CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE MINAS GERAIS Curso tcnico em mecatrnica

Camila Alves Gomes Daniel de Sales Lopes Nathan Carvalhais Siqueira Samara Viviane Martins de Almeida Peixoto Ygor Gabriel Alves de Souza

POLMEROS

Belo Horizonte 2013

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Camila Alves Gomes Daniel de Sales Lopes Nathan Carvalhais Siqueira Samara Viviane Martins de Almeida Peixoto Ygor Gabriel Alves de Souza

POLMEROS

Trabalho apresentado disciplina Cincias e Tecnologias dos Materiais, do Centro Federal de Educao Tecnolgica de Minas Gerais.

Orientador: Alisson Duarte

Belo Horizonte 2013

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Camila Alves Gomes Daniel de Sales Lopes Nathan Carvalhais Siqueira Samara Viviane Martins de Almeida Peixoto Ygor Gabriel Alves de Souza

POLMEROS

Trabalho apresentado disciplina Cincias e Tecnologias dos Materiais, do Centro Federal de Educao Tecnolgica de Minas Gerais.

__________________________________ Alisson Duarte (Orientador) CEFET Minas

Belo Horizonte, 02 de agosto de 2013.

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RESUMO Este trabalho acadmico realizou um estudo sobre os polmeros e suas aplicaes. Seu objetivo foi analisar as propriedades fsicas e mecnicas dos polmeros para conhecermos suas aplicaes no nosso cotidiano. Foi realizado um estudo sobre a classificao, propriedades, ensaios mecnicos e aplicaes dos polmeros. Investigamos a histria e a evoluo desse material. Com isso, conseguimos perceber a vasta aplicao dos polmeros nosso cotidiano. Este trabalho ser fundamentado em informaes coletadas; grficos e exemplos de ensaios mecnicos. Com esses dados anotados, associamos o grande consumo no mercado de polmeros com suas propriedades fsicas e mecnicas.

Palavras-chaves: Polmeros, aplicaes, ensaios mecnicos, propriedades fsicas e mecnicas e classificao.

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ABSTRACT This academic work conducted a study on polymers and its applications. Their goal was to analyze the physical and mechanical properties of polymers to meet your applications in our daily life. We conducted a study on the classification, properties, mechanical tests and applications of polymers. We investigate the history and evolution of this material. With that, we were able to realize the wide application of polymers, our everyday lives. This work will be based on information collected; graphics and examples of mechanical tests. With these data, the associate consumer noted on the market of polymers with their physical and mechanical properties.

Keywords: polymer, applications, mechanical tests, physical and mechanical properties and classification.
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SUMRIO Introduo-------------------------------------------------------------------------------------------8 1. Definio---------------------------------------------------------------------------------------------9 2. Hidrocarbonetos------------------------------------------------------------------------------------9 2.1 Hidrocarbonetos insaturados----------------------------------------------------------------------9 2.2 Hidrocarbonetos saturados-----------------------------------------------------------------------9 3. Molculas polimricas-----------------------------------------------------------------------------9 4. Peso Molecular--------------------------------------------------------------------------------------9 5. Tipos de polmeros--------------------------------------------------------------------------------10 5.1 Plsticos-------------------------------------------------------------------------------------------10 5.2 Elastmeros---------------------------------------------------------------------------------------10 5.3 Fibras-----------------------------------------------------------------------------------------------11 6. Aplicaes diversas-------------------------------------------------------------------------------11 6.1 Revestimentos-------------------------------------------------------------------------------------11 6.2 Adesivos--------------------------------------------------------------------------------------------11 6.3 Filmes-----------------------------------------------------------------------------------------------12 6.4 Espumas--------------------------------------------------------------------------------------------12 7. Materiais polimricos avanados---------------------------------------------------------------12 7.1 Polietileno de ultra-alto peso molecular-------------------------------------------------------12 7.2 Cristais lquidos polimricos--------------------------------------------------------------------13 7.3 Elastmeros termoplsticos---------------------------------------------------------------------13 8. Polimerizao-------------------------------------------------------------------------------------13 8.1 Polimerizao por adio------------------------------------------------------------------------13 8.2 Polimerizao por condensao-----------------------------------------------------------------14 9. Aditivos para polmeros--------------------------------------------------------------------------14 9.1 Cargas----------------------------------------------------------------------------------------------14 9.2 Plastificantes--------------------------------------------------------------------------------------14 9.3 Estabilizantes-------------------------------------------------------------------------------------15 9.4 Corantes-------------------------------------------------------------------------------------------15 9.5 Retardadores de chamas-------------------------------------------------------------------------15 10. Conformao para plsticos---------------------------------------------------------------------15 10.1 Moldagem por compresso--------------------------------------------------------------------16 10.2 Moldagem por injeo--------------------------------------------------------------------------16 10.3 Moldagem por extruso------------------------------------------------------------------------16 10.4 Moldagem por sopro- -------------------------------------------------------------------------16 11. Polmeros termoplsticos e polmeros termofixos------------------------------------------17 12. Copolmeros---------------------------------------------------------------------------------------17 13. Cristalinidade dos polmeros------------------------------------------------------------------- 18
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14. Cristais polimricos------------------------------------------------------------------------------19 15. Defeitos polimricos-----------------------------------------------------------------------------20 16. Difuso em materiais polimricos--------------------------------------------------------------20 17. Comportamento tenso - deformao----------------------------------------------------------20 18. Deformao macroscpica----------------------------------------------------------------------21 19. Deformao viscoelstica------------------------------------------------------------------------22 19.1 Mdulo de Relaxao Viscoelstico----------------------------------------------------------22 19.2 Fluncia viscoelastica---------------------------------------------------------------------------24 20. Fratura de polmeros------------------------------------------------------------------------------24 21. Caractersticas diversas---------------------------------------------------------------------------25 21.1 Resistncia ao impacto-------------------------------------------------------------------------25 21.2 Fadiga---------------------------------------------------------------------------------------------26 21.3 Resistncia ao rasgamento e dureza----------------------------------------------------------26 22. Deformao em polmeros semicristalinos---------------------------------------------------26 22.1 Deformao elstica----------------------------------------------------------------------------26 23. Fatores que influenciam os semicristalinos--------------------------------------------------26 23.1 Peso molecular----------------------------------------------------------------------------------27 23.2 Estiramento--------------------------------------------------------------------------------------27 23.3 Tratamento trmico-----------------------------------------------------------------------------27 23.4 Fenmeno de cristalizao---------------------------------------------------------------------27 24. Temperatura de fuso----------------------------------------------------------------------------27 25. Transio vtrea-----------------------------------------------------------------------------------28 Anexo I- materiais plsticos---------------------------------------------------------------------29 Anexo II- elastmeros comerciais--------------------------------------------------------------30 Concluso------------------------------------------------------------------------------------------31 Referencia----------------------------------------------------------------------------------------32

Introduo Este trabalho aborda os polmeros que so compostos qumicos com grande massa molecular. Relatamos os tipos de polmeros, segundo sua utilizao no nosso cotidiano, e mencionamos suas principais caractersticas. O objetivo desse trabalho foi analisar as propriedades fsicas e mecnicas, ensaios mecnicos realizados com esse material e as suas aplicaes no nosso cotidiano.

1. DEFINIO Os polmeros so materiais orgnicos ou inorgnicos formados por macromolculas. Essas macromolculas so cadeias compostas pela repetio de uma unidade bsica chamada mero e originadas de molculas simples chamadas monmeros. O grau de polimerizao varia de acordo com o nmero de estruturas monmeras repetidas numa macromolcula. 2. HIDROCARBONETOS A maior parte dos polmeros de origem orgnica e muitos materiais orgnicos so hidrocarbonetos, ou seja, so compostos de hidrognio e carbono e adicionalmente as ligaes intramoleculares so covalentes. Quanto estrutura dos hidrocarbonetos podemos disser que baseiam-se na tetravalncia do carbono, ou seja, a capacidade de o carbono ligar-se com outros quatro tomos. Em geral so insolveis em gua, mas se solubilizam prontamente em substncias orgnicas como o ter e a acetona. 2.1 Hidrocarbonetos insaturados So molculas que possuem ligaes covalentes duplas ou triplas entre tomos de carbono. Os tomos no esto ligados com seu nmero mximo possvel de outros tomos. 2.2 Hidrocarbonetos saturados Suas ligaes so simples e para que se ligue a um tomo adicional necessria remoo de outros tomos que j esto ligados.

3. MOLCULAS POLIMRICAS As molculas dos polmeros so um tanto quanto grandes, por isso recebem o nome de macromolculas. Essas macromolculas so sintetizadas por monmeros e compostas por unidades repetidas.

4. PESO MOLECULAR O peso molecular dos polmeros de acordo com suas cadeias polimricas. Durante a polimerizao, as cadeias criadas podem obter tamanhos diferentes resultando em uma distribuio de comprimentos de cadeias ou de pesos moleculares. Adota-se a existncia de um peso molecular mdio. Existem varias maneiras de definir o peso molecular mdio, tais como, o peso molecular numrico mdio e o peso molecular ponderal mdio.

5. TIPOS DE POLMEROS Os polmeros podem e so classificados de diversas formas, a principal devido a sua aplicao final. No havendo uma grande separao entre os polmeros pertencentes a cada uma dessas divises, podendo um material pertencer ao mesmo tempo classificaes diferentes. Seus seis principais tipos sero abordados brevemente logo abaixo. 5.1 Plsticos o o o o o o o a maioria dos materiais polimricos; Possuem rigidez estrutural quando submetidos carga; So usados para aplicaes gerais; Rgidos e frgeis ou flexveis (apresenta deformao elstica e plstica) Possui configuraes moleculares diversas (linear, ramificada, isotctica etc.). Termoplsticos ou Termofixos; Exemplos de plsticos: polietileno, polipropileno, cloreto de polivinila, poliestireno, fluocarbonos, epxis, fenlicos e polisteres.

5.2 Elastmeros o Predomnio das borrachas naturais, do SBR e do NBR; o Usados principalmente em pneus de automveis; o Resistncia trao, ao rasgamento a rigidez e abraso apresentam carter no satisfatrios, sofrendo melhoramentos com aditivos (negro de fumo, por exemplo). o Podem possuir base de silicone, apresentando alta flexibilidade a baixas temperaturas (at -90C) e estabilidade a altas temperaturas (250C) o Exemplos de Elastmeros: Poliisopreno natural, Copolmero estirobutadieno, Copolmero acrilonitrila-butadieno, Cloropreno e Polissiloxano.

Temas abordados com maior quantidade de detalhes no Anexo I Materiais Plsticos deste trabalho. Temas abordados com maior quantidade de detalhes no Anexo IIElastmeros Comerciais deste trabalho.
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5.3 Fibras o Grande utilizao na indstria txtil, podendo ser tecidas ou costuradas em panos ou tecidos; o Grande resistncia deformao mecnica (estiramento, toro, cisalhamento e abraso); o Elevado limite de resistncia a trao; o Devem possuir alto peso molecular; o Estabilidade em contato com cidos, bases, alvejantes e solventes de lavagem a seco; o Devem ser no inflamveis e suscetveis a secagem.

6. APLICAES DIVERSAS 6.1 Revestimentos Funes: - Proteger o item em questo da corroso ou deteorizaao; - Melhorar a aparncia do objeto; - Isolar eletricamente. Tipos de Revestimentos: Tintas, Vernizes, Esmaltes, Lacas, Gomas e Ltex. 6.2 Adesivos Funo: Unir as superfcies de dois materiais slidos; Formas de ligao: - Mecnica: h penetrao do adesivo no interior dos poros e fendas superficiais. - Qumica: Foras intermoleculares entre o adesivo e o aderente Materiais Adesivos: poliuretanas, Polissiloxano, epxis, poliimidas, acrlicos e materiais a base de borracha; Materiais para aplicao de adesivos: metais, cermicas, polmeros, compsitos, pele etc.

Um ltex uma suspenso de pequenas partculas insolveis de polmeros dispersas em gua. Esses Materiais se tornaram cada vez mais populares, pois no contem grandes quantidades de solventes orgnicos que so emitidos para o meio ambiente... [levando a diminuio da produo de fumaa e nevoa, adequando as empresas a novas normas ambientais.],
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6.3 Filmes Utilizao: embalagem de produtos alimentcios r produtos e txteis; Caractersticas: baixa massa especifica; grande flexibilidade; alta resistncia trao e rasgamento e resistncia a umidade; Materiais Utilizados: polietileno, polipropileno, celofane e acetato de celulose. 6.4 Espumas Fabricadas partir de Termofixos (borracha) e Termoplsticos (poliuretano, poliestireno e cloreto de polvinila); Uso comercial: almofadas em automveis e moblias, embalagens e isolamento trmico; Fabricao: Dissoluo de um gs inerte em um polmero sob alta presso, que quando a presso reduzida o gs sai da mistura e forma bolhas que permanecem no material; Incorporao de um agente de insuflao no polmero, que ao ser aquecido se transforma em bolhas de gs que ficam retidas no material.

7. MATERIAIS POLIMRICOS AVANADOS Para se atingir combinaes especiais, com propriedades desejveis so cada vez mais criadas novas tecnologias para aplicaes mais precisas. Na rea de polmeros essas inovaes incluem o polietileno de ultra-alto peso molecular, cristais polimricos e elastmeros termoplsticos. 7.1 Polietileno de Ultra-alto Peso Molecular o o o o o o o o o o Possui peso molecular elevado; altamente alinhado; Nome comercial: Spectra; Alta resistncia ao impacto; Resistncia excepcional desgaste e abraso; Baixo coeficiente de atrito muito baixo; Autolubrificante e no aderente; Resistncia a solventes; Amortecimento acstico e absoro de energia; Isolante eltrico.

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7.2 Cristais Lquidos Polimricos o Composto por molculas rgidas alongadas e em formato de bastes; o considerado um novo estado da matria: o estado cristal lquido, nem cristalino nem liquido; o Quando fundido suas molculas ficam alinhadas em configurao ordenada. o Quando em estado slido tambm apresentam esse alinhamento, alm de espaos intermoleculares caractersticos; o Principal uso: mostradores de cristal lquido LCD (Liquid Crystal Display) e monitores de computador e de televises de tela plana. 7.3 Elastmeros Termoplsticos o Polmeros termoplsticos com caractersticas de borrachas; o O principal um copolmero em bloco formado por segmentos de um termoplstico duro e rgido, alternadamente com material elstico e flexvel. o Quanto menor a quantidade de material macio, menor ser a rigidez do elastmero plstico. 8. POLIMERIZAO Polimerizao o processo em que os monmios so ligados uns aos outros para formar longas cadeias. As matrias primas para fabricao de polmeros advm do processo de polimerizao de materiais como carvo, gs natural e petrleo. Existem atualmente duas formas de polimerizao: por adio e condensao. 8.1 Polimerizao por adio A polimerizao por adio ou polimerizao por reao em cadeia a unio de monmios com objetivo de formar uma macromolcula linear, onde o resultado apresenta composio molecular exatamente como mltiplo do monmero original. Nesse tipo de polimerizao o material passa por trs fases: iniciao, propagao e terminao. o Iniciao: ocorre a formao de um centro ativo, responsvel pela propagao, atravs da reao qumica de um catalisador e uma unidade de monmero. o Propagao: consiste no crescimento da cadeia de polmeros atravs da adio em seqncia de monmios a essa cadeia com crescimento ativo. Essa fase relativamente rpida. Para o crescimento de uma molcula com 1000 unidades repetidas o tempo gasto varia entre 0,01 e 0,001 segundo. o Terminao: pode ocorrer de duas formas: as partes ativas de duas cadeias se ligam para formar uma molcula ou duas molculas reagem e formam uma cadeia morta.
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Durante todo o processo de polimerizao por adio o peso molecular controlado para produzir um polmero dentro das caractersticas desejadas. Essa polimerizao usada em: polietileno, polipropileno, cloreto de polvinila e poliestireno. 8.2 Polimerizao por condensao A polimerizao por condensao ou reao em estgios se baseia na formao de polmeros atravs das reaes qumicas intermoleculares dos materiais. Nesse tipo de polimerizao h um subproduto de baixo peso molecular, como a gua, que eliminado ou condensado. Esse processo leva mais tempo para ocorrer por completo, em relao polimerizao por adio. Atravs desse mtodo so produzidos os polisteres e os fenisformaldedos termofixos, os nilons e os policarbonatos.

9. ADITIVOS PARA POLMEROS Todas as propriedades estudadas antes se tratam de caractersticas intrnsecas aos polmeros. Entretanto torna-se essencial e necessrio a mudana de caractersticas externas, tais como propriedades mecnicas qumicas e fsicas. Para que ocorram essas modificaes necessria a introduo de substancias diferentes para melhorar ou modificar essas propriedades, adequando os polmeros para o uso desejado, essas substancias so chamadas de aditivos, onde os mais comuns so as cargas, os plastificantes, os estabilizadores, os corantes e os retardadores de chama. 9.1 Cargas Cargas so usadas para melhorar o limite de resistncia a trao, a compresso, a resistncia a abraso, a tenacidade e a estabilidade trmica e de dimenses. Os materiais geralmente usados como carga incluem o p de madeira, o p de areia de slica, vidro, argila, talco, calcrio e polmeros sintticos. As dimenses desses materiais variam de 10nm a dimenses visveis. Um dos benefcios da carga a possibilidade de produo de um material melhor com um baixo custo. 9.2 Plastificantes Os plastificantes so aditivos usados para melhorar a flexibilidade, a ductibilidade e a tenacidade dos polmeros, no entanto leva a reduo da dureza e da rigidez. Os materiais plastificantes so geralmente lquidos de baixo peso molecular, onde suas molculas ocupam posies entre as cadeias dos polmeros. So usados em polmeros frgeis como o cloreto de polvinila e copolmeros a base de acetato para aplicao em laminas fina, filmes, tubos, capas de chuva e cortinas.

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9.3 Estabilizantes Estabilizantes so aditivos que atuaram contra a deteriorao dos materiais polimricos, em especial a deteriorao devido exposio luz (radiao ultravioleta). Essa proteo se d atravs de adio de uma fina camada a superfcie do polmero, de um material que absorva a radiao ultravioleta. Quando a deteriorao ocorre por oxidao (conseqncia qumica da reao entre oxignio [O2] ou oznio [O3] com as molculas dos polmeros) os estabilizantes atuam ou consomem o oxignio antes que esse entre em contato com o polmero ou previne que as reaes de oxidao causem grandes danos ao material. 9.4 Corantes A principal funo dos corantes dar cor aos polmeros, atravs de matiz ou pigmentos, onde as molculas do matiz se dissolvem e as dos pigmentos no, dando ou no opacidade ao polmero. 9.5 Retardadores de Chama So usados para melhorar a resistncia a inflamao dos materiais polimricos, caracterstica apresentada em quase todos os polmeros (exceto os que contem grandes quantidades de cloro e/ou flor) e uma preocupao muito inerente ao setor de produo txtil com base de polmeros. Esse melhoramento se d pela interferncia no processo de combusto ou por alterar o processo de combusto gerando menos calor e reduzindo a temperatura, o que leva a uma desacelerao ou interrupo no processo de queima.

10. CONFORMAO PARA POLMEROS So usados varias formas de conformao nos materiais plsticos, que so escolhidas levando em considerao se o material termoplstico ou termofixos, a qual temperatura ele amolece, a estabilidade e a geometria do produto final. No caso de polmeros termoplsticos, a fabricao se d em altas temperaturas e com alterao na presso, que deve ser mantida enquanto o polmero resfriado. Um dos aspectos positivos dos termoplsticos a capacidade de serem reciclados. Em polmeros termofixos, o material colocado em forma liquida de baixo peso molecular para em seguida ser convertido a formas duras e rgidas em um determinado molde. Aps essa converso o material sofre aquecimento, adio de catalisadores e alterao de presso, que levam a alteraes qumicas e estruturais, esse terceiro passo chamado de cura. Uma das formas mais comuns para conformao de plsticos a moldagem, que ser tratada a seguir.

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10.1

Moldagem por Compresso

Inicia-se pela mistura de polmeros e seus aditivos necessrios e colocao dos mesmos entre os elementos macho e fmea do molde onde so aquecidas e a presso aumentada para que o plstico se torne viscoso e se ajuste ao molde. Antes da moldagem comum a mistura e pressionamento das matrias primas para formar um disco, chamado de pr-forma, que possibilita a reduo do tempo e da presso da moldagem, aumenta a vida til da matriz e produz um novo material mais uniforme. Essa moldagem usada para materiais termofixos e termoplsticos, sendo que no ultimo necessita de um tempo maior e mais caro. 10.2 Moldagem por injeo O processo de moldagem por injeo uma tcnica de moldagem que consiste basicamente em forar, atravs de uma rosca simples, a entrada da mistura de polmeros fundidos para o interior da cavidade de um molde. 10.3 Moldagem por extruso Na extruso, o material polimrico aquecido e, depois de fundido e bem homogeneizado, forado mecanicamente a passar por um orifcio que d forma a ele, o que justifica o termo extruso, que quer dizer forar algo a passar por um orifcio. O grande diferencial da extruso forma como o material polimrico fundido e homogeneizado. Esses dois passos so realizados pelo canho e pela rosca, partes da mquina que trabalham em conjunto. A rosca como uma broca, que gira dentro do canho, onde tambm fica o material polimrico. A rosca pode ser nica ou, muito comumente, dupla. Ela pode ser tambm muito mais elaborada do que uma broca normal, e ter formatos diferentes com funes diferentes ao longo se seu comprimento. O objetivo da rosca , ento, homogeneizar o material polimrico e garantir, por exemplo, que gases antes presentes na fase slida saiam do material termoplstico. O canho tem como funo primordial comportar a rosca e o polmero, alm de garantir o aquecimento do material atravs, normalmente, de resistncias ligadas a ele. No entanto, ele pode conter particularidades como cavidade para escape de gs liberado na fundio. 10.4 Moldagem por sopro A moldagem por sopro utilizada normalmente pra obterem-se peas ocas e funciona a partir do princpio de se insuflar o material no interior de um molde, fazendo com que este tome sua forma. O sopro normalmente precedido por um dos processos citados anteriormente, extruso ou injeo. No sopro precedido por extruso, o material que passa pela extruso direcionado ao molde onde insuflado para tomar a forma do mesmo. No sopro precedido de injeo, o material proveniente da injeo aquecido novamente e ento insuflado.
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11. POLMEROS TERMOPLSTICOS E TERMOFIXOS A classificao dos polmeros feita de acordo com o seu comportamento em temperaturas elevadas. So classificados em polmeros termoplsticos ou polmeros termofixos. Os termoplsticos amolecem (e posteriormente se liquefazem) quando so aquecidos e endurecem quando resfriados - esses processos so totalmente reversveis e podem ser repetidos. Porm, pode ocorrer uma degradao irreversvel quando a temperatura de um polmero termoplstico fundido aumentada excessivamente. Quando h um aumento de temperatura a fora de ligao entre as cadeias moleculares paralelas diminuem devido a sua maior agitao facilitando o movimento de cadeias moleculares quando aplicada uma tenso. Adicionalmente, esses polmeros so relativamente macios. Como exemplos de polmeros termoplsticos comuns incluem polietileno, poliestireno e cloreto de polivinila. Os termofixos so polmeros em rede. Em sua formao eles se tornam permanentemente duros e no amolecem quando h um aquecimento posterior. Os polmeros em rede possuem ligaes moleculares cruzadas. Durante o processo de aquecimento, essas ligaes se prendem umas as outras para resistir aos movimentos de vibrao. Dessa forma, os polmeros termofixos no amolecem quando aquecidos. Apenas um aquecimento at temperaturas excessivas ir causar o rompimento dessas ligaes cruzadas e a degradao do polmero. Os polmeros termofixos geralmente so mais duros e mais resistentes do que os termoplsticos. Como exemplos de polmeros termofixos incluem borrachas vulcanizadas, epxis, resinas fenlicas e algumas resinas polister. 12. COPOLMEROS Copolmeros so materiais com propriedades aprimoradas ou com melhores combinaes de propriedades do que as do homopolmero. Ao considerarmos um polmero que seja composto por duas unidades diferentes, dependendo do processo de polimerizao so possveis diferentes sequncias de arranjos das unidades. Esses arranjos podem ser classificados de quatro maneiras: copolmeros aleatrios, alternados, em bloco e enxertados.

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 Copolmeros alternados: como o prprio nome j diz, as duas unidades diferentes se alternam ao longo da cadeia. Copolmeros aleatrios: as duas unidades diferentes esto dispersas aleatoriamente ao longo da cadeia. Copolmero em bloco: as unidades repetidas idnticas ficam aglomeradas em blocos ao longo da cadeia. Copolmeros enxertados: so ramificaes de certo tipo de homopolmero que podem ser enxertadas nas cadeias principais de outros homopolmeros formados por um tipo diferente de unidade repetida. Os copolmeros so frequentemente usados para fabricao de borrachas sintticas. O exemplo de copolmeros inclui a borracha estireno-butadieno (usado nos pneus dos automveis), borracha nitrlica (resistente ao inchamento na presena de solventes orgnicos usadas em mangueiras de gasolina) e os blocos borrachosos de isopreno (desaceleram a propagao de trincas atravs do material).

13. CRISTALINIDADE DOS POLMEROS A cristalinidade dos polmeros considerada como o empacotamento de cadeias moleculares para produzir um arranjo atmico ordenado. Substncias com molculas pequenas so totalmente cristalinas (como slido) ou totalmente amorfas (como lquido). Os polmeros so, em geral, parcialmente cristalizados ou semicristalizados, contendo regies cristalinas dispersas no material amorfo restante. Qualquer desordem ou falta de alinhamento na cadeia resultar em uma regio amorfa. A desordem nas cadeias dos polmeros bastante comum devido s tores e contores feitas nesses materiais. O grau de cristalinidade dos polmeros pode variar desde completamente amorfo at quase totalmente cristalino (aproximadamente 95%). Essa variao depende da taxa de resfriamento durante a solidificao e da disposio das cadeias. No processo de cristalizao, com o resfriamento passando pela temperatura de fuso, as cadeias, que esto altamente aleatrias e entrelaadas no lquido viscoso, devem adquirir configurao ordenada. Para que isso ocorra, deve ser dado um tempo suficiente para que as cadeias se movam e se alinhem. A cristalizao facilitada em polmeros lineares, pois existem poucas restries para impedir o alinhamento das cadeias. Quaisquer ramificaes laterais interferem na cristalizao, de modo que os polmeros ramificados nunca so altamente cristalizados. Ento, a maioria dos polmeros em rede e com ligaes cruzadas quase totalmente amorfa, pois essas ligaes cruzadas previnem o rearranjo e o alinhamento das cadeias polimricas em uma estrutura cristalina. Poucos polmeros com ligaes cruzadas so parcialmente cristalinos. Tratando-se de copolmeros, como regra geral, quanto mais irregular e aleatria for a disposio das unidades repetidas, maior ser a tendncia para o desenvolvimento de um material no-cristalino. A cristalizao nos polmeros os torna mais fortes e resistentes dissoluo e ao amolecimento pelo calor.
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14. CRISTAIS POLIMRICOS Um polmero semicristalino consiste em pequenas regies cristalinas (cristalitos), cada uma delas com alinhamento preciso, as quais esto entremeadas por regies amorfas compostas por molculas com orientao aleatria. A estrutura das regies cristalinas dos polmeros pode ser observada atravs de exames de monocristais. Esses cristais so plaquetas finas (ou lamelas) com um formato regular. A unio de cada plaqueta ir formar uma estrutura com mltiplas camadas. As cadeias moleculares dentro de cada planeta se dobram para frente e para trs sobre elas mesmas, com as dobras ocorrendo nas faces; essa estrutura chamada de modelo de cadeia dobrada.

Muitos polmeros que so cristalizados a partir de uma massa fundida so semicristalinos e formam a estrutura esferulita. Como o prprio nome j indica, cada esferulita pode crescer at alcanar uma forma aproximadamente esfrica. A esferulita consiste em um agregado de cristalitos com cadeias dobradas em formato de fitas. Conforme a cristalizao de uma estrutura esferultica se aproxima de sua concluso, as extremidades de esferulitas adjacentes comeam a interferir umas com as outras, formando contornos mais ou menos planos; antes desse estgio, elas mantm as suas formas esfricas. As bandas ou anis da esferulita resultam da toro dos cristais lamelares conforme eles se estendem como fitas a partir do centro.

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15. DEFEITOS EM POLMEROS As extremidades das cadeias polimricas so consideradas defeitos, pois elas so quimicamente diferentes das outras unidades das cadeias. Outros defeitos tambm podem ser includos como lacunas, tomos e ons intersticiais. Uma cadeia polimrica pode estar em transio, deixando um cristal polimrico e entrando em outro criando, assim, laos ou molculas de ligaes. Defeitos intersticiais como grupos de tomos/ons e superfcies de camadas com cadeias dobradas tambm formaro laos ou molculas de ligaes.

16. DIFUSO EM MATERIAIS POLIMRICOS Permeabilidade e absoro de um polmero so caractersticas relacionadas ao grau pelo qual substncias externas se difundem no material. A penetrao de substncias como o O2, CH4, CO2 pode provocar um inchamento e/ou a reaes qumicas com as molculas do polmero e, frequentemente, a uma degradao das propriedades mecnicas e fsicas do material. As taxas de difuso so maiores nas regies amorfas do que nas regies cristalinas, pois a estrutura do material amorfo possui um maior espao entre as molculas. Nos polmeros, a difuso ocorre atravs de pequenos vazios entre as cadeias polimricas, de uma regio amorfa aberta para outra adjacente. Como um dos fatores que afetam a taxa de difuso est o tamanho das molculas externas, uma vez que a difuso de molculas menores acontece mais rapidamente em relao a molculas grandes, alm de serem naturalmente mais rpidas por serem quimicamente inertes. Uma das etapas da difuso atravs de uma membrana polimrica a dissoluo da espcie molecular no material da membrana. Tal processo depende do tempo, limitando a taxa de difuso de acordo com a velocidade com que realizada. Baixas taxas de permeabilidade so muito desejveis em certos tipos de aplicaes, que incluem a fabricao de pneus automotivos e embalagens para bebidas. Tambm so bastante utilizadas como filtros, com o objetivo de separar espcies qumicas. Nesse caso, a taxa de permeao da substncia que se deseja filtrar precisa ser maior do que a das outras substncias.

17. COMPORTAMENTO TENSO-DEFORMAO Vrios parmetros para a especificao das propriedades mecnicas dos polmeros so os mesmo utilizados para os metais, destacando-se a resistncia trao, o mdulo de elasticidade e o limite de escoamento. Em geral, suas caractersticas mecnicas so bastante afetadas pela temperatura, pela natureza qumica do ambiente em que se encontra e pela taxa de deformao, sendo que a diminuio da taxa de deformao tem os mesmos efeitos de um aumento de temperatura, tornando o material mais dctil e mole.
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Existem, basicamente, trs tipos de curvas de tenso-deformao para polmeros: a curva A, ilustrando o comportamento de um polmero frgil, destacando seu rompimento ainda na deformao elstica; a curva B, muito semelhante curva encontrada em metais, onde a deformao inicial elstica e logo em seguida torna-se plstica, apresentando um escoamento; e pela curva C, onde representada uma deformao totalmente elstica, comuns em borrachas, onde a deformao, embora grande, causada por baixas tenses e pode ser recuperada. Para esse ltimo tipo, d-se o nome de elastmeros. Nos polmeros plsticos, o limite de escoamento representado pelo valor mximo na curva, logo aps o fim da regio elstica linear. O limite de resistncia trao corresponde ao valor da tenso onde h a fratura do material, sendo tomada, normalmente, como o limite resistncia para o material.

18. DEFORMAO MACROSCPICA Ao realizar o ensaio de trao em um polmero, ocorrer no limite de escoamento superior a formao de um pequeno estrangulamento na seo til do corpo de prova. Nesse ponto, as cadeias ficam alinhadas, de modo que seus eixos seguem paralelos direo do alongamento. Isso causa um aumento da resistncia nesse ponto. A deformao prossegue com o aumento e propagao do estrangulamento pela seo til. Aps a formao do estrangulamento, a deformao fica restrita ao interior da regio de estrangulamento.

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19. DEFORMAO VISCOELSTICA Os polmeros possuem diferentes comportamentos quando so submetidos a diferentes temperaturas. Em temperaturas baixas podem-se comportar como um vidro, em temperaturas intermedirias comporta-se como um slido com as caractersticas das borrachas e em altas temperaturas comportam-se como um lquido viscoso. Porm, em deformaes pequenas e em temperaturas baixas, os polmeros podem se comportar de forma elstica. A combinao de caractersticas slidas com caractersticas de uma borracha denominada viscoelasticidade. Quando exercida uma tenso em um polmero sem viscoelasticidade, o mesmo adquire uma deformao elstica e, consequentemente, a deformao total ocorre no instante em que a tenso aplicada ou liberada. Ento, esse tipo de deformao no depende do tempo. Quando h a liberao das tenses externas, a deformao totalmente recuperada a amostra assume as suas dimenses originais. Ao exercer uma tenso sob um polmero com comportamento totalmente viscoso, a deformao no instantnea, ou seja, em reposta aplicao de uma tenso, a deformao retardada, ou dependendo do tempo. Alm disso, essa deformao no reversvel ou completamente recuperada aps a tenso ter sido liberada. Para um comportamento viscoelstico intermedirio, a imposio de uma tenso resulta em uma deformao elstica instantnea, que seguida por uma deformao viscosa, dependente do tempo, que constitui uma forma de anelasticidade. 19.1 Mdulo de Relaxao Viscoelstico O comportamento viscoelstico dos materiais polimricos depende tanto do tempo quanto da temperatura, sendo possvel utilizar vrias tcnicas experimentais para medir e quantificar esse comportamento. Inicialmente, essas tcnicas deformam em trao uma amostra at um nvel predeterminado e relativamente baixo. Ao chegar nesse nvel de deformao, mede-se a tenso necessria para manter essa deformao enquanto a temperatura constante. Aps algum tempo, a tenso diminui em consequncia dos processos de relaxao moleculares dos polmeros. O mdulo de relaxao dado em funo da temperatura; e para caracterizar mais completamente o comportamento viscoelstico de um polmero, medidas de relaxao de tenso isotrmicas devem ser conduzidas em uma faixa de temperaturas.

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A figura acima mostra o mdulo de relaxamento em funo da temperatura para o poliestireno amorfo. Com o aumento da temperatura (variao de 20C), o mdulo de relaxamento cai rapidamente. Essa regio chamada de regio coricea ou regio de transio vtrea, e a temperatura de transio vtrea. Nessa regio de temperaturas, a deformao ser dependente do tempo e no ser totalmente recupervel aps a liberao da carga aplicada. Ao chegar regio de temperaturas do borrachoso, o material apresenta tanto componentes elsticos quanto viscosos, e fcil produzir uma deformao, pois o mdulo de relaxao de tenses relativamente baixa. As duas regies finais, que ocorrem em temperaturas mais altas, so as regies de escoamento borrachoso e de escoamento viscoso. No aquecimento atravs dessas temperaturas, o material sofre uma transio gradual para um estado semelhante ao de uma borracha mole e, finalmente, para um estado viscoso. Na regio de escoamento borrachoso, o polmero um lquido muito viscoso, que exibe componentes tanto de escoamento elstico quanto viscoso. Na regio de escoamento viscoso, o mdulo diminui drasticamente com o aumento da temperatura; novamente, o comportamento deformao/tempo. Nesse ponto, o movimento das cadeias se intensifica de uma forma to grande que no escoamento viscoso os segmentos de cadeia apresentam movimentos vibracionais e rotacionais bastante independentes uns dos outros. Nessas temperaturas, toda deformao inteiramente viscosa e, essencialmente, no ocorre nenhum comportamento elstico. A aplicao da tenso tambm influencia as caractersticas viscoelsticas. O aumento da tenso tem a mesma influncia que uma reduo na temperatura.

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A curva para o material amorfo a mesma mostrada na figura anterior. Para um poliestireno attico com poucas ligaes cruzadas, a regio borrachosa se estabiliza at a temperatura na qual o polmero se decompe; porm esse material no ir apresentar fuso. Mas se houver um aumento no nmero de ligaes cruzadas, a magnitude do valor do mdulo de elasticidade tambm ir aumentar. 19.2 Fluncia Viscoelstica Muitos materiais polimricos possuem deformao que dependem do tempo quando o nvel de tenso constante. Esse tipo de deformao denominada fluncia viscoelstica. Tal deformao pode ser significativa mesmo temperatura ambiente e sob tenses baixas que se encontram abaixo do limite de escoamento do material. Assim como nos metais, nos ensaios de fluncia uma tenso (normalmente de trao) aplicada instantaneamente e mantida em um nvel constante enquanto a deformao medida em funo do tempo. Alm disso, os testes so realizados sob condies isomtricas. Como regra geral, a suscetibilidade fluncia diminui (mdulo de relaxamento aumenta) conforme o grau de cristalinidade aumenta.

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FRATURA EM POLMEROS

A fratura nos polmeros termofixos (com redes de ligaes cruzadas) , em geral, frgil. No processo de fratura ocorre formao de trincas nas regies onde h maior tenso localizada. A tenso atua nas extremidades dessas trincas, levando propagao das trincas e, consequentemente, fratura. importante citar que as ligaes cruzadas dos polmeros termoplsticos so rompidas durante a fratura. Alguns polmeros termoplsticos podem apresentar fratura frgil, outros fraturas simples e muitos so capazes de apresentar uma transio dctil-frgil. Existem fatores que favorecem em uma fratura frgil como a reduo na temperatura, o aumento na taxa de deformao, a presena de um entalhe afilado e qualquer modificao na estrutura do polmero que aumente a temperatura de transio vtrea. Pode ocorrer, em alguns polmeros termoplsticos, um fenmeno antes da fratura, a fribilao. Juntamente com a fribilao, existem regies de deformao plstica que levam a formao de microvazios pequenos e interligados. As fribilas se formam entre esses microvazios.

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Com o aumento da trao, as fribilas se alongam e comeam a romper levando ao crescimento dos microvazios. Conforme os microvazios vo crescendo, trincas comeam a se formar. A diferena que existe entre fibrilamento e trinca que o fibrilamento suporta mais carga em sua extenso. Alm disso, esse processo de crescimento do fibrilamento antes do trincamento absorve energia de fratura e aumenta efetivamente a tenacidade fratura do polmero. Nos polmeros vtreos, as trincas se propagam com pouca formao de fibrilamento, o que resulta em baixas tenacidades fratura. O fibrilamento se forma em regies altamente tensionadas, que esto associadas a riscos, defeitos e heterogeneidades moleculares; alm disso, eles se propagam perpendicularmente tenso aplicada.

21. CARACTERSTICAS DIVERSAS Os polmeros apresentam algumas caractersticas prprias que auxiliam na anlise para o seu melhor uso. preciso conhecer suas caractersticas para poder utiliz-los corretamente e na ocasio certa, com freqncia os materiais so selecionados para aplicaes por possurem caractersticas desejveis para aplicao. As caractersticas mecnicas analisadas em um polmero so as de resistncia ao impacto, fadiga, resistncia ao rasgamento e dureza.

21.1 Resistncia ao impacto A quantidade de energia de impacto que o polmero pode absorver a determinada temperatura um aspecto relevante dentre algumas aplicaes. Comumente utilizado o ensaio de Charpy para analisar a resistncia ao impacto. A fratura que o polmero apresenta ao ser submetido a uma energia de impacto varia dependendo da temperatura e do modo de aplicao da carga, podendo ser consideradas fraturas dcteis ou frgeis. Dentre os polmeros, tanto os semicristalinos quanto os polmeros amorfos so frgeis a baixas temperaturas e consequentemente possuem baixa resistncias ao impacto em baixas temperaturas.

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21.2 Fadiga Fadiga uma forma de falha que ocorre em estruturas que esto sujeitas a tenses dinmicas. O termo fadiga representa o tipo de falha que ocorre normalmente aps um longo perodo de tenses repetidas. A fadiga pode ocorrer repentinamente sem nenhum tipo de aviso prvio. As resistncias fadiga e os limites de resistncia fadiga para os materiais polimricos so muito menores do que para os metais. O comportamento a fadiga dos polmeros bastante mais sensvel do que dos metais. Ao exercer uma tenso cclica no polmero pode causar um aquecimento localizado, consequentemente, a falha pode ser causada por um amolecimento do material, em vez de resultar de processos tpicos de fadiga. 21.3 Resistncia ao rasgamento e a dureza Outras propriedades mecnicas que influenciam na aplicao dos metais so a resistncia ao rasgamento e sua dureza. A resistncia ao rasgamento, ou seja, o parmetro mecnico medido a energia necessria para se rasgar uma amostra cortada. O limite de resistncia trao e resistncia ao rasgamento so relacionas quanto a magnitude. A dureza de um polmero representa a resistncia de um material quanto ao risco, penetrao, mutilao entre outros. Comparando com os metais, os polmeros so mais macios e uma dos ensaios comumente usado para analisar sua dureza o ensaio de Rockwell.

22. DEFORMAO EM POLMEROS SEMICRISTALINOS Muitas vezes so usados de mtodos para conseguir aumentar caractersticas mecnicas dos polmeros. Citaremos aqui o processo de deformao especificamente em polmeros semicristalinos que so utilizados para o aumento da rigidez e resistncia dos materiais 22.1 Deformao elstica A deformao elstica dos polmeros acontece em nveis de tenso baixos analisando a curva tenso X deformao. A deformao elstica em semicristalinos resulta do alongamento das cadeias moleculares em regies amorfas na direo da tenso de trao aplicada.

23. FATORES DE INFLUNCIA EM SEMICRISTALINOS Diversos fatores podem influenciar as caractersticas mecnicas do semicristalinos. O comportamento mecnico de um polmero pode ser influenciado por fatores tanto em servios, quanto de estruturais e processamento.Dentre esses diversos fatores citaremos:peso molecular, grau de cristalinidade,estiramento, alm do tratamento trmico.

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23.1 Peso molecular Dentre os polmeros, o peso molecular pode influenciar no limite de resistncia a trao. H uma relao de proporo entre o peso molecular e o limite de resistncia, quanto maior o peso molecular dos elementos que compem o polmero, maior ser seu limite de resistncia perante uma fora de trao.

23.2 Estiramento Uma das maneiras mais eficaz analisando o aumento da resistncia mecnica consiste em se deformar de um modo permanente (deformao plstica) com uma fora de trao, o que algumas vezes chamado de processo de estiramento. 23.3 Tratamento trmico Tambm chamado de recozimento, em polmeros semicristalinos este pode aumentar a porcentagem de cristalinidade, tamanho, e perfeio dos cristalinos. Para matrias polimricos que no foram estirados,quando submetidos ao recozimento sofrem efeitos como o aumento no mdulo de trao, aumento do limite de escoamento, alm da reduo da ductilidade. Para materiais polimrico que foram submetidos ao estiramento, os efeitos mostrados sobre o mdulo de trao o oposto do que o apresentado sobre os polmeros no estirados.Seu mdulo diminui a medida do aumento da temperatura do recozimento.Isso se d devido a perda na orientao da cadeia e na cristalinidade proporcionada pelo estiramento. 23.4 Cristalizao A cristalizao o processo onde, durante o resfriamento, uma fase slida ordenada produzida a partir de um lquido fundido que possui uma estrutura molecular altamente aleatria. Nos polmeros, o resfriamento se d atravs da temperatura de fuso, onde forma-se ncleos onde pequenas regies das molculas embaraadas e aleatrias se tornam ordenadas e alinhadas

24. TEMPERATURA DE FUSO A fuso de um cristal polimrico corresponde transio de um material slido que tem uma estrutura ordenada de cadeias moleculares alinhadas em um lquido viscoso onde a estrutura altamente aleatria. A temperatura de fuso um fator importante porque os materiais polimricos respondem a tratamentos trmicos que geram alteraes estruturais e nas suas propriedades. O ponto de fuso dos polmeros no uma temperatura determinada sim uma faixa de temperatura.
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25. TRANSIO VTREA A transio vtrea (Tg) a temperatura de transio da fase amorfa rgida (slido) para a fase amorfa com caractersticas de um liquido, e usada para distinguir duas categorias de polmeros, pois s ocorre em polmeros amorfos (ou vtreos) e em polmeros semicristalinos. No resfriamento, a transio vtrea corresponde a uma transformao gradual de um lquido em um material borrachoso e, finalmente, em slido rgido.

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ANEXO I MATERIAIS PLSTICOS

Poliestireno: tambm conhecido comercialmente como Carinex, Dylene, Hostyren, Lustrex, Styron e Vestyron caracterizado por possuir timas propriedades eltricas e clareza tica, boa estabilidade a variao de temperaturas e dimenses e por ser relativamente barato. usado em azulejos de paredes, caixas de baterias, brinquedos, painis de iluminao e carcaas de utenslios. Fenlicos: conhecidos como: Bakelite, Amberol, Arofene, Durite e Resinox. Suas principais caractersticas incluem a estabilidade trmica, a possibilidade de ser combinados a cargas e o aspecto economicamente barato. Seus principais usos incluem carcaas de motores, telefones, distribuidores em veculos e tomadas eltricas. Polister (PET ou PETE): no mercado adota vrios nomes, entre eles: Celanar, Dacron, Eastapak, Hylar, Melinex, Mylar e Petra. Suas caractersticas aplicacionais incluem a grande tenacidade, grandes resistncia a fadiga e ao rasgamento, resistncia a umidade, xidos, graxa, leos e solventes em geral. Seus principais usos incluem as fitas de gravao magntica, vestimentas, cabos de pneus de automveis e recipientes de bebidas.

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ANEXO II ELASTMEROS COMERCIAIS

Poliisopreno natural: tambm conhecido comercialmente como Borracha Natural caracterizado por possuir timas propriedades fsicas, boa resistncia ao corte, ao entalhes e a abraso, baixa resistncia ao calor, ao oznio e a leos em geral, alm de boas propriedades eltricas. usado em pneus, tubos, biqueiras, solas e gaxetas. Pode ser usado em temperaturas entre -60 e 120C e seu alongamento mximo chega a 760%. Cloropreno: conhecido tambm como Neoprene. Suas principais caractersticas incluem a resistncia ao oznio, ao calor e a chamas. Seus principais usos incluem fios, cabos, revestimento para tanques, correias, mangueiras, vedaes e gaxetas. Seu uso se d entre -50 e 105C e seu alongamento mximo de 800%. Polissiloxano: no mercado adota o nome de Silicone, possuindo alongamento Maximo de 800% e aplicao entre -115 e 315C. Suas caractersticas aplicacionais incluem a grande resistncia a variao de temperaturas e suas excelentes propriedades eltricas. Seus principais usos incluem isolamento para altas e baixas temperaturas, vedaes, diafragmas e tubos medicinais e alimentcios.

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CONCLUSO Atravs da realizao deste trabalho pode-se perceber a importncia dos materiais polimricos para a vida e para os estudos sobre materiais e seus usos no mundo atual. Foi-se verificado que a cada dia que se passa o uso de polmeros maior para as mais diversas reas, desde embalagens alimentcias a telas de televiso. Pesquisamos sobre os polmeros em aspectos gerais, em primeiro plano, e em aspectos bastante especficos como ensaios realizados nesses materiais, propriedades moleculares, usos e aplicaes. Esses materiais por apresentarem caractersticas mecnicas e atmicas diferentes so muito escolhidos para fabricao de novos produtos e para pesquisas na rea da Cincia e Tecnologia dos Materiais. Por conseguinte da vasta consulta a diversas fontes e materiais podemos, por fim, destacar o aspecto econmico barato e vasta utilizao dos polmeros no mercado atual, dando nfase no carter molecular, por ser a parte mais pertinente disciplina a qual esse trabalho se refere.

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REFERNCIAS o CALLISTER, Jr., William D., 1940- CINCIA E ENGENHARIA DE MATERIAS: uma introduo/ William D. Callister, Jr,; traduo Sergio Murilo Stamile Soares.-Rio de janeiro: LTC, 2008. o JR., Sebastio V. Canevarolo: CINCIA DOS POLMEROS: Um texto bsico para tecnlogos e engenheiros, Editora Artliber; 3ed.; So Paulo; 2010. o DEFINIO DE POLMEROS. Disponvel em < http://ospolimeros.blogspot.com.br/2010/06/definicao-de-polimeros.html > Acesso em: 15/08/2013. o HIDROCARBONETOS. Disponvel em < http://www.coladaweb.com/quimica/quimica-organica/hidrocarbonetos> Acesso em: 16/08/2013. o EMIC. Disponvel em < http://www.emic.com.br/artigos.php?id_artigo=130&categoria=tecnicos&lang=16 > Acesso em: 16/08/2013. o ESTRUTURA DOS MATERIAIS POLIMRICOS. Disponvel em < http://www.demar.eel.usp.br/polimeros/Estrutura_Materiais_Polimericos.pdf > Acesso em: 20/08/2013.

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