Eletrlise

A eletrlise um processo que separa os elementos qumicos de um composto atravs do uso da eletricidade.Procede-se primeiro decomposio(ionizao ou dissociao)do composto em ons e,posteriormente,com a passagem de uma corrente contnua atravs destes ons so obtidos os elementos qumicos.

O processo da eletrlise uma reao de oxirreduo oposta quela que ocorre numa clula eletroltica,sendo,portanto,um fenmeno fsico-qumico no espontneo. Origem e histria A palavra eletrlise originaria dos radicais eletro(eletricidade) e lsis(decomposio).

As primeiras experincias com a eletrlise foram iniciadas pelo Qumico ingls Humphry Davy,que em 1778 obteve o elemento qumico potssio passando uma corrente eltrica atravs do carbono de potssio(potassa)fundido. Aplicaes Obteno de elementos qumicos como metais,hidrognio e cloro. Obteno de substancias como a soda caustica (NaOH) e gua oxigenada (H2O2). Purificao eletroltica de metais como cobre e outros. Galvanizao:Eletrodeposio de metais tais como cromagem,niquelagem ,cobreagem e outros. Para que se possa entender um pouco mais sobre a eletrlise, veja o vdeo que est no blog, ele fala sobre este assunto com muita clareza e obetividade.

A eletrlise um processo eletroqumico, caracterizado pela ocorrncia de reaes de oxi-reduo em uma soluo condutora quando se estabelece uma diferena de potencial eltrico entre dois (ou mais) eletrodos mergulhados nessa soluo. Vale lembrar que a denominao soluo eletroltica, empregada para designar qualquer soluo aquosa condutora de eletricidade, deriva justamente desse processo. Alm de sua larga aplicao industrial, a eletrlise se revela bastante adequada e interessante para demonstraes em feiras de cincias, pois no requer montagens complicadas e pode ser observada visualmente (junto aos eletrodos) enquanto ocorre. O entendimento da eletrlise s possvel se conhecermos o comportamento de todas as substncias envolvidas no processo, pois cada substncia se comporta de determinada maneira quando em soluo e, em especial, quando uma corrente eltrica atravessa essa soluo. Por exemplo: voc saberia dizer por que a gua deve ser acidulada, para a eletrlise, com algumas gotas de cido sulfrico ou ntrico, e no com cido clordrico? Ao final desta exposio, voc ser perfeitamente capaz de responder a essa pergunta. Voltemos s condies do experimento, supondo que a cuba contenha gua pura. Como sabemos, a gua pura no condutora de eletricidade, e portanto devemos adicionar a essa gua alguma substncia de modo a obtermos uma soluo condutora. Vamos ento acidular essa gua (adicionar cido), conforme as instrues. cidos, pela definio de Lewis, so substncias que, em soluo aquosa, liberam apenas um tipo de ction, o H+. Essa definio no traduz exatamente o que ocorre na realidade, mas suficiente para escrevermos as equaes simplificadas da eletrlise e assim desvend-la. Pois bem: quando um cido entra em soluo aquosa, sofre ionizao, liberando nessa soluo ctions H+ e, com o "desmonte" da molcula, nions (os nions que lhe do nome, que diferem, claro, de um cido para outro). Tomemos o cido ntrico, por exemplo:

Como se observa, o nion nitrato (que d nome ao cido ntrico), com a ionizao, separa-se do ction H+. Esses ons (ctions e nions) possuem grande mobilidade, e so eles os responsveis pelo transporte de carga eltrica atravs da soluo quando a corrente comea a circular. A gua, por sua vez, tambm apresenta um comportamento um tanto especial: est sempre se "descombinando" e se recombinando, de modo que sempre h um pequeno nmero de molculas, em qualquer amostra de gua, que se apresenta decomposta da seguinte maneira:

Observemos ento a figura abaixo, supondo a fonte de baixa tenso (6 volts de corrente contnua) j em funcionamento: os ctions (ons positivos) so atrados para o eletrodo negativo (catodo), enquanto os nions provenientes do cido (NO3-) e da prpria gua (OH-) so atrados para o eletrodo positivo (anodo).

Vamos analisar o que acontece no eletrodo negativo. Carregado de eltrons, por ao da fonte CC, o catodo comea a transferir esses eltrons para os ons H+, que passam ento para a forma H0 (reao de reduo). Nessa forma, porm, o elemento hidrognio no quimicamente estvel, e assim, buscando a estabilidade qumica, esses tomos comeam a se combinar entre si, formando molculas de gs hidrognio (H 2). fcil ver as bolhas de gs se formando junto ao eletrodo e se acumulando na parte mais alta do tubo de ensaio, j que este se encontra emborcado sobre o eletrodo. A reao pode ser escrita, de forma simplificada, da seguinte maneira:

O eletrodo positivo, simultaneamente, comea ento a absorver os eltrons "em excesso" dos nions prximos, fechando assim o circuito enquanto os eltrons circulam nos condutores, so os ons que transportam as cargas eltricas na soluo, levando-as aos eletrodos. Como se v, a funo da fonte CC , na prtica, retirar eltrons dos nions (oxidao) e entreg-los aos ctions (reduo). (Lembre-se: "oxidar-se perder eltrons".) Analisemos agora a reao ocorrida no anodo. Para que possamos entendla, porm, faz-se necessrio um esclarecimento: os nions apresentam uma ordem de prioridade para entregarem seus eltrons ao anodo (ordem de descarga) e, no caso, o nion OH- (hidroxila) tem prioridade sobre o NO3(radical nitrato). Essa ordem de prioridade para descarga de nions foi estabelecida experimentalmente (realizando-se centenas de eletrlises em soluo aquosa, em laboratrio), chegando-se seguinte seqncia:

Resumindo: afora as excees mostradas no quadro acima, nions nooxigenados descarregam-se antes da hidroxila, e oxigenados, depois. E graas prioridade da hidroxila sobre o radical nitrato (nion oxigenado), nas condies do experimento, que ser possvel a obteno do gs oxignio (O2), no anodo, segundo a seguinte reao ( oxidao):

Convm ilustrar melhor a "quebra" da hidroxila:

Perceba que no faz diferena escrevermos O0 (elemento oxignio) ou O2 (gs oxignio), pois o que se deseja, quando se escreve uma equao qumica, apenas exprimir proporcionalidade, significando, nesse caso, que so necessrios 2 moles de tomos do elemento oxignio (O 0) para formar 1 mol de molculas de oxignio gasoso O2 ;logo, so necessrios 4 moles de ons hidroxila para a formao de 1 mol de molculas de gs oxignio (para

visualizar melhor essa proporcionalidade, basta multiplicar ambos os membros da equao do anodo por 2). Alm disso, cabe destacar que a formao do elemento oxignio (O0) uma etapa intermediria da formao do gs oxignio (O2), e por isso, usualmente, omitida quando escrevemos a reao do anodo, na qual so apresentados apenas os produtos finais. Aproveito a oportunidade para apresentar uma montagem acessvel, utilizando duas garrafas de vidro ou plstico (de boca larga), uma cuba plstica, fios de cobre encapado comum, dois eletrodos de platina (ou duas 'bijoterias' banhadas a outro), bateria de 6V, interruptor e soluo cida:

De posse desse conhecimento, podemos ento responder ao desafio formulado na descrio do experimento: por que no seria adequado utilizarmos o cido clordrico, em soluo aquosa, para eletrolisar a gua? A resposta simples: ao sofrer ionizao, o cido clordrico (HCl) liberaria na soluo ctions H+ (o que est de acordo com o objetivo de obter gs hidrognio, no catodo) mas, em contrapartida, liberaria tambm nions cloreto (Cl-). Ora, sendo o cloreto um nion no-oxigenado, este se descarregaria antes da hidroxila, e teramos a formao de gs cloro (Cl 2) no anodo. Esse processo seria til se quisssemos mesmo obter cloro gasoso, mas fica claro que, acidulando-se a gua com cido clordrico, s seria possvel eletrolisar (decompor) o cido e no a gua, como se deseja para o experimento proposto. A formao do Cl2 no nodo, em lugar do O2, no possibilitar a combusto do hidrognio durante a fasca, pois o Cl 2 no comburente. Finalizando, sugerimos a voc que faa uma pesquisa sobre a eletrlise, principalmente no que se refere preparao da soluo eletroltica com um sal (que tambm torna a gua pura condutora) no lugar do cido diferente, portanto, do que j descrevemos. Voc descobrir que tal preparao atende a outros objetivos, pois em uma soluo salina encontram-se outros ctions (diferentes do H+) e, assim como no caso dos nions (que se descarregam antes ou depois da hidroxila), existe tambm uma ordem de prioridade para a descarga dos ctions (no caso, antes ou depois do H +). Procure relacionar essa ordem de descarga com os objetivos de cada eletrlise, pois alm do gs hidrognio (cuja obteno j descrevemos), tambm possvel obter metais com alto grau de pureza no catodo, dependendo da preparao da soluo eletroltica (voc capaz de imaginar a importncia econmica de um processo que permite isolar e/ou purificar metais nobres?).

Eletrlise todo processo qumico no espontneo provocado por corrente eltrica. As substncias inicas possuem a capacidade de conduzir corrente eltrica quando esto em solues aquosas. A eletrlise provm dessa propriedade inica, constitui um processo que se baseia na descarga de ons, onde ocorre uma perda de carga por parte de ctions e nions. A eletrlise tem grande utilizao em indstrias na produo de muitas substncias, dentre elas metais alcalinos e alcalino-terrosos. aplicada tambm na obteno de elementos qumicos, mas antes de demonstrarmos como, preciso saber o que eletrlise gnea: Eletrlise gnea a passagem da corrente eltrica em uma substncia inica no estado de fuso, diferente da eletrlise aquosa, onde a passagem eltrica ocorre atravs de um lquido condutor. Veja os produtos do processo gneo: Sdio: eletrlise gnea de NaCl (cloreto de sdio). Alumnio: eletrlise gnea de Al2O3 (bauxita). Soda custica (NaOH): eletrlise aquosa do NaCl (cloreto de sdio). Gs hidrognio: eletrlise aquosa do NaCl (cloreto de sdio). Cloro: eletrlise gnea do gs cloro (Cl2).

ELETRLISE

A Eletrlise a decomposio (ou alterao de composio qumica) que uma corrente eltrica provoca ao percorrer um eletrlito. O fenmeno passa-se na superfcie dos condutores metlicos (eltrodos) atravs dos quais a corrente entra e sai da soluo eletroltica. O eltrodo que conduz a corrente para a soluo o nodo; o outro, atravs do qual a corrente abandona o eletrlito, o ctodo. O primeiro tem um potencial eltrico mais elevado (o positivo) que o segundo (o negativo). O conjunto dos eltrodos e do recipiente destinado eletrlise a cuba eletroltica. A eletrlise mais fcil de observar a da gua acidulada ou salificada, na qual a corrente provoca intenso desprendimento gasoso nos dois eltrodos. No nodo h evolao de oxignio e no ctodo, de hidrognio. Com outros eletrlitos, podem ser observadas deposies metlicas, desprendimentos de gases, solubilizaes, precipitaes, oxidaes, redues, etc. Para investigar o fenmeno, so importantes duas ordens de consideraes: as relativas massa das substncias eletrolisadas e as pertinentes natureza das reaes nos eltrodos. Leis de Faraday: As duas leis fundamentais relativas massa de substncia

eletrolisada foram enunciadas por Faraday em 1834. Exprimem-se da seguinte forma: A quantidade de decomposio qumica proporcional quantidade de eletricidade que circula na cuba eletroltica. As quantidades de diferentes substncias eletrolisadas por uma mesma quantidade de eletricidade so proporcionais aos equivalentes-grama das substncias. Englobando as duas leis numa s expresso, tem-se: m=Eq(Q/F), em que, Eq o equivalente-grama da substncia e F a carga eltrica que eletrolisa um equivalentegrama (denomina-se faraday [smbolo F] e vale, de acordo com as mais recentes medies, 96.487,0C). O quociente Eq/F o equivalente-eletroqumico: massa da substncia eletrolisada por um coulomb de carga eltrica A explicao da eletrlise relativamente simples. Suponha-se gua acidulada por HCl.Tal soluo contm ons hidrognio (H+ (aq)), hidroxila (OH- (aq)) e cloreto (Cl- (aq)). Ao aplicar-se um campo eltrico soluo, mediante dois eltrodos metlicos imersos na gua (para evitar complicaes, eltrodos de platina), os ons hidrognio migram para o ctodo e os ons hidroxila e cloreto para o nodo. No ctodo, os ons hidrognio recebem um eltron e reduzem-se, passando forma atmica; os tomos combinamse e formam uma molcula de hidrognio gasoso, enquanto o ctodo fica com falta de eltrons: 2H+ (aq) + 2e- = 2H;H+H -> H2(g)-

No nodo, as hidroxilas oxidam-se, cedendo eltrons e formando oxignio, segundo a reao: OH-(aq) + OH-(aq) = H2O + O2(g) + 2eO excesso de eltrons que aparece na platina do nodo circula pelo condutor metlico que liga os dois eltrodos e vai compensar os eltrons faltantes na platina do ctodo. Fecha-se assim o circuito. Em quaisquer circunstncias, a eletrlise faz-se custa de uma reduo catdica, e de uma oxidao andica. Ela procede, pois, com a descarga (neutralizao), um a um, dos ctions e dos anons; uma verdadeira contagem dos ons que chegam a cada um dos eltrodos. Graas a esse mecanismo, facil estabelecer a relao entre o faraday e o nmero de Avogrado; F=Nav .e, onde e o modulo da carga de um eltron. Nem sempre a eletrlise altera apenas uma substncia: possvel haver a simultaneidade de vrias reaes num mesmo eltrodo. Nessas circunstncias, ainda so vlidas as leis de Faraday, mas necessrio levar em conta a totalidade dos equivalentes-grama eletrolisados para estabelecer a proporcionalidade com a carga eltrica. Muitas vezes h interesse em efetuar uma nica e determinada reao (a deposio eletroltica de um metal, por exemplo), em detrimento de outras (desprendimento

gasoso, por exemplo). necessrio, ento, controlar as condies da eletrlise para favorecer a reao desejada e inibir a indesejvel. Mede-se o xito da operao pela eficincia de corrente: a razo (usualmente expressa em partes por cem) entre a quantidade da substncia desejada que foi eletrolisada, e a quantidade que o seria, pela mesma corrente, se no existissem reaes paralelas. Em muitas aplicaes prticas a eficincia de corrente baixa, da ordem de 10 %; em outras mais elevada. Quando a eficincia de corrente 100%, a massa de substncia eletrolisada proporcional carga que circula na cuba eletroltica; mediante a medio daquela, pode-se inferir o valor desta. Os aparelhos em que se efetua essa medio denominam-se coulmetros ou voltmetros. Entre outros, usam-se o couldetro de gs (em que se eletrolisa a gua entre eletrodos de platina), o de cobre (em que se deposita esse metal, a partir de uma soluo de sulfato de cobre, sobre eletrodo de cobre), o de prata (em que se reduz o metal a partir de uma soluo de nitrato de prata).

As reaes qumicas gerar eletricidade. a eletricidade tambm pode gerar uma reao qumica. A gua composta de hidrognio e oxignio, quando uma corrente eltrica atravessa ela, por meio de eletrodos, ocorre a formao dos gases hidrognio e oxignio componentes da gua essa reao denominada eletrlise. A eletrlise tem diversas aplicaes na indstria tais como: obteno do alumnio, cloro e gua oxigenada.

O cloreto de sdio o principal componente do sal marinho, obtido nas salinas por evaporao da gua do mar. No litoral do Estado do Rio Grande de Norte se encontram as salinas mais importantes do Brasil. Como alimento, necessita ser enriquecido com iodeto de sdio ou potssio, para evitar doenas da glndula tireide, comuns em dietas pobres em iodo. Da o nome sal iodado. Industrialmente, o NaCl usado como matria-prima da indstria qumica, na produo de gs cloro, Cl2, H2 e soda custica, NaOH, atravs da seguinte reao de eletrlise: NaCl(aq) ===> Cl2(g) + NaOH(aq) + H2(g). Os trs produtos da reao, por sua vez, so matria-prima para a produo de outras matrias-primas essenciais para toda a produo industrial de produtos como medicamentos, metais, fertilizantes e agrotxicos, alimentos, cosmticos, produtos de limpeza, fibras txteis, tintas, corantes e pigmentos. Em condies adequadas, a eletrlise tambm usada para obteno de sdio metlico, Na. Neste caso se utiliza eletrodo especial de mercrio, obtendo-se amlgama de Na/Hg. O Na isolado da amlgama por aquecimento, e o Hg evaporado reutilizado na eletrlise: NaCl(aq) + Hg(l) ===> Cl2(g) + NaHg(al); NaHg(l) ====> Na(s) + Hg(g).