

6. a) Para obtener 3 l. de disolucin 0,2 M, el nmero de moles ser:
n moles = 0,2 (mol/l) 3 l. = 6 moles.
Masa molecular de Mg(NO
3
)
2
=148 u.
0,6 moles 148 g. = 88,8 g.

b) Masa molecular CH
3
- CH
2
OH = 46 u.
250 ml. disolucin --------------- 20 g. CH
3
-CH
2
OH l
1.000 ml. disolucin ------------- x l x = (2 1.000) / 250 = 80 g. etanol =
80/46 = 1,76 moles. Hay 1,74 moles en 1 l. luego la molaridad de la disolucin es 1,74 M.

9
TEMA 3: ESTRUCTURA DE LA MATERIA (I) (Preguntas de la 1 a la 5)

Explicaciones complementarias
Vas a comenzar el estudio de la estructura de la materia. Como sabes la materia es
discontinua y est formada por tomos.
En 1803, Dalton, con el fin de explicar las leyes experimentales establecidas hasta
ese momento, emiti su teora atmica que supuso un gran avance en el conocimiento de
la estructura de la materia. Dalton supona que el tomo era indivisible. Nuevos
experimentos llevaron a la seguridad de que el tomo a su vez estaba formado por diversas
partculas. Varios cientficos propusieron diferentes modelos atmicos. El ms aceptado fue
el emitido por N. Bohr en 1913 que elabor una autntica teora de la estructura electrnica
de los tomos consiguiendo llegar a resultados sorprendentemente concordantes con los
espectros del tomo de hidrgeno.
Pero la Teora de Bohr fallaba para otros tomos polielectrnicos y los avances
realizados en espectroscopia ponan de manifiesto que esta teora deba ser revisada.
Actualmente los modelos atmicos aceptados se enmarcan dentro de la llamada teora
mecano-cuntica.
En este tema tienes ocasin de conocer las experiencias y las teoras que poco a
poco han llevado a los cientficos a explicar la estructura de la materia.

Al finalizar el estudio de la Unidad 3 (preguntas de la 1 a la 5) debers ser capaz de:
Valorar la importancia que tuvieron tanto los experimentos de Thomson, Rutherford y
Chadwick como el estudio de los espectros atmicos en el desarrollo de los modelos
atmicos de Bohr y de la teora cuntica.
Comprender los lmites de cada uno de los modelos atmicos.
Diferenciar los espectros atmicos de emisin y los de absorcin.
Comprender los fundamentos bsicos del modelo atmico de Bohr y su aplicacin al
tomo de hidrgeno.

1. En qu medida se puede considerar an vlida la teora atmica de Rutherford? Cul
es su fallo?
2. Suponiendo que el ncleo del tomo de flor es una esfera de radio 510
-5
(1=10
-8

cm), Calcula la densidad del ncleo del tomo de flor en Kg/m
3
. (Datos: masa atmica
del F=19; n de Avogadro = 6,0210
23
).
3. La frecuencia de las diferentes series espectrales del tomo de hidrgeno vienen dadas
por la frmula:
= 3,2910
15
[(1/n
2
inf
) - (1/n
2
sup
)] seg
-1

Calcula en julios la energa de ionizacin de los tomos de H en su estado fundamental.
Datos: constante de Planck: h = 6,6310
-34
J
10
4. En cul de los siguientes aspectos son idnticos los tomos de un mismo elemento:
a) Estructura atmica
b) Nmero de electrones ms protones
c) Nmero de protones ms neutrones
d) Nmero de electrones ms neutrones
e) Masas nucleares
5. El litio, cuyo nmero atmico es Z=3, es un elemento utilizado en medicina para el
tratamiento de ciertas enfermedades mentales. El litio -7 es uno de los istopos.
Cuntos neutrones, protones y electrones tiene el ion Li
+
formado a partir de este
istopo?
6. Calcular la frecuencia y la longitud de onda de la radiacin electromagntica absorbida
cuando un electrn en un tomo realiza el salto entre los dos niveles de energa
mostrados en la figura:
-0,85 ___________________________
energa -1,51 ______________________ Datos: c=310
8
m/s
en eV. h=6,6310
-34
Js
-3,40 ______________________ 1 eV=1,610
-19
J

-13,6


1. Suponiendo que el radio de un tomo es del orden de 1 y que el de su ncleo es del
orden de 10
-12
cm., calcular qu fraccin del volumen atmico representa el volumen de
su ncleo.
2. Las longitudes de onda () asociadas a las rayas del espectro de hidrgeno satisfacen
la ecuacin:
1/ = (R
H
/hc)[(1/n
2
inf
) - (1/n
2
sup
)] siendo R
H
=2,18010
-18
; h=6,6310
-34
Js; c=310
8
m/s
a) Explica qu representan cada uno de los trminos de la ecuacin.
b) En qu unidades se mide .
c) Explica qu significan cada una de las series espectrales del espectro del tomo de
hidrgeno.
d) Razona si el nmero de series espectrales podra o no ser infinito.
3. En el estudio del tomo de hidrgeno se desea saber:
a) La energa que posee un tomo de hidrgeno, cuando est en estado normal.
b) La energa que ser necesaria para trasladar el electrn hasta la rbita n=5.
c) La frecuencia y la longitud de onda de radiacin emitida al volver el electrn a su
rbita n=1.
4. La energa necesaria para que todos los electrones de un mol de tomos de hidrgeno
se trasladen a la rbita n=5.
(Datos: R
H
= 2,18010
-18
J; h = 6,6210
-34
Js; N Avogadro = 6,0210
23
)

11
Soluciones al tema 3 (I)

1. De la teora emitida por Rutherford todava es vlida la idea de que las cargas positivas se
agrupan en una pequea regin central del tomo: el ncleo, que la mayor parte del tomo entre el
ncleo y los electrones est vaco, y que el ncleo, adems de protones, deba contener los
neutrones. Su fallo era considerar que los electrones giraban en rbitas y que todas las rbitas
eran posibles.
2. d = m/V = m / (4/3 R
3
); m = 19 / 6,02310
23
g.; R= 510
-5
= 510
-5
10
-8
cm
-1
= 510
-13
cm
d = (19 / 6,02310
23
) g. / [4/3(510
-13
cm.)
3
] = 6,0210
13
g/cm
3
= 6,0210
10
kg/m
3

3. n
inf
para el estado fundamental del hidrgeno, es decir con el electrn en el nivel ms bajo es 1.
n
sup
es ya que el electrn se lleva fuera de los lmites del tomo al ionizarse el H.
=3,2910
15
[(1/1
2
) - (1/)] = 3,2910
15
s
-1
;
E = h = 6,6310
-34
Js3,2910
15
s
-1
= 2,1810
-18
J.

4. b

5. El ion Li
+
tiene 2 electrones, 3 protones y 4 neutrones.

6. E = -1,51 eV - (-13,6 eV) = 12,09 eV. Esta es la energa que debe tener un fotn capaz de
provocar el salto entre los niveles de energa dados.
E = h = E/h = [12,09 (eV) 1,610
-19
(J/eV)] / [6,6310
-34
/Js)] = 2,9210
15
s
-1
.
= c/ = [310
8
(m/s)] / [2,9210
15
(s
-1
)] = 1,02710
-7
m.

12
TEMA 3: ESTRUCTURA DE LA MATERIA (II) (Preguntas de la 6 a la 9)

Explicaciones complementarias
Hemos visto en el tema anterior como el modelo atmico de Bohr daba explicacin a
las series espectrales que se obtenan del tomo monoelectrnico del H. Pero al querer
hacer lo mismo con los espectros de otros tomos polielectrnicos, surgan graves
dificultades, incluso para explicar el espectro del helio.
Para resolver estos problemas, los fsicos Heisemberg y Schrdinger crearon en
1925, de forma independiente, una nueva teora que fue posteriormente ampliada y
organizada por otros cientficos, la teora mecnica cuntica.
En el presente tema vas a estudiar los aspectos de la teora mecnica cuntica que
te permitirn comprender cmo se ordenan los electrones en los tomos y como
consecuencia de ello sers capaz de averiguar las estructuras electrnicas de todos los
elementos del sistema peridico y casi todas sus propiedades.

Al finalizar el estudio de la unidad 3(preguntas de la 6 a la 9) debers ser capaz de:
Comprender la diferencia entre rbita y orbital.
Calcular cuntos subniveles y orbitales hay en cada uno de los niveles de energa
propuestos en el tomo de Bohr.
Reconocer las formas de los diferentes tipos de orbitales
Explicar el significado de los cuatro nmeros cunticos
Conocer el orden en que los electrones van rellenando los orbitales para poder
averiguar la configuracin electrnica de cada uno de los elementos qumicos.
Identificar en qu orbital se encuentra situado un electrn, caracterizado por sus cuatro
nmeros cunticos.

1. Contesta razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Cuntos orbitales hay en el segundo nivel de energa principal?
b) La energa de estos subniveles, aumenta o disminuye con l?
c) En qu se parecen y en que se diferencian los orbitales p?
d) Por qu el subnivel de energa 2p puede alojar ms electrones que el subnivel 2s?
2. Determinar los valores de los nmeros cunticos del electrn situado en el orbital 4 p
z
,
con orientacin .
3. a) Escribir la configuracin electrnica de los elementos: Cloro (Z=17) y Estroncio (Z=38)
b) Identificar los elementos concretos que tienen las configuraciones electrnicas
siguientes: 1: [Ne] 3s
2
3p
3
y 2: [Kr] 4d
10
5s
2

13

4. Indicar razonadamente cul es el mximo nmero de electrones en un tomo que
puedan tener todos los siguientes conjuntos de nmeros cunticos:
a) n=3
b) n=4 y l=2
c) n=4, l=3 y m
l
=2
d) n=2, l=1, m
l
=0 y m
s
=-1/2
5. Explicar cul de las siguientes configuraciones es la ms estable
1s 2s 2p
a)
b)
c)
d)
6. El llamado principio de incertidumbre o de indeterminacin de Heisenberg se expresa
matemticamente:
xp h/2
x y p denotan la incertidumbre de la posicin y del momento lineal (cantidad de
movimiento = mv) de una partcula.
a) Un electrn se mueve con una velocidad de 3,010
6
m/s. Si la precisin de esta
medida es del 1%, cul es la mnima incertidumbre en la posicin del electrn?
(h = 6,6210
-34
Js; masa del electrn = 9,110
-31
Kg.)
b) Cul ser la mnima incertidumbre en la posicin de una bala de 12 g. que se
mueve a 200 m/s, suponiendo que la precisin de esta medida es del 1%.
c) Compara los dos resultados anteriores. Qu conclusin extraes sobre la
importancia del principio de indeterminacin de Heisenberg en el mundo
microscpico y en el macroscpico?

1. Contesta razonadamente cuntos orbitales hay en los siguientes subniveles de energa
y cuntos electrones pueden alojarse en ellos: a) 3p; b) 3d; c) 4d; d) 4p
2. Razona cules de los siguientes conjuntos de nmeros cunticos son posibles:
a) n=2, l=1, m
l
=1
b) n=1, l=0, m
l
=-1
c) n=4, l=2, m
l
=-2
d) n=3, l=3, m
l
=0
Para cada una de las combinaciones posibles, escribir la designacin habitual de los
subniveles correspondientes a los nmeros cunticos dados.
3. En principio, dado que los orbitales 3d tienen ms energa que el orbital 4s, las
configuraciones del cromo y del cobre deberan ser:
Cr: [Ar] 3d
4
4s
2
y Cu: [Ar] 3d
9
4s
2

Sin embargo se ha confirmado experimentalmente que son:
Cr: [Ar] 3d
5
4s
1
y Cu: [Ar] 3d
10
4s
1

Esto se debe a que las configuraciones con subniveles de energa llenos o semillenos
son ms estables que aquellos con subniveles parcialmente llenos. Teniendo en cuenta
esto, predice las configuraciones del: Mo (Z=42) y Ag (Z=47)

14
Soluciones al tema 3 (II)

1.
a) El nivel de energa principal segundo, n = 2, posee los subniveles: 2s para el cul n = 2 y l = 0 y
2p para el cual n = 2 y l = 1. El subnivel 2s slo posee un orbital ya que para l = 0, m slo
puede ser 0. El subnivel 2p posee 3 orbitales para n = 2 son 4 orbitales: 1s y 3p.
b) Aumenta. La energa de los subniveles 2p, correspondientes a l = 1, es mayor que la energa
del subnivel 2s (l = 0).
c) Por tener el mismo valor del nmero cuntico l, los tres orbitales 2p tienen la misma forma y la
misma energa. Puesto que slo se diferencian en el valor del nmero cuntico, los tres
orbitales se diferencian slo en su orientacin en el espacio.
d) Tiene el mismo razonamiento del subapartado a).

2. El 4 corresponde al valor de n. La letra p indica que el valor de l es 1. Para l =1 los posibles
valores de m
l
son: -1, 0, +1, para p
z
sera m
l
= +1. Por ltimo el valor de s correspondiente a la
orientacin del espn es + 1/2. Por tanto: n = 4, l = 1, m
l
= 1, m
s
= +1/2.

3. a) Cloro (Z=17) = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
; Estroncio (Z=38) = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
.
b) [Ne] 3s
2
3p
3
= Fsforo (Z=15); [Kr] 4d
10
5s
2
= Cadmio (Z=48).

4. a) Para n = 3 hay: 1 orbital 3s + 3 orbitales 3p + 5 orbitales 3d = 9 orbitales. Como cada orbital
puede tener 2 electrones, en los 9 orbitales puede haber un nmero mximo de 18 electrones.
b) Para n = 4 y l = 2 hay 5 orbitales 4d. En 5 orbitales puede haber 10 electrones.
c) Para n = 4, l = 3, m
l
=2 slo hay un orbital 4f, por lo tanto slo puede tener 2 electrones.
d) Slo hay un electrn que puede tener estos cuatro nmeros cunticos.

5. La ms estable es la b) de acuerdo con la regla de Hund.

6. a) La indeterminacin en la velocidad es: v = 3,010
6
(m/s) 0,01 = 3,010
4
ms
-1
. Por tanto
p=(mv) = mv = 9,110
-31
(Kg.)3,010
4
(m/s) = 2,7310
-26
Kg.ms
-1
.
Como: x = h / (p2) = [6,6210
-34
(Js)] / [2,7310
-26
(Kgms
-1
)23,14] = 0,38610
-8
m.
b) La indeterminacin de la velocidad es: v = 200 (m/s)0,01 = 2 ms
-1
. p = mv = 1210
-3

Kg.2(m/s) = 0,024 Kgms
-1
. x = h / (p2) = 4,3910
-33
m.
c) En el caso del electrn, la indeterminacin en la posicin es incluso mayor que el radio de los
tomos en los que se encuentran confinados los electrones atmicos. Es decir la indetermi-
nacin es grande por lo que no es posible determinar la trayectoria definida de un electrn. Por
el contrario, en el caso de la bala la indeterminacin es totalmente despreciable comparada con
su dimensin. En el mundo macroscpico se puede ignorar el principio de incertidumbre pero
no en el microscpico.

15
TEMA 4. ORDENACIN PERIDICA DE LOS ELEMENTOS

Orientaciones
La ordenacin de los elementos qumicos en la tabla peridica ha supuesto un gran
avance para la sistematizacin de la Qumica. Mirando una tabla peridica un estudiante
debe ser capaz de predecir prcticamente todas las propiedades y comportamiento de los
elementos que la integran.
En el presente tema vas a aprender las claves que te ayudarn a extraer la gran
cantidad de informacin que te proporciona una tabla peridica.
Para poder estudiar esta Unidad debes conocer previamente, sin dudas y en orden,
los elementos que componen cada grupo de la tabla peridica. Si no es as es preferible que
pierdas un tiempo en recordarlos antes de comenzar al estudio. De los elementos llamados
Lantnidos y Actnidos es suficiente con que conozcas su nombre.

Enumerar en orden los elementos que forman cada uno de los grupos de la tabla
peridica.
Situar cada grupo en la tabla peridica, segn la configuracin electrnica de su ltima
capa (capa de valencia), relacionndola con sus propiedades qumicas.
Razonar la variacin de tamao que presentan los elementos qumicos al descender
en un grupo o al avanzar por un periodo del sistema peridico.
Comprender el significado de energa de ionizacin, de afinidad electrnica y de
electronegatividad y su variacin en los elementos del Sistema Peridico.
Comprender y conocer las tendencias de la reactividad en los metales y en los no
metales.


1. Observa las siguientes configuraciones electrnicas:
A: 1s
2
2s
2
p
5

B: 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
6
d
5
4s
2

C: 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
6
d
10
4s
2
p
6

D: 1s
2

a) Seala a qu bloque del Sistema Peridico corresponden cada uno de los elementos
A, B, C y D.
b) Razona cul de ellos es ms electronegativo.
2. Un ion, X
2-
, posee la configuracin electrnica 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
6
, cul es el nmero
atmico y el smbolo de X?, a qu periodo pertenece?. Comenta cmo pueden ser el
potencial de ionizacin, la afinidad electrnica y como consecuencia la reactividad de X.

16
3. Escribe ordenados los elementos representativos que forman el 3
er
y 4 periodos. A
continuacin razona cules de las afirmaciones siguientes son vlidas:
a) El Al es un metal ms reactivo que el Na.
b) el Br es ms reactivo que el As.
c) El Ca es ms reactivo que el Mg.
4. A qu cantidad de energa se denomina afinidad electrnica del ion mononegativo X
-
?
Qu relacin existe entre la energa de ionizacin de un elemento X cualquiera, EI(X),
y la afinidad electrnica de su ion monopositivo, AE(X
+
)?
5. La energa de ionizacin del cesio es 374,5 KJ/mol:
a) Calcular la energa de ionizacin por tomo medida en electrn-voltios.
b) Cul es la frecuencia mnima de una radiacin electromagntica capaz de ionizar
los tomos de potasio en estado gaseoso? (Datos: 1eV=1,610
-19
J; h=6,6210
-34

Js).
6. La afinidad electrnica del cinc es, utilizando el convenio termodinmico, +0,9
eV/tomo.
a) La captura de un electrn por parte de un tomo de cinc, desprende o absorbe
energa?
b) Expresar la afinidad electrnica del cinc en KJ/mol. (Datos: 1eV=1,610
-19
j; N
A
=
6,0210
23
)


1. Entre los elementos del 2 periodo de la tabla:
a) Cul es el elemento de mayor densidad?
b) Cul es el que tiene mayor afinidad electrnica?
c) Cul es el que tiene mayor potencial de ionizacin?
2. Un elemento cuya configuracin electrnica es: 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
6
d
10
4s
2
p
6
5s
1

a) Es representativo, de transicin, de transicin interna o gas noble?
b) A qu periodo pertenece? A qu grupo?
c) El Na tiene un radio atmico de 0,186 nm. Cmo ser el radio del elemento
estudiado, mayor, igual o menor? Y su potencial de ionizacin (E1)?
d) Ser ms o menos reactivo que el Li?
3. La afinidad electrnica del cinc es, utilizando el convenio termodinmico, +0,9
eV/tomo.
a) La captura de un electrn por parte de un tomo de cinc, desprende o absorbe
energa?
b) Expresar la afinidad electrnica del cinc en KJ/mol. (Datos: 1eV=1,610
-19
J;
N
A
=6,0210
23
).

17

1. a) A: Bloque de los elementos representativos (no metales); B: Bloque de los metales de
transicin; C y D: Bloque de los gases nobles.
b) El ms electronegativo es el A, es el que mayor tendencia tiene a atraer hacia si electrones
porque slo le falta uno para completar su segunda capa.

2. El ion dado posee 18 electrones. Como se trata de un ion dinegativo, X
2-
, debe tener slo 16
protones en el ncleo. Por tanto, el nmero atmico de X es Z = 16, se trata del azufre, cuyo
smbolo es S. Pertenece al tercer periodo. El potencial de ionizacin del S debe ser alto pues dada
su configuracin electrnica no tiene ninguna tendencia a ceder electrones, su carga nuclear (16
protones) ejerce bastante atraccin sobre todos los electrones de la 3 capa que estn poco
apantallados por otros electrones, por eso es necesario suministrar mucha energa para quitarle
un electrn. La afinidad electrnica por tanto ser alta es decir el S tiene bastante tendencia a
captar un electrn. La reactividad del azufre dentro de los no metales es media.

3.
Grupo I II III IV V VI VII VIII
3
er
periodo
4 periodo
Na
K
Mg
Ca
Al
Ga
Si
Ge
P
As
S
Se
Cl
Br
Ar
Kr

a) Falso: la reactividad de los metales disminuye al avanzar a lo largo de un periodo.
b) Cierta: la reactividad de los no metales, como son el arsnico y el bromo aumenta al avanzar a
lo largo de un periodo.
c) Cierta: la reactividad de los metales aumenta al descender en un grupo.

4. La afinidad electrnica es la energa absorbida o desprendida cuando una especie qumica en
estado gaseoso adiciona un electrn. S
+
(g) + e
-
X (g) + AE (X
+
) (1). En el caso de los iones
positivos la captura de un electrn es siempre exotrmica es decir negativa segn el convenio
termodinmico. La energa de ionizacin de X, EI (X) sera: X(g) + EI(X) X
+
(g) + e (2) Si
comparamos las ecuaciones (1) y (2) resulta evidente que AE(X
+
) =EI(X)

5. a) [374,5 (KJ/mol)10
3
(J/KJ)] / [1,610
-19
(J/eV) 6,0210
23
(tomos/mol)] = 3,89 eVatom
-1
.
b) Cada fotn debe ionizar un tomo, por lo que debe poseer una energa mnima de 3,89 eV.
= E/h = [3,89 (eV)1,610
-19
(J/eV)] / [6,6210
-34
(Js)] = 9,410
14
s
-1
.

6. a) Zn (s) + e
-
Zn
-
(g) viene acompaado de una absorcin de energa.
b) 0,9 (eV/tomo) 1,610
-19
(J/eV) 10
-3
(KJ/J) 6,0210
23
(tomos/mol) = 86,69 Jmol
-1
.

18
TEMA 5. UNIONES ENTRE TOMOS (I)

Orientaciones
En los temas anteriores has estudiado las configuraciones electrnicas de los tomos
y su utilidad para poder predecir las principales propiedades de los elementos qumicos. En
este tema y en el Tema 7 continuaremos utilizando las configuraciones electrnicas, sobre
todo las de los electrones de la ltima capa de los elementos (capa de valencia), para poder
explicar las tendencias que tienen los tomos para unirse entre s. Comienzas el estudio del
enlace qumico.

Justificar la tendencia de los tomos a unirse entre ellos.
Explicar cmo y por qu dos tomos se unen mediante un enlace inico.
Conocer qu es la energa reticular y su relacin con la estabilidad de un compuesto
inico.
Calcular el balance energtico de los enlaces inicos mediante el Ciclo de Born-
Haber.
Razonar las propiedades que presentan los compuestos inicos.
Explicar las condiciones necesarias para que se produzca un enlace metlico y
justificar las propiedades de los slidos metlicos.

1. Deducir la electrovalencia de los elementos siguientes a partir de sus configuraciones
electrnicas. Cul sera la carga de sus iones?
a) Be; b) O; c) Cl; d) K; e) Al
2. Ordenar las sustancias siguientes en orden creciente de su temperaturas de fusin:
BeCl
2
; MgCl
2
; CaCl
2
; SrCl
2
; O
2
; Al. Explica el criterio que has aplicado.
3. Cules de las siguientes afirmaciones son ciertas?. En los enlaces inicos:
a) Las energas de ionizacin de los dos elementos son elevados.
b) A mayor energa reticular, resulta ms estable el compuesto inico.
c) Las electronegatividades de los tomos son pequeas.
d) Los cationes tienen menor volumen que los tomos de los que provienen.
e) Todos los iones tienen igual carga.
4. Disea el ciclo de Born-Haber y calcula la energa de formacin del bromuro de potasio
a partir de los siguientes datos:
S = Energa de sublimacin del potasio: 81,26 Kj/mol.
E
V
= Energa de vaporizacin del Br
2
: 30,7 Kj/mol
D = Energa de disociacin del bromo gaseoso: 193,5 Kj/mol.
EI = Energa de ionizacin del potasio: 418,4 Kj/mol
EA = Afinidad electrnica del bromo: -321,86 Kj/mol.
U = Energa reticular del bromuro de potasio: -697,05 Kj/mol.
El bromo se encuentra en la naturaleza en forma molecular en estado lquido. El potasio
es un metal slido.
19

5. Escribe la configuracin electrnica del calcio y del bromo:
a) Razona el tipo de compuesto que formarn.
b) Escribe la frmula que representa a dicho compuesto.
Describe las propiedades que deben esperarse en el compuesto formado.

1. Dadas las siguientes configuraciones electrnicas, indicar cules formarn enlace inico
y cules seran las frmulas resultantes.
a) 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
5
d) 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
6
4s
2

b) 1s
2
2s
2
p
6
e) 1s
2
2s
2
p
6
3s
1

c) 1s
2
2s
2
p
4
f) 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
6
d
10
4s
2
p
6

Calcular la electroafinidad del flor a partir de los siguientes datos: S (Rb) = 78 Kj/mol; D
(F
2
) = 160 Kj/mol; EI (Rb) = 402 Kj/mol; Q (RbF) = 552 Kj/mol; U (RbF) = 760 Kj/mol. (S =
energa de sublimacin; D = energa de disociacin; EI = energa de ionizacin; Q=
energa total desprendida; U = energa reticular).


1. La electrovalencia coincide con el n de electrones que el tomo neutro necesita ganar (-) o perder
(+) para completar su octete.

a)
b)
c)
d)
e)
Elemento

Be (Z=4)
O (Z=4)
Cl (Z=17)
K (Z=19)
Al (Z=13)
Configuracin

1s
2
2s
2

1s
2
2s
2
p
4

1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
5

1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
6
4s
1

1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
1

Electrovalencia

+2
-2
-1
+1
+3
Carga

Be
+2

O
-2

Cl
-1

K
+1

Al
+3

2. Los compuestos inicos con iones ms cargados o ms pequeos funden a temperaturas mayores
por ser mayor la fuerza de atraccin entre ellos. Las sustancias moleculares funden a
temperaturas menores y las metlicas, a temperaturas mayores. Segn esto:
O
2
<SrCl
2
<CaCl
2
<MgCl
2
<BCl
2
<Al

3. a) Falso. Es necesario que la energa de ionizacin de uno de ellos sea poco elevada y la afinidad
electrnica del otro sea alta.
b) Correcta. Si la energa reticular es alta, el compuesto formado es estable.
c) Falsa. La electronegatividad del anin es alta.
d) Cierto. Al tener menos carga negativa el ncleo atrae con ms fuerza a los electrones que
quedan.
e) Falso. Los iones pueden tener diferente carga.

4. K(s) + 1/2 Br
2
(l) ------------------------------- KBr (cristal)
l I +E
V
-Q
l l
+S l 1/2 Br
2
(g) l +U
l l1/2D l
+EI l
K (g) Br (g) --------------------------------- K
+
Br
-
(g)
20
+EA
Energa de formacin Q = S + E
V
+ 1/2 D +EI - EA - U = 81,26 + 30,7 + 1/2193,5 + 418,4 - 321,86
- 697,05 = - 391,8 KJ/mol.

5. Ca (Z=20): 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
6
4s
2
; Br (Z=35): 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
6
4s
2
3d
10
4p
5
.

a) Formarn un compuesto inico pues el calcio, segn su configuracin electrnica, tender a
formar cationes Ca
+2
y el bromo Br
-1
.

b) CaBr
2

c) Ser un slido cristalino, duro, quebradizo, de alto punto de fusin y ebullicin y soluble en
disolvente polares como el agua. Ser conductor fundido y en disolucin.

21
TEMA 6. UNIONES ENTRE TOMOS (II)

Orientaciones
En el presente tema, vamos a completar el conocimiento de la unin entre tomos
con el estudio de otro tipo de enlace qumico, el enlace covalente.

Al finalizar el estudio de la Unidad deberas ser capaz de:
Representar diferentes compuestos covalentes mediante diagramas de estructuras
de Lewis y explicar a travs de ellos la geometra de molculas sencillas.
Describir las molculas mediante la teora del enlace de valencia (EV), diferenciando
entre enlaces tipo y tipo y molculas polares y apolares.
Explicar los distintos tipos de hibridacin de orbitales atmicos, relacionndolos con
la geometra y propiedades de las molculas.
Describir las diferentes fuerzas intermoleculares relacionndolas con el estado fsico,
puntos de fusin y ebullicin de los compuestos.


1. La valencia covalente de un tomo es el nmero de enlaces covalentes que puede
formar y coincide con el nmero de electrones desapareados que tiene (o que puede
desaparear). Por qu son diferentes las valencias de los elementos F y Cl si
pertenecen al mismo grupo de elementos?
2. Representar las molculas siguientes con estructuras de Lewis: a) O
2
; b) HCl; c)
HOCl; d) NO; e) HCN.
3. Cul de estas afirmaciones no es correcta?
a) Covalencia es el nmero de electrones desapareados.
b) En el trifluoruro de boro hay un enlace dativo.
c) La molcula de cido clorhdrico presenta polaridad.
d) El H
2
es una molcula apolar.
4. Qu condiciones deben cumplirse para que dos tomos formen una molcula polar?
Cul o cules de las molculas siguientes son polares?
a) F
2
; b) O
2
; c) K; d) NaBr; e) HCl.
5. Ordena, razonadamente, de mayor a menor punto de ebullicin:
a) F
2
; b) ClF; c) BrF; d) IF.

22

6. Razona la forma geomtrica que presentan las molculas e iones siguientes:

a) BeF
2
c) BF
3
F
F Be F |
B
F F

b) PF
3
d) NH
4
+


1. Teniendo en cuenta los valores de la siguiente tabla:
Masa
molecular (u)
Temperatura de
ebullicin (C)
Energa de enlace
(Kc/mol)

N
2

CCl
4

28
154
-196
77
N-N : 225
C-Cl : 80

Cules de las siguientes afirmaciones son ciertas?
a) La temperatura de ebullicin del CCl
4
es ms alta porque la energa de enlace C-Cl
> N-N.
b) Las fuerzas de Van der Waals en las molculas de N
2
son muy dbiles.
c) Las fuerzas de Van der Waals en el CCl
4
son del tipo dipolo-dipolo y, por tanto, ms
fuertes que las que actan en el N
2
.
d) Las fuerzas de Van der Waals crecen con la masa molecular.
e) Las fuerzas intermoleculares no estn relacionadas con la energa de enlace.
2. Por qu el cloro y el hidrgeno no son solubles en agua y el cido clorhdrico s lo es?
3. Explica qu tipo de hibridacin presenta el tomo central para que las siguientes
molculas no tengan momento dipolar permanente: a) CS
2
; b) SiH
4
.

23

1. Las configuraciones electrnicas son: F = 1s
2
2s
2
p
5
; Cl = 1s
2
2s
2
p
6
3s
2
p
5

En el caso del flor slo se puede desaparear un electrn, porque en el nivel 2, que es el de
valencia, no existe subnivel d. En cambio, para el cloro, cuyo nivel de valencia es el 3, como
existen 5 subniveles d, se pueden desaparear todos los electrones del dicho nivel.

S P D Valencia

1

3

5

7

2. En las estructuras de Lewis se representan solamente los electrones de la capa de valencia de los
tomos.

3. a) Correcta. La covalencia es el nmero de enlaces covalentes que puede formar un tomo y
coincide con el nmero de electrones desapareados o que puede desaparear fcilmente,
promocionando electrones a niveles energticos prximos.
b) Incorrecta. El boro presenta una configuracin electrnica 1s
2
2s
2
p
1
con 1 electrn
desapareado. Si promociona 1 electrn desde el nivel 2s hasta el nivel 2p
y
, el tomo de boro
presenta 3 electrones desapareados y forma, con 3 tomos de flor, 3 enlaces covalentes
normales.
c) Correcta. Los tomos enlazados, H y Cl, tienen electronegatividades diferentes.
d) Correcta. Es apolar porque los dos tomos tienen la misma electronegatividad.

4. Los dos tomos deben tener diferente electronegatividad. En las molculas diatmicas, coinciden
polaridad de enlace y polaridad de la molcula = q d .La nica molcula polar entre las dadas
es la e) HCl, puesto que el enlace es covalente y que el Cl es mucho ms electronegativo que el
H. El NaBr no forma molcula por ser enlace inico.

5. IF>BrF>ClF>F
2

Este orden es debido a que cuanto mayor es la diferencia de electronegatividad entre los tomos
las molculas que forman son ms polares y mayores son las fuerzas de atraccin entre ellas
(fuerzas de Keeson).

24

6. a) Se trata de una molcula lineal. El berilio experimenta una hibridacin sp y se obtienen 2
orbitales hbridos lineales, cada uno con un electrn, que forman enlaces con los 2 tomos de
flor.

b) Se puede considerar que el tomo P experimenta una hibridacin sp
3
. Tres de los cuatro
orbitales hbridos forman enlaces con tres tomos de F y el otro contiene un par de electrones no
compartidos. La estructura es piramidal.

c) El B experimenta una hibridacin sp
2
y los tres orbitales hbridos forman tres enlaces con tres
tomos de F. La estructura es plana.

d) En el NH
4
+
, el N experimenta hibridacin sp
3
. Tres de los cuatro orbitales, con un electrn
cada uno, forman tres enlaces con tres H y el otro orbital hbrido, ocupado con dos electrones,
forma un enlace covalente coordinado o dativo con un ion H
+
.

25
TEMA 7. TERMODINMICA

Orientaciones
La tendencia general de cualquier sistema fsico es a organizarse hasta llegar a una
situacin de mnima energa. La termodinmica qumica, estudia el intercambio de energa
entre un sistema (reaccin qumica) y su entorno. Con su estudio estars en situacin de
poder predecir si una reaccin qumica es o no espontnea en unas condiciones dadas de
presin y temperatura.
Recuerda que, adems de las actividades de autoevaluacin de la presente gua,
tienes otras actividades de autoevaluacin en el libro de texto, al final de cada tema. Te
sern de gran ayuda para completar el estudio de las unidades.

Al finalizar es estudio de la Unidad debers ser capaz de:
Comprender y manejar con soltura los conceptos de: energa interna (U), entalpa
(H), entropa (S) y energa libre de Gibbs (G), para una reaccin qumica y las
relaciones entre ellas.
Distinguir entre reacciones exotrmicas y endotrmicas.
Calcular entalpas estndar para una reaccin dadas las entalpas estndar de
formacin de los productos y los reactivos.
Aplicar la ley de Hess a distintos procesos qumicos.
Discutir cundo una reaccin es espontnea o no, dependiendo de los valores de la
entalpa y de entropa.

1. Utilizando el diagrama de entalpa siguiente:

a) Calcula el calor desprendido o absorbido cuando el perxido de hidrgeno se
descompone, a presin constante en agua y oxgeno segn esta ecuacin:
H
2
O
2
(l) H
2
O (l) + 1/2 O
2
(g)
b) Calcula la variacin de la entalpa para descomponer en sus elementos 4 moles de
H
2
O.
c) Cmo es la reaccin qumica de formacin de agua a partir de sus elementos
endotrmica o exotrmica?

26

2. Predecir de forma razonada el signo de S en los siguientes procesos:
a) Congelacin del agua
b) N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
c) C (s) + H
2
O (g) CO (g) + H
2
(g)
d) Condensacin de amoniaco gaseoso.
3. Un mol de carbonilo de nquel gaseoso, Ni(CO)
4
, se descompone al calentarlo dando Ni
y CO, absorbiendo 160,7 KJ en forma de calor.
a) Escribe la ecuacin termoqumica.
b) Escribe la ecuacin termoqumica del proceso contrario. Se trata de una reaccin
endotrmica o exotrmica?
c) Calcula cuntos gramos de Ni(CO)
4
se descomponen al absorber 10,0 KJ.
4. Dada la reaccin exotrmica: C (s) + 2Cl
2
(g) CCl
4
(l). Indica razonadamente el
signo de H, S y G del proceso y discute su espontaneidad.
5. En la combustin de 0,1 g. de metanol a 298 K, a presin constante, se liberan 2,26 KJ
de energa en forma de calor. Calcula las entalpas estndar de combustin y de
formacin del metanol CH
3
OH.
(H
f
CO
2
(g)=-393,5 KJmol
-1
; H
f
H
2
O (l)=-285,8KJmol
-1
)
6. a) Calcula la variacin de entalpa estndar de la reaccin del carburo de calcio slido
con el agua para dar Ca(OH)
2
(s) y acetileno (g).
b) Calcula la energa que se desprende en forma de calor durante la combustin, a
presin constante, de 50 dm
3
de acetileno, medidos a 25 C y 1,0110
5
Pa.
Datos: Entalpas estndar de formacin: CaC
2
(s) = -62,7 KJmol
-1
; H
2
O (l) = -285,8 KJmol
-1
;
Ca(OH)
2
(s) = -76,1 KJmol
-1
; C
2
H
2
(g) = -84,6 KJmol
-1
; CO
2
(g) = -393,5 KJmol
-1
;
R = 8,31 JK
-1
mol
-1
.

1. En la combustin del diamante (C) hay una H = -94,50 Kcal. y en la combustin del
grafito (C) hay una H = -94,05 Kcal.
a) Qu diferencia existe entre el diamante y el grafito si los dos son C?
b) Calcula la variacin de H en el proceso de fabricacin del diamante a partir del
grafito. Es endotrmico o exotrmico?
c) Discute la espontaneidad del proceso.
2. A partir de los datos siguientes calcula el calor de formacin del pentacloruro de fsforo
lquido:
P
4
(s) + 6 Cl
2
(g) 4PCl
3
(l) H = -304,0 Kcal.
PCl
3
(l) + Cl
2
(g) PCl
5
H = -32,8 Kcal.

27

1. a) Tenemos las ecuaciones siguientes:
(1) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l) + 1/2 O
2
(g) H
1
= -286KJ
(2) H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O
2
(l) H
2
= -188KJ
(3) H
2
O
2
(l) H
2
O(l) + 1/2 O
2
(g) ) H
3
= ?
Aplicando la ley de Hess se puede relacionar la ecuacin (3) con la (1) y la (2) segn la expresin:
(3) = (1) (2)
Luego: H
3
= - 286 (-188) = -98 KJ (reaccin exotrmica).

b) La ecuacin de descomposicin sera: 4H
2
O + 2O
2
4H
2
+ 4O
2
. La variacin de entalpa:
H
total
= 4 H (de un mol). Como, segn el diagrama del H = +286KJ
H
total
= 4 (+286) = 1544KJ

c) La variacin de entalpa para la formacin de agua a partir de sus elementos es igual a 286 KJ
por lo tanto es exotrmica, desprende calor.

2. S = S
productos
S
reactivos

a. Negativo. Una substancia slida est ms ordenada que en forma lquida y por tanto S
productos

es menor que S
reactivos
.
b. Negativo. Ha disminuido el nmero de moles gaseosos, es decir, el sistema se ha ordenado,
luego la S ha disminuido.
c. Positivo. Ha aumentado el nmero de moles gaseosos.
d. Negativo. El amoniaco al condensarse se lica y se ordena ms.

3. a) Ni(CO)
4
(g) Ni (s) + 4CO(g) H = 160,7 KJ

b) Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO)
4
H = -160,7KJ (exotrmica)

c) Masa molecular Ni(CO)
4
= 170,7u.
Si con 160,7KJ se descomponen 170,7g l
10,0 KJ -------------------------- x g l x = 10,62 g Ni(CO)
4

4. Como es exotrmica H < 0. Como hay disminucin del nmero de moles gaseosos, la entropa
de los productos es menor que la de los reactivos S < 0.
Como T > 0 tenemos que T S < 0 y por tanto G = H - T S = (-) - (-) = - lHl + lTSl. Es decir
el signo de G y por tanto la espontaneidad depender de cul de los dos trminos sea mayor.
- a T bajas lTSl < lHl G < 0 Reacc. espontnea.
- a T altas lTSl < lHl G > 0 Reacc. no espontnea.

5. Masa molecular de metanol CH
3
OH = 32 u.
Si en la combustin de 0,1 g. se liberan 2,26 KJ l
32 g. -------------- x l x = 723,2 KJ mol
-1
.
El calor de una reaccin a presin constante es igual a H como en este caso el calor se libera;
H = -723,2 KJ.
(1) CH
3
OH (l) + 3/2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O (l) H
1
= -723,2 KJ.

H
1
= H
f
CO
2
(g) + 2 H
f
H
2
O (l) - [H
f
CH
3
OH (l) + 3/2 H
f
O
2
(g)] = -723,2 kJ. Despejando y
teniendo en cuenta que H
f
O
2
= 0 H
f
CH
3
OH (l) = -241,9 KJmol
-1
.

28

6. a) CaC2 (s) + 2H2O (l) Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g)
H = [H
f
Ca(OH)
2
(s) + H
f
C
2
H
2
(g)] - [H
f
CaC
2
(s) + 2H
f
H
2
O (l)] = [(-76,1) + (-84,6)] - [(-
62,7) + 2 (-285,8)] = 473,61 KJ.

b) Los moles de acetileno son:

n=pV / RT = [1,0110
5
N/m
3
50 10
-3
m
3
] / [8,31 JK
-1
mol
-1
298K] = 2,04 moles.
La combustin del acetileno es: C
2
H
2
(g) + 5/2 O
2
(g) 2CO
2
(g) + H
2
O (l).
La H de esta reaccin es: H = [2H
f
CO
2
(g) + H
f
H
2
O (l)] - [H
f
C
2
H
2
(g) + 5/2H
f
O
2
(g)] =
[2(-393,7) + (-285,8)] - [(-84,6) + 0] = -988,6 KJ.
En la combustin de 1 mol de C
2
H
2
se desprenden 988,6 KJ. Por tanto en los 2,04 moles se
desprendern: 988,6 KJ/mol 2,04 moles = 2.016, 74 KJ.

29
TEMA 8. CINTICA QUMICA

Orientaciones
La cintica qumica estudia la rapidez con que una reaccin qumica transcurre y los
factores que influyen en ella para retardarla o acelerarla.

Explicar qu se entiende por velocidad de una reaccin qumica y cmo se mide.
Calcular la velocidad de una reaccin en funcin de la concentracin de los reactivos o
de los productos.
Relacionar razonadamente la velocidad de reaccin con los factores que influyen en
ella: concentracin, temperatura...
Aplicar la teora de colisiones para explicar cmo se producen choques eficaces
entre las molculas de los reactivos.
Relacionar la energa de activacin con la constante de velocidad, K.
Conocer la importancia y el mecanismo de los catalizadores en el control de la
velocidad de reaccin y de los productos que se pueden obtener.
Reconocer a las enzimas como catalizadores de las reacciones bioqumicas que
tienen lugar en nuestro cuerpo.

1. La reaccin de descomposicin del N
2
O
5
a 45 C: 2N
2
O
5
4NO
2
+ O
2
, es de
primer orden con respecto al N
2
O
5
. Sabiendo que la constante de velocidad, a dicha
temperatura, vale 6,0810
-4
s
-1
, calcular la velocidad de reaccin:
a) [N
2
O
5
] = 0,10 moll
-1
; b) [N
2
O
5
] = 0,30 moll
-1

2. La figura siguiente muestra el diagrama de energa potencial para este sistema
reaccionante: A + B C + D

a) Cunto vale la energa de activacin para esta reaccin?
b) Se trata de una reaccin endotrmica o exotrmica?

30

3. A partir de los datos suministrados en la siguiente figura, correspondientes a la
reaccin: A + B 2C

Calcular:
a) La velocidad inicial de formacin de C.
b) La velocidad inicial de desaparicin de A.
c) Los moles/litro de A que han reaccionado al cabo de 23 s.
d) La velocidad de formacin de C en el instante t = 10 s.
4. A partir de los datos de la tabla siguiente:

Calcular la ecuacin de velocidad, el orden de la reaccin y la constante de velocidad
de: 2NO (g) + 2H
2
(g) N
2
(g) + 2H
2
O (g)
5. La constante de velocidad de la reaccin de descomposicin del cloruro de nitrosilo,
2NOCl 2NO + Cl
2
, vale 9,310
-5
lmol
-1
s
-1
a 100 C y 1,010
-3
lmol
-1
s
-1
a 130 C.
Calcular la energa de activacin de esta reaccin. Dato: R = 8,31 Jmol
-1
K
-1
.


1. Bajo ciertas condiciones la velocidad de descomposicin del N
2
O
5
en NO
2
y O
2
, vale
2,510
-6
moll
-1
s
-1
. Hallar en esas mismas condiciones, la velocidad a la que se forma el
NO
2
y el O
2
.

31

2. El xido ntrico, NO, se oxida muy fcilmente a dixido de nitrgeno, NO
2
. Un estudio
experimental de esta reaccin suministr los datos siguientes:

a) Cul es la ley de velocidad para esta reaccin?
b) Cunto vale la constante de velocidad?


1. Puesto que la velocidad es de primer orden con respecto al N
2
O
5
, la ecuacin de velocidad es:
v = K[N
2
O
5
]. Sustituyendo los valores dados, obtenemos:
a) v = 6,0810
-4
(s
-1
)0,10 (moll
-1
) = 6,0810
-5
moll
-1
s
-1

b) v= 6,0810
-4
(s
-1
)0,30 (moll
-1
) = 1,82410
-4
moll
-1
s
-1

2. a) La energa de activacin es la diferencia de energa entre el complejo activado (correspondiente
al pico de la barrera) y los reactivos. De la figura se deduce que la energa de activacin es: 100
(KJmol
-1
) - 20 (KJ.mol
-1
) = 80 KJmol
-1
.

b) Es una reaccin endotrmica pues el contenido energtico de los productos es mayor que es de
los reactivos.

3. a) La velocidad de formacin de C, v
f
= (d[C]) / dt, es igual a la pendiente de la tangente a la curva
obtenida al representar la concentracin de C frente al tiempo. En el instante inicial, la tangente a
dicha curva tiene una pendiente igual a 0,012 moll
-1
s
-1
. Por tanto:
(v
f
)
0
= [d[C]/dt]
t=0
= 0,012 moll
-1
s
-1
.

b) De acuerdo con la estequiometra de la reaccin: [A] = (1/2) (-[C]);d[A] = -(1/2) d[C]
Por tanto la velocidad de desaparicin de A es:v
d
= (-d[A]) / dt = (1/2) (d[C]/dt) = (1/2) v
f

(v
d
)
0
= (1/2) (v
f
)
0
= (1/2) 0,012 (moll
-1
s
-1
) = 0,006 moll
-1
s
-1
.

c) Al cabo de 23 s., de acuerdo con la figura, se han formado 0,07 moll
-1
de C. En consecuencia:
Si para tener 2 moles de C se necesitan 1 mol de A, para tener 0,07 moll
-1
de C necesitaremos
(0,07/2) = 0,035 moll
-1
de A.

d) La pendiente de la curva concentracin de C frente al tiempo para t = 10 s. es igual a:
[(0,07 - 0,05)( moll
-1
) / (17 - 10)(s)] = [0,02 moll
-1
] / 7 s. = 2,8610
-3
moll
-1
s
-1
.
Por tanto (v
f
)
t=10
= 2,8610
-3
moll
-1
s
-1
.

32

4. a) La ecuacin de velocidad es: v = K[NO]
n
[H
2
]
m
.
Segn esta expresin si duplicamos [NO] manteniendo constante [H
2
], la velocidad se multiplica
por 2
n
. Los valores de la tabla indican que al duplicar la concentracin de NO (desde 0,15 a 0,30
moll), manteniendo constante la de H
2
, la velocidad se multiplica por cuatro (desde 0,0025
hasta 0,010 moll
-1
s
-1
). En consecuencia 2
n
= 4 n = 2.
La reaccin es entonces de orden 2 respecto al NO.
Por otra parte, la velocidad resulta directamente proporcional a [H
2
]. Observando la tabla, si
duplicamos [H
2
] manteniendo constante [NO], la velocidad tambin se duplica. En consecuencia
m=1.
La reaccin es entonces de orden 1 respecto del H
2
.
La ecuacin de la velocidad ser: v = K [NO]
2
[H
2
].
El orden total ser 3.
La constante de velocidad se puede calcular a partir de cualquier conjunto de datos:
K = [v / [NO]
2
[H
2
]) = [0,0025 moll
-1
s
-1
/ (0,15
2
moll
-1
)
2
(0,15 moll
-1
)] = 0,74 mol
-2
l
2
s
-1
.

5. De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius: K = Ae
Ea/RT
. Tomando logaritmos neperianos, queda:
lnK = ln A - (E
a
/RT). Sustituyendo los valores de K y restando los dos valores:
ln 1,010
-3
moll
-1
s
-1
- ln 9,310
-5
moll
-1
s
-1
= (-E
a
/R) [(1/403 (K)) - (1/373 (K))].
ln (1,010
-3
/ 9,310
-5
) = [E
a
/ 8,31 (Jmol
-1
K
-1
)] (-1,99610
-4
K
-1
) E
a
= 9,9110
4
Jmol
-1

33
TEMA 9. EQUILIBRIO QUMICO

Orientaciones

Con el estudio de la Termodinmica los qumicos son capaces de predecir si una
reaccin es espontnea o no y en qu condiciones energticas se realizar. Con el estudio
de la Cintica qumica, se puede conocer, adems, la rapidez con que esas reacciones
qumicas se desarrollan e introducir factores que controlen esa velocidad. Pero tambin
tienen que ser capaces de saber el rendimiento que cabe esperar de una reaccin, es decir
la cantidad de productos que se van a poder obtener, y tratar de mejorarlo. Esto se consigue
mediante el estudio del Equilibrio qumico.
Intuitivamente, puede parecer que al reaccionar dos sustancias, stas deben
continuar el proceso hasta transformarse completamente en otras, los productos. As, al
quemar carbn o gas butano se consumen completamente transformndose en CO
2
y H
2
O y
en ese momento la reaccin se para. Sin embargo, existen numerosas reacciones, llamadas
reacciones reversibles, en las que los reactivos se combinan para dar los productos, pero
tambin los productos pueden combinarse para volver a dar los reactivos. Si la velocidad de
ambos procesos es la misma, la reaccin, externamente, parece que se para, est en
equilibrio qumico.
La Termodinmica, la Cintica qumica y el equilibrio qumico tienen una gran
aplicacin en la industria qumica.


Comprender que el equilibrio qumico en una reaccin es un equilibrio dinmico
donde continan producindose reacciones entre los reactivos y entre los productos.
Calcular las concentraciones de los reactivos y de los productos existentes en un
sistema qumico en equilibrio.
Relacionar las concentraciones de las especies presentes en un equilibrio, con la
constante de equilibrio.
Comprender que la constante de equilibrio de un determinado sistema qumico es
independiente de las concentraciones iniciales de los reactivos y slo vara con la
temperatura.
Definir K
p
y demostrar su relacin con K
c
.
Relacionar el valor de K
c
y K
p
con el grado de transformacin de los reactivos en
productos.
Definir el principio de Le Chatelier y explicar como reaccionan los sistemas en
equilibrio, cuando se someten a diferentes perturbaciones externas (cambios de
concentracin, de volumen, catalizadores, temperatura).
Aplicar K
c
y K
p
a equilibrios heterogneos.
34
1. La constante de equilibrio, K
c
, para la reaccin representada en la siguiente ecuacin
qumica: N
2
(g) + O
2
(g) 2NO (g) vale 2,510
-3
a 2.100 C. Calcular el valor de K
p

a dicha temperatura.
2. Para el equilibrio: PCl
3
(g) + Cl
2
(g) PCl
5
(g), K
c
vale, a cierta temperatura, 0,18.
Suponer que en un matraz se tiene una mezcla de estos tres gases con las siguientes
concentraciones: [PCl
3
] = 0,052 M; [Cl
2
] = 0,014 M y [PCl
5
] = 0,006 M.
a) Hallar el cociente de reaccin, Q. Se encuentra este sistema en equilibrio?
b) En caso negativo, en qu direccin se producir la reaccin en busca del equilibrio
qumico?
3. La constante de equilibrio K
c
para la reaccin: Br
2
(g) 2Br (g) , vale 1,0410
-3
, a
1.285 C. Un recipiente de 200 centmetros cbicos contiene, una vez alcanzado el
equilibrio, 4,510
-2
moles de Br
2
.
a) Cuntos moles de Br estarn presentes en el matraz?
b) La reaccin de disociacin del Br
2
es endotrmica. Qu se puede hacer para
aumentar la cantidad de bromo atmico?
c) Cules de las medidas adoptadas en el apartado b) afectan al valor de K
c
?
4. En un recipiente de 10 litros, a 800 K, se encierran 1 mol de CO (g) y 1 mol de H
2
O (g).
Cuando se alcanza el equilibrio representado por la ecuacin:
CO (g) + H
2
O (g) CO
2
(g) + H
2
(g), el recipiente contiene 0,665 moles de CO
2
y
0,665 moles de H
2
.
a) Cules son las concentraciones de los cuatro gases en el equilibrio?
b) Cul es el valor de K
c
para dicha reaccin a 800 K?
5. Para la reaccin: N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g), K
p
vale 0,14 a 25 C. Un matraz cerrado
contiene una mezcla de dichos gases en el equilibrio a dicha temperatura. Si la presin
parcial de N
2
O
4
es 0,25 atm.:
a) Cul es la presin parcial de NO
2
?
b) Cul es la presin total de la mezcla?
6. A 930 C, temperatura a la que aproximadamente se encuentran los gases del tubo de
escape de un automvil, la constante de equilibrio de la reaccin:
2CO
2
(g) 2CO (g) + O
2
(g) vale K
p
= 110
-13
atm. Suponiendo que la composicin, en
volumen, de los gases expulsados por el tubo de escape es 0,2% de CO, 12% de CO
2
y
3% O
2
, siendo la presin total de 1 atm.
a) Se encuentra dicha mezcla en equilibrio?
b) La presencia de un catalizador que acelere la velocidad de la reaccin dada,
aumentar o disminuir la concentracin de CO en los gases expulsados? Ser
una medida ecolgica el uso de tal catalizador?

35
1. a) Escribe la expresin de la constante de equilibrio para las siguientes reacciones
heterogneas:
NH
3
(g) + HCl (g) NH
4
Cl (s)
2NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O (g) + CO
2
(g)
b) La constante de equilibrio de la reaccin 2H
2
(g) + CO (g) CH
3
OH (g) a 425 C
vale K
c
= 300 mol
-2
l
2
. Cul es la constante de equilibrio para esta reaccin si se
representa por las ecuaciones siguientes?
a) H
2
(g) + 1/2 CO (g) 1/2 CH
3
OH (g)
b) CH
3
OH (g) 2H
2
(g) + CO (g)
2. Cuando se introducen 0,2 moles de N
2
O
4
, gas incoloro, en un matraz de 2 litros, a
100C, el N
2
O
4
se descompone parcialmente, formando NO
2
, gas pardo-rojizo. En la
figura se muestra cmo evolucionan con el tiempo las cantidades de dichos gases.

a) Calcular el valor de K
c
y K
p
, a 100 C, para el equilibrio: N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
H=+57KJ.
b) Si elevamos la temperatura, la mezcla se har ms oscura o ms clara?
Dato: R = 0,082 atmlK
-1
mol
-1
.
3. Para la reaccin de descomposicin del cloruro de amonio slido:
NH
4
Cl (s) NH
3
(g) + HCl (g), la constante de equilibrio, K
p
, vale 610
-9
, a 400 K.
Calcular las presiones parciales de amoniaco y de cloruro de hidrgeno, producidos en
la descomposicin de una muestra de NH
4
Cl slido, a 400 K, una vez alcanzado el
equilibrio.


1. K
p
y K
c
estn relacionadas por la expresin: K
p
= K
c
(RT)
ng

Sustituyendo valores, obtenemos: K
p
= K
c
(RT)
0
= 2,5 . 10
-3

2. a)Para la reaccin dada, el cociente de reaccin es:

Dado que el valor de Q no coincide con el de K
c,
el sistema no se encuentra en equilibrio.
b) Como Q > K
c
, la reaccin avanza hacia la izquierda en busca del equilibrio:
PCl
3
(g) + Cl
2
(g) PCl
5
(g).
Q
PCl
PCl Cl
=
=
[ ]
[ ] [ ]
'
' '
'
5
3 2
0 006
0 052 0 014
8 24
36
3. a) Una vez alcanzado el equilibrio, debe cumplirse: [Br]
2
/ [Br
2
] = 1,04 . 10
-3

La concentracin de bromo molecular, en el equilibrio, es: [Br
2
] =4,5 . 10
-2
(mol) / 0,2 (l) = 0,225 M
Por tanto [Br] =
-3
2
10 . 1,04 . ] [Br = 10 1,04 . 0,225
-3
= 1,53 10
-2
M
En los 200 cc, habr, pues, 1,53 10
-2
(mol . l
-1
) 0,2 (l) = 3,06 . 10
-3
moles de Br.

b) Puesto que la reaccin de disociacin del bromo molecular es endotrmica, podemos desplazar
el equilibrio hacia la formacin de Br atmico aumentando la temperatura.
Adems, podemos aumentar la cantidad de Br atmico aumentando el volumen del recipiente, ya
que (de acuerdo con el principio de Le Chatelier) un aumento del volumen desplaza el equilibrio
hacia el lado que contenga mayor nmero de moles gaseosos.

c) Slo el cambio de temperatura afecta al valor de K
c

4. a) Inicialmente, no haba nada de CO
2
ni de H
2
. Por tanto, los 0,665 moles de CO
2
(y los 0,665 de
H
2
) se han producido en la reaccin entre el CO y el agua. De acuerdo con la estequiometra de
la reaccin, deben haber reaccionado 0,665 moles de CO con 0,665 moles de agua:

5.
CO (g) + H
2
O(g) CO
2
(g) + H
2
(g)
Moles iniciales 1 1 0 0
Cambio en el n moles 0,665 0,665 +0,665 +0,665
Moles en el equilibrio 10,665=0,335 1-0,665=0,335 0,665 0,665

Las concentraciones en el equilibrio son, pues:
[CO] = [H
2
O] = 0,335 (mol) / 10 (l) = 0,0335 M; [CO
2
] = [H
2
] = 0,665 (mol) / 10(l) = 0,0665M

b) Sustituyendo estas concentraciones en la expresin de K
c,
obtenemos:

6. a) Puesto que la mezcla est en equilibrio, debe cumplirse:
p
NO
2
2
p
N
2
O
4

- K
P
= 0,14
Despejando p
NO
2
= 0, 25 0,14 = 0,187 atm.
b) La presin total de la mezcla es igual a la suma de las presiones parciales de los gases
existentes:
p
total
= 0,25 + 0,187 = 0,437 atm

7. a) Cuando en una reaccin todas las sustancias son gases, el nmero de moles es el mismo que
la composicin en volumen. Por tanto, la fraccin molar para una sustancia ser: x
i
= % / 100
y su p
parcial
= x
i
. p
total

Podemos calcular las presiones parciales de los gases de la mezcla de escape:
p
CO
= 0,2 / 100 . 1 (atm) = 0,002 atm p
CO
2
= 12 / 100 . 1 (atm) = 0,12 atm
p
O
2

= 3 / 100 . 1 (atm) = 0,003 atm
EI cociente de reaccin (en presiones) resulta:

Como Q es distinto de K
p
, el sistema no se encuentra en equilibrio.
K
CO H
CO H O
c
eq
=
= =
[ ] [ ]
[ ] [ ]
'
'
'
2 2
2
2
2
0 0665
0 0335
3 94
b g
b g
Q
p p
p
CO O
CO
=
2
2
2
2
6 2
2
0 002 0 03
012
8 3 10
( ' ) '
'
'
37
b) Al ser Q > K
P
, el sistema reaccionar hacia la izquierda: 2 CO
2
(g) 2 CO (g) + O
2
(g).
De suerte que el valor de Q disminuya hasta igualar el de K
P
. En la bsqueda del equilibrio, pues,
parte del CO reacciona con O
2
. Por tanto, un catalizador que facilite el establecimiento del
equilibrio qumico disminuir la concentracin de CO entre los gases expulsados. En
consecuencia, y dada la toxicidad del CO, el uso de dicho catalizador ser una medida ecolgica.

38
TEMA 10. REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES

Orientaciones
Comenzamos en este punto el estudio de los distintos tipos de reacciones qumicas.
En qumica inorgnica podemos clasificar las reacciones, fundamentalmente, en dos
grandes grupos:
Reacciones cido-base o de transferencia de protones.
Reacciones de xido-reduccin o de cambio en el nmero de oxidacin de los
elementos.
En el presente tema y en el siguiente, abordaremos los distintos aspectos de las
reacciones de transferencia de protones.

Describir las caractersticas de las sustancias cidas y de las bsicas.
Reconocer a los cidos y a las bases aplicando la teora de Brnsted y Lowry, as
como las bases y cidos conjugados.
Medir con soltura la fuerza de los cidos y las bases mediante el clculo de las
constantes de acidez y de basicidad y del pH.
Predecir en qu sentido se desplaza un determinado equilibrio cido-base.
Predecir la tendencia del pH en la hidrlisis de una sal.
1. a) Utilizando la teora protnica de Brnsted y Lowry, indicar cules de las siguientes
especies son cidos o bases: SO
4
2-
, HCO
3
-
, F
-
, HCl.
b) Escribe la frmula del cido o base conjugados, segn corresponda, de las especies
anteriores.
2. Razonar el carcter cido, bsico o neutro de las disoluciones acuosas de las siguientes
sales:
a) Cloruro de sodio c) Acetato de amonio
b) Acetato de sodio d) Cloruro de amonio
Dato: K
b
(NH
3
) = K
a
(CH
3
COOH).
3. Calcular el pH de las siguientes disoluciones:
a) Disolucin 10
-2
M de HCl.
b) Disolucin de 2 g. de NaOH en 500 cc de agua.
4. Calcular el nmero de iones hidrxido presentes en 200 ml. de una orina humana de pH
= 6,40. Dato Nmero de Avogadro, N
A
= 6,02310
23
.
5. El fluoruro de hidrgeno es un cido que en disolucin 0,1 M se disocia en un 10%.
a) Calcular el pH de una disolucin 0,1 M de HF.
b) Hallar la K
a
de dicho cido.
6. En 500 ml. de agua se disuelven 3 g. de cido actico. Calcular:
a) El pH.
b) El porcentaje de cido actico ionizado.
Dato: K
a
del cido actico = 1,810
-5
.

39


1. Dados estos pares conjugados:
CH
3
COOH/CH
3
COO
-
, K
a
= 210
-5
.
HF/F
-
, K
a
= 6,810
-4
.
HCN/CN
-
, K
a
= 4,910
-10
.
elegir el cido ms fuerte y la base ms fuerte.
2. Se agregan dos gotas de cido clorhdrico 0,5 M a un litro de agua. Calcular el pH de la
disolucin resultante. El volumen de una gota es de 0,05 ml.
3. El fenol, C
6
H
5
OH, se comporta como un cido orgnico monoprtico dbil que se utiliza
en la fabricacin de algunos plsticos. Una disolucin preparada disolviendo 0,385 g. de
fenol en agua, hasta obtener 2 litros de disolucin, tiene un pH de 6,29. Calcular la K
a

del fenol.


1. a) Son cidos el HCO
3
-
y el HCI, ya que son capaces de ceder un protn al agua:
HCO
3
-
+ H
2
O CO
3
2-
+ H
3
O
+

HCI + H
2
O Cl
-
+ H
3
O
+

Son bases el SO
4
2-
, HCO
3
-
y F
-
ya que son capaces de aceptar un protn del agua:
SO
4
2-
+ H
2
O HSO
4
-
+ OH
-

HCO
3
-
, + H2O H
2
CO
3
+ OH
-

F
-
+ H
2
O HF + OH
-

b) SO
4
2-
/ HSO
4
-

(base) HCO
3
-
/ H
2
CO
3
(cido conjugado)
(cido) HCO
3
-
/ CO
3
2-
(base conjugada)
F
-
/ HF
HCl / Cl
-

2. a) Neutro, ya que ni los iones Cl
-
ni los Na
+
, producidos en la disociacin del cloruro de sodio,
reaccionan con el agua, dado que aqul procede de un cido fuerte y ste de una base fuerte.

b) Bsico. De los iones formados en la ionizacin del acetato de sodio, anin CH
3
COO
-
y catin
Na
+
, slo el primero reacciona con el agua, ya que proviene de un cido dbil (el cido
actico), mientras que el segundo proviene de una base fuerte (el NaOH). La reaccin de los
iones acetato con el agua produce iones hidrxido, por lo que la disolucin de acetato de
sodio es bsica:
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-

c) Neutra. Tanto el anin acetato, que procede de un cido dbil (el CH
3
COOH), como el catin
amonio, que procede de una base dbil (el NH
3
), reaccionan con el agua:
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-

NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
-

La constante de basicidad del ion acetato es igual a la constante de acidez del ion amonio, ya que:
K
b
(CH
3
COO
-
) = K
w
/ K
a
(CH
3
COOH);

K
a
(NH
4
+
) = K
w
/

K
b
(NH
3
) y K
b
(NH
3
) = K
a
(CH
3
COOH)

Por tanto, y dado que se forman tantos iones acetato como iones amonio, aqullos producen
tantos iones OH
-
como stos iones H
3
O
+
, la disolucin resultante tiene carcter neutro.

40
d) cido. De los iones formados en la ionizacin del cloruro de amonio, anin Cl
-
y catin NH
4
+
,
slo el segundo reacciona con el agua, ya que proviene de una base dbil (el amoniaco),
mientras que el primero proviene de un cido fuerte (el HCI). La reaccin de los iones amonio
con el agua produce iones hidronio, por lo que la disolucin de cloruro de amonio es cida:
NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+

3. a) El HCI es un cido fuerte que se disocia totalmente:

HCl + H
2
O Cl
-
+ H
3
O
+

Concentraciones iniciales (M) 10
-2
0 0
Concentraciones finales (M) 0 10
-2
10
-2

pH = - log [H
3
O
+
] = - log (10
-2
) = 2

b) La concentracin de NaOH es:

El NaOH es una base fuerte que se disocia totalmente:
NaOH Na
+
+ OH
-

Concentraciones iniciales (M) 0,1 0 0
Concentraciones finales (M) 0 0,1 0,1

Como [H
3
O
+
] . [OH
-
] = K
w
, la concentracin de iones hidronio ser: [H
3
0
+
] = K
w
/ [OH
-
] = 10
-14
/ 0,1 =
10
-13
M . Luego, pH = - log [H
3
O
+
] = - log (10
-13
) = 13

4. pH = - log [H
3
O
+
] = 6,4 [H
3
0
+
] = 10
-6.4

La concentracin de iones hidrxido vale, pues: [OH ] = K
w
/ [H
3
0
+
] = 10
-14
/ 10
-6.4
= 10
-7.6
M = 2,5 .
10
-8
M
EI nmero de moles de iones OH
-
en los 200 ml de orina ser: 2,5 . 10
-8
(mol/l) . 0,2 (I) = 5 . 10
-9

mol
Por tanto, el nmero de iones OH
-
es: 5 . 10
-9
(mol) . 6,023 . 10
23
(iones/mol) = 3 . 10
15
iones

5. a) Los mol . I
-1
de HF que se encuentran disociados son: 0,1 M . (10/100) = 0,01 M.
Tenemos, pues:

HF + H
2
O F
-
+ H
3
O
+

Cambio en la concentracin (M) -0,01 +0,01 +0,01
Concentraciones en el equilibrio (M) 0,1 0,01 = 0,09 0,01 0,01

El pH de la disolucin valdr: pH = -log [H
3
O
+
] = - log (0,01) = 2
b)

2
40
0 5
0 05
0 5
01
( )
( / )
' ( )
' ( )
' ( )
'
g
g mol
I
mol
I
M = =
K HF
F H O
HF
a
eq
( )
[ ] [ ]
[ ]
( ' ) ( ' )
'
' =
=
+
3 3
0 01 0 01
0 09
11 10
41
Se han despreciado los iones H
3
O
+
procedentes de la autoionizacin del agua, ya que son
muy pocos comparados con los que origina la ionizacin del HF. La razn radica en que el agua
es un cido mucho ms dbil que el HF. En general, siempre que tengamos un cido mucho ms
fuerte que el agua, despreciaremos los iones H
3
O
+
procedentes de la autoionizacin del H
3
O
+
.
Similarmente, cuando tengamos una base ms fuerte que el agua, despreciaremos los iones OH
-

procedentes de la autoionizacin del H
2
O.

6. a) La concentracin inicial de cido actico es:

Llamando x a los mol . I
-1
de cido actico que se disocian, tenemos:

CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+

Cambio en la concentracin (M) -x +x +x
Concentraciones en el equilibrio (M) 0,1 x x x

Sustituyendo en la expresin de la K
a
. del cido actico, obtenemos:

Dado el valor pequeo de K
a
el equilibrio anterior est desplazado hacia la izquierda. Por tanto, x
debe ser muy pequeo y podemos hacer la aproximacin: 0,1 - x aprox. igual = 0,1
La ecuacin anterior queda entonces: x
2
/ 0,1 = 1,8 . 10
-5
x = 1,34 . 10
-3

La concentracin de iones hidronio es, pues, [H
3
O
+
] = 1,34 . 10
-3
. El valor del pH es:
pH = - log [H
3
O
+
] = - log 1,34 . 10
-3
= 2,87
b) El porcentaje de cido ionizado es: (1,34 . 10
-3
/0,1) 100 = 1,34 %

3
60
0 5
01
( )
( / )
' ( )
'
g
g mol
I
M =
K
CH COO H O
CH COOH
x x
x
a
eq
=
=
+
[ ] [ ]
[ ] '
'
3 3
3
5
010
18 10
42
TEMA 11. ASPECTOS ADICIONALES DE LOS EQUILIBRIOS ACUOSOS

Calcular la normalidad de un soluto en una disolucin.
Reconocer cundo se llega al punto de equivalencia en una valoracin o volumetra
cido-base.
Calcular la concentracin de disoluciones de un cido o una base en una volumetra.
Predecir el pH del punto de equivalencia de una neutralizacin.
Definir la solubilidad de una sustancia y evaluar los factores que la determinan.
Calcular el producto de solubilidad.
Explicar cmo se puede formar la lluvia cida, sus efectos y su prevencin.

1. Expresar en equivalentes las siguientes cantidades de cidos y bases:
a) 4,9 g de H
2
SO
4
b) 0,68 g de NH
3
c) 26 g de Al(OH)
3
2. En un litro de agua, a 10C, colocamos 600 g de Pb(NO
3
)
2
. Una vez alcanzado el
equilibrio, quedan en el fondo 100 g de sal sin disolver. Qu tipo de disolucin hemos
obtenido? Cul es la solubilidad del Pb(NO
3
)
2
en agua pura a 10 C?
3. En un matraz ponemos 25 ml de una determinada disolucin de cido clorhdrico. La
siguiente figura muestra cmo cambia el pH al ir aadiendo una disolucin 0,05 N de
NaOH.

a) Cul era la concentracin de la disolucin de HCl?
b) Qu indicador se puede utilizar para valorar HCl con NaOH?
c) Cuntos equivalentes gramo de NaOH se deben gastar para valorar los 25 ml de la
disolucin de HCl dada?.
4. Se valoran 30 ml de cido actico, CH
3
COOH, 0,10 M con NaOH.
a) Cul es el pH de la disolucin de cido actico antes de la valoracin?
b) Cuntos moles de NaOH reaccionarn con el cido actico? Escribir la ecuacin
inica neta de la reaccin.
c) Si el volumen total de la disolucin en el punto de equivalencia es 45,0 ml, cul es el
pH de la disolucin?
Dato: el cido actico es un cido monoprtido de K
a
= 1,810
-5
.
43

5. A 25 C el producto de solubilidad del carbonato de plata vale 8,110
-12
. Calcular para
dicha temperatura:
a) La solubilidad molar del Ag
2
CO
3
.
b) Los gramos de Ag
2
CO
3
que podemos llegar a disolver en medio litro de agua.
6. Calcular la solubilidad molar del hidrxido de magnesio en una disolucin 0,1 M de
NaOH. Dato: K
s
del Mg(OH)
2
= 7,110
-12
.

1. A una disolucin 0,01 M de AgNO
3
se aade cromato potsico hasta que [CrO
4
2-
] = 10
-4

M. Determinar si formar o no un precipitado de Ag
2
CrO
4
. Dato: K
s
del Ag
2
CrO
4
= 210
-
12
.
2. Se valoran 25 ml. de amoniaco 0,10 M con cido clorhdrico 0,10 M.
a) Calcular el pH en el punto de equivalencia.
b) Razonar cul sera un buen indicador para esta valoracin.
Dato: K
b
del NH
3
= 1,7510
-5
.
3. El sulfato de bario es tan insoluble que puede ingerirse sin riesgo, a pesar de que el
Ba
2+
es txico. A 25 C, en un litro de agua se disuelven solamente 0,00245 g. de
BaSO
4
.
a) Cules son las concentraciones de Ba
2+
y SO
4
2-
en una disolucin saturada de
BaSO
4
?
b) Calcular el valor de K
s
para esta sal.


1. En general: (nmero de equivalentes) = (nmero de moles) . v
a) Suponemos un caso donde cada molcula de H
2
SO
4
proporciona dos iones H
+
de modo que v =
2 eq . mol
-1
Por tanto: n. eq H
2
SO
4
= 4,9 (g) / 98 (g/mol) . 2( eq/mol ) = 0,1 eq
b) Cada molcula de NH
3
reacciona con un ion H
+
, de modo que v = 1 eq . mol
-1
. Por tanto:
n. eq NH
3
= (0,68 (g) / 17 (g/mol)) 1 ( eq / mol ) = 0,004 eq
c) Suponemos un caso donde cada molcula de Al(OH)
3
reacciona con tres iones H
+
de modo que
v = 3 eq . mol
-1
. Por tanto: n. eq Al(OH)
3
= (26(g) / 26 (g/mol)) 3 ( eq/mol ) = 3 eq

2. Se obtiene una disolucin saturada, ya que se encuentra en equilibrio y no admite ms soluto en
su seno. Puesto que se han disuelto 600 - 100 = 500 g de Pb(NO
3
)
2
en 1 litro de agua, la
solubilidad es: S = 500g . l
-1

3. a) En el punto de equivalencia, se verifica: N
a
. V
a
= N
b
. V
b

En la figura podemos ver que el punto de equivalencia, en el que se produce el cambio brusco del
pH, se alcanza cuando se han aadido 50 ml de la disolucin 0,05 N de NaOH. Sustituyendo
valores en la ecuacin anterior, tenemos:
N
a
. 25 (ml) = 0,05 (N) . 50 (ml) N
a
= (0,05 (N) - 50 (ml)) / 25 (ml) = 0,10 N

b) Un indicador adecuado es el azul de bromotimol, ya que cambia de color en las inmediaciones
del punto de equivalencia.

c) Para la valoracin de los 25 ml de la disolucin de HCI se han gastado 50 ml de disolucin 0,05
N de NaOH. Los equivalentes de NaOH contenidos son:
n. eq = N . V (I) = 0,05 (N) . 0,050 (I) = 2,5 10
-3
eq

44

4. a) Llamando x a los mol . I
-1
de cido actico que se disocian, tenemos:

CH
3
COOH + H
2
O CH
3
COO
-
+ H
3
O
+


Sustituyendo en la expresin de la constante de acidez del cido actico, obtenemos:

Debido al pequeo valor de K
a
el equilibrio anterior est muy desplazado hacia la izquierda, de
modo que slo se disocia una fraccin muy pequea del cido actico. Podemos, pues, despreciar
x frente a 0,1, de suerte que la ecuacin anterior se simplifica y puede escribirse:
x
2
/ 0,1 = 1,8 . 10
-5
x =1,34 10
-3

El pH de la disolucin inicial de cido actico vale: pH = - log [H
3
O
+
] = - log (1,34 10
-3
) = 2,87

b) La ecuacin de la reaccin entre el cido actico y el NaOH es:
CH
3
COOH + NaOH CH
3
COONa + H
2
O
El nmero de moles de cido actico contenidos en los 30 ml de disolucin 0,1 M, es:
30 . 10
-3
(I) . 0,1 ( mol/l ) = 3 . 10
-3
moles de CH
3
COOH
Puesto que esta reaccin ocurre mol a mol, el nmero de moles de NaOH que reaccionan ser
igual al nmero de moles que haba de cido actico, es decir: 3 . 10
-3
moles de NaOH.
Teniendo en cuenta que el NaOH y el CH
3
COONa estn totalmente disociados, la ecuacin de la
reaccin neta de neutralizacin puede escribirse: CH
3
COOH + OH
-
CH
3
COO
-
+ H
2
O

c) Los moles de iones CH
3
COO
-
producidos en el punto de equivalencia, suponiendo en principio
que la reaccin est completamente desplazada hacia la derecha, son:

CH
3
COOH + OH
-
CH
3
COO
-
+ H
2
O
Moles iniciales 0,003 0,003
Moles finales 0 0 0,003

La concentracin de iones acetato formados en el punto de equivalencia es por tanto:
[CH
3
COO
-
] = 0,003 (mol) / 0,045 (l) = 0,067 M
Pero, adems, los iones acetato formados sufren hidrlisis, ya que tienen carcter bsico, por
tratarse de la base conjugada del cido actico (un cido dbil). Llamando x a los mol . I
-1
de ion
acetato que se hidrolizan, tenemos:
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-


K
CH COO H O
CH COOH
x x
x
a
eq
=
=
+
[ ] [ ]
[ ] '
'
3 3
3
5
010
18 10
45

Sustituyendo la expresin de K
b
:

Debido al pequeo valor de K
b
(CH
3
COO
-
), el equilibrio anterior est muy desplazado hacia la
izquierda, de modo que slo se hidroliza una pequea fraccin de iones acetato. (El ion CH
3
COO
-

se comporta como base de forma comparativamente ms dbil que el CH
3
COOH como cido,
pues K
b
(CH
3
COO
-
) < K
a
(CH
3
COOH).). Podemos por tanto despreciar x frente a 0,067, con lo que
la ecuacin anterior se simplifica:
x
2
/ 0,067 = 5,55 . 10
-10
x =6,1 . 10
-6

El pH de la disolucin en el punto de equivalencia es: pH = - log [H
3
O
+
) = - log (10
-14
/(6,1.10
-6
)) =
8,79

5.a) El equilibrio de solubilidad del Ag
2
CO
3
, es: Ag
2
CO
3
(s) 2 Ag
+
(aq) + CO
3
2-
(aq)
Llamando S a la solubilidad molar del carbonato de plata, tenemos:

Ag
2
CO
3
(s) 2 Ag
+
(aq) + CO
3
2-
(aq)
Concentraciones iniciales (M) 0 0
Concentraciones en equilibrio (M) 2S S

Despejando S, obtenemos: S = ( K
s
/4)
1/3
= [( 8,1.10
-12
)/4 ]
1/3
= 1.26 . 10
4
mol . I
-1

K
s
= [Ag
+
]
2
. [CO
3
2-
] = (2S)
2
. S = 4S
3

b) La masa molecular del Ag
2
CO
3
vale 275,74 u. En medio litro de agua se podrn disolver:
1,26 . IO
-4
( mol/I) . 275,74 ( g/mol) . 0,5 (I) = 1,74.10
-2
g.

6. El NaOH es una base fuerte que se disocia totalmente:

NaOH Na
+
+ OH
-
Concentraciones iniciales (M) 001 0 0
Concentraciones finales (M) 0 001 001

Si llamamos S' a la solubilidad molar del Mg(OH)
2
, en una disolucin 0, I M de NaOH, tendremos:

Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
(aq) + 2OH
-
(aq)
Concentraciones iniciales (M) 0 01
Concentraciones en equilibrio (M) S 001 + 2S

Sustituyendo en la expresin de K
s
obtenemos: K
s
= [Mg
2+
].[OH
-
]
2
= S' . (0,1 + 2S')
2
= 7.1 . 10
-12

Puesto que K
s
, es muy pequeo, debemos esperar que S
sea muy pequea y, en consecuencia,

podemos hacer la simplificacin: 0,1 + 2S
0,1
Con lo cual la ecuacin anterior queda: S (0,1)
2
= 7,1 10
-12
S=7,1 10
-10
molesl
-1

K
CH COOH OH
CH CO
x x
x
b
eq
=
[ ] [ ]
[ ] ' '
'
3
3
14
5
10
0 067
10
18 10
5 55 10
46
TEMA 12. REACCIONES DE XIDO-REDUCCIN

Orientaciones
En las reacciones de xido-reduccin, se producen intercambios de electrones entre
algunos de los elementos o iones que intervienen en la reaccin, o, tambin podemos
concluir que en estas reacciones, se producen cambios en el nmero de oxidacin de
alguno de los tomos o iones presentes en la reaccin.
Estas reacciones son frecuentes en los procesos qumicos, combustiones, corrosin,
obtencin y limpieza de metales, obtencin de energa en pilas y bateras...

Interpretar y reconocer las reacciones de xido-reduccin.
Reconocer el agente oxidante, el agente reductor, dnde se produce la oxidacin y
dnde la reduccin en una reaccin de xido-reduccin.
Averiguar el nmero de oxidacin asignado a un tomo en un compuesto dado.
Ajustar correctamente reacciones de xido-reduccin.
Realizar clculos estequiomtricos en valoraciones redox.
1. Halla el nmero de oxidacin de todos los tomos de las siguientes especies: a) MnO
4
-
;
b) NaHCO
3
; c) HClO
4
.
2. Identificar cul es el agente oxidante y cul el reductor en los siguientes procesos redox:
a) 3SO
2
+ 2HNO
3
+ 2H
2
O 3H
2
SO
4
+ 2NO
b) NaI + 3HClO NaIO
3
+ 3HCl
c) Fe + 2HCl FeCl
2
+ H
2

d) Cl
2
+ NaOH HClO + NaCl
3. Ajustar, por el mtodo del ion-electrn, las siguientes reacciones en medio cido:
a) HCl + KMnO
4
Cl
2
+ KCl + MnCl
2
+ H
2
O
b) K
2
Cr
2
O
7
+ FeCl
2
+ HCl CrCl
3
+ FeCl
3
+ KCl + H
2
O.
4. Ajustar; por el mtodo del ion-electrn, la siguiente reaccin en medio bsico:
CrO
4
2-
+ S
2-
S + CrO
2
-
.
5. El yodo se obtiene a partir del yodato de sodio (NaIO
3
), el cual se extrae de los
depsitos naturales existentes en Chile.
a) Ajustar, por el mtodo del ion-electrn, la ecuacin que describe el proceso en el que
se obtiene yodo a partir del yodato de sodio: IO
3
-
+ HSO
3
-
I
2
+ SO
4
2-
.
b) Calcular el los g. de yodo que se obtienen a partir de 0,800 kg. de yodato de sodio.
6. En disolucin cida el ion hierro (II) es oxidado a ion hierro (III) por el ion permanganato,
que se reduce a ion manganeso (II).
a) Escribir ajustada la ecuacin inica correspondiente.
b) Calcular el equivalente gramo del sulfato de hierro (II) en este tipo de reacciones.
c) Deseamos preparar 500 ml. de disolucin 0,1 N de KMnO
4
. Cuntos gramos de
dicha sal necesitamos?

47
1. Ajustar, por el mtodo del ion-electrn, las siguientes reacciones en medio cido:
a) Cu + HNO
3
Cu(NO
3
)
2
+ NO + H
2
O
b) P + HNO
3
+ H
2
O H
3
PO
4
+ NO
2. Los iones nitrito y permanganato reaccionan en medio cido y dan iones nitrato y
manganeso (II), respectivamente.
a) Ajustar la reaccin correspondiente por el mtodo del ion-electrn.
b) Escribir la ecuacin molecular correspondiente si el nitrito de sodio reacciona con el
permanganato de potasio cuando se emplea cido sulfrico.
3. El ion CrO
4
2-
se reduce, en medio bsico, a ion CrO
2
-
. Hallar el equivalente gramo del
Na
2
CrO
4
en este tipo de reacciones.


1. a) O: 4 tomos . (-2) = -8; Mn: 1 tomo . (z) = z
-8 + z = -1 z = +7
Por tanto, en el ion MnO
4
-
tenemos:
Nmero de oxidacin: Mn (+ 7); O (-2)

b) Na: 1 tomo . (+1) = +1; H: 1 tomo . (+1) = +1; O: 3 tomos . (-2) = -6
C: 1 tomo . (z) = z
+1 + 1 6 + z = 0 z = +4
Por tanto, en el NaHCO
3
, tenemos:
Nmero de oxidacin: Na (+1); H (+1); C (+4); O (-2)

c) H: 1 tomo . (+1) = +1; O: 4 tomos . (-2) = - 8; Cl: 1 tomo . (z) = z
+1 - 8 + z = 0 z = +7
Por tanto, en el HCIO
4
, tenemos:
Nmero de oxidacin: H(+1); Cl(+7); O(-2)

2. a)
0 +1+6-2 +2+6-2 +4-2 +1-2
Cu + 2H
2
SO
4
CuSO
4
+ SO
2
+ 2H
2
O

El azufre del SO
2
aumenta su nmero de oxidacin desde +4 hasta +6 y, por tanto, se oxida (esto
es, pierde electrones). En consecuencia, el SO
2
es el agente reductor.
Por el contrario, el nitrgeno del HNO
3
disminuye su nmero de oxidacin desde +5 a +2 y,
consiguientemente, se reduce (esto es, gana electrones). Por tanto, el HNO
3
es el agente
oxidante.

b)
+1-1 +1-2+1 +1-1 +1-2
HCl + NaOH NaCl + H
2
O

El yodo del Nal aumenta su nmero de oxidacin desde -1 hasta + 5 y, por tanto, se oxida
(esto es, pierde electrones). En consecuencia, el Nal es el agente reductor. Por el contrario, el
cloro del HCIO disminuye su nmero de oxidacin desde + 1 a -1 y, consiguientemente, se reduce
(esto es, gana electrones). Por tanto, el HCIO es el agente oxidante.

48

c)
+1-1 +4-2 +2-1 0 +1-2
4HCl + MnO
2
MnCl
2
+ Cl
2
+ 2H
2
O

El hierro aumenta su nmero de oxidacin desde 0 hasta +2 y, por tanto, se oxida. En
consecuencia, el Fe es el agente reductor. Por el contrario, el hidrgeno del HCI disminuye su
nmero de oxidacin desde +1 a 0 y, consiguientemente, se reduce. Por tanto, el HCI es el agente
oxidante.

d)
+1+5-2 +1-1 +1-1 +1+5-2
AgNO
3
+ NaCl AgCl + NaNO
3

Uno de los tomos de cloro del Cl2 se reduce ya que su nmero de oxidacin disminuye desde 0
hasta - 1 en el NaCI. El otro tomo de cloro del Cl2 se oxida, aumentando su nmero de oxidacin
desde 0 a +1 en el HCIO. Por tanto, aqu uno de los tomos de cloro del Cl2. es el agente oxidante
y el otro es el agente reductor.

3. a) La ecuacin inica es: H
+
+ Cl
-
+ K
+
+ MnO
4
-
Cl
2
+ K
+
+ Cl
-
+ Mn
2+
+ 2CI
-
+ H
2
O
Se oxida el cloro, cuyo nmero de oxidacin aumenta desde -1 a 0. Se reduce el manganeso, que
pasa de +7 a +2. Las semirreacciones son:
Oxidacin: Cl
-
Cl
2
; Reduccin: MnO
4
-

Mn
2+

Ajustamos los tomos de cloro y tambin los de oxgeno aadiendo agua:
Oxidacin: 2 Cl
-
Cl
2
; Reduccin: MnO
4
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O
Ajustamos los tomos de hidrgeno aadiendo H
+
:
Oxidacin: 2 Cl
-
Cl
2
; Reduccin: Mn O
4
-
+ 8H
+
Mn
2+
+ 4 H
2
O
Ajustamos las cargas elctricas con electrones, y multiplicamos la semirreaccin de oxidacin por
5 y la de reduccin por 2 para igualar los electrones cedidos a los ganados. Sumamos luego las
dos semirreacciones:

5 (2 Cl
-
Cl
2
+ 2 e)
2 (MnO
-
4
+ 8 H
+
+ 5 e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O)
10 Cl
-
+ 2 MnO
-
4
+ 16 H
+
+ 10 e
-
5 Cl
2
+ 10 e
-
+ 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O

Hacemos las simplificaciones posibles. En este caso, nicamente se cancelan los electrones:
10 CI
-
+ 2 MnO
4
-
+ 16 H
+
5 CI
2
+ 2 Mn
+2
+ 8 H
2
O
sta es la ecuacin inica neta. Si queremos escribir la reaccin global en forma molecular,
identificamos los iones con las molculas de las cuales proceden:
16 HCI + 2 KMnO
4
5 Cl
2
+ 2 KCI + 2 MnCI
2
+ 8 H
2
O
Obsrvese que slo 10 de los 16 tomos de cloro contenidos en las 16 molculas de HCI se
oxidan. Por dicha razn, el coeficiente del HCI hemos tenido que ajustarlo por tanteo.

b) Se oxida el hierro, cuyo nmero de oxidacin aumenta de +2 a +3. Se reduce el cromo, ya que
su nmero de oxidacin pasa de +6 a +3.
Ajustamos los tomos de Cr, luego los de O y, finalmente, los de H:
Oxidacin: Fe
2+
Fe
3+

Reduccin: Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
Ajustamos ahora las cargas elctricas:

6 (Fe
2+
Fe
3+
+ e
-
)
Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6 e
-
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
6 Fe
2+
+ Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6 e
-
6 Fe
3+
+ 6 e
-
+ 2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
K
2
Cr
2
O
7
+ 6 FeCl
2
+ 14 HCl 2 CrCl
3
+ 6 FeCl
3
+ 2 KCl + 7 H
2
O

El coeficiente del KCI hay que ajustarlo por tanteo.

49
5
8 5 4
5 8 5 5 5 4
5 8 5 4
2 3
4
2
2
2
4
3 2
2
2
4
3 2
2
+
+ + +
+ + + + + +
+ + + +
+ +
+ +
+ + + +
+ + + +
( ) Fe Fe e
MnO H e Mn H O
Fe MnO H e Fe e Mn H O
Fe MnO H Fe Mn H O
4. Se oxida el azufre, cuyo nmero de oxidacin aumenta de -2 a 0. Se reduce el cromo, cuyo
nmero de oxidacin disminuye de +6 a +3.
Oxidacin: S
2-
S + 2e
-
; Reduccin: CrO
4
2-
CrO
2
-

3 (S
2-
S + 2 e
-
)
2 (CrO
4
2-
+ 4 H
+
+ 3 e
-
CrO
-
2
+ 2 H
2
O)
3 S
2-
+ 2 CrO
4
2-
+ 8 H
+
+ 6 e
-
3 S + 6 e
-
+ 2 CrO
-
2
+ 4 H
2
O
3 S
2-
+ 2 CrO
4
2-
+ 8 H
+
3 S + 2 CrO
-
2
+ 4 H
2
O
3 S
2-
+ 2 CrO
4
2-
+ 8 H
+
+ 8 OH
-
3 S + 2 CrO
-
2
+ 4 H
2
O + 8 OH
-

8 H
2
O

Simplificando las molculas de agua:
3 S
2-
+ 2 CrO
4
2-
+ 4H
2
O 3S + 2 CrO
2
-
+ 8 OH
-

5. a) Oxidacin: HSO
3
-
SO
4
2-
; Reduccin: IO
3
-
I
2

Simplificando: 5 HSO
3
-
+ 2 IO
3
-
5 SO
4
2-
+ 3 H
+
+ I
2
+ H
2
O

b) Los 0,800 kg de yodato de sodio, NalO
3
equivalen en moles a:
800 (g NalO
3
) / 197,89 (g/mol
-1
) = 4,04 mol NaIO
3

Como cada mol de NalO
3
produce un mol de iones IO
3-
, disponemos de 4,04 moles de iones
yodato que, de acuerdo con la estequiometra de la reaccin, producirn:
4,04 (mol IO
3
-
) . 1 (mol I
2
) / 2 (mol IO
3
-
) = 2,02 mol de I
2

Es decir: 2,02 (mol I
2
) . 253,8 (g/mol) = 512,7 g de I
2

6. a) Fe
2+
+ MnO
4
-
+

H
+
Fe
3+
+ Mn
2+

Oxidacin: Fe
2+
Fe
3+
; Reduccin: MnO
4
-
Mn
2+

b) Cada ion Fe
2+
(y, por tanto, cada molcula de FeSO
4
) que se oxida cede 1 electrn. El
equivalente gramo del FeSO
4
en esta reaccin es: 1 eq-g FeSO
4
= 1 (mol FeSO
4
) / 1 = 151,92 g

c) Cada ion permanganato MnO
4
-
requiere 5 electrones para su reduccin a ion Mn
2+
. El
equivalente gramo del KMnO
4
en esta reaccin es:
1 eq-g KMnO
4
= 1 (mol KMnO
4
) / 5 = 158,04 (g) / 5 = 31,6 g
Los 500 ml de una disolucin 0,1 N contienen: 0,1 (eq-g/l) . 0,5 (I) = 0,05 eq-g KMnO
4

Los gramos de KMnO
4
necesarios son, pues: 0,05 (eq-g) . 31,6 (g/eq-g) = 1,58 g

5 3 2
2 12 10 6
5 5 2 12 10 5 15 10 6
3 2 4
2
3 2 2
3 2 3 4
2
2 2
+ + +
+ + +
+ + + + + + + +
+
+
+ +
( ) HSO H O SO H e
IO H e I H O
HSO H O IO H e SO H e I H O
50
TEMA 13: ELECTROQUMICA

Orientaciones
Las reacciones redox son la base para el estudio de la electroqumica.
El traspaso de electrones, que se produce de un tomo a otro en estas reacciones,
es aprovechado en el laboratorio y la industria para obtener: energa elctrica en las pilas y
bateras, elementos puros como cloro, hidrgeno o metales, materiales resistentes a la
corrosin como el hierro galvanizado o la hojalata que es hierro recubierto de estao

Explicar el funcionamiento de las pilas galvnicas, reconociendo el nodo y el ctodo
y los fenmenos que tienen lugar en cada uno de ellos.
Conocer el significado del potencial estndar de reduccin.
Calcular la fuerza electromotriz de una pila galvnica y predecir qu procesos
tendrn lugar de forma espontnea.
Explicar el proceso de la electrlisis y conocer la cantidad de electricidad necesaria
para liberar un equivalente gramo de una sustancia.
Valorar las aplicaciones de la electrlisis a la industria.

1. Qu ocurrir si a una disolucin de sulfato de cobre (II) le aadimos trocitos de cinc
metlico? Y qu ocurrir si a una disolucin de sulfato de hierro (II) le aadimos
limaduras de cobre?
E(Cu
2+
/Cu) = +0,34 V; E(Zn
2+
/Zn) = -0,76 V; E(Fe
2+
/Fe) = -0,44V
2. Se pretende cromar un objeto de acero cuya superficie es de 0,14 m
2
, con una capa de
0,1 mm. de espesor. Para ello se coloca dicho objeto como ctodo en una cuba de
electrlisis que contiene iones Cr
3+
en disolucin. Si la corriente es de 2,0 A, Cunto
tiempo debe durar la electrlisis? Datos: 1 faraday = 96.500 C; densidad del cromo =
7,1 g/cm
3
.
3. Calcular cuntos faradays se requieren para:
a) Oxidar 0,5 moles de Cl
-
a Cl
2
.
b) Reducir 0,2 moles de Cr
2
O
7
2-
a Cr
3+
.
c) Reducir un mol de Fe
3+
a Fe
2+
.
Datos: carga del e
-
= 1,610
-19
C; N
A
= 6,0210
23
.
4. Uno de los electrodos de una pila galvnica consta de una barra de cobalto sumergida
en una disolucin 1 M de iones Co
2+
. El otro es un hilo de platino sumergido en una
disolucin 1 M de iones Cl
-
en la que se burbujea gas cloro a 1 atm. Las dos semiceldas
se conectan con un puente salino de NH
4
NO
3
.
a) Hacer un esquema de la pila, indicando qu electrodo acta de ctodo y cul de
nodo.
b) Sealar cul es la polaridad de los electrodos e indicar en qu direccin fluyen los
electrones por el circuito externo.
c) Escribir la reaccin global de la pila y hallar su f.e.m.
d) En qu sentido se desplazan los electrones del puente salino?
Datos: E(Cl
2
/Cl
-
) = +1,36 V; E(Co
2+
/Co) = -0,27 V.
51
5. Una disolucin de Cd(NO
3
)
2
se somete a electrolisis. Si la corriente es de 2,5 A,
durante cunto tiempo debe estar fluyendo sta para que se depositen 4,50 g. de
metal? Dato: constante de Faraday = 96.500 C.

1. Predecir cules de las siguientes reacciones redox son espontneas en el sentido
indicado:
a) Br
2
+ 2Cl
-
2Br
-
+ Cl
2
c) Au + 3Fe
3+
Au
3+
+ 3Fe
2+

b) Cu + Ni
2+
Cu
2+
+ Ni d) MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5Fe
2+
Mn
2+
+ 5Fe
3+
+ 2H
2
O
E(Cl
2
/Cl
-
) = +1,36 V; E(Br
2
/Br
-
) = +1,09 V; E(Cu
2+
/Cu) = +0,34 V
E(Ni
2+
/Ni) = -0,23 V; E(Au
3+
/Au) = +1,50 V; E(Fe
3+
/Fe
2+
) = +0,77 V
E(MnO
4
-
/Mn
2+
) = +1,51 V.
2. Se construye una pila galvnica con los electrodos normales de Sn
2+
/Sn y Zn
2+
/Zn.
a) Indicar cul es el ctodo y cul es el nodo.
b) Determinar la polaridad de los electrodos y especificar las reacciones parciales que
ocurren en ellos.
c) Hallar la f.e.m. normal de esta pila.
d) Escribir la reaccin global de la pila.
Datos: potenciales normales de reduccin: E(Zn
2+
/Zn) = -0,76 V; E(Sn
2+
/Sn) = -0,14 V
3. Durante 2,00 horas se llev a cabo la electrlisis de 500 ml. de una disolucin acuosa
de CuSO
4
, utilizando una corriente de 0,15 A. En el ctodo se deposit, nicamente,
cobre metlico. Calcular el pH de la disolucin final. Dato: 1 faraday = 96.500 C.

1. Los iones Cu
2+
pueden reaccionar con el cinc segn la ecuacin: Cu
2+
+ Zn Cu + Zn
2+

Dado que E
0
(Cu
2+
/Cu) > E
0
(Zn
2+
/Zn), la tendencia de los iones Cu
2+
a reducirse a Cu es mayor que
la de los iones Zn
2+
a reducirse a Zn. Por tanto, el equilibrio anterior se encuentra desplazado
hacia la derecha. Al aadir trocitos de cinc a una disolucin de CuSO
4
el cinc se disuelve,
oxidndose a Zn
2+
, mientras que se deposita cobre metlico sobre los trozos de cinc, procedente
de la reduccin de los iones Cu
2+
. (Los iones SO
4
2-
son meros espectadores de la reaccin redox
que tiene lugar.)

Los iones Fe
2+
pueden reaccionar con el cobre metlico segn la ecuacin:
Fe
2+
+ Cu Fe + Cu
2+

Dado que E
0
(Cu
2+
/ Cu) > E
0
(Fe
2+
/ Fe), la tendencia de los iones Cu
2+
a reducirse a Cu es mayor
que la de los iones Fe
2+
a reducirse a Fe. Por tanto, el equilibrio anterior se encuentra desplazado
hacia la izquierda. En consecuencia, al aadir limaduras de cobre a una disolucin de FeSO
4
no se
produce ninguna reaccin, al menos en extensin apreciable.

2. La ecuacin de la semirreaccin de reduccin es; Cr
3+
+ 3e
-
Cr
Por tanto, el equivalente gramo del cromo es, aqu: eq-g Cr = 1 (mol Cr) / 3 = 52 (g) / 3 = 17,33 g
El volumen de cromo necesario es: V = 0,14 (m
2
) . 10
-4
(m) = 1,4 . 10
-5
m
3
= 14 cm
3

La masa correspondiente a este volumen es: 14 (cm
3
) . 7,1 (g / cm
3
) = 99,4 g
que expresada en equivalentes gramo, resulta: 99,4 (g Cr) / 17,33 (g Cr/eq-g) = 5,736 eq-g
Como se necesita una carga de 1 faraday para depositar 1 equivalente gramo, la carga que debe
fluir es: Q = 5,736 (eq-g) . 96 500 (C) = 553524
Como la corriente es de 2A, debe fluir durante un tiempo igual a:
52
t = Q / I = 553 524 (C) / 2 (C/s) = 276 762 s = 76 h 52' 42"

3. a) La ecuacin ajustada de la semirreaccin de oxidacin de los iones Cl
-
es: Cl
-
1/2 CI
2
+ 1e
-

De acuerdo con la ecuacin, en la oxidacin de 0,5 moles de iones CI
-
, se liberan 0,5 moles de e
-

Teniendo en cuenta que la carga de 1 faraday (F) equivale a 1 mol de electrones, obtendremos
finalmente: 0,5 F

b) La ecuacin ajustada de la semirreaccin de la reduccin de los iones Cr
2
O
7
2-
es:
Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
De acuerdo con esta ecuacin, la reduccin de 0,2 moles de iones Cr
2
O
7
2-
, requiere:
0,2 (moles Cr
2
O
7
2-
) . 6 = 1,2 moles de e
-
; es decir, se requieren 1,2 F

c) La ecuacin ajustada de la semirreaccin de la reduccin de iones Fe
3+
a Fe
2+
es:
Fe
3+
+ 1 e
-
Fe
2+

De acuerdo con esta ecuacin, la reduccin de 1 mol de iones Fe
3+
requiere 1 F

4. a) Dado que E
0
(Cl
2
/Cl
-
) > E
0
(Co
2+
/Co), el cloro molecular, Cl
2,
tiene ms tendencia a reducirse
que los iones Co
2+
. Por tanto, el electrodo donde se burbujea el Cl
2
es el ctodo, ya que en l se
produce la reduccin. Consecuentemente, el electrodo de cobalto es el nodo.

b) El electrodo de cobalto (es decir, el nodo) ser negativo a causa de los electrones que ceden
los tomos de cobalto al oxidarse a Co
2+
. En consecuencia, el electrodo de platino, donde se
reduce el cloro (el ctodo), ser el electrodo positivo. Los electrones circulan por el circuito externo
desde el nodo, donde son cedidos por los tomos de cobalto al oxidarse, hasta el ctodo, en el
que los recoge el Cl
2
para reducirse a Cl
-
.

c) Las semirreacciones que se producen en los electrodos son:
nodo: Co Co
2+
+ 2 e
-

ctodo: Cl
2
+ 2e
-
2CI
-

Sumando las semirreacciones catdica y andica, obtenemos la reaccin global de la pila: Co +
Cl
2
Co
2+
+ 2CI
-

La f.e.m. normal, E
0
pila
, vale: E
0
pila
= E
0
ct
- E
0
n
= E
0
(Cl
2
/Cl
-
) E
0
(Co
2+
/Co) = 1,36 V - (-0,27 V) =
1,63 V

d) Los iones NO
3
-
, fluyen hacia el compartimento andico para contrarrestar la carga positiva de
los iones Co
2+
que se forman al oxidarse el cobalto metlico. Los iones NH
4
+
se dirigen al
compartimento catdico para contrarrestar la carga negativa de los iones Cl
-
producidos al
reducirse el Cl
2
.

5. La ecuacin ajustada de la semirreaccin de reduccin es: Cd
2+
+ 2 e
-
Cd
Por tanto, el equivalente gramo del cadmio es: eq-g Cd = 112,40 (g) / 2 = 56,2g
El nmero de equivalentes gramo de cadmio depositados es:
4,50 (g Cd)/56,2(g/eq-g)=0,08eq-gCd
Por tanto, dado que un faraday deposita un equivalente gramo de cualquier sustancia, debe haber
fluido una carga igual a: Q = 0,08 (eq-g) . 1 (F/eq-g) . 96 500 ( C/F ) = 7720 C
53
Como la corriente es de 2,5 A, debe haber fluido un tiempo igual a:
t = Q / I = 7720 (C) / 2.5 (C/S) = 3088 S
54
TEMA 14. QUMICA DESCRIPTIVA DE LOS ELEMENTOS DEL SISTEMA
PERIDICO

Orientaciones
Antes de comenzar el estudio de este tema, es importante que repases de nuevo la
tabla peridica y que sepas enumerar sin equivocaciones todos los elementos qumicos
ordenados por grupos. Los elementos qumicos que pertenecen a un mismo grupo poseen
el mismo nmero de electrones de valencia en la ltima capa y esto nos permitir predecir
sus comportamientos qumicos y sus propiedades fsicas.
No es necesario que aprendas de memoria todas las reacciones que vienen en el
tema, es ms importante que comprendas estos procesos y que vayas relacionndolos con
la reactividad de los elementos dentro de cada grupo y con los grupos vecinos. Observa las
tablas que se insertan dentro de las preguntas y en el margen del texto, te ayudarn a
relacionar unos elementos con otros.
Realiza tus propios resmenes donde poder comparar la periodicidad de las
diferentes propiedades que quizs no estn suficientemente claras en el texto
Los ejercicios resueltos te ayudarn a centrar los conocimientos que debes aprender.

Deducir la evolucin de la reactividad en cada grupo de la tabla peridica.
Comparar, a lo largo de la tabla peridica, el cambio progresivo de las propiedades,
de la reactividad y de los enlaces qumicos en los diferentes grupos.
Conocer las principales reacciones de los elementos qumicos, con el oxgeno, el
agua, los cidos y los mtodos de obtencin.
Explicar las caractersticas qumicas y fsicas de los elementos qumicos ms
significativos.

1. Calcula el pH de la disolucin que resulta de aadir 0,46 g de sodio a 2 L de agua.
2. El perxido de bario se descompone por encima de 700C de acuerdo con la ecuacin:
2 2
2 ( ) 2 ( ) ( ) BaO s BaO s O g + . El oxgeno liberado al calentar 20,0 g de BaO
2
, se
recoge en un matraz de 1 L a 25C. Calcula la presin en el interior del matraz.
Dato: R = 0,082 atm L K
-1
mol
-1

3. En el proceso Hall, se obtiene aluminio metlico por electrolisis del Al
2
O
3
.
a) Escribe las ecuaciones de las semirreacciones que tienen lugar en cada electrodo y
la ecuacin global del proceso, teniendo en cuenta que el oxgeno formado,
reacciona con el grafito de los electrodos.
b) Cunto tiempo se necesita para obtener 1 Kg de aluminio si la intensidad de la
corriente es de 34,5 A?.
4. El carbono forma una serie de haluros sencillos del tipo CX
4
. El punto de ebullicin del
CF
4
es 128,5 C. Razona si el punto de ebullicin del CCl
4
ser mayor o menor que el
del CF
4
.
55
5. El bismuto se encuentra muy abajo en su grupo y se comporta como un metal. Su nico
xido, el Bi
2
O
3
, es bsico (como los xidos de los metales), por lo que se disuelve en los
cidos formando sales de Bi(III). Cuntos gramos de Bi
2
O
3
reaccionarn con 500 mL
de una disolucin de cido clorhdrico 0,2 M?. Dato: masa atmica Bi = 208,98 u.
6. En una mina se extrae un mineral de hierro que contiene un 60% de magnetita (Fe
3
O
4
).
El xido de hierro se reduce en un alto horno utilizando como agente reductor el CO
producido en la combustin del carbn. Qu masa de arrabio (hierro fundido), cuyo
porcentaje de carbono es de 3,5%, se obtiene a partir de 1 Kg de mineral?

1. El francio es el metal alcalino ms pesado. Es radiactivo y se descompone muy
rpidamente por lo que la mayora de sus propiedades qumicas son desconocidas. Sin
embargo, teniendo en cuenta su posicin en la tabla, se pueden pronosticar muchas de
ellas. Razona:
a) Cul es su comportamiento frente al agua? Escribe la ecuacin qumica de dicha
reaccin e indica si la disolucin resultante es cida, bsica o neutra
b) Razona si el francio es ms o menos reactivo que sus compaeros de grupo.
c) Frmula su cloruro Ser inico o covalente?
2. Se desea preparar un pequeo volumen de hidrgeno puro por reaccin del Li puro en
agua.Cuntos gramos de litio son necesarios para obtener 450 ml de hidrgeno de
densidad 0,0893 g/L?.
3. Calcula cuntos gramos de Co
3
O
4
deben reaccionar con un exceso de Al para producir
500 g de Co metlico, suponiendo que el rendimiento de la operacin es del 75%. La
ecuacin sin ajustar de la reaccin que se lleva a cabo es :

3 4 2 3
. Co O Al Co Al O + +

1. La ecuacin ajustada de la reaccin es:
2 2
1
( ) ( ) ( ) ( )
2
Na s H O l NaOH aq H g + + , y teniendo
en cuenta que de cada mol de Na obtenemos 1 mol de NaOH y que el NaOH se encuentra
totalmente disociado en iones OH
-
, la concentracin de ion Hidrxido que resulta es:
P.at. Na = 22,99 u ;
0, 46( )
0, 02
22, 99( )
gNa
mol
gNa
= Na = 0,02 moles de NaOH = 0,02 moles de OH
-

La concentracin molar de OH
-
es:
1
0, 02
0, 01
2
mol
OH molL
L

( = =

Teniendo en cuenta que
3
14
12 1 12
3 3
, :
10
10 log log10 12
0, 01
w
w
H O OH K obtenemos
K
H O molL pH H O
OH
+
+ +
( ( =

( ( = = = = = =

(

2. P molecular del perxido de bario = 169,32 u.

20
0,108
169, 32
= moles de BaO
2
;
56
Como a partir de 2 moles de BaO
2
se obtiene 1 mol de O
2

A partir de 0,108 moles x moles de O
2
}
0,108
0, 059
2
x = = moles de O
2

La presin ejercida por esos moles de O
2
, en las condiciones dadas, es:
1 1
0, 059( ) 0, 082( ) 298( )
1, 44
1( )
nRT mol atm L K mol K
p atm
V L

= = =
i i

3. a) Ctodo: Al
3+
+ 3 e
-
Al; nodo: O
2-
O
2
+ 2e
-

El O
2
formado reacciona con el carbono del electrodo formando CO
2
: C + O
2
CO
2

La ecuacin global es :
3 2
2 3 2
3 3
(2 3 ) 2
2 2
Al O Al O C Al CO
+
+ + +
a) El peso molecular del Al es igual a 96,98 u., y para depositar 1 mol de electrones necesitamos
96 500 culombios. Entonces tenemos:

7
7
5
1000
3 97500 1, 07 10
26, 98
1, 07 10
3,1110
34, 5
moles electrones C
Q Q C
I t s
t I A
=
= = = =
i
i
i

4. Las fuerzas intermoleculares de dispersin de London aumentan al crecer la masa molecular. Por
tanto, el punto de ebullicin del CCl
4
ser mayor que el del CF
4
, ya que aquel tiene mayor masa
molecular que este, por lo que las fuerzas de dispersin son ms intensas en el CCl
4
que en el
CF
4
.
5. La ecuacin que tiene lugar es:
2 3 2 3 2
( ) 6 ( ) 2 ( ) 3 ( ) Bi O s HCl aq Bi Cl aq H O l + +
500 mL = 0,5 L; cido clorhdrico 0,2 molar quiere decir que en 1 L de disolucin hay 0,2 moles
de cido clorhdrico, entonces en 0,5 L habr 0,1 moles
P molecular Bi
2
O
3
= 465,96 u.
De acuerdo con la ecuacin: 465,96 g de Bi
2
O
3
reaccionan con 6 moles de HCl
X (g) 0,1 moles de HCl
X =
2 3
2 3
465, 96( ) 0,1 ( )
7, 77 ( )
6 ( )
gBi O moles HCl
g Bi O
moles HCl
=
i

6. Como el mineral de hierro solo tiene un 60% de pureza en peso, la cantidad de magnetita
contenida en 1 Kg de mineral ser:
3 4
3 4
60 ( )
1000( ) 600 ( )
100 (min )
g Fe O
g g Fe O
g eral
= i
La ecuacin ajustada de la reaccin de reduccin de la magnetita es:
Fe
3
O
4
(s) + 4 CO (g) 3 Fe (l) + 4 CO
2
(g)
Teniendo en cuenta la estequiometra de esta ecuacin, los 600 gramos de magnetita producirn:
3 4
3 4
3 4 3 4
1 ( ) 3 ( ) 55, 85 ( )
600 ( ) 434,16 ( )
231, 55 ( ) 1 ( ) 1 ( )
mol Fe O moles Fe g Fe
g Fe O g Fe
g Fe O mol Fe O mol Fe
= i i i
Pero el hierro obtenido (arrabio) no es puro, sino que contiene un 3% de carbono. Es decir, de
cada 100 g del hierro impuro que sale del horno, solo 97 g es de hierro puro. Por tanto:
434,16 (g Fe)
100 ( )
449, 91 ( )
96, 5 ( )
g arrabio
g arrabio
g Fe
= i

57
TEMA 15. PRINCIPALES COMPUESTOS DE HIDRGENO, OXGENO,
NITRGENO Y AZUFRE.

Orientaciones
Durante el estudio de este tema comprobaremos la gran utilidad que tienen los
conocimientos qumicos que se han aprendido a lo largo de los temas anteriores. Nos
ayudarn a comprender las caractersticas de compuestos tan habituales como el agua o el
amoniaco, a descubrir los mecanismos ptimos (presin, temperatura, catalizadores, ...)
para mejorar el rendimiento en los procesos industriales de obtencin de compuestos
qumicos, cido sulfrico, amoniaco, etc. y tambin, sern imprescindibles, para investigar
sobre nuevos materiales y para solucionar algunos problemas que tiene planteados la
humanidad.
Para alcanzar los criterios de evaluacin de este tema es necesario comprender los
mecanismos y repetir varias veces las reacciones qumicas de los procesos de obtencin y
de las principales caractersticas de cada compuesto; hacer esquemas, sintetizando y
comparando las propiedades de cada compuesto, su obtencin, su reactividad y principales
sustancias derivadas.

Explicar las caractersticas fsicas y qumicas del agua y del amoniaco a partir de la
estructura y geometra de sus molculas.
Describir los procesos de obtencin del amoniaco y de los cidos ntrico y sulfrico.
Describir las estructuras de las molculas de los xidos de azufre y de nitrgeno y
sus caractersticas.
Explicar la reactividad de cada uno de los compuestos que se estudian en el tema y
enumerar sus principales reacciones y compuestos derivados.
Reconocer la importancia social, industrial y econmica de los xidos, hidruros y
cidos estudiados en este tema.

1. El amoniaco de uso domstico, utilizado para limpiar cristales y otros objetos, es
NH
3
(aq). Se necesitan 57,4 mL de HCl (aq) 1,02 M para neutralizar el NH
3
que hay
en una muestra de 10,0 mL. (K
b
(NH
3
) = 1,8.10
-5
)
a) Cul es la molaridad de NH
3
en la muestra?
b) Calcula el valor del pH.
2. Teniendo en cuenta los siguientes potenciales de reduccin (a pH = 7):
2
2
( ) 4 ( ) 4 2 ( ) O g H aq e H O l
+
+ + E
0
= 0,81 V
4 2 2
( ) 4 3 ( ) 2 ( ) MnO aq H e MnO s H O l
+
+ + + E
0
= 1,15 V
Explica por qu las disoluciones acuosas de permanganato de potasio, KMnO
4
, se
descomponen con el tiempo formando un precipitado de color oscuro.
58
3. Si se calienta a temperatura suficientemente alta, el yoduro de amonio se disocia
reversiblemente en amoniaco y yoduro de hidrgeno, segn la reaccin:
4 3
( ) ( ) ( ) NH I s NH g HI g + . Se coloca una muestra de yoduro de amonio en un
matraz y se calienta a 400C. Si la presin total en el matraz cuando se alcanza el
equilibrio, es de 705 mmHg, cul es el valor de K
p
para esta reaccin de
descomposicin?
4. La energa libre de formacin del xido nitroso, a 1 atm y 25C, es
| |
0 1
2
( ) 104, 2 . .
f
G N O g Kj mol
=
a) Escribe la reaccin ajustada de la descomposicin del xido nitroso y razona si
es o no espontnea en condiciones normales
5. La constante de equilibrio para la reaccin:
2 4 2
( ) 2 ( ) N O g NO g vale K
c
= 5,8.10
-3

a 25C. Calcula el grado de disociacin, a esa temperatura, cuando la
concentracin inicial es: a) 0,01 mol . L
-1
, b) 0,02 mol . L
-1
. A la vista de los
resultados, se cumple la Ley de Le Chatelier?. Justifcalo.
6. Si queremos disolver cobre tendremos que usar un cido muy oxidante, por
ejemplo, cido ntrico.
a) Escribe y ajusta por el mtodo del ion electrn la reaccin de oxidacin del
cobre con cido ntrico, sabiendo que se obtiene sal de Cu(II) y NO.
b) Calcula el nmero de moles de NO que se formarn al reaccionar 12,7 g de
cobre con exceso de cido ntrico. Dato: Masa atmica del Cu = 63,5.

1. Calcula el nmero de oxidacin del nitrgeno en cada uno de los xidos que forma
2. En el primer ataque a las Torres Gemelas de Nueva York, en 1993, utilizaron como
explosivo una mezcla de gasolina y nitrato de amonio. En la explosin, el nitrato de
amonio se descompone en N
2
, en O
2
y en vapor de agua con gran desprendimiento
de calor. A) Escribe la reaccin ajustada de dicha reaccin; B) Qu volumen de
gas se produce en la explosin de 150 L de nitrato de amonio slido?. Supn que el
gas est a una temperatura de 500C y una presin de 1 atm. Densidad del
NH
4
NO
3
= 1,725 g/mL.; R = 0 0,082 atm L K
-1
mol
-1
.
3. Teniendo en cuenta el potencial de reduccin
3 2
( ) 4 ( ) 3 ( ) 2 ( ) NO aq H aq e NO g H O l
+
+ + + E
0
= 0,96 V
Razona si el HNO
3
1M es capaz de oxidar a la plata. En caso afirmativo, escribe y
ajusta la ecuacin correspondiente suponiendo que el HNO
3
se reduce a NO (g).
E
0
[Ag
+
(aq)/Ag(s)] = 0,80 V


1. La ecuacin de la reaccin de neutralizacin es: NH
3
(aq) + HCl (aq) NH
4
Cl (aq)
Los moles de amoniaco que reaccionarn con el clorhdrico sern el mismo nmero de moles de
clorhdrico contenidos en la muestra de 57,4mL 1,02 molar y sern:

57,4 . 10
-3
L (HCl) . 1,02 moles por litro = 5,85 . 10
-2
moles de HCl = 5,85 . 10
-2
moles de NH
3

La concentracin de estos 5,85 . 10
-2
moles en los 10,0 mL de la muestra ser:
59
2 3
1
5, 58 10 ( )
5, 85
0, 01( )
mol NH
mol L
L
= i
El amoniaco es una base dbil, por lo que reaccionar con el agua segn el equilibrio:
NH
3
+ H
2
O
4
NH
+
+ OH
-

Si llamamos x a los moles/ litro de amoniaco que se ionizan, tenemos:

NH
3
+ H
2
O
4
NH
+
+ OH
-

Concentracin inicial,
Cambio en la concentracin
Concentracin en el equilibrio
5,85 0 0
-x +x +x
5,85 x x x

| |
4
5
3
1, 8 10
5, 85
b
eq
NH OH
x x
K
NH x
+
( ( (

( = = =
(

i
i Como el valor de K
b
es pequeo el
equilibrio anterior est desplazado hacia la izquierda y el valor de x es despreciable frente a 5,85:
2
5
1, 8 10 0, 010
5, 85
x
x
= = i
La concentracin de iones [H
3
O
+
] es pues: [H
3
O
+
] =
14
12
10
10
0, 01
w
K
M
H
= =
(

El pH vale, por tanto: pH = -log [H
3
O
+
] = -log (10
-12
) = 12

2. Dado que la E
0
del permanganato es mayor que la del oxgeno, el ion permanganato es un
oxidante suficientemente fuerte para oxidar al agua a O
2
reducindose a MnO
2
. Por tanto las
disoluciones acuosas de permanganato potsico con el tiempo se van perdiendo su color violeta,
debido a la desaparicin del ion MnO
4
-
, y aparece un precipitado oscuro, correspondiente al
MnO
2
, que se forma
4 MnO
4
-
(aq) + 4H
+
4 MnO
2
(s)

+ 3 O
2
+ 2 H
2
O (l)

3. Dado que en la disociacin del NH
4
I se forma el mismo nmero de moles de amoniaco que de HI,
la presin parcial de NH
3
es igual a la de HI. Por tanto como la presin total es la suma de las
presiones parciales:
P
NH3
= P
HI

352, 5
0, 464
760
mmHg
atm
mmHg
= =
Sustituyendo estos valores en la expresin de K
p
para el equilibrio anterior, resulta:
| | ( )
2
2
3
0, 464 0, 215
P NH HI
eq
K P P atm atm = = =
4. La descomposicin del N
2
O en sus elementos es:
N
2
O (g) N
2
(g) + O
2
(g)
Es la reaccin inversa de la reaccin de formacin del N
2
O (g). Por lo tanto el valor de G para
la descomposicin del N
2
O (g) en condiciones normales, resulta
G = -
| |
0 1
2
( ) 104, 2 . .
f
G N O g Kj mol
= En consecuencia, al ser G 0 la
reaccin de descomposicin es espontnea.

5. a) Si llamamos x a los moles/litro de N
2
O
4
que se disocian tenemos:

N
2
O
4
2 NO
2

0,01 0
-x + 2 x
0,01 x 2 x

60

Sustituyendo las concentraciones de equilibrio en la expresin de la constante de equilibrio:

| |
| |
( )
2 2
2 3 3 1
2 4
2
5, 8 10 3,15 10
0, 01
C
eq
NO x
K x mol L
N O x

= = = =
`

)
i i i
El grado de disociacin, , resulta:
3 1
1
3,15 10
0, 315(31, 5%)
0, 01
moles L disociados
moles L iniciales
= =
i i
i

b) Si llamamos x a los moles/litro de N
2
O
4
que se disocian cuando la concentracin es de 0,02
mol L
-1
, se tiene:

N
2
O
4
2 NO
2

0,02 0
-x + 2 x
0,02 x 2 x

| |
| |
( )
2 2
2 3 3 1
2 4
2 '
5,8 10 ' 4, 7110
0, 02 '
C
eq
NO x
K x mol L
N O x

= = = =
`

)
i i i
El grado de disociacin, ' , resulta:
3 1
1
4, 7110
' 0, 235(23, 5%)
0, 02
moles L disociados
moles L iniciales
= =
i i
i

b) Si la concentracin inicial es mayor, tambin es mayor la presin en el interior del matraz, de
acuerdo con el principio de le Chatelier, el equilibrio se desplazara hacia la formacin de N
2
O
4

porque contiene menor nmero de moles gaseosos, es decir, cuando la concentracin inicial es
0,02, el grado de disociacin disminuye.

6. a) Cu + HNO
3

Cu
2+
+ NO;
3 (Cu

Cu
2+
+ 2e )
2 (NO
3
-
+ 4 H
+
+ 3e
-

NO +

2 H
2
O)

Semirreaccin de oxidacin:
Semirreaccin de reduccin:
3 Cu + 2 NO
3
-
+ 8 H
+

3 Cu
2+
+ 2 NO + 2 H
2
O
Ecuacin molecular: 4 Cu + 8 HNO
3

3 Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO + 4 H
2
O

b) De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, tenemos:

12, 7 ( )
0, 2
63, 5 ( )
g Cu
moles
g Cu
= de Cu;
X = 0,2 . 2 / 3 = 0,133 moles de Cu

3 moles de Cu
2 moles de NO
0,2 moles de Cu
X moles de NO

61
TEMA 16. QUMICA DEL MEDIO AMBIENTE

Orientaciones
El desarrollo de la Qumica ha ayudado de forma considerable al progreso de las
condiciones de vida del hombre, pero tambin ha generado numerosos problemas de
contaminacin y degradacin del medio ambiente. Es necesario conocer y estudiar los
procesos contaminantes para poder as controlarlos y evitarlos.

Conocer los principales contaminantes del aire y cmo se generan.
Valorar las consecuencias que producen los contaminantes para el hombre y para la
naturaleza.
Valorar el problema de la desaparicin de la capa de ozono y sus posibles causas.
Valorar crticamente el papel de la Qumica y su impacto en el medio ambiente.
1. Sobre la base del principio de Le Chatelier, explicar por qu la constante de
equilibrio para la formacin de NO a partir de N
2
y O
2
aumenta con la temperatura;
mientras que la constante de equilibrio para la formacin de NO
2
a partir de NO y O
2

decrece al elevar la temperatura.
2. El metano, CH
4
, se libera a la atmsfera en cantidades mayores que cualquier otro
gas. Al ao y en todo el mundo, la cantidad se estima en 310 millones de toneladas.
Si suponemos que el 95% se oxida, en la atmsfera, formando, finalmente,
monxido de carbono, cuntas toneladas de este gas se producen al ao?
3. Una reaccin importante en la formacin de la niebla fotoqumica es la
fotodisociacin del NO
2
: NO
2
+ h . NO + O . La mxima longitud de onda
capaz de provocar esta reaccin es 420nm.
A qu regin del espectro electromagntico pertenece la radiacin con esta
longitud de onda?
Cul es la mxima energa de un enlace, en KJ . mol
-1
, que se puede romper con
la absorcin de un fotn?
Datos: c = 3 . 10
8
m/s; h= 6,63 . 10
-34
J . s.
4. En el aire de cierta ciudad, la concentracin de ozono es 0,31 ppm. Suponiendo
que la temperatura es de 16C y la presin atmosfrica de 745 torr, calcular la
presin parcial de ozono y el nmero de molculas de O
3
por m
3
.

1. Explicar cul es el efecto de la inhalacin de monxido de carbono y cmo puede
tratarse un caso de intoxicacin por este gas.
2. Escribir la frmula de una especie qumica que intervenga directamente en los
procesos que destruyen la capa de ozono. Escribir las ecuaciones qumicas que
describan dicha destruccin.

62
3. Se estima que las emisiones totales de sulfuro de hidrgeno, H
2
S, en la atmsfera
ascienden a 103 millones de toneladas por ao. Calcular la cantidad anual de SO
2

formado por oxidacin en la atmsfera de ese sulfuro de hidrgeno.


1. La reaccin entre el N
2
y el O
2
para formar NO es endotrmica:
N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO (g) H = + 180 KJ
Por tanto, al aumentar la temperatura, el equilibrio anterior se desplaza hacia la derecha, de modo
que se absorbe calor, contrarrestando as, parcialmente, la elevacin de temperatura.
Por el contrario, la reaccin entre el NO y el O
2
para formar NO
2
es exotrmica:
NO (g) + 1/2 O
2
(g) NO
2
(g) H < 0
Ahora, el equilibrio se desplaza hacia la derecha al disminuir la temperatura, ya que as se
desprende calor, contrarrestndose la disminucin de temperatura.

2. La cantidad de metano que se oxida, en la atmsfera, es:
310 . 10
6
(t/ao) . 0,95 = 294,5 . 10
6
t . ao
-1

Dado que cada mol de metano, CH
4
produce un mol de monxido de carbono, CO, tenemos:
294,5 . 10
6
( t CH
4
/ao ) . 28 (g CO) /16 (g CH
4
) = 515,4 . 10
6
t CO . ao
-1

3. a) La longitud de onda de 420 nm corresponde a la zona visible del espectro electromagntico,
comprendida entre 400 nm (violeta) y 800 nm (rojo).

b) La energa de un fotn de frecuencia viene dada por:
E = h . = h. (c/)
La energa de un fotn de 420 nm es, pues:
E = 6,63 . 10
-34
(J . s) . 3 . 10
8
(m/s) / 420 . 10
-9
(m) = 4,74 . 10
-19
J
Por tanto, un fotn de 420 nm slo puede romper enlaces cuya energa sea como mximo 4,74 .
10
-19
J/enlace. Expresando esta energa en kJ . mol
-1
, tenemos:
4,74 . 10
-19
( J/enlace) . 6,02 . 10
23
(enlaces/mol) . 10
-3
(kJ/J) = 285,3 kJ . mol
-1

4. Designando por X
03
a la fraccin molar O
3
la presin parcial de ozono, p
o3
, puede ponerse como;
Po
3
=

X
O3
p
total
X
O3
= nmero moles O
3
/ nmero moles totales
La concentracin de ozono igual a 0,31 ppm significa que hay 0,31 ml de O
3
por cada m
3
(= 10
6

ml) de aire. Por tanto, y dado que para gases, supuestos perfectos, el nmero de moles es
proporcional al volumen, a una presin y temperatura dadas, tenemos:
X
O3 =
volumen de O
3
/ volumen de aire total = 0,31 (ml) / 10
6
(ml) = 3,1 10
-7

Llevando este valor a la primera ecuacin, resulta:
p
O3
= 3,1 10
-7
745 torr = 2,3 10
-4
torr
El nmero de moles de ozono por cada m
3
de aire es:

PO3 V
tot
(2'3 10
-4
/760) (atm) 10
3
(I)
PO3 V
tot
= nO3 R T = = 1'28 10
-5
mol
R T 0'082 (atm I K
-1
mol
-1
) 289 (K)

Tenemos, pues: 1,28 10
-5
mol O
3
/m
3
aire . Y por tanto:
1,28 10
-5
(mol O
3
/m
3
aire) 6,0210
23
(molculas/mol) = 7,7 10
18
molculas O
3
/m
3
aire

63
TEMA17. QUMICA DEL CARBONO

Orientaciones
Al comenzar el estudio de la llamada Qumica Orgnica o Qumica del Carbono es
imprescindible que repases los temas de Primero de Bachillerato sobre los compuestos
orgnicos, los grupos funcionales y la isomera. El conocer la estructura electrnica del
carbono y su facilidad para sufrir hibridaciones sp
3
, sp
2
o sp, te ayudar a comprender mejor
los diferentes tipos de enlace que presentan los compuestos orgnicos; as mismo repasa la
formulacin y nomenclatura de estos compuestos.
En el presente tema estudiars los mecanismos que tienen lugar en los principales
tipos de reacciones qumicas de los compuestos orgnicos.
Estos compuestos estn presentes en los organismos vivos y tambin forman parte
de la industria farmacutica, textil, pinturas, cosmtica, detergentes...; en la actualidad,
constituyen uno de los mayores campos de investigacin a nivel bioqumico e industrial.

Reconocer, nombrar y formular los compuestos orgnicos sencillos.
Identificar los diferentes tipos de reactivos orgnicos y describir cmo actan sobre
los sustratos de los compuestos orgnicos
Identificar las distintas formas en que se pueden romper los enlaces orgnicos.
Explicar como afecta en una molcula orgnica la presencia de diferente
electronegatividad de los tomos de un enlace.
Diferenciar entre reacciones radicalarias y reacciones inicas
Describir las reacciones ms importantes de los compuestos orgnicos: sustitucin,
condensacin, adicin, eliminacin y oxidacin.


1. 1. Formular: 1.2. Nombrar:
c) 3,3-etilmetilpentano a) CH
3
-CH=CH-C=CH
2

b)1,3-pentadieno l
c)2-etil-1,3-hexadieno CH
3

d)butadiino b) CH
3
-CHOH-CH
2
-CH
3

e)2-butanol c) CH
2
=CH-CH
2
-CH
2
OH
d) CH
2
OH-CHOH-CH
3

e) CH
2
-CH
2

| |
CH
2
-CH
2

64

2. Los alcoholes cuando se calientan a unos 180 C, en presencia de cido sulfrico, se
deshidratan formando un alqueno; pero cuando el calentamiento es ms moderado, se
forma un ter: a) CH
3
-CH
2
-OH CH
2
=CH
2
+ H
2
O
H
2
SO
4
180 C
b) 2CH
3
-CH
2
-OH CH
3
-CH
2
-O-CH
2
-CH
3
+ H
2
O
H
2
SO
4
145 C
Qu tipos de reacciones son stas desde el punto de vista estructural? Qu papel
desempea en ellas el cido sulfrico?
3. Cuando arden 25g de un hidrocarburo, se forman 56,25 g. de H
2
O y 68,75 g. de CO
2
.
Cul es la composicin centesimal de la muestra? Calcular el nmero relativo de
tomos de carbono e hidrgeno del compuesto de partida.
Podra asegurarse, sin datos adicionales, de qu compuesto se trata? Calcular,
asimismo, el nmero de molculas de CO
2
y H
2
O formadas, as como el de moles
necesarios para la combustin.
4. Un tomo de carbono unido a 4 sustituyentes, todos distintos, se denomina asimtrico.
La combustin completa de 3 g. de un cierto alcohol produce 7,135 g. de CO
2
y 3,65 g.
de H
2
O. Se sabe que dicho alcohol posee un tomo de carbono asimtrico y que, en
estado gaseoso, 3 g. del mismo ocupan 1.075 ml. a 25 C y 700 mm. de Hg. Determinar
su frmula estructural.

1. 1 Formular: 1. 2 Nombrar:
a) 2-etilhexanal. a) CH
3
CH CH
2
CH COOH
b) cido 3-metilbutanoico | |
c) 2-heptanona CH
3
CH
3

d) 1,2-propanodiol. b) CH
2
CH CH
2
CH
2
COOH
e) cido 2-aminopentanoico. c) CH
3
CHOH CH
2
CHO
d) CH C CH CH CH
2

|
CH
3

e) CH
3
CHOH CH COOH
|
CH
3

2. La combustin completa de 2 g. de cierto hidrocarburo produjo 6,286 g. de dixido de
carbono y 2,571 g. de vapor de agua. Sabiendo que esos 2 g., en estado de vapor,
ocupan 919,5 ml. a 20C y 710 mm. de Hg., determinar su frmula molecular. Escribir la
frmula estructural de todos los ismeros posibles. Dato: R = 0,082 atmlK
-1
mol
-1
.

65
1.

1.1 1.2
CH
3
|
a) CH
3
CH
2
C CH
2
CH
3

|
CH
2

|
CH
3

b)

a) 2-metil-1,3-pentadieno.
CH
2
CH CH CH CH
3

c)
b) 2-butanol.
CH
2
C CH CH CH
2
CH
3

|
CH
2

|
CH
3

d)

c) 3-buten-1-ol.
CH C C CH
e)
d) 1,2-propanodiol.
CH
3
CHOH CH
2
CH
3
e) ciclobutano.

2. En la reaccin a, la molcula de etanol pierde un tomo de H y un grupo OH, formndose,
como consecuencia, un enlace doble. Por tanto, desde el punto de vista estructural, se trata de una
reaccin de eliminacin.
En la reaccin b, dos molculas de etanol se unen, desprendindose una molcula pequea (de
agua) en el transcurso de la unin. En consecuencia, sta es una reaccin de condensacin.
En ambas reacciones, el cido sulfrico acta de catalizador y, por ello, no se consume en el
transcurso de dichas reacciones.

3. Los gramos de hidrgeno presentes en los 56,25 g de H
2
O son;
56,25 (g H
2
O) 2 g. H / 18 g. agua = 6,25 g H
Estos 6,25 g de H deben proceder de los 25 g de hidrocarburo
El resto, 25 g - 6,25 g = 18,75 g, debe ser carbono. Tenemos pues:

Relacin en
masa
Masa de
1 mol
Relacin
atmica
Relacin atmica
ms sencilla

C

18'75

12
5625 1
12
75 18
'
'
= 1
5625 1
5625 1
=
'
'

H

6'25

1
25 6
1
25 6
'
'
= 4
5625 1
25 6
=
'
'

Frmula emprica: CH
4
. Frmula molecular: (CH
4
)
n
. = C
n
H
4n

Como el nico hidrocarburo que existe con frmula molecular C
n
H
4n
es el metano, en este
caso podemos asegurar de qu compuesto se trata, aunque no conozcamos ningn dato
adicional. Por tanto, en este caso, n = 1, de modo que la frmula molecular coincide con la
emprica. Los moles de CO
2
y H
2
O formados en la combustin son;
68,75 (g CO
2
) / 44 g/mol = 1,56 mol CO
2
y 56,25 g H
2
O / 18 g/mol = 3,12 mol H
2
0
Y, por tanto, se habrn formado;
1,56 6,02 10
23
= 9,39 10
23
molculas CO
2
y 3,12 6,02 10
23
= 1,88 10
24
molculas H
2
O
La ecuacin ajustada de la reaccin de combustin, en presencia de suficiente oxgeno, es:
CH
4
+20
2
CO
2
+2H
2
O
66
Segn la estequiometra de la reaccin anterior, los moles de O
2
necesarios para la combustin de
los 25 g. de metano son: 3,12 moles de oxgeno que es el mismo nmero de moles de agua
desprendida.
4. La cantidad de carbono contenida en el CO
2
formado es:
7,135 (g CO
2
) 12 (g C) / 44 (g CO
2
) = 1,946 g de C
La cantidad de hidrgeno contenida en el H
2
O formada es:
3,65 (g H
2
O) 2(g H) /18 (g H
2
O) = 0,4055 g de C
El resto, 3 - (1,946 + 0,4055) = 0,6485 g, debe ser oxgeno. Tenemos, pues:

Relacin en
masa
Masa de
1 mol
Relacin
atmica
Relacin atmica
ms sencilla

C

1'946

12
162 0
12
946 1
'
'
= 4
00405
162 0
=
'

H

0'4055

1
455 0
1
455 0
'
'
= 10
0405 0
4055 0
=
'
'

O

0'6485

16
0405 0
16
6485 0
'
'
= 1
0405 0
0405 0
=
'
'

Frmula emprica: C
4
H
10
O Frmula molecular: (C
4
H
10
O)
n
De la ecuacin de los gases perfectos, se obtiene:

m m R T 3 (g) 0'082 (atm I K
-1
mol
-1
) 298 (K)
p V = ---- R T M = ------------- = ------------------------------------------------------- = 74 g mol
-1
M p V 700/760 (atm) 1'075 (I)
Luego: n (124+1 10 + 161) = 74 n = 1
En consecuencia, la frmula molecular es C
4
H
10
O puesto que se trata de un alcohol, debe
tener el grupo OH. Dado que posee un tomo de carbono asimtrico, uno de los tomos de
carbono debe estar unido a 4 sustituyentes diferentes. La nica posible estructura es la del 2-
butanol.
OH
|
CH
3
CH
2
C H
|
CH
2

67
TEMA 18 POLMEROS Y MACROMOLCULAS

Al finalizar el estudio de esta unidad debers ser capaz de:
Diferenciar los polmeros de las macromolculas.
Clasificar y conocer las caractersticas de las diferentes clases de polmeros.
Conocer el mecanismo de los dos tipos principales de reacciones de polimerizacin,
adicin y condensacin, poniendo algunos ejemplos.
Valorar la importancia del estudio de polmeros y macromolculas en la aportacin de
nuevos materiales con determinadas propiedades tiles para la industria, la tcnica y
para nuestra vida diaria.
Conocer la importancia y composicin de compuestos (polmeros o macromolculas)
de inters biolgico.

1. El llamado caucho buna es un polmero sinttico de adicin obtenido por adicin del
butadieno: CH
2
=CH-CH=CH
2

a) Escribir la reaccin de polimerizacin del butadieno
b) Comparar la unidad recurrente con el monmero.
2. Explicar por qu un trozo de miga de pan adquiere un sabor dulce cuando se mastica
durante un tiempo largo sin tragarlo.
3. La composicin centesimal en peso de un polmero de adicin es: 38,43% de carbono,
56,77% de cloro y 4,80 % de hidrgeno. Hallar la frmula emprica del monmero.

1. Discutir la diferencia entre polmero y macromolcula. Poner un ejemplo de una
sustancia que sea una macromolcula pero no un polmero.
2. a) Cmo se denominan los compuestos a partir de los cuales, por uniones sucesivas,
se forman las protenas? Qu grupos funcionales contienen dichos compuestos?
b) Qu grupo funcional se encuentra repetido en todas las protenas?


1. a) nCH
2
=CH-CH=CH
2
- - CH
2
-CH=CH-CH
2
- (- CH
2
- CH=CH - CH
2
)
n
- CH
2
- CH=CH - CH
2
...
polibutadieno (caucho buna)
b) - CH
2
- CH=CH - CH
2
- (unidad recurrente); CH
2
=CH-CH=CH
2
(monmero)
La unidad recurrente y el monmero difieren en una reestructuracin de electrones, como ocurre
en todo polmero de adicin.
68

2. El pan contiene almidn, un polmero de la glucosa. Los enzimas presentes en la saliva rompen
las uniones entre las molculas de glucosa, que conforman el almidn. As, se forman azcares,
que son los responsables del sabor dulce.
3.

Elemento

Masa en g
Masa
Masa 1 mol
Relacin
de tomos
Relacin
ms sencilla

Carbono

Cloro

Hidrgeno

38'43

56'77

4'80
12
43 38'

45 35
77 56
'
'

1
80 4'

3'20

1'60

4,80

2

1

3

La frmula emprica del polmero, y por tanto de la unidad recurrente, es, pues, C
2
H
3
CI. Como se
trata de un polmero de adicin, la frmula molecular del monmero coincide con la de la unidad
recurrente y deber ser: (C
2
H
3
CI)
n
. El monmero ms sencillo, n = 1, y se trata del cloroeteno:

H H
C = C
H Cl

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