TEMA 3 Quimica y Calor de Combustion

TEMA 3: Qumica y Calor de Combustin
Tema 3 : Qumica y Calor de Combustin
La combustin es el proceso trmico de mayor inters prctico por su escala de utilizacin mundial, siendo a la vez muy fcil de realizar y muy difcil de estudiar. En este captulo estudiaremos de manera los tipos de combustibles que existen, como tambin las relaciones estequiomtricas entre las reacciones combustible oxgeno y combustible aire. Las relaciones antes mencionadas sern utilizadas para la determinacin del calor til presente en una combustin, considerando las perdidas de energa.
Operaciones Unitarias: Tema 3: Qumica y Calor de Combustin Profesor: Sr. Carlos A. Bizama Fica
3.
Combustin Es la oxidacin rpida de una sustancia, acompaada de la transformacin de Energa Qumica en energa molecular y de un aumento sustancial de la temperatura de la sustancia en reaccin. Es una reaccin de carcter exotrmica, es decir, libera calor. Sus aplicaciones se pueden resumir en: Calefaccin de habitculos (hogueras, estufas, calderas) Produccin de electricidad (centrales trmicas) Propulsin (motores alternativos, turbinas de vapor, turbinas de gas) Procesamiento de materiales (reduccin de xidos, fundicin, coccin, secado) Eliminacin de residuos (incineracin de basura), Produccin de fro (frigorficos de absorcin), Iluminacin (hasta finales del siglo XIX era el nico mtodo de luz artificial).
El proceso de combustin es el ms importante en ingeniera porque todava hoy, aunque tiende a disminuir (96 % en 1975, 90 % en 1985, 80% en 1995), la mayor parte de la produccin mundial de energa se hace por combustin de petrleo, carbn y gas natural (combustibles fsiles). Adems, no slo es importante estudiar la combustin controlada de los recursos primarios usados en la produccin de trabajo y calor, sino que tambin es preciso estudiar los procesos de combustin incontrolada (fuegos) para tratar de prevenirlos y luchar contra ellos; adems, cada vez es ms importante analizar la combustin controlada de materiales de desecho (incineracin), con el fin de minimizar la contaminacin ambiental. La combustin (quemar algo) es un proceso tan fcil de realizar porque genera mucha entropa y por tanto su viabilidad (tendencia a reaccionar) es muy alta; mucha energa ordenada en los enlaces qumicos pasa bruscamente a energa trmica (desordenada) de las partculas producidas. De hecho, el mundo que nos rodea est integrado por mezclas reactivas (Por Ej. el mobiliario o la vestimenta y el oxgeno del aire ambiente) en equilibrio metaestable, y a veces basta con forzar localmente la reaccin (chispa) para que se autopropague, normalmente formando un frente luminoso (llama). Sin embargo, el proceso de combustin es difcil de analizar por los siguientes motivos: Es un proceso multidisciplinario (termoqumico-fluidodinmico) fuertemente acoplado. Los procesos de transporte de especies y calor (fenmenos de no equilibrio) son dominantes. La fuerte exotermicidad da lugar a altas temperaturas, enormes gradientes (llama)
El carcter multidisciplinario del proceso de combustin demanda un amplio soporte de ciencias bsicas: La Termodinmica, que ensea si el proceso es viable y predice la composicin final, la energa liberada y la temperatura alcanzada en el equilibrio;
La Cintica qumica, que trata de predecir el mecanismo detallado de la reaccin, la velocidad de reaccin, el por qu se producen radicales luminiscentes e ionizados, etc. La Transmisin de calor y de masa, que ensea cmo se difunden la energa trmica y las especies; y La Mecnica de fluidos, que, con los datos de las anteriores, ensea a establecer los balances de flujos apropiados para permitir, al menos tericamente, abordar la solucin del problema.
Los elementos combustibles son slo 3: Elemento Carbono Hidrgeno Azufre 3.1 Se define como combustible, a toda aquella sustancia en cuya estructura qumica posee a lo menos uno de los elementos qumicos combustibles antes mencionados. La mayora de reacciones de combustin tienen lugar entre combustibles fsiles y oxgeno del aire. Los Combustibles se clasifican en: 3.1.1 Naturales o Primarios: Slidos: Carbn, madera, biomasa; muchos metales (caro, slo para destellos); uranio (en sentido amplio). El carbn mineral se clasifica normalmente en 4 tipos: Turba 1 milln de aos Lignito o sub bituminoso 80 millones de aos Hulla o bituminoso 180 millones de aos Antracita (carbn de piedra) 250 millones de aos Nota: Para los combustibles slidos su composicin gravimtrica se puede expresar de 2 formas: Anlisis Elemental: Se da la composicin gravimtrica de los elementos qumicos la conforman. Anlisis Inmediato: Entrega los porcentajes en masa de los gases componentes del combustible (humedad, materia voltil, carbono fijo, cenizas) Smbolo C H S Peso Molecular 12 (kg/kmol) 2 (kg/kmol) 32 (kg/kmol)
Combustibles Comerciales
Lquidos: petrleo y sus derivados (gasolinas, parafinas, etc). Dentro de la gran variedad de combustibles, los denominados hidrocarburos son aquellos que tienen las mejores propiedades combustibles (alto poder calorfico), dado que su estructura qumica est conformada principalmente de carbono e hidrgeno. Se representan por la formula qumica CXHY, donde x e y adoptan valores diversos dependiendo del tipo de hidrocarburo. Existen variadas cadenas de hidrocarburos donde una de las ms conocida es la de las parafinas. CnH2n+2 Metano Etano Propano Butano Pentano Heptano Octano CH4 C2H6 C3H8 C5H12 C7H16 como por ejemplo: Gases Naturales Gases Licuados C4H10 Gasolinas C8H18
Gases: gas natural (Metano, Etano, etc), gases licuados del petrleo (GLP) (Propano, Butano, etc). Naturales: Se llama gas natural, el cual est conformado fundamentalmente de metano y etano predominando fuertemente el metano. Artificiales: Gas de alto horno, gas de cokera, gas pobre, gas de madera, gas industrial. PC PC PC PC Gas Gas Gas Gas caera licuado Natural Natural Diluido = = = = 4000 (kcal/m3) 22000 (kcal/m3) 9300 (kcal/m3) 5250 (kcal/m3)
3.1.2 Artificiales o secundarios Slidos: coque (destilado de hulla), carbn vegetal (destilado de madera a ~250 C: Madera + calor carbn vegetal + licores piroleosos + gas + alquitrn), aglomerado de hulla (ladrillos de aglomerado de menudos de hulla con brea), biomasa residual (basura y desages urbanos, estircol, paja, etc.). Lquidos: alcoholes (destilados de la biomasa), aceites de nafta y benzol (destilados del petrleo), como por ejemplo, para los alcoholes: Metanol (alcohol metlico) CH4O Etanol (alcohol etlico) C2H6O Bsicamente poseen una estructura CXHYOZ
Gaseosos: destilados de madera (gas pobre, compuesto de CO + H 2 y obtenido quemando madera a 900 C con 1/3 del aire terico), destilados de la hulla (gas de aire, conteniendo principalmente CO, y gas de agua o gas ciudad antiguo, conteniendo principalmente CO y H 2), destilados de naftas de petrleo (gas ciudad moderno: H 2 + CH4). En el futuro se podra generar H 2 por descomposicin trmica de agua a T>2500 K, aunque no vale la energa solar (400 K) ni la fisin nuclear (1500 K).
En la propulsin de cohetes se utilizan combustibles y oxidantes especiales: Propulsin con lquidos: hidrgeno y oxgeno lquidos (a temperaturas criognicas), o queroseno y oxgeno lquido, o dimetilhidracina [NH 2-N(CH3)2] y tetrxido de dinitrgeno (N2O4) Propulsin con slidos: se usan conglomerados de doble base (combustible y oxidante unidos), como el perclorato amnico (NH 4ClO4). Estos combustibles no detonan, aunque les atraviese una onda de choque. Del mismo tipo es la plvora (NaNO3 KNO3 + S + C), que prcticamente ya no se usa ms que en pirotecnia. Existen otras sustancias (llamadas explosivos) que s son capaces de detonar; se clasifican en: Explosivos primarios (fulminatos): basta con una friccin, chispa, llama o calentamiento para que aparezca la onda detonante. Explosivos secundarios (compuestos con nitrocelulosa, nitroglicerina, trinitrotolueno, nitrato amnico, etc.): es necesario hacer pasar una onda de choque para que detonen. Suelen arder simplemente si no son excitados con una onda de choque, y al calentarlos se descomponen en lugar de detonar (aunque bajo ciertas condiciones pueden detonar directamente).
Para que se origine una combustin deben reunirse las siguientes condiciones. 1. 2. 3. Que exista a lo menos un elemento qumico como sustancia combustible. Que exista la cantidad adecuada de Oxgeno. Que exista la mezcla a una temperatura mnima llamada temperatura de combustin.
Esta temperatura que debe alcanzarse en algn tipo de la mezcla es necesaria para provocar la disociacin de las molculas del combustible y Oxgeno, de tal modo que se origine una reaccin qumica entre ellos. Una vez originada la combustin en un punto determinado el propio calor de combustin que ella origina provoca el resto de la combustin en cadena. La temperatura inicial para que se origine una combustin generalmente se obtiene a travs de un agente entorno, como la llama, una chispa, etc.
Calor Fuente Inicial De Calor Sustancia Combustible (Posee energa qumica) => Productos de +
la combustin CO2;H2;CO;N2;SO2;O2
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Combustin Completa: Es aquella que ocurre cuando el combustible se quema completamente (todo oxidado) y adems libera toda su energa qumica. Combustin Incompleta: Es aquella que ocurre cuando quedan fracciones de combustible sin quemar y se libera parte de la energa qumica del combustible. Causas de una Combustin Incompleta Insuficiencia de oxgeno. Mezcla imperfecta del combustible con el Oxgeno. En este punto intervienen factores tales como la granulometra del combustible (si este es slido), el grado de atomizacin del combustible (si este es lquido), turbulencia en la cmara de combustin, etc. Una temperatura baja en alguna parte o punto de la combustin.
3.2
Qumica de la Combustin (con oxgeno puro) En primera instancia estudiaremos la combustin del Carbono, Hidrgeno y Azufre reaccionando con Oxgeno puro, posteriormente se estudiar el caso con aire. Combustible + Oxgeno Productos de la Combustin + Calor
3.2.1 Combustin del Carbono con el Oxgeno C + O2 CO2 + 7832 (kcaloras / Kg Carbono) Kmol] 1 + 1 1 Kg] 12 + 32 44 Kg O2 / kg C = 32 / 12 = 2.66 Cuando todo el carbn que se quema se transforma en dixido de carbono se dice que la combustin fue totalmente completa. El carbono a liberado toda su energa qumica que corresponde a 7832(kcal/kg Carbono). El CO2 es un gas trmicamente botado, es decir no tiene poder calorfico. C + O2 CO + 2200 (kcaloras / Kg Carbono) Kmol] 1 + 1 Kg] 12 + 16 28 Kg O2 / kg C = 16 / 12 = 1.33 Cuando todo el Carbono se transforma en CO se dice que la combustin fue totalmente incompleta ya que se liber una pequea fraccin de la energa qumica del combustible.
Poder Calorfico
Poder Calorfico
3.2.2 Combustin de Hidrgeno con el Oxgeno H2 + O2 H2O + 28651 (kcaloras / Kg Hidrgeno) Kmol] 1 + 1 Kg] 2 + 16 18 Kg O2 / kg H2 = 16 / 2 = 8 Kg H2O / kg H2 = 18 / 2 = 9 Poder Calorfico
Para que el agua salga en fase gaseosa es necesario que el combustible le aporte calor, para comprobar dicho cambio de fase. Por lo tanto el calor realmente aprovechable en forma externa se reduce. Cuando el agua en los productos sale en fase lquida se dice que el combustible libera su poder calorfico superior (PCS). Cuando el agua en los productos sale en fase gaseosa se dice que el combustible libera su poder calorfico Inferior (PCI). La diferencia entre ambos poderes calorficos est dada por el calor latente de vaporizacin. CLV = PCS - PCI = mH2Ohfg 3.2.3 Combustin del Azufre con el Oxgeno S + O2 SO + 2211 (kcaloras / Kg Azufre) Poder Calorfico Kmol] 1 + 1 1 Kg] 32 + 32 64 Kg O2 / kg S = 32 / 32 = 1 En los combustibles reales y comerciales, su composicin qumica est formada por su presencia, generalmente de los 3 elementos qumicos combustibles, en proporciones diversas. Si estos combustibles tienen azufre e hidrgeno, entonces en los productos aparecer SO 2 y H2O, por lo tanto en los mismos productos continuar la reaccin qumica obtenindose cido sulfuroso SO2 + H2O H2SO3 y que si despus este reacciona con oxgeno libre que puede existir en los productos dar origen a cido sulfrico. H2SO3 + O2 H2SO4 Ambos cidos son altamente corrosivos y por lo tanto atacan todas la partes metlicas de una cmara de combustin y de las tuberas y chimeneas por donde
escapan. Debido a este hecho el azufre es considerado como un elemento no deseable en los combustibles. Para evitar la condensacin del cido sulfrico o sulfuroso, los productos de la combustin deben escapar sobre el punto de roco (dew point), el cual es alrededor de 150C. Punto de Roco: Es aquel donde comienza a condensarse el vapor saturado, cuando es enfriado a presin parcial constante. Vistos los valores de combustin de carbono, hidrgeno y azufre, se puede apreciar que el hidrgeno es aquel que aporta la mayor cantidad. Por lo tanto aquel combustible que tenga mayor composicin gravimtrica de hidrgeno ser el que tenga un mayor poder calorfico. 3.3 Combustin con Aire Atmosfrico Como elemento oxidante en un proceso de combustin, normalmente se emplea aire atmosfrico, en que en algunos casos es previamente calentado. Aire Atmosfrico (seco) Composicin Volumtrica N2 O2 Ar Otros = = = = 78,09% 20,95% 0,93% 0,03% Para fines prcticos el aire atmosfrico se considera constituido slo de Nitrgeno y Oxgeno, en la siguiente composicin volumtrica: N2 O2 = = 79% (Nitrgeno atmosfrico) 21%
El N2 atmosfrico se considera que en una sola combustin acta como un gas inerte, es decir, no reacciona durante la combustin, y por lo tanto todo nitrgeno suministrado en el aire aparece como tal en los productos de la combustin. El peso molecular del N2 atmosfrico es igual a 28,2(kg/kmol), ya que considera al Argn y otros elementos que son inertes. PMN2 = 28,2 (kg/kmol) PMO2 = 32 (kg/kmol) PMAIRE = 0,79 28,2 + 0,21 32 PMAIRE = 29 (kg/kmol) K moles N2 / K moles O2 = 79/21 = 3,76 3.3.1 Combustin del Carbono con Aire (Combustin completa) C + [ O2 + 3,76 N2 ] CO2 + 3,76 N2 Kmol] 1 + 1 + 3,76 1 + 3,76 Kg] 12 + 32 + 3,76 28,2 44 + 3,76 28,2 Kg
Aire
/ kg
Carbono
= [ 32 + 3,76 28,2 ] / 12 = 11,5
A 1 kg de carbono se le deben suministrar 11,5 kg de aire para realizar la combustin

Relacin Aire Combustible (RA/C) Es la cantidad de aire suministrada o la que debe suministrarse en la combustin por unidad de combustible. Puede expresarse en masa o en volumen, es decir: Kg
Aire
/ Kg
Combustible
m3
Aire
/ m3
Combustible
Debe distinguirse entre la relacin Aire Combustible real e ideal. RA/C (Real) : Cantidad de aire suministrada realmente a una determinada combustin. RA/C (Ideal) : Cantidad de aire que como mnimo debe suministrarse a la combustin terica.
Aire Ideal para una sustancia combustible Es la cantidad exacta y necesaria de aire para que suministre el oxgeno preciso para la combustin terica completa, por lo tanto la relacin Aire Combustible Ideal RA/C (I) del carbono corresponde a: 11,5 (kg Aire / kg Carbono) Por lo tanto el exceso o dficit de aire estar dado por: % Exceso o Dficit = [RA/C (R) - RA/C (I)] 100%
-------------------------------------------------------------------
RA/C (I)
La RA/C (I) es propia de cada combustible, la que depender de la composicin qumica del combustible. 3.3.2 Combustin del Hidrgeno con Aire (Combustin completa) H2 + [ O2 + 3,76 N2 ] H2O + 3,76 N2 Kmol] 1 + + 1,88 1 + 1,88 Kg] 2 + 16 + 1,88 28,2 18 + 1,88 28,2 Kg
Aire
/ kg
Hidrgeno
= [ 16 + 1,88 28,2 ] / 2 = 34,5
A 1 kg de Hidrgeno se le deben suministrar 34,5 kg de aire para realizar la combustin 3.3.3 Combustin del Azufre con Aire (Combustin completa) S + [ O2 + 3,76 N2 ] SO2 + 3,76 N2
Kmol] 1 + 1 + 3,76 1 + 3,76 Kg] 32 + 32 + 3,76 28,2 64 + 3,76 28,2 Kg

Aire
/ kg
Azufre
= [ 32 + 3,76 28,2 ] / 32 = 4,31
A 1 kg de Azufre se le deben suministrar 4,31 kg de aire para realizar la combustin 3.4 Aire Ideal para una sustancia combustible En el caso que se posea una sustancia combustible en cuya composicin qumica se encuentre presenta Carbono, Hidrgeno, Azufre, Oxgeno y otros constituyentes, se puede determinar la cantidad de aire ideal que requiere el combustible haciendo uso de las relaciones aire combustible determinadas para cada uno de los elementos qumicos combustibles. Por lo tanto se puede plantear la siguiente ecuacin matemtica para determinar la RA/C Ideal del combustible, conocida su composicin gravimtrica: RA/C (I) = 11,5 GC + 34,5 [GH2 GO2/8] + 4,31 GS (Kg Aire / kg Combustible) Observacin: De acuerdo a la cintica de la reaccin qumica de la combustin el Hidrgeno es el elemento qumico que reacciona ms rpido con el Oxgeno del aire. Nota: Los excesos o dficit de aire que se pueden suministrar en una combustin real, siempre estn referidos al aire ideal respectivo del combustible que se quema. 3.5 Necesidad del exceso de Aire Las proporciones qumicamente correctas (ideales), no producen la combustin completa, pues por la ley de probabilidades no es posible que cada una de las numerosas molculas, que componen el combustible, encuentren su molcula de oxgeno para combinarse con ella. Para lograr la total oxidacin del combustible es necesario utilizar un determinado exceso de aire. En este caso siempre debe aparecer oxgeno libre en los productos de la combustin. Si el aire se suministra en dficit, necesariamente debe formarse monxido de carbono, lo cual indica que se producen grandes prdidas de calor por combustin incompleta. En toda combustin el fin que se persigue es emplear el mnimo de exceso de aire, compatible con la combustin completa. Si los excesos de aire son muy grandes tambin se puede producir combustin incompleta, debido al enfriamiento de la combustin por la gran masa de productos. La cantidad de aire en exceso para una combustin depende de varios factores entre los cuales se pueden citar los siguientes: A. B. C. D. E. Tipos de combustibles (slidos, lquidos, gases) Granulometra (slido), o grado de atomizacin del combustible (lquido) Turbulencia en la cmara de combustin (grado de mezclado) Diseo de la cmara de combustin. La experiencia.
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En general se pueden citar algunas cifras de exceso de aire (de referencia) Sistema de Combustin % Exceso de Aire - Carbn, parrilla fija manual 45 50 - Carbn pulverizado 15 20 - Madera 40% Humedad 35 40 - Petrleo, atomizacin mecnica y con aire 15 18 - Gas 10 12 3.6 Productos de la combustin y su composicin Los productos de la combustin tambin reciben el nombre de gases de escape o humos. La composicin de estos productos depende de: A. B. C. Tipo de combustible utilizado (composicin qumica) La relacin aire combustible (exceso o dficit) Condiciones en que se efecta la combustin (grado de mezclado aire combustible, turbulencia, temperatura del combustible)
Generalmente se obtienen los siguientes componentes: CO 2, CO, O2, N2, H2O, SO2 y C. 3.6.1 Anlisis de los productos de la combustin Mediante el conocido aparato ORSAT puede efectuarse un anlisis qumico de los productos de la combustin, lo cual permite determinar: A. B. Relacin Aire Combustible Real con la cual se desarroll la combustin. Grado de efectividad de la combustin.
Tal como se mencion anteriormente distinguir entre los productos secos y hmedos o totales de la combustin. Los productos secos son todos aquellos exceptuando el agua que se form en la combustin. Productos Secos : Productos Hmedos CO2, CO, O2, N2, SO2 : CO2, CO, O2, N2, SO2, H2O
El mtodo ms sencillo en que se basa el ORSAT es que a travs de una muestra de los productos de la combustin se puede determinar el % volumtrico de los productos secos de la combustin. El ORSAT permite determinar en forma directa los porcentajes de CO 2, CO y Oxgeno libre en los productos de la combustin. Lo que falta para llegar al 100% se supone que es Nitrgeno. Si el combustible posee azufre (tal como el carbn mineral), entonces debe formar anhdrido sulfuroso (SO 2). Aquella pipeta que permite absorber el CO 2, tambin absorbe el SO2. 3.6.2 Analizador de Gases ORSAT
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Botella de Nivelacin Grifo de 3 vas
Conexin al tubo, toma de muestras
Camisa de Agua
Bureta de Medicin
Pipeta A B C
Reactivos Producto Absorbido Hidrxido de Potasio Anhdrido Carbnico (CO2) Pirogalol (Acido Piroglico + Hidrxido de Oxgeno (O2) Potasio) Cloruro Cuproso Monxido de Carbono (C0)
En forma semiemprica se ha encontrado una ecuacin que permite calcular el exceso o dficit de aire que se suministra a una combustin a partir exclusivamente del conocimiento de la composicin volumtrica de los productos secos de la combustin. % Exceso o Dficit
AIRE
= [O2 CO/2] / [0,266 N2 (O2 CO/2)]
Donde: O2, CO y N2 son los porcentajes volumtricos de productos secos de la combustin. Validez de la ecuacin La ecuacin anterior ser vlida para las siguientes condiciones: A. Donde todo el elemento qumico carbono se quema transformndose CO2 y CO. No es aconsejable para carbn quemado en parrilla porque porcentaje importante del combustible pasa a las cenizas sin entrar combustin. El anlisis elemental del combustible se compone principalmente carbono hidrgeno y oxgeno fundamentalmente. en un en de
B.
Al quemar eficientemente cualquier combustible el porcentaje de dixido de carbono debe ser lo ms alto posible, llegando a valores cercanos al 16%, que depender del tipo de combustible. El monxido de carbono debe tender a cero y el oxgeno libre en los productos no debe sobrepasar el 7%. Los combustibles hidrocarburos comerciales estn compuestos por una mezcla de combustibles hidrocarburos bsicos y por lo tanto, reconocer a un combustible por su estructura CXHY a veces se torna poco claro. Un buen anlisis y diagnstico
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de un hidrocarburo se debe realizar a travs del conocimiento de la relacin tomos de hidrgeno / tomos de carbono de combustible ( Y/X). La experiencia seala la siguiente relacin ( Y/X) para diferentes combustibles hidrocarburos comerciales. Y Kerosene y Gasolina /X 2,1 Y Aceites combustibles livianos (Ej. Diesel N2) /X 1,8 Y Aceites combustibles Pesados (Ej. Diesel N5 y N6) /X 1,5 Metodologa para abordar problemas de combustin Se recomienda tener en consideracin los siguientes aspectos cuando se aborda un problema de combustin. A. Darse siempre una base de clculo para la combustin: 1 kmol de combustible 100 kmoles de combustible 1 kg de combustible 100 kg de combustible 100 kg de productos secos de la combustin, etc. Plantear la ecuacin qumica de la combustin en kmoles. Realizar balance qumico de todos los elementos que participan en la combustin. Considerar los componentes de los gases de la combustin y el aire que se suministra como una mezcla de gases ideales, por lo tanto se le pueden aplicar todas las leyes respectivas. Si el combustible es gaseoso tambin debe considerarse como una mezcla de gases ideales.
B. C. D. E. 3.7
Calor de Combustin Lo que interesa en toda combustin es determinar exactamente la cantidad de calor que realmente libera esta combustin, que se desarrolla bajo condiciones bien determinadas. Este calor, obviamente depender del tipo de combustible y de la forma en que se lleve a efecto la combustin.
3.7.1 Poder Calorfico de un combustible Es la cantidad de calor que puede liberar una unidad de masa o de volumen de un combustible, si se quema totalmente, en combustin completa, partiendo desde reactivos (combustible + aire) en una condicin standard hasta obtener productos de la combustin a la misma condicin standard. Condicin Standard P = Presin Standard = T = Temperatura Standard Presin atmosfrica normal = 0C, 15.6C, 25C
Nosotros utilizaremos como temperatura standard T = 25C Sabemos que existen 2 poderes calorficos para los combustibles que poseen hidrgeno.
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Poder Calorfico Superior: Es aquel que libera el combustible bajo condiciones standard si el agua en los productos escapa en fase lquida. Poder Calorfico Inferior: Cuando el agua en los productos sale en fase gaseosa como vapor
En general se distinguen 2 tipos de combustiones Una que es a presin constante y otra que es a volumen constante. Las combustiones ms comunes son las que ocurren a presin constante y son las que estudiaremos en forma particular. Existe una pequea diferencia de magnitudes entre el poder calorfico a presin constante y a volumen constante. Nomenclatura qP qv qhP qlP qhv qlv qhP - qlP : : : : : : : Poder calorfico P=cte. Poder calorfico V=cte. Poder calorfico superior P=cte. Poder calorfico inferior P=cte. Poder calorfico superior V=cte. Poder calorfico inferior V=cte. Calor latente de vaporizacin P=cte.
3.7.2 Combustin en condiciones standard Esta combustin tendr las siguientes caractersticas: 1. 2. 3. 4. 5. Se realizar a presin constante. Ser una combustin completa Los reactivos entrarn a la combustin a la temperatura standard (25C) Los productos escaparn de la combustin a la temperatura standard (25C) Se desprecia la energa cintica y potencial tanto de los reactivos como de los productos.
qp (Kcal/kgComb.)
Combustibles Aire
Combustin (P=cte) Tstd hP Tstd Productos

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hR
Reactivos Donde:
hR hP qp
: : :
Entalpa de los reactivos, a T Standard Entalpa de los Productos, a T Standard Poder calorfico a P=cte del combustible en condiciones standard hR, hP y qp en (Kcal/kgComb.)
3.7.3 Combustin en condiciones diferentes a la standard Ser a Presin Constante. Ser parcialmente incompleta, es decir, se forma algo de monxido de carbono en los productos. Los reactivos entrarn a la combustin a una temperatura diferente a la standard. Los productos escaparn de la combustin a una temperatura diferente a la standard. Se desprecia la variacin de energa cintica y potencial que experimentan los reactivos al transformase en productos. No se consideran prdidas de calor: combustible no quemado (combustible slido, humedad del aire)
q (Kcal/kgComb.)
Combustibles Aire
Combustin (P=cte) T1 EC hP T2 EC
hR
Reactivos hR hP Ec
Productos
Entalpa de los reactivos (Combustible + Aire) corresponde a la Temperatura 1 con que realmente ingresan los reactivos a la combustin, en kcal/kg Comb. Entalpa de los productos, corresponde a la Temperatura 2 con que realmente salen los productos de la combustin, en kcal/kg Comb. Energa qumica permanente en los productos de la combustin, esta energa qumica es la que se encuentra almacenada en el monxido de carbono que se form en los productos. Este monxido de carbono posee un poder calorfico igual a 2414 kcal/kgMonxido. Esta energa qumica permanente constituye una prdida de calor para la combustin ya que de no formarse CO, debi transformarse totalmente en calor. Por lo anterior a Ec se le asigna el nombre de prdida por combustin incompleta. Calor til o realmente aprovechado o liberado por la combustin en Kcal/kg Comb. Balance de energa hR + Ec = q + hP + Ec y Ec = qP0 + h P0 - hR0
hR + qP0 + h P0 - hR0 = q + hP + Ec Ordenando:

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q = qP0 + (hR - hR0) (hP - h P0) Ec [Kcal/kgComb.]

R: Diferencia de entalpa de los reactivos entre la temperatura T 1 y la Temperatura estndar. Este R puede ser una ganancia de calor o una prdida o incluso ser nula. Si t1 mayor t Si t1 = t Si t1 menor t R Mayor 0 (ganancia) R = 0 (nulo) R menor 0 (prdida)
G Diferencia de entalpa de los productos entre la temperatura T 2 y la Temperatura estndar. Si T2 mayor, G significa una prdida de calor para combustin. En la prctica una de las perdidas ms importantes. Con el fin de disminuir esta prdida se utilizan en algunos procesos recuperadores de calor, que son simples intercambiadores de calor, donde los gases de escapes entregan calor para diferentes fines tales como economizadores, sobrecalentadores de calor. G hipotticamente puede constituirse en una ganancia de calor para la combustin slo s los productos escapasen a menos de 25 C, lo que es una situacin irreal. CO Prdida por combustin incompleta. q = qp + R G - CO Generalizando podemos escribir que qp = qhp - H2O (kcal/kg.comb) H2O Prdida de calor por vaporizacin de agua formada en la combustin. S el H2O sale lquida en los productos H2O = 0 y por lo tanto qp = qhp. S el agua sale como vapor en los productos H2O existe qp = qhp - H2O = qlp, y es una prdida. En tal caso: qp = qhp - H2O = qlp q = qhp - H2O + R - G - CO (kcal/kg. comb) De acuerdo a lo anterior se puede definir como eficiencia de una combustin a la siguiente expresin. Comb = q/qhp
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En una gran mayora de problemas de combustin lo que interesa calcular es la cantidad de calor que realmente libera una combustin en una unidad de tiempo. 3.7.4 Cuantificacin de las Energas en la Ecuacin de Calor de Combustin qhp: poder calorfico superior del combustible (tabulado), se determina experimentalmente en equipos denominados calormetros. Recordemos que los reactivos estn formados de combustibles ms aire, por lo tanto: R : Energa de los reactivos R : Rcomb + Raire R : (hR1 hR) Comb + (hR1- hR) R Comb. S el combustible es slido R = 0; s es lquido o gaseoso, del tipo hidrocarburo, el R se calcula de la siguiente forma: R = 0.5 (t1 t) (kcal/kg comb) R Aire R
aire
aire
= n02 (hR1 hR2)02 + nN2 (hR1 hR2) N2/n
comb
. PM
comb.
G :
Energa de prdida por la salida a alta temperatura de los gases.
G mgases Cpg (t2 t1) CP = Gi CPi ( 0,26)
CO : Prdida por combustin incompleta. Entre mayor sea la masa de CO (mco), es decir, combustin ms incompleta, mayor ser esta prdida. CO = 2414 mco
H2O : Prdida de vaporizacin del agua. H2O = mH2O hfg hfg : Calor latente de vaporizacin del agua, depende de la presin.
17
hfg (PH2O) = PATM (nagua/nTotales)
18

TEMA 3 Quimica y Calor de Combustion

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TEMA 3: Qumica y Calor de Combustin

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= [ 32 + 3,76 28,2 ] / 12 = 11,5

A 1 kg de carbono se le deben suministrar 11,5 kg de aire para realizar la combustin

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= [ 16 + 1,88 28,2 ] / 2 = 34,5

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Kmol] 1 + 1 + 3,76 1 + 3,76 Kg] 32 + 32 + 3,76 28,2 64 + 3,76 28,2 Kg

= [ 32 + 3,76 28,2 ] / 32 = 4,31

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Botella de Nivelacin Grifo de 3 vas

Conexin al tubo, toma de muestras

= [O2 CO/2] / [0,266 N2 (O2 CO/2)]

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Combustin (P=cte) Tstd hP Tstd Productos

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hR + qP0 + h P0 - hR0 = q + hP + Ec Ordenando:

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q = qP0 + (hR - hR0) (hP - h P0) Ec [Kcal/kgComb.]

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= n02 (hR1 hR2)02 + nN2 (hR1 hR2) N2/n

Energa de prdida por la salida a alta temperatura de los gases.

G mgases Cpg (t2 t1) CP = Gi CPi ( 0,26)

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hfg (PH2O) = PATM (nagua/nTotales)

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