UNIVERSIDADE DE SO PAULO

Faculdade de Filosofia, Cincias e Letra de Ribeiro Preto

Departamento de Qumica

Exp. 8

ELETRODO SELETIVO A ONS: DETERMINAO DE CLORETO (POTENCIOMETRIA DIRETA MTODO DA CURVA PADRO)

Disciplina 5930144: Qumica Analtica IV

1 de outubro 2 Sem. /2013

1. Resumo
Aprender a operar um equipamento de eletrodo de on seletivo (eletrodo no combinado) e determinar ons cloreto em gua atravs do mtodo da curva padro.

2. Introduo
O eletrodo seletivo de ons um tipo de eletrodo que responsvel por transmitir os eltrons entre o circuito e o meio em que est inserido, sendo utilizado em anlises qumicas em eletroqumica e eletrnica. Ele produz um potencial que est relacionado com a concentrao do analito a ser analisado. Sua estrutura composta por uma pequena cmara, com um eletrodo inerte, envolto em um eletrlito (substncia que origina ons positivos e ons negativos, pela adio de um solvente ou aquecimento) e se comunica com a soluo externa (a que ser medida) atravs de uma membrana que permite a passagem apenas do on que ser analisado. O eletrodo seletivo de ons mais comum o eletrodo de pH. Ele contm uma fina membrana de vidro que responde concentrao de H em uma soluo. Com outros eletrodos deste tipo o usurio consegue fazer a leitura de determinados ons, como fluoreto, brometo, cloreto, iodeto, clcio, cobre, entre outros. O eletrodo de cloreto de prata preparado com um pequeno tubo de vidro que possui uma abertura estreita na parte inferior onde se localiza o material poroso (Vycor), que responsvel pelo contato com a soluo do analito. No interior do tubo tem um fio de prata recoberto com uma camada de cloreto de prata imerso em uma soluo de KCl saturado com AgCl.

Ag|AgCl(sat.), KCl (x mol.L-1)

A semi-reao :

AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl-(aq)

Para esse processo a equao de Nernst igual a:

Eind = E0AgCl/Ag 0,0592 log aCl- = E0AgCl/Ag + 0,0592 pCl

Uma das vantagens desse tipo de eletrodo que ele pode ser utilizado em temperaturas superiores a 60 C, diferentemente do eletrodo de calomelano. Porm, ele reage com um nmero maior de componentes que compem a amostra, como por exemplo, as protenas. Essas reaes podem provocar o entupimento do material poroso utilizado para fazer a juno entre o eletrodo e a soluo do analito.

Para calcular-se a concentrao de uma amostra desconhecida de cloreto basta utilizar-se o mtodo da curva padro. Para isto traa-se a curva padro, descobrindo assim a equao da reta e calculando a concentrao da amostra desconhecida.

3. Parte experimental I. Reagentes

Soluo padro de cloreto 1000 ppm; Amostra desconhecida de cloreto em gua KNO3 5,00 mol.L-1

II.

Materiais
pHmetro; eletrodo indicador de cloreto; eletrodo de referncia; 7 bqueres de 150ml; 5 bales de 100,0 mL; 1 conta-gotas; 1 pisseta; 1 pr-pipeta; 1 back jack; 1 bacia; 1 basto de vidro; 5 pipetas volumtricas de 50,00 mL; 1 pipeta volumtrica de 3,00 e 5,00 mL; 1 micropipeta de 1,0 mL; 2 garras pequenas; 1 garra grande; 3 mufas.

III.

Mtodos

Calibrou-se as pipetas volumtricas de 10,00, 50,00 mL, assim como as micropipetas de 100, 100, 1000 L e 3,00 e 10,00 mL e anotou-se os volumes exatos para calcular as concetraes de cloreto correspondentes. Transferiu-se os volumes de 100, 300, 1000, 3000, 10000 L de soluo padro de cloreto 100 ppm para bales de 100,0 mL e completou-os com gua deionizada at a marca, rotulando-os em seguida de C1 a C5.

Transferiu-se 50,00 mL da soluo C1 (100 L) para um bquer de 150 mL e adicionou-se 1,00 mL de eletrlito suporte (KNO3 5,00 mol.L-1). Repetiu-se o mesmo procedimento para as outras concentraes (C2 ao C5). Colocou-se o eletrodo nas solues e cronometrados 2 minutos em cada um deles, anotou-se o potencial apresentado por cada um. Transferiu-se 50,00 mL da amostra desconhecida para um bquer e adicionou-se 1,00 mL de eletrlito de suporte (KNO3 5,00 mol.L-1) e mediu-se o potencial apresentado pela soluo. Repetiu-se esse procedimento 3 vezes e calculou-se a mdia obtida de cloreto.

4. Resultados e discusses
Tabela 1 Potenciais dos padres adicionados Volume de padro Concentrao (ppm) Potencial medido (mV) adicionado (L) 100 1 266,4 300 3 244,4 1000 10 204,1 3000 30 183,9 10000 100 155,6 Tirando-se o logaritmo das concentraes em ppm, temos: Tabela 2 Logartmos das concentraes (ppm) Concentrao Logaritmo (ppm) 1 0 3 0,477 10 1 30 1,477 100 2 Traando-se o grfico de E x Log[Concentrao], temos:

280

260

240

220

E(mV)

200

180

160

140 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0

Log[Concentrao]

Grfico 1 Potencial (mV) vs. Log (concentrao)

Onde a equao da reta dita por:

E = 269,8-57,8 Log [Concentrao]

Sabendo que o potencial medido na amostra desconhecida 173,1 mV, podese determinar o logaritmo de tal concentrao como:

Log [concentrao] = 173,1 269,8 = 1,674 57,8

Aplicando antilog de 10 dos dois lados da equao, temos: [concentrao] = 47,158ppm Valor real = 50 ppm Erro = 50 47,158 = 5,684% 50

5. Concluso
A tcnica empregada apresentou alta eficincia, conforme se observa no comportamento extremamente linear do grfico traado e no baixo erro ante ao valor real. No entanto, sabe-se que utilizando tal tcnica alcanam-se valores ainda mais baixos de erro (de 0,1 a 1 % em mdia). Tal erro relativamente grande ante faixa comum de erro pode ser atribuda inexperincia no uso da micropipeta, visto que em volumes pequenos (como

100 microlitros) uma nica gota mal-pipetada (aproximadamente 0,05 ml) j leva a erros relativos grandes.

6. Bibliografia
1 - Ewing, G. W. Mtodos Instrumentais de Anlise Qumica, vol. 1, Edgard Blcher. 2 - Holler, F.J.; Skoog, D.A.&Crouch, S.R. Fundamentos de Qumica Analtica, 8 Ed. (Trads. Marco Grassi e Clio Pasquini). So Paulo, Cengage Learning (2010). ISBN 978-85-221-0436-0. 3 - Vogel, Arthur Israel Anlise Qumica Quantitativa/ Vogel; traduo Jlio Carlos Afonso, Paula Fernandes de Aguiar, Ricardo Bicca de Alencastro [Reimpr.] Rio de Janeiro: LTC, 2011. ISBN 978-85-216-1311-4. 4 http: //quimicanova.sbq.org.br/qn/anol/1985/vol8n3 n3 %20(5).pdf 5 Holler, F. James; Skoog, A. Douglas; Crouch, R. Stanley; Princpios de Anlise Instrumental; traduo Clio Pasquini [coordenao]; Jarbas Jos Rohwedder 6 edio Porto Alegre: Bookman, 2009. ISBN 978-85-7780-460-3. 6 - http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-40422004000500022
7 - http://www.hannabrasil.com/produtos/ions-seletivos/eletrodo-de-ions-especificosde- cloreto-combinado

7. Questes
1) Cianeto e mercrio, alm de iodeto ([I-]>1M), brometo ([Br-]>3,5 M), carbonato ([CO32-]>3,5 M), tiossulfato ([S2O32-]>0,01M) e hidrxido ([OH-]>1 M). 2) O eletrlito suporte importante para aumentar a condutncia da soluo, diminuir a espessura da dupla camada eltrica e tornar o nmero de transporte do cloreto prximo a zero.