Reaes qumicas e combusto

Introduo
Reaes qumicas:
Relaciona componentes antes e depois da reao
Diversas aplicaes termodinmicas
Aplicao de princpios termod. => considerar mudanas
composio
Combusto:
Reao qumica combustvel + oxignio (ou ar)
Rpida liberao de energia
Comum em diversas aplicaes
Motores ICE, ICO, turbinas a gs, etc.
Estequiometria
Reao qumica
Molculas so quebradas e tomos e eltrons reagem
Equao da reao qumica
Relaciona componentes antes e depois do processo
Reagentes -> produtos
No. de tomos de cada elemento deve se conservar
Massa total deve se conservar
No. de moles das molculas no se conserva
Ex.: C
3
E
8
+S0
2
SC0
2
+4E
2
0
Estequiometria
m
cug
= m
pod
=

coc

]
=1
coc

= coef. Eq. Reao da molcula i

H

= peso molecular da molcula (tabelado)

Coeficiente estequiomtrico coc

Coef. que precede cada molcula na eq. esteq.

Deve balancer corretamente o no. de tomos de cada
elemento
Eq. Esteq. para a combusto
Rpida oxidao dos elementos dos combustveis
Combustvel reage com oxignio puro ou comburente
Comburente: substncia contendo oxignio
Combustvel: Hidrognio, Oxignio e Enxofre so os elementos
mais comuns
Ex: C
8
E
18
, CE
4
, C
12
E
26
, C
3
E
8
(gasolina, metano, diesel e
propano)
OBS: enxofre no contribui para lib. energia
Forma produtos
Libera energia
Combusto completa
Produtos do E
2
0, C0
2
, S0
2
(se for o caso)
No inclui E
2
, C0, C, ou 0E
Eq. Esteq. para a combusto
Em geral:
Comb. No ocorre com oxignio puro
Ar comburente
Para este curso: ar = 21% 0
2
e 79% N
2

n
N2
n
O2
=
79
21
= S,76
H
u
=
M
O2
+3,76M
N2
4,76
= 28,97
k]
kmoI
EX.: C
3
E
8
+S 0
2
+S,76N
2
SC0
2
+4E
2
0 +18,8N
2
Eq. Esteq. para a combusto
Ar terico ou estequimtrico:
Quantidade mnima para combusto completa
Na prtica, se fornece mais ar que o terico
Para ter combusto completa
Devido inrcia qumica
Molculas do combust. tm que se quebrar
Nitrognio do ar atrapalha
AC (razo ar-combustvel)
AC(razo ar-combustvel base molar)
comb
ar
m
m
AC =
comb
ar
n
n
AC =
Eq. Esteq. para a combusto
Relao entre AC e AC
Relao de ar terico
AC
M
M
AC
comb
ar
=
( )
( )
est
AC
AC
=
Outras simbologias comumente utilizadas
ar
fuel
m
m
A
F
= == =
fuel
ar
m
m
F
A
= == =
( (( ( ) )) )
( (( ( ) )) )
est
A
F
A
F
= == =
( (( ( ) )) )
( (( ( ) )) )
est
F
A
F
A
1
= == = = == =

est = estequiomtrico
Misturas pobres em combustvel e
ricas em ar
misturas estequiomtricas
misturas ricas em combustvel e
pobres em ar
1 > >> > < << < 1
1 = == = = == = 1
1 < << < > >> > 1
balano de massa na combusto (estequiometria)
fuel
ar
n
n
= == =
Equao bsica de balano estequiomtrico
para uma reao de combusto, com um nico combustvel:
2 2 2 2 2 2 w z y x
dN cO O bH aCO N 79 0 O 21 0 N O H C + ++ + + ++ + + ++ + = == = + ++ + + ++ + ) , , (
Resolvendo a equao de balano, para cada espcie qumica,
para combusto com excesso de ar, resulta:
comb
ar
m
m
F
A
= == =
ar
comb
comb
ar
M
M
F
A
n
n
= == = = == =
Produtos
1
1





2
CO x a =

O H
2

2 / y b =

2
O
, z/ y/ x c 21 0 2 4 + + =

2
N
79 , 0 2 / + = w d


Estequiometria :exemplos
Soluo:
Combusto de Octano
C
8
H
18
+ a O
2
+ bN
2
= c CO
2
+ d H
2
O + e N
2
C
8 = c
O
2
a = c +
d
2
N
2
b = e
ar b = 3,76 a
H
2
18
2
= d
Relao ar - combustvel
AC
moles
=
a + b
1
M
ar
= MolarMass(Air)
AC
massa
= AC
moles

M
ar
M
oct ano
a=12,5
b=47
c=8
d=9
e=47
M_ar=28,97
M_octano=114
AC_massa=15,12
AC_moles=59,5
Entalpia de formao
Combusto
Variao compos. Qumica
VC => mistura sai diferente mistura entra
SF => mistura incio diferente mistura fim
necessrio padro de referncia
T
ref
= 25C e P
ref
= 1atm
Neste estado, h=0 para molculas estveis
Entalpia de formao:
Energia liberada ou absorvida quando uma molcula
formada no estado de ref. padro
= = -393,52kJ/kmol
Entalpia a T e P QQ.
Ou seja: formao a T
ref
e P
ref
+ desvio do estado de
ref. Padro
tabelado
pode ser avaliado de tabelas de vapor, tabelas
de gases ideais ou C

p
I
1 lei para sistemas reagentes
Sistemas Abertos (VC)
Considere um VC onde:
R.P
P.U.F.
KE = PE = 0
H combusto
1 lei para sistemas reagentes
Sistemas Fechados (SF)
Entalpia de combusto
a variao de entalpia quando um componente
sofre combusto completa a T e P constantes
h
rp
pode ser determinada:
Pela eq. Acima
Por calormetros (=

n )
Poder Calorfico
PCS = entalpia de combusto se produtos contm
gua na fase lquida
PCI = entalpia de combusto se produtos contm
gua na fase gasosa
PCS-PCI = h
lg
= energia necessria para vaporizar a
gua nas condies padro
Valores de PCI e PCS so tabelados para combustveis
Temperatura adiabtica da chama
T
ad
: Mxima temperatura
Processo de comb. Adiabtico com W=0 e KE=PE=0
Maior energia liberada
Mx T
ad
ocorre com AC estequiomtrico
QQ. Efeito que ocorra diminuir T produtos
T
ad
obtida da primeira lei:
Variao de entropia em sistemas reagentes
Reao qumica => implicaes na 2 Lei
Uma referncia comum deve ser utilizada
Entropia absoluta: relativa a uma referncia
Tabelas fornecem valor de s a T
ref
= 298,15K e P
ref
= 1atm
Tabelas do valor de s I, P
c]
= s
0
I
OBS: se P P
c]
E, se for gs ideal
2 Lei para sistemas reagentes
Para VC
Para SF
( ) ( )
c
gen
S C
c
R P
n
S
n
T
Q
P T s n P T s n
&
&
&
&
+ =

. .
) , ( ) , (