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Corrosin localizada Es un tipo de ataque mucho ms daino y difcil de controlar que la corrosin uniforme.

Se caracteriza por la presencia de zonas andicas y catdicas bien definidas que no cambian su polaridad en el tiempo, destruyendo rpidamente material en dicha zonas. Entre los tipos ms frecuente de corrosin.

Corrosin por Picadura La corrosin por picaduras es uno de los tipos de corrosin localizada ms comunes y peligrosas, de entre aquellos que se dan en medios acuosos. La corrosin por picaduras constituye un tipo de dao especialmente grave, a causa de la rapidez con que puede llegar a provocar la perforacin de la seccin metlica afectada. Por otra parte, la dificultad de preveer tanto su aparicin, como su velocidad de propagacin hace difcil su toma en consideracin a la hora de efectuar un diseo. El riesgo de corrosin por picadura aumenta dramticamente con el aumento del contenido de oxgeno presente en el lquido.

La corrosin por picaduras se caracteriza por un ataque corrosivo extremadamente localizado. En otras palabras, puede decirse que se trata de un ataque que afecta a zonas relativamente pequeas en comparacin con la superficie expuesta. Si se produce corrosin sobre un rea de metal relativamente pequea que acta como nodo, el ataque progresa en profundidad, y la picadura resultante se describe como profunda. Si por el contrario, el rea de ataque es ms amplia, y no tan profunda, la picadura se denomina superficial.

La magnitud de las picaduras se expresa generalmente por medio del trmino factor de picadura, factor que se define como la relacin entre la profundidad media de las picaduras y el espesor promedio perdido por corrosin generalizada, determinado este ltimo por la prdida de peso experimentada por la muestra, Fig. 1. Segn esto, a un fenmeno de corrosin generalizada o uniforme le corresponder un factor de picadura de la unidad.

La corrosin por picaduras se presenta en los metales y aleaciones ms comnmente utilizados. El acero enterrado en el suelo, as como en agua de mar, se corroe con formacin de picaduras superficiales, en tanto que los aceros inoxidables en agua de mar presentan picaduras profundas; el Aluminio tiende a picarse en disoluciones acuosas con cloruros; los bronces al Aluminio sufren ataque por picaduras en aguas contaminadas. En ambientes que contienen concentraciones apreciables de cloruros o bromuros muchos materiales inoxidables (por ejemplo, aleaciones base Hierro. base Nquel, base Cobalto, o base Titanio) tienden a corroerse formando picaduras profundas. Iones tales como tiosulfato tambin pueden provocar picaduras en aceros inoxidables. Los medios en los cuales no se presenta corrosin por picaduras son aquellos en los que no se produce pasivacion del metal afectado como es el caso de disoluciones de saireadas, con cloruros metlicos no oxidantes (por ejemplo, cloruro estannoso, cloruro de nquel, etc.); sin embargo, en estos medios la corrosin uniforme o generalizada puede ser apreciable. El origen de la corrosin por picaduras est en la rotura de la capa pasivante, rotura que determina la aparicin de zonas activas en la superficie del metal, y que ya seguida por la formacin de una pila electroqumica. El nodo de esta pila es un rea pequea de metal activo, mientras que el catodo es un rea considerable de metal pasivo. El proceso electroqumico que tiene lugar en la corrosin por picaduras de un metal en una disolucin salina tal como el agua de mar, puede esquematizarse como sigue, Fig. 8

Propagacin La propagacin de las picaduras implica la disolucin del metal, y el mantenimiento de un elevado grado de acidez en el interior de la misma, por hidrlisis de los iones metlicos disueltos. La reaccin de la disolucin andica en el fondo de la picadura: M M
n+

+ ne

Est equilibrada por la reaccin catdica en la superficie adyacente: O2 + 2 H2O + 4 e 4OH


n+

El aumento de la concentracin de iones M en el interior de la picadura determina la migracin de iones cloruro (Cl ) hacia dicha zona. con el fin de mantener la neutralidad electroqumica. El cloruro metlico + formado (M Cl ), hidrolizado por el agua, forma hidrxido y cido libre: M Cl + H2O MOH + H Cl
+

La formacin de este cido da lugar a una disminucin del pH en el interior de la picadura, en tanto que el conjunto de la disolucin permanece neutro. Anlisis de la susceptibilidad a Ia corrosin por picaduras La norma ASTM G 61-78 describe un procedimiento de ensayo cclico de polarizacin potenciodinmica para determinar la susceptibilidad relativa a la corrosin localizada, aplicable a aleaciones base Hierro y base Nquel en presencia de cloruros. Dos son los parmetros que caracterizan esta susceptibilidad. 1. El potencial para el cual aumenta de manera notable la corriente andica, o potencial de rotura de la pasivacion. Cuanto ms noble es este potencial, menor es la susceptibilidad de la aleacin a la corrosin por picaduras. 2. El segundo parmetro de inters es el potencial para el cual se completa el bucle de histresis, cuando se hace el barrido para potenciales decrecientes. En general, una vez iniciada, la corrosin localizada puede propagarse bajo un potencial ms electropositivo que el del cierre del bucle. Por tanto, cuanto, ms electropositivo sea este ltimo, menor ser la tendencia a la corrosin por picaduras.

Evaluacin de picaduras

Mtodos de proteccin: 1. 2. 3. 4. Seleccin correcta de material. Proteccin catdica Proteccin andica (en sentido negativo) 33-2 -2 Pasivadores NO , CIO , CrO4 , SO4

Medidas Preventivas Existen diversas medidas para evitar la corrosin por picadura. Entre ellas tenemos: o o o o o o o Seleccin apropiada del material, por ejemplo el SS316 con el molibdeno tiene mayor resistencia a las picaduras comparada con el SS304. Emplear aleaciones altas (ASTM G48) para aumentar la resistencia a la picadura. Controlar la cantidad de oxgeno mediante la inyeccin de eliminadores del mismo en el agua de proceso. Control adecuado de pH, concentracin de cloro y temperatura. Proteccin catdica y/o andica. Monitoreo de niveles de oxgeno y cloro. Agitacin de lquidos estancados.

Conclusiones 1. El proceso de corrosin debe ser visto como un hecho que pone en evidencia el proceso natural de que los metales vuelven a su condicin primitiva y que ello conlleva al deterioro del mismo. No obstante es este proceso el que provoca la investigacin y el planteamiento de formulas que permitan alargar la vida til de los materiales sometidos a este proceso. 2. En la proteccin catdica entran en juego mltiples factores de los cuales hay que tomar en cuenta al momento del diseo del sistema, inclusive es un acto de investigacin de otras disciplinas, como la qumica y la electrnica. 3. En el trabajo se confirma que la lucha y control de la corrosin es un arte dentro del mantenimiento y que esta rea es bastante amplia, dado al sinnmero de condiciones que se encuentran sometidos los metales que forman equipos y herramientas.