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SERIE DE PROBLEMAS DE XIDO-REDUCCIN PARA QUIMICA ANALTICA I (Q. IND.) GPO: 2301 SEMESTRE 2013-II 1.

- Balancear los equilibrios electroqumicos de los siguientes pares redox y asociar a cada uno de ellos la ecuacin de Nernst correspondiente a) BrO3 - / Br2 (medio cido) b) AgCl / Ag (medio neutro) c) MnO4 - / MnO2 (medio alcalino) d) H2O / O2 (medio cido) e) IO3 - / I2 (medio alcalino) f) Cl2 / Cl - (medio neutro)

2.- Balancear la siguiente reaccin e indicar: a) La especie oxidante y la reductora. b) Cul es el proceso de oxidacin y cul es el de reduccin? I2 + IO3 + Cl I Cl2 -

3.- Considere una mezcla de 50 mL de cloruro mercrico 0.05 M y 50 mL de cloruro estanoso 0.10 M a) Establezca el estado de equilibrio de la mezcla y calcule el valor de su Keq. b) Calcule el potencial de equilibrio (E eq.) de la mezcla.
DATOS: Sn 4+ / Sn 2+ E = 0.15 V Hg 2+ / Hg E = 0.854 V

4.- Se tienen 10 mL de una solucin mezcla formada por las sales de: Cr 2+, Sn 2+, Fe 2+ y Tl +, con una concentracin de 0.1 M de cada uno de los reductores. A la mezcla anterior se le agrega una solucin de una sal de Ce 4+. Si la cantidad agregada de la solucin de Ce 4+es: a) 1 mmol b) 2 mmoles c) 4 mmoles d) 6 mmoles e) 7 mmoles

4.1) Plantear la o las posibles reacciones que se llevan a cabo en cada mezcla 4.2) Calcular la Keq de cada reaccin que se lleve a cabo 4.3) Calcular la concentracin molar de cada especie presente en el equilibrio final de cada Mezcla 4.4) Calcular el potencial (E) de equilibrio para cada mezcla 5.- Considere las siguientes mezclas: a) 163.47 mg. de Zn + 40 mL de solucin de VO2 + de concentracin 0.1 M. b) 261.56 mg. De Zn + 160 mL de solucin de VO2 + de concentracin 0.1 M. Para cada mezcla: 1) Escriba las reacciones balanceadas que se llevan a cabo y plantee el estado de equilibrio final en la solucin. 2) Calcule el potencial de equilibrio final en la solucin DATOS: E ( Zn 2+ / Zn ) = -0.76 V E (VO 2+ / V 3+) = 0.33 V Zn : M.A. = 65.39 g/mol E (VO2 + / VO 2+) = 1.00 V E (V 3+ / V 2+) = - 0.25 V

6.- Se tienen 20 mL de una solucin que contiene H2C2O4 que se valora en medio cido a un pH = 0 con una solucin de Ce 4+ 0.1062 N gastndose 20.55 mL para alcanzar el punto de equivalencia. a) Plantee la reaccin de valoracin balanceada y calcule el valor de su Keq. b) Calcule la concentracin Normal y Molar inicial del H2C2O4 c) Establezca la TVCM particular para todo el transcurso de la valoracin d) Escriba la ecuacin de la Ley de Nernst para calcular el Eeq. en el punto de equivalencia. DATOS: Ce 4+ / Ce 3+ E = 1.7 V H2C2O4 / CO2 E = - 0.5 V

7.- 20 gramos de un mineral que contiene Uranio se disuelve en una solucin cida manteniendo dicha especie como U (III) y se aforan a 1000 ml con la misma solucin, se toma una alcuota de 25 ml y se titula con Cr 2O7 2- 0.01 N alcanzndose el punto de equivalencia en 20 ml. a) b) c) d) e) DATOS Escribir la reaccin de valoracin Calcular la constante de equilibrio termodinmica Calcular la concentracin del U(III) en la alcuota valorada. Determine el porciento de pureza de uranio en los 20 gramos del mineral. Calcular el E eq. en el punto de equivalencia de la valoracin. U(4+) / U (3+) EO = - 0.577 Cr2O72- / Cr 3+ EO = 1.33 Uranio M.A. = 238.028 g/mol

8.- 40.6 g de las sal Ce(NO3)4 se disolvieron en 750 mL de cido sulfrico a pH = 0, Si se toman 50 mL de sta solucin. a) Calcular los gramos necesarios de oxalato de sodio, para que reaccionen estequiomtricamente con el cerio. b) Calcular la constante de equilibrio de la reaccin. DATOS:
E Ce4+/Ce3+ = 1.44 V E C2O42-/CO2 = - 0.49 V M.M. Ce(NO3)4 = 386.12 g/mol M.M. Na2C2O4 = 144 g/mol

9.- Para cuantificar el contenido de nitratos (NO 3 -) en una muestra de agua de pozo, se procede de la siguiente manera: Se miden 50 mL de la muestra de agua se le agregan una gotas de un cido fuerte para imponerle un pH de 1.0 y se le adicionan 3 mL de una solucin de yoduro de potasio (KI) al 10 % (p/v). Esta solucin se valora con una solucin de tiosulfato de sodio de concentracin 0.015 M gastndose un volumen de 21.34 mL de este para alcanzar el punto de equivalencia. a) Escriba las reacciones balanceadas que se llevaron a cabo, antes de la valoracin y en el proceso de la misma y calcule sus constantes de equilibrio correspondientes. b) Calcule el % (p/v) de nitratos que contiene el agua de pozo. c) Calcule el E eq. en el punto de equivalencia de la valoracin. DATOS: NO3 - P.M. = 62 g /mol E (S4O6 = / HS2O3 -) = 0.10 V E (I3 -/ I -) = 0.53 V E (NO3 -/ HNO2 ) = 0.94 V

10.- 20 gramos de un mineral que contiene Fe(II) se disuelven y aforan a 1000 mL de esta solucin, se toma una alcuota de 25 mL y se titula con Cr2O7 2- 0.01 N alcanzndose el punto de equivalencia en 20 mL. a) b) c) d) e) f) g) f) g) Ubicar los pares redox en una escala de prediccin de reaccin (a pH = 0) Escribir la reaccin de valoracin Calcular la constante de equilibrio termodinmica Calcular la concentracin del Fe(II) en la alcuota valorada. Escribir la tabla de variacin de cantidades molares Calcular los potenciales en cada zona de la tabla Grafique los resultados de E en funcin de volumen de reactivo valorante agregado Determine el % de pureza de hierro en los 20 gramos del mineral. Si la titulacin se realiz potenciomtricamente, describa el montaje experimental sealando cada una de sus partes.

DATOS Fe 3+ / Fe (2+) Cr2O7 2- / Cr 3+ EO = 0.77 V EO = 1.33 V Fe M.A. = 55. 85 g/mol