1

1 Grundlagen der Lebensvorgänge

Georg Löffler, Petro E. Petrides

1.1 Biomoleküle, Zellen und Organismen – 4

1.1.1 Elemente in lebenden Systemen – 4
1.1.2 Präbiotische Entstehung von Biomolekülen mit funktionellen Gruppen –4
1.1.3 Organisationsstufen biologischer Systeme – 5

1.2 Wasser –8
1.2.1 Wasser als Lösungsmittel – 8
1.2.2 Wasser als Reaktionspartner – 10
1.2.3 Kolligative Eigenschaften von Lösungen – 10
1.2.4 Dissoziation von Wasser, pH-Wert – 12
1.2.5 Säuren und Basen – 14
1.2.6 Puffersysteme – 15
1.2.7 Die Säure-Basenkatalyse – 18

Literatur – 20
 4 Kapitel 1 · Grundlagen der Lebensvorgänge

> > Einleitung

1
Nur 25 chemische Elemente kommen in den verschiedenen Lebensformen und damit auch im menschlichen Körper vor. Man
nimmt heute an, dass in der präbiotischen Phase der Erde, also vor etwa 4 Milliarden Jahren, organische Moleküle spontan
entstanden sind, deren funktionelle Gruppen eine Assoziation zu Makromolekülen und übergeordneten Strukturen ermöglich-
te, aus denen schließlich das Leben in seiner heutigen Form entstanden ist.
Die heutigen Lebensformen werden in die kernlosen Prokaryoten (Bakterien und Archaeen) sowie die kernhaltigen Eukaryo-
ten eingeteilt, zu denen auch höhere Pflanzen und Tiere gehören.
Wasser ist vom quantitativen und qualitativen Gesichtspunkt aus für alle biochemischen Prozesse von außerordentlicher
Bedeutung. Aufgrund seiner physikalisch-chemischen Eigenschaften nimmt Wasser an vielen zellulären Reaktionen teil und
bestimmt nahezu alle biochemischen Prozesse.

1.1 Biomoleküle, Zellen größten Anteil an der Masse lebender Zellen hat der
und Organismen Kohlenstoff mit etwa 60%, gefolgt von Stickstoff und Sauer-
stoff mit jeweils etwa 10%. Wasserstoff, Calcium, Phos-
1.1.1 Elemente in lebenden Systemen phor machen je 3–6% aus, während Kalium, Schwefel,
Chlor, Natrium und Magnesium Anteile von etwa 1% und
Analysiert man die verschiedenen auf der Erde vorkom- weniger haben.
menden Lebensformen, so finden sich in ihnen etwa 25 Chemisch können die in biologischen Systemen vor-
chemische Elemente (. Tabelle 1.1). Von diesen kommen kommenden Elemente in Metalle und Nichtmetalle einge-
allerdings 14 nur als Spurenelemente (7 Kap. 22) vor. Den teilt werden.
Metalle sind in Form ihrer Kationen
. Tabelle 1.1. 25 Elemente des Periodensystems bauen die ver-
4 Träger von Ladungen
schiedenen Lebensformen auf. S Spurenelemente 4 Stabilisatoren von Strukturen sowie
Element Symbol Häufigkeit [%]
4 Katalysatoren von verschiedener Reaktionen
Kohlenstoff C 62
Eine Einteilung der Metall-Ionen nach ihrer biologischen
Stickstoff N 11
Funktion findet sich in . Tabelle 1.2.
Sauerstoff O 9
Wasserstoff H 5,7
! Die Nichtmetalle Wasserstoff, Kohlenstoff, Sauerstoff
und Stickstoff bilden bevorzugt untereinander chemi-
Calcium Ca 5
sche Bindungen.
Phosphor P 3
Kalium K 1,3 Diese vier Elemente haben ihre besondere Bedeutung
Natrium Na 1
deshalb erlangt, weil sie covalente chemische Bindungen
ausbilden können. Diese Fähigkeit beruht darauf, dass
Schwefel S 1
sie Elektronen mit anderen Atomen teilen können, was
Chlor Cl 1
die Möglichkeit zur Ausbildung stabiler großer Moleküle
Magnesium Mg 0,3 bietet.
Bor B S
Fluor F S
Silicium Si S 1.1.2 Präbiotische Entstehung
Vanadium V S
von Biomolekülen mit funktionellen
Gruppen
Chrom Cr S
Mangan Mn S
Man nimmt an, dass in der präbiotischen Phase der Erde
Eisen Fe S
vor etwa vier Milliarden Jahren aus den damaligen Bestand-
Kobalt Co S teilen der Atmosphäre unter dem Einfluss von ultraviolet-
Kupfer Cu S tem Licht und elektrischen Entladungen ein Satz einfacher
Zink Zn S organischer Verbindungen wie Ameisensäure, Milchsäu-
Selen Se S re, Propionsäure, Essigsäure, Harnstoff und Aminosäu-
Molybdän Mo S ren entstanden sind. Diese Verbindungen weisen bereits
funktionelle reaktive Gruppen auf.
Zinn Sn S
Jod I S
1.1 · Biomoleküle, Zellen und Organismen
. Tabelle 1.2. Einteilung der Metallionen nach ihren biologischen Funktionen
Na+, K+
Funktion Träger von Ladungen
Beweglichkeit Hoch
Bevorzugte Ligandenatome Sauerstoff
Komplexbildung Wenig stabil
! Funktionelle Gruppen zeichnen sich chemisch durch
polare Bindungen von Kohlenstoff- oder Wasserstoff-
atomen mit Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff aus.
Sowohl die in der präbiotischen Phase entstandenen, wie
auch viele der heute in biologischen Systemen vorkom-
menden Verbindungen, enthalten funktionelle Gruppen
(. Abb. 1.1), die dadurch zustande kommen, dass elektro-
negative Atome wie Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff
mit Kohlenstoff oder Wasserstoffatomen polare und damit
reaktionsfähige Bindungen eingehen.
Von besonderer Bedeutung sind folgende funktionelle
Gruppen:
4 Carboxylgruppe. Die Elektronegativität der Sauerstoff-
atome bewirkt eine Polarisierung der OH-Gruppe, die
deshalb ihr Proton leicht abgeben kann, wobei die ne-
gativ geladene Carboxylatgruppe entsteht
4 Carbonyl- oder Ketogruppe. Durch die starke Elek-
tronegativität werden die Elektronen zum Sauerstoff-
atom gezogen und die Bindung stark polarisiert. Da-
mit können auch benachbarte Gruppen polarisiert
und reaktionsfähiger werden. So sind die im Stoff-
wechsel vorkommenden D-Ketocarbonsäuren Pyru-
vat, α-Ketoglutarat und Oxalacetat besonders reak-
tionsfähig. Carbonsäuren, bei denen die Ketogruppe
in E-Stellung steht, neigen zur spontanen Decarboxy-
lierung
. Abb. 1.1. Funktionelle Gruppen von Biomolekülen.
R und R´ = Alkylreste
5 1
Mg2+, Ca2+ Zn2+ Fe-, Cu-, Ca-, Mo-Ionen
Stabilisatoren von Strukturen; Katalysatoren Redoxkatalysatoren
Infromationsüberträger
Mittel Immobil Immobil
Sauerstoff Schwefel, Stickstoff Schwefel, Stickstoff
Durchschnittlich Sehr stabil Sehr stabil
4 Hydroxylgruppe. Die Hydroxylgruppe enthält eine
polare OH-Bindung, die wesentlich reaktionsfreudiger
ist als eine C-H-Bindung, da sie wie Wasser Protonen
aufnehmen oder abgeben kann
Infobox
Chemische Evolution im Labor
Der Student Stanley Miller füllte im Jahre 1953 im
Labor von Harold Urey ein Gasgemisch aus Ammoniak
(NH3), Methan (CH4), Wasserdampf, Wasserstoff (H2),
Kohlendioxyd (CO2) und Blausäure (HCN) in einen
Glaskolben und setzte dieses Gemisch bei 80°C mehr
als eine Woche lang ständigen elektrischen Entla-
dungen aus. Mit dieser Versuchsanordnung wollte
er die Uratmosphäre unseres Planeten vor mehr als
4 Milliarden Jahren imitieren und ging dabei von
der Annahme aus, dass zu dieser Zeit relativ hohe
Temperaturen und permanente elektrische Entladun-
gen in der Atmosphäre herrschten. Unter dieser Be-
handlung entstanden Hunderte von organischen
Verbindungen, z.B. 10 der natürlich vorkommenden
Aminosäuren, Mono-, Di- und Tricarbonsäuren, Form-
aldehyd, Adenin, Zucker und sogar Nucleotidpoly-
mere.
In jüngerer Zeit hat Günter Wächtershäuser die
Annahme vertreten, dass Biomoleküle möglicherweise
bei noch höheren Temperaturen an Eisensulfid-Ober-
flächen entstanden sind, die als Katalysatoren gewirkt
haben. In Modellversuchen konnte jüngst die Synthese
von Pyruvat aus Formiat in derartigen Systemen nach-
gewiesen werden.
Insgesamt zeigen diese Experimente, dass die
einfachen Bausteine lebender Systeme ohne weiteres
abiotisch gebildet werden können.
1.1.3 Organisationsstufen biologischer
Systeme
Die verschiedenen Organisationsstufen biologischer Syste-
me sind in . Abb. 1.2 dargestellt.
4 Organische Moleküle wie Aminosäuren, Glucose, an-
dere Zucker, Fettsäuren u.a. entstehen aus den nieder-
molekularen Bausteinen
 6 Kapitel 1 · Grundlagen der Lebensvorgänge
. Abb. 1.2. Hierarchische Organisation biologischer Strukturen (Molekülmasse in Da)
4 Makromoleküle entstehen durch Polymerisation der
organischen Moleküle überwiegend durch Konden-
sationsreaktionen unter Abspaltung von Wasser
4 Viele Makromoleküle verfügen über sehr spezifische
Mechanismen der Selbstorganisation, sodass sich aus
ihnen supramolekulare Assoziate wie Multienzym-
komplexe, Ribosomen, Chromosomen und Membra-
nen bilden
4 Aus ihnen entstehen schließlich die Zellen als die allge-
meinen Bausteinen aller lebenden Systeme
! Zellen sind die morphologische Einheit aller Organismen.
Der Übergang von der präbiotischen zur biotischen Ära
geschah vermutlich vor etwa 3,5 Milliarden Jahren. Ein ent-
scheidender Vorgang hierbei war das Auftreten von Mem-
branvesikeln, durch die ein intravesikulärer Reaktions-
raum der Umgebung abgetrennt wurde. Dieser erlaubte die
Konzentrierung der in ihm enthaltenen Verbindungen, er-
möglichte deren Reaktivität und damit die Polymerisierung
und erlaubt schließlich das Fernhalten unerwünschter Ver-
bindungen.
Man nimmt an, dass im Verlauf der Evolution der
Organismen aus einem Progenoten die Vielzahl der
heute lebenden Organismen entstanden ist. Durch Ver-
gleich von Makromolekülen, vor allen Dingen von ribo-
somaler RNA, ist es möglich, einen Stammbaum der
verschiedenen Lebensformen aufzustellen (. Abb. 1.3).
Dieser Stammbaum hat drei Hauptäste, die Bakterien,
die den Bakterien verwandten Archaeen sowie die Euka-
ryoten.
Infobox
Die Reiche des Lebens
Mit zunehmender Akzeptanz der Evolutionstheorie von
Charles Darwin wurde immer klarer, dass sich die aus
morphologischen Kriterien abgeleitete Verwandtschaft
der Arten auch molekular nachweisen lassen müsste.
Carl Woese ging von dem Gedanken aus, dass sich
hierfür am ehesten Makromoleküle mit essentieller
Funktion für alle Lebensformen eignen und schlug
deswegen die ribosomale RNA hierfür vor. Mit einer auf
dieser Idee basierenden Methodik wurde der in der
. Abb. 1.3 dargestellte Stammbaum der verschiede-
nen Lebensformen von Karl Otto Stetter und Hans
Huber zusammengestellt. Offensichtlich stammen alle
Lebensformen von einem gemeinsamen Vorläufer ab.
Die erste Verzweigung des Stammbaums trennt Bakte-
rien von Archaeen, von diesen haben sich dann die
Eukaryoten abgetrennt, deren Evolution schließlich zu
vielzelligen Pflanzen und Tieren mit verschiedenen
Organen führte. Thermophile Organismen, deren
Wachstumsoptimum bei 80°C und darüber liegt, finden
sich in der Nähe der ersten Verzweigung. Möglicher-
weise ist dies ein Hinweis dafür, dass die frühesten
Organismen an ein wesentlich heißeres Klima adaptiert
waren.
1.1 · Biomoleküle, Zellen und Organismen
7 1

. Abb. 1.3. Von rRNA-Analysen abgeleiteter Stammbaum der ten Lebensformen, was Rückschlüsse auf die frühen Lebensbedingun-
Lebensformen der Erde. Von einem wenig definierten gemeinsamen gen ermöglicht. (Freundlicherweise zur Verfügung gestellt von K.O.
Vorfahren zweigen zunächst die Bakterien, danach Archaeen und Stetter und LH. Huber, Regensburg)
Eukaryoten ab. Thermophile Organismen (rot) gehören zu den frühes-

Bakterien und Archaeen gehören zu den sog. prokaryo- tisches Retikulum und Golgi-Apparat sowie bei photosyn-
ten Organismen. Diese sind Einzeller mit einer relativ thetischen Zellen die Chloroplasten (7 Kap. 4.1.1). Zu den
einfachen Struktur, deren DNA nicht in einem Zellkern Eukaryoten gehören zahlreiche Einzeller, Flagellaten und
kondensiert ist, sondern als ringförmiges Chromosom im Ciliaten, Hefen, Schleimpilze aber auch die höheren Pflan-
Cytosol vorliegt. Auch andere subzelluläre Organellen zen und Tiere.
sind nicht oder nur ansatzweise bei Prokaryoten nachzu-
weisen.
Eukaryote Zellen sind im Gegensatz zu den prokaryo-
ten Zellen wesentlich größer und enthalten intrazelluläre
Organellen wie den Zellkern, Mitochondrien, endoplasma-
 8 Kapitel 1 · Grundlagen der Lebensvorgänge
In Kürze
1
25 chemische Elemente sind für den Aufbau lebender
Strukturen notwendig. Neben den v. a. als Ladungsträger
dienenden Metallen Natrium, Kalium, Calcium und Mag-
nesium sind zum Aufbau lebender Strukturen Wasserstoff,
Kohlenstoff, Sauerstoff, Stickstoff, Phosphor und Schwefel
notwendig. Diese bilden einfache organische Moleküle,
aus denen durch Kondensationsreaktionen Makromole-
küle wie Nucleinsäuren, Proteine, Polysaccharide und
Lipide hervorgehen. Diese aggregieren zu übergeordne-
ten Strukturen, welche die Bauteile von Zellen als den
allen Lebensformen zugrunde liegenden Grundeinheiten
bilden.
1.2 Wasser
Ohne Wasser sind die bekannten Lebensformen nicht vor-
stellbar. Die Bedeutung des Wassers für das Leben beruht
auf einer Reihe von sehr spezifischen Eigenschaften dieses
Moleküls.
1.2.1 Wasser als Lösungsmittel
! Wasser ist keine typische Flüssigkeit.
Im Vergleich zu anderen Dihydriden wie H2S oder H2Se
weist Wasser eine höhere Schmelz- und Siedetemperatur
auf, was ihm eine Reihe besonderer physikalisch-chemi-
scher Eigenschaften verleiht:
Polarität. Wasser ist ein polares Molekül (. Abb. 1.4). Der
O-H-Abstand beträgt 0,958 Å, der Winkel zwischen den
beiden OH-Bindungen beträgt 104,5°. Im Wassermolekül
trägt das Sauerstoffatom eine negative, die beiden Wasser-
stoffatome je eine positive Partialladung. Das Wassermole-
kül ist also ein Dipol, was für biologische Systeme von be-
sonderer Bedeutung ist.
Aufgrund ihrer Polarität orientieren sich benachbarte
Wassermoleküle so, dass die H-Atome mit der positiven
Partialladung sich zu den benachbarten O-Atomen mit der
negativen Partialladung orientieren. Daraus ergeben sich
geordnete Strukturen, die z.B. bei der Kristallstruktur von
Eis besonders augenfällig sind. Diese Bindungen heißen
Wasserstoffbrückenbindungen.
. Abb. 1.4. Atomare Struktur des Wassermoleküls. G–,
G+ = negative bzw. positive Partialladung
Die Lebensformen lassen sich aufgrund von Verwandt-
schaftsuntersuchungen in die drei Reiche Bakterien, Ar-
chaeen und Eukaryote einteilen. Nur bei den Eukaryoten
ist die DNA als informationstragendes Molekül im Zell-
kern lokalisiert, außerdem verfügen eukaryote Zellen über
eine größere Zahl zellulärer Organellen, die ihnen die Kom-
partimentierung von Lebensvorgängen ermöglichen.
Eukaryote haben schließlich als Einzige die Fähigkeit, viel-
zellige Organismen mit unterschiedlich differenzierten
Zellen zu bilden.
Wärmekapazität. Wasser besitzt mit 1 cal (4,186 J)/
Grad u Gramm nach Ammoniak die höchste spezifische
Wärme oder Wärmekapazität. Damit kann Wasser eine
relativ große Wärmemenge zugeführt oder entzogen wer-
den, ohne dass sich seine Temperatur wesentlich ändert.
Für den menschlichen Organismus ist diese hohe Wärme-
kapazität deshalb wichtig, weil im Stoffwechsel ständig
Wärme erzeugt wird, die zur Konstanthaltung der Körper-
temperatur von Wasser aufgenommen wird und schließlich
abgeführt werden muss.
Verdunstungswärme. Durch eine zweite thermische Ei-
genschaft, die hohe Verdunstungswärme, kann durch
Verdunstung von Wasser Wärme abgeben werden, was z.B.
besonders bei Muskelarbeit von Bedeutung ist.
! Wegen der Polarität von Wasser sind Ionen in Lösungen
von einer Hydrathülle umgeben und können sich unab-
hängig voneinander bewegen.
Hydrathüllen. Ionenkristallgitter lösen sich wegen ihrer Po-
larität gut in Wasser. Dabei orientieren sich die geladenen
Dipole der umgebenden Wassermoleküle entsprechend
der Ladung der jeweiligen Ionen und bilden auf diese
Weise Hydrathüllen. Dadurch können sich die geladenen
Teilchen unabhängig voneinander bewegen, was eine der
Voraussetzungen für die durch Natrium- und Kaliumionen
vermittelte Erregungsleitung entlang biologischer Memb-
ranen ist.
Hydratationsradius. Für biologische Eigenschaften eines
Ions wie Diffusionsgeschwindigkeit oder Permeations-
vermögen ist der Hydratationsradius entscheidend. Wäh-
rend der Atomradius von Kalium (0,133 nm) größer ist als
der von Natrium (0,098 nm), sind Größenverhältnisse der
Hydratationsradien der beiden Ionen (0,17 nm für Kalium
und 0,24 nm für Natrium) genau umgekehrt. Deshalb kön-
nen Kaliumionen die meisten biologischen Membranen
besser permeieren als Natriumionen.
1.2 · Wasser
. Abb. 1.5. Ausbildung von Wasserstoffbrückenbindungen
zwischen den Carboxylgruppen von 2 Carbonsäuren. In Klammern
(+ und –) sind die ungleichen Ladungsverteilungen (Polarisierung)
angegeben, die die elektrostatischen Wechselwirkungen (= Wasser-
stoffbrückenbindungen, die in dieser und allen folgenden Abbildun-
gen durch senkrechte blaue Striche dargestellt sind) verursacht
! Wasserstoffbrückenbindungen verschaffen als Bindun-
gen mit geringer Energie Makromolekülen Flexibilität
ihrer räumlichen Anordnung.
Allgemeiner formuliert handelt es sich bei Wasserstoff-
brückenbindungen um Bindungen besonderer Art. Sie
wirken zwischen einem Wasserstoffatom, das an ein stark
elektronegatives Atom (in biologischen Systemen fast im-
mer Stickstoff oder Sauerstoff) covalent gebunden ist und
dadurch positiv polarisiert wird, und einem weiteren
elektronegativen Atom mit einem freien Elektronenpaar
(. Abb. 1.5). Je nachdem ob das Wasserstoffatom und das
andere elektronegative Atom zum gleichen oder zu ver-
schiedenen Molekülen gehören, wird zwischen intra- und
intermolekularen H-Brücken unterschieden.
Außer im Wasser kommen diese Bindungen in Protei-
nen und Nucleinsäuren vor, weil sie viele polarisierte Grup-
pen wie –OH, >NH, >C=O und =O enthalten, die derartige
Brücken leicht ausbilden.
Zur Spaltung einer Wasserstoffbrückenbindung müs-
sen etwa 21–42 kJ/mol (5–10 kcal/mol) aufgewendet wer-
den. Im Vergleich dazu ist die Bindungsenergie einer cova-
lenten Einfachbindung mit 210–420 kJ/mol (50–100 kcal/
mol) um eine Zehnerpotenz höher. Gerade ihre niedrige
Bindungsenergie befähigt die Wasserstoffbrücken, in biolo-
gischen Systemen Funktionen zu übernehmen, die von den
viel stärkeren covalenten Bindungen nicht wahrgenommen
werden können.
In Proteinen und Nucleinsäuren stabilisieren Wasser-
stoffbrückenbindungen die räumliche Anordnung dieser
Makromoleküle. Diese Stabilisierung durch leicht lösbare
Wasserstoffbrückenbindungen verschafft den Molekülen
eine relativ große Flexibilität ihrer räumlichen Konforma-
tion, was eine Grundvoraussetzung für die Ausübung ihrer
Funktionen darstellt.
! Hydrophobe Wechselwirkungen entstehen durch Un-
verträglichkeit hydrophiler und hydrophober Gruppen.
Ionen und Moleküle mit polaren Gruppen lösen sich
gut in Wasser, da sie aufgrund ihrer Polarität Wasser-
stoffbrückenbindungen mit Wasser ausbilden können.
Sie werden deshalb als hydrophil (wasserliebend) be-
zeichnet.
Im Gegensatz dazu sind Moleküle, die nur aus Kohlen-
stoff und Wasserstoff bestehen (Kohlenwasserstoffe) we-
9 1
. Abb. 1.6. Vereinfachtes Modell zur Erläuterung der hydro-
phoben Wechselwirkungen in wässrigen Lösungen. Das in Wirk-
lichkeit ungeordnete räumliche Netzwerk der Wasserstoffbrücken in
der Lösung ist zu einer regelmäßigen flächigen Anordnung (blaue
Punkte) vereinfacht, die jeweils durch vier Wasserstoffbrücken ver-
knüpft sind. Hydrophobe Teilchen (orange Kugeln) in der Lösung, die
keine Wasserstoffbrücken mit den Wassermolekülen ausbilden kön-
nen, haben die Neigung, sich zusammenzulagern, da so weniger
Wasserstoffbrücken gelöst werden müssen
gen der Unpolarität der C-H-Bindung nicht oder nur in
begrenztem Umfang mit Wasser mischbar. Sie werden
daher als hydrophob (wasserfeindlich) oder lipophil (fett-
liebend) bezeichnet.
Soll ein hydrophobes Teilchen in der von den polaren
Wassermolekülen gebildeten dreidimensionalen Netz-
struktur untergebracht werden (. Abb. 1.6), müssen Was-
serstoffbrückenbindungen, über die Wassermoleküle mit
ihrer Umgebung verbunden sind, unter Energieverbrauch
gelöst werden. Wenn das hydrophobe Teilchen den Platz
besetzt hat, kann sich das Netz an dieser Stelle nicht wieder
schließen. Werden nun zwei hydrophobe Teilchen in eine
wässrige Lösung gebracht, so treten sie in einer gemeinsa-
men Flüssigkeitslücke zusammen. Weil dadurch weniger
Wasserstoffbrücken gelöst werden müssen, wird also auch
weniger Energie aufgewendet. Damit ist die Anordnung der
beiden Teilchen in einer gemeinsamen Wasserlücke energe-
tisch günstiger und stabiler als die getrennte Verteilung in
der Lösung.
Bei den Wechselwirkungen zwischen hydrophoben
Teilchen, die die Zusammenlagerung dieser Gruppen im
wässrigen Milieu hervorruft, handelt es sich also nicht um
eine chemische Bindung im üblichen Sinn, sondern um ein
Phänomen, das sich anschaulich auf die Unverträglichkeit
hydrophiler und hydrophober Gruppen zurückführen
lässt.
Hydrophobe Wechselwirkungen spielen bei der Selbst-
organisation biologischer Strukturen eine Rolle:
4 Ausbildung der dreidimensionalen Proteinstruktur.
Während die Sekundärstrukturelemente in Proteinen
im Wesentlichen durch Wasserstoffbrückenbindungen
fixiert werden, sind für die Ausbildung der Tertiär-
 10 Kapitel 1 · Grundlagen der Lebensvorgänge
struktur von Proteinen hydrophobe Wechselwirkungen
1 von großer Bedeutung (7 Kap. 3.3.3)
4 Selbstorganisation von Makromolekülen. Auch bei
der Selbstorganisation von Makromolekülen zu überge-
ordneten Komplexen wie der Quartärstruktur von Pro-
teinen, der Assoziation von Multienzymkomplexen,
Virusmantelproteinen, Ribosomen und biologischen
Membranen spielen hydrophobe Wechselwirkungen
eine große Rolle (7 Kap. 3.3.4)
Da Zellmembranen einen hohen Lipidanteil besitzen, der
eine durchgehende nichtwässrige Phase darstellt, können
sie von lipophilen Stoffen leicht passiert werden. Deshalb
gelangen diese Stoffe i. Allg. schnell durch die Zellen des
Magen-Darm-Trakts ins Blut und werden von dort rasch in
das Innere der Gewebezellen aufgenommen. Daher werden
auch manche Arzneimittel bei der Herstellung mit einer
zusätzlichen Methyl (CH3)- oder Ethyl(CH3-CH2)-Gruppe
zur Verbesserung ihrer Lipidlöslichkeit und damit Erhö-
hung der Resorptionsgeschwindigkeit versehen.
Im Zellstoffwechsel kommt eine Vielzahl von Reaktio-
nen vor, durch die Moleküle wasser- oder fettlöslich(er)
gemacht werden können. Verbindungen, die aus dem Or-
ganismus ausgeschieden werden sollen, werden v.a. in der
Leber durch Einführung polarer Hydroxyl- oder Sulfat-
gruppen wasserlöslicher gemacht, wodurch die renale bzw.
biliäre Ausscheidungsrate erhöht wird.
1.2.2 Wasser als Reaktionspartner
Wasser ist ein wichtiger Partner vieler biochemischer Reak-
tionen, weil es wegen seiner Dipolnatur eine hohe Polarität
aufweist und in einer Konzentration von 55,5 mol/l vorliegt
(Molekülmasse von H2O = 18 Da, Konzentration 1000 g/l,
molare Konzentration 1000/18 = 55,5 mol/l).
Aufgrund seiner physikalischen und chemischen Ei-
genschaften nimmt Wasser an einer großen Zahl biochemi-
scher Reaktionen teil. Von besonderer Bedeutung sind:
4 Hydrolyse- und Kondensationsreaktionen sowie
4 Hydratisierungsreaktionen
Hydrolyse und Kondensation. Die meisten Nahrungsstoffe,
die von tierischen Organismen aufgenommen werden, sind
. Abb. 1.7. Hydrolytische Spaltung von
Estern, glycosidischen Bindungen und
Säureamiden. Man beachte, dass die
Rückreaktion als Kondensationsreaktion zur
Ausbildung von Oligomeren führt
Biopolymere, die sich aus monomeren Bauteilen zusam-
mensetzen. Das Gleiche gilt für die große Zahl von Makro-
molekülen, welche die Bestandteile von Zellen ausmachen.
Am Anfang jeden Abbaus dieser Verbindungen steht im-
mer die hydrolytische Spaltung der Bindungen, mit denen
die einzelnen Untereinheiten verknüpft sind (. Abb. 1.7).
Solche Bindungen sind i. Allg. Ester- oder glycosidische
Bindungen oder Säureamidbindungen. Es ist verständ-
lich, dass es eine außerordentlich große Zahl mehr oder
weniger spezifischer Enzyme gibt, die derartige Bindungen
in Makromolekülen zu spalten imstande sind.
Formal beruht die Biosynthese der genannten Makro-
moleküle auf dem umgekehrten Vorgang, nämlich einer
Kondensation monomerer Bauteile unter Wasserabspal-
tung. Da ganz überwiegend das Gleichgewicht dieser Reak-
tionen auf der Seite der Hydrolyse liegt, benützen lebende
Systeme für Kondensationsreaktionen aktivierte Verbin-
dungen.
Hydratisierung von Doppelbindungen. Diese Reaktion
spielt im Zellstoffwechsel eine bedeutende Rolle. Grundlage
ist, dass sich Doppelbindungen zwischen zwei Kohlenstoff-
atomen leicht polarisieren lassen und andere Atome sich
deshalb anlagern können. In der in . Abb. 1.8 dargestellten
Reaktionsfolge wird zunächst eine C-C-Einfachbindung zu
einer Doppelbindung dehydriert. An diese wird anschlie-
ßend Wasser angelagert und im nächsten Teilschritt die ent-
standene Hydroxyverbindung ein zweites mal dehydriert,
sodass jetzt eine Ketogruppe entstanden ist. Derartige Reak-
tionen spielen eine Rolle bei der E-Oxidation der Fettsäuren
(7 Kap. 12.2.1) sowie im Citratzyklus (7 Kap. 14).
1.2.3 Kolligative Eigenschaften
von Lösungen
Als kolligative Eigenschaften einer verdünnten Lösung
werden alle Eigenschaften bezeichnet, die nur von der An-
zahl, nicht aber von der Art der gelösten Teilchen bestimmt
werden. Dazu gehören im Einzelnen:
4 der osmotische Druck einer Lösung
4 die Erniedrigung ihres Gefrierpunkts und ihres Dampf-
drucks sowie
4 die Erhöhung des Siedepunkts
1.2 · Wasser
11 1

. Abb. 1.8. Reversible Anlagerung von Wasser an eine Kohlen- bindung dehydriert. An diese kann Wasser angelagert werden, was
stoffdoppelbindung. Eine C–C-Bindung wird zunächst zur Doppel- eine nochmalige Dehydrierung erlaubt

! Lösungsmitteldiffusion durch selektiv permeable Mem-

branen wird als Osmose bezeichnet.

Für den Austausch von Wasser zwischen dem Zellinneren

und dem extrazellulären Raum sind osmotische Kräfte von
großer Bedeutung, da die meisten Zellmembranen für Was-
ser frei permeabel sind. Diese Tatsache führt zur Entste-
hung des osmotischen Druckes. Dieser entsteht immer
dann, wenn 2 Lösungsmittelräume mit unterschiedlicher
Teilchenkonzentration durch eine nur für das Lösungsmit-
tel (i. Allg. Wasser) permeable Membran getrennt sind. Die
dabei ablaufenden Vorgänge sind schematisch in . Abb. 1.9
dargestellt.
Befinden sich zwei Lösungen mit unterschiedlicher
Teilchenkonzentration in zwei durch eine semipermeable
Membran getrennten Kammern, so strömt Wasser von der
Kammer mit der niedrigen Teilchenkonzentration in die
mit der höheren. Der Grund hierfür ist, dass ein Ausgleich
der unterschiedlichen Wasserkonzentrationen in den bei-
den Kammern gesucht wird. Der Volumenanstieg in der
Kammer mit der ursprünglich höheren Teilchenkonzentra-
tion kann aber durch einen entsprechenden hydrostati-
schen Druck verhindert werden, der den Durchtritt der
Lösungsmittelmoleküle unterbindet. Dieser Druck wird
auch als osmotischer Druck bezeichnet.
In dem in . Abb. 1.9 dargestellten Beispiel führen
die osmotischen Kräfte zu identischen Teilchenkonzen-
trationen in beiden Kammern, d.h. zu einem vollständi-
gen Konzentrationsausgleich. Dies ist unter physiologi- . Abb. 1.9. Vorgänge bei der Osmose. Zwei durch eine semiperme-
schen Bedingungen auch mit wenigen Ausnahmen der able (nur für Wasser durchgängige) Membran getrennte Kammern
enthalten jeweils Teilchenlösungen unterschiedlicher Konzentration
Fall. Sind die Konzentrationsunterschiede jedoch sehr
(im Beispiel 10 bzw. 20 Teilchen/120 Volumeneinheiten). Um die
groß (beispielsweise nur Wasser in der einen, konzen- Wasserkonzentration in den beiden Kammern auszugleichen, strömt
trierte Salzlösung in der anderen Kammer), so verhin- Wasser so lange aus der Kammer mit der niedrigen Teilchenkonzentra-
dert der durch die Volumenerhöhung alleine entstehende tion in die mit der hohen, bis sich die Teilchenkonzentrationen und
hydrostatische Druck den vollständigen Konzentrations- damit die Wasserkonzentrationen in beiden Kammern angeglichen
haben (im Beispiel je 10 Teilchen/80 Volumeneinheiten). (Weitere
ausgleich des Wassers. Man sollte auch beachten, dass
Einzelheiten 7 Text)
eine Lösung als solche keinen osmotischen Druck be-
sitzt, ganz gleich, ob sie eine hohe oder niedrige Teilchen-
konzentration aufweist. Osmotische Kräfte werden erst
dann wirksam, wenn man die Lösung mit einer zweiten
Lösung mit anderer Teilchenkonzentration in Kontakt
 12 Kapitel 1 · Grundlagen der Lebensvorgänge
bringt, von der sie durch eine semipermeable Membran
1 getrennt ist.
Die Grundlagen für die Berechnung des osmotischen
Drucks wurden Ende des vergangenen Jahrhunderts von
dem holländischen Physikochemiker Jacobus Henricus
van’t Hoff (1852–1911) erarbeitet. Bei seinen Untersuchun-
gen fand er, dass der osmotische Druck mit der Temperatur
ansteigt und bei konstanter Temperatur mit der Teilchen-
konzentration zunimmt. Daraus schloss er, dass sich die
gelösten Teilchen in idealen hochverdünnten Lösungen
wie ideale Gase verhalten. In Analogie zur allgemeinen
Gasgleichung
pV = nRT
n = Anzahl der Mole, R = Gaskonstante,
T = Grad Kelvin
stellte er für den osmotischen Druck S idealer Lösungen
folgende Zustandsgleichung auf:
πV = nRT
oder
n Glucose oder einer anderen nicht dissoziierenden Verbin-
π= RT = cRT
V
n/V = c (molare Konzentration aller gelösten Teilchen)
Das Einsetzen der entsprechenden Werte ergibt, dass
eine Lösung der Konzentration 1 mol/l bei 0°C einen os-
motischen Druck von 22 bar aufweist.
! Osmotische Kräfte entstehen bei Wasserbewegungen
zwischen Intra- und Extrazellulärraum.
Zelluläre Membranen sind für die meisten polaren Verbin-
dungen, nicht jedoch für Wasser impermeabel. Einige spe-
zialisierte Zellen wie Nierenepithelien und Erythrozyten
besitzen zusätzlich Proteinporen, die als Wasserkanäle
dienen. Mit diesen Aquaporinen wird der Wassertrans-
port durch die Zellmembran erleichtert und regulierbar
(7 Kap. 6.1.4, 28.1.4).
An der Grenze zwischen Extrazellulär- und Intrazellu-
lärraum, den Zellmembranen, bestehen also unterschied-
liche Permeabilitäten für gelöste Stoffe und das Lösungs-
mittel Wasser sowie unterschiedliche Konzentrationen der
gelösten Stoffe, sodass eine Osmose eintreten kann. In den
meisten Geweben halten allerdings eine Reihe von Mecha-
nismen die Teilchenkonzentrationen im Extra- und Intra-
zellulärraum gleich, sodass osmotische Kräfte nicht auftre-
ten. Diese sind jedoch wichtig für die Regulation der Flüs-
sigkeitsausscheidung durch die Nieren (7 Kap. 28.1.4) sowie
unter pathologischen Bedingungen (z.B. hyperosmolares
diabetisches Koma).
! Das osmotische Verhalten einer Lösung gegenüber
reinem Wasser kann über die Gefrierpunktserniedri-
gung bestimmt werden.
. Tabelle 1.3. Osmolalität und Gefrierpunktserniedrigung ver-
schiedener Körperflüssigkeiten
Erniedrigung des Osmolalität
Gefrierpunkts (GPE)
von 0 °C auf
Normales –0,558 300 mosm/kg H2O
Blutserum
Verdünnter Urin –0,372 200 mosm/kg H2O
Konzentrierter –2,600 1400 mosm/kg H2O
Urin
Der Gefrierpunkt von reinem Wasser liegt bei 0 °C. Löst
man in 1 kg Wasser 1 mol einer Substanz wird der Gefrier-
punkt um 1,86 °C erniedrigt. Diese Lösung wird als 1 os-
molal bezeichnet, d.h. sie enthält 1 mol (6,023 u 1023 Mo-
leküle) einer nicht dissoziierenden Substanz in 1 kg
Lösungsmittel. Wird dagegen 1 mol Substanz in 1 l Lö-
sungsmittel gelöst, so ist die Lösung 1 osmolar. Bei kolliga-
tiven Effekten wie der Gefrierpunktserniedrigung oder
dem osmotischen Druck ist entscheidend, ob die gelöste
Substanz dissoziiert oder nicht. Eine 1 molare Lösung von
dung enthält 6,023 u 1023 Moleküle. Diese Lösung ist 1 os-
molar. 1 mol NaCl besteht zwar ebenfalls aus 6,023 u 1023
NaCl-Einheiten, die Lösung ist aber 2 osmolar, da NaCl in
wässriger Lösung in 2 Ionen, Na+ und Cl-, dissoziiert. Man
muss deshalb bei der Ermittlung der Osmolalität einer Lö-
sung eine etwaige Dissoziation der gelösten Substanz be-
rücksichtigen.
Aus apparativen Gründen hat es sich eingebürgert, statt
der Osmolarität einer Lösung deren Gefrierpunktsernied-
rigung zu bestimmen. Einige für Werte der menschlichen
Körperflüssigkeiten sind in . Tabelle 1.3 zusammenge-
stellt.
1.2.4 Dissoziation von Wasser, pH-Wert
Die chemischen und die physikalischen Eigenschaften von
Wasser sowie die Tatsache, dass es, wenn auch in geringem
Umfang, in seine Ionen zerfällt, beeinflussen das chemische
Verhalten einer großen Zahl anderer Moleküle. In diesem
Zusammenhang sind besonders wichtig:
4 der pH-Wert
4 die Säure/Baseneigenschaften sowie
4 die Puffersysteme
! Wasser dissoziiert in Protonen und Hydroxylionen.
Aus Messungen der elektrischen Leitfähigkeit von Wasser
muss geschlossen werden, dass auch in reinstem Wasser
geringe Mengen freier Ionen als Ladungsträger enthalten
sein müssen. Sie entstehen durch folgende Reaktion:
H2O  OH − + H +
1.2 · Wasser
13 1

In wässriger Lösung assoziiert das entstandene Proton so-

fort mit einem weiteren Molekül H2O nach

H2O + H +  H3O+

Zur Vereinfachung wird dieser Teil der Reaktion meist weg-

gelassen.
Die Gleichgewichtskonstante K dieser Reaktion ist
temperaturabhängig und beträgt bei 25 °C 1,8 u 10–16. Die
Reaktionsgleichung kann umgewandelt werden zu

oder

⎡⎣H + ⎤⎦ × ⎡⎣OH − ⎤⎦ = K × [H2O]

Da die Konzentration der Wassermoleküle in verdünnten

Lösungen mit 55,5 mol/l konstant ist, kann sie in die
Gleichgewichtskonstante einbezogen werden.

⎡⎣H + ⎤⎦ × ⎡⎣OH − ⎤⎦ = 1, 8 × 10 −16 × 55, 5 = 10 −14 = K W 2 2

Die dadurch entstandene neue Konstante wird als das Io-

nenprodukt von Wasser bezeichnet. Aus dem Wert der
Konstante von 10–14 folgt, dass die Konzentrationen von H+
und OH– in reinem Wasser und auch verdünnten wässrigen
Lösungen neutraler Substanzen je 10–7 mol/l betragen. Es
folgt weiterhin, dass bei einem Anstieg der Protonenkon-
zentration (in sauren Lösungen) die Hydroxylionenkon-
zentration abfallen und umgekehrt beim Abfall der Proto-
nenkonzentration (in basischen Lösungen) die Hydroxyl-
ionenkonzentration zunehmen muss.
Zur Charakterisierung einer verdünnten wässrigen Lö-
. Abb. 1.10. pH-Werte allgemein bekannter Flüssigkeiten
sung genügt daher die Angabe einer der beiden Konzentra-
tionen. Man hat sich auf die der Protonen geeinigt und
verwendet nach einem Vorschlag von Soeren Soerensen Steigt die Konzentration auf 10–6 mol/l, so wird der
den negativen dekadischen Logarithmus der mit c0 = 1mol/ pH 6 und die Lösung sauer,
l normierten Protonenkonzentration: fällt die Konzentration auf 10–8 mol/l, so wird der pH 8
und die Lösung alkalisch.
pH = − log ⎣⎡H + ⎤⎦ Am Neutralpunkt des Wassers beträgt die Konzen-
tration der Wassermoleküle 55,5 mol/l und die Konzen-
Bei einer Protonenkonzentration von 10–7 mol/l ist dem- tration der Hydroxylionen und Protonen je 100 nmol/l
nach der pH gleich 7, die Lösung ist neutral. (10–7 mol/l), d.h. es kommen je 1 H+-Ion und 1 OH–-Ion
1
auf 555 Millionen Wassermoleküle.
Die Konstante kann hier als dimensionslose Zahl angegeben wer-
In . Abb. 1.10 sind die pH-Werte einiger bekannter
den, wenn man sich auf folgende Definition einigt:
Symbol [X] bedeutet in normierter Konzentration Flüssigkeiten zusammengestellt. Auch in biologischen Sys-
temen wird ein weiter Bereich von pH-Werten umspannt.
[X] = c(X)/c0 mit c0 = 1 mol/l
Während der pH-Wert des Blutplasmas bei 7,4 liegt, er-
Dieser Wert ist für die Normierungs- (bzw. Bezugs-)Konzentration ist streckt sich derjenige des Pankreassaftes ins Alkalische,
allgemein verbindlich und liegt allen in Tabellenwerken angegebe-
wohingegen Magensaft pH-Werte unter 2 erreichen kann.
nen K-Werten zugrunde.
2
Genauer ist KW wie alle Gleichgewichtskonstanten eine Funktion Dabei ist immer zu beachten, dass es sich bei der pH-Skala
der Temperatur. Der angegebene Wert gilt bei 25°C, während bei um eine logarithmische Skala handelt und die Protonen-
37°C der Wert 2,5 x 10–14 beträgt. konzentrationen beim Magensaft etwa 10–2 mol/l, beim
 14 Kapitel 1 · Grundlagen der Lebensvorgänge
Pankreassaft dagegen 10–8 mol/l betragen und damit um
1 sechs Größenordnungen niedriger liegen.
! Der pH-Wert des Intra- und Extrazellulärraumes wird
genau reguliert.
Bei 37 °C beträgt der pH-Wert der Extrazellulärflüssigkeit
7,4. Damit ist die Protonenkonzentration im Vergleich zu
anderen Kationen des Blutplasmas, deren Konzentration
im millimolaren Bereich liegt, äußerst gering. Zu diagnos-
tischen Zwecken wird der pH-Wert – zusammen mit den
Blutgasen (O2, CO2) – im arteriellen Blut bestimmt.
Der pH-Wert im Intrazellulärraum ist im Gegensatz
zu dem im Extrazellulärraum nicht leicht messbar, obwohl
ihm wahrscheinlich die größere Bedeutung zukommt, da er
das wichtigere Kompartiment darstellt und in ihm die we-
sentlichen Stoffwechselreaktionen ablaufen. Mit Hilfe der
Magnetresonanzspektroskopie (NMR) konnte jedoch in-
zwischen nachgewiesen werden, dass im Zellinneren im
Vergleich zur extrazellulären Flüssigkeit ein niedriger pH,
d.h. eine höhere Wasserstoffionenkonzentration vorliegt.
So herrscht z.B. in der Muskulatur ein pH-Wert von 6,6.
Eine Ausnahme macht die Tubuluszelle der Niere mit ei-
nem pH von 7,32 – wahrscheinlich deshalb, weil diese Zel-
len Protonen sezernieren.
Die Wasserstoffionenkonzentrationen im Extrazellu-
lärraum und im Intrazellulärraum unterliegen einer ge-
nauen Regulation, da Änderungen der Protonenkonzentra-
tion all diejenigen Vorgänge beeinflussen, die auf elektro-
statischen Wechselwirkungen basieren (7 Kap. 3.3.3). Durch
Änderung der Protonenkonzentration kann die Protonen-
anlagerung bzw. Protonenabspaltung und damit der La-
dungscharakter eines Moleküls wesentlich beeinflusst wer-
den. Von großer Bedeutung ist dies bei den Enzymen, deren
Wechselwirkung mit ihrem Substrat von elektrostatischen
Kräften bestimmt wird (7 Kap. 4.3). Darüber hinaus wirken
Säuren und Basen als Katalysatoren (7 Kap. 1.2.7), sodass
eine Erhöhung ihrer Konzentration bei der Zelle uner-
wünschte Reaktionen verursachen kann.
1.2.5 Säuren und Basen
Protonen und Hydroxylionen als die Dissoziationsproduk-
te des Wassers sind für die Biochemie von größter Be-
deutung, u.a. da die meisten Biomoleküle über chemische
Gruppen verfügen, die Protonen oder Hydroxylionen anla-
gern oder abgeben können. Dadurch wird nicht nur der
pH-Wert verändert, sondern auch viele Eigenschaften der
betreffenden Biomoleküle selbst.
! Säuren spalten Protonen ab, Basen lagern Protonen an.
Für die Definition von Säuren und Basen existiert eine
Reihe von Konzepten, von denen das des dänischen Phy-
sikochemikers Johann N. Broensted (1879–1947) für viele
Zwecke geeignet ist:
4 Säuren sind Protonendonatoren, d.h. sie spalten Pro-
tonen in Anwesenheit eines Protonenakzeptors ab
4 Basen sind Protonenakzeptoren, d.h. sie lagern Pro-
tonen in Anwesenheit eines Protonendonators an
In wässrigen Lösungen ist der allgemeine Protonenakzep-
tor das Wasser, sodass eine typische Säure-Basenreaktion
folgendermaßen geschrieben werden kann:
AH + H2O  A − + H3O+
Sehr häufig (und auch in diesem Buch) werden Gleichun-
gen dieser Art unter Weglassen des Wassers geschrieben:
AH  A − + H +
Die bei der Protonenabgabe oder Dissoziation einer Säure
(Protolyse) entstehende Verbindung wird als (die zur Säu-
re) konjugierte Base bezeichnet.
Säure Konjugierte Base
HCl + H2O o Cl– + H3O+
NH4 + H2O o NH3 + H3O+
H2CO3 + H2O o –
HCO3 + H3O+
HCO3– + H2O o CO32- + H3O+
H3PO4 + H2O o H2PO4– + H3O+
H2PO4– + H2O o HPO42- + H3O+
Säuren, die wie Kohlensäure und Phosphorsäure mehrere
Protonen abgeben können, spalten diese stufenweise ab.
Ihre konjugierten Basen (die Anionen HCO3– und H2PO4–)
können nochmals Protonen abgeben, wirken also einer
Base gegenüber als Säure. Von einer Säure können sie
jedoch auch Protonen übernehmen und wirken diesen
gegenüber somit als Basen. Derartige Verbindungen, zu
denen auch Wasser zählt, werden als Ampholyte be-
zeichnet.
! Die Stärke einer Säure wird durch die Dissoziations-
konstante bestimmt.
Ob das Gleichgewicht einer Protonenübertragung mehr auf
der Seite der Ausgangssubstanzen oder mehr auf der Seite
der Reaktionsprodukte liegt, wird dadurch bestimmt, wie
leicht die protonenspendende Säure H+-Ionen abgibt bzw.
die protonenaufnehmende Base H+-Ionen aufnimmt, mit
anderen Worten von der Stärke der Säure bzw. Base. Eine
starke Säure ist definiert als eine, die vollständig oder nahe-
zu vollständig dissoziiert ist. Eine Säure die nur teilweise
dissoziiert, wird als schwach (Essigsäure, Kohlensäure) be-
zeichnet. Diese Angaben beziehen sich auf Wasser als bio-
logisches Lösungsmittel. Dies ist entscheidend, da z.B. Salz-
säure in Benzol praktisch nicht, in Wasser dagegen vollstän-
dig dissoziiert und damit als starke Säure gilt.
Eine quantitative Bestimmung der Säure- bzw. Basen-
stärken kann durch die Bestimmung der Gleichgewichts-
1.2 · Wasser
15 1

konstante oder Dissoziationskonstante erfolgen. Für die
obige Reaktion
AH + H2O  A − + H3O+
gilt nach dem Massenwirkungsgesetz:
⎡H3O+ ⎤⎦ × ⎡⎣ A − ⎤⎦
K∗ = ⎣
[AH ]× [H2O]
Wenn also unter Gleichgewichtsbedingungen die Konzen-
trationen der Reaktionsteilnehmer bekannt sind, kann dar-
aus die Gleichgewichtskonstante errechnet werden.
Da die Konzentration der Wassermoleküle im Vergleich
zu der der übrigen Reaktanden mit 55,5 mol/l unverändert
bleibt, kann man [H2O] in die Konstante einbeziehen und
erhält:
Säurekonstanten zwischen 10–1 und 10–5, während KS bei
schwachen Säuren kleiner als 10–5 ist.
In . Tabelle 1.4 sind die Dissoziationskonstanten eini-
ger in der Biochemie wichtiger Säuren aufgeführt. Es han-
delt sich dabei um die KS -Werte in wässriger Lösung.
Da die Angabe der Dissoziationskonstante in Zehner-
potenzen umständlich ist, verwendet man für Berechnun-
gen häufig den negativen (dekadischen) Logarithmus der
Dissoziationskonstante, der als pKS bezeichnet wird.
pK S = − log K
Damit ergeben sich Säuren, deren pK-Wert geringer als 1
ist, als starke Säuren, Säuren deren pK-Wert 5 überschreitet,
als schwache. Die meisten Säuren, die im Stoffwechsel der
Zelle von Bedeutung sind, gehören zu den schwachen bis
mittelstarken Säuren.

⎡H + ⎤ × ⎡ A − ⎤
K= ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
[AH ]
Diese Größe, die als Dissoziationskonstante einer Säure
oder als Säurekonstante KS bezeichnet wird, ist tempera-
turabhängig (7 Kap. 1.2.4). Je stärker eine Säure dissoziiert
ist, desto höher sind die Konzentrationen im Zähler
und desto kleiner ist die Konzentration der verbleibenden
undissoziierten Säure im Nenner der Gleichung. Säuren,
deren Dissoziationskonstante größer als 10–1 ist, bezeich-
net man als starke Säuren. Mittelstarke Säuren besitzen
1.2.6 Puffersysteme
! Schwache Säuren und ihre konjugierten Basen bilden
Puffersysteme und halten den pH-Wert in den Körper-
flüssigkeiten konstant.
Die Aufrechterhaltung einer relativ konstanten Wasserstoff-
ionenkonzentration im Zellinneren und im Extrazellulär-
raum wird durch Puffer erreicht. Darunter versteht man im
einfachsten Fall Lösungen aus einer schwachen Säure und
ihrer konjugierten Base. Diese zeichnen sich durch einen
stabilen pH-Wert aus, der sich auch beim Zusatz erheb-

. Tabelle 1.4. Dissoziationskonstanten und pKS-Werte einiger Säuren mit biochemischer Bedeutung (bei 25° C)
Säure/Base-Paar Dissoziationskonstante K pKSb = – IogK
Brenztraubensäure/Pyruvat 3,16 u 10–3 2,5
–3
Milchsäure/Lactat 4 u 10 2,9
Kohlensäure/HCO3– 1,32 u 10–4 3,88
a –7
CO2/Hydrogencarbonat 4,45 u 10 6,35
Hydrogencarbonat/Carbonat 4,79 u 10–11 10,32
Dihydrogenphosphat/Hydrogenphosphat 6,34 u 10–8 7,20
Hydrogenphosphat/Phosphat 4,37 u 10–13 12,36
Acetessigsäure/Acetacetat 2,60 u 10–4 3,58
–5
β-Hydroxybuttersäure/β-Hydroxybutyrat 4,07 u 10 4,39
Ammonium/Ammoniak 4,39 u 10–10 9,21
a
Die Kohlensäure dissoziiert als zweiprotonige Säuren in 2 Stufen. Für die erste Stufe (Kohlensäure/Hydrogencarbonat) sind aus folgendem
Grund 2 pK-Werte angegeben: in einer wässrigen Lösung von Kohlendioxid treten folgende Gleichgewichte auf:
(1) CO2 + H2O H2CO3
(2) H2CO3 + H2O HCO3– + H3O+

aus (1) und (2) ergibt sich

(2a) CO2 + 2H2O HCO3– + H3O+
Kohlensäure ist eine mittelstarke Säure (pK = 3,88); da jedoch aus CO2 und H2O nur sehr wenige H2CO3-Moleküle entstehen, wirkt sie als
schwache Säure. Durch Zusammenfassung der Gleichgewichte (1) und (2) zu (2a) erhält man die übliche Säurekonstante (pK = 6,35), d.h.
die Säurekonstante bezogen auf gelöstes CO2 (und nicht auf H2CO3!).
b
Die hier angegebenen pKS-Werte gelten für verdünnte Lösungen. In biologischen Lösungen z.B. in Körperflüssigkeiten verändern sie sich
z.T. beträchtlich. Sie werden dann als pKc oder pKSc bezeichnet.
 16 Kapitel 1 · Grundlagen der Lebensvorgänge
1
. Abb. 1.11. Titrationskurve der Essigsäure. pH-Wert bei Titration
von 10 ml 0,1 mol/l Essigsäure mit 0,1 mol/l Natronlauge. Wenn die
Hälfte der Essigsäure nach Zugabe von 5ml 0,1 mol/l NaOH neutrali-
siert ist, ist die Konzentration von Essigsäure gleich der Konzentration
von Acetat und damit pH = pK = 4,7.
licher Mengen von Säuren oder Basen, die im Stoffwechsel
der Zelle entstehen, nicht wesentlich ändert.
Die puffernde Wirkung schwacher Säuren ist in
. Abb. 1.11 am Beispiel der Titrationskurve der Essigsäure
dargestellt. Versetzt man diese schwache Säure (Dissoziati-
onskonstante 1,7 u 10–5; pK = 4,76) mehrfach mit kleinen
Mengen einer starken Base (z.B. NaOH) fängt diese bei je-
der Zugabe die freien Protonen der Säure mit ihren Hydro-
xylionen ab. Durch den Protonenentzug wird das System
Essigsäure/H+ + Acetat– aus dem Gleichgewicht gebracht.
Zur Wiederherstellung des Gleichgewichtes dissoziiert die
Essigsäure im verstärkten Maße und setzt dabei Protonen
frei, die sich ebenfalls mit den Hydroxylionen der Natron-
lauge zu Wasser verbinden. Dabei werden Hydroxylionen
und Essigsäure verbraucht, bis die Essigsäure vollständig in
Natriumacetat umgewandelt ist. Beachtenswert an der Kur-
ve ist, dass über einen relativ weiten Bereich NaOH der Es-
sigsäurelösung zugesetzt werden kann, ohne dass sich der
pH-Wert stark ändert. Dieser Vorgang wird auch als Puffe-
rung bezeichnet.
Die Pufferung in biologischen Flüssigkeiten (z.B. Extra-
zellulärraum) erfolgt nicht durch einen, sondern durch
mehrere, gleichzeitig wirkende Puffer.
! Die Henderson-Hasselbalch-Gleichung verknüpft
pH-Wert, pK-Wert und das Konzentrationsverhältnis
von konjugierter Säure und Base miteinander.
Die Konzentration der H+-Ionen in einem Puffersystem
(schwache Säure HA und konjugierte Base A–) wird durch
Auflösung der auf S. 15 abgeleiteten Gleichung
⎡H + ⎤ × ⎡ A − ⎤
K= ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
[AH ]
nach [H+] errechnet:
[AH ]
⎡⎣H + ⎤⎦ = K −
⎡⎣ A ⎤⎦
Um den pH-Wert dieses Systems auszurechnen, bildet man
den negativen dekadischen Logarithmus der Gleichung
und erhält:
[AH ]
− log ⎣⎡H + ⎤⎦ = − log K − log
⎡⎣ A − ⎤⎦
oder, da
–log K = pK (7 Kap. 1.2.5)
und
–log [H+] = pH (7 Kap. 1.2.5)
⎡A − ⎤
pH = pK + log ⎣ ⎦ ,
[AH ]
⎡ konjugierte Base ⎤⎦
pH = pK + log ⎣
[Säure]
Bei diesem Ausdruck, der die mathematische Grundlage
zur Rechnung mit Puffersystemen bildet, handelt es sich
um die Gleichung nach Lawrence J. Henderson und Karl
Albert Hasselbalch. Aus dieser Gleichung, in der der pH-
und der pK-Wert sowie das Konzentrationsverhältnis von
konjugierter Base zu Säure miteinander verknüpft sind,
lassen sich folgende Gesetzmäßigkeiten ableiten:
4 Der pH-Wert eines Puffersystems wird von dem Kon-
zentrationsverhältnis von konjugierter Base und Säure
bestimmt
4 Bei bekanntem pK und bekanntem Konzentrationsver-
hältnis von konjugierter Base zur Säure kann der pH-
Wert ausgerechnet werden
4 Bei bekanntem pH und pK kann der Quotient der Kon-
zentration von konjugierter Base und Säure errechnet
werden
Setzt man in die Gleichung die pK-Werte für Brenztrauben-
säure bzw. Milchsäure (. Tabelle 1.4) ein, so lässt sich be-
rechnen, ob die betreffenden Carbonsäuren vorwiegend als
Säuren oder Säureanionen in der Zelle vorliegen. In der
Muskelzelle mit einem pH-Wert von 7,1 beträgt das Ver-
hältnis von Brenztraubensäure zu Pyruvat etwa 1 : 40000
und das von Milchsäure zu Lactat etwa 1 : 16000. Dies gilt
für eine große Zahl von im Stoffwechsel vorkommenden
Säuren, weswegen in diesem Buch generell die dissoziierten
Formen von Verbindungen benutzt werden.
Die Kenntnis des Quotienten [A–]/[AH]ist besonders
wichtig, wenn man wissen will, wie stark eine Säure beim
1.2 · Wasser
pH-Wert von Körperflüssigkeiten, wie z.B. der Extrazellu-
lärflüssigkeit (pH 7,4), dissoziiert ist. Da die Aufnahme bzw.
Abgabe von Protonen mit einer Änderung des Ladungscha-
rakters des aufnehmenden bzw. abgebenden Moleküls ver-
bunden ist und ungeladene Stoffe Zellmembranen wegen
der Unpolarität besser durchdringen können, ist der Disso-
ziationsgrad beispielsweise für die Resorption, Verteilung
und Ausscheidung von Arzneimitteln mit Säure- oder Ba-
sencharakter oder für Stoffwechselstörungen, bei denen sich
organische Säuren und Basen anhäufen, von Bedeutung.
Aus der Gleichung von Henderson und Hasselbalch
lässt sich Folgendes ableiten:
4 Je mehr der pK-Wert einer Säure nach unten vom pH-
Wert der Lösung abweicht (pK<pH), desto stärker
nimmt der Anteil der konjugierten Base zu
4 Je mehr der pK-Wert einer Säure nach oben vom pH-
Wert der Lösung abweicht (pK>pH), desto stärker steigt
der Anteil der Säureform an
Als Beispiele seien zwei Säuren angeführt, deren Konzent-
ration im Blut bei Stoffwechselkrankheiten stark erhöht
sein kann: die β-Hydroxybuttersäure beim Diabetes melli-
tus und die Ammoniumionen bei der schweren Leber-
insuffizienz. Setzt man die pK-Werte der beiden Säuren
(. Tabelle 1.4) in die Gleichung ein, so ergibt sich, dass in
einer wässrigen Lösung mit einem pH-Wert von 7,4 das
Verhältnis von β-Hydroxybuttersäure zu β-Hydroxybutyrat
1 : 1000 (pK-Wert niedriger als pH!) und das vom Ammo-
niumion zu Ammoniak 100 : 1 (pK höher als pH!) beträgt.
Sind die Konzentrationen von konjugierter Base und
Säure gleich groß, so wird – da der Logarithmus von 1 Null
ist – der logarithmische Ausdruck Null und man erhält
pK = pH, d.h. der pK einer schwachen Säure entspricht
dem pH-Wert, bei dem Säure und konjugierte Base in glei-
chen Konzentrationen vorliegen oder – mit anderen Wor-
ten – bei dem die Säure zur Hälfte dissoziiert ist.
Ist der pK-Wert eines Puffersystems unbekannt, so
kann er bestimmt werden, indem man die Konzentration
von konjugierter Base und Säure gleich groß wählt. Die
Messung des resultierenden pH-Werts ergibt den pK des
betreffenden Systems.
Liegen konjugierte Base und Säure in gleichen Konzen-
trationen vor, so sind also pH- und pK-Wert gleich. Ist das
Verhältnis von konjugierter Base zu Säure gleich 10 : 1
bzw.100 : 1, so beträgt der pH-Wert pK + 1 bzw. pK + 2.
Trägt man in einem Koordinatensystem auf der Abszisse die
pH-Werte und auf der Ordinate die entsprechenden Men-
gen Säure (HA) und konjugierte Base (A–) auf, so ergibt sich
das in . Abb. 1.12 gezeigte Kurvenbild, aus dem für jeden
bekannten pH-Wert das Konzentrationsverhältnis A– zu HA
und für jedes bekannte Konzentrationsverhältnis A– zu HA
der entsprechende pH-Wert abgelesen werden kann.
Das Bild dieser Kurve, an deren Wendepunkt der pK
liegt, sieht bei allen schwachen Säuren gleich aus. Die Kur-
ven unterscheiden sich lediglich durch die Lage des Wende-
17 1
. Abb. 1.12. Titrationskurve einer schwachen Säure
punkts (und damit des pK-Werts), d.h. sie sind entweder
nach links oder rechts verschoben.
Wie aus dem Kurvenbild in . Abb. 1.12 zu ersehen ist,
ändert sich in einem bestimmten Bereich (pH gleich pK ± 1)
trotz einer starken Verschiebung des Molverhältnisses A– zu
HA (von 1 : 10 bis 10 : 1) der pH-Wert nur wenig.
In diesem – in der Abbildung rot hinterlegten – Bereich
ist also die Kapazität des Puffers, Säuren oder Basen ohne
starke pH-Änderung aufzunehmen, am größten.
Man wird deshalb bei experimentellen Arbeiten ein
Puffersystem wählen, dessen pK-Wert mit dem pH-Wert
übereinstimmt, den die Lösung enthalten soll – oder zu-
mindest einen Puffer, dessen pK-Wert nicht mehr als eine
Einheit nach oben oder unten vom einzustellenden pH-
Wert abweicht.
Außerdem wird die Kapazität eines Puffersystems
durch seine Gesamtkonzentration bestimmt, d.h. ein 0,5-
molares System puffert etwa 5 mal so viele Protonen oder
Hydroxylionen wie ein 0,1-molares (7 unten).
Wichtige Puffersysteme des menschlichen Organismus
sind im Intra- und Extrazellulärraum (7 Kap. 28.8):
4 das Dihydrogenphosphat/Hydrogenphosphat-System
(pK’ = 6,80)
4 das Kohlendioxid/Hydrogencarbonat-System
(pK’ = 6,10) und
4 die Proteine
sowie im Urin (7 Kap. 28.2):
4 das Dihydrogenphosphat/Hydrogenphosphat-System
(pK’ = 6,80) und
4 das Ammonium/Ammoniak-System (pK’ = 9,40)
! Das Hydrogencarbonat-Puffersystem ist das wichtigste
Puffersystem des Extrazellulärraums.
Der pH-Wert im Extrazellulärraum wird im Wesentlichen
durch das Kohlendioxid/Hydrogencarbonat-Puffersystem
konstant gehalten (Bicarbonat = Hydrogencarbonat).
 18 Kapitel 1 · Grundlagen der Lebensvorgänge
Die Plasmakonzentrationen von Hydrogencarbonat
1 (HCO3–) und Kohlendioxid (CO2) betragen 24 mmol/l bzw.
1,2 mmol/l. Dabei steht Kohlendioxid für die Summe von
CO2 und H2CO3, da bei 37 °C nur 1/400 des gesamten Koh-
lendioxids in hydratisierter Form als H2CO3 vorliegt. Des-
halb gilt:
[CO2 + H2CO3 ] ≅ [CO2 ].
Der pKS’-Wert des CO2/H2CO3-Systems im Blutplasma
liegt bei 6,10.
Da der Extrazellulärraum als verdünnte wässrige Lö-
sung einer idealen Lösung nahe kommt, lässt sich die Glei-
chung von Henderson und Hasselbalch auf ihn anwenden
und der pH-Wert des Extrazellulärraums berechnen:
[konjugierte Base]
pH = pK ′ + log
[Säure]
24 mmol / l
pH = 6,10 + log
1, 2 mmol / l
pH = 6,10 + log 20,
pH = 6,10 + 1, 30,
pH = 7, 40.
Durch das Kohlendioxid-/Hydrogencarbonat-System wird
also ein pH-Wert von 7,40 im Extrazellulärraum einge-
stellt.
Die Bedeutung dieses Puffersystems scheint im Wider-
spruch zu der Feststellung zu stehen, dass ein Puffer seine
Funktion optimal im Bereich pK ± 1 erfüllt. Es ist nicht
ohne weiteres verständlich, dass ein Puffersystem mit einem
pK’-Wert von 6,10 für die Konstanthaltung des pH-Werts
von 7,40 sorgt.
Dass dieses Puffersystem trotzdem das wichtigste Puf-
fersystem des Extrazellulärraumes ist, hat – wie Lawrence
Henderson bereits 1914 betont hat – folgende Ursachen:
4 Es handelt sich um ein offenes Puffersystem, dessen Ka-
pazität auf 2 Gleichgewichten beruht:
CO2 + H2O  H2CO3  HCO3− + H +
4 CO2 ist entsprechend seinem Partialdruck von
40 mm Hg im Blutplasma physikalisch gelöst
4 Das Verhältnis von konjugierter Base (Hydrogencarbo-
nat) zu Säure (CO2) ist sehr hoch (20 : 1), im Gegensatz
zu anderen Puffern, deren Pufferfähigkeit am besten bei
einem Verhältnis von 1 : 1 ist
Diese Tatsachen haben wichtige Konsequenzen:
4 Fällt der pH-Wert des Bluts, weil durch Stoffwechsel-
prozesse Protonen erzeugt werden, verlagert sich das
Gleichgewicht von Hydrogencarbonat und Kohlen-
säure in Richtung der Kohlensäure. Diese kann zu CO2
dehydratisiert und anschließend abgeatmet werden
4 Sinkt dagegen die Protonenkonzentration ab, nimmt
also der pH-Wert zu, so resultiert dies in einer gestei-
gerten Bildung von Hydrogencarbonat aus Kohlen-
säure. Diese kann durch Hydratisierung von CO2 aus
der Atemluft gewonnen werden
Störungen des Blutpuffersystems führen zur Azidose oder
Alkalose und werden in Kapitel 29 ausführlich besprochen.
1.2.7 Die Säure-Basenkatalyse
! Nach der Lewis-Definition besitzen Säuren eine Elektro-
nenpaarlücke und Basen ein freies Elektronenpaar.
Zum Verständnis organisch- und biologisch-chemischer
Reaktionen muss die Säure-Basen-Definition von Broen-
sted, der die Abgabe bzw. Aufnahme von Protonen zugrun-
de liegt, noch weiter verallgemeinert werden. Nach der von
dem amerikanischen Physikochemiker Gilbert N. Lewis
(1875–1946) entwickelten Definition ist
4 eine Säure ein Molekül oder Ion, das eine Elektronen-
paarlücke aufweist (Lewis-Säure)
4 eine Base eine Molekül oder Ion, das ein freies Elektro-
nenpaar besitzt (Lewis-Base)
Säuren können also Elektronen aufnehmen (Elektronenak-
zeptoren) und werden deshalb als elektrophil bezeichnet,
Basen können Elektronen abgeben (Elektronendonatoren).
Sie greifen immer an besonders elektronenarmen Stellen
des Reaktionspartners an, wo sie möglichst nahe an einen
Atomkern (Nucleus) herankommen, und werden deshalb
als nucleophil bezeichnet. (. Tabelle 1.5).
Als Beispiel einer Reaktion zwischen einem elektrophi-
len (Lewis-Säure) und einem nucleophilen Teilchen (Le-
wis-Base) sei die Bildung eines Esters durch Reaktion einer
Carbonsäure mit einem Alkohol angeführt. Die Carbon-
säure enthält eine Carboxylgruppe, die durch die hohe
Elektronegativität des Sauerstoffatoms stark polar ist. An
das dadurch partiell positive (und damit elektronenarme)
Kohlenstoffatom lagert sich das nucleophile Alkoholmole-
kül (freies Elektronenpaar!) an (. Abb. 1.13). Die gebildete
Zwischenverbindung wird durch den Übergang eines Pro-
tons und die Abspaltung von Wasser stabilisiert und es ent-
steht ein Ester.
. Tabelle 1.5. Lewis-Säuren und Lewis-Basen
Lewis-Säuren Lewis-Basen
Elektrophil Nucleophil
CO2 H2O, NH3
–NH3+ –NH2
C=O –OH, –SH
Mg2+, Mn2+, Zn2+
Fe3+
1.2 · Wasser
. Abb. 1.13. Reaktion einer Carbonsäure
mit einem Alkohol
Diese Reaktion kann auch in umgekehrter Richtung
verlaufen, d.h. durch den Angriff des nucleophilen Wasser-
moleküls (zwei freie Elektronenpaare) auf das elektrophile
Kohlenstoffatom wird der Ester gespalten.
! Säuren und Basen wirken als Katalysatoren bei bioche-
mischen Reaktionen.
Bestimmte Verbindungen können die Einstellung des
Gleichgewichts einer Reaktion beschleunigen. Sie werden
als Katalysatoren bezeichnet und die durch sie ausgelöste
Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit als Katalyse. Ent-
scheidend ist, dass der Katalysator unverändert aus der ka-
talysierten Reaktion hervorgeht.
Wichtige Katalysatoren organisch-chemischer Reak-
tionen sind Säuren oder Basen. Wird eine Reaktion durch
eine Säure oder Base katalysiert, so bedeutet dies nach
der Definition eines Katalysators, dass bei der Reaktion
keine Säure bzw. Base verbraucht wird. Wenn also die
Säure auf einen Reaktionspartner übertragen wird, so
muss sie später wieder entfernt werden, und zwar durch
eine Base.
Säurekatalyse. Das oben angeführte Beispiel, die Vereste-
rung einer Carbonsäure mit einem Alkohol lässt sich durch
Säuren katalysieren: Dabei wird – wie . Abb. 1.14 zeigt –
zunächst ein Proton an die zum elektronegativen Sauer-
stoffatom gezogenen Elektronen der Carbonylgruppe ad-
diert. Das bewirkt eine Verstärkung der positiven Polarisie-
rung des C-Atoms und erleichtert den nucleophilen Angriff
. Abb. 1.14. Durch Säure katalysierte Veresterung einer Carbon-
säure mit einem Alkohol. (Oben links): Die Carbonsäure übernimmt
ein Proton vom Katalysator und wird dadurch polarisiert. Das polari-
sierte Zwischenprodukt reagiert mit dem Alkohol (in rot), wobei nach
Abgabe des Protons an den Katalysator der Ester und Wasser entste-
hen. Alle Reaktionen sind reversibel
19 1
des Alkoholmoleküls. Die gebildete Zwischenverbindung
spaltet Wasser und das Proton wieder ab.
Die katalytische Wirkung der Säure liegt darin, dass
sie durch Addition des Protons die Anlagerung eines
nucleophilen Alkoholmoleküls (bzw. nucleophilen Wasser-
moleküls bei Umkehrung der Reaktion) an das C-Atom
der Carbonylgruppe der Carbonsäure (bzw. des Esters) er-
leichtert.
Basenkatalyse. Als Beispiel einer basenkatalysierten
organisch-chemischen Reaktion sei die Aldoladdition
(. Abb. 1.15), eine im Stoffwechsel der Zelle häufig vor-
kommende Reaktion, angeführt: die Base entzieht der Me-
thylgruppe des Aldehyds ein Proton, wodurch ein Anion
entsteht. Dieses wirkt wegen seines negativ geladenen C-
Atoms nucleophil und addiert sich an das positiv polarisier-
te C-Atom der Carbonylgruppe eines anderen Aldehydmo-
leküls an. Das durch die Addition entstandene Anion wird
durch Aufnahme eines Protons stabilisiert und die Base
dadurch regeneriert.
Bei beiden Reaktionen führt also der Angriff eines Pro-
tons bzw. einer Hydroxylgruppe zu einem Zwischenpro-
dukt, in welchem es zu einer Neuverteilung der Bindungs-
elektronen kommt, die den nucleophilen bzw. elektrophi-
len Angriff erleichtert.
Diese beiden Beispiele zeigen das grundsätzliche Prin-
zip aller katalysierten Reaktionen, die zur Bildung oder
Spaltung einer covalenten Bindung führen: Ziel der Kataly-
se ist die Neuverteilung der Bindungselektronen zur Pola-
risierung der Bindungen, d.h. zur Erhöhung der Elektro-
nendichte an einem Atom und zur Erniedrigung am an-
. Abb. 1.15. Durch eine Base katalysierte Aldolreaktion. (Oben
links): Der Aldehyd wird durch Abgabe eines Protons polarisiert und
reagiert deshalb leichter mit einem weiteren Aldehydmolekül (in rot).
Das Zwischenprodukt nimmt das Proton wieder auf und wird dadurch
zum Alkohol
 20 Kapitel 1 · Grundlagen der Lebensvorgänge
deren Atom. Das wird dadurch erreicht, dass entweder
1 nucleophile (Basekatalyse) oder elektrophile Verbindun-
gen (Säurekatalyse) oder beide Arten gleichzeitig als Säure-
Basen-Katalyse die Atome der zu polarisierenden Bindung
angreifen.
Die Polarisierung versetzt das Molekül in einen thermo-
dynamisch instabilen Zustand oder macht es reaktions-
fähig(er), was sich in einer Erniedrigung der Aktivierungs-
In Kürze
Ohne Wasser sind Organismen nicht lebensfähig. Wasser
bestimmt praktisch alle biochemischen Prozesse. Durch
seine Polarität ermöglicht es die Ausbildung von Wasser-
stoffbrückenbindungen, die für die Strukturbildung biolo-
gischer Makromoleküle wie Proteine oder Nucleinsäuren
von größter Bedeutung sind. Andere Strukturen werden
durch wasserabhängige hydrophobe Wechselwirkungen
Literatur
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Wasser Suhrkamp, Frankfurt, S. 1ff
energie der Reaktion niederschlägt. Gerade diese Ernied-
rigung der Aktivierungsenergie der Reaktion ist vom
energetischen Standpunkt ein wesentliches Merkmal der
Katalyse. Das gilt ebenso für die – in Kapitel 4 (7 Kap. 4.2)
besprochenen – Enzyme, die als Biokatalysatoren die Reak-
tionen im Stoffwechselgeschehen der Zelle beschleunigen
und deren Wirkung sehr häufig auf einer Säure-Basenkata-
lyse beruht.
stabilisiert. Viele Reaktionen finden unter Beteiligung von
Wasser statt. Durch Wasserbewegung zwischen Intra- und
Extrazellulärraum entstehen osmotische Kräfte, die für den
Wasserhaushalt von großer Bedeutung sind. Vom Wasser
hängt der pH-Wert des Intra- und Extrazellulärraums ab,
darüber hinaus ist Wasser an den unterschiedlichen Puffer-
systemen des Intra- und Extrazellulärraums beteiligt.
Miller SJ, Orgel LE (1974) The origins of life on earth. Prentice – Hall
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Links im Netz
7 www.lehrbuch-medizin.de/biochemie