LECTRODOS DE LITIO

ELECTRODO: Un electrodo en una celda electroqumica. Se refiere a cualquiera de los dos conceptos, sea nodo o ctodo, que tambin fueron acuados por Faraday. El nodo es definido como el electrodo en el cual los electrones salen de la celda y ocurre la oxidacin, y el ctodo es definido como el electrodo en el cual los electrones entran a la celda y ocurre la reduccin. Cada electrodo puede convertirse en nodo o ctodo dependiendo del voltaje que se aplique a la celda. Un electrodo bipolar es un electrodo que funciona como nodo en una celda y como ctodo en otra.

BATERIA: Se denomina batera, batera elctrica, acumulador elctrico o simplemente acumulador, al dispositivo que almacena energa elctrica, usando procedimientos electroqumicos y que posteriormente la devuelve casi en su totalidad; este ciclo puede repetirse por un determinado nmero de veces. Se trata de un generador elctrico secundario; es decir, un generador que no puede funcionar sin que se le haya suministrado electricidad previamente, mediante lo que se denomina proceso de carga.
Las bateras de iones de litio (Li-ion) utilizan un nodo de grafito y un ctodo de xido de cobalto, trifilina (LiFePO4) u xido de manganeso. Su desarrollo es ms reciente, y permite llegar a altas densidades de capacidad. No admiten descargas y sufren mucho cuando stas suceden; por lo que suelen llevar acoplada circuitera adicional para conocer el estado de la batera, y evitar as tanto la carga excesiva como la descarga completa. Ventajas: Apenas sufren el efecto memoria y pueden cargarse sin necesidad de estar descargadas completamente, sin reduccin de su vida til. Altas densidades de capacidad.

Desventajas: No admiten bien los cambios de temperatura. No admiten descargas completas y sufren mucho cuando stas suceden.

Batera de litio-Aire:

Investigadores de la Universidad de St Andrews crearon un diseo de batera que sustituye al electrodo de xido de cobalto litio que normalmente se encuentran en bateras de Li-ion, por un electrodo de carbn poroso y permite Li + y E-en la celda que reacciona con el oxgeno del aire. Esto podra permitir a un incremento en la capacidad de almacenamiento. La parte ms interesante es que: Mejora de la capacidad gracias a la adicin de un componente que usa el oxgeno extrado del aire durante la descarga y la sustitucin de un componente qumico utilizado en las bateras recargables de hoy. No tener que llevar los productos qumicos en torno a la batera ofrece ms energa para una batera del mismo tamao. Reducir el tamao y el peso de las bateras con la capacidad de carga necesaria, ha sido una larga batalla para los desarrolladores de los coches elctricos. Las bateras de ion litio son actualmente producidas por miles de millones de unidades al ao, su demanda en los ltimos aos est en aumento, fundamentalmente por la utilizacin de bateras de litio de potencia para diferentes aplicaciones, y su introduccin poco a poco al mercado de la industria de automviles Hbridos (HEV), Elctricos (EV), y Elctricos Enchufables (PHEV). Su aplicacin en estos sistemas, ms su potencial aplicacin en sistemas de energas renovables (Elicos y Solares), donde las mismas son una opcin atractiva para obtener sistemas eficientes de almacenamiento, hace que las LIB se vayan constituyendo en un elemento clave para el campo energtico amigable al medio ambiente, consolidndose poco a poco un mercado altamente atractivo para los prximos aos. No obstante en ambos casos las bateras todava son costosas y para consolidarse en el mercado internacional deben volverse accesibles para la mayora de los consumidores. Bolivia, al disponer de grandes fuentes de recursos minerales (entre ellos el litio), tiene el inters de impulsar el desarrollo de la produccin de productos con valor agregado (como son las bateras de ion litio) y consolidar un proceso de industrializacin en este sector. Para ello es necesario identificar los elementos precisos para el desarrollo de una industria de electrodos (ctodos, nodos y electrolitos), por lo que en la presente revisin se hace un anlisis de los procesos de obtencin de estos compuestos (catdicos y andicos) y se identifica dos caso de estudio

especficos de alto inters comercial en la actual industria de bateras de ion litio (Oxido de Manganeso Litio LiMn2O4, y Fosfato de Hierro Litio LiFePO4).

Oxido de manganeso-litio: El xido de manganeso litio LiMn2O4 se ha constituido como un material alternativo al LiCoO2 en las bateras de ion litio, en especial por su buena respuesta electroqumica, bajo carcter contaminante y precio reducido en comparacin con las caractersticas altamente contaminante del Co, y su alto costo. Los espectros de difraccin de rayos X, para los productos sintetizados a partir de oxido de manganeso, permite identificar que el oxido Li1Mn2O4 - espinela se va favoreciendo conforme se desarrolla la litiacin. Sin embargo, en todos los productos, incluyendo la composicin optima de x = 1,0; se identifica la presencia de otras fases, en especial Li1Mn2O4 - tetragonal (Figura N 7). En cambio, los espectros de difraccin de rayos X de los productos obtenidos a partir de carbonato de manganeso, permiten identificar como fase nica al Li1Mn2O4 - espinela para la composicin con x = 1,0. Estos resultados estn en consistencia de que la utilizacin de diferentes precursores define fuertemente la estructura y pureza final del material catdico, y por tanto sus propiedades electroqumicas. Si bien el uso de LiMn2O4 inicialmente se extendi para remplazar al LiCoO2, esto fue limitado por ser de menor capacidad en 10% comparado con el LiCoO2, y presenta una muy baja estabilidad estructural durante el proceso de ciclizacin, donde el material va perdiendo fcilmente su capacidad debido a su distorsin estructural por la presencia del ion Mn+2, la disolucin del manganeso en el electrolito, perdida de cristalinidad en los proceso de ciclizacin, y la descomposicin del electrolito a altos potenciales. Entre las varias estructuras tipo Olivina, constituidas por una red de enlaces covalentes fuerte de aniones tetradricos (XO4)n con (X = P, S, As, Mo y W), y metales en posiciones octadricas, identificados como potenciales electrodos catdicos por Godenough en 1997 (80), el LiFePO4, se ha constituido en el producto de mayor inters comercial como material catdico de bateras de ion litio, fundamentalmente por sus caractersticas amigables al medio ambiente, bajo costo de sus precursores, larga vida en el proceso de ciclizacin, y una relativa buena capacidad especifica de 170 mAh/g. El principal problema de este material es el control del estado de oxidacin en su sntesis, dado que es muy fcil que el Fe+2 se oxide a Fe+3 durante el tratamiento trmico de reaccin, lo que ha hecho que en los sistemas de reaccin en estado slido se tenga un cuidado especial en el control de la atmosfera reductora del medio.

Materia prima e insumos en la produccin de electrodos catdicos: Una evaluacin preliminar de la sntesis de diferentes electrodos demandados y de inters comercial para bateras de in litio de potencia, nos ha permitido identificar los posibles compuestos qumicos necesarios para la obtencin de los mismos. En todos los casos, es necesario tener reactivos de alta pureza (mayores al 99,5%), dado que eso permite obtener electrodos con buena pureza; favorecindose en gran medida sus propiedades electroqumicas, en especialmente en el proceso de carga/descarga de bateras de in litio.

Obtencin de electrodos en Bolivia.En Bolivia existen diversos yacimientos identificados de roca fosfrica (Tabla N 11). Varios de ellos han sido evaluados y caracterizados mineralgicamente, pero no as cuantificados. Se han reportado, identificado y caracterizado los yacimientos de Roca Fosfrica de la Provincia de Capinota del departamento de Cochabamba, encontrando que este yacimiento tiene potencial para su explotacin y posterior industrializacin hacia cido fosfrico, del cual se puede obtener (NH4)H2 PO4 o el (NH4)2HPO4, compuestos fundamentales para la produccin del electrodo LiFePO4 por la ruta de estado slido. El proceso de produccin de cido fosfrico con una concentracin de 30% en P2O5 (Figura N 20) utiliza la roca fosfrica con 30% en P2O5 y cido sulfrico 98,7%, donde luego se pasa a una etapa de concentracin y clarificacin donde se puede llegar a 54% en P2O5. Este puede pasar por una segunda etapa de concentracin mediante evaporacin al vaco, este proceso permite obtener un acido con 85% de pureza que puede ser utilizado para la produccin de compuestos activos de ctodos para batera de ion litio. Las mayores reservas de hierro en Bolivia se encuentran en la serrana del Mutn, que alberga el yacimiento mineral ferro-manganeso Mutn. Se encuentra ubicada en la provincia Germn Busch del departamento de Santa Cruz, aproximadamente a 700 kilmetros de la ciudad de Santa Cruz de la Sierra y a 50 - 60 kilmetros de la ciudad fronteriza boliviana de Puerto Surez. El yacimiento mineral est diseminado en un rea de aproximadamente 65 kilmetros cuadrados, los minerales que la conforman son: magnetita, hematita, limonita y, en menor cantidad, siderita. Tambin se identifica mineral de manganeso, azufre, y fsforo, con contenidos bajos y altos, por sectores. Las reservas brutas estimadas de mineral de hierro bordean los 40 mil millones de toneladas mtricas con una ley promedio del 50% y, las de manganeso se estiman en 10 mil millones de toneladas mtricas (176). Si bien, en Bolivia la reserva del Mutn es la ms grande en hierro y manganeso, se tienen otros yacimientos identificados que pueden ser otras alternativas, como ser los desmontes de las minas de Huanuni, Ubina, Colavi, Pulacayo, San Jos, ubicadas en los departamentos de Oruro o Potos, donde se tiene grandes cantidades de Pirita (FeS2), tambin se identifican yacimientos de goethita FeO(OH) hidrxido, o limonita (FeO(OH):nH2O) en el cerro Pozoconi de Huanuni, y en vetas estrechas en Challapata departamento de Oruro. La siderita FeCO3 se encuentra como ganga en variados yacimientos hidrotermales, entre ellos en las gangas de la mina Matilde, y de muchas minas de la de la cordillera de Muecas - Oruro. Los procesos para obtener sales de hierro de alta pureza son diversos, entre ellos el proceso industrial ms conocido es por reduccin del hierro con hidrgeno a partir del xido puro. Proceso propuesto para el tratamiento de minerales del Mutn para la obtencin de hierro esponja, el mismo se puede hacer reaccionar con cido sulfrico, u otro cido para producir la correspondiente sal de alta pureza. El desarrollo para la produccin de Li2CO3 en Bolivia, a partir de salmueras del salar de Uyuni - Potos es un proceso que ya se ha iniciado, y pretende llegar a la produccin de Li2CO3de alta pureza (mayor al 99,7%), para la obtencin de electrodos a mediano plazo. El proceso pasa por una primera etapa de concentracin por evaporacin solar, y el posterior tratamiento del concentrado para llegar al carbonato. Una alternativa atractiva en Bolivia, es la obtencin de LiPO4, a partir de salmuera concentrada, el cual posteriormente puede ser purificado y tratado con Fe2O3, o sales de hierro para la obtencin del electrodo LiFePO4 por la ruta de reaccin en estado slido, o por proceso hidrotermal.

El yacimiento de la serrana del Mutn se constituye en un depsito atractivo de manganeso, el cual pude ser recuperado en el proceso de tratamiento de los minerales de hierro en la produccin de acero. Otros yacimientos importantes son los identificados en el occidente del Pas. Los yacimientos de manganeso en Potos, alcanzan a 43 depsitos de los cuales 26 han sido evaluados y 5 han sido preseleccionados, siendo stos las minas de Apalupe, Copacabana, Charaque, Cotani y Yauricaya. Para la obtencin de espinel LiMn2O4, el xido de manganeso Mn2O3 de alta pureza es producido por un proceso de dos etapas mediante el cual se calcina carbonato de manganeso en una atmsfera baja en contenido de oxgeno, seguido por calcinacin en una atmsfera de alto contenido de oxgeno. El xido de manganeso (o MnCO3) y carbonato de (Li2CO3) se tratan por medio de varias etapas de tostacin en un horno rotativo. Durante las diferentes etapas, la atmsfera cambia en el horno rotatorio de una condicin inerte (adicin de N2) a una oxidante (adicin de O2). El polvo se suspende entonces con agua, seguido de secado por aspersin (evaporacin del agua). Para la sntesis por medio solgel o hidrotermal, el manganeso debe estar en forma de sal, por lo que es necesario obtenerlo como carbonato, o sulfato de manganeso. En los tres casos se requiere de carbonato de litio grado batera (mnimo de 99.7%) como precursor de litio. Para la posible obtencin del material dopado con Nquel, (Li(NiMn)2O4) en Bolivia se tiene el yacimiento ubicado en el cerro Peln, dentro el complejo denominado el Rincn del Tigre, en el Pantanal boliviano.

Pre informe:

Electrodos de Litio

Estudiante: Villalba Crespo Liz Carrera: Lic. en Qumica

Cochabamba-Bolivia