UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTTLAN

FISICOQUMICA 3

Tarea: Clculos de G de exceso con diferentes modelos,

usando un equilibrio lquido/vapor isotrmico, npentano/n-hexano a 298.7K

Qumica Industrial
Grupo 1401
Profesor Dr. Ricardo Baltazar Ayala
Alumno Baca Solano Handal Emiliano

Para la comparacin de clculos para los diferentes modelos se utiliz la mezcla

de n-pentano/n-hexano a una temperatura de 298.7K. Los datos utilizados fueron
de la tabla 3a del documento Isothermal vapour-liquid equilibrium data for the
systems n-pentane with n-hexane, n-octane and n-decane de Peter Rice, Ali E1Nikheli obtenido de ScieceDirect.

Se considera como X1 al n-pentano y como X2 al n-hexano, primero se calcularon

las fracciones de vapor Y2 y las fracciones mol de X2.
P/Kpa
20.69
25.8
28.8
32.5
36.06
42.4
47.4
52.6
59.3
63.21
68.2
69.96

X1

Y1
0
0.0738
0.1405
0.2105
0.2931
0.4011
0.4753
0.5932
0.726
0.8573
0.9458
1

X2
0
0.2469
0.3606
0.4678
0.5821
0.708
0.7592
0.8256
0.9006
0.9543
0.9947
1

Y2
1
0.9262
0.8595
0.7895
0.7069
0.5989
0.5247
0.4068
0.274
0.1427
0.0542
0

1
0.7531
0.6394
0.5322
0.4179
0.292
0.2408
0.1744
0.0994
0.0457
0.0053
0

Posteriormente se calcul 1 y 2 utilizando la ecuacin:

Siendo P la presin a la cual se calcularon las fracciones mol y las fracciones de

vapor, Pi* es la presin del componente cuando esta puro (este los proporciona el
documento, no es necesario calcularlos con la Ec. Antoine pero se calcul en
Excel).
1
1.23377121
1.05655494
1.03238498
1.02366464
1.06978536
1.08222341
1.04641627
1.05147806
1.00574548
1.02524434
1

2
1
1.01392793
1.035520612
1.058877222
1.030337772
0.999157389
1.051388614
1.089910383
1.039752622
0.978402439
0.322329806
-

Una vez obtenidos estos valores se puede calcular el GE/RT para cada valor de
presin, usando la ecuacin:

Donde LN es el logaritmo natural

GE/RT
0
0.02831461
0.03772966
0.05187558
0.0279822
0.02655256
0.06385074
0.06193787
0.04712421
0.00179576
-0.03778445
0

Una vez calculado se procede a realizar los siguientes 2 diagramas.

Lquido Vapor
80
70

P/Kpa

60
50
40

Lquido

30

Vapor

20
10
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

X1 Y1

El diagrama lquido-vapor que involucra las presiones junto con X1Y1 en el eje de
las equis.

Ge/RT - X1
0.08
0.06

GE/RT

0.04
0.02
Ge/RT - X1

0
-0.02

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

-0.04
-0.06

X1

El diagrama GE/RT-X1 que se calcul con la ecuacin de soluciones reales

simples.

Un tercer diagrama es presentado ya que se calcularon las presiones de los

componentes en la solucin, P1 y P2 adems de calcular la presin total PT para
este mismo con la ecuacin de soluciones reales.
P1*

P2*
69.96

20.69

P1

P2

PT

0
6.37002
10.38528
15.2035
20.990526
30.0192
35.98608
43.42656
53.40558
60.321303
67.83854
69.96

20.69
19.42998
18.41472
17.2965
15.069474
12.3808
11.41392
9.17344
5.89442
2.888697
0.36146
0

20.69
25.8
28.8
32.5
36.06
42.4
47.4
52.6
59.3
63.21
68.2
69.96

La PT del sistema es la sumatoria de las dos presiones para cada mezcla, con eso
se presenta el siguiente diagrama.

X1Y1 contra Ptotal

80
70
60
PT

50
40

X1 / PT

30

Y1 / PT

20
10
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

X1Y1

Con estos datos ahora es posible empezar a comparar los diferentes resultados
que nos dan los modelos que son: Redlich-Kwong con 3 parametros, Margules
con 2 mtodos y Van Laar que tiene dos mtodos para calcular GE/RT.

Primero se calculara los datos para el primer parmetro de Redlich-Kwong.

Este modelo nos indica que cuando se grafica X1X1 contra G E/RT se obtienen los
coeficientes de A0 (en este caso solo 1), se grafica a partir de la ecuacin:
(
GE/RT
0
0.02831461
0.03772966
0.05187558
0.0279822
0.02655256
0.06385074
0.06193787
0.04712421
0.00179576
-0.03778445
0

)
X1 X2
0
0.06835356
0.12075975
0.16618975
0.20719239
0.24021879
0.24938991
0.24131376
0.198924
0.12233671
0.05126236
0

Reales Simples-Redlich-Kister 1
0.0800 y = 0.2437x - 0.0081

R = 0.5577

0.0600

GE/RT

0.0400
0.0200

0.0000
-0.0200

0.05

0.1

0.15

0.2

0.25

0.3

Lineal (A)

-0.0400
-0.0600

X1X2

Los valores de la ecuacin de y son los que nos proporcionan los nuevos datos
para realizar el ELV para cada modelo.

ELV Redlich-Kister 1 Parametro

Cientos

0.0008
0.0006
0.0004

GE/RT

0.0002

Ge/RT - X1

0
-0.0002

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

Y1

-0.0004
-0.0006

X1Y1

Como este es el primer parmetro no cambia.

Para realizar el ELV del segundo parmetro de Redlich-Kister es necesario

obtener dos coeficientes de A, que son A0 y A1 que son sustituidos en la
ecuacin siguiente:
(

Siendo A21 y A12, A21=A0+A1 y A12=A0-A1.

Con estos datos se recalcula el valor de GE/RT y se grafica contra X1.
Red-Kis 2P
GE/RT
0
0.01899786
0.03183692
0.04116186
0.04715522
0.04786894
0.04450795
0.03454409
0.01990204
0.00660307
0.00107543
0

A0 =
A1 =

0.196236
-0.09648

A21
A12
0.09975343 0.29271935

Cientos

0.0006
0.0005

GE/RT

0.0004
0.0003

ELV Redlich-Kister 2
Parametro

0.0002

Y1

0.0001
0
0

0.5

1.5

X1Y1

Para el ELV de tercer parmetro se necesita usar la siguiente ecuacin:

(

Utilizando los valores de:

0.21640374

A1 =
A2 =

-0.10374101
-0.13472695

Cientos

A0 =

0.0006
0.0005

GE/RT

0.0004
0.0003

ELV Redlich-Kister 3
Parametro

0.0002

Y1

0.0001
0
0

0.5

1
X1Y1

1.5

El siguiente modelo es Margules, que para su primer mtodo pide calcular los
parmetros de A12 y A21 nos pide graficar X1 contra GE/RTX1X2.
Adems que para obtener el ELV es necesario ocupar la ecuacin:
(

X1

GE/RTX1 X2
0.41423754
0.3124357
0.3121467
0.13505421
0.11053492
0.25602774
0.25666944
0.23689552
0.01467886
-0.73707973
-

0
0.0738
0.1405
0.2105
0.2931
0.4011
0.4753
0.5932
0.726
0.8573
0.9458
1

El diagrama queda de la siguiente forma.

Cientos

Margules
0.0060

y = -0.7665x + 0.4927
R = 0.5076

0.0040

GE/RTX1X2

0.0020
0.0000
-0.0020

0.2

0.4

0.6

0.8

A2
Lineal (A 2)

-0.0040
-0.0060
-0.0080

X1

Con los valores de la ecuacin de la recta obtenemos los coeficientes de A21 y

A12. Donde la pendiente es A21-A12 y b=A12. Se calcul el GE/RT con la
ecuacin que Margules presenta en este mtodo.

Margules
GE/RT
0
0.02980615
0.04647635
0.05503228
0.05547488
0.04440582
0.03189878
0.00902972
-0.01283159
-0.02021954
-0.01195446
0

A21

A12

Cientos

-0.2748

0.4927

0.0006
0.0005
0.0004

GE/RT

0.0003
0.0002

ELV Margules

0.0001

Y1

-0.0001

0.5

1.5

-0.0002
-0.0003

X1Y1

Despus de los clculos se grafica contra X1 y el ELV queda as.

Para el segundo modelo que presenta Margules que se llama Margules

Extendido, se realiza con la ecuacin:

Se grafica X1/X2 contra GE/RTX1X2^2 para obtener los coeficientes de A.

X 1 /X 2
0
0.07968041
0.16346713
0.26662445
0.41462725
0.66972783
0.90585096
1.45821042
2.64963504
6.00770848
17.4501845
-

GE/RTX1 (X2 )^2

0.447244162
0.363508668
0.395372644
0.191051362
0.18456323
0.487950723
0.630947489
0.864582208
0.102865189
-13.59925708
-

GE/RTX1X^2

Margules Extendido
4.0000
2.0000
0.0000
5
10
15
-2.0000 0
-4.0000
-6.0000
-8.0000
-10.0000
y = -0.7772x + 1.3437
-12.0000
R = 0.8903
-14.0000
-16.0000
X1/X2

20
A Margules 2
Lineal (A Margules 2)

Una vez graficado se obtienen los valores de A21 y A12 y se recalcula el GE/RT

Margules Ext
GE/RT
0
0.076538914
0.111800983
0.121626018
0.106823987
0.060868347
0.021639817
-0.037482021
-0.078519958
-0.073003402
-0.036573407
0

A21

A12
-0.7772

1.3447

GE/RT

Cientos

Ya hecho esto se grafica para obtener el ELV

0.0015

0.001

0.0005

ELV Margules
Extendido
Y1

0
0

0.5

-0.0005

-0.001

X1Y1

1.5

El siguiente mtodo es el de Van Laar que emplea ecuaciones similares pero que
esta vez son el inverso del delta G de exceso, ocupando tambin otros tipos de
coeficientes de A12 y A21.
Su ecuacin del primer mtodo de Van Laar es la siguiente:
(

Para obtener los coeficientes de A es necesario graficar X1 contra RTX1X2/GE

X1
0
0.0738
0.1405
0.2105
0.2931
0.4011
0.4753
0.5932
0.726
0.8573
0.9458
1

RTX1X2/GE
2.4140738
3.200658564
3.203621863
7.404434248
9.046914885
3.905826699
3.896061823
4.221270117
68.12517017
-1.356705326
-

Van Laar Metodo 1

80
70

RTX1X2/GE

60
50
40

y = 27.084x - 2.3684
R = 0.1607

Van Laar Metodo 1

30

Lineal (Van Laar

Metodo 1)

20
10
0
-10 0

0.2

0.4

0.6
X1

0.8

Siendo que la pendiente es igual a 1/A21 1/A12 y que b es igual a 1/A12

En este caso primero se recalcula el inverso del delta G de exceso multiplicado
por las fracciones mol para despus obtener el GE/RT (claro que tambin se
calculan A21 y A12 con la relacin ya descrita).
Van Laar
RTX1X2/GE
0.42222598
0.77856145
1.10061533
1.43860291
1.83742825
2.3588948
2.71716164
3.28642929
3.92764001
4.56160814
4.98892101
5.25061996

GE/RT
0
0.08779469
0.10972021
0.11552163
0.11276217
0.10183531
0.09178324
0.07342734
0.05064721
0.02681877
0.01027524 A21"
A12"
0 0.03395309 0.42222598

El diagrama ELV es el siguiente:

0.1400
0.1200

GE/RT

0.1000
0.0800
ELV Van Laar

0.0600

Y1

0.0400
0.0200
0.0000
0

0.2

0.4

0.6
X1Y1

0.8

1.2

Para el segundo mtodo de Van Laar es algo similar, ya que tambin se hace la
inversa del delta G de exceso, la ecuacin que presenta este mtodo es la
siguiente:
(

Para poder obtener los coeficientes de A se grafica X2/X1 contra RTX2/G E

X2/X1
12.5501355
6.11743772
3.75059382
2.41180484
1.49314385
1.10393436
0.68577208
0.37741047
0.16645282
0.05730598
0

RTX2/GE
32.7110271
22.780488
15.2191062
25.2624846
22.5552602
8.21760299
6.56787226
5.81442165
79.4647967
-1.43445266
-

RTX2/GE

Vaa Laar Metodo 2

90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
-10 0

y = 0.7837x + 19.466
R = 0.0178

Vaa Laar Metodo 2

Lineal (Vaa Laar
Metodo 2)

10

15

X2/X1

Para la ecuacin de y la pendiente es igual a 1/A12 y b es igual a 1/A21.

Ahora es posible recalcular el GE/RT no sin antes por supuesto obtener los valores
que la ecuacin de este mtodo nos proporciona.

Van Laar 2
RTX2/GE
0.7837
2.16245374
3.40856315
4.71632415
6.25948213
8.27717053
9.66339719
11.8660404
14.3470498
16.8000358
18.4534193
19.466

GE/RT
0
0.03160926
0.03542834
0.03523713
0.03310056
0.02902185
0.02580768
0.0203365
0.01386515
0.00728193
0.00277793 A21"
A12"
0 0.05137162 1.27599847

Gracias a los valores de A21 y A12 se recalculo primero RTX2/GE y

posteriormente se realiz la inversa de esos valores y se multiplico por X2.
El diagrama de ELV para este mtodo queda as.

0.0400
0.0350
0.0300
GE/RT

0.0250
0.0200

ELV Van Laar 2

0.0150

Y1

0.0100
0.0050
0.0000
0

0.5

1
X1Y1

1.5

Al final se corrobor que unos mtodos eran mejores que otros, al observar las
diferentes grficas y como estas no se distanciaban tanto del ajuste con la
ecuacin de la recta, en el documento de ScienceDirect hubo un error en la
experimentacin, en tres valores de la fraccin mol, ya que al hacer el primer
diagrama de lquido vapor se not que no formaba una curvo y esto influyo en
clculos posteriores.