"Propiedades molares parciales La presin y la temperatura son funciones intensivas ,se pueden sumar directamente.

Funciones intensivas= se pueden sumar Funciones extensivas =no se pueden sumar Una forma de sumarlas es transformar las funciones extensivas a intensivas. Esto se puede hacer aplicando las propiedades molares parciales. Por ejemplo el volumen es una funcin extensiva, no se puede sumar directamente En muchos casos Vt es prcticamente igual a V1 + V2, por esto es despreciable y se asume un V total, pero no siempre es as. Ejemplo V1 = 100 ml H2O V2= 100 ml H2SO4 Vt = V1 + V2 = 182 ml .no 200 ml V F ( n1, n2, P, T) dV = (V/?n1)P,T,n2 dn1 + (V/n2)P,T,n1 dn2 + (V/?P)n1,n2,T dP + (V/?T)P, n1,n2 dT dVt = V ?1 dn1 + V ?2 dn2 PT= Cte. Vt = V ?1 * n1 + V ?2 * n2 Teorema de Euler. (V/n1) = V1 Volumen molar parcial de compuesto 1.

Este Grafico nos indica como varia el volumen con la fraccin molar. Se grafica el volumen v/s la fraccin molar de un componente dejando constante el numero de moles del otro componente. Es decir, se grafica la fraccin molar de un componente y el otro asume la diferencia para llegar a 1 (recordar que son compuesto binarios, por ejemplo si X2 = 0,4 ? X1 = 0,6. La tangente a la curva nos da el volumen molar parcial. Se vara el volumen total en funcin de la fraccin molar del componente 2(soluto). La propiedad molar ms importante es el potencial qumico. Potencial Qumico El potencial qumico se puede definir por la energa libre Gibs o por la energa de Hormatz, de todos modos la ms usada es la de Gibs. La energa libre de Gibs se trabaja a presin constante y Temperatura variable. G F (P, T, n1, n2,., ni) d G = ((?G )/P)T,ni dP + ((?G )/?T)P,ni dT + ((G )/n1)P,T, nj dn1 + ((?G ?)/?n2)P, T,nk dn2 ++ ((?G ?)/?ni)P,T, nl dni

d G ? = Vdp - Sdt + ?_1^i?(Gi) ? ?_1^i?ui dui Sistema Sistema abierto ((?G ?)/?ui)P,T,nj Sistema abierto ? ui = G ?i ?

dui

d G ? = Vdp - Sdt + cerrado

Energa libre molar parcial. ? y Sistema ?

Cuando un sistema intercambia calor y trabajo cerrado. Cuando un sistema intercambia calor , trabajo Sistema abierto .Para que haya intercambio de calor (Q) T2 > T1 Para que haya intercambio de trabajo (W) P2 > P1 Para que haya intercambio de materia: u2>u1 U: potencial qumico

materia

Ejemplo: intercambio de materia: extraccin por solventes. Extraccin por solventes Importancia de la piro metalurgia elimina la piro metalurgia Oxido de Cu se lixivia CuSo4 sulfato de cobre Se le agrega chatarra de fierro para precipitar cobre llamado cemento de cobre (cobre impuro). (? 60% de Cu) piro metalurgia (tostacin, hornos ,etc.) nodos de cu Catodos de cu Alternativa a la piro metalurgia CuSo4 (impuro) Intercambiadores Insoluble inicos (producto orgnico) intercambia Iones y capta el cobre El proceso de extraccin por solventes no se puede apreciar en cualquier parte En chuqui se demoro 25 aos en funcionar. El compuesto orgnico es muy caro. La clave est en poder separar el aceite orgnico del CuSo4. Si no se puede hacer una buena separacin y se pierde parte del producto orgnico entonces no conviene el proceso y convendra aplicar piro metalurgia. Que es una fase? Es una parte de un sistema uniforme en su composicin qumica y en sus propiedades fsicas, la cual est separada de otras partes homogneas del sistema por lmites superficiales.

Ecuacin de CLAPEYRON: Ecuacin de un lquido en equilibrio con su vapor dG = Vdp - Sdt (Vdp=0; Sdt=0 ambas constantes) dG = 0 G liquido = G vapor T +dT P+dP (aumentamos la temperatura en un dT y aumentamos la presin en un dP) V liquido dP - S liquido dT = V vapor dP - S vapor dT dP/dT=(Sv-Sl)/(Vv-Vl) (S: entropa; V: Vapor; L: Liquido) dP/dT=(H vaporizacin)/(T(Vv-Vl)) (Ecuacin de clapeyron) dP/dT=(H condensacin)/(T(Vl-Vv)) Problema: Cuanto cambia el punto de ebullicin del agua a 100C por cada milmetro de Hg que cambia la presin. Datos: H vap. = 539.7 (cal/g); VL = 18 (ml), Vv= 30.2 (atm) a 100C / 1 atm 1atm=700mm Hg R: (0.082 ((atm lts)/(K mol)))/(1.98 (calorias/(K mol)) )= 0.041414 (atm lts/caloras) dP/dT=(?H vaporizacin)/(T(Vv-Vl)) = (539.7 (cal/g)*18 (g/mol)*0.041414 ((atm*lts)/calorias))/(373 (K)*(30.2 (lts/mol)0.018(lts/mol) ) ) dP/dT=0.035737 (atm/K) * 700 (mm Hg/atm) dP/dT=25.0157 ((mm Hg)/(K)) Por lo tanto: dT/dP=0.039975 ((K)/(mm Hg)) Ecuacin de Clausius - Clapeyron 1 Gas Ideal Vapor 2 EL volumen del agua es despreciable frente al volumen del vapor dP/dT=?Mvapor/TVv=(P*Mvapor)/(RT^2 ) LogP=-?Mvapor/(2,303*RT)+C Log P2/P1=-(?Mvapor (T2-T1))/(2,303*RT*(T2-T1)) Equilibrio de Fases (Sistema Binario) dos Presin de Vapor en Soluciones Binarias. Ecuacin de Dalton Pt=Pi*Xi Pi es proporcional a Xi, la fraccin proporcional a la fraccin molar. Ley de Rault para soluciones ideales. Una la interaccin entre las molculas de A con B con B (solucin Binaria). P1=X1*P1 La interaccin entre molculas iguales interaccin entre molculas distintas entre s P1=X1*P1 P2=X2*P2 P1: Presin parcial del compuesto 1 compuestos parcial es directamente

solucin es ideal cuando es igual que A con A y B es la misma que la

P1: Presin de vapor del compuesto 1 puro X1: Fraccin molar del compuesto 1 X1= P1/ (P1+P2) = (X1*P1) / (X1*P1+X2*P2) P1=X1*P1, la presin de vapor del Tolueno es igual a la fraccin molar del Tolueno liquido que hay en la solucin por la fraccin de vapor del Tolueno puro. Problema La presin de vapor del Benceno puro es de 385 mmHg y la presin de vapor del Tolueno es de 139 mmHg a 60C. Calcular: Presin parcial del Benceno y Tolueno, Presin Total, Fraccin Molar del Tolueno vapor, cuando tenemos la fraccin molar del Tolueno liquido de 0.6. X Tolueno=0.6, X benceno=0.4 P tolueno = 0.6*139 = 83.4 P benceno = 0.4*385 = 154 P total = 83.4+154 = 237.4 X Tolueno vapor = (X1*P1) / (X1*P1+X2*P2) = (0.6*139) / (0.6*139+0.4*385) = 0.35 Para analizar aquellos grficos que se desvan del comportamiento ideal tenemos: Ley de Henry: P2 = X2*K2, aplica en bajas concentraciones. Uso solubilidad de gases en lquidos. Problema Usando la constante de Henry calcular la solubilidad del anhdrido carbnico (CO2) en Agua a 25C. Presin CO2=760mmHg K2=1.25*?10?^6 Suponer que 1 litro de solucin es igual a 1000gr de H2O. Solubilidad= Moles de CO2 que se disuelven. XCO2 (vapor)= (nCO2)/(nCo2 + nH2O) = nCO2/ (nCO2+(1000gr/18(gr/mol)) P.M H2O=1*2+16=18 (gr/Mol) P2= X2*K2 KCO2= Pco2 / Xco2 = 760*(nco2+55.5 moles) / nco2 =1.25*?10?^6 nco2= 0.033744 =3.37 *?10?^(-2) (moles/ litro) Termodinmica de las soluciones ideales Condicin de equilibrio de un lquido en relacin a su solucin; el lquido con su propio valor. i solucin = i vapor i vapor = i 0 + RT ln Pi = 1 0 + RT ln Xi Pi0 = i 0 + RT ln Xi + RT ln Pi0 Solucin Ideal = Pi = XiPi0 i 0 + RT ln Pi 0 = 1 i vapor = i Xi = 1

Actividad y coeficiente de la actividad (soluciones reales) Actividad = fraccin molar real Concentracin real

ai = actividad Xi = fraccin molar ideal ?i= coeficiente de la actividad i = i + RT ln ai = i + RT ln ?i Xi ? AB Ley de Rault AC Real, curva real de la fraccin de vapor (curva presiones parciales) AF Ley de Henry AD Ley de Rault para la otra curva AE Presin Real de la otra curva (solvente) ai = Xi ?i ; Existen 2 convenciones para analizar la de Rault; las desviaciones de la Ley de Rault. Primera convencin: ?i " 1 Xi " 1 coef. Actividad ; fraccin molar desviaciones de lo ideal respecto a lo real. La composicin tiende a ser pura. Segunda convencin: ?solvente 1 Xsolvente " 1 ?soluto " 1 Xsoluto 0 Los coeficientes de actividad grficamente Primera convencin: ?2 = P2 / (X2 P20) = AC/AB Rault) ideal P2 = X2 P20 (Rault) real P2 = ?2 X2 P20 (Henry) ?1 = P1 / (X1 P10) = AE/AD presin ideal) Segunda convencin: ?2 = P2 / (K2 X2) = AC/AF soluto tiende a cero, Henry) ideal P2 = X2 K2 (Henry) real P2 = ?2 X2 K2 (Henry)"

se

pueden

analizar

(evaluar)

(AC = presin real; AB = ideal,

(AE = presin real solvente; AD =

(AC = presin real; AF = cuando el