Equilibrio Químico

Muchas reacciones químicas finalizan cuando las sustancias

reaccionantes se agotan. A este tipo de reacción se le conoce como
reacción irreversible. Sin embargo, en la mayoría de los casos, los
reactantes se convierten en productos y los productos en reactantes.
Cuando esto ocurre, se dice que la reacción es reversible.

Se produce un Equilibrio Químico cuando los reactantes se forman tan

rápidamente como los productos, de modo que la composición de la
mezcla permanece constante y no cambia con el tiempo.

Un equilibrio químico se representa con la siguiente ecuación:

aA+bB  cC+dD Proceso dinámico y reversible

Se define entonces una Constante de Equilibrio según la Ley de
acción de masas Kc, la cual es una medida cuantitativa del
equilibrio químico.

Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b
En toda reacción química reversible, el producto de las
concentraciones de las sustancias que se obtienen en la reacción,
dividido por el producto de las concentraciones de las sustancias
reaccionantes, tomadas las concentraciones en el momento de
equilibrio, es una cantidad constante llamada constante de
equilibrio.
Principio de Le Chatelier

Si un sistema en equilibrio se somete a una modificación, el sistema

reaccionará desplazándose en el sentido de compensar el cambio
introducido.

 Cambios de concentración
 Cambios de presión o volumen
 Cambios de temperatura
 Presencia de catalizadores
 Un aumento de cualquier componente de un sistema en equilibrio hará
que éste se desplace en la dirección que tienda a consumir parte de la
sustancia agregada.

 La Kc no depende de las proporciones en las cuales los reactantes se

mezclan.
aA+bB  cC+dD

Dirección del desplazamiento

+ [ ] de A o B derecha
+ [ ] de C o D izquierda
- [ ] de A o B izquierda
- [ ] de C o D derecha
 Cuando se aumenta la presión de un sistema en equilibrio, el equilibrio
se desplaza en la dirección que tiende a disminuir la presión o en la
dirección que se produzca el menor volumen (relacionar con recuadro).

aA (g)  cC (g)

Dirección del desplazamiento

+ Presión hacia donde disminuye el número total de
moles de gases
- Presión hacia donde aumenta el número total de
moles de gases
+ Volumen hacia donde aumenta el número total de
moles de gases
- Volumen hacia donde disminuye el número total de
moles de gases
 CO (g) + 2H2 (g)  CH3OH (g)
Condición inicial 3 volúmenes de gas 1 volumen de gas

En este caso al aumentar la presión el equilibrio se desplazará hacia la

formación de productos.

Cuando no existe diferencia de volúmenes entre reactantes y

productos, la variación de presión no afectará al sistema en equilibrio,
por lo tanto, tampoco modificará el valor de la constante de equilibrio.
 Cuando la temperatura de un sistema en equilibrio se aumenta,
el equilibrio se desplaza en la dirección que absorbe el calor. Si la
temperatura de un sistema disminuye, el equilibrio se desplaza en
la dirección que se libera calor.

aA+bB  cC+dD

Dirección del desplazamiento

+ T izquierda (favorece reacciones endotérmicas)

- T derecha (favorece reacciones exotérmicas)
 Si la energía que entra en juego en la reacciones químicas es la calórica,
entonces las reacciones se denominan exotérmicas cuando se desprende
calor y endotérmicas cuando absorbe calor.
 Si la reacción ocurre a presión constante y se produce un cambio de energía
calórica estos cambios se conocen con el nombre de cambios de entalpía
(DH).
 Si DH > 0, significa que al sistema se le ha suministrado (absorbe) calor
(reacción endotérmica).
 Si DH < 0, significa que el sistema desprende calor, disminuyendo su
contenido calórico (reacción exotérmica).

Reacción endotérmica Reacción exotérmica

 Los catalizadores son sustancias que influyen en la velocidad de
reacción, aumentando o disminuyendo dicha velocidad.

 No provocan reacción química y tampoco sufren transformación

alguna.

 No provocan cambios ni efectos sobre las concentraciones de

equilibrio, por lo tanto, tampoco afectan ni cambian la constante de
equilibrio. Sólo establecen más rápido o más lento dicho equilibrio.
 En el equilibrio : N2 (g) + 3H2 (g)  2NH3 (g) DH = -92 KJ

[NH3]2
Kc = -------------
[N2] [H2]3

Qué sucede si:

-Aumenta la concentración de H2
-Aumenta la concentración de NH3
-Aumenta la concentración de N2
-Disminución de la concentración de NH3
-Disminución de la concentración de H2
-Aumenta la presión
-Aumenta la temperatura
-Presencia de un catalizador nada
 Cuando todas las especies presentes en una reacción están en la
misma fase.

a A(g) + b B(g)  c C(g) + d D(g)

Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b

Ejemplo N2O4 (g)  2NO2 (g)

[NO2]2
Kc = --------
[N2O4]
 [H2] [I2]
[HI]2

[H2O] [CO]
[H2][CO2]

[NOBr]2
[Br2][NO]2

[O2]3
[O3]2

[C10H12]
[C5H6]2

[NH3]
[N2]1/2[H2]3/2

[H+] [HS-]
[H2S]
 Cuando las especies presentes en una reacción coexisten en dos o
más fases.

 Las concentraciones de los reactantes o productos sólidos insolubles

o líquidos puros convencionalmente se omiten de la constante de
equilibrio, porque sus concentraciones no varían.

a A(s,l) + b B(g)  c C(g) + d D(g)

Kc’ = [C]c [D]d

[A]a [B]b

Kc = [C]c [D]d
[B]b
CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2]
Kc’ = ----------------
[CaCO3]

Kc = [CO2]
(s) (s) [CO2]
[CO]

(s) [H2O]2
[CO2] [H2]2

(s) (s) [CO2]

(s) (s) [CO2] [H2O]

[O2]
[H2O2]2

(s) + (s) 1
[H2O]3
 Proceso dinámico y reversible

a A (g) + b B (g)  c C(g)

Para una reacción en fase gaseosa, la constante de equilibrio está

dada por:
Kp = PCc
PAa x PBb

Ejemplo
N2O4 (g)  2NO2 (g)

P2NO2
Kp = --------
PN2O4
1) Considere la reacción: 2H2 (g) + S2 (g)  2H2S (g) a la temperatura de
700ºC. En el equilibrio se encuentran 2,5 mol de H2, 1,35x10-5 mol de S2
y 8,7 mol de H2S. Determine Kc sabiendo que el volumen del recipiente
es 12L.

[H2S]2
Kc = ------------
[H2]2[S2]

(8,7 mol/12L)2
Kc = -------------------------------------------------
[(2,5 mol/12L)2 x (1,35x10-5 mol/12L)]

Kc = 1,08 x 107
Cinética Química
Objetivos de la Cinética Química:
• Medir las velocidades de las reacciones químicas y
encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de
las reacciones

• La velocidad de una reacción es proporcional al

aumento de la concentración de un producto o a la
disminución de concentración de un reactivo por
unidad de tiempo.
 Teoría de Colisiones de las velocidad de reacción

• Para que una reacción pueda ocurrir es necesarios

que los átomos, iones o moléculas colisionen.

•A mayor número de moléculas presentes, mayor

número de colisiones por unidad de tiempo, sin
embargo, no todas las colisiones son efectivas.
 Teoría de las colisiones
Las reacciones químicas se producen por los choques
eficaces entre las moléculas de reactivos
Veamos la reacción de formación del HI a partir de I2 e H2

H I H
I
H
I
H
H HI + HI
Choque I
I H
I
H
I H
I2 + H2 I
H
I
H
I

I2 H2

Además del choque adecuado las moléculas tienen que tener una energía
suficiente, esta energía mínima se denomina Energía de activación.
 Colisión Efectiva

Se requiere que la especie reaccionante tenga.

• Una energía mínima necesaria para el

reordenamiento de las electrones externos, para
facilitar la ruptura y formación de enlaces.
Denominada Energía de Activación (Ea).

• Una orientación adecuada entre partículas, con el

fin de hacer efectiva la colisión.
 Factores que afectan la velocidad de reacción
• Naturaleza de los reactivos
• Concentración de los reactivos
• Temperatura
• Catalizadores
1. Concentración de sustancias reaccionantes
Al aumentar la concentración aumenta la posibilidad de que
el numero de choques sean efectivos, y por tanto aumentara
la velocidad de la reacción.
Asi : Cl2(g) + H2(g) --> 2HCl(g)

experimentalmente se sabe que la velocidad de la reacción

es proporcional a la concentración de Cl2 y H2
v = K[H2] [Cl2]
Grafica de concentración de reactivos en el tiempo

N2 + 3H2  2NH3
2. Temperatura
Se observa experimentalmente que la velocidad de
las reacciones químicas aumenta con la temperatura.
Al aumentar la temperatura aumentara la energía
cinética y también el porcentaje del numero de
choques efectivos entre moléculas, puesto que al
aumentar adquieren una mayor energía de activación
(Ea) y con ello aumentara la velocidad de reacción.
3.Estado físico de los reactivos
Las condiciones más favorables para que se produzcan
choques eficaces entre las sustancias reaccionantes son
aquellas en que las moléculas se encuentran en estado
gaseoso o bien disueltas formando iones.

“ cuando en la reacción intervienen especies gaseosas, la

velocidad de reacción dependerá del numero de enlaces que
han de romperse y del numero de moléculas que han de
colisionar”
4. Influencia de catalizador
Un catalizador “es una sustancia que, aun en cantidades
muy pequeñas, varia en gran medida la velocidad de un
proceso químico sin apreciar apenas ningún cambio en si
mismo”
Su acción se limita, exclusivamente a modificar la energía
de activación (Ea).
 Teoría del Estado de Transición
En las reacciones químicas ocurre la ruptura y la
formación de enlaces químicos. La energía asociada a
estos procesos es del tipo potencial
Un Estado de Transición se define como una especie,
en la cual se estan rompiendo y formando enlaces.
Perfil de reacción: N2O + NO  N2 + NO2
 Reacción exotérmica
A DEL ESTADO DE
ICION
A + B2  AB + B + calor

reacción

B + B + calor

del estado de
activos atraviesan
termedio de alta
corta duración,
STADO DE
antes de formar
 Reacción Endotérmica

RIA DEL ESTADO DE

NSICION A + B2 + calor  AB + B

una reacción
térmica:

+ calor  AB + B
 E.A sin catalizador
E.A con catalizador negativo
Los catalizadores E.A con catalizador positivo
negativos aumentan la
Complejo energía de activación Complejo
activado activado

Los catalizadores
Energía positivos disminuyen
de activación la energía de activación
Energía
E.A de activación

E.A
Productos
Reactivos
DH<0 DH>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

 Medidas de velocidad de reacción

Durante una reacción química, las concentraciones

de las especies cambian con el tiempo.

La velocidad de una reacción se mide a través de

la variación de las concentraciones de reactantes o
productos con respecto al tiempo.
 Variación de las concentraciones
CONCENTRACION DE en el LOS
tiempo
REACTIVOS

Dada la reacción:
aA + bB  cC + dD
Velocidad por desaparición de reactivos:
-D[A]/aDt o -D[B]/bDt

Velocidad de aparición de productos:

D[C]/cDt o D[D]/dDt
CONCENTRACION DE LOS
Expresión de la velocidad
REACTIVOS

aA + bB  cC + dD

VELOCIDAD DE REACCION será la velocidad de

cada especie dividida por su coeficiente
estequiométrico.

V = -D[A] = -D[B] = D[C] = D[D]

aDt bDt cDt dDt
EJEMPLO

2 ICl(g) + H2(g)  I2(g) + 2 HCl(g)

V =-D[H2] = -D[ICl] = D[I2] = D[HCl]

Dt 2Dt Dt 2Dt