EQUILIBRIO Y CINTICA QUMICA 2008-2 CONOCIMIENTO DE TCNICAS ANALTICAS PARTE I: FUNDAMENTOS DE ESPECTROFOTOMETRA

Espectrofotometra
Es el mtodo de anlisis ptico ms usado en el rea de investigacin. Es la medida de la cantidad de energa radiante absorbida por las molculas de una muestra en funcin de las longitudes de onda especficas.

Tipos de Espectrofotometra
La espectrofotometra de absorcin de infrarrojos absorcin de uv-visible resonancia magntica nuclear (RMN) fluorescencia emisin atmica absorcin atmica de masas fluorescencia de rayos X

Espectrofotmetro
Es el instrumento que permite comparar la radiacin absorbida o transmitida por una solucin que contiene una cantidad desconocida de soluto, y una que contiene una cantidad conocida de la misma sustancia en funcin de la max

Esquema
Todo espectrofotmetro cuenta con los sig. elementos: Fuente de luz - selector de longitud de onda (monocromador) -Celda detector-escala de medida.

Componentes
Una fuente estable de energa radiante Un sistema de lentes, espejos y aberturas (Slits ) que definan y enfoquen el haz de radiacin Un monocromador que separe la radiacin de bandas estrechas de longitud de onda. Un componente transparente a la radiacin que contenga la muestra Un detector de radiacin o transductor que recibe la seal de radiacin electromagntica y la convierte en una seal elctrica de magnitud proporcional a la intensidad de la radiacin recibida. Un sistema amplificador que produzca o genere una seal elctrica mucho mayor a la seal recibida Un sistema de lectura tal como: Una escala de aguja, un registrador, un sistema de dgitos o una computadora, que transforme la seal elctrica en una seal que el operador pueda interpretar.

Espectrofotmetro

CELDAS
Son las que contienen a la solucin Hecha de un material transparente que no absorbe la luz . Su longitud y capacidad vara segn el equipo y diseo. Las hay de paredes cilndricas, planas y esmeriladas.

Mtodos Espectroscpicos
Los mtodos espectroscpicos de anlisis se basan en la medida de la radiacin electromagntica emitida o absorbida por la materia. Los mtodos de emisin utilizan la radiacin emitida cuando un soluto es excitado por energa trmica, elctrica, o energa radiante.

Espectroscopia UV y Visible
La espectroscopia UV-Visible estudia el fenmeno de adsorcin de la radiacin UV-Visible de molculas orgnicas e inorgnicas. La regin UV del espectro electromagntico se encuentra entre 0.6 y 380 nm. UV lejano 0.6 190 nm UV cercano Visible 190 380 nm 380 780 nm

UV cercano o de cuarzo. Intervalo 190 a 380 nm (regin en la que el aire y el cuarzo son transparentes) UV lejano o de vaco . intervalo 0.6 a 190 nm. El UV lejano requiere tcnicas especiales,ya que el aire que se encuentra en el trayecto ptico absorbe intensamente en esta regin, no es til desde un punto de vista prctico. La regin visible, a la que es sensible el ojo humano, se localiza entre los 380 y 780 nm.

La absorcin de la radiacin UV o Visible por molculas orgnicas e inorgnicas, generalmente se produce por la excitacin de los electrones de enlace. La longitud de onda de los mximos de absorcin se puede relacionar con los enlaces de las especies absorbentes. Los mtodos espectroscpicos se basan en la capacidad de las sustancias de absorber (o emitir) radiacin electromagntica. Se emplean diversas tcnicas para seguir la concentracin de un reactivo o producto durante una reaccin

El Espectro Electromagntico

Color de la sustancia
El color de las sustancias se debe a que stas absorben ciertas longitudes de onda de la luz blanca que incide sobre ellas y solo dejan pasar a nuestros ojos aquellas longitudes de onda no absorbida

COLORES DE LA LUZ VISIBLE

Leyes Fundamentales de la Absorcin

Se denomina absorcin al proceso por el cual una especie, en un medio transparente, capta selectivamente ciertas frecuencias de la radiacin electromagntica.

Leyes Fundamentales de la Absorcin

Ley de Lambert: Cuando un haz de luz atraviesa un medio absorbente de concentracin constante, la cantidad de energa luminosa absorbida por el medio vara en forma directamente proporcional a la distancia recorrida. Energa absorbida b

Leyes Fundamentales de la Absorcin

Ley de Beer cuando un haz de luz atraviesa un medio absorbente de espesor constante, la cantidad de energa luminosa absorbida por el medio varia en forma directamente proporcional a la concentracin del absorbente en el medio Energa absorbida [C]

LEY DE LAMBERT-BEER
Abs = b C
Establece una relacin lineal entre la Abs y la conc.,en soluciones diluidas 0.01 M

= Es la caracterstica de una sustancia que nos dice cunta luz

absorbe a una longitud de luz determinada llamada constante de proporcionalidad coeficiente de absorcin molar absorbitividad molar coeficiente de extincin (1/Mcm). b = paso ptico o anchura de la celda que contiene la muestra. C = es la concentracin (M) sustancia

Fundamento
La ley de Lambert-Beer Bourger se cumple para una radiacin monocromtica que atraviesa una disolucin diluida (<= 0.01M) La especie absorbente no participa en un equilibrio que dependa de su concentracin.

Transmitancia
Es la fraccin de radiacin insidente transmitida por la solucin, por lo general la transmitancia se expresa en porcentaje. Esta definida por la ecuacin: T= P / P
0

T= 10-A

%T= T * 100

P potencia de haz Po potencia de haz (salida)

Abs = - log T

Curva Patrn
Curva de referencia Elaborada con cantidades conocidas de una sustancia presente de una muestra incgnita en una RQ. Para realizar el grfico Se prepara una solucin de 4 o 5 concentraciones diferentes Se realiza la toma correspondiente y se mide la absorbancia de cada solucin Se elabora una grafica de Absorbancia vs. Conc (M)

Abs = b C
Se determina la ec de la recta: y = mx + ordenada, la m = Eb y La curva dosis-respuesta que en este caso ser nuestra curva patrn de referencia.

Cuidados del espectrofotmetro

Se coloca en un lugar en donde no est sujeto a vibraciones, calor excesivo, humedad o luz directa. Se protege el instrumento del polvo. No tocar las superficies pticas tales como lentes y filtros. Siga las instrucciones que da el fabricante para la limpieza de tales componentes. Permita que el instrumento se caliente antes de hacer algn procedimiento Asegrese de que las celda estn limpias y libres de ralladuras y huellas digitales. Esto debe hacerse cada vez que va a usarse. Se debe hacer un chequeo peridico (cada semana) de la calibracin de la longitud de onda, cuando se sospeche que ha variado

DISEO EXPERIMENTAL DE UN ESTUDIO DE CINTICA QUMICA

La Cintica Qumica se ocupa del estudio de la rapidez a la cual transcurren las reacciones qumicas Objetivo fundamental la obtencin de una ecuacin cintica ley exp. de rapidez Permite relacionar la rapidez de reaccin con las condiciones de trabajo y la composicin del medio.

Qu es cintica qumica?
Estudia la rapidez en la que transcurren las reacciones qumicas Analiza los factores que la afectan y trata de comprender la forma en la que las reacciones se producen. Razones
1.Poder predecir la rapidez de la RQ. 2.Predecir del mecanismo de la RQ.

Mtodos
Cambios de presin Espectroscopia Polarimetra Mtodos Electroqumicos Mtodos Diversos

Aplicacin de las Tcnicas

Anlisis en tiempo real Extincin Mtodos de flujo Mtodos de flujo retenido Fotlisis de Flash

Experimentalmente, la determinacin de la velocidad inicial se lleva a cabo tomando medidas de la concentracin dentro de un intervalo de tiempo suficientemente pequeo al comienzo de la reaccin.

As por ejemplo, si se toman una serie de medidas de la concentracin de A a diferentes valores del tiempo t desde el instante inicial donde t = 0, la velocidad inicial se puede calcular como: 1 [A] t - [A] v o= --- . --------------a t

Las series de medidas de vo permitirn calcular el orden de reaccin respecto a A. Las medidas de la concentracin del reactivo se toman haciendo uso de un mtodo analtico suficientemente sensible, rpido y selectivo. Usualmente se emplea un mtodo basado en la medida de una propiedad fsica proporcional a la concentracin de la especie de inters, tal como la absorbancia, o el potencial de un electrodo selectivo.

Una vez determinado el orden de la reaccin respecto a una especie, se procede a determinar el orden respecto a otra y as sucesivamente.

En el caso de reacciones complejas es necesario estudiar el orden de reaccin respecto a las concentraciones de los productos, puesto que en numerosas ocasiones tambin estn incluidos en la ley de velocidad. Cuando se conocen todos los ordenes se puede determinar la constante de velocidad de la forma: vo k = ----------[A]
n

[B]

Alternativamente se puede ajustar la recta: log vo = log k + log ( [A]on [B]om ) y obtener k de la ordenada en el origen. Donde k = Constante cintica de velocidad de reaccin (Mol m+n 1 volumen m+n-1 / tiempo).