Modulo de Química Orgánica

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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD

ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERIA
CONTENIDO DIDCTICO DEL CURSO: 100416 QUMICA ORGNICA

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERA
UNIDAD DE CIENCIAS BSICAS

100416 QUMICA ORGNICA
JOHNY ROBERTO RODRGUEZ PREZ
(Director Nacional)

ALBA JANETH PINZN ROSAS
Acreditador

BOGOT D.C.
Agosto 2012

Revisin 2.0: Agosto 2012

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ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO

El presente mdulo fue diseado en el ao 2009 y actualizado en el 2012
por el LQ. JOHNY ROBERTO RODRGUEZ PREZ, docente de la UNAD,
adscrito a la Sede nacional Jos Celestino Mutis, el Lic. Rodrguez es Licenciado
en Qumica, Especialista en Gestin ambiental y M.Sc(c) en desarrollo
sustentable de la UDFJC. Se ha desempeado como docente de la UNAD desde
el ao 2008, actualmente, es director del curso de Qumica Orgnica e Inorgnica
industrial (Qumica inorgnica III) a nivel nacional, desde el 2012 asume las
funciones de coordinador del Programa de Qumica de la UNAD. Tambin ha sido
catedrtico de otras Universidades de Bogot.

El documento tiene como antecedentes, el modulo de Qumica Orgnica
escrito en 1995 para la entonces UNISUR por GERMN DE LA TORRE
JARAMILLO y PEDRO MORENO VESGA, y el modulo diseado en 2005 por el
Qco. HUMBERTO GUERRERO funcionario de la UNAD, ubicado en la sede
nacional; de los cuales respeta gran parte de su estructura.

Como novedades de este modulo se presentan nuevos apartados
didcticos que facilitan el estudio autnomo de la qumica orgnica, as como la
estructura y contenidos solicitados por la VIMMEP y la ECBTI.

En el 2009 la I.Q. ALBA JANETH PINZON ROSAS, docente del CEAD Jos
Acevedo y Gmez, apoy el proceso de revisin de estilo del mdulo en el
proceso de acreditacin de material didctico. El documento tambin ha recibido
aportes de la docente Qca. JULIA STELLA DIAZ NEIRA, docente adscrita a la
sede nacional Jos Celestino Mutis.

Este documento se puede copiar, distribuir y comunicar pblicamente bajo
las condiciones siguientes:
Reconocimiento. Debe reconocer los crditos de la obra de la manera
especificada por el autor o el licenciador (pero no de una manera que
sugiera que tiene su apoyo o apoyan el uso que hace de su obra).
No comercial. No puede utilizar esta obra para fines comerciales.
Sin obras derivadas. No se puede alterar, transformar o generar una obra
derivada a partir de esta obra.
Al reutilizar o distribuir la obra, tiene que dejar bien claro los trminos de la
licencia de esta obra.
Alguna de estas condiciones puede no aplicarse si se obtiene el permiso del
titular de los derechos de autor
Nada en esta menoscaba o restringe los derechos morales del autor.

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INTRODUCCIN

El presente modulo esta dirigido a estudiantes de Ingeniera y tecnologa de
alimentos, ciencias agrarias (ingeniera agronmica, tecnologa e ingeniera
agroforestal), regencia de farmacia y en general, a cualquiera que requiera de
conocimientos mnimos en el campo de la Qumica Orgnica, bajo la modalidad de
estudio de educacin superior a distancia.

El documento esta estructurado en tres grandes unidades, hidrocarburos y
derivados, funciones oxigenadas y funciones con heteroatomos, que a su vez se
subdividen en captulos y lecciones.

El contenido de cada una de las partes fue seleccionado, teniendo en cuenta los
saberes mnimos que se esperara debe alcanzar un estudiante de la Universidad
Nacional Abierta y a Distancia en el campo de la qumica orgnica.

No se ha pretendido ser exhaustivo en temas como mecanismos de reaccin y
procesos de sntesis complejos, se ha centrado ms bien el inters en aquellos
conocimientos que son necesarios para la comprensin de los sistemas y
molculas orgnicas, que a su vez pueden ser aplicables a los campos
profesionales de estudio de los lectores de este documento.

Igualmente se dan las bases tericas necesarias para afrontar las prcticas de
laboratorio del curso, que son fundamentales para poner en prctica lo revisado en
el documento, contrastando as la teora con la prctica.

Para el aprovechamiento de este modulo se presupone el conocimiento por parte
del estudiante, de principios vistos previamente en la qumica general entre ellas:
estructura atmica, enlace qumico, soluciones, teora acido base,
estequiometria, entre otros.

Como puntos particulares, el modulo hace nfasis en los fundamentos tericos de
la qumica orgnica, en cuanto a reactividad y grupos funcionales. Se ha tratado
de simplificar los aspectos ms importantes de los principales grupos orgnicos

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reactivos, sin dejar de lado la relacin con el mundo productivo, e importancia
biolgica y fisiolgica, cuando sea el caso.

En cada una de las unidades y captulos se dan ejercicios resueltos a manera de
autoevaluaciones que le permitirn al aprehendiente, determinar su grado de
avance en relacin al estudio de cada uno de los temas.

Finalmente, aunque el documento pretende servir como gua de aprendizaje
autnomo, se recomienda apoyar este proceso por medio de lecturas
especializadas, ayudas audiovisuales, visitas a sitios web y prcticas de
laboratorio, para as lograr una efectiva asimilacin, comprensin y aplicacin del
contenido seleccionado.

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INDICE DE CONTENIDO

INTRODUCCIN 3

UNIDAD 1: HIDROCARBUROS Y DERIVADOS 21

CAPITULO 1: PRINCIPIOS GENERALES DE LA QUMICA ORGNICA 24

LECCIN 1: EL CARBONO 25
1.1 Estructura del tomo de carbono 25

LECCIN 2: HIBRIDACIN 26
2.1 Teora de hibridacin de orbitales 26
2.1.1 Hibridacin tetradrica o tetragonal 27
2.1.2 Hibridacin trigonal 28
2.1.3 Hibridacin digonal 29

LECCIN 3: PROPIEDADES FSICAS 30
3.1 Propiedades fsicas de las sustancias orgnicas 30

LECCIN 4: FUERZAS INTERMOLECULARES 33
4.1 Fuerzas intermoleculares 33

LECCIN 5: REACTIVIDAD QUMICA 35
5.1 Generalidades sobre reactividad qumica de los
compuestos orgnicos 35
5.1.1 Efecto inductivo 37
5.1.2 Resonancia 37
5.1.3 Propiedades cido base 38

EJERCICIOS (UNIDAD 1 CAPITULO 1) 38

CAPITULO 2: CLASIFICACIN, ISOMERA Y TIPOS DE REACCIONES DE LOS
COMPUESTOS ORGNICOS 39

LECCIN 6: CLASIFICACIN Y GRUPOS FUNCIONALES 40
6.1 Clasificacin de los compuestos orgnicos 40
6.1.1 Grupos funcionales 41

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LECCIN 7: ISOMERA (GENERALIDADES, TIPOS E ISOMERA ESTRUCTURAL) 43
7.1 Isomera 43
7.1.1 Tipos de ismeros 43
7.1.1.1 Isomera plana o estructural 43

LECCIN 8: ESTEREOISOMERA 45
8.1 Estereoisomera 45

LECCIN 9: REACTIVIDAD ORGNICA I 49
9.1 Clasificacin de las reacciones en qumica orgnica 49
9.1.1 Reacciones de adicin 50
9.1.2 Reacciones de sustitucin 50
9.1.3 Reacciones de eliminacin 50

LECCIN 10: REACTIVIDAD ORGNICA II 51
10.1 Mecanismos de reaccin 51


CAPITULO 3: HIDROCARBUROS 53

LECCIN 11: ALCANOS 54
11.1 Compuestos alifticos 54
11.1.1 Alcanos 55
11.1.1.1 Formula general 55
11.1.1.2 Estructura 55
11.1.1.3 Isomera 57
11.1.1.4 Nomenclatura 58
11.1.1.5 Propiedades fsicas 63
11.1.1.6 Propiedades qumicas 64
11.1.2 Cicloalcanos 67
11.1.2.1 Formula general y estructura 67
11.1.2.2 Isomera 68
11.1.2.3 Nomenclatura 70
11.1.2.4 Propiedades fsicas y qumicas 70

LECCIN 12: ALQUENOS 71
12.1 Alquenos 71
12.1.1 Formula general 71
12.2.2 Estructura e isomera 71
12.2.3 Nomenclatura 73
12.2.4 Propiedades fsicas 76
12.2.5 Propiedades qumicas 76
12.2 Dienos 83

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LECCIN 13: ALQUINOS 84
13.1 Alquinos 84
13.1.1 Formula general y estructura 84

LECCIN 14: HIDROCARBUROS AROMTICOS 90
14.1 Hidrocarburos aromticos 90
14.1.1 Formula general, estructura (concepto de aromaticidad) 91
14.1.3 Propiedades fisicoqumicas 97
14.1.4 renos 101
14.1.5 Hidrocarburos heterocclicos 103
14.1.5.1 Heterocclicos penta atmicos con un heterotomo 103
14.1.5.2 Heterocclicos penta atmicos con dos heterotomos 105
14.1.5.3 Heterocclicos hexa atmicos con uno o dos heterotomos 106

LECCIN 15: DERIVADOS HALOGENADOS DE HIDROCARBUROS 108
15.1 Derivados halogenados de hidrocarburos 108


ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 1 121

FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1 123

UNIDAD 2: FUNCIONES OXIGENADAS (ALCOHOLES, FENOLES, TERES,
ALDEHDOS, CETONAS, CARBOHIDRATOS, CIDOS CARBOXLICOS,
ESTERES Y LPIDOS) 125

CAPITULO 4: ALCOHOLES, FENOLES Y TERES 128

LECCIN 16: ALCOHOLES 130
16.1 Alcoholes 130

8



LECCIN 17: ALCOHOLES II 139
17.1 Alcoholes polihidroxilados 139
17.2 Algunos alcoholes, aplicaciones al sector productivo 139

LECCIN 18: FENOLES 141
18.1Fenoles 141

LECCIN 19: FENOLES II 144
19.1 Propiedades qumicas 144
19.2 Algunos fenoles, aplicaciones en el sector productivo e
importancia biologica 146

LECCIN 20: TERES 148
20.1 teres 148
20.1.2 Estructura 148
20.1.3 Nomenclatura
20.1.6 Algunos teres de importancia, aplicacin al sector
Productivo 152

EJERCICIOS (UNIDAD 2 - CAPITULO 4) 153

CAPITULO 5: ALDEHDOS, CETONAS, CARBOHIDRATOS 155

LECCIN 21: ALDEHDOS Y CETONAS 156
21.1 Aldehdos y cetonas 156

LECCIN 22: ALDEHDOS Y CETONAS II 161
22.1.1 Algunos aldehdos y cetonas, aplicaciones al sector
Productivo e importancia biolgica 170

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LECCIN 23: CARBOHIDRATOS 171
23.1 Biomolculas (I) Carbohidratos 171
23.1.2 Nomenclatura y clasificacin general 172
23.1.3.1 Configuraciones de los monosacridos 177

LECCIN 24: MONOSACRIDOS 179
24.1 Monosacridos 179
24.1.1 Reacciones qumicas 180

LECCIN 25: DISACRIDOS, POLISACARIDOS E IMPORTANCIA BIOLOGICA
DE CARBOHIDRATOS 183
25.1 Disacridos 183
25.2 Polisacridos 186
25.3 Otros carbohidratos y derivados de importancia biolgica 190


CAPITULO 6: CIDOS CARBOXLICOS, ESTERES Y LPIDOS 194

LECCIN 26: CIDOS CARBOXILICOS 195
26.1 cidos carboxlicos 195
26.1.1 Formula general y clasificacin 195

LECCIN 27: CIDOS CARBOXILICOS II 204
27.1 cidos carboxlicos sustituidos 204
27.1.1 cidos dicarboxlicos 204
27.1.2 Hidroxicidos 205
27.1.3 Cetocidos 206
27.1.4 cidos insaturados 207
27.1.5 cidos halogenados 207
27.2 Derivados de cidos carboxlicos 207
27.2.1 Haluros de cido 207
27.2.2 Anhdridos de cido 210
27.3 Algunos cidos carboxlicos, aplicacin al sector
Producto e importancia biolgica 211

10


LECCIN 28: ESTERES 213
28.1 Esteres 213
28.1.5 Algunos steres, aplicacin al sector productivo 218

LECCIN 29: LPIDOS 219
29.1 Biomolculas (II) Lpidos 219
29.1.1 Consideraciones generales y clasificacin 219
29.1.2 cidos grasos 220
29.1.3 Propiedades qumicas generales 222

LECCIN 30: LPIDOS II 224
30.1 Descripcin general de algunas clases de lpidos 224
30.1.1 Acilglicridos o glicridos 224
30.1.2 Glucosilacilglicridos o Glicolpidos 225
30.1.3 Fosfoglicridos o glicerofosftidos 225
30.1.4 Esfingolpidos 227
30.1.5 Ceras 228
30.1.6 Terpenos 228
30.1.7 Esteroides 228
30.1.8 Prostaglandinas 229
30.2 Algunos lpidos, aplicacin al sector productivo 229




UNIDAD 3: FUNCIONES CON HETEROTOMOS (AMINAS, AMIDAS, NITRILOS,
PROTENAS, CIDOS NUCLECOS Y OTROS COMPUESTOS) 238

CAPITULO 7 AMINAS, AMIDAS Y NITRILOS 241

LECCIN 31: AMINAS 242
31.1 Aminas 242
31.1.1 Consideraciones generales y grupo funcional 242
31.1.2 Clasificacin 244

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LECCIN 32: AMINAS II 246
32.1 Propiedades fsicas 246
32.2 Algunas aminas, aplicacin al sector productivo, e
importancia fisiolgica 249

LECCIN 33: AMIDAS 250
33.1 Amidas 250
33.1.1 Consideraciones generales 250

LECCIN 34: AMIDAS II 252
34.2 Amidas en el sector productivo 254

LECCIN 35: NITRILOS 255
35.1 Nitrilos 255
35.1.1 Formula y consideraciones generales 255
35.1.5 Nitrilos, aplicaciones y accin fisiolgica 258


CAPITULO 8 AMINOCIDOS, POLIPPTIDOS, PROTENAS Y CIDOS NUCLECOS 261

LECCIN 36: AMINOCIDOS 262
36.1 Biomolculas (III) - Aminocidos, polipptidos y protenas 262
36.1.1 Aminocidos 262
36.1.1.1 Consideraciones generales y estructura 262
36.1.1.2 Clasificacin 263
36.1.1.3 Propiedades fsicas 265
36.1.1.4 Importancia de la cadena lateral en los aminocidos (-R) 265
36.1.1.5 Aminocidos esenciales 266

LECCIN 37: PPTIDOS 267
37.1 Pptidos y enlace peptdico 267

LECCIN 38: PROTENAS 269
38.1 Protenas 269
38.1.1 Consideraciones generales 269

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38.1.3 Clasificacin de las protenas 274
38.1.4 Funciones de las protenas 276

LECCIN 39: REACTIVIDAD 279
39.1 Comportamiento qumico de aminocidos,
Pptidos y protenas 279
39.1.1 Punto isoelctrico de los aminocidos 279
39.1.2 Calculo del punto isoelctrico 281
39.1.3 Reactividad qumica de aminocidos 282
39.1.4 Hidrlisis de pptidos 283
39.1.5 Reacciones para la identificacin cualitativa de
aminocidos, pptidos y protenas 283
LECCIN 40: CIDOS NUCLECOS 285
40.1 Biomolculas (IV) - cidos nuclecos 285
40.1.1 Bases nitrogenadas 285
40.1.2 Nucleosidos 287
40.1.3 Nucletidos 288
40.1.4 Estructura de cidos nuclecos 288


CAPITULO 9 OTROS COMPUESTOS (COMPUESTOS ORGNICOS CON AZUFRE,
ALCALOIDES Y VITAMINAS) 292

LECCIN 41: TIOLES O MERCAPTANOS 293
41.1 Compuestos orgnicos con azufre 293
41.1.1 Tioles (mercaptanos) 294

LECCIN 42: SULFUROS Y BISULFUROS 295
42.1 Sulfuros (tioteres) y bisulfuros 295

LECCIN 43: ALCALOIDES 298
43.1 Alcaloides 298
43.1.1 Algunos alcaloides 298

LECCIN 44: VITAMINAS 304
44.1 Vitaminas 304
44.1.1 Consideraciones generales, nomenclatura y clasificacin 304

LECCIN 45: ALGUNAS VITAMINAS 305
45.1 Algunas vitaminas 305

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INFORMACIN DE RETORNO DE EJERCICIOS Y AUTOEVALUACIONES 321

FUENTES DOCUMENTALES 340

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LISTADO DE TABLAS

Tabla 1. Resumen de algunos grupos funcionales orgnicos

Tabla 2. Algunos miembros de la serie homologa de los alcanos

Tabla 3. Ismeros de cadena para los diez primeros alcanos

Tabla 4. Frmulas y nombres algunos alcanos.

Tabla 5. Ejemplos de algunos cicloalcanos

Tabla 6. Formulas moleculares para algunos alquenos y cicloalquenos

Tabla 7. Formulas moleculares para algunos alquinos

Tabla 8. Nombres comunes de algunos alquinos

Tabla 9. Estructuras y nombres de algunos compuestos aromticos comunes

Tabla 10. Nomenclatura para los derivados de hidrocarburos aromticos

Tabla 11. Sistemas de nomenclatura para los alcoholes

Tabla 12. Estructuras y nombres comunes de algunos aldehdos y cetonas

Tabla 13. Prefijos para las configuraciones de monosacridos

Tabla 14. Estructuras y nombres de algunos cidos carboxlicos

Tabla 15. Algunos esteres comunes

Tabla 16. Clasificacin de los lpidos

Tabla 17. cidos grasos naturales

Tabla 18. Sustituyentes sobre la estructura base de un fosfolpido

Tabla 19. Estructura, nombre y abreviatura de los aminocidos ms comunes

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Tabla 20. Clasificacin de los aminocidos con base en su cadena lateral.

Tabla 21. Estructuras de aminocidos capaces de formar puentes de hidrgeno

Tabla 22. Algunas protenas conjugadas y sus grupos prostricos

Tabla 23. Clasificacin de protenas por su funcin biolgica

Tabla 24. Grupos de los alcaloides

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LISTADO DE GRFICOS Y FIGURAS

Figura 1. Notacin espectral del elemento Carbono

Figura 2. Frmulas estructurales del metano, eteno y etino

Figura 3. Notacin espectral del elemento Carbono excitado

Figura 4. Cambios en la distribucin electrnica de un tomo, para la formacin
de orbitales hbridos sp
3
con ngulos de enlace de 109,28

Figura 5. Cambios en la distribucin electrnica de un tomo de carbono, para la
formacin de orbitales hbridos sp2 con ngulos de enlace de 120

formacin de orbitales hbridos sp con ngulos de enlace de 180

Figura 7. Representacin de la interaccin entre dos molculas por fuerzas de Van
der Waals.

Figura 8. Interaccin dipolo-dipolo (puentes de hidrogeno) entre molculas de
alcohol metlico

Figura 9. Algunas formas de las cadenas carbonadas

Figura 10. Momento dipolar del cloruro de metano

Figura 11. Ejemplos de resonancia. qumica.

Figura 12. Tipos de ismeros

Figura 13. Isomera geomtrica en alquenos.

Figura 14. Confrmeros del ciclohexano

Figura 15. Ejemplos de molculas quirales y aquirales, la franja roja representa un
espejo.

Figura 16. Ejemplos de reacciones de sustitucin

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Figura 17. Ejemplos de reacciones de eliminacin

Figura 18. Ejemplos de rupturas homolticas y heterolticas

Figura 19. Clasificacin de los hidrocarburos y sus derivados

Figura 20. Representaciones de la estructura del etano.
Figura 21. Ismeros de cadena del butano
Figura 22. Algunos alcanos y su nomenclatura comn

Figura 23. Ismeros cis y trans del 1,2-dimetilciclopropano

Figura 24. Posiciones de los tomos de hidrogeno en una molcula de
ciclohexano, e ismeros geomtricos posibles

Figura 25. Molcula de eteno

Figura 27. Ejemplo de deslocalizacin de electrones pi en los aromticos.
Estructura del benceno

Figura 28. Ejemplos de compuestos aromticos y no aromticos

Figura 29. Numeracin de anillos aromticos

Figura 30. Orden de numeracin del pirrol

Figura 31. Estructura de un anillo de porfirina

Figura 32. Estructura del triptfano (lnea verde), estructura del indol (lnea azul).

Figura 33. Estructura del furano y orden de numeracin

Figura 34. Estructura del tiofeno y orden de numeracin

Figura 35. Estructura del imidazol, oxadol y tiazol y de algunos derivados

Figura 36. Estructuras de compuestos heterocclicos hexa-atmicos con un
heterotomo

Figura 37. Estructuras de compuestos con anillos pirimidinicos

Figura 38. Estructuras de compuestos con anillos purinicos

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Figura 39. Reaccin de eliminacin.

Figura 40. Estructuras de algunos alcoholes

Figura 41. Representacin de puentes de hidrogeno en alcoholes

Figura 42. Fenoles, mono, di y trihidroxilados

Figura 43. Estructura resonante del in fenxido (hbridos de resonancia del fenol)

Figura 44. Estructura y nomenclatura de algunos fenoles

Figura 45. Estructura y nombres de algunos teres

Figura 46. Estructura y distribucin espacial, del grupo carbonilo

Figura 47. Mecanismo de reaccin de una adicin nucleoflica al grupo carbonilo

Figura 48. Estructuras y nombres de los derivados de la 1,3indandiona

Figura 49. Algunos aldehdos y cetonas de inters

Figura 50. Determinacin de la nomenclatura de un monosacrido

Figura 51. Estructura, representaciones y ciclacin de la glucosa.

Figura 52. Proyecciones de Fischer para las aldosas de la serie D

Figura 53. Formacin de hemiacetales beta y alfa de una D-glucosa

Figura 54. Estructura de la 1-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa (Enlace:
11) Trealosa

Figura 55. Estructura de la 4-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa (Enlace:
14) maltosa

Figura 56. Estructura de la -D-glucopiranosil--D-fructofuranosa (sacarosa)

Figura 57. Estructura de la 4O(Dgalactopiranosil)Dglucopiranosa,
(sacarosa)

Figura 58. Estructura de la 4O(Dglucopiranosil)Dglucopiranosa, celobiosa

Figura 59. Representacin estructural de la amilosa

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Figura 60. Representacin estructural de la amilopectina

Figura 61. Representacin estructural de la celulosa

Figura 62. Estructuras de algunos carbohidratos o derivados de importancia
biolgica

Figura 63. Grupo carboxilo

Figura 64. Jabones, formacin de emulsiones

Figura 65. Estructura de un cerebrsido (glicolpido), formado por un azcar,
esfingosina y una molcula de cido graso.

Figura 66. Estructura base de para un fosfolpido

Figura 67. Hibridacin del tomo de nitrgeno

Figura 68. Disposicin de las nubes electrnicas del tomo de nitrgeno

Figura 69. Estructuras y nombres de aminas

Figura 70. Ejemplos de amidas

Figura 71. Configuracin bsica de un aminocido

Figura 72. Estructura del enlace peptdico

Figura 73. Secuencia de aminocidos de la insulina

Figura 74. Estructuras secundarias de una protena.

Figura 75. Interacciones presentes en la estructura terciaria de las protenas

Figura 76. Estructura cuaternaria de una protena, se observa la agrupacin de
varias cadenas polipeptdicas.

Figura 77. Interacciones de los grupos carboxilos de un aminocido. Formacin de
Zwitterion, cationes y aniones.

Figura 78. Punto isoelctrico de un aminocido

Figura 79. Bases nitrogenadas derivadas de la pirimidina

Figura 80. Bases nitrogenadas derivadas de la purina

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Figura 81. Estructura de los monosacridos presentes en el ARN y ADN

Figura 82. Algunos nucleosidos

Figura 83. Estructura de un nucletido

Figura 84. Fraccin de una molcula de ADN

Figura 85. Estructuras de los alcaloides coniina y nicotina

Figura 86. Estructuras de los alcaloides LSD y estricnina

Figura 87. Estructura del alcaloide Quinina

Figura 88. Estructuras de alcaloides derivados del anillo de tropano

Figura 89. Estructuras de los alcaloides opiceos

Figura 90. Estructuras de las vitaminas hidrosolubles, C y B
1

Figura 91. Estructuras de las vitaminas hidrosolubles, B2, B3 y B5

Figura 92. Estructuras del complejo hidrosoluble vitamina B6

Figura 93. Estructuras de las vitaminas hidrosolubles B7 y B9

Figura 94. Estructura de la vitamina hidrosoluble B12

Figura 95. Estructuras de la vitaminas liposolubles A, D2 y E

Figura 96. Estructuras de la vitaminas liposolubles K

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UNIDAD 1
HIDROCARBUROS Y DERIVADOS

Introduccin, justificacin e intencionalidades formativas

La Qumica Orgnica es una especialidad de las ciencias qumicas que tiene como
objeto de estudio, la qumica de los compuestos del tomo de carbono. La
denominacin de la qumica orgnica como tal surgi a principios del siglo XIX,
cuando quedo esclarecido que las sustancias que contienen carbono son
componentes principales de los organismos vegetales y animales (Potatov &
Tatarinchik, 1979, p15).

En esta primera unidad se presentan tres captulos en los cuales se desarrollan
los principios fundamentales para abordar el estudio de la qumica orgnica, tales
como el comportamiento del tomo de carbono, reactividad, clasificacin de los
compuestos orgnicos e isomera, captulos uno y dos.
En el tercer capitulo se inicia el estudio de las sustancias ms sencillas en qumica
orgnica, los hidrocarburos y sus derivados halogenados.

Como toda disciplina, la qumica orgnica requiere del estudio de los fundamentos
tericos que establecen los criterios de su estudio. En el caso de la orgnica
estos, estn ntimamente relacionados con el tomo de carbono.

Formalmente se ha designado a la qumica orgnica como la qumica de los
compuestos del carbono, por lo tanto es importante comprender entre otras cosas,
como se enlaza este elemento con tomos de su misma clase o con otros que le
son compatibles, as como su organizacin en el espacio, logrando
configuraciones y estructuras variadas que desembocan en un sinfn de
compuestos, que a su vez manifiestan propiedades fisicoqumicas particulares.

Las sustancias ms simples en la qumica orgnica son los hidrocarburos,
compuestos formados exclusivamente por carbono e hidrogeno. Sus propiedades
fsicas y qumicas se toman como fundamento para analizar las de otros grupos de
sustancias orgnicas ms complejas, por ello su anlisis y comprensin se hace
vital para entender as a los dems grupos funcionales.

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Dentro de las intencionalidades formativas que se persiguen en esta unidad se
cuentan:

Comprender la especificidad del tomo de carbono en la estructuracin de
las sustancias orgnicas, aplicando los fundamentos de la teora atmica
moderna.

Identificar los principios fundamentales que exige el estudio de las
molculas orgnicas en cuanto a clasificacin, isomera y reactividad.

Estudiar los aspectos ms relevantes y propiedades fisicoqumicas de los
hidrocarburos y sus derivados.

A continuacin se presenta un cuadro resumen con el contexto terico al que
responde esta unidad.

Denominacin de
los captulos
CAPITULO 1 Principios generales de la Qumica Orgnica

CAPITULO 2 Clasificacin, Isomera y tipos de reacciones de
los compuestos orgnicos

CAPITULO 3 Hidrocarburos y derivados
Nexos que se
establecen entre
la unidad y el
campo
disciplinario en el
que se inscribe

Los estudiantes de la primera unidad, hidrocarburos y
derivados estarn en capacidad de comprender los
conceptos fundamentales de la qumica orgnica, en cuanto
a: estructura, reactividad y propiedades de hidrocarburos,
siendo competentes en la aplicacin de estos a sus campos
disciplinares.

En este sentido se podrn identificar compuestos,
reacciones tpicas y organizaciones espaciales que son
fundamentales para interpretar otras molculas que
requieren de un anlisis ulterior como medicamentos en el
caso de los regentes de farmacia; alimentos, conservantes,
estabilizantes y otros para ingenieros y tecnlogos de
alimentos; y fertilizantes, fungicidas y en general
agroqumicos de uso comn para los profesionales de las
ciencias agrarias.

23


Relaciones que
se establecen en
la unidad entre
los conceptos
que presenta

La unidad esta diseada de tal forma que la complejidad de
las relaciones que se establecen entre las ideas, se
estructuren en conceptos relevantes; es por ello que se
inicia con el estudio del tomo de carbono, su estructura sus
relaciones cunticas y organizacin espacial.

Tambin se fundamentan los tipos de reacciones y las
principales propiedades fisicoqumicas de las sustancias
orgnicas, con el fin de abordar a los hidrocarburos y sus
derivados al final de la unidad.

Problemticas
tericas,
metodolgicas y
recontextuales a
las que responde
la unidad

La unidad permite un estudio sistemtico de la qumica
orgnica en cuanto sus principios y sustancias ms simples
a travs de:

Reconocimiento de conceptos bsicos

Establecimiento de tcnicas elementales aplicadas
en el laboratorio en cuanto a: anlisis cualitativo y
elemental de sustancias orgnicas.

Identificacin de problemas propios de un campo
disciplinar que pueden ser solucionado desde la
qumica orgnica.

Competencias y
aportes que
fomenta la
unidad

La unidad promueve competencias cognitivas, analticas,
contextuales, comunicativas y valorativas, asociadas a los
bases conceptuales y metodolgicas de la qumica orgnica
y los hidrocarburos.

24


CAPITULO 1: PRINCIPIOS GENERALES DE LA QUMICA ORGNICA

Introduccin

Inicialmente la tarea de la qumica orgnica fue el estudio de la composicin,
propiedades, reacciones y estructuras de las sustancias que constituan la materia
viva, es decir de organismos y microorganismos. Sin embargo el continuo avance
de los estudios, desarrollos, cambios tecnolgicos y revoluciones cientficas
incidieron en el avance de la qumica orgnica. As, gradualmente el estudio de las
cada vez ms abundantes sustancias obtenidas por medio de sntesis orgnicas
(sustancias que no se encuentran en la naturaleza) tomo una mayor relevancia.

Actualmente la qumica orgnica no solamente estudia los compuestos presentes
en la naturaleza (sustancias naturales), sino tambin un amplio grupo de
sustancias artificiales, obtenidas en procesos de sntesis orgnica, de estas
estudia su estructura, vas de obtencin, propiedades, posibilidades de utilizacin
prctica y reactividad.

Los compuestos orgnicos estn ampliamente difundidos. Naturalmente estn
presentes en las sustancias bsicas para la vida: carbohidratos, aminocidos,
lpidos y cidos nuclecos (que conforman las macromolculas del material
gentico). A su vez, estn presentes en diversos productos, alimentos, textiles,
plsticos, medicamentos, combustibles, agroqumicos, detergentes y un sinfn ms
de sustancias.

Desde este punto de vista, se puede comprender el objeto de estudio de la
qumica orgnica, como aquella parte de la qumica que estudia las propiedades,
reacciones e interrelaciones de los compuestos de carbono
1
. Las sustancias
orgnicas tienen dentro de su constitucin mayoritariamente tomos de carbono,
debido a esto estas sustancias tienen estructuras ms grandes y complejas que
las sustancias compuestas por otros tipos de tomos. As, el papel del carbono
como columna vertebral o marco de todas las sustancias orgnicas est
determinado por la estructura del tomo de carbono y la naturaleza de su enlace
con otros tomos de carbono y tomos de otros elementos (De la Torre Jaramillo
& Moreno Vesga, 1995).

1
En contraste, la Qumica Inorgnica es la rama de la qumica que se ocupa de la obtencin, propiedades y
reacciones de compuestos y elementos diferentes al carbono, sin embargo algunos compuestos simples de
carbono se tienen en cuenta en la qumica inorgnica, en estos se incluyen los cidos, el bisulfuro de
carbono, los haluros, el cianuro de hidrgeno, los xidos de carbono y sales como los cianuros, cianatos,
carbonatos e hidrogenocarbonatos o bicarbonatos

(Chang & College, 2002, p2)

25


En esta unidad se iniciar el estudio de la qumica orgnica a travs del anlisis
del tomo de carbono, la hibridacin de orbitales, las propiedades fsicas
principales de las sustancias orgnicas y otros aspectos sobre reactividad y
qumica de estos compuestos.

LECCIN 1: EL CARBONO

1.1 Estructura del tomo de carbono

El tomo de carbono se encuentra localizado en el segundo perodo, grupo 14 de
la tabla peridica, familia IV A, nmero atmico Z = 6, masa atmica A = 12 u.
Debido a estas caractersticas se ha comprobado que este slo forma compuestos
estables cuando comparte electrones consigo mismo o con otros tomos.

La notacin espectral del tomo de carbono en estado basal (no excitado) es: 1s
2

2s
2
2p
2
cuya representacin se puede observar en la figura 1.

12
6
C

Px Py Pz

Adaptado de: (Guerrero, H., 2005)

Figura 1. Notacin espectral del elemento Carbono.

De la notacin espectral del carbono, se puede inferir que la capa externa del
tomo corresponde al nivel dos, con dos subniveles (uno s y otro p); el subnivel 2s
est lleno y el subnivel 2p tiene dos orbitales semi llenos (p
x
y p
y
) y uno de ellos
est vaco (p
z
). Tal distribucin electrnica indica que el carbono es bivalente en
estado basal o no excitado, o lo que es lo mismo, tiene la capacidad para formar
dos enlaces qumicos, como ocurre en el caso de la molcula del monxido de
carbono (C=O).

No obstante, al revisar molculas orgnicas como el metano (CH
4
), el eteno
(CH
2
=CH
2
) y el etino (CHCH), se encuentra que el tomo de carbono tiene una
1s
2
2s
2
2p
2

26


valencia de cuatro, es decir que tiene la capacidad para formar cuatro enlaces
qumicos. En la figura 2 se observa este hecho.

Adaptado de: (Guerrero, 2005, p9)

Figura 2. Frmulas estructurales del metano, eteno y etino

En estas formulas estructurales, cada una de las lneas representa una unin; si
se cuentan las lneas que rodean al tomo de carbono en cualquiera de las
frmulas anteriores, siempre encuentra el mismo valor: cuatro. Esto significa que
el tomo de carbono es tambin tetravalente.

LECCIN 2: HIBRIDACIN

2.1 Teora de hibridacin de orbitales

Cuando un tomo de carbono est en estrecha proximidad a otros tomos o
cuando est enlazado a ellos, los contenidos de las energas y las formas de los
orbitales atmicos pueden cambiar. La reordenacin de los orbitales atmicos
para formar en el espacio, orbitales compatibles y de la misma energa que sean
geomtricamente estables se conoce como hibridacin.

La hibridacin en el caso del tomo de carbono es una mezcla singular del orbital
2s esfrico y de los orbitales 2p
x
y 2p
y
elpticos. La distribucin electrnica de esta
situacin se muestra en la figura 3.

Px Py Pz

Elaboracin: Rodrguez Prez, 2009

Figura 3. Notacin espectral del elemento Carbono excitado
1s
2
2s
1
2p
3

27


En la figura tres se observa que un electrn del orbital 2s pasa a ocupar el espacio
disponible en el orbital 2p
z
. Sin embargo, como es sabido la cantidad energtica
de los orbitales p es superior a la de los orbitales s, as este salto le provee al
tomo de carbono un gasto de energa que se refleja en una mayor estabilidad
para el mismo.

Experimentalmente se ha demostrado que el orbital 2s se puede combinar o
hibridar con uno, dos o tres de los orbitales 2p, para formar dos, tres o cuatro
orbitales hbridos.

De acuerdo a esto se puede predecir que en el tomo carbono se deben formar
tres tipos posibles de hibridacin para explicar el enlace sencillo del metano, el
enlace doble del eteno y el enlace triple del etino. Esto significa igualmente, que
deben tener estructuras espaciales diferentes en cada caso, provocadas por la
geometra de la molcula y esta a su vez por el contenido energtico de los
orbitales hibridados y puros.

2.1.1 Hibridacin tetradrica o tetragonal

Se presenta cuando se combinan tres orbitales 2p con el orbital 2s formando
cuatro nuevos orbitales moleculares denominados sp
3
todos equivalentes y con
una forma intermedia entre la esfrica del orbital s y elptica del p, esta explica la
formacin de cuatro enlaces sencillos.

En la figura 4, se observa la distribucin electrnica y la orientacin de los
orbitales atmicos del carbono en estado de hibridacin sp
3
. En esta se aprecia un
esquema que muestra grficamente como ocurre dicha hibridacin: un electrn 2s
pasa a ocupar el orbital 2p desocupado, ocasionando una reorganizacin que
produce la mezcla con el orbital 2s formando as cuatro orbitales hbridos que
tienen la misma cantidad de energa.

A la derecha se detalla la reorganizacin de las nubes electrnicas y su
orientacin espacial hacia la forma de un tetraedro regular que suele ser la
orientacin geomtrica que tienen los tomos de carbono en las molculas
orgnicas que presentan enlaces sencillos.

28



Figura 4. Cambios en la distribucin electrnica de un tomo, para la formacin de
orbitales hbridos sp
3
con ngulos de enlace de 109,28

El enlace sencillo proveniente de esta hibridacin tiene un ngulo de 10928 y se
denomina como enlace sigma (o).

2.1.2 Hibridacin trigonal

En esta hibridacin se combinan dos orbitales 2p (uno semi lleno y uno vaco) con
el orbital 2s para formar tres orbitales hbridos denominados sp
2
, quedando uno de
los orbitales 2p con su electrn disponible.

Esta combinacin, se presenta cuando el tomo de carbono se enlaza, no con
cuatro tomos sino con tres, esto permite que se formen tres uniones sigma y un
tipo de unin especial generada por el traslape de las nubes electrnicas
disponibles del orbital 2p que no se hibrido (puro) y tienen un electrn libre
respectivamente; la unin que se puede dar entre dos electrones de este tipo se
denomina enlace pi (t). La interaccin entre un enlace pi y uno sigma forman el
doble enlace.

En la figura cinco se observa la estructura de la molcula de etileno formada por
tres orbitales hbridos sp
2
que se orientan en el espacio con un ngulo de enlace
de 120 definiendo uniones del tipo sigma, los orbitales 2p (puros) se disponen a
90 del plano anterior, geomtricamente en el espacio la figura formada

29


correspondera a una pirmide de base triangular que da el nombre a la
hibridacin.


formacin de orbitales hbridos sp2 con ngulos de enlace de 120

2.1.3 Hibridacin digonal

Sucede cuando el carbono se une solamente a dos tomos. En el tomo de
carbono ocurre la combinacin de un orbital 2s con un orbital 2p vaco dejando los
otros 2p semillenos sin modificar. Como resultado de la combinacin se forman
dos orbitales hbridos sp que se colocan en un ngulo de 180, mientras que los
dos 2p (puros) se ubican a 90.

En la figura 6, se observa la estructura del acetileno que esta definida por la
aparicin de enlaces de tipo sigma en el orbital hbrido y de uniones pi en cada
uno de los orbitales 2p (puros), produciendo un triple enlace.

El enlace triple es simtrico de all que la hibridacin se denomine digonal. En los
compuestos orgnicos esta estructura se da entre tomos de carbono o, entre el
tomo de carbono y el de nitrgeno.

30



formacin de orbitales hbridos sp con ngulos de enlace de 180

LECCIN 3: PROPIEDADES FSICAS

3.1 Propiedades fsicas de las sustancias orgnicas

El estudio de las sustancias orgnicas comenz mediante la determinacin de sus
propiedades fsicas y la explicacin de sus comportamientos qumicos. A partir de
estas ideas se generaron criterios para clasificarles y con esto desarrollar el
concepto de Grupo Funcional.

Estas propiedades permiten la caracterizacin de los compuestos orgnicos dando
informacin valiosa sobre su estructura y reactividad. Las propiedades ms
comnmente utilizadas son los puntos de fusin y ebullicin, solubilidad, densidad,
y propiedades organolpticas.

a. Punto de fusin
Las sustancias orgnicas en estado slido pueden ser cristalinas o amorfas, de
acuerdo a la naturaleza de las fuerzas intermoleculares que se desarrollan en sus

31


molculas, que tambin estn influenciadas por los tomos prximos y la
ubicacin espacial de los mismos.
Si el enlace que predomina es inico, las cargas se ordenan disminuyendo al
mximo las fuerzas de repulsin y potenciando las de atraccin. Cuando es
covalente, las fuerzas de cohesin pueden ser del tipo dipolo dipolo, fuerzas de
Van der Waals o puentes de hidrgeno.

De acuerdo a esto es posible predecir ciertos criterios, una sustancia que tenga un
elevado punto de fusin probablemente es inica, mientras que una que funda a
temperaturas relativamente bajas -hasta unos 500 C-, con seguridad es covalente
(Guerrero, 2005, p12). Este criterio debe aplicarse con cierta restriccin ya que
algunas sustancias orgnicas no funden sino que se descomponen dentro de un
amplio rango de temperatura, como ocurre con los carbohidratos.

Por otro lado, el punto de fusin se puede tomar como criterio de pureza. Si una
sustancia orgnica no se encuentra pura, en la determinacin de su punto de
fusin se puede esperar un intervalo mayor al normal, siendo superior a 1 C.

b. Punto de ebullicin
Esta propiedad tiene un comportamiento semejante a la anterior. Cuando se
incrementa la cadena carbonada, hay un aumento de la temperatura de ebullicin,
lo mismo sucede cuando aparece un tomo diferente a carbono e hidrgeno,
debido a que se generan interacciones intermoleculares que cohesionan mejor a
las molculas (como ocurre en la formacin de puentes de hidrgeno) modificando
la estructura y la simetra de las mismas (una estructura lineal tiene mayor
temperatura de ebullicin que una ramificada).

c. Solubilidad
Esta propiedad determina la cantidad de una sustancia (fase dispersa o soluto)
que se disuelve en una fase dispersante llamada solvente. En el caso de las
sustancias orgnicas un solvente es un fluido como el agua u otros orgnicos
como el ter, la acetona, el etanol, el cloroformo, el ter de petrleo, el hexano o el
tetracloruro de carbono.

Las solubilidad esta ampliamente relacionada con la polaridad, as una sustancia
polar disuelve a sustancias igualmente polares; lo mismo ocurre con las no
polares, estas solo disuelven a otras que sean no polares. En caso opuesto, las
no polares sern insolubles en polares y viceversa.

32


Por ejemplo, si una sustancia se disuelve en agua se deduce que es polar o inica
debido a que el agua por la diferente electronegatividad de sus tomos (hidrgeno
y oxgeno) exhibe esta caracterstica, es polar.

Cuando no ocurre solubilidad, aparece la formacin de dos fases por lo que se
dice que el soluto es inmiscible o insoluble.

Se establecen a continuacin, algunos criterios que deben ser tenidos en cuenta
cuando se analice la solubilidad de las sustancias orgnicas:

A mayor cadena carbonada, el compuesto se hace ms insoluble en agua, debido
a que aumentan las fuerzas de cohesin hidrofbicas entre sus cadenas.
Una sustancia orgnica puede incrementar su solubilidad en agua si dentro de su
estructura aparecen tomos de oxgeno o nitrgeno o si su cadena carbonada no
es mayor de cinco carbonos.

Todas las sales orgnicas son solubles en agua. Los compuestos orgnicos que
contienen nicamente enlaces C-H, C-SH, C-XH, son insolubles en agua.

Un anillo aromtico de seis carbonos unido a grupos polares como hidroxilo,
amina o cido carboxlico, tienen solubilidad semejante a la del compuesto aliftico
de cuatro tomos de carbono.

Las cadenas carbonadas de hasta cinco tomos de carbono que contengan
grupos funcionales como alcohol, ter, aldehdo, cetona y amina son parcialmente
solubles en agua.

En los procesos de extraccin de las sustancias orgnicas, por solubilidad, es
necesario tener en cuenta que se establece un equilibrio entre el solvente y la
fuente de donde se extrae la sustancia, el cual se identifica por el Coeficiente de
reparto (este es el fundamento de la tcnica de extraccin con solventes)
2
.

2
Si existe un soluto en un sistema bifsico (por ejemplo: agua-solvente orgnico), se agita o se deja
decantarse llega a un punto de equilibrio en el que las concentraciones en ambas fases en contacto se
mantiene constante. Este punto se establece a travs de la constante de reparto, tambin llamada de
distribucin (Kd= concentracin en fase orgnica /concentracin en fase acuosa), esta depende de la
naturaleza del soluto, el par de solventes, la temperatura y el pH.

33


d. Color
Esta propiedad depende en las sustancias orgnicas de la presencia de grupos
atmicos cromforos que al interactuar con la luz visible, la descomponen
emitiendo un paquete energtico particular. La aparicin de un color puede ser
caracterstica, para una determinada sustancia orgnica.

Son grupos cromforos las funciones u organizaciones: nitro, quinonas, azicos,
carbonio (colorantes del trifenil metano) y sistemas insaturados extensos
conjugados (caso del caroteno). En algunos casos, la presencia de color
tambin puede ser seal de impurezas sobre todo en aquellos compuestos
orgnicos que son fcilmente oxidables.

e. Olor
Es una caracterstica particular asociada al peso molecular de la sustancia. Se
genera por la facilidad o no de la molcula de poderse volatilizar a temperatura
ambiente (esta facilidad esta mediada por las fuerzas de cohesin molecular).

Muchas veces no es posible describir el olor de una sustancia en particular; sin
embargo se puede establecer diferencias, p. ej., los alcoholes tienen olores
diferentes a los de los esteres (que suelen ser ms agradables); los fenoles a los
de las aminas y los aldehdos a las de las cetonas. Los olores de los
mercaptanos, isonitrilos y la pentametilendiamina son muy desagradables. El
benzaldehdo, nitrobenceno y benzonitrilo recuerdan al olor de las almendras. El
eugenol, cumarina, vainillina, salicilato de metilo y acetato de isoamilo tienen
olores caractersticos, muchas veces asociados con aromas de frutas, especias o
plantas medicinales.

La presencia de olor de una sustancia tambin se asocia a estructuras sencillas,
poco polares y de bajo punto de ebullicin.

LECCIN 4: FUERZAS INTERMOLECULARES

4.1 Fuerzas intermoleculares

a. Fuerzas de Van der Waals
Las fuerzas de atraccin entre molculas sin carga se conocen como fuerzas de
Van der Waals (Noller, 1968, p18), estas fuerzas se producen como resultado de
un batir u oscilar peridico de los electrones en las molculas prximas, dando

34


lugar a la formacin de dipolos fluctuantes que, a su vez originan atracciones
momentneas. Las fuerzas de Van der Waals son ms intensas cuanto ms
electrones contienen las molculas y ms dbiles son las ligaduras que los unen
(De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p26 - tomo I).

Generalmente las molculas en donde solo se presentan estas fuerzas tienen
puntos de ebullicin ms bajos, lo que indica que estas atracciones son
relativamente fciles de romper. La figura 7, presenta el tipo de interaccin que se
puede dar entre dos molculas no polares.


Figura 7. Representacin de la interaccin entre dos molculas por fuerzas de Van der
Waals.

b. Puentes de hidrogeno
Los puentes de hidrogeno son interacciones electrostticas (dipolo dipolo), que
se producen en las molculas que contienen tomos de hidrgeno enlazados a
nitrgeno, oxgeno o fluor (Fessender & Fessender, 1983, p26).

Este tipo de interaccin entre molculas tiene incidencia en las propiedades fsicas
de las sustancias as p.ej., el alcohol metlico (CH
3
OH), de masa molecular 32
g/mol, hierve a 65 C, mientras que el etano de masa molecular 30 g/mol, lo hace
a -89 C, esta diferencia se atribuye a la asociacin que se produce en las
molculas del CH
3
OH en fase lquida a travs de puentes de hidrogeno (figura 8).

35



Figura 8. Interaccin dipolo-dipolo (puentes de hidrogeno) entre molculas de alcohol
metlico

LECCIN 5: REACTIVIDAD QUMICA

5.1 Generalidades sobre reactividad qumica de los compuestos orgnicos

La reactividad refleja la facilidad que tiene una sustancia para interactuar con otras
y formar una nueva, mucho ms estable y con un contenido energtico menor. En
las sustancias orgnicas, esta propiedad depende de la complejidad de la cadena
carbonada
3
y de la asociacin de los tomos presentes de acuerdo a las
interacciones que se puedan presentar.

La capacidad del tomo de carbono para formar cadenas implica que se pueden
establecer uniones en cualquier direccin del espacio, por ello una cadena
carbonada puede ser lineal, ramificada o cclica.

En la figura 9 se observan representaciones bidimensionales de varias molculas
orgnicas, sin embargo en la realidad las cadenas carbonadas tienen una
disposicin espacial, se orientan en tres dimensiones. Los enlaces sencillos se
enlazan a 109 28, los enlaces dobles y triples lo hacen a 120 y a 180
respectivamente, estos ngulos de enlace condicionan la reactividad de grupos
reactivos sobre las cadenas, permitiendo o no la formacin de productos estables.

3
Una cadena carbonada corresponde a la estructura proveniente de la unin mediante enlaces sigma y/o pi
de tomos de carbono a manera de esqueleto.

36


(Guerrero, 2005, p14)

Figura 9. Algunas formas de las cadenas carbonadas

Por otro lado, la reactividad tambin depende de los tomos que estn ubicados
sobre la estructura de soporte; en este caso, es importante tener presente la
electronegatividad de los mismos ya que esta establece el tipo de enlace (inico o
covalente polar), de all se deduce la determinacin de cargas positivas, negativas
o parciales.

Cuando la unin es inica, la sustancia se comporta como un in. Si el enlace es
covalente polar, la aparicin de una carga parcial permite la formacin de un
momento dipolar que determina la reactividad de la molcula.

Por ejemplo, para el caso del cloruro de metilo, los valores de electronegatividad
de los tomos implicados son respectivamente: 2,10 hidrgeno, 3,16 cloro y 2,50
carbono, al hacer su comparacin se encuentran diferencias entre cada uno de
ellos, figura 10.


Figura 10. Momento dipolar del cloruro de metano

37


En este caso, la diferencia de electronegatividad entre los tomos de carbono y
cloro es mayor en comparacin con la de los tomos de carbono e hidrogeno, lo
cual provoca que la nube electrnica sea atrada ms, hacia el tomo de cloro que
hacia los tomos de hidrogeno y carbono. Esto a su vez provoca la aparicin de
una polaridad que se representa con una flecha y la descripcin de cargas
parciales (o
+
y o
) que ilustran el momento dipolar de la molcula.

5.1.1 Efecto inductivo

Cuando en una cadena carbonada se manifiesta la diferencia de
electronegatividad entre los tomos de carbono e hidrgeno, se genera una
tendencia a desplazar la carga positiva a un extremo de la molcula; este
fenmeno se llama efecto inductivo.

Este efecto es de dos tipos. El efecto inductivo negativo, implica el
desplazamiento de los electrones a un extremo de la cadena permitiendo la
aparicin sobre ellos de una carga parcial negativa, generalmente se asocia a
grupos como: carboxilo (COOH), nitro (NO
2
), cianuro (CN) y halgenos
(F, Cl, Br, I).

El efecto inductivo positivo, se da cuando aparece una carga parcial positiva, este
va disminuyendo en la medida en que aumenta la cadena carbonada, aunque
tambin depende de la ramificacin de la misma.

5.1.2 Resonancia

Es un fenmeno de deslocalizacin de electrones, sucede en molculas que
tienen uniones alternas enlace sencillo enlace mltiple (doble principalmente),
para esto es necesario contar con un par de electrones libres que faciliten este
movimiento. En la figura 11 se dan dos ejemplos de molculas resonantes: el 1,3
butadieno y el in carboxilato que identifica a los cidos carboxlicos.

38



Figura 11. Ejemplos de resonancia. Las flechas muestran el movimiento de los
electrones que se encuentran disponibles, estos facilitan ampliamente la
reactividad qumica.

5.1.3 Propiedades cido base

Las sustancias orgnicas presentan caractersticas que las definen en su
comportamiento qumico como cidas, bsicas o neutras de acuerdo a la teora de
Bronsted Lowry. En esta se considera la movilidad de los protones (iones
hidronio) entre pares de sustancias cidas y/o bsicas. Este movimiento influye en
la reactividad qumica, ya que favorece la formacin de estados activados con
reactivos o catalizadores promoviendo las reacciones.

Ejercicios (Unidad 1 - capitulo 1)

1. Analice la estructura del siguiente compuesto:
CH
2
=CH-CH
2
-CH
3

a. Establezca los tipos de enlace
b. El nmero de enlaces sigma
c. El nmero de enlaces pi
d. El tipo de hibridacin que presentan los tomos de carbono

2. Analice la estructura del siguiente compuesto:
CHC-CH
2
-CH=CH-CH
3

a. Establezca los tipos de enlace
b. El nmero de enlaces sigma

39


c. El nmero de enlaces pi
d. El tipo de hibridacin que presentan los tomos de carbono

Seleccione la respuesta correcta
3. El orbital que interviene en todas las posibles hibridaciones del tomo de
carbono es:
a. 1s
b. 2p
z

c. 2s
d. 2p
y

4. Cul es la hibridacin que puede presentar el elemento boro, Z=5 (establezca
la notacin espectral)?
a. sp
b. sp
2

c. sp
3

d. spd

5. Cul de las siguientes estructuras de Lewis, son estructuras resonantes?

CAPITULO 2: CLASIFICACIN, ISOMERA Y TIPOS DE REACCIONES DE LOS COMPUESTOS
ORGNICOS

Introduccin

Las sustancias orgnicas estn ampliamente distribuidas, las iteraciones y
combinaciones que se pueden lograr entre grupos funcionales y cadenas
carbonadas, hace que estas sean muy numerosas.

40


Es por esto que la comunidad cientfica ha determinado ciertos criterios para la
clasificacin de los compuestos del carbono. Las ms grandes categoras
comprenden a los compuestos alifticos y aromticos.

Uno de los criterios ms valiosos de clasificacin es la determinacin de grupos
funcionales, estos pueden ser un tomo o un conjunto de ellos que le dan a la
molcula unas caractersticas fisicoqumicas particulares. Son ejemplos de grupos
funcionales conocidos, el hidroxilo, carbonilo, carboxilo, acilo, etc.

Otra caracterstica de las sustancias orgnicas es la posibilidad de formar
ismeros, sustancias que presentan la misma formula condensada pero distintas
propiedades fisicoqumicas, debido a que los tomos que les constituyen se
organizan en el espacio en distintas configuraciones.
Existen distintos tipos de ismeros que se agrupan en dos grandes grupos,
ismeros estructurales y estereoismeros.

As mismo la gran variedad de molculas orgnicas, ismeros, y grupos funciones,
permite contar con una amplia gama de posibilidades de reaccin con compuestos
orgnicos o inorgnicos. Las reacciones en la qumica orgnica se suscriben a
tres modelos generales, las de sustitucin, adicin y eliminacin.

Una reaccin qumica esta enmarcada en la formacin de productos a travs de
reactivos. Para poderla comprender es necesario identificar dos aspectos
fundamentales las etapas que se surten en la reaccin (mecanismo) y la velocidad
a la que ocurren (cintica).

En tal sentido, en este capitulo se abordaran los conceptos de clasificacin,
isomera y reactividad de las sustancias orgnicas.

LECCIN 6: CLASIFICACIN Y GRUPOS FUNCIONALES

6.1 Clasificacin de los compuestos orgnicos

Existe una amplia variedad de sustancias orgnicas. Debido a esto los
compuestos derivados del carbono se han agrupado en dos grandes categoras: la
serie aliftica y la aromtica.

41


a. Serie aliftica
En esta se consideran los compuestos de estructura abierta o acclicos (p.ej.,
alcanos, alquenos, alquinos) y ciertas cadenas cerradas que reciben el nombre de
alicclicas (p.ej., cicloalcanos).

b. Serie aromtica
Esta formada por compuestos que presentan estructuras cclicas resonantes y que
pueden poseer ms de un anillo. Cuando el anillo solo contiene carbono el
compuesto recibe el nombre de carbocclico (p.ej., benceno, naftaleno), si tiene
otros elementos se denomina heterocclico (p.ej., piridina, furano)

6.1.1 Grupos funcionales

Corresponde al tomo o grupo de tomos cuya presencia en una cadena
carbonada le confiere propiedades fsicas y una reactividad qumica
caractersticas.

La determinacin de un grupo funcional facilita por tanto, la prediccin de
comportamientos y particulares fisicoqumicas que sirven como criterio de
identificacin.

La longitud de la cadena carbonada a la que esta unido el grupo funcional tambin
es un indicativo de la sustancia. La variacin de esta, permite la aparicin de las
denominadas series homlogas, en las que lo nico que cambia es la cantidad de
tomos de carbono enlazados a una cadena.

En la tabla 1 se muestran las estructuras, frmula general y el nombre de los
principales grupos funcionales de las sustancias orgnicas.

Aspectos a tener en cuenta sobre grupos funcionales

Las funciones alcano, alqueno y alquino se caracterizan por estar formadas
nicamente por carbono e hidrgeno, la diferencia entre estas radica en si
presentan enlaces simples, dobles o triples, respectivamente. La reactividad
qumica estas sustancias esta mediada por el tipo de enlace.

La letra R indica en todos los casos la presencia de cadenas carbonadas o
sustituyentes de cualquier tipo que sean compatibles con el grupo funcional.

42


Una letra R establece la presencia de otro sustituyente distinto al descrito
por la letra R.

Las letras Ar, representan cadenas provenientes de anillos de compuestos
aromticos.

La estructura del grupo funcional carbonilo (-CO-) indica que el tomo de
carbono tiene un doble enlace con el oxgeno.

Tabla 1. Resumen de algunos grupos funcionales orgnicos

Grupo
Funcional
Formula
General
Nombre Ejemplo

CC

RH Alcano H3C-CH3 (Etano)

C=C

RC=CR Alqueno H2C=CH2 (Eteno)

CC

RCCR Alquino HCCH (Etino)

ArH Aromtico

(Benceno)

X

RX
ArX
Haluro
CHCl3
(Tetracloruro de metilo)

OH

ROH Alcohol
CH3CH2OH
(Etanol)

OH

ArOH Fenol
OH

(Hidroxibenceno)

O

ROR
ArOAr
ter
H3C-O-CH3
(Dimetil ter)

CHO

RCHO
ArCHO
Aldehdo
H-CHO
(Etanal)

CO

RCOR
ArCOAr
Cetona
H3C-CO-CH3
(2-propanona)

COOH

RCOOH
ArCOOH
cido carboxlico
H-COOH
(cido metanico)

COOR

RCOOR
ArCOOR
ster
H-COOCH3
(Metanoato de metilo)
CONH2

RCONH2
ArCONH2
Amida
H3C-CO-NH2
(Etanamida)

43


Grupo
Funcional
Formula
General
Nombre Ejemplo

COX

RCOX
ArCOX
Haluro de cido

H3C-CO-Cl
(Cloruro de etanoilo)

NH2

RNH2
ArNH2
Amina primaria

H3CNH2
(Metanamina)

NH

RNHR
ArNHR
Amina secundaria
(CH3)2NH
N-Metilmetanamina

N
I

RN(R)2
ArN(R)2
Amina terciria
(CH3)3N
N,N-Dimetilmetanamina

SH

RSH
ArSH
Tiol
H3C-CH2-SH
Etanotiol

CN

RCN
ArCN
Nitrilo cianuros
orgnicos
H3C-CN
Cianuro de metilo

Adaptada de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p31-33 tomo I)

LECCIN 7: ISOMERA (GENERALIDADES, TIPOS E ISOMERA ESTRUCTURAL)

7.1 Isomera

Los ismeros son compuestos que presentan entre s la misma frmula molecular
pero distinta distribucin espacial o estructural. Los ismeros presentan
propiedades fisicoqumicas distintas entre s.

7.1.1 Tipos de ismeros

Los ismeros se pueden agrupar en dos clases: estructurales y configuracionales
o estereoismeros. En la figura 12 se presenta esta clasificacin.

7.1.1.1 Isomera plana o estructural
Se refiere a compuestos que tienen una misma frmula molecular pero diferente
organizacin de los tomos constituyentes (p.ej., conformacin de la cadena
carbonada, posicin del grupo funcional, agrupamiento de los tomos).

44


Existen tres clases ismeros estructurales: los de cadena, posicin y funcionales.

Figura 12. Tipos de ismeros

a. Ismeros de cadena
Son compuestos que solo varan en la organizacin de sus cadenas carbonadas,
esto hace que presenten caractersticas fisicoqumicas distintas entre s, ya que no
son el mismo compuesto, p.ej., la molcula orgnica que tiene como frmula
C
5
H
12
, presenta los siguientes ismeros de cadena:

b. Ismeros de posicin
Son sustancias que tienen el mismo grupo funcional, pero en distintas posiciones
de la cadena carbonada, p.ej., el compuesto de frmula C
2
H
7
Cl tiene slo dos
posibles ismeros de posicin (el grupo funcional en este caso es el halgeno):

CH
3
CH
2
CH
2
Cl (1-cloro-propano)
CH
3
CHClCH
3
(2-cloro-propano)
Isomera
Isomera plana o
estructural
Estereoisometra,
isomera
configuracional o
espacial
Ismeros de cadena
Ismeros de posicin
Ismeros funcionales
Ismeros geomtricos
Ismeros pticos

45


c. Ismeros funcionales
Corresponden a compuestos orgnicos que tienen la misma frmula molecular
condensada, pero los tomos de sus grupos funcionales se organizan de diferente
forma. P.ej., el compuesto de frmula condensada C
2
H
6
O tiene dos estructuras
diferentes:

CH
3
CH
2
OH (Etanol) Grupo funcional: alcohol

CH
3
OCH
3
(Dimetil-ter) Grupo funcional: ter

LECCIN 8: ESTEREOISOMERA

8.1 Estereoisomera
Tambin denominada isomera espacial o conformacional. Los compuestos
orgnicos son estereoismeros cuando poseen la misma frmula molecular, pero
diferente posicin en el espacio.

a. Isomera geomtrica
Se presenta en aquellos compuestos orgnicos que tienen impedimento en su
rotacin al poseer uniones mltiples o formar ciclos (cadenas en forma de anillo).

La rotacin de los enlaces es una propiedad inherente a la formacin de un
enlace, de modo que le permite a la molcula disponer de la mejor distribucin
espacial para sus tomos y as disminuir las interacciones entre las nubes
electrnicas, facilitando la estabilidad o reactividad de la misma.

Normalmente los ismeros geomtricos se denominan con los prefijos cis (al
mismo lado) y trans (diferente lado), para designar la presencia de sustituyentes
en un eje de simetra. En la figura 13 se muestra los ismeros geomtricos del 2-
butano.

Figura 13. Isomera geomtrica en alquenos. Un doble o triple enlace impide a una
molcula que lo tenga rotar sobre su eje, por ello, si esta presenta sustituyentes
estos pueden ubicarse por encima o por debajo de un plano de referencia.

46


Para establecer un ismero geomtrico se debe tener en cuenta:

Los sustituyentes sobre el doble enlace deber ser exactamente iguales.

Los grupos sustituyentes deben estar asociados a tomos de carbono
diferentes, si ello no ocurre no hay posibilidad de isomera geomtrica.

El ismero cis identifica a la estructura que tiene el grupo idntico al mismo
lado del doble enlace.

El ismero trans se da cuando los grupos idnticos se encuentran en
posiciones contrarias con respecto al doble enlace.

Isomera geomtrica en anillos
Los compuestos orgnicos cuya cadena carbonada est formando un anillo,
siempre van a determinar un plano en donde se encuentran la mayora de sus
radicales, estableciendo posibilidades de isomera geomtrica.

Por lo general, se establece un plano de referencia en el cual la mitad de los
radicales se encuentran por encima de este y la otra mitad por debajo.

Es importante tener en cuenta que, la planaridad (formacin de un plano ideal) de
los anillos es relativa; slo la cumplen las estructuras anulares de tres a cinco
carbonos, mientras que a partir del anillo de seis comienza a desaparecer,
formando otras ms complejas, un anillo de ciclohexano puede adoptar muchas
formas, cualquier molcula de ciclohexano est en estado de continua flexin
entre diferentes formas (Fessender & Fessender, 1983).

En el ciclopropano, ciclobutano y ciclopentano existen dos ismeros geomtricos
nicamente. Sin embargo en el ciclohexano la situacin se torna ms compleja
puesto que en l existe una ligera rotacin entre los carbonos nodo, de modo que
se da la posibilidad de varias configuraciones llamadas confrmeros. Estas
reciben los nombres de: silla, semi-silla, bote torcido y bote, estas conformaciones
pueden coexistir, transformndose continuamente entre s, por lo que se habla en
general de un equilibrio de estructuras.

De las anteriores, la ms estable energticamente es el conformero en forma de
silla. Se ha calculado que para cualquier momento, aproximadamente el 99,9% de
las molculas de ciclohexano estn en esta conformacin. La figura 14 muestra la
interconversin entre los confrmeros silla y bote para esta molcula.

47


Es necesario tener en cuenta que las conformaciones pueden ser restringidas
cuando aparecen grupos sustituyentes sobre el anillo, esto dificulta la
interconversin entre confrmeros.

Silla Bote Silla


Figura 14. Confrmeros del ciclohexano

b. Isomera ptica
Los ismeros pticos son un grupo de estereoisomeros, que estn condicionados
por la presencia de asimetra molecular.

Luz polarizada
La luz visible es una mezcla de ondas electromagnticas que corresponde a una
seccin del espectro electromagntico, que suele ubicarse dentro del rango de
400 a 750 nm. Su nombre deriva de la posibilidad del ojo humano de detectar esta
franja de energa.

Cuando un haz de luz atraviesa un prisma sufre dos fenmenos, la reflexin, en la
que la direccin del haz cambia manteniendo la velocidad; y la refraccin, en la
que cambia la direccin, mientras el haz se propaga en otro medio en el que
puede sufrir algn cambio de velocidad (debido a la variacin en el ndice de
refraccin del medio).

La luz polarizada en un plano es luz que ha pasado a travs de un polarizador
(prisma), que permite solo el paso de un componente de esta que vibra en una
direccin.

La luz visible vibra en todas las direcciones perpendiculares a la direccin en la
cual se propaga, cuando esta incide sobre un polarizador, solo pasa a su travs
aquella que incide en direccin paralela a l, mientras que el resto de ondas que
vibren en otras direcciones son retenidas (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga,
1995).

48


Algunas sustancias orgnicas tienen la posibilidad de hacer girar un plano de luz
polarizada, cuando esto sucede se dice que dicho compuesto presenta actividad
ptica.

Actividad ptica
Las sustancias pticamente activas, pueden hacer girar el plano de luz polarizada
de varias formas. Si giran el plano de luz hacia la derecha el compuesto recibe el
nombre de dextrgiro o dextrorrotatorio, si lo hace la izquierda se denomina
levgiro o levorrotatorio.

Asimetra del tomo de carbono (quiralidad)
Cualquier objeto que no pueda ser superpuesto con su imagen especular es
llamado quiral, p.ej., las manos, guantes y zapatos son quirales (Fessender &
Fessender, 1983, p138). En el caso de molculas, una que pueda superponerse a
su imagen especular es aquiral, una que no pueda superponerse es quiral (figura
15).


Figura 15. Ejemplos de molculas quirales y aquirales, la franja roja representa un
espejo.

49


Al observar la frmula estructural la primera molcula de la figura 15 (metano CH
4
)
es imposible diferenciar cada uno de los tomos, por lo cual se dice que la
molcula es simtrica (no hay actividad ptica).

Al remplazar uno de los hidrgenos por un tomo de cloro, la molcula es ms
diferenciable, pero al ubicarla en el espacio y comprala con su imagen especular
se apreciara que siguen siendo iguales (no hay actividad ptica).

Nuevamente, al sustituir otro hidrgeno por un grupo hidroxilo (-OH), se tiene que
al observar su imagen especular la molcula puede ser superponible por lo tanto
sigue siendo igual (no hay actividad ptica).

Ahora bien, si se sustituye un tercer hidrogeno por un tomo de flor se tiene
sobre el carbono cuatro sustituyentes distintos (figura 15), al observar su imagen
especular se puede ver que no son superponibles, lo que indica que esta molcula
tiene actividad ptica.

En este caso las estructuras de la segunda molcula de la figura 15 se denominan
enantimeros o antpodas pticos, tienen las mismas propiedades fsicas (puntos
de fusin, ebullicin, ndice de refraccin, solubilidad, etc.), sin embargo se
diferencian en el signo de su propiedad ptica ya que una ser dextrorrotatoria (+)
y la otra levorrotatoria (-). En algunos textos, se pueden encontrar las letras d y l,
para designar este mismo hecho.

LECCIN 9: REACTIVIDAD ORGNICA I

9.1 Clasificacin de las reacciones en qumica orgnica

En una reaccin qumica unas sustancias denominadas reactivos interactan y
producen unas nuevas llamadas productos. En cualquier reaccin es necesario
considerar la forma en la cual reaccionan los reactantes para formar los productos
(el mecanismo) y la velocidad con la cual lo hacen (la cintica).

Las reacciones orgnicas pueden clasificarse de forma semejante a las
inorgnicas, por sus resultados. En qumica orgnica las reacciones pueden ser
primordialmente de: adicin, sustitucin y eliminacin (Potatov & Tatarinchik, 1979,
p42).

50


9.1.1 Reacciones de adicin

Implica la adicin de una molcula a un enlace mltiple (doble o triple), con el
objeto de romperle, conduciendo al incremento de la cadena carbonada, ejemplos:

H
2
C=CH
2
+ Br
2
Br-CH
2
-CH
2
-Br
H
3
CCH=CH
2
+ HBr H
3
C-CH-CH
3

I
Br

9.1.2 Reacciones de sustitucin

Suceden cuando un tomo o grupo de tomos se sustituye por otra especie
qumica, cambiando una por otra (figura 16).

CH
3
CH
3
+ Cl
2
CH
3
CH
2
Cl + HCl

H
2
SO
4
NO
2

+ HNO
3
+ H
2
O


Figura 16. Ejemplos de reacciones de sustitucin

9.3.3 Reacciones de eliminacin

Ocurren cuando una molcula pierde tomos o iones de su estructura. Son
ejemplos de reacciones de eliminacin aquellas en las que hay prdida
intermolecular y formacin de un doble enlace o eliminacin intermolecular y
formacin de una especie de mayor masa molecular (figura 17).

CH3CH2OH
CH
3
CH
2
Cl + KOH CH
2
=CH
2
+ KCl + H
2
O

Deshidratacin
160 C
CH
3
CH
2
OH + H
2
SO
4

(exceso)
CH
2
=CH
2
+ H
2
O


Figura 17. Ejemplos de reacciones de eliminacin

51


LECCIN 10: REACTIVIDAD ORGNICA II

10.1 Mecanismos de reaccin

Al estudiar los mecanismos de reaccin se puede predecir como una molcula
reacciona para formar los productos, determinando los pasos de reaccin y la
forma en la cual se forman o desaparecen los enlaces qumicos.

En estos se hace particular nfasis en la ruptura de enlaces. Los enlaces
qumicos se pueden romper de dos formas denominadas: ruptura hemoltica y
ruptura heteroltica.

a. Reacciones homolticas
Suceden cuando los dos electrones que componen el enlace se separan, uno se
queda con cada fraccin, produciendo dos fragmentos elctricamente neutros, que
reciben el nombre de radicales libres. Los radicales libres son extremadamente
reactivos debido a la posibilidad de reaccin que ofrece el electrn libre disponible
para realizar un enlace (figura 18).


Figura 18. Ejemplos de rupturas homolticas y heterolticas

52


b. Reacciones heterolticas
Conduce a la formacin de fragmentos cargados elctricamente (iones),
produciendo cationes y aniones (figura 18). En este caso el par electrnico que
forma el enlace migra completo hacia una especie, formando un anin de carga
(-); la especie que pierde el par se convierte en un catin de carga (+).

En este mismo sentido, surgen dos especies qumicas, una que tiene afinidad por
los ncleos (partculas cargadas positivamente) denominadas nuclefilos; y otras
que tienen afinidad por los electrones (partculas cargadas negativamente)
llamadas electrfilos.

Ejercicios (Unidad I - capitulo 2)

1. Relacione las siguientes frmulas generales con el tipo de sustancia que
representan:

a. CH
3
CH
2
CH
2
-OH ___ 1. Alcohol
b. CH
3
CH
2
-CO-Cl ___ 2. Amina secundaria
c. CH
3
-NH
2
___ 3. Haluro de cido
d. C
6
H
6
___ 4. Haluro de alquilo
e. CH
3
CH
2
CH
2
-CN ___ 5. Amina primaria
6. Aromtico
7. Nitrilo

2. Relacione los trminos:

a. Carbocatin ___ 1. Sustancia habida por electrones
b. Carboanin ___ 2. Carbono con carga positiva
c. Mecanismo de reaccin

___ 3. Sustancia habida por protones
d. Radical libre ___ 4. Etapas de una reaccin
e. Electrfilo ___ 5. Carbono con carga negativa
f. Nuclefilo ___ 6. Carbono con carga nula y cantidad
de electrones impar

3. Identifique el tipo de reaccin (adicin, sustitucin, eliminacin)

FeCl
3

a. C
6
H
6
+ Br
2
C
6
H
5
Cl + HCl

Ni
b. C
6
H
6
+ 3H
2
C
6
H
12

53


c. CH
4
+ HNO
3
CH
3
NO
2
+ H
2
O

H
2
SO
4

d. CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
OH CH
3
CH
2
CH
2
CH=CH
2
+ H
2
O
Calor

Seleccione las respuestas correctas

4. Cules de las parejas son ismeros?

a. CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
I - CH
3
CHICH
2
CH
3

b. CH
3
-CO-CH
2
CH
2
Br - CH
3
CHBrCH
2
CH
2
OH
c. CH
3
CH
2
COOH - CH
3
CH
2
CCH
d. CH
3
CH
2
CH=CH
2
- CH
3
CHICH
2
CH
3

5. Cules de los siguientes compuestos presentan isomera geomtrica?

a. CH
3
CH
2
=CH
2

b. CH
2
=CH-CH
2
CH
2
Cl
c. CH
3
-CH=CH
2
CH
3

d. (Cl)CH=CH(Cl)

CAPITULO 3: HIDROCARBUROS Y DERIVADOS

Introduccin

Los hidrocarburos son los compuestos orgnicos ms simples, estn formados
nicamente por tomos de carbono e hidrogeno. De acuerdo a como se organice
su cadena carbonada pueden ser alifticos acclicos de cadena abierta, alifticos
alicclicos de cadena cerrada (ciclos) y aromticos.

En general, los compuestos orgnicos se pueden clasificar por series o familias de
acuerdo a la configuracin de la cadena carbonada. En la figura 19 se muestra
una clasificacin general de los hidrocarburos.

54



Figura 19. Clasificacin de los hidrocarburos y sus derivados

La serie aliftica se subdivide en dos, los compuestos de estructura abierta o
acclicos como los alcanos, alquenos, alquinos, entre otros y los alicclicos que
comprenden aquellos compuestos que tienen cadenas cerradas como es el caso
de los cicloalcanos, terpenos y otros.

La serie aromtica la forman los compuestos que tienen estructura cclica
resonante en uno o ms anillos; si dicho anillo slo contiene tomos de carbono,
se dice que pertenece al grupo de los carbocclicos como es el caso del benceno.
Si el anillo tiene tomos diferentes al carbono, estos compuestos se agrupan en la
familia de los heterocclicos.

En este capitulo se abordar el estudio de los hidrocarburos alifticos en las tres
primeras lecciones, as como la de los hidrocarburos aromticos (leccin 4) y
derivados halogenados de hidrocarburos (leccin 5).

LECCIN 11: ALCANOS

11.1 Compuestos alifticos

Corresponden a la serie de hidrocarburos de cadena abierta o cerrada, su grupo
funcional est compuesto por la combinacin de tomos de carbono e hidrgeno.
Las diferencias fundamentales estn los tipos de enlaces C-H que se forman,
estos son: sencillos (alcanos, cicloalcanos), dobles (alquenos, cicloalquenos),
triples (alquinos).
Hidrocarburos
Alifticos
Acclicos
Alicclicos
Carbocclicos
Heterocclicos
Aromticos

55


11.1.1 Alcanos

Los alcanos son compuestos orgnicos, pertenecientes a los hidrocarburos se
caracterizan porque sus tomos de carbono emplean electrones de orbitales
hbridos sp
3
, esto implica que la geometra de cada uno de estos carbonos es
tetradrica, formando ngulos de enlace de 109,28.

Gracias a esto se da la posibilidad de formar cuatro enlaces sencillos alrededor de
cada tomo de carbono, esto a su vez permite la rotacin de enlaces entre los
tomos de la cadena carbonada.

Estas sustancias se denominan a su vez como parafinas (del latn parum, poca y
affinis afinidad) ya que son poco reactivas. Tambin son conocidos bajo el nombre
de hidrocarburos saturados ya que todas sus valencias estn ocupadas por
tomos de hidrogeno.

11.1.1.1 Formula general
Los alcanos comprenden una serie homloga de compuestos que se diferencian
entre s por el nmero de grupos CH
2
, definiendo una frmula condensada general
C
n
H
2n + 2
, p.ej.:

Tabla 2. Algunos miembros de la serie homologa de los alcanos

Formula general / Nombre
Formula
condensada
Formula condensada
general
CH
4
(Metano) CH
4
C
1
H
2(1) + 2

CH
3
CH
3
(Etano) C
2
H
6
C
2
H
2(2) + 2

CH
3
CH
2
CH
3
(Propano) C
3
H
8
C
3
H
2(3) + 2

CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
(Butano) C
4
H
10
C
4
H
2(4) + 2

CH
3
(CH
2
)
2
CH
2
CH
3
(Pentano) C
5
H
12
C
5
H
2(5) + 2

CH
3
(CH
2
)
3
CH
2
CH
3
(Hexano) C
6
H
14
C
6
H
2(6) + 2


11.1.1.2 Estructura
Los alcanos son compuestos saturados, esto significa que forman nicamente
enlaces simples. Por lo tanto en todos los casos los tomos de carbono se
encontraran en hibridacin sp
3
. En la figura 20 se observan diferentes
representaciones del segundo alcano, etano (H
3
C-CH
3
).

56



Figura 20. Representaciones de la estructura del etano. (a) Formula estructural, se dibuja
sobre un solo plano aunque su comprensin es sencilla, no es real, ya que las
molculas ocupan las tres dimensiones. (b) Formula dimensional, indica que
hay grupos por delante o detrs de un plano (lnea gruesa y lnea punteada).
(c) Representacin geomtrica, presenta la geometra que adopta en el
espacio una molcula. (d) Modelo de bolas y varillas. (e) Modelo de bolas. (f)
Proyeccin de Newman.

El enlace sencillo da la posibilidad de que los tomos de carbono roten alrededor
de l, siempre y cuando no se pierda el ngulo de enlace. Esto produce
reordenamientos en el espacio denominados conformaciones. En el caso de la
molcula de etano (figura 20), se presentan dos configuraciones denominadas
eclipsada y escalonada.

En la conformacin escalonada, se pueden apreciar los sustituyentes de cada
carbono, p.ej., en la figura 20f se pueden observar seis tomos de hidrogeno, tres
correspondientes al tomo posterior de carbono y otros tres del tomo de carbono
anterior.

En la conformacin eclipsada los tomos posteriores no se podran ver ya que
estaran eclipsados por los tomos de hidrogeno anteriores, con lo que solo se

57


veran tres tomos si la molcula es vista de frente en una proyeccin de
Newman.

Experimentalmente se ha demostrado que las conformaciones escalonadas de las
molculas son ms estables que las eclipsadas, esto debido a fenmenos de
repulsin electrosttica.

11.1.1.3 Isomera
A partir del alcano de cuatro tomos butano (C
4
H
10
), se da la posibilidad de que la
cadena carbonada adopte varias estructuras (ismeros de cadena). A medida que
crece el nmero de tomos de carbono en los alcanos, aumenta el nmero de
posibles ismeros de cadena. La tabla 3 presenta la cantidad de posibles
ismeros para los diez primeros alcanos, la figura 21, establece los ismeros de
cadena del butano.

Tabla 3. Ismeros de cadena para los diez primeros alcanos

Formula condensada Nmero de ismeros posibles
CH
4
1
C
2
H
6
1
C
3
H
8
1
C
4
H
10
2
C
5
H
12
3
C
6
H
14
5
C
7
H
16
9
C
8
H
18
18
C
9
H
20
35
C
10
H
22
75

Adaptada de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p101 tomo I)


Figura 21. Ismeros de cadena del butano

58


11.1.1.4 Nomenclatura
Inicialmente los nombres de las sustancias qumicas provenan de las fuentes de
origen o de aspectos asociados a su obtencin o reactividad, actualmente la
IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) es la encargada de
establecer el conjunto de reglas que designan los parmetros para nombrar las
sustancias qumicas, esto permite normalizar un lenguaje nico que evita
confusiones.

En el sistema comn o vulgar de nomenclatura empleado anteriormente, los
primeros cuatro alcanos tomaron nombres derivados de los alcoholes de la misma
cantidad de tomos, as el primer termino de los alcanos se denomino metano, el
segundo etano, tercero propano y el cuarto butano. Cuando se aisl otro alcano
diferente con cuatro tomos de carbono, para diferenciarlo del butano, se le
denomino isobutano. Al aumentar el nmero de ismeros se dificulto el empleo de
prefijos, dndose paso al sistema de nomenclatura actual.

As cuando se presentan carbonos secundarios o terciarios se usan segn la
nomenclatura comn sufijos como: iso, sec, ter y neo, correspondientemente, para
designar la presencia de estos.

Ejemplos de compuestos en donde se puede aplicar esta nomenclatura, se
observan en la figura 22.

Un carbono primario es aquel que solo esta enlazado a un carbono, uno
secundario esta enlazado a otros dos, uno terciario esta enlazado a tres ms, y
uno cuaternario existe si todas sus valencias estn ocupadas por carbonos (figura
22).


Figura 22. Algunos alcanos y su nomenclatura comn

59


En el sistema de nomenclatura IUPAC, el nombre de los alcanos est formado por
un prefijo derivado del griego que indica el nmero de tomos de carbono que
tiene la cadena y un sufijo que siempre es -ano. En la tabla 4, se presentan las
formulas condensadas y nombres de algunos alcanos.

Tabla 4. Frmulas y nombres algunos alcanos.

Frmula Nombre Frmula Nombre
CH
4
Metano C
20
H
42
Eicosano o Icosano
C
2
H
6
Etano C
21
H
44
Uneicosano
C
3
H
8
Propano C
22
H
46

Dueicosano o
Docosano
C
4
H
10
Butano C
23
H
48
Tricosano
C
5
H
12
Pentano C
24
H
50
Tetracosano
C
6
H
14
Hexano C
25
H
52
Pentaeicosano
C
7
H
16
Heptano C
26
H
54
Hexaeicosano
C
8
H
18
Octano C
27
H
56
Heptaeicosano
C
9
H
20
Nonano C
28
H
58
Octoeicosano
C
10
H
22
Decano C
29
H
60
Nonaeicosano
C
11
H
24
Undecano C
30
H
62
Triacontano
C
12
H
26
Dodecano C
40
H
82
Tetracontano
C
13
H
28
Tridecano C
50
H
102
Pentacontano
C
14
H
30
Tetradecano C
60
H
122
Hexacontano
C
15
H
32
Pentadecano C
70
H
142
Heptacontano
C
16
H
34
Hexadecano C
80
H
162
Octacontano
C
17
H
36
Heptadecano C
90
H
182
Nonacontano
C
18
H
38
Octadecano C
100
H
202
Hectano
C
19
H
40
Nonadecano C
132
H
266
Dotriacontanhectano


a. Nomenclatura de grupos alquilo
Un grupo o radical aliftico, se denomina alquilo, son restos de hidrocarburos a los
que se les ha eliminado un hidrgeno y que estn unidos a una cadena mucho
ms grande a la que se le denomina principal o base, generalmente se presentan
como ramificaciones o sustituyentes. Se nombran cambiando la terminacin -ano
por -ilo, en caso de que se considere como un sustituyente el cambio se hace por
il, por ejemplo:

CH
4
Metano Metilo CH
3
-

CH
3
CH
3
Etano Etilo CH
3
CH
2
-

CH
3
CH
2
CH
3
n-propano Propilo CH
3
CH
2
CH
2
-

60


CH
3
CHCH
3
Isopropano Isopropilo CH
3
CHCH
2
-
I I
CH
3
CH
3

El prefijo n- indica la presencia de una cadena normal.

b. Nomenclatura de alcanos ramificados
Para nombrar hidrocarburos ms complejos, el sistema comn se torna difcil, de
acuerdo al sistema IUPAC, se deben tener presentes algunas reglas:

Seleccionar la cadena ms larga o la que tenga el mayor numero de
tomos de carbono, como cadena base.

Numerar la cadena base por uno de los extremos en forma continua de un
extremo a otro, buscando que los sustituyentes queden con el nmero ms
bajo.

Cuando se tienen sustituyentes idnticos, se les antepone al nombre del
alquilo los prefijos di-, tri-, tetra-, penta-, etc., segn se encuentren dos, tres,
cuatro, cinco, o ms grupos, por ejemplo, dimetil indica la presencia de dos
grupos metil.

Para escribir el nombre, se puede hacer por orden alfabtico o por orden de
complejidad. En ambos casos, primero se escribe(n) el (los) nmero(s) de
la(s) posicin(es) que ocupa(n) separado por comas. Luego se coloca un
guin y el nombre del (los) sustituyente(s), se finaliza con el nombre de la
cadena principal y el sufijo de la funcin.

Si en la estructura se encuentra un grupo sustituyente ramificado, se toma
aparte, se halla la cadena base, se numera el sustituyente y se escribe. Se
encierra en parntesis y se le asigna el numero de su posicin seguido de
un parntesis, p.ej., 7(1,2dimetilpentil)5etiltetradecano.

Ejemplos de aplicacin
4

i) Nombre el compuesto orgnico de formula estructural:

CH
3
CH
2
CH CH
2
CH CH
2
CH CH
2
CH CH
2
CH
3

CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3

4
Adaptados de: Guerrero, H. (2005). Modulo de qumica orgnica. Bogot: UNAD.

61


1. Establecer la cadena base
Al numerar por diferentes lados la cadena carbonada se encuentran cinco
formas de hacerlo, como se muestra a continuacin:

CH
3
CH
2
CH CH
2
CH CH
2
CH CH
2
CH CH
2
CH
3

CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3

Siguiendo la direccin de cada una de las flechas, se encuentra que la
cadena uno tiene cuatro carbonos, la cadena dos posee cinco carbonos, la
cadena tres muestra ocho carbonos, la cadena cuatro dispone de diez
carbonos y la cadena cinco presenta once carbonos.

Por tanto, la cadena cinco corresponde a la cadena ms larga dando el
prefijo del nombre al compuesto undec, como es un alcano (cadena
nicamente con enlaces sencillos) su sufijo ser ano, el nombre es
undecano.

2. Numeracin de la cadena base y sustituyentes
En estos casos siempre existe la posibilidad de numerar la cadena
dependiendo de la direccin que se tome. Para este caso se utilizan
exponentes sobre los carbonos para numerarlos:

De izquierda a derecha
C
1
H
3
C
2
H
2
C
3
HC
4
H
2
C
5
HC
6
H
2
C
7
HC
8
H
2
C
9
HC
10
H
2
C
11
H
3

CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3

De derecha a izquierda
C
11
H
3
C
10
H
2
C
9
HC
8
H
2
C
7
HC
6
H
2
C
5
HC
4
H
2
C
3
HC
2
H
2
C
1
H
3

CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3

De la numeracin realizada se deduce que la que se tomo de izquierda a
derecha es la que designa el orden de los sustituyentes, ya que genera los
menores nmeros para estos.

Cinco
Uno
Dos
Cuatro
Tres

62


La primera frmula indica que los metilos estn en las posiciones tres, cinco
y siete, mientras que el etilo est en la nueve. Para la segunda frmula los
metilos se encuentran en cinco, siete y nueve y tres para el etilo.

3. Asignar el nombre
Como existen tres sustituyentes idnticos se asigna el numero de sus
posiciones y la partcula tri seguida del nombre del sustituyente en este
caso, 3,5,7-trimetil.

El nombre del compuesto completo sera:
3,5,7-trimetil-9-etil-undecano

ii) Nombre la siguiente frmula estructural:
CH
3

CH
3
CH CH
2
CH
2
CH
2
CH
3

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CHCH
2
CHCH
2
CH
2
CH
2
CH
3

CH
2
CH
3

Al igual que en el caso anterior hay que analizar cual es la cadena base,
luego de esto se procede a identificar los sustituyentes y establecer su
numeracin en la cadena principal.

El nombre del compuesto sera
5
:
7(1,1dimetil-pentil)5etiltetradecano

A su vez, a partir de la formula se puede establecer la estructura del compuesto,
para esto se deben seguir los siguientes pasos:

Escribir los carbonos de la cadena principal seguidos teniendo en cuenta el
prefijo del nombre principal.

Escribir los grupos alquilo sustituyentes en las posiciones indicadas por los
nmeros en los que aparece en el nombre.

Saturar las valencias del carbono pendientes con tomos de hidrgeno
verificando que cada uno de ellos sea tetravalente.

5
A manera de ejercicio, compruebe este nombre estableciendo los pasos puntuales, tal cual como se expuso
en el primer ejemplo.

63


Ejemplo de aplicacin

i) Escriba la frmula estructural del 3metilpentano

El nombre final es pent prefijo lo que indica cinco carbonos, el sufijo ano
sugiere a un alcano. Se dibuja y numera la cadena, luego se ubica el metilo
sobre el carbono nmero tres, se tiene entonces:

C
1
C
2
C
3
C
4
C
5

C

Finalmente, se procede a saturar las valencias del carbono con hidrgenos,
la estructura sera:

CH
3
CH
2
CHCH
2
CH
3

CH
3

3.1.1.5 Propiedades fsicas
Las propiedades fsicas de los alcanos varan de acuerdo a la cantidad de tomos
presentes y las interacciones que puedan generarse entre estos.

a. Punto de fusin
El punto de fusin de los alcanos alicclicos varia de manera un tanto irregular al
aumentar el tamao, ya que la tendencia de los que tienen nmero par es
presentar mayores puntos de fusin que los impares, debido a que los primeros se
organizan en capas aumentando la intensidad de las fuerzas de van der Waals y
mostrando mejor estructura cristalina (Guerrero, 2005, p38). Este
comportamiento se pierde en molculas ms grandes y sigue una tendencia
creciente. En los alcanos ramificados, mientras mayor sea la simetra y ms
compacta la molcula, ms alto ser el punto de fusin (De la Torre Jaramillo &
Moreno Vesga, 1995, p120).

b. Punto de ebullicin
Los puntos de ebullicin siguen una tendencia particular, los primeros cuatro
alcanos son gases, del C
5
al C
17
son lquidos, a partir del C
18
son slidos. El punto
de ebullicin aumenta en la medida que crece el tamao molecular, esto a su vez
incrementa las fuerzas de atraccin intermoleculares que se manifiestan en la
necesidad de una mayor energa para producir el cambio de estado. Cuando

64


existen ramificaciones, el punto de ebullicin disminuye al reducirse las fuerzas de
atraccin entre molculas.

c. Solubilidad
Los alcanos son sustancias no polares, no inicas, por lo tanto insolubles en
agua, slo se solubilizan en lquidos no polares como los solventes orgnicos.

d. Otras propiedades
La densidad de los alcanos es inferior a la del agua, las ramificaciones pueden
aumentar o disminuir la densidad, por otro lado la viscosidad aumenta con la
longitud de la cadena.

11.1.1.6 Propiedades qumicas
Los alcanos son pocos reactivos en condiciones ambientales no reaccionan con
cidos o bases, ni con agentes oxidantes o reductores fuertes.

En condiciones particulares (temperatura y presin controladas, y catalizadores)
los alcanos pueden reaccionar. Las principales reacciones en estos casos son: la
combustin, halogenacin y nitracin.

Las reacciones tpicas de los alcanos son las de sustitucin de un hidrgeno por
otro grupo funcional; el mecanismo de reaccin asociado es el de las reacciones
de ruptura homoltica (reacciones de sustitucin por radicales libres).

1. Combustin u oxidacin
La combinacin de los hidrocarburos con el oxgeno, en condiciones de un
medio comburente produce dixido de carbono, agua y energa (calor). Si la
combustin se hace en una atmosfera pobre en oxigeno se forma monxido
de carbono y carbn (holln), esto se denomina combustin incompleta. La
formula general de una combustin completa es:

C
n
H
2n + 2
+ (3n +1) O
2
nCO
2
+ (n + 1)H
2
O + calor

n, representa el nmero de tomos de carbono

Ejemplo:
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
+ 13O
2
4CO
2
+ 5H
2
O + calor

65


2. Halogenacin
En la halogenacin un tomo de hidrogeno o varios son sustituidos por un
halgeno, esto conduce a obtener derivados halogenados. Para esto se
hace reaccionar generalmente cloro o bromo como agentes halogenantes,
el flor no se usa ya que puede conducir a explosiones, mientras que el
yodo es inerte o poco reactivo (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga,
1995, p126).

La reaccin requiere como condiciones luz solar (), radiacin ultravioleta
(uV) o altas temperaturas.
La reaccin general de una halogenacin (monohalogenacin) es:
, uV, T
C
n
H
2n + 2
+ X
2
C
n
H
2n + 1
X + HX

Donde, X, representa a un halgeno en estado gaseoso.

En esta reaccin, siempre se obtiene una mezcla de derivados halogenados
por lo que no se utiliza como mtodo de sntesis de sus productos
(halogenuros de alquilo).

Ejemplo:

CH
4
+ Br
2
CH
3
Br + HBr

CH
3
Br + Br
2
CH
2
Br
2
+ HBr

CH
2
Br
2
+ Br
2
CHBr
3
+ HBr

CHBr
3
+ Br
2
CBr
4
+ HBr

La ecuacin neta sera:

CH
4
+ Br
2
CH
3
Br + CH
2
Br
2
+ CHBr
3
+ CBr
4
+ HBr

3. Nitracin
En la nitracin un tomo de hidrogeno o varios son sustituidos por grupos
nitro (NO
2
-
), formando una mezcla de nitrocompuestos. Como condiciones
de reaccin se requieren temperaturas altas entre 400 y 500 C. Si el
hidrocarburo es muy grande, se puede romper la cadena. La reaccin
general es:

400 - 500C
C
n
H
2n + 2
+ HNO
3
C
n
H
2n+1
-NO
2
+ H
2
O

66


Ejemplo:
400 - 500C
CH
3
CH
3
+ HNO
3
CH
3
CH
2
-NO
2
+ H
2
O

4. Pirolisis
Al someter a los alcanos a altas temperaturas en una atmosfera libre de
oxigeno, la cadenas se rompen en fragmentos ms pequeos. En la
industria del petrleo este proceso se aplica para la obtencin de gasolinas.
Ejemplo:

700 C
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
=CH-CH
2
+ CH
3
-CH=CH-CH
3
+ CH
3
-CH=CH
2
+
CH
3
-CH
3
+ CH
2
=CH
2
+ CH
4

Compendio de reacciones de un alcano
Reacciones para el propano

1. Combustin
CH
3
-CH
2
-CH
3
+ 5O
2
3CO
2
+ 4H
2
O + calor

2. Halogenacin

CH
3
-CH
2
-CH
3
+ Cl
2
CH
3
-CH-CH
3
Cl + HCl
500C

CH
3
-CH-CH
3
Cl + Cl
2
CH
3
-C(Cl)
2
-CH
3
+ HCl
500C

CH
3
-C(Cl)
2
-CH
3
+ Cl
2
CH
3
-C(Cl)
2
H-CHCl + HCl
500C

En la halogenacin de alquenos, todos los productos estn al final de la
reaccin como una mezcla de haluros de alquilo.

3. Nitracin
400 - 500C
CH
3
-CH
2
-CH
3
+ HNO
3
CH
3
-CH(NO
2
)-CH
3
+ H
2
O

400 - 500C
CH
3
-CH(NO
2
)-CH
3
+ HNO
3
CH
3
-C(NO
2
)
2
-CH
3
+ H
2
O

67


400 - 500C
CH
3
-C(NO
2
)
2
-CH
3
+ HNO
3
CH
3
-C(NO
2
)
2
-CH
2
NO
2
+ H
2
O

Al igual que en la halogenacin, en la nitracin se produce una mezcla de
nitrocompuestos, todos los productos estn al final de la reaccin.

11.1.2 Cicloalcanos

Los cicloalcanos pertenecen a la serie de compuestos alifticos alicclicos. La
hibridacin presente en sus carbonos es del tipo sp
3
, al igual que en los alcanos

11.1.2.1 Formula general y estructura
Los cicloalcanos forman estructuras cclicas de enlace simple, por lo tanto
presentan dos tomos de hidrogeno menos que los alcanos acclicos
correspondientes.

La formula general para los cicloalcanos es C
n
H
2n
, donde n es la cantidad de
tomos de carbono presentes. Al igual que los alcanos, los cicloalcanos
comprenden una serie homloga de compuestos que se diferencian entre s por el
nmero de grupos CH
2.

En la tabla 5, se presenta la formula general y estructura de los cuatro primeros
cicloalcanos.

Tabla 5. Ejemplos de algunos cicloalcanos

Formula general
Representaciones
estructurales
C
3
H
6

C
4
H
8

68


Formula general
Representaciones
estructurales
C
5
H
10

C
6
H
12


Las representaciones estructurales de la anterior tabla, aunque simples de
asimilar, muestran orientaciones bidimensionales (es necesario tener en cuenta
que las molculas forman estructuras tridimensionales).

En este caso la disposicin de cada carbono con hibridacin sp
3
, debera adoptar
una configuracin tetradrica, esta le da estabilidad energtica a la molcula
formada. Sin embargo, los dos primeros miembros de los cicloalcanos son
altamente inestables al distorsionarse los ngulos de enlace de los carbonos por el
cierre de la cadena carbonada.

Los cicloalcanos de ms de cinco carbonos no sufren este inconveniente,
adoptando estructuras que se pliegan en el espacio, esto da la posibilidad de que
se presenten ordenamientos geomtricos llamados confrmeros (figura 14).

11.1.2.2 Isomera
Los tomos unidos a un anillo no pueden girar libremente como lo haran en una
cadena abierta. Esto ocasiona que los cicloalcanos presenten isomera geomtrica
(presencia de ismeros cis y trans). En la figura 23, se muestran los ismeros cis y
trans del 1,2-dimetilciclopropano.

Para determinar el tipo de ismero geomtrico en los cicloalcanos es necesario
establecer un plano de referencia, que generalmente esta sealado por los
enlaces C-C de los tomos que los forman. Esto permite determinar las posiciones

69


de los tomos o sustituyentes, encontrndose por encima o por debajo de una
lnea ecuatorial imaginaria, formada por el plano de referencia.


Figura 23. Ismeros cis y trans del 1,2-dimetilciclopropano

La existencia de un plano de referencia tambin facilita la identificacin de tomos
o sustituyentes que queden perpendiculares respecto al plano, estos se
denominaran axiales; los que queden sobre el plano se llamaran ecuatoriales. En
la figura 24, se muestra un ejemplo que ilustra la presencia de hidrgenos
ecuatoriales y axiales sobre una molcula de ciclohexano en conformacin silla.


Figura 24. Posiciones de los tomos de hidrogeno en una molcula de ciclohexano, e
ismeros geomtricos posibles.

70


11.1.2.3 Nomenclatura
El nombre IUPAC, de los cicloalcanos se forma anteponiendo el sufijo ciclo, al
nombre del alcano de igual nmero de carbonos, p.ej., propano (alcano),
ciclopropano (cicloalcano).

Para denominar los cicloalcanos se siguen en general las mismas reglas que para
los alcanos (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995): los carbonos del anillo
se numeran de manera continua de tal forma que los sustituyentes tengan los
nmeros ms bajos posibles. Primero se mencionan los sustituyentes y luego el
nombre del cicloalcano
6
, p.ej., 1,3-dietil-2-metilciclopentano.

11.1.2.4 Propiedades fsicas y qumicas
Los dos primeros cicloalcanos son gases, los cicloalcanos de cinco (C
5
) a diez
(C
10
) carbonos son lquidos, los superiores a C
10
son slidos. Los puntos de
ebullicin y fusin al igual que la densidad son algo mayores que los alcanos de
igual nmero de carbonos. Son insolubles en agua.

En cuanto a reactividad qumica, los cicloalcanos reaccionan como los alcanos
presentando los mismos tipos de reacciones.

Reacciones de apertura del anillo
7

Debido a la inestabilidad de los anillos de tres y cuatro miembros por tensin de
los ngulos de enlace, reaccionan con apertura del anillo para dar compuestos de
cadena abierta.

Al tratar estos dos cicloalcanos con hidrgeno gaseoso y alta temperatura en
presencia de nquel como catalizador se obtiene: propano o butano, o una mezcla
ismeros de alquenos de la misma cantidad de tomos de carbono. El
ciclopentano y el ciclohexano, no reaccionan bajo estas condiciones.

Las reacciones de apertura del anillo del ciclopropano se ilustran a continuacin
(Guerrero, 2005):

6
En el caso de que un cicloalcano aparezca unido a una cadena carbonada tambin puede considerarse
como un sustituyente, en tal caso se agrega la terminacin il, en lugar de ano en el nombre del
cicloalcano.
7
Adaptado de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p144)

71


Ni
+ H
2
CH
3
-CH
2
-CH
3

FeCl3
+ Cl
2
Cl-CH
2
-CH
2
-CH
2
-Cl

H2SO4
+ H
2
O CH
3
-CH
2
-CH
2
-OH
(Guerrero, 2005)

LECCIN 12: ALQUENOS

12.1 Alquenos

Los alquenos son hidrocarburos que tienen en su estructura dobles enlaces
carbono carbono, tambin reciben el nombre de olefinas o hidrocarburos
insaturados.

Los tomos de carbono que forman los dobles enlaces presentan hibridacin sp
2
,
lo cual les confiere una estructura espacial trigonal, con ngulos de 120 para los
enlaces sigma y de 90 perpendiculares al plano trigonal para los electrones pi,
que forman el enlace del mismo nombre.

12.1.1 Formula general
La formula general que describe a los alquenos es C
n
H
2n
, diferencindose de los
alcanos en dos tomos de hidrgeno menos, de all el nombre de insaturados, ya
que todas las valencias de los tomos de carbono no estn cubiertas por tomos
de hidrogeno.

Los cicloalquenos tienen como formula general C
n
H
2n-2.
Alquenos y cicloalquenos
forman series homologas, que se diferencian en la cantidad de grupos CH
2
-
presentes. En la tabla 6, se presentan ejemplos de alquenos y cicloalquenos

12.1.2 Estructura e isomera
Los alquenos se caracterizan por la presencia de dobles enlaces entre los tomos
de carbono.
Para la formacin de un doble enlace, dos tomos de carbono se deben encontrar
en hibridacin sp
2
, esto permite que se formen 3 enlaces sigma gracias a los
orbitales hibridados sp
2
y 1 enlace pi por los electrones 2p desapareados.

72


Tabla 6. Formulas moleculares para algunos alquenos y cicloalquenos

Alqueno Cicloalqueno
Formula estructural Formula
condensada
Formula
estructural
Formula condensada
H
2
C=CH
2

C
2
H
4

C
3
H
4

H
2
C=CH-CH
3

C
3
H
6

C
4
H
6

H
2
C=CH-CH
2
-CH
3

C
4
H
8

C
5
H
8

H
2
C=CH-CH
2
-CH
2
-CH
3

C
5
H
10

C
6
H
10


En la figura 25 se muestran los ngulos entre los enlaces sigma (120), y el
ngulo del enlace pi 90 (con respecto al plano formado por los enlaces sigma).


Figura 25. Molcula de eteno, los orbitales hbridos sp
2
(amarillos), se combinan para
formar orbitales moleculares sigma (enlace sigma), los orbitales puros 2p (en
verde) se unen formando un orbital molecular pi (enlace pi). Un enlace sigma
y uno pi dan como resultado un enlace doble.

73


Los alquenos presentan isomera de posicin, de cadena y geomtrica, esta ultima
ocasionada por el impedimento de rotacin que tienen los dobles enlaces.

A continuacin se presentan algunos ejemplos de isomera de los alquenos:

Ismeros de cadena de la formula condensada C
7
H
14

Ismeros de posicin de la formula condensada C
7
H
14

CH
2
=CH-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3

CH
3
-CH=CH-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3

CH
3
-CH
2
-CH=CH-CH
2
-CH
2
-CH
3

Algunos ismeros geomtricos de la formula condensada C
7
H
14

12.1.3 Nomenclatura

En el sistema comn de nomenclatura los alquenos se nombran teniendo en
cuenta la cantidad de carbonos de la cadena (para esto se tienen presentes los
prefijos de la tabla 4). As, los alquenos de cadena continua se nombran de la
misma manera que los alcanos de la misma cantidad de carbonos cambiando la
terminacin -ano, por -ileno. En el sistema IUPAC, la terminacin -ano, se cambia
por eno.

74


Al igual que en el caso de los alcanos, para nombrar un alqueno en el sistema
IUPAC, es necesario considerar algunas reglas, adicionales a las ya consideradas
para los alquenos:

La cadena base que dar el nombre al alqueno, ser aquella cadena
continua (de tomos de carbono) ms larga que contenga dobles enlaces.

La cadena base se numerar de tal manera que los tomos de carbono del
doble enlace tengan los nmeros ms bajos posibles. La numeracin debe
incluir ambos tomos del doble enlace.

Para indicar la presencia de un doble enlace, se cambia la terminacin ano
de los alcanos con el mismo nmero de tomos de carbono por la
terminacin eno.

La posicin del doble enlace se indica mediante un nmero (que debe ser el
menor posible al numerar la cadena). Este nmero se coloca antes del
prefijo o nombre de la cadena base.

Si la molcula contiene ms de un doble enlace, el nmero de stos se
indica sustituyendo la terminacin eno del nombre por adieno, atrieno,
atetrieno, etc., segn sean dos, tres cuatro, etc., los dobles enlaces. Las
posiciones de cada doble enlace se indican mediante el nmero que
corresponda a los carbonos de cada doble enlace ms prximos al principio
de la cadena (aquellos con numeracin ms baja).

Los sustituyentes se denominan mediante su nombre y un nmero, en la
misma forma que en el caso de los alcanos. Cada sustituyente deber
indicarse mediante su nombre y un nmero separados con guiones.

Para diferenciar los ismeros geomtricos, se antepone al nombre del
compuesto las palabras cis o trans.

Nomenclatura de grupos alquenos

A continuacin se presentan algunos grupos alquenos comunes y sus nombres
comunes:

CH
2
(Metileno)
CH
2
=CH- (Etileno o vinilo)
CH
2
=CHCH
2
(Alilo)
CH
3
CH=CH (Propenilo)
CH
3
CH=CHCH
2
(Crotilo)

75


Ejemplos de aplicacin
i) Nombre el siguiente compuesto:
CH
2
=CHCH
2
CH
3

Al tratarse de una cadena de 4 carbonos, su prefijo ser but, ya que
presenta dobles enlaces se infiere que es un alqueno, por lo tanto su
terminacin ser eno, el nombre hallado es buteno.

Ahora hay que indicar la posicin del doble enlace, para esto se busca el
menor nmero posible, si se numeran los carbonos de izquierda a derecha
se logra este hecho, por lo tanto el nombre para el compuesto sera: 1-
buteno.

Anlogamente para el caso de este compuesto:
CH
3
CH=CHCH
3

Su nombre sera: 2-buteno

ii) Nombre el siguiente compuesto (Guerrero, 2005):

CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
2
CH
2
CH
2
CH
3

CH = CH
2

Se establece la cadena base. Existen dos formas de numerar la cadena
(estas se indican con dos flechas uno y dos). De acuerdo a esto la cadena
ms larga sera la mostrada por la flecha dos.

A continuacin se numera la cadena, buscando que el doble enlace tenga el
numero ms bajo (los carbonos en este caso se numeran con superndices)

CH
3
CH
2
CH
2
C
3
HC
4
H
2
C
5
H
2
C
6
H
2
C
7
H
3

C
2
H=C
1
H
2

Se halla que la cadena base tiene siete carbonos, el nombre sera: hepteno.
Al observar la molcula se puede ver que sobre el carbono 3, queda un
sustituyente, una cadena de 3 carbonos, as el nombre del compuesto
sera: 3propilhepteno.

Uno
Dos

76


12.1.4 Propiedades fsicas
Las propiedades fsicas de los alquenos son muy similares a las de los
hidrocarburos saturados correspondientes (Noller, 1968, p66). A temperatura
ambiente, los alquenos lineales de hasta cuatro tomos de carbono (C
4
) son
gases; los de cinco a diecisiete son lquidos, los de ms de dieciocho son slidos.

En cuanto a sus puntos de fusin y ebullicin, estos aumentan con el incremento
en la masa molecular (aumento de la cadena carbonada).

Al igual que los alcanos, los alquenos son insolubles en agua. Sin embargo la
presencia de dobles enlaces disminuye un poco este fenmeno por el carcter
ligeramente polar que este tiene. Los alcanos son solubles en solventes orgnicos
como alcanos lquidos, tetracloruro de carbono, ter etlico y otros.

Al comparar las propiedades fsicas de ismeros geomtricos de alquenos, se
encuentra que los ismeros cis tienen mayor punto de ebullicin al ser ms
polares y presentar mejores atracciones intermoleculares que los ismeros trans,
a pesar de esto, stos ltimos tienen mayor punto de fusin al tener mayor
simetra, por ejemplo, el cis-2-butano hierve a 4C, mientras que el trans-2-butano
lo hace a 106C (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p168 tomo I).

12.1.5 Propiedades qumicas
El doble enlace presente en los alquenos condiciona la reactividad de estas
sustancias. Los dobles enlaces se caracterizan por tener principalmente
reacciones de adicin y oxidacin.

Las primeras permiten la reaccin de los compuestos con cidos y bases
(sustancias electroflicas) mientras que las segundas favorecen las reacciones con
agentes oxidantes o reductores.

a. Reacciones de adicin
De acuerdo a la especie qumica que se adicione al doble enlace, la adicin ser
simtrica o asimtrica. Las reacciones de adicin simtrica son aquellas
provocadas por reactivos simtricos es decir que se fraccionan homoliticamente.
Por el contrario, la adicin asimtrica es provocada por reactivos asimtricos que
se fraccionan heteroliticamente.

77


Reacciones de adicin simtrica

1. Hidrogenacin
Corresponde a la adicin de hidrgeno gaseoso en presencia de un
catalizador metlico como el nquel, platino o paladio, al doble enlace. El
producto es un hidrocarburo saturado. La reaccin general es:

Catalizador metlico
C
n
H
2n
+ H
2
C
n
H
2n + 2

Por medio de esta reaccin se obtienen alcanos a partir de alquenos

Ejemplo:

2. Halogenacin
Es la adicin simtrica de una molcula de cloro y bromo, al doble enlace
para formar dihalogenuros. El flor reacciona explosivamente por lo que es
necesario realizar otras reacciones para obtener derivados difluorados, el
yodo produce derivados diyodados que son inestables (De la Torre
Jaramillo & Moreno Vesga, 1995). La reaccin general es:

C
n
H
2n
+ X
2
C
n
H
2n
X
2

Donde, X
2
corresponde a Br
2
Cl
2

La decoloracin ocurrida en La prueba cualitativa de laboratorio para
detectar compuestos insaturados (solucin de bromo en tetracloruro de
carbono) Es un ejemplo de este tipo de reaccin.

Ejemplo:

78


Reacciones de adicin asimtrica
Un reactivo asimtrico es aquel que se fracciona heteroliticamente, esto implica la
formacin de una fraccin positiva (catin) y una negativa (anin), p.ej., HBr, HCl,
HCN.

En estas reacciones, cuando el doble enlace se rompe el catin se une a uno de
los carbonos, mientras el anin se dirige al otro tomo de carbono del doble
enlace.

Cuando se adiciona un reactivo asimtrico a un alqueno es necesario establecer
igualmente la simetra de la molcula, as cuando se agrega un reactivo asimtrico
a una molcula simtrica se genera un solo producto. Sin embargo, en caso de
agregar el reactivo asimtrico a una molcula asimtrica se pueden generar dos
productos diferentes (Rodrguez Prez, 2004).

A continuacin se presenta un ejemplo de una adicin asimtrica a un alqueno
simtrico (formacin de un solo producto).

En la siguiente reaccin se muestra una adicin asimtrica a un alqueno
asimtrico (formacin posible de dos productos).

79


En estas reacciones aunque se pueden dar los dos productos siempre predomina
uno, el producto que predomina se predice de acuerdo a una norma denominada
Regla de Markovnikov, cuando un reactivo inico asimtrico, se adiciona a un
doble enlace asimtrico, la parte electroflica del reactivo se adiciona al tomo de
carbono ms hidrogenizado, la parte nucleoflica se adiciona al otro tomo de
carbono (Potatov & Tatarinchik, 1979, p88).

As, en el ejemplo anterior el producto que predominara sera el primero.

Ejemplos de reacciones asimtricas comprenden la incorporacin de molculas
como los halogenuros de hidrgeno, agua, cido sulfrico y cidos
hipohalogenados, presentando la siguiente reaccin general:

Donde, A
+
B
-
, pueden ser segn corresponda las siguientes especies:
(H
+
X
-
), (H
+
OH
-
), (H
+
HSO
4
-
), (H
+
XO
-
), (X
+
OH
-
), X= Halgenos

Los productos de la reaccin con halogenuros de hidrogeno, son halogenuros de
alquilo estos se sintetizan por este mtodo.

Los productos de la reaccin con cido sulfrico, son sulfatos cidos de alquilo, si
se continua con la reaccin en presencia de agua y altas temperaturas se
regenera cido sulfrico y se obtiene un alcohol. Muchos alcoholes se obtienen
por este mtodo.

Los productos de la reaccin con cidos hipohalogenados, son denominados
halohidrinas.

b. Reacciones de oxidacin
Los alquenos son muy susceptibles a agentes oxidantes como el permanganato
de Potasio (KMnO
4
), bicromato de potasio (K
2
Cr
2
O
7
) y el Ozono (O
3
), como lo
afirma, De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga (1995, p177)

80


1. Oxidacin con Permanganato de potasio
Las condiciones de reaccin son: solucin diluida de permanganato de
potasio, temperatura ambiente. Los productos de reaccin son alcoholes
denominados glicoles (alcoholes que presentan grupos hidroxilos
continuos). La reaccin general es:

RCH=CHR + KMnO
4
RCH(OH)CH(OH)R + MnO
2

Color violeta color pardo oscuro

En esta reaccin se basa una prueba de laboratorio, la prueba de Bayer,
empleada para identificar compuestos instaurados. En esta el color del
permanganato desaparece por la formacin de un precipitado de color
pardo oscuro (bixido de manganeso) producto de la reduccin del
permanganato de potasio. La prueba no es exclusiva para determinar
insaturaciones, ya que tambin da positiva para compuestos fcilmente
oxidables (p178).

Cuando las condiciones de reaccin cambian se pueden obtener otros
productos. Al usar una solucin concentrada de KMnO
4
en caliente, con un
alqueno, se rompe el doble enlace y los carbonos se oxidan a grupos
carbonilos (C=O), mientras que los hidrgenos se oxidan a grupos
hidroxilos (OH
-
) formndose cidos o cetonas (estos productos dependern
del tipo de alqueno que se use en la reaccin).

A continuacin se muestran ejemplos de posibles productos de reaccin:

A partir de los productos de reaccin en este caso es posible determinar la
estructura del alcano que se uso como reactivo.

81


2. Ozonlisis
El ozono O
3
, es un agente oxidante, en presencia de un alqueno produce
un producto intermedio oznido, que a su vez en contacto con un
catalizador (zinc en cido actico), forma un aldehdo y/o cetona (esto de
acuerdo al tipo de alcano).

La reaccin general es:

Ejemplo:

Zn/CH3COOH
CH
3
-CH=CH(CH
3
)-CH
3
+ O
3
CH
3
-(CO)-H + CH
3
-(CO)-CH
3

c. Polimerizacin
En ciertas condiciones y en presencia de catalizadores, los alquenos de baja masa
molecular, pueden reaccionar con molculas del mismo tipo o similares para
formar grandes molculas (macromolculas) denominadas polmeros, son
ejemplos de polmeros los plsticos usados ampliamente en la industria y la vida
cotidiana.

Un ejemplo de este proceso es la polimerizacin del etileno para obtener
polietileno:

n (CH
2
=CH
2
) -(CH
2
-CH
2
)-
n
Etileno Polietileno

Compendio de reacciones de un alqueno
Reacciones para el 2-metil-1-butano

a. Reacciones de adicin simtrica
1. Hidrogenacin

Ni
CH
2
=CCH
2
CH
3
+ H
2
CH
3
CHCH
2
CH
3

CH
3
CH
3

82


2. Halogenacin
CH
2
=CCH
2
CH
3
+ Cl
2
H
2
CC(Cl)CH
2
CH
3

CH
3
Cl CH
3

b. Reacciones de adicin asimtrica

1. Con un halogenuro de hidrgeno

CH
2
=CCH
2
CH
3
+ HCl CH
3
C(Cl)CH
2
CH
3
+ ClCH
2
CHCH
2
CH
3

CH
3
CH
3
CH
3

2. Con agua

CH
2
=CCH
2
CH
3
+ H
2
O CH
3
C(OH)CH
2
CH
3
+ HOCH
2
CHCH
2
CH
3

CH
3
CH
3
CH
3

3. Con cido Sulfrico

CH
2
=CCH
2
CH
3
+ H
2
SO
4
CH
3
C(OSO
3
H)CH
2
CH
3
+ HSO
3
CH
2
CHCH
2
CH
3

CH
3
CH
3
CH
3

4. Con un cido hipohalogenado (cido hipocloroso)

CH
2
=CCH
2
CH
3
+ HClO CH
2
(Cl)C(OH)CH
2
CH
3
+ HOCH
2
C(Cl)CH
2
CH
3

CH
3
CH
3
CH
3

c. Reacciones de oxidacin

1. Ozonlisis
CH
2
=CCH
2
CH
3
+ O
3
H
2
C=O + CH
3
-COCH
2
CH
3

CH
3

2. Oxidacin con permanganato de potasio diluido

CH
2
=CCH
2
CH
3
+ KMnO
4
HOCH
2
C(OH)-CH
2
CH
3

CH
3
CH
3

83


12.2 Dienos

Son alquenos que tienen en su molcula dos dobles enlaces carbono carbono.
Se nombran siguiendo el sistema IUPAC al igual que los alquenos, su diferencia
radica en que se cambia la terminacin -eno por -dieno. Las posiciones donde se
encuentran, los dobles enlaces se sealan con nmeros.

De acuerdo a la posicin de los dobles enlaces se subdividen en varias clases.
Aquellos que alternan los dobles enlaces con un enlace sencillo se denominan
dienos conjugados, cuando los dobles enlaces se encuentran separados por
varias uniones sencillas se les llama dienos aislados, finalmente cuando los
dobles enlaces se encuentran seguidos o acumulados se nombran como alenos o
dienos acumulados.

A continuacin se presentan ejemplos de los tipos de dienos:

CH
3
CH=C=CH-CH
3
CH
2
=CHCH=CH
2
CH
2
=CHCH
2
CH
2
-CH=CH
2

2,3-pentadieno 1,3-butadieno 1,5-hexadieno
Aleno Dieno conjugado Dieno aislado

Las propiedades qumicas de los dienos dependen del arreglo de sus dobles
enlaces; las uniones dobles aisladas tienen poca influencia entre s manifestando
comportamientos independientes, mientras que los dienos conjugados son ms
estables, tienen una reaccin de adicin tipo 1,4 la cual favorece la adicin por
radicales libres y la formacin de productos estabilizados por resonancia de los
dobles enlaces (Guerrero, 2005, p50).

Ejemplo:

En esta reaccin el producto II se obtiene en mayor cantidad, al favorecerse la
adicin en posiciones 1,4.

84


LECCIN 13: ALQUINOS

13.1 Alquinos

Los alquinos forman una serie homologa de hidrocarburos en las que se presentan
triples enlaces. Tambin se les conoce como acetilenos.

13.1.1 Formula general y estructura
La formula general que describe a los alquinos es C
n
H
2n2
. Un alquino tiene cuatro
hidrgenos menos que un alcano. Al igual que los otros hidrocarburos los alquinos
forman una serie homologa que varia en la cantidad de grupos CH
2
-, enlazados.
En la tabla 7 se muestran ejemplos de algunos alquinos.

Tabla 7. Formulas moleculares para algunos alquinos

Alquino Alquino
condensada
condensada
HCCH

C
2
H
2
HCC-(CH
2
)
4
-CH
3
C
7
H
12

HCC-CH
3
C
3
H
4
HCC-(CH
2
)
5
-CH
3
C
8
H
14

HCC-CH
2
-CH
3
C
4
H
6
HCC-(CH
2
)
6
-CH
3
C
9
H
16

HCC-CH
2
-CH
2
-CH
3
C
5
H
8
HCC-(CH
2
)
7
-CH
3
C
10
H
18


Los alquinos son hidrocarburos que estn constituidos por enlaces triples carbono
carbono (CC). Los tomos de carbono que hacen parte del enlace presentan
hibridacin sp, lo cual provoca un arreglo espacial de 180 entre los enlaces
sigma. Los electrones 2p puros se orientan a 90 en relacin al plano de los
enlaces sigma, a diferencia de los alquenos en los alquinos hay dos electrones 2p
libres lo que les da la posibilidad de formar dos enlaces pi. En la figura 26 se
muestra la representacin de un triple enlace.

Al poseer enlaces triples, los alquinos no presentan isomera geomtrica (por la
linealidad que muestra la molcula).

85



Figura 26. Molcula de etino, los orbitales hibridos sp (amarillos), se combinan para
formar orbitales moleculares sigma (enlace sigma), los orbitales puros 2p (en
verde) se unen formando dos orbitales moleculares pi (enlaces pi). Un enlace
sigma y dos pi dan como resultado un enlace triple.

13.1.2 Nomenclatura
En el sistema comn de nomenclatura los alquinos se nombran como derivados
del primer miembro de la serie el etino, denominado como acetileno, la tabla 8
muestra algunos ejemplos.

Tabla 8. Nombres comunes de algunos alquinos

Estructura Nombre comn Estructura Nombre comn

H-CC-H

Acetileno CH
3
-CC-H Metilacetileno

CH
3
-CH
2
-CC-H

Etilacetileno CH
3
-CC-CH
3
Dimetilacetileno
CH
3
-CH-CC-CH
3

CH
3

Metilisopropilacetileno
CH
2
-CH-CC-H

CH
3

Isopropilacetileno
CH
3
-CH-CC-CH-CH
3

CH
3
CH
3

Diisopropilacetileno

CH
2
-CH-CC-

CH
3

Ciclohexilisopropil
acetileno


Para nombrar un alquino segn el sistema IUPAC, se mantienen las mismas
reglas que para alcanos y alquenos:

Se nombran igual que los hidrocarburos saturados correspondientes pero la
terminacin -ano se cambia por -ino.

86


Las posiciones de los triples enlaces se sealan mediante nmeros.

Cuando existen varios triples enlaces en la misma cadena, se anteponen
los prefijos di, tri, tetra, etc., a la terminacin -ino para indicar el nmero de
ellos.

Si en la cadena base existen tanto dobles como triples enlaces, la
terminacin pasa a ser enino. Cuando se numera un compuesto de este
tipo obtenindose los mismos nmeros para el enlace doble y triple, la
prioridad del numero ms bajo se le da al doble enlace, por ejemplo:

CH
2
=CH-CCH 1-buten-3-ino
CH
3
-CH
2
-CCH 1-butino
HCC-CH
2
-CC-CH
3
1,4-hexadiino
HCC-CH=CH-CC-CH
3
3-heptatien-1,5-diino

Los alquinos mantienen la misma tendencia de alcanos y alquenos en sus puntos
de ebullicin, fusin y densidad, aunque con valores algo mayores. Se disuelven
en solventes orgnicos poco o nada polares y son insolubles en agua.

Las reacciones qumicas tpicas de los alquinos son: las de adicin orientadas al
enlace triple, reacciones de oxidacin y de sustitucin de hidrogeno.

a. Reacciones de adicin
Al igual que los alquenos, los alquinos producen reacciones de adicin al triple
enlace, utilizando hidrgeno, halgenos, agua y/o halogenuros de hidrgeno.

1. Halogenacin
Los alquinos adicionan cloro o bromo para dar derivados di o
tetrahalogenados de acuerdo a las condiciones de reaccin. Las reacciones
generales son:

RCCR + X
2
RCX=CXR
RCCR + 2X
2
RCX
2
-CX
2
R

Donde X y X
2,
pueden representar respectivamente Br, Cl y Br
2
, Cl
2

87


Ejemplo:
CH
3
CH
2
CCCH
3
+ Br
2
CH
3
CH
2
(Br)C=C(Br)CH
3

CH
3
CH
2
CC CH
3
+ 2Br
2
CH
3
CH
2
CBr
2
-CBr
2
CH
3

2. Hidrogenacin
Los alquinos adicionan hidrogeno en presencia de un catalizador metlico,
para dar alcanos. Si en la reaccin se utiliza un catalizador (CaCO
3
/Ni
Quinolena), se producen alquenos.

Ni
RCCR + H
2
RCH
2
-CH
2
R

CaCO3/Ni
RCCR + 2H
2
RCH=CHR

Ejemplo:

Ni
CH
3
CCCH
2
CH
3
+ H
2
CH
3
CH
2
-CH
2
CH
2
CH
3

CaCO3/Ni
CH
3
CCCH
2
CH
3
+ 2H
2
CH
3
CH=CHCH
2
CH
3

3. Hidrohalogenacin
Los halogenuros de hidrogeno (HCl, HBr, HI) pueden adicionarse a los
alquilos para producir halogenuros alqulicos (mono o dihalogenados). Las
reacciones generales son:

RCCH + HX RCX=CHH

RCCH + 2HX RCX
2
-CH
2
H

Donde X,

pueden representar HBr, HCl y HI

Ejemplo:
CH
3
CCH + HCl CH
3
(Cl)C=CHH

CH
3
CCH + 2HCl CH
3
C(Cl
2
)-CH
2
H

88


4. Hidratacin
Los alquinos adicionan agua para producir enoles que derivan en aldehdos
o cetonas (por medio de una reaccin de este tipo se obtiene
industrialmente acetaldehdo).


Ejemplo:

H2SO4
CH
3
CC-CH
2
CH
3
+ H
2
O CH
3
C(OH)=CH-CH
2
CH
3
CH
3
-(CO)-CH
2
CH
2
CH
3

HgSO4

Forma enol (inestable) Forma ceto (estable)

Los alquinos, reaccionan con agentes oxidantes gracias al triple enlace. Los
productos de reaccin sern una mezcla de cidos carboxlicos. La reaccin
general es:

Ejemplo:
KMnO4
CH
3
CH
2
CC-CH
3
CH
3
CH
2
-COOH + CH
3
-COOH

c. Reacciones por sustitucin de hidrgenos
Los hidrgenos unidos a un tomo de carbono con hibridacin sp, pueden
desprenderse de una molcula (estos hidrgenos se conocen como: hidrgenos

89


cidos). Gracias a esta propiedad los alquinos pueden reaccionar con sales
metlicas para producir un acetiluro metlico. La reaccin general es la siguiente:

RCCR + M
+
RCCM

Donde M
+
, es un in metlico, generalmente proveniente de una sal.

La reaccin del nitrato de plata en medio amoniacal, produce un precipitado
blanco en presencia de un alquino terminal, este hecho es utilizado para identificar
cualitativamente a los alquinos terminales.

Ejemplo:
NH4OH
CH
3
CCH + AgNO
3
CH
3
CCAg + NO
3
-

Compendio de reacciones de un alquino
Reacciones para el propino

a. Reacciones de Adicin

1. Halogenacin

CCl4
CH
3
-CC-H + 2Br
2
CH
3
-C(Br)
2
-C(Br)
2

2. Hidrogenacin

Ni
CH
3
-CC-H + 2H
2
CH
3
-CH
2
-CH
3

3. Hidrohalogenacin

CH
3
CCH + HCl CH
3
(Cl)C=CHH

4. Hidratacin
HgSO4/H2SO4
CH
3
-CC-H + H
2
O CH
3
-CO-CH
3


KMnO4
CH
3
CC-H CH
3
-COOH + H-COOH

90


c. Sustitucin de hidrgeno

EtOH
CH
3
-CC-H + Ag
+
CH
3
-CC-Ag

NH4OH
CH
3
-CC-H + Cu
+
CH
3
-CC-Cu

CH
3
-CC-H + Na
+
CH
3
-CC-Na

LECCIN 14: HIDROCARBUROS AROMTICOS

14.1 Hidrocarburos aromticos

Los hidrocarburos aromticos son sustancias que tienen estructura cclica
resonante conjugada. Su denominacin de aromticos procede de la propiedad de
la mayora de estas de poseer olores fuertes.

El miembro ms simple de la serie es el benceno que tiene frmula condensada
C
6
H
6
, los hidrocarburos aromticos cumplen con la regla de Hckel (4n + 2 =
electrones pi, en donde n es un numero entero), la cual sirve para predecir la
aromaticidad de los mismos.

Los compuestos aromticos se subdividen en dos grupos: los carbocclicos
(aquellos en donde el anillo se encuentra nicamente formado por tomos de
carbono) y los heterocclicos (en donde en el anillo hay otros tomos diferentes al
carbono, como nitrgeno, oxgeno o azufre, estos se denominan heteroatomos).

Los heteroatomos en los anillos, operan de forma similar a como lo hara un tomo
de carbono en hibridacin sp
2
, ya que tienen pares de electrones desapareados
que favorecen los efectos de resonancia.

Muchas compuestos aromticos se obtienen como derivados del alquitrn de hulla
y son ampliamente utilizados en la industria, as mismo numerosos compuestos de
importancia bioqumica son aromticos: las vitaminas K y B, las bases
nitrogenadas (p.ej., adenina, tirosina), entre otras.

91


14.1.1 Formula general, estructura (concepto de aromaticidad)

Los compuestos aromticos son sustancias cuyas frmulas moleculares
comprenden un alto grado de insaturacin, no presentan reacciones de adicin
electroflica como lo hacen los alquenos y alquinos sino sustituciones electroflicas
(Guerrero, 2005, p53).

El carcter aromtico de este tipo de compuestos se relaciona con la
susceptibilidad de estas sustancias por las reacciones de sustitucin inica o
electroflica, el carcter aromtico resulta de un orbital deslocalizado circular que
contiene seis electrones. Si una sustancia cualquiera tiene un orbital molecular
deslocalizado, es ms estable que una similar, con electrones localizados (De la
Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p239 tomo I), esto explica la estabilidad
de las molculas aromticas como el benceno.

Las estructuras de los hidrocarburos aromticos son planas, con nubes de
electrones pi, perpendiculares al plano de los enlaces C-C (por encima y por
debajo) y mutuamente paralelos, figura 27.

Las uniones entre los tomos de carbono estn condicionadas por la hibridacin
que presentan sp
2
, siendo los ngulos de enlace de 120

Adaptado y recuperado de: http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/e/ec/Benzene-
orbitals3.png (Junio, 2009)

Figura 27. Ejemplo de deslocalizacin de electrones pi en los aromticos. Estructura del
benceno

92


Una sustancia se considera aromtica si cumple con ciertos criterios: debe ser
cclica, plana, cada uno de los tomos del anillo o anillos deben contener un orbital
p perpendicular al plano de estos y se debe cumplir la regla Hckel.

En 1931, el qumico alemn Erich Hckel propuso que para que una sustancia
fuera aromtica debera tener 4n + 2 = electrones pi (e
-
t), (Fessender &
Fessender, 1983, p474), donde n es un numero entero. En la figura 28 se
presentan ejemplos de compuestos aromticos y no aromticos.


Figura 28. Ejemplos de compuestos aromticos y no aromticos

Observando las frmulas estructurales de la figura 28, se puede determinar si
estas son o no aromticas, p.ej., el benceno tiene tres dobles enlaces alternos,
cada doble enlace tiene dos electrones pi (t), esto significa que hay 6 electrones pi
(t). Al aplicar la regla de Hckel, se tiene:
4n + 2 = electrones t
4n + 2 = 6
Despejando, 4n = 6 2
n = 4/4
n = 1

93


Para que una sustancia cclica con electrones desapareados se considere como
aromtica el nmero hallado debe ser entero positivo, en el caso del benceno,
naftaleno, y pirrol se cumple este hecho, son aromticos.

Por otro lado, el 1,3-ciclopentadieno, cicloctatetraeno y ciclobutadieno, no son
compuestos aromticos ya que al aplicar la regla de Hckel, se encuentra que n,
no da un nmero entero decimal, p.ej., al aplicar la regla de Hckel al 1,3-
ciclopentadieno se encuentra que:
4n + 2 = 4
Despejado, 4n = 4 2
n = 2/4
n = 0,5

14.1.2 Nomenclatura

Los hidrocarburos aromticos se nombran utilizando el sistema comn o el IUPAC.
La cadena base en un compuesto aromtico es el anillo bencnico. Los derivados
monosustituidos se nombran a partir del nombre del sustituyente seguido de la
palabra benceno, p.ej.:

En la tabla 9, se muestran las estructuras y nombres de algunos compuestos
aromticos comunes.

Tabla 9. Estructuras y nombres de algunos compuestos aromticos comunes

Estructura Nombre Estructura Nombre

Xileno

Mesitileno

94



Estireno

Cumeno

Cimeno

Bifenilo

Fluoreno

Naftaleno

Antraceno

Pireno

Coroneno

3,4-benzopireno

Fenantreno

1,4-naftoquinona


En caso de que un anillo bencnico este unido a una cadena carbonada de ms
de siete carbonos o este en presencia de un grupo funcional, el anillo aromtico se
puede considerar como un sustituyente, en ese caso es nombrado como fenilo o
fenil, p.ej:

95


La tabla 10 presenta la nomenclatura de algunos sustituyentes aromticos.

Tabla 10. Nomenclatura para los derivados de hidrocarburos aromticos


Fenilo

1,4bifenilo

Bencilo

Bencilideno

Benzo

Tolilo

Cinamilo

|-feniletilo

Estirilo

Tritilo


La presencia de ms de un sustituyente sobre el anillo produce ismeros de
posicin, as, para bencenos disustituidos, estos se nombran con los prefijos orto
(o-), meta (m-) y para (p-). La posicin orto, denota que los sustituyentes ocupan
las posiciones 1,2; meta posiciones 1,3 y para posiciones 1,4.

96


Ejemplos:

o-xileno m-xileno p-xileno

En caso de existir tres o ms sustituyentes, estos se nombran con nmeros,
partiendo del tomo de carbono que tiene el sustituyente principal (los ordenes de
prioridad se encuentran ms adelante), los dems sustituyentes deben alcanzar el
numero ms bajo posible.

Ejemplos:

3-bromo-6-yodo-4-nitro-etilbenceno cido-5-propilbenceno-3-metilal-carboxilico

Compendio de reglas de nomenclatura

Todos los nombres de los hidrocarburos aromticos deben referirse al
compuesto fundamental, p.ej.: benceno, naftaleno, antraceno, etc.

El carbono uno siempre llevar la funcin ms caracterstica del compuesto:
cido, fenol, amina, etc.

Se deben nombrar antes que el hidrocarburo y en este orden:
F (flor)
Cl (cloro)
Br (bromo)
I (yodo)
NO
2
(nitro)
NO (nitroso)
OH (oxi o hidroxilo)
OR (alcoxi)

97


NH
2
(amino)
NHR
NR
2

NHCOR (acilaminas, amidas de aminas aromticas)
R (alquilo)

Ejemplo:
1-fluor-2-clorobenceno

Se nombran despus del hidrocarburo en su orden:
-CH
2
-OH (metilol, hidroximetil)
-CHO (metilal, carboxaldehdo)
-CO (ona, cetona)
-COOH (metiloico, carboxi)
-SO
3
H (sulfnico)
-N=N (azo)

Ejemplo:
2-fenil-etanol

En la figura 29 se muestran ejemplos, que describen la forma de numerar
estructuras aromticas de uno o ms anillos.

14.1.3 Propiedades fisicoqumicas

El primer miembro de la familia es lquido, lo mismo que algunos de sus derivados
monosustituidos. Los que tienen ms de dos anillos por lo general son slidos

La reactividad qumica de los aromticos esta condicionada por el anillo
bencnico, las reacciones predominantes son: las de sustitucin nucleoflica
aromtica, reacciones de adicin en presencia de catalizadores y reacciones de
oxidacin.

98



Figura 29. Numeracin de anillos aromticos

a. Reacciones de sustitucin electroflica
En estas un tomo de hidrgeno del anillo bencnico es sustituido por otros
grupos deficientes en electrones (reactivos electroflicos): grupos alquilo,
halgeno, acilo, nitro y sulfnico.

1. Nitracin
Se da cuando se remplaza un hidrgeno del anillo bencnico por un grupo
nitro, para esto se utiliza cido ntrico en presencia de cido sulfrico y calor
(estos ltimos actan como catalizadores). Ejemplo:

H2SO4
+ HNO
3
NO
2
+ H
2
O

2. Sulfonacin
En esta se remplaza un hidrgeno por un grupo sulfnico, para esto se
utiliza cido sulfrico concentrado.

99


Ejemplo:

Calor
+ H
2
SO
4
SO
3
H + H
2
O

3. Halogenacin
Ocurre cuando se reemplaza un hidrogeno por un halgeno como cloro o
bromo. Se utiliza como catalizadores sales frricas. La reaccin general es:

FeBr3
+ X
2
X + HX

Ejemplo:

FeBr3
+ Br
2
Br + HBr

4. Alquilacin de Friedel Crafts
Permite combinar grupos alquilo con compuestos aromtico, utilizando
halogenuros de alquilo en presencia de AlCl
3
. Ejemplo:

AlCl3
+ CH
3
Cl CH
3
+ HCl

5. Acilacin de Friedel Crafts
Es una modificacin de la alquilacin de Friedel Crafts, en esta se utilizan
cloruros de cido en lugar de halogenuros de alquilo, para obtener cetonas
mixtas (con una parte aromtica y una aliftica), el catalizador es AlCl
3
. La
reaccin general es:
O O
II AlCl3 II
+ R-C-Cl C-R + HCl

Ejemplo:
O O
II AlCl3 II
+ CH
3
-C-Cl C-CH
3
+ HCl

100


6. Di y polisustitucin
Se dan cuando se reemplaza ms de un hidrogeno en un anillo bencnico.
En estas se tienen en cuenta los grupos o sustituyentes ya presentes en el
anillo, ya que estos activaran y/o desactivaran ciertas posiciones en l, esto
hace que los sustituyentes que entren al anillo solo lo puedan hacer en
posiciones especficas.

Existen dos clases de grupos orientadores (grupos ya presentes en el
anillo):

Clase I: Orientadores orto y para (orientan para las posiciones 1,2 y 1,4), se
conocen como activadores del anillo bencnico ya que aumentan la
densidad electrnica del anillo. Son orientadores o-, p-, los grupos:
NH
2
, NHR, NR
2
, OH, OR, NHCOR, C
6
H
5
, R
Los halgenos Cl, Br, I son orto y para orientadores, sin embargo la
presencia de estos grupos desactivan el anillo para una sustitucin
electroflica (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p266 - tomo I).

Clase II: Orientadores meta (orientan para las posiciones 1,3), se conocen
como desactivadores del anillo bencnico porque disminuyen la densidad
electrnica del anillo menos en la posicin meta. Son orientadores m-, los
grupos:
NR
3
, NO
2
, CN, COOH, COOR, SO
2
OH, CHO, COR

Ejemplos:

Fe
+ Br
2
+ HBr

El grupo NO
2
, es un orientador meta, por lo tanto se deduce que el bromo
ser orientado a la posicin 3 en el anillo bencnico.

H2SO4
+ 2HNO
3
+ + 2H
2
O

NO
2

Br
NO
2

CH
3

NO
2

CH
3

NO
2

CH
3

101


El grupo alquilo (-CH
3
) es un orto y para orientador, se deduce que los
grupos nitro sern orientados a dos posiciones la 2 y 4. Esta reaccin
produce dos ismeros.

b. Reacciones de adicin
Estas reacciones para hidrocarburos aromticos, requieren condiciones especiales
de presin, temperatura y en algunos casos otros catalizadores.

1. Hidrogenacin
Permite la obtencin del cicloalcano correspondiente. Las condiciones de
reaccin son: presencia de un catalizador metlico (nquel), alta
temperaturas y presin. Ejemplo:

Ni, P, 200C
+ 3H
2

2. Halogenacin
El cloro y el bromo se adicionan al benceno, formando derivados
halogenados polisustituidos en presencia de una radiacin de alta energa.

uV
+ 3X
2

c. Reacciones de oxidacin
Los compuestos aromticos, principalmente el benceno, resisten la accin de las
soluciones diluidas de permanganato de potasio en caliente. Sin embargo, son
afectados por el ozono, la reactividad frente a esta especie es la misma que la del
enlace doble de los alquenos (Guerrero, 2005, p59).

14.1.4 renos

Los renos son compuestos orgnicos que contienen fracciones aromticas y
alifticas, tambin se denominan hidrocarburos alifticosaromticos.

X
X
X
X
X
X

102


La reactividad qumica de estas sustancias esta condicionada por el
comportamiento de las fracciones aromtica y aliftica. La parte aromtica
presentar reacciones de sustitucin electroflica; mientras que la cadena aliftica
lateral, reacciones de sustitucin y/o adicin (si en ella se encuentran dobles o
triples enlaces). En consecuencia, la presencia de una cadena carbonada
particular, afecta la reactividad del anillo.

Algunos ejemplos de renos son:

Tolueno p-etil-tolueno Fenileteno

Propiedades fisicoqumicas
Los renos son insolubles en agua pero solubles en solventes orgnicos no
polares, menos densos que el agua. Los puntos de ebullicin aumentan de 20 a
30C por tomo de carbono adicional. Los puntos de fusin estn asociados a la
estructura que presentan (p61), p.ej., los ismeros del xileno tienen diferentes
puntos de fusin, el pxileno 13C, o-xileno -25C y m-xileno -40C.

Las propiedades qumicas de los renos estn relacionadas con el grupo
orientador o reactivo que posean. Las principales reacciones de estas sustancias
son: oxidacin, sustitucin en el anillo y sustitucin en la cadena lateral. Son
ejemplos de estas reacciones las siguientes:

1. Oxidacin

KMnO
4

CH
3
COOH

103


2. Sustitucin en el anillo (la orientacin del los grupos alquilo es o- y p-)

Fe
+ 2Cl
2
+ + 2HCl

3. Sustitucin en la cadena lateral

Luz Solar
+ Cl
2
+ HCl

14.1.5 Hidrocarburos heterocclicos

Los compuestos que contienen en su estructura anular un tomo distinto al
carbono, se conocen como heterocclicos. Los tomos diferentes al carbono,
generalmente son: oxgeno, nitrgeno y azufre, a estos se les denomina
heterotomos.

Los compuestos heterocclicos pueden ser saturados, insaturados o aromticos,
estos se encuentran ampliamente distribuidos en los seres vivos. Sustancias tales
como la clorofila, hemoglobina, porfirinas, bilirrubina, algunos aminocidos, cidos
nuclecos, algunas vitaminas y alcaloides, entre otros, poseen anillos
heterocclicos.

14.1.5.1 Heterocclicos penta atmicos con un heterotomo
Son compuestos orgnicos que tienen cuatro tomos de carbono y un
heterotomo; para su estudio se agrupan de acuerdo al compuesto ms simple,
formando tres tipos: derivados del pirrol, del furano y tiofeno.

a. Grupo del pirrol
El heterotomo presente es el nitrgeno. En la figura 30 se presenta la estructura
del pirrol y el orden de numeracin (generalmente se asignan los nmeros ms
bajos a los heteroatomos):
CH
3
CH
3

Cl
CH
3

Cl
CH
3

CH
2
Cl

104



Figura 30. Orden de numeracin del pirrol

Desde el punto de vista biolgico y bioqumico, el pirrol forma parte de sustancias
como la hemoglobina componente fundamental de la sangre, la clorofila y los
colorantes biliares, los esqueletos de estas sustancias corresponden a anillos de
porfirina (figura 31), que a su vez estn constituidos por cuatro anillos de pirrol.


Figura 31. Estructura de un anillo de porfirina

Cuando se condensa un anillo bencnico, con un pirrol, se forma un ncleo
heterocclico llamado benzopirrol o indol (figura 32), este ncleo es importante ya
que participa en la estructura del aminocido triptfano (figura 32).


Figura 32. Estructura del triptfano (lnea verde), estructura del indol (lnea azul).

105


b. Grupo del furano
El heterotomo presente en el anillo es el oxigeno (figura 33). Muchos
carbohidratos se descomponen en furfurales, as mismo el furano hace parte de la
estructura de cidos nuclecos y la vitamina C, entre otros. Se numera en la
misma forma del pirrol:


Figura 33. Estructura del furano y orden de numeracin

c. Grupo del tiofeno
El heterotomo es el azufre (figura 34). Se encuentra en el alquitrn de hulla y
formando parte de la estructura de compuestos como el colorante ndigo rojo y la
vitamina H o biotina.


Figura 34. Estructura del tiofeno y orden de numeracin

14.1.5.2 Heterocclicos penta atmicos con dos heterotomos
Presentan dos heteroatomos iguales o diferentes sobre el anillo. Son compuestos
de este tipo: el imidazol y sus derivados que tienen dos tomos de nitrgeno, este
se encuentra en compuestos tales como las purinas y el aminocido histidina; el
oxadol y derivados tienen un tomo de nitrgeno y uno de oxigeno, un ejemplo es
el benzoxazol (principio activo usado en algunos medicamentos); el tiazol y
derivados, tienen un tomo de azufre y uno de nitrgeno, este se encuentra en
algunas sulfas como el sufatiazol, en la penicilina y la tiamina (Vitamina B1).

En la figura 35, se muestran las estructuras de estos compuestos anulares
aromticos.

106


14.1.5.3 Heterocclicos hexaatmicos con uno o dos heterotomos
Son sustancias orgnicas que tienen un anillo de seis tomos con uno o dos
heterotomos. En estos se destacan cuatro grupos: el del pirano, piridina,
pirimidina y purina.

a. Grupo del pirano
Son compuestos heterocclicos de seis miembros, con un heterotomo: el
oxgeno. Su estructura se relaciona con los carbohidratos piransicos, la vitamina
E, la antocianina (el colorante de las flores), y la rotenona un insecticida de origen
vegetal.

b. Grupo de la piridina
Son heterociclos con un solo heterotomo, este es: el nitrgeno. El ncleo de la
piridina forma parte de la estructura del piridoxal (componente de la vitamina B
6
) y
del cido nicotnico o niacina (componente de la vitamina B
1
), entre otros, tambin
esta presente en la nicotina.

La figura 36, muestra la estructura del pirano y la pirimidina, sus rdenes de
numeracin y ejemplos en donde se encuentran sus ncleos como constituyentes.


Figura 35. Estructura del imidazol, oxadol y tiazol y de algunos derivados

107


Vitamina E Pirano

Nicotina Piridina
3-(2-(N-metilopirrolidinil)piridina


Figura 36. Estructuras de compuestos heterocclicos hexa-atmicos con un heterotomo

c. Grupo de las pirimidinas (1,3-diazina)
Corresponde a una serie de compuestos hexa-atmicos, con dos tomos de
nitrgeno en posiciones 1,3. Los ncleos de pirimidina componen las bases
pirimidinicas de cidos nuclecos, tambin estn presentes en la estructura de los
barbitricos (figura 37).


Figura 37. Estructuras de compuestos con anillos pirimidinicos

108


d. Grupo de las purinas
Comprenden a los productos obtenidos por hidrlisis de cidos nuclecos.
Tambin estn presentes en compuestos de actividad bioqumica como el cido
rico y la cafena (figura 38).


Figura 38. Estructuras de compuestos con anillos purinicos

LECCIN 15: DERIVADOS HALOGENADOS DE HIDROCARBUROS

15.1 Derivados halogenados de hidrocarburos

Los hidrocarburos halogenados se consideran como derivados de alcanos,
alquenos, alquinos, compuestos cclicos o aromticos a los que se les ha
sustituido un hidrgeno por un halgeno.

Puntualmente, a los hidrocarburos alifticos que tengan sustituyentes halogenados
se les llama halogenuros de alquilo. As mismo, los hidrocarburos aromticos
halogenados reciben el nombre de haluros de arilo. A los haluros de alquilo aril-
sustituidos, se les denomina haluros aralquilicos.

Los hidrocarburos halogenados se utilizan ampliamente en la industria como:
productos intermediarios y materia prima para la sntesis de otros compuestos,

109


solventes, pesticidas, insecticidas, entre otros. Naturalmente son escasos, la
mayor parte procede de sntesis orgnica.

Algunos compuestos naturales de este tipo que se encuentran en la naturaleza
son: la tiroxina, un compuesto de yodo natural componente de la hormona tiroidea
(tiroglobulina), y la prpura una sustancia obtenida a partir de un caracol fue
utilizado como colorante por los fenicios y romanos (Fessender & Fessender,
1983, p169).


Estos compuestos son considerados como producto de la sustitucin de un
hidrgeno en un hidrocarburo por halgenos como fluor
8
, cloro, bromo y yodo. En
consecuencia, sus frmulas generales serian:

RX
ArX
Ar-RX

Donde, R es una cadena aliftica abierta o cclica, Ar un anillo aromtico, y X un
halgeno (Cl, Br, I).

Los derivados halogenados pueden ser primarios, secundarios o terciarios, de
acuerdo a si la sustitucin del hidrogeno por el halgeno se realiza sobre un
carbono primario, secundario o terciario, por ejemplo:

8
Las reacciones para la obtencin de fluorados se realizan a partir de un halogenuro de alquilo o arilo, all se
reemplaza un halgeno por otro.

110


Tambin es posible obtener halogenados en donde exista ms de un halgeno,
estos recibirn su nombre de acuerdo a la cantidad de tomos de halgeno
presentes, dihalogenado, trihalogenado, tetrahalogenado, etc.

Los hidrocarburos halogenados son polares, ya que los halgenos sustituidos, son
ms electronegativos que los tomos de las cadenas carbonadas, esto produce
una diferencia de cargas (dipolo). Esta caracterstica facilita la reaccin de estas
sustancias con metales activos y compuestos rgano-metlicos.

15.1.2 Nomenclatura

Estas sustancias se pueden nombrar de acuerdo al sistema comn y el IUPAC. En
el sistema comn, el compuesto se nombra como un haluro (p.ej., fluoruro, cloruro,
bromuro o yoduro) derivado del hidrocarburo.

En el sistema IUPAC, el nombre del halgeno se integra al nombre del
hidrocarburo indicando con un nmero la posicin en donde se encuentra el
halgeno (esto de ser necesario).

Cuando la cadena tiene varios grupos sustituyentes halogenados, estos se
escriben por orden alfabtico indicando con nmeros la posicin donde se
encuentran, por ejemplo:

111



Los hidrocarburos halogenados son compuestos polares, esto hace que los puntos
de ebullicin sean superiores a los de los alcanos de igual peso molecular, estos
aumentan al incrementarse la cadena carbonada y la masa del halgeno. As, en
una serie de haluros del mismo grupo alquilo, el fluoruro tendr el menor punto de
ebullicin y el yoduro el mayor (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p334
tomo I).

En cuanto a solubilidad, los haluros no presentan fuertes atracciones
intermoleculares entre s o con el agua, por lo que son insolubles en esta. Son
solubles en solventes orgnicos.

Los derivados mono fluorados y mono clorados son menos densos que el agua,
mientras que los mono bromados y mono yodados son ms densos (p334).
Ninguno de ellos reacciona con el cido sulfrico concentrado en fro.

La mayora de los derivados halogenados de hidrocarburos son lquidos incoloros,
de olores agradables (dulces). Los derivados poli yodados son slidos de color
amarillo.

Algunos halogenuros de alquilo actan como anestsicos (que quitan dolores),
son ejemplos el cloroformo y el cloruro de etilo, el yodoformo posee propiedades
antispticas.

Muchos halogenuros son txicos, algunos como el bromuro de bencilo fueron
utilizados como lacrimgenos en la primera guerra mundial (Potatov & Tatarinchik,
1979, p163).


Los halogenuros sufren reacciones de sustitucin y eliminacin, debido al dipolo
que forman el halgeno y el carbono unido a l.

En presencia de agentes nucleoflicos (tales como: OH
-
, RO
-
, X
-
, CN
-
, R-COO
-
, SH
-

S-R
-
, NH
3
-
, NH
2
-R
-
, NH-R
2
-
y R
-
), estos compuestos sustituyen el halgeno (que se
desprende en forma de in haluro X
-
) por el agente nucleoflico, este hecho
constituye el fundamento de las reacciones de sustitucin.

112


Cuando un hidrocarburo halogenado es tratado con una base fuerte, ocurre una
reaccin de eliminacin, en estas se eliminan hidrgenos y halgenos del
compuesto. La reaccin es posible, debido a que el carbono que soporta el
halgeno al tener una carga ligeramente positiva habilita la posibilidad de que uno
de sus hidrgenos sea eliminado como un protn al mismo tiempo que libera el
halgeno como in halogenuro.

La facilidad con que ocurre una reaccin de sustitucin o de eliminacin depende
del tipo de derivado halogenado (primario, secundario o terciario), del halgeno
presente, el tipo de sustituyente, el solvente y la temperatura.

As, los halogenuros de metilo y de alquilo primarios tienden a dar productos de
sustitucin y no productos de eliminacin. En condiciones semejantes, los
halogenuros de alquilo terciarios dan principalmente productos de eliminacin y no
productos de sustitucin. Los halogenuros de alquilo secundarios son de
reactividad intermedia (Fessender & Fessender, 1983, p174).

La velocidad de reaccin de estos compuestos principalmente esta mediada por el
tipo de halgeno, el orden de reactividad creciente es: R-F < R-Cl < R-Br < R-I,
siendo los derivados de yoduros aquellos con mayor reactividad. Los derivados
fluorados de los hidrocarburos por sus propiedades y mtodos de obtencin se
diferencian de los otros derivados halogenados, esto debido a la propia reactividad
del flor (Potatov & Tatarinchik, 1979, p172).

En trminos generales, los haluros de alquilo reaccionan ms fcilmente que los
haluros de arilo. Adems de las reacciones de sustitucin y de eliminacin, los
hidrocarburos halogenados tienen reacciones de reduccin y de formacin de
compuestos organometlicos.

a. Sustitucin nucleoflica (S
N
)
9

Los derivados halogenados de hidrocarburos reaccionan con agentes
nucleoflicos, que sustituyen al halgeno. Estas reacciones se representan como
S
N.

9
Las reacciones de sustitucin pueden explicarse a travs de dos tipos de mecanismos de reaccin SN1 y
SN2. En la sustitucin nucleoflica unimolecular o SN1, la reaccin tiene lugar en etapas, que comprenden la
formacin de un carbocatin y la unin de este con un nuclefilo. En la sustitucin nucleoflica bimolecular
SN2, el proceso ocurre en un solo paso concertado, en el cual dos especies qumicas participan, un
nuclefilo y el derivado halogenado. Debido a esto, en cada caso se presenta una cintica de reaccin
distinta, velocidad de reaccin. Las reacciones de eliminacin se explican mediante los mecanismos de
reaccin E1 y E2. (Rodrguez Prez, 2009).

113


La reaccin general de una sustitucin nucleoflica es:

Nu:
(-)
+ RX Nu-R + X:
(-)

Donde, Nu:
(-)
es un agente nucleoflico y X un halgeno

Debido a la forma en que se efectan estas reacciones, y de acuerdo al agente
nucleoflico empleado se pueden sintetizar una gran cantidad de sustancias (las
condiciones de reaccin generalmente emplean medios acuosos).

A continuacin se presenta el compendio de reacciones para la obtencin de otros
compuestos a partir de halogenuros de alquilo por sustitucin nucleoflica:

1. Intercambio de halgenos

RX + NaI RI + NaX

Ejemplo:
CH
3
CH
2
Cl + NaI CH
3
CH
2
I + NaCl

2. Sntesis de alcoholes

RX + NaOH/H
2
O ROH + NaX

Ejemplo:
CH
3
CH
2
Cl + NaOH/H
2
O CH
3
CH
2
OH + NaCl

3. Sntesis de teres

RX + NaOR ROR + NaX

Ejemplo:
CH
3
CH
2
Cl + NaO-CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
-O-CH
3
CH
2
+ NaCl

4. Sntesis de aminas

RX + NaNH
2
RNH
2
+ NaX

Ejemplo:
CH
3
CH
2
Cl + NaNH
2
CH
3
CH
2
-NH
2
+ NaCl

114


5. Sntesis de mercaptanos

RX + NaS RSH + NaX

Ejemplo:
CH
3
CH
2
Cl + NaS CH
3
CH
2
-SH

+ NaCl

6. Sntesis de alquinos superiores

RX + NaCCR RCCR + NaX

Ejemplo:

CH
3
CH
2
Cl + NaCCCH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CCCH
2
CH
3
+ NaCl

7. Sntesis de nitrilos

RX + NaCN RCN + NaX

Ejemplo:
CH
3
CH
2
Cl + NaCN CH
3
CH
2
-CN

+ NaCl

8. Sntesis de esteres

RX + RCOONa RCOOR + NaX

Ejemplo:

CH
3
CH
2
Cl + NaCOOCH
2
CH
3
CH
3
CH
2
COOCH
2
CH
3
+ NaCl

En condiciones normales los haluros de arilo, no producen reacciones de
sustitucin nucleoflica a menos que las condiciones de reaccin cambien
drsticamente. Las reacciones de los haluros de arilo son de sustitucin
electroflica.

Ejemplos de estas reacciones son la nitracin, sulfonacin, la alquilacin de
Freidel Crafts y la halogenacin. En este caso, es importante anotar que los
halgenos en anillos bencnicos son orientadores orto y para, por lo cual en todos
los casos se obtendrn productos de estos dos tipos (mezcla de ismeros).

115


A continuacin se describe el compendio de reacciones que puede sufrir un
halogenuro de arilo por sustitucin electroflica:

1. Nitracin
X X X
NO
2

+ HNO
3
/H
2
SO
4
+

NO
2

Ejemplo:
Cl Cl Cl
NO
2

+ HNO
3
/H
2
SO
4
+

NO
2
2. Sulfonacin
X X X
SO
3
H
+ H
2
SO
4
/SO
3
+

SO
3
H
Ejemplo:
Cl Cl Cl
SO
3
H
+ H
2
SO
4
/SO
3
+

SO
3
H
3. Alquilacin de Friedel Crafts

X X X
R
+ RX/AlCl
3
+

R
Ejemplo:
Cl Cl Cl
CH
3

+ CH
3
CH
2
Cl/AlCl
3
+

CH
3

116


4. Halogenacin

X X X
X
+ X
2
/FeCl
3
+

X
Ejemplo:
Cl Cl Cl
Br
+ Br
2
/FeCl
3
+

Br

b. Formacin de compuestos organometlicos (Reactivos de Grignard)
Los reactivos de Grignard son soluciones de halogenuros de alquil o aril magnesio
en ter absoluto (haluros alqulicos) o tetrahidrofurano (cloruros arilicos).

Un halogenuro de alquil o aril magnesio se prepara colocando trozos de magnesio
en una solucin del halogenuro (Brewster, 1954, p129), estas sustancias revisten
de una gran importancia en la sntesis de numerosas sustancias orgnicas.

La reaccin general para la formacin de un haluro de alquilmagnesio es:

ter anhidro o absoluto
RX + Mg RMgX

Ejemplo:
ter absoluto
H
3
C-Cl + Mg CH
3
MgCl

La reaccin general para la formacin de un haluro de arilmagnesio es:

Tetrahidrofurano anhidro
ArX + Mg ArMgX

Ejemplo:
Tetrahidrofurano anhidro
Cl + Mg MgCl

117


Los reactivos de Grignard, entre otras reacciones forman hidrocarburos con
compuestos que tengan hidrgenos susceptibles de reaccionar (hidrgenos
activos), reaccionan con halgenos para obtener hidrocarburos halogenados (esta
es una de las formas de sntesis de estas sustancias), en presencia de aldehdos
forman alcoholes y en contacto con agua o cidos producen alcanos. La reaccin
general para esta ltima reaccin es:

RMg-X + HOH R-H + Mg(OH)X

Ejemplo:
CH
3
MgCl + H
2
O CH
4
+ Mg(OH)
2
+ MgBr
2

c. Reduccin
Los haluros de alquilo se reducen a alcanos. Como agente reductor se emplea
hidrgeno atmico (puede ser obtenido a travs: de la reaccin de un metal activo
con cido o de la reaccin de sodio metlico con etanol), tambin se puede usar
hidrgeno gaseoso (en presencia de catalizadores como nquel, platino o paladio).

Ni
CH
3
X + H
2
CH
4
+ HX

Donde, X puede ser Cl, Br I

Ejemplo:
Ni
CH
3
Cl + H
2
CH
4
+ HCl

d. Reaccin de eliminacin (deshidrohalogenacin)
Los haluros de alquilo en medio alcohlico, reaccionan frente a bases fuertes
permitiendo la eliminacin de un hidrgeno y un halgeno para formar un doble
enlace. La formula general es:

C2H5OH
R-CH
2
-CHX-R + NaOH R-CH=CH-R + H-OH + NaX

La formacin del doble enlace sobre el tomo de carbono que tiene el halgeno
puede ocurrir en direcciones diferentes, esto de acuerdo a la forma de la cadena
carbonada. En una reaccin de este tipo el producto de reaccin es una mezcla de
ismeros en los que cambia la posicin del doble enlace. Sin embargo la regla de
Zaitsev, indica que el doble enlace se formara preferencialmente hacia el tomo
de carbono que tenga menos hidrgenos. La figura 39, presenta un ejemplo de
esta reaccin.

118


Figura 39. Reaccin de eliminacin. Segn la regla de Zaitsev, el segundo producto se
obtendra en mayor cantidad. El carbono hacia donde se forma el doble enlace
es un carbono terciario (esta menos hidrogenado), que el carbono del primer
producto (carbono secundario).

Ejercicios (Unidad I - capitulo 3)


1. Para la formacin de un enlace sencillo, los tomos de carbono emplean
electrones de orbitales:

a. s (puros)
b. sp (hbridos)
c. sp
2
(hbridos)
d. sp
3
(hbridos)

2. Para la formacin de cicloalcanos, los tomos de carbono emplean electrones
de orbitales:

a. s (puros)
b. sp (hbridos)
c. sp
2
(hbridos)
d. sp
3
(hbridos)

3. La formula condensada para el homologo superior e inferior de un alcano de 30
tomos de carbono es:

119


a. C
31
H
64
C
29
H
60

b. C
30
H
62
C
29
H
60

c. C
31
H
64
C
30
H
62

d. C
31
H
63
C
29
H
61

4. Seleccione el nombre IUPAC correcto para el compuesto:

a. 2,3-trimetil-4-etilhexano
b. 2,2,3-trimetil-4-etilhexano
c. 4-etil-2,2,3-trimetilhexano
d. 3-etil-4,5,5-trimetilhexano

5. Para los siguientes alcanos con nmero impar de tomos de carbono
1. Nonano
2. Heptano
3. Pentano
4. Undecano
5. Tridecano

El orden creciente del punto de fusin es:
a. 2,5,4,1,3
b. 3,2,1,4,5
c. 1,2,3,4,5
d. 5,4,3,2,1

6. Determine el nombre IUPAC para los siguientes compuestos:

120


7. Determine el nombre comn e IUPAC, para el compuesto:

8. Indique el nmero de carbonos primarios, secundarios, terciarios y cuaternarios,
en los siguientes compuestos:

a. 2,2,3,3-tetrametilbutano
b. 2-metilpropano
c. 2,3,3-trimetilpentano
d. 3-etil-2,2,4-trimetilpentano

9. De los siguientes compuestos, cuales son aromticos:

a. Furano
b. Ciclopentadieno
c. 1,3-ciclohexadieno
d. Antraceno

10. Escriba dos estructuras posibles del derivado bromado del o-dinitrobenceno.

11. Indique el error en los siguientes nombres y defina el nombre IUPAC correcto:

a. 6-clorotolueno
b. trans-3-4dibromo-3-penteno
c. 3-propil-4-yodopentano
d. 1,3,6-tribromobenceno
e. 1-yodo-2-ciclopenteno

12. Determine para los siguientes derivados halogenados, el orden creciente de
punto de ebullicin:

a. Cloruro de etilo
b. Yoduro de etilo
c. Fluoruro de etilo
d. Bromuro de etilo

121


ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIN DE LA UNIDAD 1

1. Escriba el nombre o la formula del grupo funcional para cada uno de los
siguientes tems:
a. R-CN
b. Amida primaria
c. R-COO-R
d. Amida secundaria
e. R-O-R
f. Fenol
g. R-CC-R
h. Cetona
i. R-COOH
j. Tiol

2. Complete el siguiente cuadro, escribiendo un ismero para cada uno de los
compuestos relacionados a la izquierda e indicar las clases de isomera que
encuentre.

Formula Ismero Clase de isomera
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3

CH
3
CH
2
OH
CH
3
CH
2
CH
2
Br
CH
3
CH=CHCH
3

3. Un hidrocarburo contiene 82,75% de carbono y 17,25% de hidrogeno su formula
emprica ser:
a. CH
b. CH
2

c. CH
4

d. C
2
H
5

4. El nmero de moles de oxgeno necesarios para la combustin completa de dos
moles de butano es:
a. 5
b. 9
c. 13
d. 12

122


5. Durante la halogenacin del propano con cloro en presencia de calor, se
obtiene:
a. nicamente 1-cloropropano
b. nicamente 2-cloropropano
c. Una mezcla de todos los derivados halogenados del propano
d. Un producto de adicin 1,4

6. Elija la conformacin ms estable para un cicloalcano de seis carbonos
disustituido (observe la figura). Explique su respuesta.

7. Defina los posibles productos de reaccin del 2-metil-2-buteno cuando este
reacciona con:
a. Bromo
b. Hidrgeno
c. cido sulfrico y luego hidrlisis
d. Permanganato de potasio en solucin concentrada y caliente
e. cido clorhdrico

8. Deduzca la estructura del alquino que por oxidacin da una molcula de cido
actico (CH
3
-COOH) y una de cido propanoico (CH
3
CH
2
COOH)

9. Defina los productos de reaccin del 3-metil-1-butino cuando reacciona con:
a. H
2
/Pt
b. Br
2

c. AgNO
3
/NH
4
OH
d. HCl

10. La oxidacin de un hidrocarburo olefnico en solucin concentrada de
permanganato de potasio produce, una mol de cido actico (CH
3
-COOH) y una
mol de cido malnico (HOOC-CH-COOH). Cul es la estructura del
hidrocarburo?, de su nombre IUPAC.

11. Determine los productos de reaccin
a. C
6
H
6
(Benceno) + H
2
SO
4

123


b. C
6
H
5
-CH
3
+ HNO
3
catalizador H
2
SO
4

c. cido benzoico + Br
2
catalizador Fe

12. Indique el tipo de orientador segn corresponda (orto, meta o para)
a. I
b. -SO
3
H
c. OH
d. CH
3

13. Escriba las ecuaciones para las siguientes reacciones
a. Bromuro de isobutilo ms cianuro de sodio
b. Yoduro de metilo ms etxido de sodio
c. Yoduro de isopropilo ms propinuro de sodio

14. Por qu los reactivos de Grignard deben ser preparados en condiciones
anhidras?

15. Escriba las reacciones necesarias para que el 1-buteno se convierta en 2-
buteno

FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1

Brewster, R. (1954). Qumica orgnica. Buenos Aires: Medico quirrgica.

Chang, R., & College, W. (2002). Qumica general 7ed. Mxico: Mc Graw Hill.

De la Torre Jaramillo, G., & Moreno Vesga, P. (1995). Qumica Orgnica, modulo.
Bogot: UNISUR.

Fessender, R., & Fessender, J. (1983). Qumica Orgnica. Mxico:
Iberoamericana.

Guerrero, H. (2005). Modulo de Qumica Orgnica. Bogot: UNAD.

124


Noller, C. (1968). Qumica Orgnica. Mxico: Interamericana.

Potatov, V. M., & Tatarinchik, S. N. (1979). Qumica Orgnica. Mosc: MIR.

Rodrguez Prez, J. R. (2004). Apuntes de Qumica Orgnica. Bogot: Sin
publicar.

DIRECCIONES WEB DE INTERES

Qumica Orgnica, generalidades, grupos funcionales y nomenclatura (2009,
junio). Disponible en: http://www.quimicaorganica.net

Isomera de compuestos orgnicos (2009, junio). Disponible en:
http://www.uhu.es/quimiorg/isomeria.html

Hidrocarburos generalidades (2009, junio). Disponible en:
http://dta.utalca.cl/quimica/profesor/astudillo/Capitulos/capitulo03.htm

Nomenclatura de hidrocarburos aromticos (2009, junio). Disponible en:
http://www.alonsoformula.com/organica/aromaticos.htm

125


UNIDAD 2
FUNCIONES OXIGENADAS
(ALCOHOLES, FENOLES, TERES, ALDEHDOS, CETONAS,
CARBOHIDRATOS, CIDOS CARBOXLICOS, ESTERES Y
LPIDOS)


Varias familias de compuestos orgnicos entre las que se cuentan los alcoholes,
fenoles, teres, aldehdos, cetonas, carbohidratos, cidos carboxlicos, esteres,
lpidos, entre otras, comparten una caracterstica, la presencia en sus estructuras
de tomos de oxigeno, adems de los de carbono e hidrogeno.

La presencia de tomos de oxigeno en las cadenas carbonadas imprime
caractersticas particulares a los compuestos que los presentan. Este tomo tiene
en su ltimo nivel de energa seis electrones, por lo que para alcanzar su octeto
debe ganar dos electrones o compartir dos a travs de enlaces covalentes
sencillos o uno doble. En los compuestos orgnicos, el oxigeno se enlaza a las
cadenas carbonadas por enlaces sencillos o dobles.

La siguiente unidad esta dividida en tres captulos. En el primero se discutirn los
grupos de sustancias que componen a los alcoholes y fenoles, los cuales
comparten como grupo funcional al hidroxilo, sin embargo como se ver, a pesar
de esta semejanza el comportamiento qumico de estas sustancias es distinto, por
la presencia de cadenas alifticas y aromticas respectivamente. En este mismo
apartado tambin se abordara el estudio de los teres, molculas caracterizadas
por tener como grupo funcional a un tomo de oxigeno al cual estn enlazadas
dos cadenas carbonadas.

En el segundo capitulo se aborda el estudio de los compuestos que comparten
como caracterstica la presencia del grupo carbonilo; aldehdos, cetonas y
carbohidratos. El grupo carbonilo se caracteriza por poseer un carbono al cual se
ha enlazado un oxigeno por un doble enlace, esta conformacin particular le
confiere a estas sustancias una reactividad nica. En la tercera seccin que
corresponde al anlisis de carbohidratos se introduce al estudio de las
biomolculas, sustancias que son fundamentales para la vida, en estas se
cuentan: los carbohidratos, lpidos, protenas y cidos nuclecos.

126


El estudio de cidos carboxlicos, esteres y lpidos, se realiza en el tercer capitulo.
Los cidos carboxlicos tienen como grupo emblema al carboxilo, caracterizado
por poseer un carbono al cual se han unido un grupo hidroxilo y un oxigeno por un
doble enlace. Estas molculas y sus derivados (compuestos que se pueden
obtener a travs de ellos, o que por reaccin los forman) son uno de los grupos de
sustancias orgnicas ms abundantes.

Los esteres, los haluros de acido y anhdridos de cido son ejemplos de derivados
de cidos carboxlicos. Los lpidos definen a un grupo heterogneo de sustancias
que tienen gran importancia biolgica, de all que se consideren como
biomolculas, en los animales corresponden a la principal forma de
almacenamiento de energa en las clulas, adems de tener funciones
estructurales y de recubrimiento de tejidos y rganos.

Por lo anterior, el estudio de las funciones oxigenadas permite incursionar en la
estructura de una gran variedad de compuestos que estn ampliamente
distribuidos en la naturaleza y que a su vez cubren todos mbitos del conocimiento
humano. Desde materiales estructurales con los cuales nos cubrimos, o sirven
para el sostn de artefactos, pasando por alimentos, olores y sabores, principios
activos de medicamentos, insecticidas, biomolculas y otros, los compuestos
orgnicos con funciones oxigenadas estn presentes.

Su comprensin tambin facilitar ahondar en el estudio de sustancias ms
complejas en las que se involucran ms de un grupo funcional, como el caso de
carbohidratos, lpidos o protenas.

cuentan:

Identificar las familias de sustancias alcohol, fenol y ter, diferenciando sus
propiedades fisicoqumicas y estructura.

Establecer las propiedades de los compuestos que presentan grupos
carbonilo, aldehdos y cetonas.

Examinar la reactividad del grupo carboxilo presente en cidos carboxlicos
y derivados.

Analizar el papel de la qumica orgnica en la bioqumica de los seres vivos
a travs del estudio de las biomolculas, carbohidratos y lpidos.

127



Denominacin de
los captulos
CAPITULO 4 Alcoholes, fenoles y teres

CAPITULO 5 Aldehdos, cetonas y carbohidratos

CAPITULO 6 cidos carboxlicos, esteres y lpidos
Nexos que se
establecen entre
la unidad y el
campo
disciplinario en el
que se inscribe

Los estudiantes de la segunda unidad, funciones
oxigenadas estarn en capacidad de comprender los
conceptos asociados a la: estructura, reactividad y
propiedades de las principales funciones oxigenadas,
siendo competentes en la aplicacin de estos a sus campos
disciplinares.

En este sentido se podrn identificar compuestos,
reacciones tpicas y organizaciones espaciales de
sustancias tan importantes como los carbohidratos y lpidos,
as como de alcoholes (ampliamente usados), fenoles y
teres, aldehdos y cetonas, y cidos carboxlicos y
derivados.

Relaciones que
se establecen en
la unidad entre
los conceptos
que presenta

estructuren en conceptos relevantes entorno a las funciones
oxigenadas; es por ello que se analizan primero las
sustancias que tienen como grupo funcional al hidroxilo y al
tomo de oxigeno, pasando luego a las que poseen grupos
carbonilos y dejando para el final de la misma, las
molculas con grupos carboxilos.

principales propiedades fisicoqumicas y algunos ejemplos
de aplicacin, de esta clase de sustancias.

Problemticas
tericas,
metodolgicas y
recontextuales a

La unidad permite un estudio sistemtico de la qumica de
las sustancias orgnicas con funciones oxigenadas en
cuanto a sus principios y compuestos ms simples, a travs
de:

128


los que responde
la unidad

Reconocimiento y profundizacin de conceptos
bsicos

Establecimiento de tcnicas aplicadas en el
laboratorio en cuanto a: anlisis cualitativo y
elemental de estas sustancias orgnicas.

disciplinar que pueden ser solucionados desde la
qumica orgnica.

Competencias y
aportes que
fomenta la
unidad

bases conceptuales y metodolgicas de la qumica orgnica
y los compuestos con funciones oxigenadas.

CAPITULO 4: ALCOHOLES, FENOLES Y TERES

Introduccin

En este apartado se discutirn un primer grupo de sustancias con funciones
oxigenadas, los alcoholes, fenoles y teres.

Los alcoholes, fenoles y teres son tres familias de compuestos orgnicos con
caractersticas fisicoqumicas particulares. Comparten como rasgo la presencia en
sus estructuras de tomos de carbono, hidrogeno y oxigeno, de all su nombre de
funciones oxigenadas.

El oxigeno es un tomo perteneciente al grupo VIA de la tabla peridica, tiene 6
electrones en su ultimo nivel de energa. En los grupos funciones de los alcoholes,
fenoles y teres, el oxigeno se encuentra enlazado en distribuciones particulares a
tomos de carbono e hidrogeno formando enlaces sencillos, por lo que quedan
dos pares de electrones disponibles sobre este. Gran parte de las propiedades
qumicas de estas familias se relaciona con este hecho.

129


Los alcoholes y fenoles tienen como grupo funcional a la agrupacin de tomos
(-OH), denominada grupo hidroxilo. La diferencia entre estas dos familias de
compuestos radica en que en los alcoholes, el grupo que acompaa al hidroxilo es
un radical aliftico (R-OH), en los fenoles es un anillo aromtico (Ar-OH), esto
hace que las propiedades fisicoqumicas de estas sustancias sean diferentes.

Tanto fenoles como alcoholes, se pueden considerar como derivados orgnicos
del agua en los que un grupo orgnico ha sustituido a uno de los hidrgenos del
agua (McMurry, 2000, p654).

Los teres son otro tipo de sustancias, tienen como grupo funcional a un tomo de
oxigeno enlazado a dos tomos de carbono por enlaces sencillos (R-O-R). Las
cadenas carbonadas que acompaan al oxigeno pueden ser aromticas o
alifticas, tenindose as teres alifticos, aromticos o con una fraccin de cada
tipo de cadena carbonada.

Todos estos grupos de compuestos estn ampliamente distribuidos en la
naturaleza, hacen parte de los procesos metablicos y tienen gran importancia en
la industria.

Los alcoholes fueron unos de los primeros compuestos estudiados y obtenidos,
son ejemplos de estas sustancias el etanol, conocido vulgarmente con el nombre
de alcohol, el cual tiene importancia como disolvente industrial y farmacutico,
como medio de reaccin e ingrediente activo de muchas bebidas y licores
(Allenger, et.al, 1991, p84); el 2-propanol (usado como bactericida); el metanol;
entre otros.

Sustancias que tienen grupos alcohlicos tambin son ampliamente conocidas:
gran parte de los carbohidratos, algunos lpidos, hormonas y vitaminas, etc., los
poseen. La funcin fenol est presente en algunos aminocidos como la tirosina,
en hormonas como la estrona, en el alquitrn de hulla, timol, cido glico, entre
otros. La funcin ter hace parte de compuestos naturales como el guayacol,
rotenona, eugenol, vainillina, etc. (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995,
p368).

130


LECCIN 16: ALCOHOLES

16.1 Alcoholes


Como se ha dicho, los alcoholes tienen como caracterstica la presencia del grupo
hidroxilo (-OH), el cual esta unido a una cadena aliftica por un enlace sencillo. El
carbono al cual se une el grupo funcional esta en hibridacin sp
3
, lo cual explica la
formacin de cuatro enlaces simples. La formula general para describir un alcohol
es:
R-OH

Los alcoholes pueden tener partes aromticas, sin ser necesariamente fenoles, as
si el grupo funcional esta unido a un tomo de carbono aliftico y este a su vez a
un anillo bencnico, el compuesto es un alcohol, p.ej.:

CH
2
OH

Cuando el grupo hidroxilo esta acompaado por un grupo alquilo (de cadena
abierta), la formula general del alcohol se puede predecir: (C
n
H
2n+1
OH), donde n,
es la cantidad de tomos de carbono presentes.

De acuerdo a la cantidad de grupos hidroxilos que se hayan sustituido en una
cadena carbonada, se pueden dar diversos tipos de alcoholes, de acuerdo a la
cantidad de estos: monohidroxilados (con un solo grupo hidroxilo), dihidroxilados
(dos grupos -dioles o glicoles-), trihidroxilados (trioles) y alcoholes polihidroxilados
(polioles).

As mismo, al igual que en el caso de los derivados halogenados de hidrocarburos,
los alcoholes pueden ser primarios, secundarios o terciarios, dependiendo de la
posicin del grupo hidroxilo sobre la cadena carbonada, p.ej., si est sobre un
carbono primario, el alcohol ser primario. En la figura 40, se observan ejemplos
de diversos tipos de alcoholes.

131



En el grupo funcional hidroxilo (R-OH) el oxigeno tiene un papel fundamental. Este
tomo es muy electronegativo y en consecuencia las nubes electrnicas de los
tomos circundantes son atradas hacia l. Esto sumado a la densidad electrnica
del propio tomo, dada por los dos pares de electrones libres, hace que sobre este
exista una carga dbilmente negativa mientras que sobre el hidrogeno que le
acompaa, se de una parcialmente positiva, esta diferencia de cargas en el
enlace, se conoce como momento dipolar.

La aparicin de este dipolo, facilita: el desprendimiento del tomo de hidrogeno del
grupo hidroxilo (hidrogeno cido), y la posibilidad de los alcoholes para formar
puentes de hidrogeno.

Los puentes de hidrogeno son asociaciones intermoleculares dadas entre cargas
parcialmente positivas de hidrgenos cidos, con cargas parcialmente negativas
de tomos con una alta densidad electrnica, como el oxgeno, en el caso de los
grupos hidroxilos (figura 41).


Figura 40. Estructuras de algunos alcoholes

Las sustancias que pueden establecer puentes de hidrogeno reciben el nombre de
asociadas. Los compuestos asociados (lquidos asociados) presentan
caractersticas fisicoqumicas particulares gracias a estas fuerzas, p.ej.: el punto

132


de ebullicin de estas es superior a la de sustancias de similar masa molecular, ya
que se requiere ms energa para romper estas atracciones.

Los puentes de hidrogeno se representan por lneas discontinuas. En la figura 41,
se observan la formacin de puentes de hidrogeno en los alcoholes.


Figura 41. Representacin de puentes de hidrogeno en alcoholes

La isomera que pueden tener estas sustancias, depende del tipo de cadena
carbonada a la cual est asociado el grupo funcional, presentndose
preferencialmente isomera de posicin y geomtrica.

16.1.3 Nomenclatura

De acuerdo al sistema comn de nomenclatura los alcoholes pueden ser
nombrados bajo dos subsistemas:

Sistema carbinol: considera a todos los alcoholes como derivados del
alcohol metlico o metanol al cual denomina carbinol. Para nombrar un
alcohol bajo este sistema se el nombra el grupo alquilo y se termina con la
palabra carbinol, p.ej.:
CH
3
OH Carbinol
CH
3
CH
2
OH Metil-carbinol
CH
3
-CH(OH)-CH
3
Dimetil-carbinol
CH
3
-CH(OH)-CH
2
CH
3
Metil-etil-carbinol

Sistema alquilo: considera a todos los alcoholes como derivados de un
grupo alquilo o alquil-arilo. Para nombrar un alcohol bajo este sistema se
menciona la palabra alcohol y a continuacin la cadena carbonada que lo
acompaa, seguida de la terminacin ico, p.ej.:

133


CH
3
OH Alcohol metlico
CH
3
CH
2
OH Alcohol etlico
CH
3
-CH(OH)-CH
3
Alcohol isopropilico
CH
2
=CH-CH
2
OH Alcohol allico

En sistema IUPAC, los alcoholes se nombran como derivados del hidrocarburo
fundamental, para esto se siguen las reglas establecidas para hidrocarburos.

Para los alcoholes el nombre de la cadena carbonada termina en ol, p.ej.:
metanol, etanol, 1-propanol, etc., para seleccionar la cadena carbonada se
establece la cadena continua ms larga que tenga el grupo hidroxilo, si es
necesario indicar la posicin del grupo funcional a este se le asigna un numero
buscando la denominacin ms baja.

Si el alcohol tiene ms de un grupo hidroxilo, se indican las posiciones y se
emplean las terminaciones diol, triol, etc. La tabla 11, presenta ejemplos que
ilustran la nomenclatura de alcoholes bajo el sistema IUPAC y los sistemas
comunes.

Tabla 11. Sistemas de nomenclatura para los alcoholes

Alcohol
Sistema de nomenclatura
Sistema comn
Sistema IUPAC
Carbinol Alqulico
CH
3
OH Carbinol Alcohol metlico Metanol
CH
3
CH
2
OH Metil-carbinol Alcohol etlico Etanol
OH
|
CH
2
=CHCH
2
CH CH
3

Metil-propen-carbinol Alcohol4-pentenlico 4penten2ol

CH
2
OH

Fenilcarbinol Alcohol benclico Fenilmetanol



Los alcoholes de cadena normal que poseen hasta once tomos de carbono son
lquidos a temperatura ambiente (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995,
p394 tomo I), de all en adelante son slidos.

134


Los puntos de fusin de los alcoholes aumentan progresivamente a medida que se
incrementa la cadena carbonada (excepto los tres primeros miembros). Estos
tambin se afectan por la simetra de la molcula (condicionada por la
organizacin en el espacio de las cadenas), entre mayor sea su simetra mayor es
el punto de fusin.

Los puntos de ebullicin tambin aumentan con el incremento de la cadena
carbonada, siendo superiores a los de los alcanos de peso molecular homologo.
Este incremento es debido a las fuerzas de atraccin intermolecular que presentan
los alcoholes, gracias a las presencia de grupos hidroxilos y la posibilidad de
formar puentes de hidrogeno.

Sin embargo, cuando hay ramificaciones los puntos de ebullicin disminuyen
dependiendo del carcter primario, secundario o terciario del alcohol, siendo stos
ltimos los que presentan los ms bajos: el propanol hierve a 97 C, el 2propanol
a 82 C, el alcohol butlico a 117 C, el secbutlico a 99,5 C y el terbutlico a 83 C

Los alcoholes de bajo peso molecular son solubles en agua. Esta solubilidad se
relaciona con la facilidad de formar puentes de hidrogeno. Al crecer el tamao de
la cadena carbonada en un alcohol, la solubilidad disminuye por la apolaridad de
esta. Las ramificaciones aumentan la solubilidad en agua (Fessender &
Fessender, 1983, p265), un incremento en el nmero de grupos hidroxilos
acrecienta la polaridad del compuesto y con ello la solubilidad en solventes
polares.


Los alcoholes estn ampliamente distribuidos, hacen parte de numerosas
reacciones metablicas de los seres vivos y se utilizan ampliamente en sntesis
orgnica.

Qumicamente estas sustancias presentan comportamientos caractersticos
debido a la presencia del grupo hidroxilo. Las reacciones de los alcoholes pueden
involucrar a todo el grupo hidroxilo (-OH), o al hidrogeno de ste.

Las principales reacciones de los alcoholes son: formacin de alcoxidos (sales
derivadas de alcoholes), formacin de esteres y derivados halogenados,
deshidratacin y deshidrogenacin (oxidacin).

135


a. Formacin de alcoxidos
Los alcoholes en presencia de un metal activo del grupo IA producen un alcoxido,
una sal derivada de un alcohol. Tambien se pueden utilizar organometlicos de
litio o magnesio e hidruros de elementos IA, en su obtencin.

De acuerdo al tipo de alcohol utilizado (1
rio
, 2
rio
, 3
rio
), la velocidad de la reaccin
cambiara. Siendo menor la velocidad para un alcohol terciario, que para uno
secundario o primario. La velocidad de reaccin de mayor a menor es: 1
rio
>2
rio
>3
rio

Ejemplo:
La reaccin corresponde a la ruptura del enlace H-O, en el grupo hidroxilo:
R-OH + M R-OM + 1/2H
2

Donde, M representa a un metal del grupo IA

Los productos obtenidos se denominan de acuerdo al grupo alquilo seguido de la
terminacin xido, p.ej., metoxido, etoxido, y el nombre del metal que contengan.

Ejemplo:
CH
3
-OH + Na CH
3
-O-Na + 1/2H
2
Metxido de sodio

b. Formacin de esteres (reacciones de esterificacin)
Los alcoholes reaccionan con cidos carboxlicos (R-COOH) o algunos derivados,
para producir esteres. La reaccin requiere de un catalizador para aumentar la
velocidad de reaccin. En caso de usarse un medio cido la reaccin es reversible
(los productos tienden a formar los reactivos, mientras estos forman los
productos).

Al igual que en el caso anterior, en esta ocurre la ruptura del enlace O-H en el
grupo hidroxilo. La reaccin general es:

H
+

R-OH + R-COOH R-COO-R + H
2
O

Alcohol cido carboxlico Ester
Ejemplo:
H
+

CH
3
-OH + CH
3
CH
2
-COOH CH
3
CH
2
-COO-CH
3
+ H
2
O

136


Si en lugar de un cido carboxlico se utiliza un halogenuro de acilo (R-CO-X), se
produce mayor cantidad de ster ya que el proceso no es reversible. La reaccin
general es:

R-OH + R-CO-X R-COO-R + HX

Halogenuro de acilo Ester

Ejemplo:
CH
3
-OH + CH
3
CH
2
-CO-Cl CH
3
CH
2
-COO-CH
3
+ HCl

steres inorgnicos
Con cidos fuertes como el sulfrico o ntrico se producen esteres con una
fraccin inorgnica, denominados esteres inorgnicos.

Ejemplo:

R-OH + HO-SO
3
H R-O-SO
3
H + HX

cido sulfrico

c. Reacciones de eliminacin (Deshidratacin)
Las reacciones de eliminacin pueden ser intermoleculares o intramoleculares (los
grupos eliminados proceden del mismo compuesto).

En el primer caso la reaccin produce alquenos, esta recibe el nombre de
deshidratacin, por que en ella se elimina agua (Fessender & Fessender, 1983,
p281). Las condiciones de reaccin requieren de un agente deshidratante como un
cido fuerte (por lo general cido sulfrico) y temperatura.

La velocidad de reaccin depender del tipo de alcohol utilizado, siendo ms
rpida para los terciarios. La formacin del doble enlace del alqueno, seguir la
regla de Zaitsev (discutida para los halogenuros de alquilo). La reaccin general
es:

H2SO4
R-CH
2
-CH(OH)-R R-CH=CH-R + H
2
O
Calor
Ejemplo:
H2SO4
CH
3
-CH
2
-CH(OH)-CH
2
CH
3
CH
3
-CH=CH-CH
2
CH
3
+ H
2
O
Calor

137


La reaccin intramolecular de un alcohol en presencia de cido sulfrico, exceso
de alcohol y temperatura controlada, produce un ter.
Ejemplo:

H2SO4
CH
3
-CH
2
-OH + CH
3
-CH
2
-OH

CH
3
CH
2
-O-CH
2
CH
3
+ H
2
O
140

En ambos casos la reaccin describe la ruptura del enlace R-OH del alcohol.

d. Formacin de halogenuros de alquilo
Los alcoholes pueden ser convertidos a halogenuros de alquilo mediante una
reaccin de sustitucin. La reaccin requiere de la presencia de un haluro de
hidrogeno. La velocidad de la misma depende del tipo de halogenuro usado (HF,
HCl, HBr, HI; siendo el ms reactivo el HI) y del alcohol (1
rio
, 2
rio
, 3
rio
, bencilico,
alilico), tal como lo afirma, Fessender & Fessender (1983, p276). Los alcoholes
alilicos
10
son los ms reactivos. En este caso la reaccin representa la ruptura del
enlace R-OH en el alcohol:

R-OH + HX RX + H
2
O

Ejemplo:
CH
3
OH + HBr CH
3
Br + H
2
O

La prueba cualitativa que diferencia alcoholes primarios, secundarios y terciarios
denominada, prueba de Lucas, se basa en esta reaccin. En esta se aprovecha
el criterio de velocidad de reaccin anteriomente enunciado para identificarles. Un
alcohol terciario reaccionar ms rpido que uno secundario y este a su vez ms
rpido que uno primario, para formar el derivado halogenado correspondiente
11
.

Otros reactivos que se pueden utilizar para obtener haluros de alquilo pueden ser
otras sustancias halogenadas como: PCl
3
, PBr
3
, SOCl
2
, PI
5
, PCl
4
, entre otros.

e. Reacciones de oxidacin (deshidrogenacin)
Una oxidacin en qumica orgnica hace referencia la perdida de hidrogenos o
ganancia de oxigenos, analogamente, una reduccin es la perdida de oxigenos o
la ganancia de hidrogenos.

10
Son sistemas con enlaces dobles, p.ej., los dienos
11
Para un alcohol terciario, en la prueba de Lucas, la reaccin produce enturbiamiento casi instantneo; para
un alcohol secundario, la reaccin genera enturbiamiento de 2 a 5 minutos por la formacin del derivado
halogenado; para uno primario no se produce enturbiamiento o toma mucho tiempo.

138


En el laboratorio, los alcoholes primarios se oxidan a aldehidos y estos a su vez a
cidos carboxilicos y los secundarios a cetonas. Los alcoholes terciarios no
reaccionan por no tener hidrogenos reactivos sobre el carbn terciario, sin
embargo en condiciones particulares estos pueden ser oxidados, pasando por el
alqueno correspondiente. Las reacciones generales son:

Para un alcohol primario

KMnO4 KMnO4
R-CH
2
-OH R-CO-H R-COOH
OH
-
OH
-
Alcohol Aldehido cido carboxilico
Ejemplo:
KMnO4 KMnO4
CH
3
CH
2
OH CH
3
-CO-H CH
3
-COOH
OH
-
OH
-
Alcohol Aldehido cido carboxilico

Para un alcohol secundario
Cu-Ni
R-CH(OH)-R + O
2
R-CO-R
320C
Alcohol 2rio Cetona
Ejemplo:
Cu-Ni
CH
3
-CH(OH)-CH
2
CH
3
+ O
2
CH
3
-CO-CH
2
CH
3

320C
2-butanol 2-propanona

Compendio de reacciones para un alcohol

Reacciones para el 2-propanol

1. Formacin de un alcohoxido
CH
3
CH(OH)CH
3
+ K CH
3
CH(OK)CH
3
+ H
2

2. Formacin de un ster
H
+

CH
3
CH(OH)CH
3
+ CH
3
COOH CH
3
COOCH(CH
3
)
2
+ H
2
O

3. Reaccin de eliminacin
H2SO4
CH
3
CH(OH)CH
3
CH
2
=CHCH
3
+ H
2
O
Calor

139


4. Formacin de un halogenuro de alquilo
CH
3
CH(OH)CH
3
+ HCl CH
3
CH(Cl)CH
3
+ H
2
O

CH
3
CH(OH)CH
3
+ PCl
3
CH
3
CH(Cl)CH
3
+ H
3
PO
3

5. Reaccin de oxidacin
Cu-Ni
CH
3
CH(OH)CH
3
+ O
2
CH
3
CO CH
3

320C

LECCIN 17: ALCOHOLES II

17.1 Alcoholes polihidroxilados

Corresponden a alcoholes que tienen ms de un grupo hidroxilo. Entre estos
resaltan los dihidroxilados llamados dioles o glicoles y los trihidroxilados o trioles.

Los alcoholes polihidroxilados se disuelven bien en el agua y mal en los
disolventes orgnicos, tienen adems altas temperaturas de ebullicin (Potatov &

En cuanto a propiedades qumicas los alcoholes polihidroxilados sufren en general
las mismas reacciones que los monohidroxilados.

Son representantes de este tipo de sustancias el etilenglicol (dihidroxilado) que es
utilizado como anticongelante y la glicerina (trihidroxilado) componente
fundamental de las grasas de origen natural.

17.2 Algunos alcoholes, aplicaciones al sector productivo

Una de las sustancias alcoholicas de mayor utilidad es el alcohol etlico o etanol,
ya que suele ser el producto ms importante de la fermentacin biolgica de
materias provenientes de azcares o de la hidrlisis de almidones; debido a esto
se considera como fundamento de la industria del vino, aguardientes, cerveza
(licores en general) y ms recientemente de la produccin de combustibles para
motores (biocombustibles).

140


En la industria farmacutica, los alcoholes son utilizados como antisepticos,
depresores del sistema nervioso central (hipnticos), sedantes y disoventes.

Por ejemplo: el hidrato de cloral (sustancia de dos carbonos, dihidroxilada y tres
tomos de cloro), se utiliza como sedante ya que se absorbe fcilmente por el
tracto gastrointestinal.

Los monoalcoholes ms simples se utilizan como desinfectantes o antispticos,
caso del etanol e isopropanol, su eficacia aumenta con el peso molecular y la
longitud de la cadena.

Los esteres inorganicos que se pueden obtener mediante la reaccin de un
alcohol con un cido inorganico, son importantes para la industria, un ejemplo de
estos compuestos es la nitroglicerina (un explosivo), del cual se puede preparar la
dinamita.

El 1-dodecanol en reaccin con cido sulfurico produce sulfato de cido de laurilo,
el cual es ampliamente usado como detergente.

Biocombustibles
El etanol puede utilizarse como combustible para automviles por s mismo o en
combinacin con gasolina en cantidades variables para reducir el consumo de
derivados del petrleo.

El combustible resultante se conoce como gasohol o alconafta. Existen numerosas
mezclas que se pueden realizar; de estas se destacan las que contienen valores
entre 10 y 85% de alcohol. La denominacin de un gasohol se da por medio de
siglas como las siguientes: E20 y E30. En estas se indica la cantidad de etanol
presente 20 y 30% respectivamente.

El etanol tambin se utiliza para oxigenar la gasolina estndar, en reemplazo del
metil terc-butil ter. El alcohol que proviene de los procesos de fermentacin de
productos agrcolas como azcar, almidn, maz, caa, palma, entre otros, es
usualmente utilizado para este fin. Sin embargo, los actuales mtodos de
produccin de bioetanol utilizan una cantidad significativa de energa comparada
al valor de la energa del combustible producido, por esta razn, no es factible
sustituir enteramente el consumo actual de combustibles fsiles por bioetanol.

141


El metanol, butanol y algunos otros tipos alcoholes derivados de aceites vegetales
son alternativas tambin usadas en la preparacin de biocombustibles. El
biodiesel se prepara esencialmente a partir de aceites vegetales.

LECCIN 18: FENOLES

18.1 FENOLES


Los fenoles tienen como funcin al grupo hidroxilo, el cual esta enlazado
directamente sobre un anillo aromtico. La formula general que los describe es
ArOH, donde Ar, representa a un grupo arilo. Los fenoles qumicamente tienen
propiedades distintas a las de los alcoholes.

Los fenoles se pueden clasificar de acuerdo a la cantidad de grupos hidroxilos que
se encuentren en el anillo, siendo monodroxilados, dihidroxilados y trihidroxilados.
El miembro ms simple de los fenoles, es el fenol (C
6
H
5
OH), tambin llamado
hidroxibenceno. En la figura 42, se muestran las estructuras de diversos tipos de
fenoles.


Figura 42. Fenoles, mono, di y trihidroxilados


Los fenoles presentan efecto de resonancia, esto es la deslocalizacin de pares
de electrones pi, lo cual permite tener hbridos de resonancia que estabilizan la

142


molcula. As mismo, dado que los enlaces sp
2
presentes en los anillos
aromticos, son ms fuertes que los enlaces de carbono sp
3
, el enlace C-O de un
fenol no se rompe fcilmente, a diferencia del enlace O-H del grupo hidroxilo que
si lo hace (Fessender & Fessender, 1983, p491), esto explica el carcter cido de
los fenoles, es decir que en presencia de una base fuerte pueden ceder protones o
aceptar electrones, tal como lo afirma, De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga,
(1995, p415).

En consecuencia, los fenoles pueden formar fcilmente iones fenxidos (Ar-O
-
),
estables por resonancia, liberando el in hidronio. En la figura 43 se observan las
estructuras resonantes del anin fenxido.

Adaptacin de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p415 tomo I)

Figura 43. Estructura resonante del in fenxido (hbridos de resonancia del fenol)

Otro, hecho a tener en cuenta es que los grupos hidroxilos en los anillos
bencnicos actan como orientadores orto y para, favoreciendo las reacciones de
sustitucin electroflica en estas posiciones.

La isomera de los fenoles esta condicionada por la posicin de los grupos
sustituyentes en relacin al grupo hidroxilo, en ciertos casos se pueden presentar
ismeros de posiciones: orto, meta y para.

18.1.3 Nomenclatura

Los fenoles de acuerdo al sistema comn se nombran como derivados del fenol o
con nombres vulgares (figura 44). Segn el sistema IUPAC, estas sustancias se
denominan como derivados del hidrocarburo aromtico correspondiente.

La posicin de los sustituyentes se designa a travs de letras (o- orto, m- meta, p-
para) en el sistema comn, o con nmeros en el sistema IUPAC. En caso de

143


presentarse el fenol o su derivado como sustituyente este recibir su designacin
como un hidroxibenzo-derivado, p.ej.: acido-1,4-hidroxibenzoico; 1,2-
hidroxibenzaldehdo. La figura 44, recoge ejemplos que muestran la nomenclatura
de los fenoles.


Los fenoles pueden ser lquidos o slidos, con bajos punto de fusin. Son
incoloros cuando estan puros, cuando se oxidan toman coloraciones rojizas.
Presentan olores fuertes caracteristicos y puntos de ebullicin superiores a los
hidrocarburos de peso molecular homologo, debido a la capacidad que tienen al
igual que los alcoholes de formar puentes de hidrgeno.

En cuanto a su solubilidad, son parcialmente solubles en agua, haciendose
insolubles en la medida que aumenta la complejidad de su estructura.


Figura 44. Estructura y nomenclatura de algunos fenoles

144


LECCIN 19: FENOLES II

19.1 Propiedades qumicas

Las reacciones de los fenoles estan asociadas a la reactividad de la parte
aromatica y el grupo hidroxilo. La reactividad respecto a los alcoholes es distinta.
Las principales reacciones son: formacin de fenolatos, esteres y eteres, y
sustitucin electrofilica aromatica.

a. Reacciones cidas (del grupo hidroxilo)

1. Formacin de fenolatos
En la reaccin, se produce la ruptura del enlace (O-H) para formar una sal
llamada fenolato o fenxido en presencia de hidroxidos diluidos.
Ejemplo:

OH + NaOH O-Na + H
2
O

2. Formacin de esteres
En presencia de cloruros de acilo o anhdridos de cido los fenoles
producen esteres.


OH + R-CO-A O-(CO)-R + H
+
+ A
-

Donde A, es un grupo (CO-R) o un halgeno.

Ejemplo:

OH + CH
3
-CO-Cl O-(CO)-CH
3
+ HCl

3. Formacin de teres
La reaccin se efecta a partir de un fenxido o fenolato, en presencia de
un halogenuro de alquilo. Esta reaccin es una de las ms importantes en

145


laboratorio para la obtencin de teres (Potatov & Tatarinchik, 1979, p206),
si se utiliza un alcxido o un fenolato de sodio recibe el nombre de sntesis
de Williamson. La reaccin general para la formacin de un ter es:

O-Na + RX O-R + NaX

Ejemplo:

O-Na + CH
3
Cl O-CH
3
+ NaCl

b. Reduccin
Los fenoles son relativamente estables a los agentes reductores (De la Torre
Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p251, tomo I). Sin embargo en ciertas
condiciones de temperatura y presin pueden dar productos de reduccin.
Ejemplo: cuando se trata un fenol con polvo de Zn el grupo hidroxilo se reduce,
formando el hidrocarburo correspondiente (Potatov & Tatarinchik, 1979, p200), la
reaccin es:

OH + ZnO

c. Reacciones de sustitucin electroflica aromtica
Los fenoles presentan reacciones de sustitucin con agentes electroflicos. Debido
al grupo hidroxilo los sustituyentes se orientaran principalmente a las posiciones
orto y para. Las principales reacciones son la halogenacin, nitracin y
sulfonacin.

1. Halogenacin
En esta se producen derivados tri, di o mono-halogenados de acuerdo a las
condiciones de reaccin. Los fenoles no reaccionan con los halogenuros de
hidrogeno para producir derivados halogenados.
Ejemplo:
OH OH
Br Br
+ 3Br
2
+ 3HBr

Br

146


2. Nitracin
En contacto con cido nitrico, los fenoles producen mezclas de isomeros
1,2 y 1,4 de nitrofenoles (la reaccin tiene un bajo rendimiento, ya que el
cido tiende a oxidar al fenol).
Ejemplo:
OH OH OH
CCl4 NO
2

+ HNO
3
+

NO
2
3. Sulfonacin
En contacto con cido sulfurico concentrado, los fenoles producen mezclas
de isomeros 1,2 y 1,4 de derivados hidroxibencensulfonicos.

Ejemplo:
OH OH OH
SO
3
H
+ H
2
SO
4
+

SO
3
H

19.2 Algunos fenoles, aplicaciones en el sector productivo e importancia
biologica

El inicio de la primera Guerra Mundial dio un estmulo a la preparacin industrial
de grandes cantidades de fenol, el cual era necesario como materia prima para
fabricar el explosivo cido pcrico (figura 44). Actualmente, en Estados Unidos
cada ao se fabrican ms de 2 millones de toneladas de fenol para utilizarlo en
productos como la resina baquelita y adhesivos para unir la madera
contrachapada (McMurry, 2000, p684).

En general, los fenoles poseen propiedades germicidas. El fenol fue el primer
compuesto utilizado como antisptico, pero por su alta toxicidad se remplaz por
otros menos peligrosos ya que es custico y produce quemaduras; al ser ingerido
ocasiona la muerte. Con fines desinfectantes se utilizan soluciones de cresoles
conocidas como lysol (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p424, tomo I).

La actividad bactericida de una sustancia orgnica, aumenta al incrementarse el
peso molecular de los sustituyentes alquilo, esto tambin disminuye la toxicidad
para el mamfero, igualmente, la halogenacin incrementa la capacidad

147


bactericida, siempre y cuando el halgeno se localice en la posicin apropiada
respecto al grupo funcional.

Otras sustancias con capacidad antisptica y desinfectante son los bisfenoles,
compuestos cuya estructura qumica base son dos fenoles (Guerrero, 2005, p90).

Algunos fenoles de inters son
12
:

Hexaclorofeno se usa como componente de jabones, cremas dentales y
detergentes.

Pentaclorofenol se utiliza en la preservacin de la madera y en el control de
crecimiento de algas.

Aunque no es un fenol el cido 2,4diclorofenoxiactico o 2,4D es un
derivado del 2,4diclorofenol, utilizado como herbicida.

Timol se encuentra en el aceite esencial del tomillo, es un poderoso
antisptico con olor aromtico.

Guayacol se extrae como producto de destilacin del guayaco, se usa como
antioxidante. El carbonato de guayacol se emplea como expectorante.

cido norhidroguayartico (NDGA) y la mezcla de 2 y 3terbutil4-
metoxifenol (BHA) son utilizados para controlar la descomposicin por
oxidacin de los aceites y grasas.

Eugenol es un producto del aceite esencial del clavo, utilizado como
condimento en alimentos.

Resorcinol tiene efectos biolgicos, impide la absorcin del yodo necesario
para que la glndula tiroides produzca sus hormonas en cantidad suficiente,
esto ocasiona un aumento anormal en la glndula ocasionando el bocio.
Este efecto se descubri al usar el resorcinol para el tratamiento tpico de
las lceras de las piernas (Guerrero, 2005, p90).

Aminofenoles como la adrenalina, norepinefrina y fenilefrina se utilizan
ampliamente en productos farmacuticos.

12
Texto adaptado de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p425 426)

148


LECCIN 20: TERES

20.1 teres


Los teres tienen como grupo funcional, a un tomo de oxigeno enlazado a dos
cadenas carbonadas bien sea alqulicas o arilicas. Un enlace ter por extensin
define el enlace que existe entre un oxigeno y dos carbonos. Se conocen anillos
con enlaces ter.

Los sistemas cclicos que contienen en el anillo tomos distintos al carbono se
conocen con el nombre general de heterociclos (Allenger, et.al., 1991, p86), son
ejemplos de estos compuestos el dioxano, oxano y los epxidos (anillos de tres
miembros: dos tomos de carbono y uno de oxigeno).

Un ter se representa con la formula R-O-R, siendo su formula molecular general
C
n
H
2n+2
O. Los teres pueden ser de varios tipos: simples (simtricos), cuando los
sustituyentes son iguales y mixtos (asimtricos), en caso de que los sustituyentes
sean distintos.

20.1.2 Estructura

Los enlaces que se establecen entre el oxigeno y el carbono son covalentes
simples. Esto provoca que en el tomo de oxigeno queden dos pares disponibles
de electrones, que dan una carga dbilmente negativa al tomo en relacin a los
carbonos circundantes, ocasionada por la alta densidad electrnica.

Los teres no pueden formar puentes de hidrogeno con molculas de su misma
funcin, ya que no tienen tomos distintos al carbono unidos al oxigeno, pero si lo
hacen con aquellas sustancias que tengan hidrgenos cargados parcialmente,
como en el caso del agua. Debido a esto los teres son considerados como
sustancias no asociadas.

20.1.3 Nomenclatura

Al igual que las funciones anteriores, los teres se pueden nombrar bajo el
sistema comn y el IUPAC. En el sistema comn, se nombran los grupos

149


sustituyentes segn su orden de complejidad seguidos de la palabra ter, en caso
se ser los mismos sustituyentes se utilizan prefijos como di, tri, tetra, etc. Tambin
se pueden nombrar, iniciando con la palabra ter, luego el nombre de los radicales
seguidos de la terminacin -ico.

En el sistema IUPAC, los teres se denominan como alcoxi derivados de los
hidrocarburos correspondientes. En estos casos la cadena base es el sustituyente
ms grande. La posicin del oxigeno en la cadena carbonada se designa con un
numero. Ejemplos de estos compuestos se muestran a continuacin (figura 45).


Figura 45. Estructura y nombres de algunos teres


Los teres son sustancias no asociadas, esta caracterstica afecta sus
propiedades fsicas. Los puntos de ebullicin son similares a los de hidrocarburos
de peso molecular homologo, p.ej., a temperatura ambiente, el ter metlico
(T
ebullicin
-24 C) y el metil etilter (T
ebullicin
8 C) son gases, por encima del ter
etlico (T
ebullicin
35 C) son lquidos voltiles inflamables, el aumento del punto de
ebullicin se da al incrementarse la cadena carbonada. Las ramificaciones

150


tambin afectan los puntos de ebullicin, los ismeros ramificados tienen menores
puntos que los lineales.

La solubilidad de los teres en agua es parcial, a diferencia de los alcoholes
inferiores, los teres no son miscibles con el agua en cualquier proporcin, los
primeros representantes de la serie se disuelven parcialmente en agua (Potatov &
Tatarinchik, 1979, p205). Los teres son buenos disolventes de sustancias
orgnicas. En cuanto a su densidad, es menor que la del agua. Presentan olores
agradables.


Los teres son poco reactivos, siendo su mayor utilidad como solventes orgnicos.
Las reacciones tpicas de estos compuestos son: formacin de perxidos,
degradacin con halogenuros de cido y la formacin de sales de oxonio. Los
teres aromticos producen reacciones de sustitucin electroflica, dando
productos de sustitucin orto y para.

a. Oxidacin de teres

1. Formacin de perxidos
Los teres se reaccionan lentamente con aire, o con una atmosfera rica en
oxigeno para formar perxidos. Estos pueden aparecer en baja
concentracin, cuando los teres son calentados. Los perxidos son
altamente peligrosos debido a su inestabilidad llegando a causar de
explosiones.

Ejemplo:
CH
3
CH
2
-O-CH
2
CH
3
+ O
2
CH
3
CH
2
-O-O-CH
2
CH
3

2. Oxidacin
En presencia de medios cidos y agentes oxidantes, los teres dan
productos de oxidacin (Brewster, 1954, p174).

Ejemplo:

H
+
/KMnO4
CH
3
CH
2
-O-CH
2
CH
3
2CH
3
-CO-H + H
2
O + H
+

151


b. Formacin de sales de oxonio
Los teres en presencia de cidos fuertes producen sales de oxonio.

Ejemplo:

H
CH
3
CH
2
-O-CH
2
CH
3
+ H
2
SO
4
CH
3
CH
2
-O-CH
2
CH
3
+ HSO
4
-

Sal de oxonio

c. Degradacin por accin de haluros de hidrgeno
Los teres reaccionan con los haluros de hidrgeno, formando un alcohol y un
haluro de alquilo o de arilo. El orden de reactividad es HCl, HBr, HI (de menor a
mayor). En el caso de tenerse un ter aromtico, se produce un fenol y un haluro
de alquilo. Si existe exceso del derivado halogenado se produce mayoritariamente
otro derivado halogenado correspondiente a una de las fracciones del ter (arilo o
alquilo). Las reacciones generales son:

ROR + HX ROH + RX
ter aliftico Alcohol Haluro de alquilo

ArOAr + HX ArOH + ArX
ter aromtico Fenol Haluro de arilo

ArOR + HX ArOH + RX
ter aromtico Fenol Haluro de alquilo

ROR + HX RX + RX
ter Haluros de arilo

Ejemplos:
CH
3
OCH
2
H
3
+ HI CH
3
OH + CH
2
CH
3
I
Metil etil ter Metanol Yodoetano

C
6
H
5
OC
6
H
5
+ HI C
6
H
5
OH + C
6
H
5
I
Fenil bencil eter Fenol Yoduro de benceno

C
6
H
5
OCH
3
+ HI C
6
H
5
OH + CH
3
I
Metil fenil eter Fenol Yodometano

CH
3
OCH
2
H
3
+ HI CH
3
I + CH
2
H
3
I
Metil etil ter Yodometano Yodoetano

d. Sustitucin electroflica de teres aromticos
Primordialmente se dan tres reacciones, halogenacin, nitracin y sulfonacin.

152


Ejemplos:
1. Halogenacin
O-R O-R O-R
FeCl3 Br
+ Br
2
+

Br

2. Nitracin
O-R O-R O-R
H2SO4 NO
2

+ HNO
3
+

NO
2

3. Sulfonacin
O-R O-R O-R
SO
3
H
+ H
2
SO
4
+

SO
3
H

20.1.6 Algunos teres de importancia, aplicacin al sector productivo

a. Epxidos
Los epxidos son teres cclicos que tienen un anillo de tres miembros (2 tomos
de carbono y 1 de oxigeno). Presentan una alta reactividad debido a la
inestabilidad de las estructura. Los epxidos se utilizan ampliamente en la sntesis
de otros compuestos orgnicos. El epxido ms sencillo y de mayor importancia
comercial es el oxido de etileno, el cual se utiliza en la industria petroqumica
como intermediario en la produccin de anticongelantes, fibras sintticas, pinturas,
adhesivos, pelculas, cosmticos y detergentes sintticos (Bailey & Bailey, 1995,
p290).

El xido de etileno se obtiene por la oxidacin cataltica del etileno, la reaccin es:

153


El xido de etileno es un gas de olor semejante al del ter etlico, capaz de formar
mezclas explosivas con el aire. Se diluye con nitrgeno, hidrocarburos fluorados o
dixido de carbono, es adems usarlo como agente desinfectante y esterilizante
de materiales porosos. Algunas de sus reacciones con otros grupos reactivos se
describen a continuacin:

Otros teres

En farmacia, los teres se usan como anestsicos voltiles y depresores del
sistema nervioso central, sin embargo debido a la alta toxicidad de estas
sustancias deben ser tratadas con atencin.

El ter etlico, es un lquido de olor agradable, voltil e inflamable, se
emplea comnmente como solvente por lo que se encuentra usualmente en
diversos productos.

El tetrahidrofurano, es un ter heterocclico, a temperatura ambiente es un
lquido transparente, de baja viscosidad y con un olor parecido al del dietil
ter. Se utiliza como solvente y en los procesos de produccin de
polmeros.

El dioxano tambin es un ter heterocclico, se usa como solvente, sin
embargo es altamente toxico, se produce como contaminante en las
reacciones de combustin de residuos hidrocarbonados halogenados.

Los monoteres del glicerol y los teres glicidlicos se utilizan como
relajantes musculares de accin central (ejercen un efecto sedativo sobre el
sistema nervioso central sin producir la prdida de conciencia).


1. Escriba la formula general segn corresponda
a. Alcano
b. Areno

154


c. Haluro de alquilo aromtico
d. Alcohol
e. Alcohol primario
f. Alcohol secundario
g. Alcohol terciario
h. Fenol
i. ter simtrico aliftico
j. ter mixto aliftico
k. ter aromtico

2. Escriba los ismeros de posicin y cadena para un alcohol de frmula molecular
C
5
H
12
O

3. Nombre los siguientes compuestos de acuerdo al sistema IUPAC:
a. CH
3
-CH(CH
3
)-CH
2
CH
2
CH
2
-OH
b. CH
3
-C(CH
3
)-CH
2
-OH
I
CH
3

c. CH
2
=CH-OH
d. CH3-(CH
2
)
10
-CH
2
-OH
e.

4. Establezca la reaccin que se produce cuando el fenol se trata con cloruro de
metilo en presencia de cloruro de aluminio anhidro (reaccin de Friedel-Krafts).
Explique los productos formados.

5. Dibuje las estructuras del hibrido de resonancia del fenol

6. Establezca la estructura de los siguientes compuestos:
a. m-etilfenol
b. 2,3-dimetilfenol
c. 2,4,6-tribromofenol
d. 2-cloro-p-cresol

155


7. Escriba la frmula estructural de los teres de cadena normal que respondan a
la frmula molecular C
7
H
16
O. Nmbrelos de acuerdo a los sistemas comn e
IUPAC.

8. Establezca las reacciones del oxido de propileno en presencia de:
a. HCl
b. H
2
O
c. NH
3

d. CH
3
CH
2
MgBr y posterior hidrolisis

9. Qu error existe en cada uno de los siguientes nombres?, de el nombre
correcto de cada uno.
a. 1,2-dimetil-1-butanol
b. 3-metil-4-pentanol
c. 5-clorofenol
d. 2-propil-1-butanol
e. 3,4-butanodiol

10. Establezca para los siguientes compuestos el orden en sus puntos de
ebullicin, de menor a mayor.
a. Pentano (n-pentano)
b. 2-metilbutano (isopentano)
c. 2-metil-1-propanol (alcohol isobutilico)
d. 2-metil-2-propanol (alcohol tecbutilico)
e. Butanol (alcohol n-butilico)

CAPITULO 5: ALDEHDOS, CETONAS, CARBOHIDRATOS

Introduccin

En este capitulo se estudiaran otros tres grupos de compuestos orgnicos con
funciones oxigenadas, estos son los aldehdos, cetonas y carbohidratos.

Los aldehdos y las cetonas son sustancias alifticas y aromticas o mixtas, que
se caracterizan por tener como grupo funcional a un tomo de carbono y oxgeno
unidos mediante un doble enlace (C=O), este grupo es denominado grupo

156


carbonilo, las otras valencias del tomo de carbono pueden estar sustituidas por
cadenas carbonadas o hidrogeno (en esto radica la diferencia entre las dos series
de sustancias).

Los carbohidratos son otra serie de compuestos orgnicos, que se encuentran
ampliamente distribuidos en los seres vivos. En estos aparte del grupo carbonilo,
esta presente el grupo hidroxilo.

El carbono del grupo funcional carbonilo presenta una hibridacin sp
2
o trigonal,
esto hace que el carbono forme dos tipos de enlaces: dos sencillos y uno doble, el
enlace doble se efecta con el oxigeno, los sencillos segn corresponda se
realizan con sustituyentes o hidrgenos. En el caso de los aldehdos uno de los
enlaces sencillos se forma entre el carbono y un radical aliftico o aromtico, el
otro con un hidrogeno (R-CO-H). En las cetonas los dos enlaces simples se dan
con cadenas alifticas o aromticas (R-CO-R).
El grupo carbonilo est presente en una amplia variedad de sustancias, entre ellas
se destacan: los aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos, esteres, amidas,
carbohidratos, entre otros.

Los compuestos carbonlicos estn distribuidos tanto en la naturaleza como en
productos provenientes de sntesis qumica. Muchos de ellos de uso industrial o
cotidiano, o de origen animal o vegetal contienen sustancias derivadas de
aldehdos, cetonas o carbohidratos. Por ejemplo, la vainillina (un compuesto de la
vainilla) que es un aldehdo aromtico, se emplea para la sntesis de saborizantes;
el alcanfor (una cetona) se utiliza en la manufactura de polmeros y explosivos; el
benzaldehdo (aldehdo aromtico) se emplea en la produccin de colorantes,
perfumes y saborizantes; los carbohidratos glucosa, fructosa y otros, tienen
importantes papeles en los metabolismos de los seres vivos.

LECCIN 21: ALDEHDOS Y CETONAS

21.1 Aldehdos y cetonas


Los aldehdos y cetonas, estn constituidos principalmente por carbono, hidrogeno
y oxgeno. En consecuencia la formula molecular que predice su composicin
ser: C
n
H
2n
O.

157


Los aldehdos se representan por la formula general (R-CO-H) o (Ar-CO-H),
existiendo dos tipos: los alifticos y aromticos. La funcin aldehdo se caracteriza
por representarse a los extremos de las cadenas carbonadas, esto implica que la
funcin siempre se encontrar sobre un carbono primario.

Las cetonas se definen por la formula general (R-CO-R), (R-CO-Ar) (Ar-CO-Ar).
Estos compuestos pueden tener fracciones aromticas, alifticas o una mezcla de
ambas. As mismo, pueden ser simtricas o asimtricas. En caso de que los
grupos sustituyentes sean iguales sern simtricas; si son distintos, sern
asimtricas. A diferencia de los aldehdos la funcin se podr encontrar sobre
cualquier carbono, menos sobre uno terminal.

21.1.2 Estructura

El grupo carbonilo presenta un tomo de carbono en hibridacin sp
2
, esto implica
un arreglo espacial plano trigonal, con ngulos de enlace de 120 para los enlaces
sigma y de 90 perpendiculares al plano para los enlaces pi (figura 46).

Debido a la diferencia de electronegatividad entre los tomos de oxigeno y
carbono presentes, el grupo tiene una gran polaridad, que tambin se manifiesta
en la aparicin de estructuras resonantes (figura 46).

La polaridad del grupo carbonilo en aldehdos y cetonas condiciona la reactividad
y las propiedades fsicas de ambas familias.

21.1.3 Nomenclatura

Sistema comn
Los aldehdos se nombran de acuerdo al cido carboxlico que puedan formar por
oxidacin, en consecuencia, la denominacin corresponde a la combinacin del
nombre del cido, suprimiendo la palabra cido y agregando la terminacin
aldehdo.

Las cetonas, se nombran mencionando por separado los sustituyentes que las
formen, agregando la palabra cetona.

158


Sistema IUPAC
En el sistema IUPAC, los aldehdos se nombran cambiando la terminacin -o del
hidrocarburo de cadena ms larga por la terminacin -al. Por lo general, la
posicin del grupo no se nombra ya que se supone, siempre esta en el carbono
nmero 1. Al igual que en los casos anteriores los sustituyentes se numeran con
los nmeros ms bajos posibles.


Figura 46. Estructura y distribucin espacial, del grupo carbonilo

En este punto, es necesario establecer un criterio para nombrar un compuesto con
mltiples funciones. En presencia de las funciones que se han trabajado hasta
este punto, el grupo carbonilo se toma como prioridad para nombrar un
compuesto, ya que la funcin carbonilo tiene mayor reactividad, que las
anteriores
13
.

Para las cetonas, en el sistema IUPAC se escoge la cadena ms larga que
contenga al grupo carbonilo. El compuesto se nombra indicando con un nmero la

13
El orden de prioridad que sugiere la IUPAC, para nombrar un compuesto orgnico multifuncional es (de
menor a mayor prioridad): alcanos, nitro, halogenuros, alquinos, alquenos, sulfuros, teres, aminas,
mercaptanos, alcoholes, cetonas, aldehdos, nitrilos, amidas, halogenuros de alcilo, esteres de cidos
carboxlicos, anhdridos de cidos, cidos carboxlicos, cationes (Solomons, 1999)

159


posicin del grupo funcional seguido del nombre de la cadena y la terminacin -
ona.

En la tabla 12, se presentan algunos aldehdos y cetonas nombrados de acuerdo a
los dos sistemas de nomenclatura.


Los aldehdos son lquidos e incoloros a temperatura ambiente, excepto el
formaldehido que es un gas. Los aldehdos de bajo peso molecular tienen olores
penetrantes y desagradables, a medida que aumenta la cadena carbonada el olor
se vuelve fragante.

Tabla 12. Estructuras y nombres comunes de algunos aldehdos y cetonas

Sustancia
Nomenclatura
Sistema comn Sistema IUPAC

Aldehdos

HCO-H Formaldehdo Metanal
CH
3
CO-H Acetaldehdo Etanal
CH
3
CH
2
CO-H Propanaldehdo Propanal
CH
3
(CH
2
)
2
CO-H Butiraldehdo Butanal
CH
3
(CH
2
)
3
CO-H Valeraldehdo Pentanal
CH
3
(CH
2
)
4
CO-H Capronaldehdo Hexanal
CH
3
(CH
2
)
5
CO-H Enantaldehdo Heptanal
CH
3
(CH
2
)
6
CO-H Caprilaldehdo Octanal
CH
3
(CH
2
)
7
CO-H Pelargonaldehdo Nonanal
CH
3
(CH
2
)
8
CO-H Caprialdehdo Decanal
CH
3
(CH
2
)
9
CO-H Undecialdehdo Undecanal
CH
3
(CH
2
)
10
CO-H Lauraldehdo Dodecanal
CH
3
(CH
2
)
11
CO-H Mirisaldehdo Tetradecanal
CH
3
(CH
2
)
14
CO-H Palmitaldehdo Hexadecanal
CH
3
(CH
2
)
16
CO-H Estearaldehdo Octadecanal
CH
2
=CHCO-H Acrialdehdo 2propenal
CH
3
CH=CHCO-H Crotonaldehdo 2butenal

Benzaldehdo Bencenocarbaldehdo

Cetonas

CH
3
COCH
3

Acetona
(Dimetil-cetona)
2-propanona
CH
3
CH
2
COCH-CH
2
CH
3

CH
3

Etil butil cetona 4metil3hexanona
CH
3
COC(CH
3
)
3
Metil tercbutil cetona 3,3-dimetil-2-butanona

160


Sustancia
Nomenclatura
Sistema comn Sistema IUPAC

Butirofenona 1-fenilbutanona

Acetofenona 1-feniletanona

3nitro4metil-
benzofenona


Las cetonas pueden ser liquidas o solidas a temperatura ambiente. Tienen olores
penetrantes, menos desagradables que los de los aldehdos de bajo peso
molecular, siendo asociados al olor de los alimentos aejos y rancios (Noller,
1968, p161).

La presencia del grupo funcional carbonilo condiciona las propiedades fsicas de
estas sustancias. El grupo carbonilo al ser polar, establece un momento dipolar
que ocasiona un cierto grado de atraccin molecular entre las partes con cargas
opuestas de las molculas adyacentes (Brewster, 1954, p187), esto explica los
puntos de ebullicin de aldehdos y cetonas, los cuales son mayores que los
compuestos no polares de peso molecular similar.

Por otro lado, los aldehdos y cetonas por poseer el grupo carbonilo pueden
establecer puentes de hidrogeno con otras molculas polares, pero no entre ellas,
ya que no presentan hidrgenos unidos al oxgeno.

La solubilidad en agua de aldehdos y cetonas es parcial, siendo relativa al peso
molecular de la cadena carbonada; los compuestos carbonlicos de hasta C
5
son
completamente miscibles en agua, al incrementarse el peso molecular la
insolubilidad en agua tambin aumenta.

161


LECCIN 22: ALDEHDOS Y CETONAS II


El grupo carbonilo es bastante reactivo, la presencia de este en aldehdos y
cetonas, imparte reactividad a otras partes de la molcula, especialmente a los
tomos de hidrgeno unidos al carbono vecino al carbonilo (De la Torre Jaramillo
& Moreno Vesga, 1995, p29, tomo II).

Aldehdos y cetonas reaccionan de forma homologa, excepto en las oxidaciones.
Las principales reacciones que se presentan son: las de adicin nucleoflica y las
de oxido reduccin.

a. Reacciones de oxidacin
Los aldehdos se pueden oxidar en presencia de un agente oxidante, hasta formar
cidos carboxlicos del mismo nmero de tomos de carbono. La reaccin general
es:
Agente oxidante
R-CO-H R-COOH

A diferencia de los aldehdos las cetonas no se oxidan, a menos que las
condiciones de reaccin sean muy oxidantes (agentes concentrados y en
caliente), los productos de reaccin dan mezclas de cidos con nmero de tomos
menores a la cetona.

Algunas pruebas de laboratorio utilizan agentes oxidantes suaves como criterio de
identificacin de estas sustancias presentes en una muestra. Algunas de ellas son:
Shiff, Fehling y Tollens
14
.

1. Prueba de Schiff
En esta prueba el aldehdo reacciona con fucsina para dar un derivado
coloreado fucsina-aldehdo. Las cetonas no reaccionan.

2. Prueba de Tollens
Los aldehdos en presencia de nitrato de plata en hidrxido de amonio, se
oxidan, reduciendo al in plata a plata metlica que se observa por la

14
Algunas de estas pruebas se discuten y aplican en la prctica 3 de la guas de laboratorio.

162


aparicin de un espejo de plata. Las cetonas no reaccionan. La reaccin
general es:

2Ag(NH
3
)
2
NO
3
+ R-CO-H R-CO-O-Na + 2NH
3
+ 2NaNO
3
+ 2NH
4
OH + 2Ag
(s)

3. Prueba de Fehling
Los aldehdos en presencia de un complejo cprico formado por la mezcla
de: tartrato de sodio y potasio en hidrxido de sodio acuoso (solucin de
Fehling A), y una solucin de sulfato cprico (solucin de Fehling B), se
oxidan, reduciendo el complejo hasta oxido cuproso que se observa por la
aparicin de un precipitado rojo.

Las cetonas no reaccionan. La reaccin general es:

2

+ NaOH + R-CO-H R-CO-O-Na + Cu
2
O+

2

4. Prueba del yodoformo
Se utiliza como prueba para diferenciar metil cetonas de otras cetonas.
Estas en presencia de hipoyodito de sodio en caliente producen un
precipitado de yodoformo de color amarillo (la prueba es positiva para las
sustancias que por oxidacin produzcan acetaldehdo CH
3
-CO-, p.ej.,
algunos alcoholes).


RCOCH
3
+ 3NaOI RCO-ONa + CH
3
I + 2NaOH

b. Reacciones de reduccin
Los aldehdos y cetonas se pueden reducir a alcoholes o hidrocarburos.

1. Reduccin a alcoholes
Los aldehdos en presencia de agentes reductores producen alcoholes
primarios. Se utilizan como catalizadores: un metal como nquel, platino o
paladio, o sodio en etanol. La reaccin general es:
Ni
R-CO-H + H
2
R-CH
2
-OH
Ejemplo:
Ni
CH
3
-CO-H + H
2
CH
3
-CH
2
-OH

163


En las mismas condiciones las cetonas se reducen formando alcoholes
secundarios. Como catalizador se puede usar: hidruros (LiAlH
4
, NaBH
4
).


LiAlH4
R-CO-R R-CH(OH)-R

Ejemplo:
LiAlH4
CH
3
-CO-CH
2
CH
3
CH
3
-CH(OH)-CH
2
CH
3

2. Reduccin a hidrocarburos
En presencia de hidracina, etanol y agua los compuestos carbonlicos se
reducen hasta alcanos (la reaccin se conoce como reduccin de Wolff-
Kishner). La reaccin general es:

EtOH
R-CO-H + NH
2
-NH
2
R-CH
3
+ H
2
O + N
2

H2O 120 C

Ejemplo:
EtOH
CH
3
-CO-H + NH
2
-NH
2
CH
3
-CH
3
+ H
2
O + N
2

H2O 120 C

En presencia de una amalgama ZnHg y cido clorhdrico los compuestos
carbonlicos se reducen hasta alcanos (la reaccin se conoce como
reduccin de Clemmensen).


R-CO-R + 2ZnHg + 4HCl R-CH
2
-R+ H
2
O + ZnCl
2
+ 2Hg

Ejemplo:

CH
3
-CO-CH
2
-CH
3
+ 2ZnHg + 4HCl CH
3
-CH
2
-CH2-CH
3
+ H
2
O + ZnCl
2
+ 2Hg

c. Reacciones de adicin nucleoflica
La resonancia que presenta el grupo carbonilo determina que el carbono adquiera
carga positiva a la cual puede acceder un reactivo nucleoflico como pueden ser:
el agua, amoniaco, cido cianhdrico, alcoholes, aminas y los reactivos de
Grignard.

164


El mecanismo de reaccin general para estas adiciones se observa en la figura
47.


Figura 47. Mecanismo de reaccin de una adicin nucleoflica al grupo carbonilo. Nu
-
representa a un a nuclefilo (especie qumica vida por protones).

1. Adicin de agua (formacin de hidratos)
Los aldehdos y cetonas adicionan agua para formar hidratos. Estos son
inestables por lo cual tienden a regenerar el compuesto carbonlico. El
agente nuclefilo es el grupo OH
-
proveniente de la disociacin del agua.

OH
RCOR + H
2
O RCR
OH
(Aldehdo o cetona) (Hidrato de aldehdo o de cetona)

Ejemplo:
OH
CH
3
COCH
2
CH
3
+ H
2
O CH
3
CCH
2
CH
3

OH

2. Adicin de alcoholes (formacin de hemiacetales y acetales)
Los aldehdos adicionan un alcohol en medio bsico o cido para producir
un hemiacetal o un acetal en caso de reaccionar con una segunda molcula
de alcohol. La reaccin es reversible.

Las cetonas tambin adicionan alcoholes para formar hemiacetales o
acetales. El agente nuclefilo es el protn (in hidrogeno), liberado por el
alcohol. La reaccin tiende hacia la formacin de los reactivos.

La representacin general es:

RCO-H + ROH RCHOR + H
2
O
OH
(Aldehdo o cetona) (Hemiacetal)

165


RCH-OH + ROH RCH-OR + H
2
O
OR OR
(Hemiacetal) (Acetal)

Ejemplos:

CH
3
CO-H + CH
3
CH
2
OH CH
3
CHO-CH
3
CH
2
+ H
2
O
OH

CH
3
CH-OH + ROH CH
3
CH-O-CH
3
CH
2
+ H
2
O
O-CH
3
CH
2
O-CH
3
CH
2

3. Adicin de amoniaco (formacin de iminas)
Los aldehdos y cetonas adicionan el amoniaco para producir una imina (la
reaccin es reversible). El agente nuclefilo es la asociacin de tomos -
NH
2
, provenientes del amoniaco. La representacin general es:

RCO-R + HNH
2
RC(NH)R + H
2
O
(Aldehido o cetona) (Amoniaco) (Imina)

Ejemplo:
HCO-H + HNH
2
HC(NH)H + H
2
O

4. Adicin de aminas (formacin de bases de Schiff)
Los compuestos carbonlicos adicionan aminas primarias para producir
bases de Schiff. El agente nucleoflico es el in hidrogeno liberado por la
amina.


RCO-R + RNH-H RC=N- R + H
2
O

(Aldehdo o cetona) (Amina 1ria) (Base de Schiff)

Ejemplo:
HCO-H + (CH
3
NH
-
+ H
+
) HC=N-CH
3
+ H
2
O

5. Adicin de hidroxilamina (formacin de aldoximas y cetoximas)
Los aldehdos y cetonas adicionan la hidroxilamina produciendo aldoximas
(derivadas de aldehdos) y cetoximas (derivadas de cetonas). El agente
nucleoflico es un in hidrogeno liberado por la hidroxilamina.

166



RCO-R + H-NH-OH RC=N-OH + H
2
O
(Aldehdo o cetona) (Hidroxilamina) (Aldoxima o cetoxima)

Ejemplo:
HCO-H + H-NH-OH HC=N-OH + H
2
O

6. Adicin de 2,4-dinitrofenilhidrazina (formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazin-
derivados)
Los aldehdos y cetonas reaccionan con la 2,4-dinitrofenilhidrazina para dar
derivados de color y puntos de fusin caractersticos. Debido a esto, esta
prueba es empleada en laboratorio para reconocer estas sustancias.


Ejemplo:

7. Adicin de cido cianhdrico (formacin de alfa-hidroxicidos)
Los aldehdos y cetonas adicionan el cido cianhdrico en medio cido
produciendo alfa-hidroxicidos. El agente nucleoflico es un in hidrogeno
liberado por el cido cianhdrico. La formula general es:

H2O/H
+
OH
RCO-R + H-CN RC-COOH
R
(Aldehdo o cetona) (Ac. cianhdrico) (Alfa-hidroxiacido)

Ejemplo:
H2O/H
+
OH
HCO-H + H-CN HC-COOH
H

167


8. Adicin de reactivos de Grignard (formacin de alcoholes)
El grupo carbonilo adicionan reactivos de Grignard, que en medio cido
forman alcoholes. Si en la reaccin esta el formaldehido se produce un
alcohol 1
rio
, si hay otro aldehdo distinto se produce un alcohol 2
rio
, si esta
presente una cetona se produce un alcohol 3
rio
. Ejemplos:

Formacin de un alcohol primario

H2O/H
+

HCO-H + R-MgX RCH
2
-OH + X-Mg-OH
(Formaldehido) (R.Grignard) (Alcohol 1rio)

Formacin de un alcohol secundario

H2O/H
+
R
RCO-H + R-MgX RC-OH + X-Mg-OH
H
(Aldehdo diferente del formaldehido) (R.Grignard) (Alcohol 2rio)

Formacin de un alcohol terciario

H2O/H
+
R
RCO-R + R-MgX RC-OH + X-Mg-OH
R
(Aldehdo diferente del formaldehido) (R.Grignard) (Alcohol 3rio)

d. Otras reacciones

1. Condensacin aldlica
En las molculas de los aldehdos y cetonas los tomos de hidrgeno que
estn en el carbono vecino al grupo carbonilo, cuando estn bajo la
influencia de otro grupo carbonilo adquieren una carga parcialmente
positiva lo que les da la capacidad de desprender un hidrogeno en forma de
in, esto hace que el aldehdo o cetona se convierta en un carbanin -in
cargado negativamente- (Potatov & Tatarinchik, 1979, p230), cuando una
nueva molcula con grupo carbonilo interacta con el carbanin, se
produce una interaccin entre ellas formando un nuevo enlace C-C, y
provocando la aparicin de un grupo hidroxilo.

Los aldehdos en presencia de un hidrxido diluido forman carbaniones que
a su vez producen aldoles (productos intermedios con las funciones
aldehdo y alcohol), que por calentamiento forman un aldehdo insaturado.

168


Ejemplos:

OH
-

CH
3
CH
2
-CO-H + CH
3
CH
2
-CO-H CH
3
CH
2
-CH-CH-CO-H
OH CH
3
(Aldehdos) (Aldol)

H
+
/ calor
CH
3
CH
2
-CH-CH-CO-H + CH
3
CH
2
-CO-H CH
3
CH
2
-C=CH-CO-H
OH CH
3
H CH
3
(Aldol) (Alcohol insaturado)

2. Polimerizacin
Los aldehdos de bajo peso molecular tienden a polimerizarse para formar
macromolculas (donde una unidad o varias se repiten de una forma
particular).

Ejemplo, el formaldehido se polimeriza en agua para obtener
paraformaldehido:

H2O
H-CO-H HO-(-CH
2
-O-)
n
-H

e. Reacciones de sustitucin aromtica
Los aldehdos y cetonas con partes aromticas sufren las reacciones ya descritas
para otros grupos. Las reacciones tpicas son las de sustitucin electroflica
(halogenacin, nitracin, sulfonacin y alquilacin de Friedel-Krafts). El grupo
carbonilo al ser un desactivador del anillo aromtico, requiere de condiciones de
reaccin ms energticas para reaccionar. En caso de que se efectu el proceso,
hacerlo los productos de sustitucin se orientaran a la posicin meta en el anillo
bencnico.

Ejemplo de aplicacin, compendio de reacciones

Algunas reacciones de inters para el propanal (aldehdo) y la 2-propanona
(cetona)

1. Oxidacin
KMnO4/H
+

CH
3
CH
2
CO-H CH
3
CH
2
COOH

KMnO4/H
+

CH
3
COCH
3
No reacciona

169


2. Reduccin
CH
3
CH
2
CO-H + H
2
/Ni CH
3
CH
2
CH
2
OH

CH
3
COCH
3
+ H
2
/Ni CH
3
CH(OH)CH
3

3. Adicin de agua (formacin de hidratos)

CH
3
CH
2
CO-H + H
2
O CH
3
CH
2
CH(OH)
2

CH
3
COCH
3
+ H
2
O CH
3
C(OH)
2
CH
3

4. Adicin de alcoholes (formacin de hemiacetales)

CH
3
CH
2
CO-H + CH
3
OH CH
3
CH
2
CH(OH)OCH
3

CH
3
COCH
3
+ CH
3
OH CH
3
C(OH)OCH

CH
3

5. Adicin de amoniaco (formacin de iminas)

CH
3
CH
2
CO-H + NH
3
CH
3
CH
2
(H)C=NH

CH
3
COCH
3
+ NH
3
(CH
3
)
2
C=NH

6. Adicin de aminas (formacin de bases de Schiff)

CH
3
CH
2
CO-H + CH
3
NH
2
CH
3
CH
2
CH=NCH
3

CH
3
COCH
3
+ CH
3
NH
2
(CH
3
)
2
C=NCH
3

7. Adicin de cido cianhdrico (formacin de alfa-hidroxicidos)

H
+
/ H2O
CH
3
CH
2
CO-H + HCN CH
3
CH(OH)COOH

H
+
/ H2O
CH
3
COCH
3
+ HCN (CH
3
)
2
C(OH) COOH

8. Adicin de reactivos de Grignard (formacin de alcoholes)

H
+

CH
3
CH
2
CO-H + CH
3
MgCl + H
2
O CH
3
CH
2
CH(OH)CH
3

170

H
+

CH
3
CH
2
CO-H + CH
3
MgCl + H
2
O CH
3
(OH)C(CH
3
)
2

22.1.1 Algunos aldehdos y cetonas, aplicaciones al sector productivo e
importancia biolgica

Formaldehido: es un gas a temperatura ambiente. Su disolucin en agua al 40
% se le denomina formalina o formol, es ampliamente usado como
desinfectante, en la conservacin de muestras biolgicas y como materia prima
en la fabricacin de resinas; es una sustancia altamente toxica, por lo que su
manejo debe estar controlado.

1,3indandionas: son una familia de cetonas que presentan actividad
anticoagulante cuando se administran por va oral, se solubilizan en
disolventes no polares y disoluciones alcalinas. Su accin anticoagulante se
debe a que al ser metabolizadas producen inhibidores que bloquean la
produccin de protrombina y otros factores de la coagulacin (Foye, 1984,
p462 v2). En la figura 48 se presentan las estructuras de los derivados de la
1,3-indanona.

Gosipol: es un aldehdo con influencia en la actividad sexual; estudios han
demostrado que es capaz de destruir los elementos del epitelio seminfero sin
alterar la funcin endocrina de los testculos, es un potencial anticonceptivo
masculino al reducir la produccin de espermatozoides, que luego se
recuperan al dejar de ser ingerido (Guerrero, 2005, p82). Presenta efectos
secundarios.

Adaptado de: (Foye, 1984, p462 - v2)

Figura 48. Estructuras y nombres de los derivados de la 1,3indandiona

Otros aldehdos y cetonas importantes: en la figura 49, se muestran las
estructuras y aplicaciones ms importantes de algunos de estos compuestos.

171



Figura 49. Algunos aldehdos y cetonas de inters

LECCIN 23: CARBOHIDRATOS

23.1 Biomolculas (I) - Carbohidratos

Las molculas que integran la materia viva se conocen como biomolculas, a este
grupo de sustancias pertenecen cuatro series de familias fundamentales: los
lpidos, protenas, cidos nuclecos y carbohidratos.

172


Los carbohidratos son sustancias que tienen como grupos funcionales al carbonilo
e hidroxilo, por lo tanto qumicamente se denominan como aldehdos o cetonas
polihidroxilados. Los carbohidratos tomaron su nombre de la antigua suposicin de
que estos compuestos eran hidratos de carbono (Fessender & Fessender, 1983,
p816).

Los hidratos de carbono, son fundamentales en las reacciones metablicas de los
seres vivos por lo tanto su presencia es comn. Son considerados como una de
las principales fuentes y reserva de energa para las clulas, haciendo tambin
parte de las unidades estructurales de la misma.

Estas sustancias tambin estn presentes en productos manufacturados, son
ejemplos, algunas fibras vegetales como el algodn y el lino que proceden de
carbohidratos y la madera que esta formada fundamentalmente por un
carbohidrato la celulosa.


Los carbohidratos tambin denominados glcidos o hidratos de carbono, son
compuestos que estn compuestos primordialmente por carbono, hidrogeno y
oxigeno, en ciertos casos otros heteroatomos pueden aparecer (fosforo,
nitrgeno). Los carbohidratos se denominan como polihidroxialdehdos o
polihidroxicetonas, o compuestos que se hidrolizan a sustancias similares.

La formula molecular general para los carbohidratos ms sencillos es C
n
(H
2
O)
n
,
algunos carbohidratos como la ramnosa (C
6
H
12
O
5
) y la dexoxirribosa (C
5
H
10
O
4
) no
cumplen esta razn.

23.1.2 Nomenclatura y clasificacin general

Los carbohidratos ms simples, se llaman monosacridos. Estos se denominan
con el sufijo osa o -ulosa. La clasificacin de estos se hace teniendo en cuenta
aspectos estructurales, existiendo dos tipos, si contienen grupos aldehdos se
llamarn aldosas, y si tienen cetona se denominaran cetosas.

A si mismo dependiendo de la cantidad de carbonos que tenga la cadena se
llamaran: triosa, tetraosa, pentosa, hexosa, etc.

173


Los carbohidratos se pueden clasificar de acuerdo a si son hidrolizables
(fraccionables) a molculas ms simples. As si un carbohidrato no se puede
hidrolizar ms se llamara monosacrido. Si el carbohidrato se hidroliza formando
dos monosacridos, se llama disacrido, si se hidroliza entre dos y ocho unidades
se les denominan oligosacridos.

Nomenclatura de monosacridos segn la IUPAC
Los primeros monosacridos hasta la hexosa, se suelen denominar teniendo en
cuenta el nmero de carbonos que tiene su cadena base. A partir de la heptosa,
es necesario identificar los carbonos asimtricos de la cadena principal, para
asociarla a la estructura del monosacrido con el mismo nmero de carbonos
asimtricos.

Luego se asigna el prefijo correspondiente, estos se muestran en la tabla 13. El
nombre finaliza con una palabra compuesta por el prefijo equivalente al nmero de
carbonos terminando con el sufijo osa, cuando la funcin principal es aldehdo y -
ulosa cuando sea cetona, en este caso la posicin del grupo funcional se designa
con un nmero.

Ejemplos
15
:
i) Nombre el siguiente monosacrido:

Se numera la cadena principal, como se muestra en la estructura. Luego, se
cuenta el nmero de carbonos quirales o asimtricos ubicados entre el
grupo carbonilo y el grupo alcohilo al final de la molcula.

Los carbonos
2
C,
3
C,
4
C,
5
C y
6
C son quirales. Para nombrar un compuesto
con cinco carbonos quirales es necesario identificar las estructuras
prximas (monosacridos) ms cercanas que tengan la misma actividad
ptica y que en conjunto formen la estructura del monosacrido solicitado.

15
nicamente, se muestran como ilustracin

174


Al hacer este anlisis, se identifica que la estructura del D-gliceraldehido y
la de D-galactosa al solaparse tienen las misma posiciones que el
monosacrido estudiado (figura 50).


Figura 50. Determinacin de la nomenclatura de un monosacrido

Se deduce de lo anterior que el nombre del monosacrido es:
DgliceroDgalactoheptosa

El prefijo D, indica la actividad ptica del monosacrido.

ii) Nombre el siguiente monosacrido (polihidoxicetosa):

Se numera la cadena buscando que el grupo carbonilo quede con el
nmero ms bajo. Se determina el nmero de carbonos asimtricos. Estos
corresponden a los
2
C,
4
C y
5
C.

La estructura ms similar para la configuracin de los carbonos asimtricos
es le de D-arabinosa.

175


Se deduce que el nombre es: Darabino3hexulosa.

Tabla 13. Prefijos para las configuraciones de monosacridos

Nombre del azcar
Nmero de
carbonos asimtricos
Prefijo
D - gliceraldehdo Uno D glicero
D eritrosa Dos D eritro
D treosa Dos D treo
D ribosa Tres D ribo
D arabinosa Tres D arabino
D xilosa Tres D xilo
D lixosa Tres D lixo
D alosa Cuatro D allo
D altrosa Cuatro D altro
D glucosa Cuatro D gluco
D manosa Cuatro D mano
D gulosa Cuatro D gulo
D idosa Cuatro D ido
D galactosa Cuatro D galacto
D talosa Cuatro D talo

(Lederkkermer & Varela, 1988, p6)


Los carbohidratos al igual que muchas biomolculas, son sustancias que
presentan isomera ptica
16
. Ismeros pticos son sustancias que presentan
asimetra molecular, desviando un haz de luz polarizada cuando esta incide sobre
ellas. En este sentido se afirma que la sustancia es pticamente activa. Los
carbohidratos son compuestos pticamente activos.

La actividad ptica de un compuesto se determina a travs de la rotacin ptica,
esta se mide con un polarmetro. Una sustancia cuya solucin hace girar el plano
de luz polarizada en el sentido de las agujas del reloj recibe el nombre de
dextorrotatoria o dextrgira (+), (d). Si lo hace girar en sentido contrario se
denomina levorrotatoria o levgira (-), (l).

16
Se recomienda revisar Unidad I Capitulo2

176


As mismo, la rotacin especifica [o]
t
de una sustancia puede ser calculada,

determinando los grados de desviacin (Z) que esta tiene, aplicando una relacin
matemtica, por ejemplo:

Una solucin de un carbohidrato contiene 6g de este, en 100ml de solucin, el
ngulo de rotacin es -1,2, cuando la muestra esta en un tubo de 5cm. La
rotacin especfica es:
[o]
t

= ( Angulo de rotacin Z) / (Longitud del tubo x Concentracin)

Las unidades son: Angulo de rotacin Z = grados ()
Longitud del tubo = decmetros
Concentracin = g/mL

[o]
t

= (-1,2) / (0,5 dm x 0,06g/mL) = -40

En este caso la rotacin especfica del carbohidrato es de -40

Algunas definiciones importantes

Enantimero
Son sustancias cuyas estructuras son imgenes en el espejo la una de la otra
(figura 15), tambin se denominan antpodas pticos. Las configuraciones D y L de
un carbohidrato son enantimeros. Cuando un compuesto posee ms de un
carbono asimtrico como en el caso de los carbohidratos, el carbono que se toma
como referencia para efectos de configuracin de su actividad ptica es el ms
alejado del grupo funcional principal.

Mezcla racmica
Se da cuando se presenta una mezcla equivalente (50-50) de dos enantimeros
de un mismo compuesto, esto hace que la actividad ptica global se inactive ya
que la rotacin producida por una molcula ser anulada por la rotacin opuesta
de su enantimero.

Diastereoismeros
Son ismeros pticos que no son imgenes especulares entre s, no son
enantimeros. A diferencia de estos, las propiedades fisicoqumicas de las dos
especies (diastereoismeros) son diferentes, as como su rotacin ptica. Ejemplo:

177


Compuestos meso
Son compuestos que se inactivan pticamente ya que presentan simetra.
Ejemplo:

23.1.3.1 Configuraciones de los monosacridos

Los monosacridos son muy similares entre si en su estructura. Debido a esto, los
estereoisomeros de los monosacridos se designan en dos series denominadas D
y L, estas indican la configuracin relativa de los tomos quirales en una molcula,
de acuerdo a una proyeccin de Fischer.

Las proyecciones de Fischer son representaciones bidimensionales de la
estructura de los carbohidratos en el espacio, las estructuras vistas hasta ahora
son proyecciones de Fischer. Un monosacrido es un miembro de la serie D, si el
grupo hidroxilo del carbono quiral ms lejano del carbono 1 est tambin a la
derecha de la proyeccin de Fischer (Fessender & Fessender, 1983, p818). Se
har particular nfasis en estos ya que la mayor parte de los carbohidratos
naturales pertenecen a esta serie.

En solucin acuosa los monosacridos tienden a formar ciclos, reaccionando
intermolecularmente para dar hemiacetales cclicos. Las frmulas de proyeccin
de Fisher representan molculas de cadena abierta, siendo tiles para identificar
carbonos quirales, pero no para representar ciclos. En este sentido se
desarrollaron otras representaciones denominadas frmulas en perspectiva de
Haworth. La figura 51, presenta la estructura, representaciones y ciclacin de la
glucosa.

178


Cuando se cicla una molcula de glucosa se forma un nuevo carbono quiral, el
carbono 1, debido a esto se pueden formar dos nuevos estereoisomeros
(diastereoisomeros), el carbono que sufre esta transformacin se denomina
anomrico. De acuerdo a como quede en el espacio el grupo sustituyente en el
carbono anomrico el diastereoismeros recibir la configuracin de alfa o beta
(figura 51).

Las formulas conformacionales tambin son utilizadas para describir
carbohidratos, estas son tiles en casos en que se requiera determinar la
conformacin del anillo en el espacio.

Mutarrotacin
Corresponde a un fenmeno que presentan algunos monosacridos cuando se
disuelven en agua. Como se dijo cuando un carbohidrato se disuelve se forman
dos estereoisomeros cclicos (uno alfa y uno beta) que cambian de valor de
rotacin a travs del tiempo hasta un punto de equilibrio, cuando la rotacin
especifica de una solucin acuosa de un carbohidrato alfa y beta varan
lentamente y espontneamente con el tiempo, hasta alcanzar un punto de
equilibrio, se denomina mutarrotacin.


Figura 51. Estructura, representaciones y ciclacin de la glucosa. Las proyecciones de
Haworth, se pueden construir utilizando una de proyeccin de Fisher. Para esto
se dibuja la correspondiente figura que se obtenga al ciclar el compuesto
incluyendo al oxgeno. Por lo general, en estas no se representan los tomos
de hidrgeno, los sustituyentes que no se han indicado son hidrgenos.

179


LECCIN 24: MONOSACRIDOS

24.1 Monosacridos

Son las unidades ms pequeas de los carbohidratos. Los ms importantes son
aquellos que poseen 5 y 6 tomos de carbono, los cuales se denominan pentosas
y hexosas respectivamente. Estas a su vez pueden ser aldosas o cetosas de
acuerdo al grupo funcional que presenten (aldehdo o cetona)

Las pentosas tienen como formula general C
5
H
10
O
5
. Son ejemplos de
aldopentosas: la ribosa, arabinosa y la xilosa; de cetopentosas: la ribulosa y
xilulosa (figura 52).

Las hexosas tienen importantes papeles en la bioqumica de los seres vivos.
Algunas de ellas son: la glucosa, fructosa, galactosa y manosa (figura 52).


Figura 52. Proyecciones de Fischer para las aldosas de la serie D

180


24.1.1 Reacciones qumicas

a. Formacin de hemiacetales
La reaccin se efecta en un medio H
+
. En estas se favorecen la formacin de
anillos de 5 y 6 miembros, los primeros reciben el nombre de piranosas ya que
recuerdan la estructura del pirano, los segundos se denominan furanosas
(derivados del furano).

Para la formacin de un anillo de seis miembros, la reaccin se efecta entre el
hidroxilo del carbono 5 con el grupo aldehdo del carbono 1. La mutarrotacin de
los monosacridos es explicada debido a esta reaccin ya que se establece un
equilibrio entre las formas hemiacetlicas generadas.

Ejemplo:


Figura 53. Formacin de hemiacetales beta y alfa de una D-glucosa. En las formulas de
Haworth, un carbohidrato de la serie D se indica escribiendo el grupo CH
2
OH
por encima de la anillo sobre el carbono 5. El estereoisomero alfa se designa
escribiendo el grupo hidroxilo por debajo del plano (sealado en rojo).

b. Deshidratacin
Los di, oligo y polisacridos se hidrolizan por calentamiento en medio cido a
monosacridos, estos a su vez se pueden seguir deshidratando para formar
furfural (pentosas) o 5-hidroximetilfurfural (hexosas). Ejemplo:

181


Las reacciones de Molisch, Bial y Seliwanoff
17
, que se aplican para la identificacin
cualitativa de carbohidratos tienen como fundamento esta reaccin.

c. Oxidacin
Los monosacridos y disacridos son susceptibles de ser oxidados por agentes
oxidantes suaves, en tales condiciones los azucares que se reduzcan se conocen
como reductores. Las reacciones de laboratorio
18
: Tollens, Fehling y Benedict,
presentan agentes oxidantes suaves.

Adems por oxidacin estas sustancias pueden formar cidos aldnicos y cidos
aldricos. A continuacin se exponen estas reacciones.

1. Formacin de cidos aldnicos
Las aldosas por oxidacin del grupo aldehdo forman un cido
polihidrocarboxilico denominado cido aldnico. Estos en medio cido
forman lactonas (esteres cclicos). Ejemplo:


17
Estas reacciones se discuten y aplican en la prctica 3 de las guas de laboratorio.
18
Observar guas de laboratorio.

182


2. Formacin de cidos aldricos
En presencia de agentes oxidantes fuertes los grupos aldehdos e hidroxilo
terminal de un monosacrido se oxidan a un cido polihidrocarboxilico
denominado cido aldrico. Ejemplo:

3. Oxidacin total
La oxidacin total de un monosacrido, en presencia de una atmosfera rica
en oxigeno, produce CO
2
y H
2
O. Ejemplo:

C
6
H
12
O
6
+ O
2
CO
2
+ H
2
O + Energa

d. Reduccin
La reduccin de monosacridos produce alcohol azucares (muchos de los cuales
se usan como edulcorantes), se pueden usar como catalizadores una amalgama
de NaHg o un hidruro. Ejemplo:

e. Reacciones de los grupos hidroxilo

1. Formacin de acetatos (esterificacin)
Los monosacridos pueden producir esteres de diverso tipo de acuerdo a
amplias vas de reaccin. Ejemplo:

183



2. Formacin de teres
En presencia de alcohol metlico una aldosa produce un glucsido de
metilo. Ejemplo:


Esta reaccin se presenta sobre el hidroxilo del carbono anomrico, los
compuestos que se producen por esta va se denominan glicosdos y el
enlace que forman, glicosdico.

Los disacridos y polisacridos estn formados por monosacridos unidos
mediante enlaces glicosdicos.

LECCIN 25: DISACRIDOS, POLISACARIDOS E IMPORTANCIA BIOLOGICA DE
CARBOHIDRATOS

25.1 Disacridos

Los disacridos son carbohidratos formados por un enlace glicosdico entre dos
monosacridos iguales o diferentes. Algunos disacridos comunes: la trealosa,
maltosa sacarosa, lactosa, y celobiosa.

184


a. Trealosa
Es un disacrido que usualmente se encuentra en hongos e insectos, esta
constituido por dos molculas de -D-glucosa enlazadas por una unin 1,1. La
trehalosa no reduce la solucin de Fehling, ni forma ozaxona tampoco presenta
mutarrotacin (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p251 tomo II). La
formula condensada es C
12
H
22
O
11
.

A continuacin se muestra su estructura (figura 54).


Figura 54. Estructura de la 1-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa (Enlace: 11)
Trealosa

b. Maltosa
Esta formada por dos molculas de -D-glucosa enlazadas por una unin 1,4 su
frmula molecular es C
12
H
22
O
11
. La maltosa es un azcar reductor (oxida los
reactivos de Tollens y Fehling). Presenta mutarrotacin por la presencia de un
grupo hidroxilo libre sobre el carbono anomrico. La figura 55 presenta su
estructura.


Figura 55. Estructura de la 4-O-(-D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa (Enlace: 14)
maltosa

La maltosa se encuentra en los granos de cebada germinada o malta. La malta se
usa en el proceso de fabricacin de cerveza.

185


c. Sacarosa
La sacarosa o azcar de caa o remolacha, es un disacrido de frmula
condensada C
12
H
22
O
11
, esta formado por una molcula de -D-glucosa y otra de
D-fructosa. Es un azcar no reductor y no presenta mutarrotacin.

Azcar invertido
El disacrido sacarosa es dextrgiro, al hidrolizarse sus componentes glucosa y
fructosa se obtiene una mezcla levgira. La reaccin de hidrlisis de la sacarosa
se denomina por tanto inversin de la sacarosa y la mezcla obtenida azcar
invertido. La miel de abejas es un producto rico en azcar invertido (De la Torre
Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p253, tomo II).

La estructura de la sacarosa se observa en la figura 56.


Figura 56. Estructura de la -D-glucopiranosil--D-fructofuranosa (sacarosa)

d. Lactosa
La lactosa (figura 57) o azcar de la leche, representa aproximadamente del 4 al 6
% del contenido de la leche de vaca y del 5 al 8 % de la leche humana.
Corresponde a un compuesto, formado por una molcula de galactosa y una de
glucosa unidas por un enlace betagalactsido. Su frmula molecular es C
12
H
22
O
11
,
se comporta como reductor, y sufre mutarrotacin.


Figura 57. Estructura de la 4O(Dgalactopiranosil)Dglucopiranosa, (sacarosa)

186


e. Celobiosa
La celobiosa (figura 58), esta formada por dos unidades de glucosa unidas por un
enlace betagalactsido. Es un producto de la hidrlisis del polisacrido celulosa.
Es un azcar reductor, presenta mutarrotacin y en medio cido se hidroliza para
formar dos molculas de glucosa.

La celobiosa tiene la misma frmula molecular de la maltosa: C
12
H
22
O
11,
esto
indica que la maltosa y la celobiosa con ismeros y su diferencia radica en el tipo
de enlace glicosdico que presentan, esta nica diferencia hace que los animales
monogstricos (como el ser humano) puedan digerir la maltosa ms no la
celobiosa, esto es un ejemplo que pone de relieve que las reacciones metablicas
de los seres vivos son altamente especializadas.


Figura 58. Estructura de la 4O(Dglucopiranosil)Dglucopiranosa, celobiosa

25.2 Polisacridos

Los polisacridos o glicanos son una clase de macromolculas, de elevado peso
molecular formadas por numerosas subunidades (monmeros) que son los
monosacridos.

Los monosacridos presentes en la macromolcula, al igual que en los disacridos
u oligosacridos, estn unidos a travs de enlaces glicosdicos.

Estas sustancias se encuentran presentes en plantas, animales y
microorganismos, en los cuales cumplen diversas funciones. Ejemplos de
polisacridos son: la celulosa y la quitina materiales estructurales de plantas e
insectos; el almidn y el glucgeno sustancias de reserva de energa, de plantas y
animales, entre otros.

187


Los polisacaridos que estn formados por un solo monosacrido se denominan
homopolisacridos, los que estn constituidos por dos o ms tipos de
monosacridos se llaman heteropolisacridos. Estas sustancias se nombran
cambiando la terminacin -osa del monosacrido por el sufijo -ano.

Los monosacridos constituyentes ms comunes son: la Dglucosa, D y L
galactosa, Dmanosa, Dfructosa, Dxilosa y Larabinosa.

a. Almidn
El almidn es el carbohidrato de reserva de las plantas y se encuentra
almacenado en todos los granos, semillas, races y tubrculos. Es el segundo
polisacrido ms abundante (Fessender & Fessender, 1983, p848). En los
vegetales, el almidn se encuentra en grnulos, de tamao y formas
caractersticas. Los granos de arroz, trigo, centeno y otros cereales contienen del
60 al 80% de almidn, los tubrculos de las patatas contienen del 15 al 20%
(Potatov & Tatarinchik, 1979, p412).

Cuando los grnulos de almidn estn intactos son insolubles en agua fra, al
romperse por tratamiento mecnico, se hinchan con el agua formando un gel.

El almidn esta formado por dos fracciones que se caracterizan por su solubilidad
en agua. La fraccin soluble (20 % del total del polmero) se llama amilosa, el
fragmento insoluble se denomina amilopectina (80%). Cada fraccin corresponde
a un polisacrido diferente.

1. Amilosa
Es un polmero que por hidrlisis completa origina nicamente unidades de
Dglucosa, por hidrlisis parcial produce el disacrido maltosa.

La amilosa es una macromolcula lineal conformada por unidades de -D-
glucosa unidas por enlaces 1,4. En presencia de una solucin de yodo la
amilosa adopta una estructura helicoidal que le permite formar complejos de
color azul. Esta coloracin es el fundamento de una prueba cualitativa para
la deteccin de almidones. En la figura 59 se muestra la estructura de esta
fraccin del almidn.

188


Recuperada de: http://www.efn.uncor.edu/dep/biologia/intrbiol/macromoleculas/amilosa.gif
(Junio, 2009)

Figura 59. Representacin estructural de la amilosa

2. Amilopectina
La otra fraccin que compone al almidn es la amilopectina, tiene una
estructura ms compleja que la amilosa. Puede tener 1000 o ms unidades
de glucosa por macromolcula, adems la cadena base es muy ramificada,
ya que tiene varios cientos de cadenas cortas formadas por 20 a 25
unidades de D-glucosa.

Al igual que en la amilosa el enlace es 1,4 para las cadenas lineales y
16, para las ramificaciones. En la figura 60 se ilustra la estructura de la
sustancia.

Recuperada de: http://www.telecable.es/personales/albatros1/quimica/industria/amilopectina.gif
(Junio, 2009)

Figura 60. Representacin estructural de la amilopectina

189


b. Glucgeno
Es un polisacrido que sirve como sustancia de reserva en el hgado y msculos
de los animales, de all su denominacin de almidn animal o almidn del hgado.

Su estructura (figura 60) es similar a la de la amilopectina solo que mucho ms
ramificada, la cadena lineal tiene unas diez molculas de glucosa con uniones
14, en el momero diez se presenta una ramificacin que da lugar a otra cadena
con una unin -16, y as sucesivamente, sigue la progresin de la
macromolcula (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p258 tomo II).

c. Celulosa
La celulosa (figura 61) es el polisacrido ms extendido en la naturaleza ya que
forma parte de la pared celular vegetal. Es un polmero lineal, no reductor,
insoluble en agua y con una frmula condensada (C
6
H
10
O
5
)
n
. Su hidrlisis
produce Dglucosa.

Su peso molecular oscila entre 250000 a ms de un milln. El enlace glicosdico
que se presenta entre las unidades de D-glucosa es 14 semejante al de la
celobiosa, la cual se considerara como su monmero.

Al ser un polmero lineal, no favorece el hinchamiento de la estructura con agua
(de ah su insolubilidad) pero si se agrupa para formar haces estabilizados por la
aparicin de puentes de hidrgeno. Dichos enlaces se tuercen entre s para hacer
fibras, base de la madera.

Recuperada de: http://www.efn.uncor.edu/dep/biologia/intrbiol/macromoleculas/celulosa.gif
(Junio, 2009)

Figura 61. Representacin estructural de la celulosa

190


25.3 Otros carbohidratos y derivados de importancia biolgica

Desoxiazcares
Son monosacridos que carecen de la funcin hidroxilo en alguno de sus
carbonos, un ejemplo es la 2-desoxi-ribosa, componente del ADN (cido
desoxirribonucleico).

Aminoazcares
Son monosacridos que tienen un grupo amino en lugar de un grupo hidroxilo. La
D-glucosamina es un amino azcar que se encuentra presente en la sangre
humana, cerebro, pulmones y otros rganos.

Mucopolisacridos
Son polisacridos formados por uniones 1,3 de una molcula de cido glucornico
con otra molcula de glucosamina, en ocasiones puede aparecer en la estructura
el cido galacturnico. Son mucopolisacridos, la heparina (anticoagulante de la
sangre presente en la sangre), el cido hialurnico (principal componente del
tejido conjuntivo) y las pectinas (presentes en tejidos vegetales).

Otros carbohidratos

En el campo de los medicamentos se encuentran derivados de
carbohidratos con actividad como anestsicos, la cloralosa es un
compuesto proveniente de la combinacin qumica del hidrato de cloral con
la glucosa.

Los glicsidos cardiacos como los lanatsidos y la estrofantina extrados de
algunos vegetales y venenos de reptiles actan sobre el miocardio, siendo
utilizados para tratar insuficiencias cardacas congestivas o arritmias.

La aurotioglucosa y la auranofina son carbohidratos con capacidad
antiinflamatoria, usados en el tratamiento de las artritis o como agentes de
alivio sintomtico retardando el deterioro de articulaciones afectadas.

La figura 62, muestra las estructuras de algunos de las sustancias
descritas.

191


Compilacin: Rodrguez Prez, 2009

Figura 62. Estructuras de algunos carbohidratos o derivados de importancia biolgica


1. Identifique el tipo de compuesto carbonlico. Establezca si es un aldehdo,
cetona, carcter aliftico o aromtico y simetra o asimetra en caso de
presentarse.

a.
b. CH
3
CH
2
CH
2
-CHO c. CH
3
-CO-CH(CH
3
)-CH
3

d. e.
.

192


2. Escriba los nombres de los siguientes compuestos de acuerdo con el sistema
IUPAC.

a. CH
3
-CH(CH
3
)-CHO
b. CH
3
-CH=CH-CH
2
-CHO
c. CH
3
-CH(CH
3
)-CO-CH(CH
3
)-CH
3

d. C
6
H
5
-CH
2
-CH=CH-CHO
e.

3. Para cada una de las siguientes parejas de compuestos, indique cual de los dos
es ms soluble en agua. Explique su respuesta.

a. Propano propanal
b. Heptanal Etanal
c. Etanol propanona

4. Establezca el procedimiento qumico que debe ejecutar para identificar los
siguientes compuestos, si estn presentes en una muestra:

a. Acetaldehdo acetona
b. Metanal Etanal
c. 3-pentanona 2-pentanona

5. Complete la ecuacin qumica

a. ____________ + H
2
/Ni CH
3
-CH
2
-OH
b. CH
3
-CO-CH
2
CH
3
+ LiAH
4
__________
c. ____________ + ZnHg/HCl CH
3
CH
2
CH
2
CH
3

6. Para cada pareja de compuestos, indique cul tiene mayor punto de ebullicin

a. CH
3
-CHO CH
3
CH
2
OH
b. CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
-CO-CH
3

c. CH
3
CH
2
OH - CH
3
-CO-CH
3

d. H-CHO - CH
3
CH
2
CH
2
CHO

193


7. Para los siguientes carbohidratos indique:

a. Cules son compuestos diastereoismeros?
b. Cules son enantimeros?
c. Cules son compuestos meso?
d. Cules son pticamente inactivos por simetra molecular?
e. Cules formarn mezcla racmica?

8. Defina cada uno de los siguientes trminos:

a. Glucognesis
b. Glucogenlisis
c. Gliclisis

9. Cul o cules de los siguientes carbohidratos son azcares reductores?

a. Lactosa
b. Sacarosa
c. Glicgeno
d. Rafinosa

10. Indique los nombres de los monosacridos que se obtendrn por hidrlisis en
medio cido de los siguientes carbohidratos:

a. Maltosa
b. Sacarosa
c. Rafinosa
d. Glicgeno

194


CAPITULO 6: CIDOS CARBOXLICOS, ESTERES Y LPIDOS

Introduccin

En este capitulo se estudian otras funciones oxigenadas, entre ellas: los cidos
carboxlicos y sus derivados, y los lpidos.
Los cidos carboxlicos y sus derivados son compuestos muy abundantes en la
naturaleza, considerndose una de las series ms grandes. Estas sustancias se
caracterizan por poseer en su estructura un tomo de carbono al cual se han
unido un grupo carbonilo y un grupo hidroxilo. Esta agrupacin recibe el nombre
de grupo carboxilo (-COOH).

Se consideran como cidos carboxlicos a aquellas sustancias que tienen uno o
ms grupos carboxlicos y como derivados a los compuestos que se pueden
obtener por medio de una reaccin sencilla a partir de ellos, o aquellos que
pueden derivar en cidos carboxlicos. Los haluros de acilo, anhdridos de cido,
steres, amidas y nitrilos son derivados de cidos carboxlicos.

Algunos cidos carboxlicos de inters son: el cido actico, componente del
vinagre; el cido butanoico que origina el olor de la mantequilla rancia; el cido
hexanoico que produce el olor de las cabras; el cido ctrico, presente en frutas
ctricas; el cido lctico, caracterstico de la leche agria; el cido clico,
componente importante de la bilis humana; el cido palmtico precursor de grasas
y otros lpidos; entre otros.

Los esteres forman un grupo importante de productos orgnicos, siendo
compuestos muy abundantes. Muchos esteres sencillos son sustancias de olor
agradable que originan las fragancias de flores y frutos, son ejemplos, el acetato
de isopropilo constituyente del aceite de pltano y el butanoato de metilo presente
en el aceite de pia.

Los esteres son derivados de cidos carboxlicos en los cuales el hidroxilo (-OH)
del grupo carboxilo ha sido reemplazado por un grupo (-OR). Este arreglo, recibe
el nombre de enlace ster. Este se halla en grasas de animales y en otras
molculas de importancia biolgica, adems de los polmeros derivados de los
steres, denominados polisteres.

195


Los lpidos son molculas orgnicas que tambin se encuentran en la naturaleza,
pudiendo ser aislados a partir de clulas o tejidos por medio de extraccin
orgnica. Los lpidos recogen a un grupo heterogneo de sustancias que se
definen por su solubilidad ms que por su estructura. Los lpidos se clasifican en
dos tipos generales: los que son como las grasas y las ceras los cuales tienen
enlaces ster y pueden ser hidrolizados, y los que son como el colesterol y otros
esteroides, los cuales no tienen enlaces ster y no pueden ser hidrolizados
(McMurry, 2000, p1128).

LECCIN 26: CIDOS CARBOXLICOS

26.1 cidos carboxlicos

26.1.1 Formula general y clasificacin

Los cidos carboxlicos tienen como grupo funcional al grupo carboxilo (COOH).
De acuerdo al sustituyente que se una al grupo, se pueden encontrar cidos
carboxlicos alifticos (R-COOH) o aromticos (Ar-COOH).

As mismo, segn el nmero de grupos carboxilos que exhiba la molcula, estos
pueden ser mono, di, tri, o policarboxlicos.

Es usual encontrar otros grupos funcionales en compuestos donde hay carboxilos,
estas sustancias son llamadas cidos carboxlicos sustituidos. De acuerdo a su
segunda funcin estos presentarn nombres particulares, son ejemplos: los
hidroxicidos, cidos insaturados, aminocidos, cetocidos, cidos halogenados,
etc.

26.1.2 Estructura

El grupo carboxilo contiene un grupo carbonilo y uno hidroxilo, las interacciones
entre estos dos hacen que los cidos carboxlicos presenten una reactividad
qumica nica.

Este grupo tiene un tomo de oxgeno unido por medio de un doble enlace a un
carbono (grupo carbonilo), al que a su vez se ha enlazado otro oxigeno con un
hidrogeno, estos estn unidos por un enlace simple.

196


Esta organizacin, produce una gran polaridad que facilita al hidrogeno del grupo
poseer un carcter cido. En efecto, una de las propiedades qumicas ms
importantes de estas sustancias es su acidez, de all que se denominen como
cidos. A pesar de esto su fuerza cida es inferior a la de cidos inorgnicos,
considerndose como cidos dbiles. En general, los valores de Ka
19
para los
cidos carboxlicos estn en el orden de 1x10
5
(Fessender & Fessender, 1983,
p577).

A pesar de esto son mucho ms cidos que los alcoholes y los fenoles
20
, los
cuales tambin presentan hidrgenos cidos. En solucin acuosa la disociacin de
un cido carboxlico responde a la ecuacin:

R-COOH + H
2
O H
3
O
+
+ R-COO
-

cido carboxlico In hidronio In carboxilato

La acidez del grupo carboxlico se explica por los efectos de resonancia e
inductivo que experimentan las nubes de electrones sobre los tomos de oxigeno
y carbono. En la figura 63 se observa la orientacin espacial del grupo carboxilo.
El efecto inductivo se manifiesta por el movimiento interno de cargas
electrostticas, el grupo carbonilo habido por electrones, atrae los electrones del
oxigeno del grupo hidroxilo, debilitando el enlace O-H, esto facilita la liberacin del
hidrogeno, que a su vez permite la formacin del in carboxilato (R-CO
2
-
) que se
estabiliza por resonancia.

Aunque la reactividad general de los cidos carboxlicos es la misma sin importar
la cadena carbonada, el valor de acidez vara de acuerdo al sustituyente unido al
grupo. Entre ms electronegativos sean estos, ms cida ser la sustancia. Los
cidos carboxlicos aromticos son ms cidos que los alifticos

Otra caracterstica del grupo carboxilo es que tiene la posibilidad por su alta
polaridad de establecer interacciones intermoleculares, a travs de puentes de
hidrogeno, caracterstica que tiene una alta incidencia en las propiedades
fisicoqumicas de los mismos.

19
Las contantes de acidez (Ka), permiten establecer el grado de ionizacin que alcanza una reaccin,
teniendo en cuenta las especies qumicas involucradas y las concentraciones de las mismas. Mientras
mayor sea el valor de la constante mayor es la acidez.
20
El orden de acidez relativo para las sustancias orgnicas es:
RCOOH>HOH>ROH>HCCH>NH3>RH

197



Figura 63. Grupo carboxilo

26.1.3 Nomenclatura

Muchos cidos carboxlicos se descubrieron y bautizaron antes del desarrollo de
los sistemas de nomenclatura, es por ello que recibieron nombres ms
relacionados con sus fuentes de obtencin que con su estructura; el sistema
comn de nomenclatura mantiene esos nombres.

En el sistema comn, adems de utilizar estos nombres, se indica la posicin de
los sustituyentes, empleando letras del alfabeto griego, comenzando en alfa para
el segundo carbono de la cadena principal, luego beta (carbono tres) y as
sucesivamente. El ltimo carbono siempre recibir la denominacin de carbono
omega.

Ejemplos:

CH
3
CH(Cl)

CHCOOH cido clorobutrico
CH
3
(
CO)

CH
2
CH
2
-COOH cido -cetovalerico
CH
3
CH(CH
3
)

CHCOOH cido isobutirico
CH
3
CH(CH
3
)

CH
2
CH
2
-COOH cido isovalerico

198


En el sistema IUPAC, los cidos carboxlicos se denominan con la palabra cido
seguido del nombre del hidrocarburo de cadena ms larga que contenga el grupo
carboxilo, terminando con el sufijo -oico.

El carbono uno es el carbono del grupo funcional, si hay sustituyentes se numeran
y escriben buscando los menores nmeros. La tabla 14 muestra algunos cidos
carboxlicos, sus estructuras y nombres de acuerdo a los sistemas de
nomenclatura.

Tabla 14. Estructuras y nombres de algunos cidos carboxlicos

Frmula
Nomenclatura
Comn IUPAC

cidos monocarboxlicos saturados

HCOOH cido frmico cido metanoico
CH
3
COOH cido actico cido etanoico
CH
3
CH
2
COOH cido propinico cido propanoico
CH
3
(CH
2
)
2
COOH cido butrico cido butanoico
CH
3
(CH
2
)
3
COOH cido valrico cido pentanoico
CH
3
(CH
2
)
4
COOH cido caprnico cido hexanoico
CH
3
(CH
2
)
5
COOH cido enntico cido heptanoico
CH
3
(CH
2
)
6
COOH cido caprlico cido octanoico
CH
3
(CH
2
)
7
COOH cido pelargnico cido nonanoico
CH
3
(CH
2
)
8
COOH cido capricho cido decanoico
CH
3
(CH
2
)
9
COOH cido undeclico cido undecanoico
CH
3
(CH
2
)
10
COOH cido larico cido dodecanoico
CH
3
(CH
2
)
11
COOH cido mirstico cido tetradecanoico
CH
3
(CH
2
)
12
COOH cido palmtico cido hexadecanoico
CH
3
(CH
2
)
16
COOH cido esterico cido octadecanoico

cidos monocarboxlicos insaturados

CH
2
=CHCOOH cido acrlico cido 2propenoico
CH
3
CH=CHCOOH cido crotnico cido 2butenoico
CH
2
=CH(CH
2
)
8
COOH cido undecilnico cido 10undecenoico
CH
3
(CH
2
)
7
CH=CH(CH
2
)
7
COOH cido oleico cido 9octodecenoico
CH
3
(CH
2
)
2
CH=CH(CH
2
)
2
CH=CH(CH
2
)
7
COOH
cido linoleico
cido cis9,12octodecadienoico

199


Frmula
Nomenclatura
Comn IUPAC

cidos dicarboxlicos saturados

HOOCCOOH cido oxlico cido etanodioico
HOOCCH
2
COOH cido malnico cido propanodioico
HOOC(CH
2
)
2
COOH cido succnico cido butanodioico
HOOC(CH
2
)
3
COOH cido glutrico cido pentanodioico
HOOC(CH
2
)
4
COOH cido adpico cido hexanodioico
HOOC(CH
2
)
5
COOH cido pimlico cido heptanodioico
HOOC(CH
2
)
6
COOH cido subrico cido octanodioico
HOOC(CH
2
)
7
COOH cido azelaico cido nonanodioico
HOOC(CH
2
)
8
COOH cido sebaoico cido decanodioico

cidos dicarboxlicos insaturados

HOOC COOH
I I
C=C
I I
H H
cido malico cido cis2,3-butenodioico
HOOC H
I I
C=C
I I
H COOH
cido fumrico cido trans2,3-butenodioico

Hidroxicidos

HOCH
2
COOH cido gliclico cido 2hidroxietanoico
CH
3
CH(OH)COOH cido lctico cido 2hidroxipropinico
HOOCCH(OH)CHCOOH cido mlico
cido 2hidroxibutanodioico
HOOCCH(OH)CH(OH)COOH cido tartrico
cido 2,3dihidroxibutanodioico
OH
|
HOOCCH
2
CCH
2
COOH
|
COOH
cido ctrico
cido 3hidroxi1,3,5-pentatrioico



Las propiedades fsicas de los cidos carboxlicos reflejan la fuerte asociacin por
puentes de hidrgeno entre sus molculas. Esto explica el incremento en los

200


puntos de fusin y de ebullicin que son relativamente altos (Fessender &
Fessender, 1983, p180), en comparacin con alcoholes de pesos moleculares
semejantes. Los cidos con cadenas normales tienen mayor temperatura de
ebullicin que sus ismeros de cadena ramificada (Potatov & Tatarinchik, 1979,
p256). Los puntos de fusin los de cadena normal varan alternadamente. En
cuanto a densidad, con el aumento del sustituyente sobre el grupo funcional, estas
disminuyen.

Los cidos se ionizan parcialmente en agua debido a su polaridad, por ello
presentan mayor solubilidad que los alcoholes homlogos en peso molecular. Esta
tambin es favorecida por la aparicin de puentes de hidrogeno, sin embargo a
medida que crece la cadena carbonada el carcter apolar aumenta,
incrementndose la insolubilidad. En la serie homloga lineal, los cuatro primeros
cidos son solubles en agua.

Los cidos carboxlicos ms simples presentan olores caractersticos.


Las reacciones de los cidos carboxlicos estn asociadas a la posibilidad de
reaccin de su grupo funcional y sustituyentes. Las principales reacciones que
sufren son: formacin de sales y derivados, reduccin y sustituciones.

a. Formacin de sales (reaccin de neutralizacin)
Los cidos carboxlicos se combinan con hidrxidos fuertes o dbiles para formar
las sales correspondientes y agua. La formula general es:

RCOOH + M-OH RCOO-M + H
2
O

Donde, M corresponde a un metal

Los productos obtenidos se denominan cambiando la terminacin -ico, por ato,
suprimiendo la palabra cido y agregando el nombre del metal. Ejemplo:

CH
3
COOH + NaOH CH
3
COONa + H
2
O
cido etanoico Etanoato de sodio

Los cidos carboxlicos pueden ser determinados cualitativamente en el
laboratorio usando una reaccin de este tipo.

201


R-COOH + NaHCO
3
R-COONa + CO
2(g)
+H2O
cido carboxlico Bicarbonato de sodio

En caso de producirse efervescencia se puede inferir que probablemente el
compuesto es un cido.

b. Reduccin
Los cidos carboxlicos en presencia de hidruro de aluminio y litio (agente
reductor) forman alcoholes, otros agentes reductores no afectan al grupo
carboxilo. La reaccin general es:

LiAlH4
RCOOH RCH
2
OH

Ejemplo:
LiAlH4
C
6
H
5
COOH C
6
H
5
CH
2
OH
cido benzoico Fenilmetanol

c. Reacciones de sustitucin
Depende del tipo de cido carboxlico, si es aliftico la reaccin se evidencia en el
carbono dos de la estructura de soporte debido a que la electronegatividad del
grupo hace que el hidrgeno sobre esta posicin sea reactivo.

En el caso de cidos carboxlicos aromticos, el anillo sufre reacciones tpicas de
sustitucin nucleoflica, el grupo carboxilo es un desactivador del anillo por lo tanto
los sustituyentes se orientaran a posiciones meta.

La halogenacin es la reaccin de sustitucin ms relevante para los cidos
carboxlicos alifticos. La reaccin general es:

Fosforo rojo
R-CH
2
COOH + X
2
RCH(X)COOH + HX

Donde, X
2
= Cl
2
, Br
2

Ejemplo:
Fosforo rojo
CH
3
-CH
2
COOH + I
2
CH
3
CH(I)COOH + HI
Fosforo rojo
CH
3
-CH(I)COOH + I
2
CH
3
C(I)
2
COOH + HI

202


d. Formacin de derivados funcionales
Los derivados funcionales de los cidos carboxlicos corresponden a sustancias
que se pueden obtener mediante una reaccin sencilla a partir del cido o que
mediante hidrlisis los producen. Algunos de estos derivados son: los haluros de
cido (acilo), anhdridos de cido, steres y amidas.

1. Formacin de haluros de cido
Los haluros de cido son sustancias en las que el hidroxilo del grupo
carboxilo se sustituye por un halgeno. Se utilizan como reactivos el cloruro
de tionilo (SOCl
2
) o haluros de fsforo (PX
3
, PX
5
). Las reacciones generales
son:

RCOOH + SOCl
2
RCOCl + SO
2
+ HCl
3RCOOH + PX
3
3RCOX + H
3
PO
3

RCOOH + PX
5
RCOX + POX
3
+ HX

Los nombres de los productos se designan como sales: se cambia la
palabra cido por la del haluro respectivo, seguida del nombre del cido al
cual se le cambia su terminacin -oico por -ilo.

Ejemplos:

CH
3
CH
2
COOH + SOCl
2
CH
3
CH
2
COCl + SO
2
+ HCl
Cloruro de propanoilo

CH
3
CH
2
COOH + PBr
3
3CH
3
CH
2
COBr + H
3
PO
3
Bromuro de propanoilo

CH
3
CH
2
COOH + PI
5
CH
3
CH
2
COI + POI
3
+ HI
Yoduro de propanoilo

2. Formacin de anhdridos de cido
En presencia de agentes deshidratantes como el cido sulfrico
concentrado, los cido carboxlicos producen anhdridos simtricos o
asimtricos. Los primeros se producen si solo hay un cido carboxlico
presente en la reaccin, si hay dos con cadenas carbonadas distintas se
produce un anhdrido asimtrico o mixto. Las reacciones generales son:
Anhdrido simtrico
2RCOOH RCOOCO R + H
2
O

Anhdrido asimtrico
RCOOH + R-COOH RCOOCOR + H
2
O

203


Para nombrar los productos se cambia la palabra cido por anhdrido,
conservando el resto del nombre.

Ejemplos:
Anhdrido simtrico
2CH
3
COOH CH
3
COOCOCH
3
+ H
2
O
cido etanoico Anhidrido etanoico

Anhdrido asimtrico
CH
3
COOH + CH
3
CH
2
-COOH CH
3
COOCOCH
2
CH
3
+ H
2
O
Anhidrido propanocarboxilico-etanoico

3. Formacin de steres
Un cido carboxlico en presencia de un alcohol en medio cido
(proporcionado por ejemplo por: cido clorhdrico o sulfrico), produce un
ster. La formula general es:

H
+

RCOOH + ROH RCOO R + H
2
O

Para nombrar el producto, se inicia escribiendo el nombre del anin del
cido cambiando la terminacin -oico por -ato, finalizando con el nombre
del grupo alquilo del alcohol terminado en -ilo.

Ejemplo:
H
+

(CH
3
)
2
CHCOOH + CH
3
CH
2
OH (CH
3
)
2
CH-COOCH
2
CH
3
+H
2
O
2-metilpropanoato de etilo

4. Formacin de amidas
En estas sustancias se remplaza el grupo hidroxilo del carboxilo por el
grupo amino (NH
2
). La reaccin se efecta en presencia de sales de
amoniaco o de aminas primarias o secundarias, en estas ultimas los
productos que se dan son: amidas mono y disustituidas respectivamente.

Las reacciones generales son:

RCOOH + NH
3
RCOONH
4
RCONH
2
Sal de amnio Amida
RCOOH + R-NH
2
RCONH-R + H
2
O
Amina 1ria Amida monosustituida
RCOOH + R-NH-R RCON-R
2
+ H
2
O
Amina 2ria Amida disustituida

204


Estas ltimas reacciones son las que se presentan entre los aminocidos
para formar las protenas. El enlace que se forma se conoce como: enlace
peptdico.
Ejemplos:

CH
3
COOH + NH
3
CH
3
COONH
4
CH
3
CONH
2
Sal de amnio Amida

CH
3
COOH + CH
3
CH
2
-NH
2
CH
3
CONH-CH
2
CH
3
+ H
2
O
Amina 1ria Amida monosustituida

CH
3
COOH + CH
3
CH
2
-NH-CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CON(C
2
H
5
)-C
4
H
9
+ H
2
O
Amina 2ria Amida disustituida

LECCIN 27: CIDOS CARBOXLICOS II

27.1 cidos carboxlicos sustituidos

27.1.1 cidos dicarboxlicos

Son compuestos con dos grupos carboxlicos, por lo cual son capaces de ceder
dos iones hidronio. El ms sencillo de la serie es el cido oxlico o etanodioico
(HOOC-COOH).

Los cidos dicarboxlicos se nombran agregando el sufijo dioico, al nombre del
hidrocarburo de cadena ms larga.

En cuanto a sus propiedades fsicas, todos los cidos dicarboxlicos son slidos a
temperatura ambiente. Los que tienen nmero par de tomos de carbono
presentan mayor punto de fusin que los homlogos superiores impares (De la
Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p143- tomo II). Las solubilidades de los
cidos varan en orden inverso al de los puntos de fusin.

Los cidos con bajos punto de fusin son ms solubles que los de punto de fusin
elevado (Brewster, 1954, p384).

Los cidos dicarboxlicos reaccionan de forma anloga a como lo hacen los cidos
monocarboxlicos, formando sales, steres, amidas y otros derivados, sin embargo
en condiciones adecuadas los dos grupos carboxilos pueden reaccionar

205


sucesivamente para producir derivados que muestren una sola funcin (p.ej.,
ster) o sean mixtos (p.ej., ster - haluro de acilo).

El calor tiene un efecto particular sobre algunos cidos dicarboxlicos, en estos por
calentamiento se forma un cido monocarboxlico y dixido de carbono.

Ejemplo:

HOOC-COOH H-COOH + CO
2

En presencia de un cido fuerte el cido se puede descomponer.

Ejemplo:
/H
+

HOOC-COOH H
2
O + CO + CO
2

27.1.2 Hidroxicidos
Los Hidroxicidos son compuestos orgnicos que presentan un grupo hidroxilo y
un carboxilo. Estos compuestos se nombran indicando la posicin que tiene el
grupo hidroxilo con nmeros.

Ejemplos:
CH
3
CH(OH)COOH cido 2-hidroxipropanoico
HOOC-CH(OH)-CH
2
-COOH cido hidroxibutanodioico

Estas sustancias son liquidas o slidas, con altas temperaturas de ebullicin,
solubles en agua y poco en disolventes orgnicos polares (Potatov & Tatarinchik,
1979, p373).

En cuanto a reactividad, esta condicionada por la presencia de los dos grupos
funcionales, presentando las reacciones tpicas para ambos grupos.

Una de las reacciones en las cuales, los dos grupos funcionales participan, sucede
cuando los hidroxicidos son calentados. En estas condiciones, las molculas de
los 2-hidroxicidos, producen compuestos cclicos denominados lactidas.

206


Ejemplo:

cido 2-hidroxipropanoico Lactida

Los 3-hidroxicidos forman cidos insaturados (insaturacin entre los carbonos 2 y
3).

Ejemplo:
-H2O
CH
3
-CH(OH)-CH
2
-COOH CH
3
CH=CH-COOH

Los 4 y 5-hidroxicidos, tambin llamados hidroxicidos y hidroxicidos,
respectivamente, se deshidratan intramolecularmente para forman steres cclicos
de cinco o seis miembros (correspondientemente) conocidos como lactonas y
lactonas (estructuras diseminadas en productos naturales y con actividad
farmacolgica).

Ejemplos:

27.1.3 Cetocidos
Tienen en su estructura el grupo carboxilo y el carbonilo. Desde el punto de vista
de los productos naturales los ms relevantes son los 2 y 3-cetocidos. Para
nombrarlos se denominan como cidos ceto sustituidos, indicando la posicin del
grupo carbonilo.

207


Ejemplos:
CH
3
CH
2
-CO-COOH cido 2-cetobutanoico
CH
3
-CO-CH
2
CH
2
-COOH cido 4-cetopentanoico

Qumicamente, presentan las reacciones tpicas del grupo carbonilo y carboxilo.

27.1.4 cidos insaturados
Son cidos carboxlicos que tienen en la cadena carbonada insaturaciones, dobles
o triples enlaces. Son ejemplos: el cido olico (CH
3
-(CH
2
)
7
-CH=CH-(CH
2
)
7
-
COOOH), el cido acrlico (CH
2
=CH-COOH), el cido cinmico (C
6
H
5
CH=CH-
COOH).

Estas sustancias presentan la reactividad tpica del grupo carboxilo y de alcanos o
alquinos de acuerdo al tipo de insaturacin.

27.1.5 cidos halogenados
Presentan uno o ms halgenos en sus molculas. Se nombran indicando la
posicin del sustituyente por nmeros.

Ejemplos:
CH
3
-CH(I)-COOH cido 2-yodopropanoico
CH
3
-CH(Cl)-CH(Cl)-COOH cido 2,3-diclorobutanoico

Qumicamente asumen las reacciones de los derivados halogenados de
hidrocarburos y de los cidos carboxlicos.

27.2 Derivados de cidos carboxlicos

Se consideran como derivados de cidos carboxlicos a aquellas sustancias que
generan o que por una reaccin simple los producen.

27.2.1 Haluros de cido
Los haluros o halogenados de cido son sustancias en las que el grupo hidroxilo
del carboxilo es reemplazado por un halgeno (flor, cloro, bromo o yodo). Siendo
de todos estos, los del cloro los ms relevantes.

208


La formula general de un halogenuro de acilo es R-CO-X, la expresin R-CO-
designa al grupo acilo. Un haluro de cido tambin puede ser aromtico, en este
caso se denominar haluro de aroilo Ar-CO-X.

Los halogenuros de cido se nombran como el cido carboxlico del que
provienen, cambiando la terminacin ico por -ilo, y la palabra cido por fluoruro,
cloruro, bromuro, o yoduro, segn corresponda.

Ejemplos:
CH
3
-CO-Cl Cloruro de etanoilo (cloruro de acetilo)
CH
3
CH
2
-CO-I Yoduro de propanoilo
CH
3
CH(CH
3
)-CO-I Yoduro de 2-metilpropanoilo (yoduro de isobutirilo)
C
6
H
5
-CO-Br Bromuro de benzoilo

En cuanto a sus propiedades fsicas, los haluros de cido ms simples son
lquidos de olor penetrante, a medida que aumenta la cadena carbonada se
vuelven slidos. Son insolubles en agua, aunque se hidrolizan en ella.

Los halogenuros de cido son qumicamente muy reactivos. Algunas de sus
reacciones son:

1. Hidrlisis
Los haluros de cido reaccionan con agua para formar el cido carboxlico
del que provienen. La reaccin general es:

R-(CO)-X + H
2
O R-COOH + HX

Ejemplo:
CH
3
-(CO)-Cl + H
2
O CH
3
-COOH + HCl

2. Acilacin del alcohol (alcohlisis)
Los haluros de cido reaccionan con un alcohol para formar un ster. La
reaccin general es:

R-(CO)-X + R-OH R-COO-R + HX

Ejemplo:

CH
3
-(CO)-Cl + CH
3
CH
2
OH CH
3
-COO-CH
2
CH
3
+ HCl

209


3. Acilacin del amonaco (amonlisis)
Los haluros de cido reaccionan con el amoniaco para formar una amida
simple. La reaccin general es:

R-(CO)-X + NH
3
R-CO-NH
2
+ HX

Ejemplo:
CH
3
-(CO)-Br + NH
3
CH
3
-CO-NH
2
+ HBr

4. Formacin de amidas mono y di-sustituidas
Los haluros de cido reaccionan con aminas primarias o secundarias para
formar amidas mono y di-sustituidas respectivamente. Las reacciones
generales son:

R-(CO)-X + R-NH
2
R-CO-NH-R+ HX
Amina primaria Amida monosustituida
R-(CO)-X + R-NH-R R-CO-N(R)-R+ HX
Amina secundaria Amida disustituida

Ejemplos:

CH
3
-(CO)-Cl + CH
3
CH
2
-NH
2
CH
3
-CO-NH-CH
2
CH
3
+ HCl

CH
3
-(CO)-Cl + CH
3
CH
2
-NH-CH
2
CH
3
CH
3
-CO-N-(CH
2
CH
3
)
2
+ HCl

5. Formacin de anhdridos de cido
Los haluros de cido reaccionan con sales de cido carboxlico para formar
anhdridos de cido. La reaccin general es:

R-(CO)-X + R-COO-Na R-CO-O-OC-R + NaX

Ejemplo:

CH
3
-(CO)-Cl + CH
3
CH
2
-COO-Na CH
3
-CO-O-OC-CH
2
CH
3
+ NaCl

6. Formacin de alcoholes terciarios
Los haluros de cido en exceso de un reactivo de Grignard, forman un
alcohol terciario. La reaccin general es:

R-(CO)-X + R-Mg-X R
3
-C-OH
Ejemplo:
CH
3
-(CO)-Cl + 2CH
3
-Mg-Cl (CH
3
)
3
-C-OH

210


27.2.2 Anhdridos de cido
Los anhdridos de cido se consideran como productos de deshidratacin de los
cidos carboxlicos.

R-CO-OH + HO-OC-R R-(CO)-O-(OC)-R + H
2
O
Anhdrido de cido

Estas sustancias pueden ser simples o mixtas de acuerdo a como se formen. Son
simples si los dos cidos carboxlicos que reaccionan son iguales. Son mixtos
cuando los cidos carboxlicos sean distintos.

Para nombrar un anhdrido de cido, simplemente se cambia la palabra cido por
anhdrido en el nombre comn o IUPAC del cido que le da origen. Ejemplos:

H-(CO)-O-(CO)-H Anhdrido metanico (anhdrido frmico)
CH
3
-(CO)-O-(CO)-CH
3
Anhdrido etanico (anhdrido actico)
CH
3
-(CO)-O-(CO)-CH
2
CH
3
Anhdrido etanico propanoico (anhdrido actico propinico)

Los anhdridos de cido ms simples son lquidos, de olor agudo, e insolubles en
agua. Los anhdridos de cido superiores son sustancias cristalinas sin olor. La
temperatura de ebullicin de estas sustancias es superior a la de los cidos
carboxlicos correspondientes (Potatov & Tatarinchik, 1979, p284).

En cuanto a reactividad los anhdridos se comportan de forma similar a los haluros
de cido. Las principales reacciones de estas sustancias son:

1. Hidrlisis
Los anhdridos de cido reaccionan con agua para formar el cido
carboxlico del que provienen. La reaccin general es:

R-(CO)-O-(OC)-R + H
2
O R-COOH + R-COOH

Ejemplo:
CH
3
-(CO)-O-(OC)-CH
3
+ H
2
O 2CH
3
-COOH

2. Acilacin del alcohol (alcohlisis)
Los anhdridos de cido reaccionan con un alcohol para formar una mezcla
de un cido carboxlico y un ster. La reaccin general es:

211


R-(CO)-O-(OC)-R + R-OH R-COO-R + R-COOH

Ejemplo:

CH
3
-(CO)-O-(OC)-CH
3
+ CH
3
CH
2
-OH CH
3
-COO-CH
2
CH
3
+ CH
3
-COOH

3. Acilacin del amonaco (amonlisis)
Los anhdridos de cido en presencia de amoniaco forman una amida. La
reaccin general es:

R-(CO)-O-(OC)-R + 2NH
3
R-CO-NH
2
+ R-COO
-
NH
4
+

Ejemplo:
CH
3
-(CO)-O-(OC)-CH
3
+ 2NH
3
CH
3
-CO-NH
2
+ CH
3
-COO
-
NH
4
+

4. Formacin de amidas mono y di-sustituidas
Los anhdridos de cido reaccionan con aminas primarias o secundarias
para formar amidas mono y di-sustituidas respectivamente. Las reacciones
generales son:
R-(CO)-O-(OC)-R + R-NH
2
R-CO-NH-R+ R-(CO)-O
-
+ R-NH
3
+

Amina primaria Amida monosustituida

R-(CO)-O-(OC)-R + R-NH-R R-CO-N(R)-R + R-(CO)-O
-
+ R-(R)NH
+

Amina secundaria Amida disustituida

Ejemplos:

CH3-(CO)-O-(OC)-CH3 + CH3CH2-NH2 CH3-CO-NH- CH3CH2 + CH3-(CO)-O
-
+ CH3CH2-NH3
+

CH3-(CO)-O-(OC)-CH3 + CH3CH2-NH-CH3CH2 CH3-CO-N(CH3CH2)2 + CH3-(CO)-O
-
+ (CH3CH2)2NH
+

27.3 Algunos cidos carboxlicos, aplicacin al sector producto e
importancia biolgica

cido actico. Es componente del vinagre, tiene gran importancia industrial
como disolvente, materia prima en la fabricacin de plsticos, gomas,
medicamentos y otros productos orgnicos.

cido ctrico. Esta presente en frutas ctricas, es un importante intermediario
del metabolismo del los carbohidratos. Es un buen conservante
y antioxidante natural que se aade industrialmente como aditivo en el
envasado de muchos alimentos como las conservas. Tambin se usa como

212


acidulante en jarabes, elxires, comprimidos y polvos efervescentes. En
aplicaciones farmacuticas se utiliza su derivado sdico para controlar la
acidosis (debido a que se metaboliza a bicarbonato).

cido clico. Presente en la bilis animal (es uno de los cuatro cidos que
produce el hgado sintetizado a partir colesterol), se usa en la elaboracin de
tintas, fotografa y en la curtiembre del cuero.

cido antranlico (cido 2-aminobenzoico), la furosemida (Acido 5-
(aminosulfonil)-4-cloro-2-[(2-furanilmetil)amino]benzoico) y el cido etacrnico
(cido 2-[2,3-dicloro-4-(2-methilidenebutanoil) fenoxi]), son utilizados en
farmacia como diurticos, sustancias que al ser ingeridas provocan eliminacin
de agua y sodio en el organismo, a travs de la orina.

cido frmico. Es el cido carboxlico ms simple, se usa como antisptico en
la industria del vino y como coagulante del ltex en la industria del caucho
natural

cido nicotnico. Se utiliza para resolver problemas de hiperlipidemia (exceso
de lpidos en la sangre) debido a que aumenta la secrecin biliar de colesterol,
pero no la de los cidos biliares que suelen ser fcilmente absorbidos.

cido propanoico. Se utiliza como inhibidor del crecimiento de hongos y de
algunas bacterias en piensos y alimentos de consumo humano. Para piensos
se utiliza directamente, o como su sal de amonio. En los alimentos de consumo
humano, especialmente el pan y otros productos cocidos, se utiliza su sal
de sodio o de calcio. Tambin se lo emplea como producto qumico intermedio.
Puede ser usado para modificar fibras sintticas de celulosa. Algunos steres
del cido proplico se usan a veces como solventes o condimentos artificiales.

cido benzoico. Se utiliza como conservante y producto de partida en la
produccin de steres del cido benzoico que se utilizan en perfumera.
Algunos de estos steres con alcoholes de cadena ms larga se utilizan
tambin para ablandecer plsticos como el PVC.

cido saliclico. Tiene caractersticas antiinflamatorias pero debido a que
provoca irritaciones estomacales no se aplica como tal sino en forma de sus
derivados, siendo los ms conocidos el cido acetilsaliclico y el salicilato de
metilo (el ster con el alcohol metlico).

213


LECCIN 28: ESTERES

28.1 Esteres


Los steres son un grupo de derivados funcionales de los cidos carboxlicos en
los que el hidroxilo del grupo carboxilo ha sido atacado.

Una forma de preparacin de estos, es a partir de alcoholes o fenoles.

H
+
/Calor
R-COOH + R-OH R-CO-OR+ H
2
O

Como condiciones de reaccin se necesita de un medio cido y calor, la reaccin
es reversible.

Ejemplos:
H
+
/Calor
CH
3
-COOH + C
6
H
5
-CH
2
OH CH
3
-CO-O-CH
2
-C
6
H
5
+ H
2
O

H
+
/Calor
C
6
H
5
-CH
2
CH
2
CH
2
-COOH + CH
3
-CH
2
-OH C
6
H
5
-CH
2
CH
2
CH
2
-CO-O-CH
2
-CH
3
+ H
2
O

El grupo funcional de los esteres es el grupo acilo (R-CO-), siendo su formula
general (R-CO-OR).

28.1.2 Nomenclatura

Los steres de acuerdo a la nomenclatura IUPAC, se nombran cambiando la
terminacin ico, en el nombre del cido carboxlico que los origina, por la
terminacin ato, seguido de la palabra de, y el nombre de la cadena carbonada
respectiva con la terminacin ilo.

En la tabla 15, se presentan algunos esteres comunes, su nomenclatura y las
fragancias o sabores que presentan.

214


Tabla 15. Algunos esteres comunes

Estructura Nombre Olor/sabor
Metanoato de etilo H-COO-CH
2
CH
3
Ron
Etanoato de octilo CH
3
-COO-(CH
2
)
7
-CH
3
Naranjas
Etanoato de pentilo CH
3
-COO-(CH
2
)
4
-CH
3
Pltanos
Butirato de etilo CH
3
-(CH
2
)
2
-COO-
CH
2
CH
3

Pias
Butirato de pentilo CH
3
-(CH
2
)
2
-COO-
(CH
2
)
4
CH
3

Albaricoques
Butirato de metilo CH
3
-(CH
2
)
2
-COO-CH
3
Manzanas
2-hidroxi-benzoato de
metilo

Aceite de gaulteria

Adaptada de: (Wildraham & Matta, 1989, p165)


Los steres ms simples son lquidos a temperatura ambiente, presentan olores
agradables. Son poco solubles en agua, pero muy solubles en solventes
orgnicos, por ello se utilizan en ciertas aplicaciones como disolventes.

En cuanto a sus temperaturas de ebullicin, son inferiores a las de los cidos
correspondientes, ya que no forman asociaciones intermoleculares (Potatov &


Los esteres presentan las reacciones tpicas del grupo acilo (R-CO-) que son
principalmente de sustitucin nucleoflica. Se destacan la hidrlisis, amonlisis y la
reduccin.

a. Hidrlisis (formacin de cidos y derivados)
La hidrlisis se puede efectuar en medio cido alcalino. La hidrlisis en medio
cido, produce el cido y alcohol correspondientes, la reaccin es reversible por lo
que se necesita de un exceso de agua para que la reaccin tienda a la formacin
de productos. Es el proceso inverso a la esterificacin.

215


La hidrlisis en medio bsico produce la sal del cido y el alcohol correspondiente.
La reaccin se conoce como saponificacin.

Las reacciones generales son:
En medio cido
H
+

RCOOR + H
2
O
(exceso)
RCOOH + ROH

En medio bsico
H2O
RCOOR + NaOH RCOONa + ROH

Ejemplos:
En medio cido
H
+

CH
3
COOCH
2
CH
3
+ H
2
O
(exceso)
CH
3
COOH + CH
3
CH
2
OH
H
+

C
6
H
5
COOCH
2
CH
3
+ H
2
O
(exceso)
C
6
H
5
COOH + CH
3
CH
2
OH

En medio bsico
H2O
CH
3
COOCH
2
CH
3
+ NaOH CH
3
COONa + CH
3
CH
2
OH

H2O
C
6
H
5
COOCH
2
CH
3
+ NaOH C
6
H
5
COONa + CH
3
CH
2
OH

Saponificacin
Cuando los aceites o grasas se someten a hidrlisis en medio bsico
(NaOH, KOH) se produce una saponificacin. En esta se forman mezclas
de sales de sodio o potasio de cidos carboxlicos y glicerol (un
trihidroxialcohol). Estas mezclas de sales, una vez separadas del glicerol y
neutralizadas, constituyen el producto conocido como jabn.

Equivalente e ndice de saponificacin
Se define como el peso del material graso (ster), expresado en gramos,
que es saponificado por un equivalente de hidrxido. A partir de este valor
se calcula el ndice de saponificacin, el nmero de miligramos del
hidrxido necesarios para saponificar un gramo de material graso.

El nmero de saponificacin se calcula a partir de la siguiente ecuacin:
No. Saponificacin = numero de miligramos de hidrxido mg
21
/ peso molecular del lpido (g)

21
En caso de que el hidrxido sea KOH el numero de miligramos es 168,00mg si es NaOH son 120,00mg.

216


La estequiometria de una reaccin de saponificacin es:
1mol material graso + 3mol hidrxido 1 mol glicerol + 3 mol sal del material graso

Accin de los jabones
Las sales de los metales alcalinos de los cidos grasos de cadena larga
obtenidas por saponificacin se conocen como jabones. Estas sustancias
presentan en sus estructuras dos partes fundamentales, una larga cadena
carbonada apolar (hidrofbica) y una cabeza polar, donde se ubica el grupo
acilo (hidroflica).

La mayor parte de la suciedad es retenida en las superficies por una
pelcula aceitosa (Wildraham & Matta, 1989, p157), en un medio acuoso la
accin de los jabones se debe a que las cadenas apolares se orientan hacia
los grupos no polares de grasas y aceites, mientras que las cabezas
polares se orientan hacia el agua, esto hace que se forme una emulsin
entre las molculas de jabn y las partculas de suciedad, lo que facilita la
dispersin en el agua, es gracias a este fenmeno que se produce la accin
limpiadora de los jabones (figura 64).


Figura 64. Jabones, formacin de emulsiones

b. Transesterificacin (alcoholisis)
Un ster en presencia de un alcohol, calor y un medio cido o bsico, produce un
nuevo ster, ya que se produce el cambio de una de las fracciones del ster. La

217


reaccin es reversible por lo tanto se requiere utilizar un exceso del alcohol. La
reaccin general es:

H
+

R-COO-R + R-OH R-COO-R + R-OH

Ejemplo:
H
+

CH
3
CH
2
-COO-CH
3
+ CH
3
CH
2
CH
2
-OH CH
3
CH
2
-COO-CH
2
CH
2
CH
3
+ CH
3
-OH

c. Amonlisis
En presencia de amoniaco, los steres reaccionan para dar amidas. La reaccin
es lenta. La ecuacin general es:

R-COO-R + NH
3
R-CO-NH
2
+ R-OH

Ejemplo:
CH
3
-COO-CH
2
CH
3
+ NH
3
CH
3
-CO-NH
2
+ CH
3
CH
2
-OH

d. Reacciones con reactivos de Grignard
Sirven para preparar alcoholes terciarios con dos radicales (R), idnticos, la
reaccin general es:

H2O, H
+

RCOOR + 2RMgX RC(OH)R
2
+ MgX
2
+ H
2
O

Ejemplo:

H2O, H
+

CH
3
CH
2
COOCH
3
+ 2CH
3
MgCl CH
3
CH
2
C(OH)(CH
3
)
2
+ MgCl
2
+ H
2
O

e. Reacciones de reduccin
En la reduccin de los steres se obtienen alcoholes primarios correspondientes al
cido del ster. Como catalizadores se emplean agentes reductores como:
hidrogeno en presencia de xido de cobre y cromato cprico a una temperatura de
250 C y presin de 220 atm, o hidruro de aluminio y litio en ter anhidro.

Ag. Reductor
R-CO-OR R-CH2OH + R-OH

Ejemplos:

218


CuO.CuCrO4/250 C, 220atm
CH
3
CH
2
-COO-CH
2
CH
2
CH
3
+ 2H
2
CH
3
CH
2
-CH
2
OH + CH
3
CH
2
CH
2
OH

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOCH3 + LiAlH4/(Et)2O LiAl(CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2O)4 + (CH3O)4LiAl

LiAl(CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2O)4 + (CH3O)4LiAl + H
+
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2OH + CH3OH

28.1.5 Algunos steres, aplicacin al sector productivo

Los steres de los cidos alifticos lineales de cadena larga constituyen los
aceites, grasas y ceras ampliamente distribuidos en la naturaleza.

Las ceras son steres de peso molecular alto, de alcoholes monohidroxlicos de
cadena lineal con cidos grasos superiores de cadena recta: la cera de abejas
tiene los steres: C
3
(CH
2
)
24
COO(CH
2
)
27
CH
3
y CH
3
(CH
2
)
26
COO(CH
2
)
25
CH
3
.

La cera de carnauba, proveniente de las hojas de la palma brasilea (Copernicia
cerifera) se utiliza en la fabricacin de velas y ceras para piso y automviles.

Debido a sus fragancias los esteres, son utilizados como materia prima en
perfumes y saborizantes. Tambin son empleados como solventes, agentes
sintticos y precursores para la fabricacin de polmeros (plsticos).

Algunos esteres de importancia industrial son: el acetato de etilo, acetato de butilo,
dibutilftalato, acetato celulosa, xantogenato de celulosa, trinitrato de glicerilo,
acetato de vinilo y nitrato de celulosa.

Polisteres
Los polisteres son macromolculas que forman fibras. Los polisteres lineales
son obtenidos a partir de dialcoholes alifticos y cidos dicarboxlicos, son
materias de bajo punto de fusin (50 100 C), muestran buena solubilidad y son
fcilmente saponificables. Los polisteres lineales con cadenas aromticas tienen
puntos de fusin entre 220 y 230 C (Hamman, 1964, p19).

Estas sustancias se usan ampliamente en la produccin de fibras, base para la
elaboracin de los hilos para coser. Algunos derivados son usados como matriz
para la construccin de equipos, tuberas, anticorrosivos y fabricacin de pinturas.

219


LECCIN 29: LPIDOS

29.1 Biomolculas (II) - Lpidos

Los lpidos son un grupo de sustancias presentes en los seres vivos como
materiales de reserva de energa, intermediarios metablicos y materiales
estructurales, de all su denominacin de biomolculas.

Los lpidos (del griego lipos, grasa o manteca de cerdo) constituyen una variedad
de compuestos relativamente insolubles en agua. Como grupo, estas sustancias
tienden a disolverse en solventes orgnicos como ter y cloroformo. Esta
propiedad los diferencia de otras biomolculas como los carbohidratos, protenas y
cidos nuclecos.

Como lpidos se consideran entre otros a: las grasas y aceites, fosfolpidos,
esfingolpidos, glicolpidos, esteroides, ceras y vitaminas liposolubles.

En los seres vivos, los lpidos se almacenan en forma abundante para suplir las
demandas de energa, ya que la combustin completa de estos libera una
importante cantidad de la misma.

Los lpidos tambin funcionan como aislantes de rganos y clulas, las paredes
celulares estn compuestas por lipoprotenas. En la alimentacin, los aceites y
grasas han tenido un papel preponderante ya que son utilizados como medios de
coccin, aderezos y fuentes alimenticias.

29.1.1 Consideraciones generales y clasificacin

Los lpidos renen a una amplia variedad de sustancias que en su concepto ms
amplio, se definen de acuerdo a su solubilidad en agua, esto da la posibilidad de
recoger una gran gama de sustancias, que aunque comparten como caracterstica
la insolubilidad en medio acuoso, presentan relaciones qumicas, estructurales y
funcionales distintas.

De acuerdo a esto algunos autores han propuesto clasificaciones de los lpidos de
acuerdo a ciertos criterios. En la tabla 16 se presenta una forma de clasificacin
de los lpidos teniendo en cuenta si estos presentan o no un cido graso, en cuyo

220


caso se afirma que es un lpido simple, no saponificable o no hidrolizable. En caso
contrario, se consideraran como lpidos complejos o hidrolizables.

Se afirma que un lquido es saponificable, cuando sufre hidrlisis alcalina, es decir
cuando en presencia de un medio bsico, produce sus respectivas sales y un
alcohol.

La presencia o la ausencia de un cido graso determina si es el lpido es complejo
o no.

29.1.2 cidos grasos

Los cidos grasos son compuestos carbonados de cadena larga, que presentan
en uno de sus extremos un grupo carboxilo. A diferencia de los cidos
carboxlicos, los cidos grasos tienen cadenas generalmente lineales saturadas o
insaturadas.

Casi todos los cidos grasos que se encuentran en la naturaleza tienen n-nmero
par de tomos de carbono, ya que se biosintetizan a partir del grupo acetilo de dos
carbono proveniente de la acetil coenzima A (Fessender & Fessender, 1983,
p896).

Tabla 16. Clasificacin de los lpidos

Clase de lpido Estructura qumica

Lpidos complejos o saponificables

Acilglicridos
ter alquilacilglicrido
ter glicerlico
Glucosilacilglicrido
Glicerinacido graso
Glicerinaalcoholcido graso
Glicerinaalcohol
Azcardiacilglicrido
Fosfoglicridos 3fosfato de glicerilo
Esfingolpidos
Esfingomielina

Glucoesfingolpidos neutros
o Cerebrsidos
o Sulftidos
Ganglisidos
Esfingosinacido graso
Fosforiletanolamina
Fosforilcolina

Monosacridoesfingosinacido graso
ster sulfrico de galactocerebrsido
Glucoenfingolpido cido

221


Ceras Monoalcohol grasocido graso

Lpidos simples o insaponificables

Terpenos
Monoterpenos
Sesquiterpenos
Diterpenos
Triterpenos
Tetraterpenos
Unidades de isopreno
Dos isoprenos
Tres isoprenos
Cuatro isoprenos
Seis isoprenos
Ocho isoprenos
Esteroides
Prostaglandinas cido protanoico

Adaptado de: (Lehinger, 1983, p286)

Existen unas cien molculas de cidos grasos conocidas, algunas de ellas
presentan grupos alquilo o hidroxilo. En la tabla 17 se muestran las estructuras y
nombres de cidos grasos comnmente encontrados en la naturaleza.

Debido al tamao de las cadenas carbonadas de los cidos grasos, se ha
establecido un mtodo para designarles rpidamente. En caso de presentarse una
cadena saturada, se escribe el nmero de carbonos presentes precedido por el
smbolo qumico del carbono, luego dos puntos y cero, p.ej., C
4
:0, indica una
cadena carbonada de cuatro miembros sin insaturaciones.

De presentarse una cadena carbonada con insaturaciones estas se designan
luego de los dos puntos, indicando la cantidad de ellas. Posteriormente se escribe
la letra delta seguida de los nmeros que identifican al carbono sobre el cual
estn.

En caso de existir ismeros geomtricos, se nombran nicamente si son trans, si
no se nombra se supone que el compuesto es cis.

Las propiedades fsicas de los lpidos estn condicionadas por la estructura de sus
cidos grasos, as la presencia de saturaciones o insaturaciones determina el
estado fsico del lpido a temperatura ambiente. Si predominan los cidos grasos
saturados, el lpido es slido (grasa). Si hay mayor cantidad de cidos insaturados,
son lquidos (aceites).

222


29.1.3 Propiedades qumicas generales

En general los lpidos tienen como reacciones ms destacadas a la hidrlisis, la
hidrogenacin y la adicin de halgenos.

a. Hidrolisis

1. En medio cido
La hidrlisis en medio cido de grasas o aceites produce una molcula de
glicerol y tres moles de cidos grasos (iguales o diferentes).

Ejemplo:

Tabla 17. cidos grasos naturales

Smbolo Frmula Nombre comn

cidos grasos saturados

C
10:0
CH
3
(CH
2
)
10
COOH cido larico
C
14:0
CH
3
(CH
2
)
12
COOH cido mirstico
C
16:0
CH
3
(CH
2
)
14
COOH cido palmtico
C
18:0
CH
3
(CH
2
)
16
COOH cido esterico
C
20:0
CH
3
(CH
2
)
18
COOH cido araqudico
C
24:0
CH
3
(CH
2
)
22
COOH cido lignocrico

cidos grasos insaturados

C
16:1
9
CH
3
(CH
2
)
5
CH=CH(CH
2
)
7
COOH cido palmitolico
C
18:1
9
CH
3
(CH
2
)
7
CH=CH(CH
2
)
7
COOH cido olico
C
18:2
9,12
CH
3
(CH
2
)
4
CH=CHCH
2
CH=CH(CH
2
)
7
COOH cido linolico
C
18:3
9,12,15
CH
3
CH
2
CH=CHCH
2
CH=CHCH
2
CH=CH(CH
2
)
7
COOH cido linolnico
C
20:4
5,8,11,14
CH
3
(CH
2
)
4
(CH=CHCH
2
)
3
CH=CH(CH
2
)
3
COOH cido araquidnico

223


Smbolo Frmula Nombre comn
Otros cidos grasos, insaturados o saturados (poco frecuentes)

C
16:1
9,trans
CH
3
(CH
2
)
5
CH=CH(CH
2
)
7
COOH cido trans
hexadecenoico
C
18:1
9,trans
CH
3
(CH
2
)
7
CH=CH(CH
2
)
7
COOH cido eladico

cido lactobaclico
CH
3
(CH
2
)
7
CH(CH
3
)-CH
2
-(CH
2
)
7
-COOH cido
tuberculoesterico
CH
3
(CH
2
)
21
CH(OH)-COOH cido cerebrnico


2. En medio bsico
Se produce glicerol y la sal metlica del cido carboxlico correspondiente
(tambin llamada jabn), esta reaccin se denomina saponificacin.

Ejemplo:

A las sales sdicas de los cidos grasos se les llama jabones duros, a las
de sales potsicas jabones blandos (De la Torre Jaramillo & Moreno
Vesga, 1995, p302 - tomo II).

b. Hidrogenacin
Los lpidos que tienen cidos grasos insaturados se pueden hidrogenar para
formar margarinas. La oleomargarina se obtiene de la hidrogenacin parcial de los
aceites de maz, algodn, cacahuete y soya. El producto final es una emulsin que
contiene aproximadamente 15% de leche en peso. Tambin se le adiciona un
colorante vegetal amarillo y vitaminas A y D (p305).

224


Ejemplo:

c. Adicin de halgenos
Es una reaccin que se efecta sobre dobles enlaces, por lo que resulta til para
determinar la cantidad de insaturaciones que tienen los cidos grasos de un lpido.
El grado de insaturacin de un lpido se determina por el ndice de yodo, el cual se
puede calcular con la expresin:

ndice de yodo = (gramos de yodo x 100)/(peso molecular del lpido)

Ejemplo:

LECCIN 30: LPIDOS II

30.1 Descripcin general de algunas clases de lpidos

30.1.1 Acilglicridos o glicridos

Son lpidos que estn formados por steres de cidos grasos de cadena larga y
glicerol. Existen tres clases: mono, di y triglicridos (con uno, dos o tres cidos
grasos enlazados a la glicerina).
Ejemplos:

225


De estos los ms relevantes son los triacilglicridos, ya que son los componentes
de las grasas animales y aceites. En el caso de los humanos son utilizados como
reservas de energa. Los triacilglicridos varan de acuerdo a las posiciones e
identidades de los cidos grasos presentes. Los triacilglicridos simples son
tristeres formados por glicerol y un solo tipo de cido graso. Los triacilglicridos
mixtos, tienen cidos grasos diferentes. Estos ltimos son los ms comunes.

Las propiedades fisicoqumicas de estas sustancias dependen del tipo de cido
graso y del grupo al que pertenezca el glicrido. Los mono y digliceroles son
polares lo cual no afecta su solubilidad.

30.1.2 Glucosilacilglicridos o Glicolpidos
Son molculas lipdicas complejas que contienen carbohidratos, generalmente
monosacridos como la glucosa o galactosa unidos a un grupo hidroxilo de la
glicerina mediante un enlace glicosdico, el resto de la glicerina est esterificada
con molculas de cido graso. En la figura 65, se observa la estructura de un
glicolpido.


Figura 65. Estructura de un cerebrsido (glicolpido), formado por un azcar, esfingosina
y una molcula de cido graso.

30.1.3 Fosfoglicridos o glicerofosftidos
Son lpidos complejos que son teres del cido fosfrico. Estn formados por una
molcula de glicerina a la que estn unidos un grupo fosfato y dos cidos grasos.
Las membranas celulares contienen fosfolpidos. En la figura 66 se muestra la
estructura base de un fosfolpido. Existen diversas clases de fosfolpidos de
acuerdo a los sustituyentes que se reemplacen en el grupo fosfato (R), estos se
observan en la tabla 18.

226



Figura 66. Estructura base de para un fosfolpido

En los seres vivos, los fosfolpidos ms abundantes son los derivados del
fosfoglicrido de etanolamina y de colina, los cuales estn presentes en la
constitucin de las membranas de la clula animal. Asimismo, se encuentran
lpidos plasmalgenos, en las membranas de las clulas musculares y nerviosas.

En las membranas mitocondriales se encuentran derivados lipidicos de la
fosfatidilserina, fosfatidilinositol y cardiolipina (Guerrero, 2005, p130).

Tabla 18. Sustituyentes sobre la estructura base de un fosfolpido

Sustituyente en la figura 66 (R) Tipo de fosfolpido

Fosfatidiletanolamina
.

Fosfatidilcolina

Fosfatidilserina

Fosfatidilinositol

Fosfatidilglicerina

227


Sustituyente en la figura 66 (R) Tipo de fosfolpido

Cardiolipina

Plasmalgeno

30.1.4 Esfingolpidos
Son lpidos complejos formados por la esfingosina o un derivado. La esfingosina
es un aminoalcohol de cadena larga presente en las esfingomielinas de los tejidos
animales; en las plantas aparece la dihidroesfingosina, en las levaduras la
fitoesfingosina y en los invertebrados el 4,8esfingodieno, una base insaturada
(Guerrero, 2005).

Los glucoesfingolpidos neutros son esfingolpidos que tienen uno o ms restos de
azcares en la cabeza polar pero sin carga elctrica. Estas sustancias son
importantes en la superficie celular de los tejidos animales ya que sus colas no
polares penetran en la bicapa lipdica de la membrana celular mientras las
cabezas polares emergen, siendo responsables de la especificidad de ciertas
clulas, p.ej., las de los glbulos rojos (Guerrero, 2005).

Son ejemplos de esfingolpidos los siguientes:

Los ganglisidos son otro tipo de esfingolpidos o glucoesfingolpidos cidos. Se
diferencian del anterior grupo en que en la cabeza aparece un polisacrido con
uno o ms restos de cido silico. Se han encontrado unos 20 tipos de
ganglisidos. Las funciones de estos lpidos estn en la transmisin de los

228


impulsos nerviosos y en el desarrollo de tejidos especializados y de rganos,
tambin participan en mecanismos de inmunidad y de reconocimiento celular.

30.1.5 Ceras
Las ceras son steres de cidos carboxlicos de cadena larga y alcoholes grasos
monohidroxlicos o esteroles. Son slidos e insolubles en agua, con puntos de
fusin bajos, por ello al calentarlos se ablandan permitiendo moldearlos.

Forman las cubiertas protectoras de la piel, pelo, plumas, hojas y frutos de las
plantas superiores y del exoesqueleto de los insectos. Son ejemplos de estas
sustancias: la cera de abeja (ster del cido palmtico y alcoholes de C
26
a C
34
) y
la lanolina o grasa de la lana (mezcla de steres de cidos grasos con alcoholes
esteroides como el lanosterol y el agnosterol).

30.1.6 Terpenos
Son lpidos simples que se consideran como derivados del isopreno. Son lquidos
o slidos de acuerdo al tamao de la cadena carbonada. Estn ampliamente
difundidos en las plantas. Ejemplos:

30.1.7 Esteroides
Son lpidos que estn asociados a las grasas. Se consideran como derivados del
ncleo de ciclopentano perhidrofenantreno que se compone de carbono, oxgeno y
nitrgeno; este presenta 4 anillos fusionados que poseen diversos grupos
funcionales y partes hidroflicas e hidrofbicas.

Son esteroides, la progesterona, testosterona, corticosterona, estradiol, ergosterol,
entre otros. Ejemplos:

229


30.1.8 Prostaglandinas
Son lpidos, derivados de cidos grasos insaturados, principalmente del cido
araquidnico. Ejemplos:

30.2 Algunos lpidos, aplicacin al sector productivo

Los lpidos adems de ser constituyentes fundamentales de los seres vivos,
tambin tienen roles en el sector productivo.

Ceras
Algunas ceras de inters son:

Cera carnauba
Debido a su dureza, impermeabilidad en agua y punto de fusin (80 -87C),
esta cera es ampliamente usada en la manufactura de muchos productos,
desde aplicaciones alimenticias (chicles y chocolates confitados), hasta
productos para obtener brillo (pulimentos) como betunes y grasas para
calzado, as como ceras para suelos y automviles. Tambin es aplicada en
la industria esttica, para la elaboracin de cremas y cosmticos. Adems,
es un ingrediente indispensable en la elaboracin de ceras en base acuosa
o emulsificadas para el encerado de frutas.

230


Cera de la lana (lanolina)
Gracias a su capacidad de formar emulsiones, es ampliamente empleada
en numerosas operaciones. Se utiliza como cubierta para prevenir la
oxidacin de materiales metlicos, o para prevenir las adherencias. Esta
presente en cremas de corticoides, cremas antihemorroidales, champs,
linimentos y otros productos similares. Tambin se encuentra en productos
cosmticos como: cremas de manos, hidratantes, bronceadores, barras de
labios, lacas del cabello, maquillaje de los ojos, entre otros.

Grasas y aceites
Se establecen tres usos fundamentales para estas sustancias.

a. Alimentos
Del 25 al 50 por 100 de la ingestin calrica del hombre consiste en grasas,
cuando se oxidan a bixido de carbono y agua por el organismo, producen
cerca de 9,5 Kcal de energa por gramo, en comparacin con 4 Kcal por
gramo de carbohidrato o protenas (Noller, 1968, p155).

Debido a que las grasas no son metabolizadas directamente, necesitan ser
incluidas en la dieta, especialmente los cidos: oleico, linoleico, palmitoleico
y el linolnico. Sin embargo, su exceso especialmente del palmtico y
esterico, que estn ampliamente distribuidos en la mayora de alimentos,
ocasiona la acumulacin de grasa corporal.

Los aceites de cocina son lpidos de origen animal o vegetal que
permanecen en estado lquido a temperatura ambiente. Algunos de los
muchos tipos de aceites vegetales que se usan en cocina incluyen los de
oliva, palma, soja, maz, girasol, cacahuete y semillas como de la uva y
calabaza.

La mantequilla es una emulsin de agua en grasa obtenida como
resultado de la hidrogenacin y refinado de grasas animales y/o vegetales,
esto les da un punto de fusin y consistencia caractersticas.

b. Recubrimientos protectores
Los glicridos de cidos grasos que contienen dos o ms doble enlaces
absorben oxgeno al ser expuestos al aire, convirtindose en polmeros
oxidados slidos o semislidos, proceso conocido como, secamiento
(Noller, 1968, p155), gracias a estas caractersticas estos derivados son

231


empleados como secantes, en productos tales como barnices, esmaltes y
pinturas

c. Agentes humectantes, emulsificantes y detergentes
Debido a la presencia de colas apolares y cabezas polares, los lpidos han
sido empleados como emulsificantes (sustancias que tienen la facilidad de
hacer emulsiones) y agentes humectantes. Los jabones y detergentes
aunque se producen por procesos distintos se derivan del tratamiento de
cidos grasos, en ambos casos se producen derivados que son capaces de
actuar cmo agentes limpiadores en soluciones acuosas.


1. Identifique todos los cidos monocarboxlicos que responden a la frmula
molecular C
5
H
10
O
2
, (ismeros de cadena).

2. De acuerdo con la reaccin de esterificacin de alcoholes (saponificacin),
cuntos moles de cido palmtico de formula C
15
H
31
-COOH se requieren para
esterificar 2 moles de glicerol?, explique su respuesta.

3. Relacione los trminos

a. H-COOH ( ) 1. Halogenuro de acilo
b. HOOC-CH
2
-COOH ( ) 2. Cetocido aliftico
c. CH
3
-CH(OH)-COOH ( ) 3. Insaturado aliftico
d. CH
3
-(CO)-CH
2
COOH ( ) 4. Dicarboxlico aliftico
e. ( ) 5. Monocarboxlico aliftico

f. CH
2
=CH-COOH ( ) 6. Hidroxicido aliftico
g. CH
2
(Cl)-COOH ( ) 7. Dicarboxlico aromtico

4. Establezca el orden de acidez para los siguientes cidos carboxlicos (de menor
a mayor):
a. CH
3
-COOH
b. Cl-CH
2
-COOH

232


c. I-CH
2
-COOH
d. Br-CH
2
-COOH
e. F-CH
2
-COOH

5. Para la neutralizacin de 0,15g de un cido monocarboxlico se consumieron
25mL de solucin 0,1N de KOH. Calcule el equivalente de neutralizacin y el
ndice de acidez del cido.

6. Determine el principal producto de reaccin del anhdrido actico en presencia
de:

a. H
2
O
b. CH
3
CH
2
OH
c. NH3
d. C
6
H
6
catalizador AlCl
3

7. Determine los productos de reaccin del etanoato de metilo en presencia de:

a. H
2
O
b. NaOH
(ac)

c. EtOH (alcohol etlico) en exceso
d. NH
3

8. Calcule el peso molecular de un lpido cuyo ndice de yodo es 66. (El aceite
adiciona 2 moles de yodo).

Ecuaciones
ndice de yodo = (gramos de yodo x 100)/(peso molecular del aceite)
Peso molecular = (gramos de yodo x 100)/(ndice de yodo)

9. Qu diferencia estructural existe entre las lecitinas y los esfingofosfolpidos?

10. Determine el producto de reaccin entre el cido propanoico y el cloruro de
tionilo

233



1. Forme parejas entre las formulas de los compuestos identificados con nmeros
y las funciones que los caracterizan, identificadas con letras.

1. CH
3
CH
2
-CHO
2. C
6
H
5
-(CO)-CH
3

3. CH
3
-(CO)-NH
2

4. C
6
H
5
-CHO
5. CH
3
-CH(Cl)-COOH
6. CH
3
CH
2
-COO-CH
3

7. CH
3
-(CO)-CH2CH
3

8. CH
3
CH
2
-(CO)-NH-CH
3

9. HO-CH
2
-CH(OH)-CH
2
-OH
10. CH
3
-(CO)-CH
2
-CH
2
-COOH
11. CH
2
=CH-COOH
12. HOOC-CH
2
-CH
2
-COOH
13. H-(CO)-N-(CH
3
)
2

14. CH
3
-(CO)-O-(CO)-H
15. CH
3
-COOH
16. HO-CH
2
-COOH
17. CH
3
-(CO)-Cl

a. Aldehdo aliftico
b. Aldehdo aromtico
c. Cetona aliftica
d. Cetona aromtica
e. cido carboxlico aliftico
f. Hidroxicido
g. Cetocido
h. cido halogenado
i. cido insaturado
j. cido dicarboxlico
k. Haluro de acilo
l. Amida disustituida
m. Amida simple
n. Amida monosustituida
o. Anhdrido de cido
p. ster
q. Alcohol trihidroxilado

2. Los cidos carboxlicos se pueden obtener por oxidacin de alcoholes primarios
o de aldehdos. Establezca las frmulas estructurales de los alcoholes y aldehdos
que permiten obtener los siguientes cidos:

a. H-COOH
b. C
6
H
5
-COOH
c. HOOC-CH
2
-COOH
d. CH3-CH(CH
3
)-COOH

3. Determine el producto de reaccin del cido etanoico en presencia de:

a. LiAlH
4

b. Cl
2
/P
(rojo)

c. NaOH
d. NaHCO
3

e. SOCl
2

f. H
2
SO
4

g. EtOH

234


3. Determine el producto de reaccin del cido etanoico en presencia de:

a. CH
3
CH
2
-OH
b. CH
2
(Cl)-OH
c. CH
3
COO-Na
d. CH
3
COO-Na + CO
2

e. CH
3
-(CO)-Cl
f. CH
3
-(CO)-O-(CO)-CH
3

g. CH
3
COO-CH
3

4. Escriba el nombre comn e IUPAC, para cada uno de los siguientes cidos
carboxlicos sustituidos:

a. HOOC-CH
2
CH
2
CH
2
-COOH
b. CH
3
-CH(OH)-CH
2
-COOH
c. CH
3
-(CO)-CH
2
-CH
2
-COOH
d. CH
3
-(CH
2
)
5
-CH(Cl)-COOH
e.

5. La prueba del yodoformo se puede utilizar para sintetizar cidos carboxlicos
con un tomo menos de carbono que el compuesto carbonlico original. Qu
compuesto utilizara para sintetizar los siguientes cidos por este mtodo?

a. H-COOH
b. CH
3
-COOH
c. CH
3
-CH(CH
3
)-COOH

6. Determine las reacciones correspondientes entre el acetaldehdo y los
siguientes reactivos, indique los productos.

a. H
2
O
b. EtOH
c. NH
2
OH (Hidroxilamina)
d. 2,4-dinitrofenilhidrazina
e. HCN

7. Escriba las reacciones del fenol con los siguientes compuestos:

235


a. NaOH
b. Cl
2

c. K(s)
d. HNO
3

e. CH
3
-(CO)-Cl

8. Clasifique los siguientes alcoholes como primarios, secundarios o terciarios:

a. CH
3
-CH(CH
3
)-OH
b. CH
3
-CH(CH
3
)-CH
2
OH
c. (CH
3
)
3
C-OH
d. 2,2-dimetilpropanol
e. Ciclohexanol

9. Qu rasgos estructurales caractersticos tiene que poseer un disacrido para
ser un azcar reductor?


10. Cul de los siguientes carbohidratos no formar precipitado de color rojo
ladrillo cuando se trata con el reactivo de Benedict?

a. Glucosa
b. Fructosa
c. Sacarosa
d. Ribosa

11. De los siguientes carbohidratos, cual tiene carcter reductor?

a. Sacarosa
b. Almidn
c. Maltosa
d. Amilosa

12. El ngulo de rotacin observado experimentalmente para una solucin
pticamente activa es de +2,6. La solucin contiene 5g de la sustancia en 100mL.
La longitud del tubo polarmetro es de 10cm. Calcule la rotacin especifica.

236



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rsos/Apuntes/ApuntesBioBach2/1-Bioquimica/Lipidos.htm

238


UNIDAD 3
FUNCIONES CON HETEROTOMOS
(AMINAS, AMIDAS, NITRILOS, PROTENAS, CIDOS NUCLECOS Y
OTROS COMPUESTOS)


Otros heterotomos destacados a parte del oxigeno que estn presentes en los
compuestos orgnicos son el nitrgeno y azufre. Entre las sustancias orgnicas
que poseen tomos de nitrgeno se cuentan las aminas, amidas, nitrilos, protenas
y bases nitrogenadas (componentes de los cidos nuclecos). Mientras que los
tioles y tiosteres tienen azufre.

La presente unidad esta dividida en tres captulos. En el primero se aborda el
estudio de las funciones nitrogenadas, haciendo particular nfasis en aminas,
amidas y nitrilos. Las aminas estn constituidas por carbono, hidrogeno y
nitrgeno; generalmente son sustancias orgnicas que se consideran como los
derivados orgnicos del amoniaco, en la misma forma que los alcoholes y teres
se presentan como derivados orgnicos del agua.

Las amidas son derivados de los cidos carboxlicos, en los cuales esta presente
el nitrgeno. Estas se forman al reemplazar el hidroxilo del grupo carboxilo, por un
grupo amino -NH
2
, -NHR NR
2
. Los nitrilos son otros compuestos orgnicos que
contienen nitrgeno, tambin llamados cianuros orgnicos o ciano compuestos,
estos se distinguen por presentan triples enlaces entre tomos de carbono y
nitrgeno.

En la segunda unidad se contina el estudio de las biomolculas, a travs del
anlisis de los aminocidos componentes esenciales de pptidos y protenas, y de
cidos nuclecos.

Las protenas provienen de la combinacin de aminocidos que se ensamblan
formando poliamidas complejas de alto peso molecular. Dentro de los seres vivos
cumplen numerosas funciones destacndose las estructurales y metablicas. Un
cuarto grupo de biomolculas son los cidos nuclecos, estos son considerados
como la base molecular de la herencia. El cido desoxirribonucleico (ADN) y el

239


cido ribonucleico (RNA), son los mensajeros qumicos de la informacin gentica
de las clulas.

Finalmente, en la tercera unidad se describen brevemente otros grupos de
sustancias de inters en el campo de la qumica orgnica, bioqumica, farmacia e
industria, son los compuestos orgnicos con azufre, los alcaloides y vitaminas.

Entre los diversos tipos de compuestos orgnicos con azufre, se destacan los
tioles o mercaptanos y los tiosteres o sulfuros, estos han recibido en los ltimos
aos un inters particular debido a las aplicaciones en los campos de la farmacia e
industria, adems de estar tambin presentes en los procesos metablicos. Los
alcaloides y vitaminas son sustancias de origen natural primordialmente. En su
mayor parte (exceptuando algunas vitaminas) son cclicas que incorporan a su vez
heterotomos, su estudio permite identificar el grado de complejidad que puede
exigir el anlisis de las sustancias heterocclicas.

Es por lo anterior que el estudio de las funciones con heteroatomos en las que se
destacan las que tienen nitrgeno y azufre, complementa el anlisis y discusin de
los compuestos orgnicos. El establecimiento de las propiedades fisicoqumicas
de estas sustancias, a su vez permite comprender la formacin, estabilidad y
caractersticas de macromolculas tales como los plsticos usados ampliamente
en la industria, o biomolculas de importancia ms que demostrada, como las
protenas y los cidos nuclecos.

Tambin facilita la aproximacin a molculas igualmente complejas que estn
presentes en el metabolismo de plantas y animales, en medicamentos, alimentos y
sustancias de aplicacin y estudio en ciencias agrarias.

cuentan:

Ilustrar y reconocer el comportamiento qumico de molculas orgnicas
asociadas a funciones nitrogenadas, aminas, amidas y nitrilos.

Identificar el comportamiento qumico y estructura de las biomolculas:
protenas y cidos nuclecos, alcaloides y vitaminas.

Explorar la reactividad de los compuestos orgnicos con azufre.

240



Denominacin de
los captulos
CAPITULO 7 Aminas, amidas y nitrilos

CAPITULO 8 Aminocidos, polipptidos, protenas y cidos
nuclecos

CAPITULO 9 Otros compuestos (compuestos orgnicos con
azufre, alcaloides y vitaminas)
Nexos que se
establecen entre
la unidad y el
campo
disciplinario en el
que se inscribe

Los estudiantes de la tercera unidad, funciones con
heterotomos estarn en capacidad de comprender los
conceptos asociados a la: estructura, reactividad y
propiedades de las funciones que tienen en su estructura
tomos de nitrgeno y/o azufre, siendo competentes en la
aplicacin de estos a sus campos disciplinares.

En este sentido podrn identificar compuestos, reacciones
tpicas y organizaciones espaciales de sustancias tan
importantes como las protenas, cidos nuclecos,
alcaloides, vitaminas, amidas, aminas, nitrilos, mercaptanos,
sulfuros y bisulfuros.

Relaciones que
se establecen en
la unidad entre
los conceptos
que presenta

estructuren en conceptos relevantes entorno a las funciones
con heterotomos, especialmente las de nitrgeno y azufre;
es por ello que se ilustra las caractersticas fsicas y
qumicas de amidas, aminas y nitrilos, luego de la protenas
y cidos nuclecos, para terminar con las de los derivados
sulfurados de compuestos orgnicos y, alcaloides y
vitaminas.

principales propiedades fisicoqumicas y algunos ejemplos
de aplicacin, de esta clase de sustancias, as como su
importancia biolgica y bioqumica.

241


Problemticas
tericas,
metodolgicas y
recontextuales a
los que responde
la unidad

La unidad permite un estudio sistemtico de la qumica de
las sustancias orgnicas de funciones con heterotomos en
cuanto a sus principios y compuestos ms simples, a travs
de:

Reconocimiento y profundizacin de conceptos
bsicos

Establecimiento de tcnicas aplicadas en el
laboratorio en cuanto a: anlisis cualitativo y
elemental de estas sustancias orgnicas.

disciplinar que pueden ser solucionados desde la
qumica orgnica.

Competencias y
aportes que
fomenta la
unidad

bases conceptuales y metodolgicas de la qumica de las
funciones con heterotomos.

CAPITULO 7: AMINAS, AMIDAS Y NITRILOS

Introduccin

En este capitulo se estudiaran a las aminas, amidas y nitrilos, estas son
sustancias orgnicas que comparten como caracterstica la presencia de tomos
de nitrgeno, de all que se denominen como compuestos nitrogenados.

Las aminas estn constituidas generalmente por carbono, hidrogeno y nitrgeno.
Estas se consideran como los derivados orgnicos del amoniaco, en la misma
forma que los alcoholes y teres se les designa como derivados orgnicos del
agua.

242


Al igual que en el amoniaco (NH
3
), en las aminas existe un tomo de nitrgeno
con un par de electrones libres, lo cual le da la posibilidad al tomo de nitrgeno
de formar tres enlaces simples.

En el caso del amoniaco las tres uniones se hacen con el hidrogeno, en las
aminas, estos pueden ser sustituidos por cadenas de hidrocarburos. Esto les da la
posibilidad a las aminas de agrupar a una gran cantidad de sustancias, que
pueden ser alifticas alicclicas, acclicas y aromticas.

Las aminas estn ampliamente distribuidas en la naturaleza, principalmente en
plantas y animales. Son ejemplos: la trimetilamina (presente en los tejidos
animales, causante del olor de los pescados), la quitinina (frmaco antipaldico) y
las butilaminas (usadas como antioxidantes).

Las amidas y nitrilos son derivados de los cidos carboxlicos. Las amidas
responden a una estructura en la cual estn presentes el grupo carbonilo
(procedente de un carboxilo) y el grupo amino (sustituido o no).

Este tipo de configuracin, enlace entre grupos carbonilo y amino esta
ampliamente difundido en la naturaleza, ya que es el que presentan las protenas,
un tipo de biomolculas que hacen parte de la composicin de los seres vivos.

Los nitrilos son sustancias que tienen uno o ms, enlaces triples carbono-
nitrgeno. Generalmente se usan como intermediarios de reaccin para obtener
otras sustancias como cidos carboxlicos, aminas, o macromolculas sintticas
que son generalmente fibras (polmeros), un ejemplo de ellas es el orln.

LECCIN 31: AMINAS

31.1 Aminas

31.1.1 Consideraciones generales y grupo funcional

Las aminas tienen como heterotomo al nitrgeno. La presencia de este tomo en
estos compuestos es clave para su reactividad, ya que les permite la
manifestacin de ciertas propiedades, asociadas a l.

243


El tomo de nitrgeno en las aminas y otros compuestos orgnicos, tiene un par
de electrones libres disponibles que facilitan la interaccin con otras molculas.

El nitrgeno (Z=7) tiene la distribucin electrnica: 1s
2
2s
2
2p
3
en estado basal (no
excitado). Sin embargo en excitacin los orbitales atmicos pueden reorganizarse
adquiriendo una hibridacin sp
3
, similar a la que presenta un tomo de carbono.

En la figura 67 se observa la configuracin electrnica que adquiere el tomo de
nitrgeno en hibridacin sp
3
.


Figura 67. Hibridacin del tomo de nitrgeno

La reorganizacin de los orbitales atmicos del nitrgeno en hibridacin sp
3

permiten que estos se orienten en el espacio en forma tetradrica (al igual que lo
hace el tomo de carbono en esta hibridacin) tal como se muestra en la figura 68.

Sin embargo, en este caso los ngulos enlace son distintos a los que presentara
el tomo de carbono en hibridacin sp
3
(109,28), para el amoniaco estos son de
107 (Whitten, Galey, & Raymond, 1992, p190).

Como en el caso del amoniaco en las aminas el nitrgeno se orienta en el espacio
formado un tetraedro. Bajo esta organizacin el par de electrones desapareados
queda descubierto y disponible.

244


La presencia de este par de electrones explica el hecho de porque estas
sustancias se consideran como nuclefilas y bases de Lewis (sustancias que
pueden ceder pares de electrones).

Las aminas se consideran como derivados orgnicos del amoniaco (NH
3
), ya que
en estas uno o ms tomos de hidrgeno se han sustituidos por grupos alquilo o
arilo.


Figura 68. Disposicin de las nubes electrnicas del tomo de nitrgeno

31.1.2 Clasificacin

Las aminas se clasifican como primarias, secundarias o terciarias de acuerdo al
nmero de grupos alquilo o arilo que se encuentren unidos al tomo de nitrgeno.

Una amina primaria es aquella en la que un solo hidrogeno del amoniaco ha sido
reemplazado por una cadena carbonada, su designacin general es: R-NH
2
.

En las aminas secundarias y terciarias, se han reemplazado dos o tres hidrgenos
por cadenas carbonadas siendo sus representaciones respectivamente: R
2
NH y
R
3
N.

245


Las aminas tambin pueden ser alifticas si los sustituyentes son cadenas
carbonadas abiertas (alquilo), aromticas si hay presencia de hidrocarburos
aromticos (arilo) y/o cclicas en caso de que el nitrgeno haga parte de un anillo.

31.1.3 Nomenclatura

En el sistema IUPAC las aminas primarias se nombran indicando el nombre del
grupo sustituyente unido al nitrgeno, seguido de la palabra amina.
Las aminas secundarias y terciarias se indican como aminas primarias sustituidas,
utilizando la letra N, para indicar que el sustituyente esta sobre el nitrgeno.

En el sistema comn las aminas se nombran como derivados carbonados del
amoniaco, agregando el sufijo ilamina.
Cuando hay poliamidas el nombre del hidrocarburo base termina en diamina,
triamina, etc., segn el nmero de grupos amina que posea. En caso de que la
amina sea un sustituyente se utiliza el prefijo amino- alquilamino-.

En la figura 69, se presentan algunas aminas y sus nombres respectivos.

Figura 69. Estructuras y nombres de aminas

246


LECCIN 32: AMINAS II

32.1 Propiedades fsicas

Las aminas de bajo peso molecular son gases solubles en agua, con fuerte olor
amoniacal. Olores caractersticos de las aminas estn asociados a los procesos
de descomposicin de organismos vivos; en el caso del pescado se forma
trimetilamina, mientras que en la carne se genera putrescina (1,4diaminobutano)
y cadaverina (1,5diaminopentano).

Las aminas ms simples son muy inflamables. A medida que se incrementa la
cadena carbonada, estas sustancias pueden ser liquidas o slidas, la solubilidad
disminuye con el aumento del peso molecular.

Las aminas aromticas son lquidas, incoloras recin preparadas, pero con el
tiempo presentan color pardo oscuro o rojo debido a que sufren oxidacin con el
aire (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p246 tomo II). Son altamente
txicas por inhalacin o contacto ya que se absorben por la piel y son poco
solubles en agua.

Las aminas primarias y secundarias pueden formar puentes de hidrogeno, por ser
compuestos polares, esto hace que los puntos de ebullicin sean ms altos que
las sustancias no polares de peso molecular homologo. Los puntos de ebullicin
de las aminas terciarias son inferiores a los de las aminas primarias o secundarias
comparables porque no tienen enlaces N-H, esto hace que no puedan forman
puentes de hidrogeno.


El comportamiento qumico de las aminas esta determinado por el nitrgeno y su
par de electrones libres. La disponibilidad del par hace que este pueda ser donado
a una sustancia que los requiera, es por ello que se denominan como bases de
Lewis. Los pares de electrones libres tambin desempean un importante papel
en la formacin de puentes de hidrgeno.

Las aminas se consideran como bases dbiles, en comparacin con las bases
inorgnicas que son fuertes.

247


Las principales reacciones de las aminas son: formacin de sales, amidas y
aminas superiores, y sustitucin sobre anillos aromticos.

a. Formacin de sales (Basicidad)
La fuerza bsica de las aminas tambin esta condicionada por el grupo
sustituyente sobre el nitrgeno. Los grupos alquilo sobre el nitrgeno aumentan la
basicidad, mientras los arilos la disminuyen. En comparacin con el amoniaco, la
alcalinidad de las aminas alqulicas es ligeramente mayor.

La reaccin de una amina con un cido mineral o un cido carboxlico origina una
sal de amina. Las reacciones generales son:

RNH
2
+ H-X RNH
3
+
X
-

R-NH
2
+ R-COOH R-NH
3
+
OOC-R
-

Los productos se denominan como sales de amonio sustituidas o complejos cido
amina.

Ejemplos:
CH
3
NH
2
+ HCl CH
3
NH
3
+
Cl
-

Cloruro de metilamina (Clohidrato de metilamonio)

CH
3
-NH
2
+ CH
3
CH
2
-COOH CH
3
-NH
3
+
OOC-CH
2
CH
3
-

Propanoato de metil amina

b. Formacin de amidas
Las aminas primarias y secundarias reaccionan con haluros de cido para formar
amidas. La reaccin general es:

RNH
2
+ RCOX RNH-COR + HX

Ejemplos:

CH
3
CH
2
NH
2
+ CH
3
CO-Cl CH
3
CO-NH-CH
2
CH
3
+ HCl
N-etil-etanamida

NH
2
+ CH
3
CO-Cl NH-OCCH
3
+ HCl

Acetanilida

248


CH
3
NH
2
+ SO
2
Cl SO
2
NHCH
3
+ HCl

N-Metil-bencensulfonamida

c. Alquilacin (formacin de sales de amonio)
Las aminas primarias y secundarias reaccionan con haluros de alquilo para formar
las sales de amonio: primaria a secundaria, secundaria a terciaria y terciaria a
sales de amonio cuaternario. La sucesin de reacciones es:

R R
RNH
2
+ RX RNHR + RX RNR + R
3
X RN-R
+
+ X
-

R
3

Ejemplos:

CH
3
CH
2
NH
2
+ CH
3
Cl CH
3
CH
2
NH-CH
3
+ HCl
N-Etilmetilamina

CH
3
CH
2
NH-CH
3
CH
3
CH
2
N(CH
3
)
2
+ HCl
N,N-Dimetil-etilamina

CH
3
CH
2
NH(CH
3
)
2
+ CH
3
Cl CH
3
CH
2
N(CH
3
)
3
+
+ Cl
-
Cloruro de trimetil-etilamonio

d. Sustitucin sobre anillos aromticos
Son reacciones exclusivas de las aminas aromticas. El grupo NH
2
es un
orientador orto y para, que activa el anillo. Por lo tanto, en estas reacciones
siempre se produce una mezcla de ismeros orto y para.

Ejemplos:
Halogenacin
NH
2
NH
2

Br Br
+ 3Br
2(ac)
+ 3HBr

Br
Sulfonacin
NH
2
NH
2
NH
2

SO
3
H
+ H
2
SO
4
+

SO
3
H

249


32.1.2 Algunas aminas, aplicacin al sector productivo, e importancia fisiolgica

La metil, di y trimetilamina, son abundantes en materias naturales como productos
de descomposicin, industrialmente se fabrican haciendo pasar una mezcla de
metanol y amoniaco en trixido de aluminio (Noller, 1968, p188). De las tres la
dimetilamina, es la que ms aplicacin tiene, ya que se utiliza como precursor para
la preparacin de otros productos.

Las butilaminas son aminas que se preparan industrialmente, su uso principal es
como antioxidantes e inhibidores de la corrosin, absorbentes de gases cidos y
en la fabricacin de jabones espumosos.

En la industria farmacutica la participacin del grupo amino en especies
farmacolgicas es reconocida, por ejemplo, el hidrocloruro de cetamina es una
amina que se utiliza como anestsico disociativo de accin rpida, siendo
utilizado en intervenciones que no requieran relajacin muscular (Guerrero, 2005,
p142).

En el organismo humano existen aminas involucradas en el proceso de
transmisin de los impulsos nerviosos, la histamina, aminas fenlicas y
catecolaminas (dopamina, tiramina, octopamina, norepinefrina, epinefrina y
serotonina), son ejemplos.

A este grupo tambin pertenecen los alucingenos, capaces de producir en el ser
humano periodos incontrolados y temporales de cambios de humor
(comportamientos alterados). Son ejemplos, la mescalina (un derivado
trimetoxilado de la fenetilamina) y los derivados de la fenilisopropilamina.

Algunas aminas y sus usos

Hexametilentetramina. Se usa como conservante contra hongos en los
alimentos.
En los humanos es metabolizado por el hgado y excretado. A altas
concentraciones tiene efectos considerables; sin embargo, estas nunca se
alcanzan en los alimentos, debido al sabor que les imparte a las
preparaciones.

Etanolamina. Se utiliza para fabricar jabn y detergentes, tinta, tinturas y
caucho. Tambin se mezcla con boro para su mejor asimilacin en
fertilizantes.

250


Diisopropanolamina. Es un agente reblandecedor de pieles y cuero, es
altamente toxico.

Etilendiamina. Es un lquido utilizado en la preparacin de numerosos
productos entre ellos: colorantes, caucho, fungicidas, ceras sintticas,
derivados farmacuticos, resinas, insecticidas y agentes humectantes para
asfaltos.

Dietanolamina. Se utiliza como agente depurante de gases (elimina cido
sulfhdrico y bixido de carbono), un producto qumico intermedio, tambin
se emplea como emulsionante de productos agroqumicos, cosmticos y
farmacuticos.

LECCIN 33: AMIDAS

33.1 Amidas

33.1.1 Consideraciones generales

Las amidas son derivados de los cidos carboxlicos, en los cuales esta presente
el nitrgeno. Estas se forman al reemplazar el hidroxilo del grupo carboxilo, por un
grupo amino -NH
2
, -NHR o NR
2
.

Las amidas pueden ser de varios tipos. Las ms simples responden a la formula
general R-CO-NH
2
, en donde un grupo carboxilo se ha enlazado a un grupo
amino, estas reciben el nombre de amidas primarias o sencillas.

Las amidas secundarias o N-sustituidas, son aquellas en las se reemplaza uno de
los hidrgenos del grupo amino con un grupo alquilo o arilo, R-(CO)-NH-R.

En las amidas terciarias o N,N-disustituidas, los dos hidrgenos del grupo amino
han sido sustituidos, R-(CO)-NR
2
.

33.1.2 Nomenclatura

En los sistemas IUPAC y comn, las amidas se nombran sustituyendo la
terminacin oico o -ico, proveniente del cido carboxlico con el sufijo amida.

251


En las amidas sustituidas se antepone al nombre el de los sustituyentes sobre el
nitrgeno, precedidos de la letra N. Las amidas cclicas se llaman lactamas.

A continuacin se muestran algunas amidas y sus nombres.

Figura 70. Ejemplos de amidas


La mayora de amidas con estructura R-CO-NH
2
, son slidas a temperatura
ambiente con excepcin de la formamida que funde a 2C. Las amidas N-alquil
sustituidas son por lo general liquidas.

Las amidas primarias y secundarias pueden formar asociaciones intermoleculares
(puentes de hidrogeno), lo cual hace que presenten puntos de ebullicin altos.
Siendo estos superiores a los de los cidos carboxlicos correspondientes (p.ej.,
cido frmico, 46 g/mol, 100 C; formamida, 45 g/mol, 211 C). Los puntos de
ebullicin decrecen con el incremento de la cadena carbonada, ya que se
disminuyen las interacciones moleculares.

En relacin a su solubilidad, la presencia de hidrgenos alrededor de tomos de
nitrgeno permite la ya descrita, formacin de puentes de hidrogeno con otros

252


compuestos de oxgeno y/o nitrgeno, por ello se disuelven fcilmente. Es por esto
que son utilizados comnmente como solventes.

Las amidas terciarias tienen otro comportamiento fsico ya que no tienen enlaces
(N-H), por lo cual no pueden formar interacciones intermoleculares.

LECCIN 34: AMIDAS II


El enlace caracterstico de las amidas CO-NH-, se encuentra ampliamente
distribuido en compuestos de importancia bioqumica. Las protenas por ejemplo,
estn formadas por aminocidos que se ensamblan por medio de este tipo de
enlace.

Las reacciones de las amidas son las mismas que experimentan los dems
derivados de cidos carboxlicos. Sin embargo, entre los derivados de estos son
de los menos reactivos.

Entre las principales reacciones de este grupo de compuestos se cuentan: la
hidrlisis y la formacin de amidas.

a. Hidrlisis
Es una sustitucin nucleoflica donde se remplaza al grupo amino por un hidroxilo,
la reaccin se puede dar en medio cido o bsico. Las reacciones generales son:

En medio cido
H
+

RCONH
2
+ H
2
O RCOOH + NH
4
+

En medio bsico
H2O
RCONH
2
+ NaOH RCOONa + NH
3

Esta ltima reaccin se emplea para identificar amidas simples, ya que el producto
obtenido (amoniaco) puede ser caracterizado fcilmente por su olor y pH.

253


Ejemplos:

En medio cido
H
+

CH
3
CONH
2
+ H
2
O CH
3
COOH + NH
4
+

En medio bsico
H2O
CH
3
CONH
2
+ NaOH CH
3
COONa + NH
3

b. Deshidratacin de amidas primarias
Una amida primaria en presencia de un anhdrido o haluro de cido y pirimidina
produce un nitrilo (R-CN). La reaccin general es:

POCl3, Piridina
R-CO-NH
2
+ R-CO-Cl R-CN + ROPOCl
2

Ejemplo:
POCl3, Piridina
CH
3
-CO-NH
2
+ CH
3
CO-Cl CH
3
-CN + CH
3
OPOCl
2

c. Formacin de imidas
Los anhdridos cclicos reaccionan con amoniaco para producir amidas. Estas a su
vez por calentamiento producen iminas (compuestos que tienen dos grupos acilo,
unidos a un nitrgeno por enlaces simples. Ejemplo:


d. Transformacin en aminas
Esta se puede dar de dos formas, una de ella es la degradacin de Hofman. En
esta, una amida en presencia de un medio halogenado produce una amina con un
tomo de carbono menos que el de la amida que se uso como reactivo.

254



RCONH
2
+ X
2
+4NaOH RNH
2
+ Na
2
CO
3

+ 2NaX + 2H
2
O

Ejemplo:
CH
3
CONH
2
+ Cl
2
+4NaOH CH
3
NH
2
+ Na
2
CO
3

+ 2NaCl + 2H
2
O

La segunda se da en presencia de hidruro de aluminio y litio y una amina primaria,
secundaria o terciaria. La reaccin es:

RCONH
2
+ H
2
O/LiAlH
4
RCH
2
NH
2

Ejemplo:
CH
3
CONH
2
+ H
2
O/LiAlH
4
CH
3
CH
2
NH
2

34.2 Amidas en el sector productivo

En la industria farmacutica
En la industria farmacutica derivados de las amidas con actividad
farmacolgica como los carbamatos, ureidos y barbitricos, son ampliamente
usados.

Los barbitricos son anestsicos voltiles. Se consideran como derivados de
la urea, (producto final del metabolismo de las protenas del cual en humanos
se eliminan aproximadamente 30g diarios).

En la industria los barbitricos se obtienen al hacer reaccionar urea con
cloruros o steres de cidos dicarboxlicos. Ejemplo:

1er. Paso obtencin de urea

Mtodo a

(NH
4
)
2
SO
4
+ KOCN NH
4
OCN + K
2
SO
4
H
2
NCO NH
2
+ K
2
SO
4

Mtodo b
150200 C
CO
2
+ NH
3
H
2
NCONH
2

5500

psi

255


2do. Obtencin de cido barbitrico

NH
2
-CO-NH
2
+ (CH
3
CH
2
OOC)
2
-CH
2
+ 2CH
3
CH
2
-OH
cido barbitrico

Dentro de este grupo de sustancias se encuentran: el alobarbital, aprobarbital,
barbital, ciclobarbital, mefobarbital, pentotal y el vinbarbital. Las estructuras
difieren dependiendo de la posicin que ocupen los sustituyentes en la
estructura del cido barbitrico.

Polisteres sintticos
Son poliamidas, preparadas en sntesis qumicas, son sumamente utilizadas
como material estructural.

Un ejemplo es el niln 6,6. Este se prepara a partir de cido adpico y
hexametilen-diamina, el producto de reaccin es una macromolcula lineal (un
polmero).

Ejemplo:

Calor, -H2O
x HO
2
C(CH
2
)
4
CO
2
H + x H
2
N(CH
2
)
6
NH
2
-[CO(CH
2
)
4
-CO-NH(CH
2
)
6
-NH]
x
-
Niln 6,6

LECCIN 35: NITRILOS

35.1 Nitrilos

35.1.1 Formula y consideraciones generales

Los nitrilos son compuestos orgnicos, tambin llamados cianuros orgnicos o
ciano compuestos. Estos presentan triples enlaces carbono, nitrgeno, por lo que
su formula general es R-CN.

CH3CH2Na

256


El grupo ciano (-CN), contiene un enlace triple formado por dos enlaces pi y uno
sigma, similar al enlace triple que se establece en los alquinos, aunque
qumicamente se comporta como el enlace doble de los alquenos, siendo
susceptible de ser atacado por gran variedad de agentes nuclefilos (Weiniger &
Stermitz, 1988, p712).

Estas sustancias tambin se consideran como derivados de cidos carboxlicos,
ya que por hidrlisis cida los producen.

35.1.2 Nomenclatura

Bajo el sistema IUPAC, los nitrilos se nombran determinando la cadena ms larga
que contenga el grupo, aadiendo el sufijo nitrilo.

Algunos nitrilos se nombran a partir del cido carboxlico que deriven, eliminando
la palabra cido y cambiando la terminacin ico (del cido), por nitrilo u
onitrilo (Fessender & Fessender, 1983, p655).

Ejemplos:

CH
3
-CN Etanonitrilo Acetonitrilo
C
6
H
5
-CN Benzonitrilo
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CN Pentanonitrilo
(CN)
2
CH-CH(CN)
2
1,1,2,2-etanotetracarbonitrilo


Los nitrilos tienen puntos de ebullicin elevados, en comparacin con molculas
similares. Son menos solubles que las aminas de peso molecular homologo.

Los ms simples son solubles en agua, pero a medida que crece la cadena
carbonada se hacen insolubles.

Estos compuestos presentan una dbil tendencia alcalina por la presencia de un
par de electrones libres sobre el tomo de nitrgeno. A diferencia de las aminas
que son mucho ms bsicas, los electrones despareados de los nitrilos estn
menos disponibles para ser compartidos, ya que no se encuentran en hibridacin
sp
3

257



Las principales reacciones de los nitrilos son: la hidrlisis, alquilacin y reduccin.

a. Hidrlisis
La hidrlisis de los nitrilos puede ser en medio cido o bsico, en ambos casos se
obtiene un cido carboxlico. Las reacciones generales son:

En medio cido
H
+
/calor
R-CN + H
2
O R-COOH + NH
4
+

En medio bsico
H2O
R-CN + NaOH R-COONa + NH
3

H
+

R-COONa R-COOH

Ejemplos:
En medio cido
H
+
/calor
CH
3
-CN + H
2
O CH
3
-COOH + NH
4
+

En medio bsico
H2O
CH
3
-CN + NaOH CH
3
-COONa + NH
3

H
+

CH
3
-COONa CH
3
-COOH

b. Alquilacin
Los cianuros alqulicos primarios y secundarios se alquilan por calentamiento en
presencia de un halogenuro de alquilo y amoniaco. Las reacciones son:

Calor/NH3
R-CH
2
-CN + RX R-CH(R)-CN

Calor/NH3
R
2
-CH-CN + RX R
2
-C(R)-CN

Ejemplos:
Calor/NH3
CH
3
-CH
2
-CN + CH
3
CH
2
Cl CH
3
-CH(CH
2
CH
3
)-CN

258


Calor/NH3
(CH
3
)
2
-CH-CN + CH
3
CH
2
Cl (CH
3
)
2
-C(CH
2
CH
3
)-CN

c. Reduccin
Los nitrilos en presencia de una atmsfera de hidrogeno o utilizando un catalizador
como hidruro de litio y aluminio producen aminas primarias del tipo R-CH
2
NH
2
. La
reaccin general es:

[H]
R-CN R-CH
2
NH
2

Ejemplo:
[H]
CH
3
CH
2
-CN CH
3
CH
2
-CH
2
NH
2

35.1.5 Nitrilos, aplicaciones y accin fisiolgica

Uso en la industria
Los nitrilos se usan comnmente en las sntesis qumicas de otras sustancias,
especialmente cidos carboxlicos y aminas, sin embargo tambin son tiles en la
produccin de importantes polmeros. Ejemplos de ellos son el acriln, orln,
draln, entre otros, todos ellos denominados fibras acrlicas.

El acrilonitrilo es un nitrilo usado en la fabricacin de fibras acrlicas, de textura
similar a las de lana, que se emplean para telas, alfombras y productos similares.
El monmero de estas es:

-[CH
2
CH(CN)]-
n

Accin fisiolgica
Los cianuros alqulicos puros tienen olor agradable y slo son moderadamente
txicos. Pero suelen estar combinados con los isocianuros (sustancias ismeras
de los cianuros orgnicos), de olor desagradable y muy txico (Noller, 1968,
p195).

Los productos de descomposicin de los nitrilos son altamente txicos ya que
producen cianuro de hidrogeno (HCN).

259



1. En la etilamina y etanamida hay un grupo amino. Sin embargo no comparten el
mismo carcter alcalino. Cmo explica el hecho de que la primera es bsica
mientras que la ltima no?

2. Defina el nombre IUPAC para cada uno de los siguientes compuestos:
a. CH
3
-CH(CH
3
)-CO-NH
2

b. C
6
H
5
-CO-NH
2

c. CH
3
-CH
2
-CO-N(CH
3
)-CH
2
CH
3

d. H-(CO)-N-(CH
3
)
2

3. Escriba las formulas estructurales de las aminas ismeras con formula C
3
H
9
N,
asigne un nombre y clasifquelas como primarias, secundarias o terciarias.

4. Identifique los principales productos en las siguientes reacciones que conducen
a la formacin de sales:
a. (CH
3
)
2
NH + HCl
b. CH
3
NH
2
+ HNO
3

c. C
6
H
5
-NH
2
+ HCl
d. CH
3
CH
2
NH
2
+ H
3
PO
4

5. Cuales de las siguientes molculas corresponden a aminas heterocclicas
aromticas?

6. Complete las reacciones:

a.
Calor/NH3
(CH
3
)
2
-CH-CN + _________ (CH
3
)
2
-C(CH
3
CH
2
)-CN + Cl
+

b.
Calor/NH3
CH
3
CH
2
-CN + CH
3
CH
2
I ___________ + I
-

260


c.
Calor/NH3
_________ + CH
3
CH
2
Cl H-CH(CH
2
CH
3
)-CN + Cl
-

7. Clasifique cada uno de los siguientes compuestos como amina 1
ria
, 2
ria
3
ria
, sal
de amina 1
ria
, 2
ria
3
ria
, o sal de amonio cuaternaria.

a. CH
3
CH
2
-CH(CH
3
)-NH
2

b.
c. (CH
3
)
3
-NH
+
NO
3

d. (CH
3
CH
2
)-C-NH
2

e.
f.

8. Establezca el nombre de las siguientes estructuras:
a. H
2
N-CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
-NH
2

b. H
2
N-CH
2
(CH
2
)
4
CH
2
-NH
2

c. (CH
3
)
2
CHCH
2
-NH
2

d. CH
3
CH
2
N(CH
3
)
2

9. La siguiente estructura representa una porcin de una molcula de poliamida,
similar en estructura a una protena.
-NHCH(CH
3
)-CO-NHCH(CH
3
)-CO-

a. Cules sern los productos de la hidrlisis alcalina?
b. Cules sern los productos de la hidrlisis cida?

10. Escriba las estructuras de:
a. Propanonitrilo
b. Butironitrilo
c. Anilina
d. Difenilamina
e. Acetamida

261


CAPITULO 8: AMINOCIDOS, POLIPPTIDOS, PROTENAS Y CIDOS NUCLECOS

Introduccin

En este capitulo se exploran dos familias de compuestos orgnicos: las protenas
y los cidos nuclecos.

Las protenas y cidos nuclecos son los otros dos grupos de sustancias que con
los carbohidratos y lpidos forman las biomolculas, materiales fundamentales
para los seres vivos del planeta.

Las protenas provienen de la combinacin de unidades denominadas
aminocidos, se consideran como poliamidas complejas de alto peso molecular.
Estn ampliamente difundidas en los seres vivos, en los que desempean gran
variedad de funciones, tanto estructurales como metablicas. La palabra protena
deriva del griego proteios, primero.

Desde el punto de vista qumico, las protenas son biopolmeros que se
diferencian entre s, por las variaciones de la cadena lateral (residuos de
aminocidos).

Los aminocidos son sustancias que tienen grupos aminos y carboxilos en la
misma molcula. De estos, veinte se consideran como fundamentales para los
seres vivos, ya que son los que ms se encuentran presentes en el ensamble de
protenas.

Los pptidos son combinaciones de aminocidos que se enlazan por enlaces
peptdicos. Por convencin los pptidos con ms de 10 aminocidos son
polipptidos.

Otro grupo de biomolculas son los cidos nuclecos. Estos componen un grupo
de sustancias que conforman el material gentico, siendo definidos como la base
molecular de la herencia.

Los cidos nuclecos se integran por nucletidos. Molculas formadas por
subunidades de carbohidratos, un grupo fosfato y una base nitrogenada.

262


Las bases nitrogenadas son aminas cclicas que conforman dos grandes grupos,
las derivadas de la pirimidina y de la purina.

LECCIN 36: AMINOCIDOS

36.1 BIOMOLCULAS (III) - AMINOCIDOS, POLIPPTIDOS Y PROTENAS

36.1.1 Aminocidos

36.1.1.1 Consideraciones generales y estructura
Los aminocidos son las unidades (monmeros) que forman las protenas
(polmeros). Dentro de su constitucin generalmente se encuentran tomos de
carbono, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y en algunas ocasiones azufre u otros
elementos

En trminos generales un aminocido es cualquier compuesto que contenga
grupos amino (-NH
2
) y carboxilo (-COOH) en la misma molcula (Wildraham &
Matta, 1989, p238), sin embargo el concepto se restringe a las sustancias que
estn presentes en los seres vivos.

La estructura de los aminocidos naturales posee un grupo amino unido a un
carbono alfa (), de all su denominacin de alfa-aminocidos. En la figura 71 se
observa esta configuracin.


Figura 71. Configuracin bsica de un aminocido

Los aminocidos se diferencian entre si por la cadena lateral que tengan (R-), esta
a su vez determina las propiedades fisicoqumicas.

263


Los aminocidos presentan actividad ptica, ya que el carbono alfa es asimtrico,
exceptuando el carbono que tiene el aminocido ms sencillo, la glicina.

36.1.1.2 Clasificacin
Los aminocidos de acuerdo a su cadena lateral pueden ser clasificados de
diversas formas. Pueden ser alifticos, aromticos o heterocclicos. cidos,
bsicos o neutros, segn sean monoamino-dicarboxilicos, diamino-carboxilicos o
monoamino-monocarboxilicos.

En la tabla 19, se muestran las estructuras y nombres de los aminocidos ms
comunes. As mismo, en la tabla 20 se recoge una clasificacin general de los
aminocidos de acuerdo al carcter de su cadena lateral.

Tabla 19. Estructura, nombre y abreviatura de los aminocidos ms comunes

Nombre del aminocido

Abreviaturas Estructura qumica Carcter
Alanina Ala A

Neutro
Arginina Arg R

Bsico con
grupo guanidil
Asparagina Asn N

Bsico
cido asprtico Asp D

cido
Cistena Cys C

Neutro con
azufre
Cistina CysSyc

Neutro
Dimero de Cis
Fenilalanina
Phe
Fen
F

Neutro
(aminocido
aromtico)
Glicina Gly G

Neutro
cido glutmico Glu E

cido

264


Nombre del aminocido

Abreviaturas Estructura qumica Carcter
Glutamina
GluNH2
Gln
Q

Bsico
Histidina His H

Bsico con
grupo
imidazol
Isoleucina Ile

Neutro
Leucina Leu L

Neutro
Lisina Lis K

Bsico
Metionina Met M

Neutro con
azufre
Prolina Pro P

Neutro con
grupo imino
Serina Ser S

Neutro con
grupo
hidroxilo
Tirosina Tyr Y

Neutro
fenlico
Treonina Thr T

Neutro con
grupo
hidroxilo
Triptfano Trp W

Neutro con
grupo indol
Valina Val V

Neutro

Adaptado de: (Guerrero, 2005, p149-p151)

265


36.1.1.3 Propiedades fsicas
Los aminocidos son slidos cristalinos no voltiles que funden con
descomposicin a temperaturas relativamente altas. Son solubles en agua pero
insolubles en solventes no polares (ter, benceno o ter de petrleo). Presentar
actividad ptica (excluyendo la glicina) siendo los ismeros L, los predominantes.
Tambin son menos cidos que la mayora de cidos carboxlicos y menos
bsicos que la mayora de aminas (Fessender & Fessender, 1983, p863).

Tabla 20. Clasificacin de los aminocidos con base en su cadena lateral.

Grupo Clase Aminocidos
Alifticos
No polares Glicina, alanina, valina, leucina, isoleucina,
prolina
Hidroxi Serina, treonina
Con azufre Cistena, metionina
cidos cido asprtico, glutmico
Bsicos Arginina, lisina
Amidas Asparagina, glutamina
Aromticos Fenilalanina, tirosina, triptfano, histidina

Adaptado de: (Foye, 1984, p646)

36.1.1.4 Importancia de la cadena lateral en los aminocidos (-R)

De acuerdo al carcter de la cadena lateral los aminocidos pueden ser:

Aminocidos con grupos R no polares o hidrofbicos
Son ejemplos, la alanina, leucina, isoleucina, valina, prolina, fenilalanina,
triptfano y metionina. Estos aminocidos son menos solubles en el
agua que los aminocidos con grupos polares. El menos hidrfobo de esta
clase de aminocidos es la alanina, la cual se halla casi en la lnea
fronteriza entre los aminocidos no polares y los que poseen grupos
polares.

Aminocidos con grupos R polares sin carga
Estos aminocidos son relativamente ms solubles en el agua que los
anteriores. Sus cadenas laterales contienen grupos funcionales polares
neutros que pueden establecer enlaces de hidrgeno con el agua. Son
ejemplos, la serina, treonina, tirosina (con grupos hidroxilos); aspargina,
glutamina (grupos amdicos) y cistina (grupo sulfhidrilo -SH). La cistina y la
tirosina poseen las funciones mas polares de esta clase de aminocidos,
sus grupos sulfhidrilo e hidroxilo fenlico, tienden a perder mucho ms

266


fcilmente hidrgenos (protones) por ionizacin que los grupos de otros
aminocidos de esta clase.

Aminocidos con grupos R cargados positivamente
Los aminocidos en los que los grupos de la cadena lateral, adquieren
carga positiva neta a pH 7, se cuentan aqu. Son ejemplos, la lisina,
arginina e histidina. Esta ltima tiene propiedades lmite. A pH 6 ms del 50
% de las molculas de la histidina, poseen un grupo lateral cargado
positivamente, a pH 7 menos del 10 % de las molculas poseen carga
positiva.

Aminocidos con grupos R cargados negativamente
Pertenecen a este grupo los aminocidos: cido asprtico y cido
glutmico. Cada uno de ellos posee un segundo grupo carboxilo que se
halla completamente ionizado y por tanto cargado negativamente a pH 6 y
7.

La cadena lateral tambin es importante en los aminocidos ya que permite que
se establezcan relaciones intermoleculares entre ellos. Estas adquieren relevancia
en las estructuras terciarias de las protenas.

Las interacciones intermoleculares aparecen por la atraccin electrosttica entre
molculas con especies dadoras y aceptoras de electrones. En la tabla 21 se
establecen los grupos aceptores y dadores de electrones presentes en los
aminocidos.

36.1.1.5 Aminocidos esenciales
De los 20 aminocidos ms comunes en las protenas, los seres humanos solo
pueden sintetizar 10, los otros deben ser ingeridos en la dieta, a estos se les
denomina aminocidos esenciales.

Estos son:
Arginina,
Histidina,
Leucina,
Isoleucina,
Lisina,
Metionina,
Fenilalanina,
Teronina,
Triptfano,
Valina.

267


Tabla 21. Estructuras de aminocidos capaces de formar puentes de hidrgeno

Grupos Aminocidos
Aceptores de protones
Carboxilo
cido asprtico
cido glutmico
Sulfuro
Metionina
Cistina
Dadores de protones
Amonio Lisina
Guanidinio Arginina
Sulfhidrilo Cistena
Imidazol Histidina
Aceptores y dadores de
protones
Amida
Asparagina
Glutamina
Alcohilo
Serina
Treonina
Hidroxiprolina
Fenxido Tirosina


LECCIN 37: PPTIDOS

37.1 Pptidos y enlace peptdico

a. Enlace peptdico
La formacin de protenas comienza por la generacin de pptidos. Un pptido es
una amida formada por dos o ms aminocidos que se enlazan. El enlace entre un
grupo -amino de aminocido con un grupo carboxilo de otro aminocido, se
denomina enlace peptdico. En la figura 72 se observa la estructura del enlace
peptdico.

El enlace peptdico de los aminocidos es como cualquier enlace amida. En el
espacio este forma un plano, comportndose ms como un doble enlace, que
como un enlace sencillo. Este fenmeno se explica por la presencia de dipolos y la
distancia relativa entre los tomos de carbono y nitrgeno (que en el caso de los
aminocidos es mucho menor que en otros compuestos que tambin presentan
enlaces C-N).

La formacin del doble enlace se ve favorecida por la aparicin de formas
resonantes (figura 72). El carcter de doble enlace que aparece, impide que el
conjunto gire libremente como lo hara en presencia de un enlace simple comn.

268


Esto hace que los tomos unidos al grupo carbonilo y nitrgeno se encuentren en
un solo plano

Gracias a anlisis pticos realizados a estos compuestos se ha establecido que
las cadenas laterales de los aminocidos estn en relacin trans, respecto al
enlace peptdico. Esto reduce la energa de repulsin de las molculas,
aumentando su estabilidad. La restriccin de giro que impone la aparicin de un
carcter de doble enlace, impide que este gire libremente, sin embargo lo puede
hacer en un ngulo no inferior a 180 para lograr conformaciones como la
explicada.

Adaptado por: Rodrguez Prez, 2009 de http://ehu.es/biomoleculas/peptidos/jpg/torsion.gif,
recuperado en Junio, 2009
Figura 72. Estructura del enlace peptdico

269


b. Pptido
Un pptido es cualquier combinacin de aminocidos en la que el grupo alfa
amino de un aminocido est unido al grupo alfa carboxilo de otro mediante un
enlace amida (Wildraham & Matta, 1989, p244).

Ejemplo:

H
2
N-CH(R)-OH + H-NH-CH(R)-CO-OH H
2
N-CH(R)-NH-CH(R)-CO-OH +H
2
O
Aminocido Aminocido Pptido

Al referirse a un pptido se hace mencin al nmero de aminocidos, p.ej., si tiene
dos como en el caso anterior ser un dipptido. Por convencin se ha definido que
un pptido superior a diez aminocidos es un polipptido. Cuando el nmero es
superior a 100 se denomina protena.

Un pptido se nombra, a partir de la secuencia de aminocidos que contenga.
Estos se indican en el orden que aparezcan en la molcula, sustituyendo la
terminacin ina del aminocido por el sufijo -il. Ejemplos:

i) Nombre el tripptido Gly-Ala-Ser (glicina-alanina-serina)
Glicilalanilserina

ii) Nombre el tetrapeptido Gly-Leu-Pro-Gly
22

Glicilleucilprolinglicina

LECCIN 38: PROTENAS

38.1 Protenas

38.1.1 Consideraciones generales

Las protenas son macromolculas, se consideran como polmeros, siendo los
aminocidos sus monmeros. Son las molculas ms abundantes de las clulas,
ya que alcanzan a ser el 50% de su peso seco (Guerrero, 2005, p153).

Todas tienen pesos moleculares elevados, en promedio, una protena de 100
aminocidos tiene un peso molecular de 10000.

22
Es usual nombrar los aminocidos por su abreviaturas estas se encuentran la tabla 19.

270


Las protenas son macromolculas complejas en las que se evidencian
interacciones espaciales que estn mediadas por sus componentes. Gracias a
esto forman estructuras especializadas que facilitan la posibilidad de cumplir
funciones nicas. La sntesis de protenas ocurre en los ribosomas de las clulas.

38.1.2 Estructura
Las protenas son macromolculas que alcanzan una gran complejidad, por ello el
anlisis de sus estructuras reviste de la consideracin de un gran nmero de
variables.
Para el anlisis de las estructuras de las protenas se han definido diversos niveles
que explican la complejidad de sus organizaciones. El modelo actual explica la
organizacin de una protena a travs de cuatro estructuras que aumentan en
complejidad.

a. Estructura primaria
Corresponde nicamente a la secuencia de aminocidos unidos por enlaces
peptdicos. No se consideran otras interacciones o enlaces.

En los extremos de cada protena siempre se encontraran aminocidos terminales
en los que hay correspondientemente, un grupo amino libre (extremo N-terminal) y
un grupo carboxilo libre (extremo C-terminal). En la figura 73, se observa la
estructura primaria de la insulina (secuencia de aminocidos).

Adaptado por: Rodrguez Prez, 2009 de
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/072/imgs/tequ131.gif, recuperado en Junio, 2009

Figura 73. Secuencia de aminocidos de la insulina. La insulina esta compuesta por dos
cadenas de aminocidos que se unen por enlaces disulfuro (no presentes en
la imagen)

271


En este caso cada cadena tiene extremos N y C terminales. Para la cadena A, la
glicina (Gly) contiene el grupo amino terminal para cadena A, para la cadena B es
la fenilalanina (Phe). Los extremos C terminales corresponden a la asparagina
(Asn) y alanina (Ala), para las cadenas A y B respectivamente.

b. Estructura secundaria
23

Corresponde a la ordenacin peridica en el espacio de las cadenas polipeptdicas
en una direccin. Se da como resultado de las interacciones entre diferentes
porciones de la cadena proteica. En muchos casos tienen lugar a travs de
enlaces por puentes de hidrgeno, lo cual origina que las cadenas adopten
diversas configuraciones.

Estas pueden ser:
Tipo 1 (grupo I) Estructura de hoja plegada beta
Tipo 2 (grupo II) Estructura en hlice alfa
Tipo 3 (grupo III) Estructura en triple hlice

Cada grupo se caracteriza por presentar unidades de repeticin donde se
establecen uniones por puentes de hidrgeno entre cadenas, en esta forma
definen su disposicin espacial.

Tipo 1 (Hoja pegada beta)
Al localizarse cada enlace peptdico sobre un plano, tambin pueden
aparecen puentes de hidrgeno entre aminocidos. La forma de la
configuracin que se alcanza recuerda a una hoja plegada, de all su
nombre (figura 74). La unidad de repeticin se encuentra de 6,5 a 7
angstroms.

Cuando las cadenas se disponen en el mismo sentido se dice que son
paralelas (ya que los extremos coinciden, p.ej., N terminal de una cadena
con el N terminal de otra). Cuando lo hacen en sentido contrario se
denominan antiparalelas (p.ej., el extremo N terminal se encuentra al
frente de extremo C terminal de otra).

La protena fibrona de la seda presenta como estructura secundaria una
forma similar a una hoja plegada. Tambin se denomina hoja beta.

23
Texto adaptado de: (Guerrero, 2005, p154 -155)

272


(Curtis & Barnes, 2000, CD-ROM)

Figura 74. Estructuras secundarias de una protena. A la derecha hlice alfa, a la
izquierda hoja plegada

Tipo 2 (Estructura en hlice alfa)
La unidad de repeticin se encuentra entre 5,1 y 5,4 angstroms. Los
puentes de hidrgeno intermoleculares, obligan al plegamiento de las
cadenas en forma circular ascendente a lo largo de un eje, semejante a
como lo hace una escalera en caracol (figura 74). La protena, queratina
presente en el cabello, lana, piel, plumas, cuernos, uas y el exoesqueleto
de los insectos, presenta esta estructura.

Tipo 3 (grupo III) Estructura en triple hlice
Se presenta cuando hay tres cadenas. En estas los puentes de hidrgeno
se alternan entre las cadenas. Esto hace que se enrollen entre s de forma
helicoidal. La unidad de repeticin se da cada 2,8 angstroms. El colgeno
que forma parte del tejido conjuntivo, piel, huesos y tendones, es una
protena que tiene esta estructura.

La configuracin secundaria de las protenas favorece las funciones estructurales,
otorgando mayor o menor resistencia mecnica a la organizacin. Por ejemplo, de

273


acuerdo al tipo de tejido, una determinada protena ser sintetizada para que
adopte una configuracin secundaria ms o menos resistente de acuerdo a las
necesidades estructurales.

c. Estructura terciaria
Surge de la interaccin entre protenas y sus grupos polares, en esta se
establecen interacciones como los puentes de bisulfuro, puentes salinos,
agregacin hidrofobica, entre otros. Como resultado la protena se asocia
formando un agregado ms compacto, en el espacio tridimensional. Por lo general
se adoptan formas globulares que tengan el mnimo de energa.

Las interacciones entre las protenas se pueden dar gracias a las cadenas
laterales que tienen los aminocidos. En la figura 75 se describen las posibles
interacciones que pueden establecer las cadenas laterales. A la derecha se
aprecia un ejemplo de la forma que puede adoptar una estructura terciaria de una
protena.


Figura 75. Interacciones presentes en la estructura terciaria de las protenas

274


d. Estructura cuaternaria
Se forma cuando un conjunto de protenas (cadenas polipeptdicas) se renen,
formando un agregado con un arreglo espacial determinado (figura 76).


Figura 76. Estructura cuaternaria de una protena, se observa la agrupacin de varias
cadenas polipeptdicas.

38.1.3 Clasificacin de las protenas
Las protenas se pueden clasificar teniendo en cuenta la funcin que desempeen
y su estructura.

a. De acuerdo a su funcin
Segn su funcin las protenas pueden clasificarse en una gran cantidad de
grupos, algunos de estos son: protenas de transporte y almacenamiento,
estructurales (formacin de tejidos), enzimas (catalizadores), fibras musculares
(movimiento), receptores protenicos (transmisin y recepcin de informacin) y
protenas represoras (controlan la cantidad de informacin contenida en el cdigo
gentico).

b. De acuerdo a su estructura
Por su estructura las protenas se pueden subclasificar de acuerdo a como se
hidrolicen y a su estructura tridimensional.

1. Hidrlisis
Con base en los productos formados durante la hidrlisis las protenas
pueden ser simples o conjugadas. Las protenas conjugadas, tienen
estructuras que llevan incorporadas porciones no protenicas llamadas
grupos prostricos; estos suelen ser iones metlicos o molculas orgnicas
pequeas (Wildraham & Matta, 1989, p248).

275


Un ejemplo, de estas ltimas es la hemoglobina (protena encargada del
transporte del oxgeno en animales), esta tiene cuatro cadenas
polipeptdicas, asociadas a un grupo heme proveniente de la condensacin
de cuatro molculas de pirrol que forman una estructura, la porfirina.
La base del grupo heme liga un tomo de hierro (III) a un sitio activo donde
se asocia el oxgeno que luego se intercambia por bixido de carbono. La
tabla 22, presenta algunas protenas conjugadas, con sus grupos
prostricos.

Una protena simple al hidrolizarse solo produce aminocidos, de modo que
al realizar su anlisis elemental contiene un 50 % de carbono, 7 % de
hidrgeno, un 23 % de oxgeno, 16 % de nitrgeno y de 0 a 3 % de azufre
(Guerrero, 2005, p156).

Tabla 22. Algunas protenas conjugadas y sus grupos prostricos

Tipo de protena

Presente en Grupo prosttico
Sistema ncleo
protenico
Ribosomas ARN
Virus mosaico del tabaco ARN
Lipoprotenas
lipoprotena del plasma Fosfolpidos, colesterol,
lpidos neutros.
Glucoprotenas
-globulina Hexosamina, galactosa,
manosa, cido silico,
galactosa.
Orosomucoide del plasma Nacetilglucosamina,
cido N-acetilneuraminico
Fosfoprotena Caseina Fosfatoserina
Hemoprotena
Hemoglobina Ferroprotoporfirina
Citrocromo C Ferroprotoporfirina
Catalasa Ferroprotoporfirina
Flavoprotena
Succinatodeshidrogenasa Flavnnucletido
Daminocidooxidasa Flavnnucletido
Metal protenas
Ferritina Hidrxido frrico
Citocromooxidasa Hierro y cobre
Alcohol deshidrogenasa Zinc
Xantinoxidasa Molibdeno e hierro


276


2. Conformacin tridimensional
La conformacin espacial de una protena esta directamente relacionada
con las estructuras que presente. As, las protenas pueden adoptar dos
configuraciones generales que garantizan la mxima estabilidad al
complejo, ests son: en forma de fibras y globulares.

Protenas fibrosas
Estn constituidas principalmente por hlices alfa o lminas beta plegadas.
En estas, las cadenas polipeptdicas se suelen ordenar en paralelo o
antiparalelo para formar fibras o lminas. Estas macromolculas son
resistentes e insolubles en agua, por lo que siempre se asocian con
protenas que tienen funciones estructurales, construccin de
citoesqueletos, cuernos, uas, pelo, msculos, etc.

Protenas globulares
Las protenas globulares disponen sus cadenas polipeptdicas formando
estructuras semiesfricas y compactas, organizando los residuos de los
aminocidos polares para que queden en la superficie externa, mientras
que los hidrfobos se orientan al interior, esto favorece las interacciones de
las estructuras terciaria y cuaternaria. Estas protenas son por lo general
solubles en agua y se mueven dentro de las clulas, la mayor parte de los
varios millares de enzimas son globulares (McMurry, 2000, p1098).

Algunos complejos proteicos, pueden contener secciones en ambos tipos
de conformacin.

38.1.4 Funciones de las protenas
La diversidad y especializacin que tienen las protenas, les da la posibilidad de
desempear una gran cantidad de funciones biolgicas. De las cuales se sealan
algunas a continuacin.

Transporte de sustancias
Estas protenas se asocian a otras especies qumicas que pueden ser
cationes o molculas, con el fin de desplazarles a travs de los sistemas de
transporte en un organismo, p.ej., la hemoglobina transporta oxigeno por la
sangre de los pulmones a los tejidos donde se usa para producir energa.
En la tabla 23 se recogen algunas protenas y sus funciones.

Almacenamiento (protenas de reserva)

277


Sirven de reserva de sustancias que el organismo necesita para permitir su
desarrollo metablico. En estas, otras especies se adhieren, se reservan y
son liberadas en ciertos momentos. Un ejemplo es la mioglobina que
almacena oxigeno en el musculo hasta que es requerido para producir
energa.

Estructura (protenas estructurales)
Son constituyentes estructurales de clulas, tejidos y rganos. Permiten la
organizacin y adaptacin de los seres vivos a diversos entornos. Las
protenas presentes en los citoesqueletos de insectos, msculos, huesos y
sistemas tegumentarios, son ejemplos de estas.

Catlisis (Enzimas)
Son importantes intermediarios de las reacciones bioqumicas que permiten
la existencia del metabolismo de los seres vivos. Tienen una alta
especificidad que permite la ocurrencia de eventos de reaccin nicos. Las
enzimas por lo general catalizan la reaccin de una sola especie llamada
sustrato, por ello son capaces de reconocerle y solo reaccionar con l a
travs de mecanismos de acople (modelo llave cerradura).

Algunas toxinas son protenas que intervienen en el metabolismo
alterndolo (pueden ser sustancias producidas por otros organismos).
Muchas de ellas se han empleado para la fabricacin sinttica de vacunas o
medicamentos.

Movimiento (protenas contrctiles)
Tienen como efecto la expansin o contraccin de un tejido o estructura,
gracias a la interaccin entre varios complejos protenicos. Son ejemplos,
las presentes en fibras musculares en animales y en cilios y micelios en
microorganismos.

Trasmisin de informacin
Las protenas pueden actuar como transmisores o receptores de impulsos
nerviosos. Por ejemplo, las hormonas ejercen su accin interactuando con
receptores protenicos en la superficie de las clulas.

Informacin gentica
Las protenas represoras controlan la cantidad de informacin gentica que
se utiliza en un determinado momento, rigiendo a su vez el crecimiento y
multiplicacin celular.

278


Tabla 23. Clasificacin de protenas por su funcin biolgica

Tipo de protena Presente en Funcin
Enzimas
Hexoquinasa Fosforila la glucosa
Lactatodeshidrogenasa Deshidrogena lactato
Citocromo C Transfiere electrones
DNApolimerasa Replica y repara DNA
Protenas de
reserva
Ovoalbmina Protena de clara de huevo
Casena Protena de leche
Ferritina Reserva frrica en el bazo
Gliadina Protena de semilla del trigo
Cena Protena de semilla de maz
Protenas
transportadora
Hemoglobina Intercambio de gases en vertebrados
Hemocianina Intercambio de gases en
invertebrados
Mioglobina Transporte de oxgeno en msculo
Seroalbmina Transporta lpidos en sangre
lipoprotena Transporta lpidos en sangre
Ferroglobulina Transporta hierro en sangre
Ceruloplasmina Transporta cobre en la sangre
Protenas
contrctiles
Miosina Filamento estacionario miofibrilla
Actina Filamento mvil de miofibrilla
Dineina Cilios y flagelos
Protenas
protectoras
(vertebrados)
Anticuerpos Acompleja protenas extraas
Complemento Acompleja antgeno anticuerpo
Fibringeno Precursor de fibrina
Trombina Componente para coagulacin
Toxinas
Toxina de C. botulinum Envenenamiento
Toxina diftrica Envenenamiento
Veneno de serpiente Fosforoglicerolipasas
Ricina Toxina del ricino
Gosipina Toxina del algodn
Hormonas
Insulina Regula metabolismo de glucosa
Hormona adrenocorticotropa Sntesis de corticosteroides
Hormona del crecimiento Regula crecimiento de huesos
Protenas
estructurales
De recubrimiento viral Cubierta del cromosoma
Glucoprotenas Cubierta celular y pared celular
queratina Piel, pluma, ua, pezua
Esclerotina Exoesqueleto de insectos
Fibrona Seda
Colgeno Tejido conectivo fibroso
Elastina Tejido conectivo elstico
Mucoprotena Secreciones, sinovia


279


La mayora de protenas existen en dispersin coloidal, son amorfas y pticamente
activas. Su solubilidad depende de su composicin, estructura y el pH del
solvente utilizado, se descomponen a temperaturas relativamente bajas sin
fundirse.

Son muy sensibles a cambios de las condiciones ambientales; la exposicin al
calor, a valores extremos de pH, accin de metales pesados (plata, plomo o
mercurio) e incluso solventes orgnicos (alcohol o acetona), modifican
profundamente su estructura de forma irreversible.

Cuando ocurre esto se dice que la protena se ha desnaturalizado perdiendo su
actividad biolgica. Tambin son isoinicas e isoelctricas con valores tpicos
dependiendo de la composicin de aminocidos (Guerrero, 2005, p160).

LECCIN 39: REACTIVIDAD

39.1 Comportamiento qumico de aminocidos, pptidos y protenas

39.1.1 Punto isoelctrico de los aminocidos

El comportamiento qumico de los aminocidos esta mediado por los grupos
carboxilo, amino y otros que puedan estar presentes en las cadenas laterales.

Los aminocidos R-CH(NH
2
)-COOH, tienen un grupo cido (grupo carboxilo) y uno
bsico (grupo amino) en la misma molcula, esto facilita la posibilidad de reaccin
con cidos y bases, por ello se consideran anfteros (una sustancia que reaccione
con cidos y bases es anftera).

Bajo la teora de Brnsted-Lowry los aminocidos se consideran como cidos y
bases a la vez. En solucin cida un aminocido se protona (gana un hidrogeno),
convirtindose en un catin, mientras que en solucin bsica, se desprotona
(pierde un hidrogeno) formando un anin.

Sin embargo, en una solucin a un pH particular, los aminocidos estn
elctricamente neutros, esto por la aparicin de un in dipolar. La formacin de

280


esta especie se explica por la neutralizacin interna entre cargas de los grupos
amino (bsico) y carboxilo (cido).

Este in dipolar recibe el nombre de zwitterion (del alemn zwitter, hibrido). En la
figura 77 se observa la estructura del zwitterion y la reaccin de este en un medio
cido o bsico.

Gracias a este fenmeno, los aminocidos pueden actuar como amortiguadores
de pH, ya que en presencia de un medio bsico liberan hidrogeniones y en medio
cido los aceptan, esto hace que el pH se mantenga.

A pesar de esto, en pH altos o muy bajos los aminocidos se pueden encontrar
como aniones o cationes respectivamente.

Se denomina como punto isoelctrico, aquel pH en el cual un aminocido en
particular se comporta como un Zwitterion, es decir como una especie
elctricamente neutra (figura 78). Los puntos isoelctricos para cada aminocido
son particulares por que dependen de sus estructuras.


Figura 77. Interacciones de los grupos carboxilos de un aminocido. Formacin de
Zwitterion, cationes y aniones.

281



Figura 78. Punto isoelctrico de un aminocido

39.1.2 Calculo del punto isoelctrico
Al cambiar el pH de un aminocido se pueden obtener diversas especies
qumicas: un catin, un Zwitterion y/o un anin. Esto hace que en cada cambio se
establezca una constante de equilibrio (K) a un determinado pH, lo cual se
expresa con los potenciales de equilibrio (pK). Existen pK para los grupos aminos,
grupos carboxilos y grupos laterales que puedan incidir en el pH.

Para el clculo del punto isoelctrico de un aminocido se debe tener en cuenta
sus diferentes disociaciones.

Ejemplo:

Para aminocidos monoamino-monocarboxilicos neutros el punto isoelctrico se
calcula a partir de la siguiente expresin:
Punto isoelctrico = pK
1
+ pK
2
/ 2

Para la alanina el punto isoelctrico sera 6,02.
Punto isoelctrico = pK
1
+ pK
2
/ 2
Punto isoelctrico = 2,34 + 6,02 / 2 = 6,02

282


39.1.3 Reactividad qumica de aminocidos
24

1. Reaccin con el cido nitroso
El grupo amino de los aminocidos reacciona con el cido nitroso liberando
nitrgeno gaseoso. Esta reaccin es cuantitativa, por lo que se aplica en la
valoracin de grupos alfaamino de aminocidos, pptidos y protenas.

Ejemplo:

CH
3
CH(NH
2
)COOH + HNO
2
CH
3
CH(OH)COOH + N
2
+ H
2
O

La mitad del nitrgeno producto de la reaccin proviene del aminocido; de
modo que si determina el nitrgeno liberado, se puede calcular la cantidad
de grupos aminos libres que tiene la sustancia analizada.

2. Reaccin de Sanger
El 1flor2,4dinitrobenceno reacciona con un grupo amino libre de un
aminocido para formar un dinitrofenil aminocido de color amarillo. Solo
nitrgenos terminales como los presentan los aminocidos, pueden
reaccionar.

Ejemplo:

O
2
N O
2
N

CH
3
CH(NH
2
)COOH + F NO
2
CH
3
CH(COOH)-NH NO
2
+ HF

3. Reaccin de Sorensen
El formol en exceso, reacciona con el grupo amino para producir N,N
dihidroximetilderivados, liberando estequiomtricamente un protn por cada
grupo amino. La cantidad de carboxilos puede ser determinada al valorar el
producto usando una solucin estandarizada de hidrxido de sodio y
fenolftalena como indicador.

Ejemplo:

RCH(NH
3
+
)(COO
-
) + 2HCHO (HOCH
2
)
2
N-CH(R)C-COO
-
+ H
+

24
Texto adaptado de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p370-372 - tomo II)

283


39.1.4 Hidrlisis de pptidos
Una de las reacciones ms caractersticas de los pptidos es la hidrlisis. En esta
se recuperan todos los aminocidos presentes en una cadena peptdica por el
fraccionamiento de la misma.

Ejemplo:
H
+

H
2
N-CH-CO-NH-CH(CH
3
)-CO-NH-CH(CH
2
SH)-COOH + 2H
2
O
Glicilalanilcisteina (Tripeptido)

H-CH(NH
2
)-COOH + CH
3
-CH(NH
2
)-COOH + HSCN
2
-CH(NH
2
)-COOH
Glicina (Gly) Alanina (Ala) Cisteina (Cis)

39.1.5 Reacciones para la identificacin cualitativa de aminocidos, pptidos y
protenas
25

1. Reaccin con la ninhidrina
La ninhidrina o hidrato de tricetohidrindeno reacciona con los aminocidos
para producir un complejo de color azul purpura. La reaccin se basa en
una oxido reduccin. Los pasos de reaccin son los siguientes:

- Reaccin de un alfa-aminocido para producir un alfa-iminocido y
ninhidrina reducida

- Hidrolisis del alfa-iminocido, descarboxilacin, formacin de
amoniaco

25
Texto adaptado de: (De la Torre Jaramillo & Moreno Vesga, 1995, p383-386 - tomo II)

284


- El amoniaco reacciona con cantidades iguales de ninhidrina reducida
y oxidada para dar un complejo azul-purpura

2. Reaccin de Biuret
La prueba identifica protenas y polipptidos, ya que detecta la presencia de
dos o ms enlaces peptdicos al formar un complejo de color violeta rojizo
con sulfato de cobre (II) en medio fuertemente alcalino. El producto de
reaccin es:

3. Reaccin Xantoprotica
Identifica la presencia de ncleos aromticos en aminocidos, pptidos y
protenas. En esta, ocurre una nitracin del anillo bencnico cuando se
calienta la sustancia en cido ntrico concentrado, el producto es un
precipitado de color amarillo que se intensifica cuando se alcaliniza el
medio. La fenilalanina, tiroxina y triptfano responden a esta prueba.

4. Reaccin de Hopkins Cole o del cido glioxlico
Detecta la presencia del grupo indol, por lo que el triptfano ya sea como
aminocido o haciendo parte de polipptidos y de protenas da prueba
positiva. El reactivo es el cido glioxlico, que en presencia de cido
sulfrico concentrado y el aminocido forma un anillo de color violeta en la
interfase de las dos soluciones.

285


5. Reaccin de Milln
Identifica aminocidos libres o asociados a pptidos y protenas que tengan
en su estructura un grupo fenlico. La prueba es positiva cuando el reactivo
(una mezcla de HgNO
3
, Hg(NO
3
)
2
y HNO
3
) da un precipitado rojo. La
tiroxina responde a este ensayo.

6. Reaccin de Sakaguchi
El grupo guanidil o guanidina presente en la arginina produce un color rojo
intenso cuando se trata con una mezcla de naftol e hipoclorito de sodio.

7. Reaccin de Mc Carthy Sullivan o del nitroprusiato
El nitroprusiato de sodio (Na
2
[Fe(CN)
5
NO]) en solucin acuosa de
amoniaco produce un color rojo intenso cuando reacciona con un grupo
sulfhidrilo libre de la cistena.

LECCIN 40: CIDOS NUCLECOS

40.1 Biomolculas (IV) - cidos nuclecos

Un cuarto grupo de biomolculas son los cidos nuclecos, considerados como la
base molecular de la herencia. El cido desoxirribonucleico (ADN) y el cido
ribonucleico (RNA), se denominan como los mensajeros qumicos de la
informacin gentica de las clulas.

En el ADN de las clulas esta almacenada toda la informacin que determina las
caractersticas de las mismas, regulando todas sus funciones vitales y
organizando la sntesis de otras sustancias.

Los cidos nuclecos son macromolculas formadas por subunidades, los
nucletidos. Estos a su vez estn constituidos por nucleosidos y grupos fosfato.
Los nucleosidos estn compuestos por un carbohidrato y una base nitrogenada.

40.1.1 Bases nitrogenadas

Comprenden un conjunto de aminas cclicas que participan activamente en la
estructura y funcionamiento de los cidos nuclecos. Se dividen en dos grupos de
acuerdo al compuesto fundamental del cual se deriven, pirimidinas y purinas.

286


a. Pirimidinas
La pirimidina (figura 79) es un compuesto heterocclico hexaatmico con
nitrgenos en las posiciones 1,3 que se puede considerar aromtico ya que
cumple con la regla de Hckel. Forma parte de la estructura de la citosina (4
amino2oxipirimidina), el uracilo (2,4 dioxipirimidina) y de la timina (5
metiluracilo) que participan en la constitucin del cido desoxirribonucleico (ADN)
y del cido ribonucleico (ARN).

En la figura 79, se observan las estructuras de las bases nitrogenadas derivadas
de la pirimidina.


Figura 79. Bases nitrogenadas derivadas de la pirimidina

b. Purinas
Las purinas son sustancias obtenidas de la hidrlisis de los cidos nuclecos,
presentes en las nucleoprotenas de las clulas animales y vegetales.

Se consideran como derivados de la fusin de la pirimidina con un grupo imidazol.
A las purinas pertenece la adenina (6aminopurina) y la guanina (2amino6
oxipurina).

En la figura 80, se observan las estructuras de las purinas presentes en los cidos
nuclecos.

287



Figura 80. Bases nitrogenadas derivadas de la purina

40.1.2 Nucleosidos

Son estructuras conformadas por dos unidades, una base nitrogenada y un
carbohidrato, que puede ser la -D-2-ribosa o la -D-desoxirribosa.

El primero esta presente en los nucleosidos que forman el ARN, mientras que el
segundo est en el ADN (figura 81).


Figura 81. Estructura de los monosacridos presentes en el ARN y ADN

El carbohidrato y la base nitrogenada se unen por medio de enlaces covalentes
entre el nitrgeno de la base purnica o pirimidnica y un carbono del anillo que
forma el azcar.

288


Existen dos tipos de nucleosidos, los que componen el ARN y los del ADN. Las
diferencias estructurales entre ambas clases son dos. En el caso de los
ribonuclesidos (ARN), el azcar siempre es la -D-2-ribosa, mientras que las
bases pueden ser adenina (A), guanina (G), citosina (C) y uracilo (U).

En los desoxirribonuclesidos (ADN), el azcar es la -Ddesoxirribosa y las
bases: adenina (A), guanina (G), citosina (C) y timina (T). Ejemplos de nucleosidos
se ven en la figura 82.


Figura 82. Algunos nucleosidos

40.1.3 Nucletidos

Los nucletidos se constituyen por un nucleosido y un grupo fosfato. Los
nucletidos son steres de cido fosfrico de los nucleosidos (figura 83).

40.1.4 Estructura de cidos nuclecos

Los cidos nuclecos son polmeros conformados por una gran cantidad de
nucletidos. En trminos generales estos son los monmeros de la
macromolcula.

En cualquiera de los dos cidos nuclecos (ADN y ARN), los nucletidos se unen
entre si por medio de enlaces ster, entre el grupo 5-fosfato (hidroxilo 5) de un

289


nucletido y un grupo 3-hidroxilo de otro nucletido, mediados por puente
fosfodister (figura 84).


Figura 83. Estructura de un nucletido

Estas macromolculas se polimerizan (enlazan monmeros) siempre por estas
posiciones, por ello se afirma que, un extremo un cido nucleco tiene un hidroxilo
libre en C3 (el extremo 3) y otro un fosfato en C5 (el extremo 5), (McMurry,
2000, p1163).

Debido al tamao de los cidos nuclecos, se han desarrollado mtodos de
escritura abreviados que permiten establecer rpidamente la secuencia que logra
uno de ellos.

Para esto se utiliza la letra que designa a una base nitrogenada, empezando por la
parte izquierda de la molcula que tiene el extremo 5libre (no ligado a otro
nucletido) y se sigue hacia el extremo que tiene el grupo hidroxilo 3libre (no
ligado a otro nucletido).

Ejemplo:
U-A-G-C-U-G-C-C
5 3

En el caso anterior la secuencia corresponde a la unin de nucletidos que se
designan con el nombre de las bases que le componen: uracilo-adenina-guanina-
citosina-uracilo-guanina-citosina-citosina, direccin 5 a 3 (siempre se escribe la
secuencia en este sentido).

290


De acuerdo a los nucletidos que aparezcan es predecible indicar si la fraccin
corresponde a ADN o ARN. En este caso la secuencia pertenecera a una nfima
fraccin de ARN.


Figura 84. Fraccin de una molcula de ADN


1. La D(-) Ribosa, es una importante aldopentosa que se encuentra en el cido
nucleco ARN, que forma un anillo de furanosa. Establezca los dos anmeros de la
D-Ribofuranosa.

291



a. Histidina ( ) 1. Aminocido con grupo imidazol
b. Tirosina ( ) 2. Aminocido con grupo indol
c. Arginina ( ) 3. Aminocido con azufre
d. Triptfano ( ) 4. Aminocido con grupo fenolico
e. Cistena ( ) 5. Aminocido con grupo guanidil

3. Escriba la frmula estructural abreviada del tripptido: Alanilserilcisteina, e
indique los productos de hidrlisis en medio cido.

4. Para las siguientes pruebas cualitativas que permiten identificar aminocidos,
pptidos y protenas indique la coloracin en caso de existir un ensayo positivo:

a. Reaccin de Biuret
b. Reaccin xantoproteica
c. Reaccin de Mc Carthy-Sullivan

5. Determine los aminocidos presentes en las siguientes secuencias peptdicas:

a. (Oxitocina) Cys-Tyr-Ile-Gln-Asn-Cys-Pro-Leu-NH
2

b. (Branquina) Arg-Pro-Gly-Phe-Ser-Pro-Phe-Arg

6. Relacione las tres columnas, identifique para cada base nitrogenada el grupo al
que corresponde y su presencia en el ADN, ARN o ambas.

a. Adenina 1. Base purinica z. ADN
b. Timina 2. Base pirimidinica y. ARN
c. Guanina
d. Citocina
e. Uracilo

7. Relacione las bases nitrogenadas presentes en diferentes cidos nuclecos, con
los nucletidos que forman.

cido nucleco / Base nitrogenada Nucletido que se forma
a. ADN / Adenina 1. Citidin-5-monofosfato ( )
b. ARN / CItosina 2. Adenosin-5-monofosfato ( )
c. ADN / Timina 3. Desoxiadenosin-5-monofosfato ( )
d. ARN / Adenina 4. Desoxitimidin-5-monofosfato ( )

292


8. De por lo menos un ejemplo para cada criterio solicitado:

a. Aminocidos con anillo aromtico
b. Aminocidos con azufre
c. Aminocidos neutros
d. Aminocidos bsicos
e. Aminocidos cidos

9. Cuando cada uno de los siguientes aminocidos se disuelven en agua, ser la
disolucin cida, bsica o casi neutra?

a. Glu
b. Gln
c. Leu
d. Lys
e. Ser

10. El glutamato monosdico se emplea como condimento.

a. Cul es la estructura ms probable de este compuesto?
b. Cul de los grupos carboxilo del cido glutmico es ms cido?

CAPITULO 9: OTROS COMPUESTOS
(COMPUESTOS ORGNICOS CON AZUFRE, ALCALOIDES Y VITAMINAS)

Introduccin

La qumica orgnica es sumamente amplia, recoge a una gran variedad de
sustancias producto de las numerosas combinaciones e iteraciones que se
pueden lograr entre grupos funcionales y cadenas carbonadas. Desde molculas
simples a macromolculas los compuestos orgnicos se hallan distribuidos
naturalmente y en todas las actividades y escenarios actuales.

A continuacin se describirn brevemente otros grupos de sustancias de inters
en el campo de la qumica orgnica, bioqumica, farmacia e industria, estos son
los compuestos orgnicos con azufre, los alcaloides y vitaminas.

293


Los compuestos orgnicos con azufre han recibido en los ltimos aos un inters
particular debido a las aplicaciones en los campos de la farmacia e industria,
adems de estar presentes en los procesos metablicos.

Los alcaloides y vitaminas son sustancias de origen primordialmente natural. En
su mayor parte (exceptuando algunas vitaminas) estn formados por carbciclos o
heterociclos.

Los alcaloides son heterociclos (sustancias anulares con otros tomos distintos al
carbono en sus anillos) que se consideran como aminas cclicas fisiolgicamente
activas, producidas por las plantas (aunque tambin pueden ser sintetizadas
artificialmente), recogen a una amplia variedad de sustancias que qumicamente
se relacionan con el pirrol, piridina, quinolina, isoquinolina y algunas otras
(Brewster, 1954, p911).

Las vitaminas son otros compuestos de importancia fisiolgica. Aunque no todas
proceden de heterociclos, ya que algunas son carbocclicas (ciclos conformados
nicamente por carbono) y otras son alifticas, la mayor parte de ellas si lo son.
Estas sustancias representan a un grupo de compuestos de reconocida
importancia en el metabolismo de los seres vivos, como intermediarios necesarios
para la produccin de energa y de unidades moleculares bsicas para el
crecimiento.

LECCIN 41: TIOLES O MERCAPTANOS

41.1 Compuestos orgnicos con azufre

El azufre se encuentra en la tabla peridica en el mismo grupo que el oxigeno. El
oxigeno acta generalmente en los compuestos oxigenados modificando la
qumica del tomo de carbono al que est unido, en los compuestos de azufre se
observa un efecto similar, pero a diferencia de los primeros las reacciones ocurren
directamente sobre el heterotomo, a causa de la elevada reactividad del mismo
(Allenger, Cava, De Jongh, Johnson, Lebel, & Stevens, 1991, p1151).

Los compuestos ms relevantes del azufre son los tioles o mercaptanos, los
sulfuros, bisulfuros, sulfxidos, sulfonas, y tiocidos.

294


41.1.1 Tioles (mercaptanos)

a. Formula y consideraciones generales
Los tioles tienen como formula general R-SH. Son fundamentales en la sntesis de
otros compuestos organosulfurados.

Presentan olores caractersticos, como el de las cebollas recin cortadas
(propilmercaptano) y el del ajo (alilmercaptano).

Tienen comportamiento qumico similar al de los alcoholes, aunque son ms
cidos. El grupo funcional (-SH) recibe el nombre de sulfhdrilo o mercapto.

Se pueden obtener a partir de in hidrosulfuro en presencia de un halogenuro de
alquilo. La reaccin general es:

HS
-
+ RX HS-R + X
-

Tambin se preparan bajo la reaccin del in hidrosulfuro con in alquilsulfato.

Ejemplo:
Na
+
SH
-
+ R-OSO
3
-
Na
+
HS-R + Na
2
SO
4

b. Nomenclatura
En cuanto a su nomenclatura, esta es homologa a la de los alcoholes, solo que en
lugar de utilizar la terminacin -ol de los alcoholes, se aade el sufijo tiol.

c. Propiedades fsicas
En cuanto a sus propiedades fsicas, los tioles tienen puntos de ebullicin
cercanos a los de hidrocarburos de peso molecular homologo. La solubilidad en
agua es inferior a la de los alcoholes correspondientes, esta se explica por la
incapacidad del grupo sulfhdrilo para formar puentes de hidrogeno.

d. Propiedades qumicas
La diferencia ms significativa entre la qumica de los alcoholes y tioles es la
facilidad de oxidacin de estos ltimos (Allenger, et.al, 1991, p1152).

295


Las principales reacciones de los tioles son: formacin de sales, oxidacin a
bisulfuros y acilacin.

1. Formacin de sales
En medio alcalino los tioles producen sales denominada mercaptiuros. La
reaccin general es:

R-S-H + NaOH R-S-Na + H
2
O
Mercaptiuro

Ejemplo:
CH
3
-S-H + NaOH CH
3
-S-Na + H
2
O

2. Oxidacin a bisulfuros
La oxidacin de los tioles se puede realizar en presencia de agentes
oxidantes suaves, en este caso se obtienen bisulfuros. Si el agente tiene
mayor fuerza la oxidacin puede llegar hasta formar un cido sulfnico.

Ejemplo:
2CH
3
-S-H + I
2
CH
3
-S-S-CH
3
+ 2HI
Bisulfuro

3. Acilacin
En presencia de un cido carboxlico los tioles producen tiosteres. La
reaccin general es:

R-S-H + R-COOH R-S-OC-R + H
2
O
Tioster

LECCIN 42: SULFUROS Y BISULFUROS

41.1.2 Sulfuros (tioteres) y bisulfuros

a. Formula y consideraciones generales
Los sulfuros responden a la formula general R-S-R, mientras que los bisulfuros a
la expresin R-S-S-R.

Los sulfuros se preparan por reaccin de haluros o sulfatos alqulicos con sulfuro
de sodio en medio alcohlico. La reaccin general es:

296


2RX + Na
2
S R
2
S + 2NaX

Ejemplo:
2CH
3
Cl + Na
2
S CH
3
-S-CH
3
+ 2NaCl

Los bisulfuros se preparan al oxidar tioles o por reaccin de bisulfuro de sodio con
un halogenuro de hidrocarburo.

Ejemplo:
Na-S-S-Na + 2CH
3
Cl 2NaCl + CH
3
-S-S-CH
3

b. Nomenclatura
Bajo el sistema comn los sulfuros se denominan anteponiendo al nombre del
hidrocarburo la palabra sulfuro. En el sistema IUPAC, se ubica la cadena
carbonada ms larga, se nombran los sustituyentes seguido de la partcula tio y
se finaliza con el nombre de la cadena base.

Ejemplos:
CH
3
-S-CH
3
Metiltiometano (Sulfuro de dimetilo)
CH
2
CH
2
-S-CH
2
CH
2
CH(CH
3
)
2
3-metil-1-(etiltio)-butano

Los bisulfuros se nombran como sales.

Ejemplos:
(CH
3
)
2
S
2
Bisulfuro de metlo
CH
3
SSCH
2
CH
3
Bisulfuro metiletlico

c. Propiedades qumicas de los sulfuros
Las reacciones tpicas de los sulfuros son:

1. Oxidacin a sulfxidos y sulfonas
En presencia de agentes oxidantes los sulfuros se oxidan a sulfxidos y
sulfonas. La reaccin general es:

Ag. Ox Ag. Ox
R-S-R R-SO-R R-SO
2
-R
Sulfxido Sulfona
Ejemplo:
[O2], 25C [O2]
CH
3
-S-CH
2
CH
3
CH
3
-SO-CH
2
CH
3
CH
3
-SO
2
-CH
2
CH
3

Etil metilsulfxido Etil metil sulfona

297


2. Alquilacin
Los sulfuros reaccionan con haluros de alquilo para formar sales de sulfonio
terciarias. En caso de que los radicales sean distintos es posible obtener
una mezcla de sales.

R
2
S + RX R
3
S
+
X
-

Ejemplo:
CH
3
-S-CH
3
+ CH
3
Cl (CH
3
)
3
S
+
Cl
-

d. Propiedades qumicas de los bisulfuros
Las reacciones tpicas de los bisulfuros son:

1. Reduccin a tioles
En presencia de zinc en medio cido los bisulfuros se reducen para formar
tioles.


RS-SR + Zn +H
2
SO
4
2RSH + ZnSO
4

Ejemplo:

CH
3
-S-S-CH
2
CH
3
+ Zn +H
2
SO
4
CH
3
SH + CH
3
CH
2
SH + ZnSO
4

2. Oxidacin a cidos sulfnicos
En presencia de oxidantes fuertes los bisulfuros se oxidan a cidos
sulfnicos.


RS-SR + 10HNO
3
2RSO
2
-OH +10NO
2
+ 4H
2
O

Ejemplo:

CH
3
S-SCH
3
+ 10HNO
3
2CH
3
SO
2
-OH +10NO
2
+ 4H
2
O

298


LECCIN 43: ALCALOIDES

43.1 Alcaloides y vitaminas

La facilidad del carbono de asociarse con otros tomos de su misma clase o
diferente, manteniendo un mnimo de energa permite que se encuentren
sustancias cclicas, en las que se enlazan tomos de carbono u otros.

Los compuestos cclicos pueden ser de dos clases de acuerdo a su composicin.
Los carbocclicos que tienen anillos nicamente constituidos por carbono o los
heterociclos que integran en sus estructuras anulares tomos distintos al carbono,
como nitrgeno, azufre u oxigeno.

Los compuestos carbocclicos estn ampliamente difundidos. Entre los productos
naturales se encuentran frecuentemente haciendo parte de fragancias, toxinas,
vitaminas, hormonas y otros. Son carbociclos los esteroles de los cuales uno de
los ms conocidos es el colesterol, vitaminas como la A, D,

los cidos biliares, las
hormonas sexuales, etc.

Igualmente, un gran nmero de sustancias naturales derivan de heterociclos:
alcaloides, otras vitaminas, hormonas, pigmentos (como la clorofila y
hemoglobina) y aminocidos esenciales.

Los heterociclos tambin son de gran importancia industrial ya que son aplicados
primordialmente en la manufactura de medicamentos, colorantes y resinas.

43.1.1 Alcaloides

a. Consideraciones generales
26

Algunas de las drogas ms potentes conocidas se obtienen de las plantas, siendo
muchas de ellas utilizadas desde la antigedad. Entre estas se encuentran los
alcaloides, sustancias que abarcan un amplio nmero de compuestos.

26
Texto adaptado de: (Guerrero, 2005, p163 - 165)

299


El trmino alcaloide fue propuesto por el farmacutico W. Meissner, en 1819 para
identificar aquellos compuestos bsicos de origen vegetal con alguna actividad
biolgica. Alcaloide significa, parecido a los lcalis.

Las estructuras moleculares de los alcaloides pueden ser sencillas o muy
complejas, en esencia estas sustancias estn formadas por los elementos
carbono, hidrgeno y oxgeno, aunque en ciertas ocasiones se incluye el
nitrgeno.

La mayor parte de estos compuestos son slidos, cristalinos, muy pocos lquidos y
generalmente con olores muy fuertes como en el caso de la nicotina.

Hasta la fecha se conocen ms de 2000 sustancias obtenidas de plantas,
presentndose en las vasculares y abundando especialmente en ciertas
dicotiledneas de las familias: Papaveraceae, Papilonaceae, Ranunculaceae,
Rubiaceae, Rutaceae y Solanaceae.

En estas plantas, los alcaloides se encuentran como sales. Cuando el vegetal es
joven se suelen distribuir en la mayora de rganos sin embargo, al madurar se
concentran en tejidos puntuales o secreciones como granos (cchico, caf,
cicuta), hojas (coca, belladona, beleo, estramonio, mate), cortezas (quina), races
(granado, hidrastis), y ltex (opio).

Por razones histricas y debido a la gran complejidad que presentan estas
sustancias su nomenclatura se ha sistematizado, por lo que se les suele asignar
nombres relacionados con la planta de donde son aislados.

Los alcaloides se clasifican teniendo en cuenta la similitud que guarden con
estructuras moleculares ms sencillas y comunes.

b. Caractersticas de clasificacin
Los alcaloides se consideran como sustancias ms o menos txicas, que pueden
actuar sobre el sistema nervioso central (SNC). Son de carcter alcalino y en la
mayora de los casos tienen un tomo de nitrgeno heterocclico. Pueden ser
sintetizadas por algunos vegetales a partir de aminocidos o sus derivados
inmediatos.

300


Son poco solubles en agua, pero s lo son en solventes orgnicos como el
cloroformo, acetona, etanol, metanol, acetato de etilo, ter, benceno, hexano o
mezclas de ellos.

Por su carcter bsico, pueden formar sales con cidos orgnicos o inorgnicos
como clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, tartratos, etc.

Los grupos funcionales ms comunes en sus estructuras son el grupo amina,
hidroxilo fenlico, hidroxilo (alcohol primario, secundario o terciario), ster, ter,
etc., cada funcin da caractersticas particulares al compuesto.

Presentan actividad ptica. En la tabla 24 se observa una clasificacin general de
los alcaloides teniendo en cuenta estructuras afines y fuente de obtencin

Tabla 24. Grupos de los alcaloides

Grupo Nombre Grupo Nombre
1 Pirrolidinicos 9 Quinolizidnicos
2 Piridinicos y piperidinicos 10 Pirrolizidnicos
3 Isoquinlicos feniletilamnicos 11 De la Eritrina
4 Morfnicos 12 Amaryllidacea
5 Quinlicos 13 De Lycopodio
6 Indlicos 14 Esteroidales
7 Imidazlicos 15 Diterpnicos
8 Quinazolnicos


c. Algunos alcaloides

1. Alcaloides simples
Coniina. Se extrae de una planta de la familia del perejil -Conius maculata-,
(Wildraham & Matta, 1989, p198), es un alcaloide que acta como
neurotoxina ya que agiliza la actividad de la sinopsis neuromuscular,
determinando la parlisis msculos, especialmente los asociados al aparato
respiratorio (figura 85).

301


Nicotina. Es uno de los varios alcaloides que estn en el tabaco. En
pequeas dosis estimula el sistema nervioso autnomo. En dosis mayores
puede causar la muerte por envenenamiento. Se considera como una droga
que produce hbito, ya que crea dependencia fisiolgica y psicolgica
(figura 85).


Figura 85. Estructuras de los alcaloides coniina y nicotina

2. Alcaloides con el sistema de anillo indol
LSD. El cido lisrgico su precursor se extrae de un hongo, el LSD es la
dietilenamida del cido. Es una potente droga alucingena. Con dosis de
hasta 1 microgramo se producen alucinaciones, por lo cual el peligro de
sobredosis es muy alto (figura 86).

Estricnina. Es un compuesto de sabor amargo extrado de una planta, ha
sido utilizado como veneno. En altas dosis produce una gran estimulacin
de todo el sistema nervioso central, agitacin, dificultad para respirar,
convulsiones, fallo respiratorio y muerte cerebral. Las manifestaciones
clnicas aparecen de 10 a 30 minutos despus de haberlo ingerido (figura
86).


Figura 86. Estructuras de los alcaloides LSD y estricnina

302


3. Alcaloides con el sistema de anillo quinolico
Quinina. Principio activo usado como droga antimalrica, proviene del rbol
cichona habitual en los Andes (figura 87).


Figura 87. Estructura del alcaloide Quinina

4. Alcaloides con sistema de anillo del tropano
Cocana. Extrada del rbol de coca, es un poderoso estimulante del
sistema nervioso central (figura 88)

Atropina. Se usa en medicina y en el tratamiento afecciones oculares ya
que causa efecto dilatador (figura 88).


Figura 88. Estructuras de alcaloides derivados del anillo de tropano

5. Otros alcaloides
Los opiceos son un amplio grupo de sustancias que producen los efectos
psicolgicos y fisiolgicos del opio (Wildraham & Matta, 1989, p200). El
opio es una resina que se extrae de las capsulas de semillas de la flor de
Papaver sonniferum. Son sustancias que actan como analgsicos de
potente accin. Ejemplos de estos compuestos se observan en la figura 89.

303



Figura 89. Estructuras de los alcaloides opiceos

d. Aplicaciones y usos

En la industria de alimentos los alcaloides estn asociados a factores txicos que
deben controlarse y eliminarse, si se utilizan materias provenientes de algunas
especies vegetales y fngicas con fines alimenticios.

En agroforestera, algunos alcaloides son empleados en el control biolgico de
especies especialmente insectos. En hortalizas tan comunes como, papa, tomate
y berenjena pertenecientes a la Familia Solanaceae, se presentan alcaloides
conocidos como: chaconina, solanina, tomatina, atropina y escopolamina, todos
estos poseen un poderoso efecto insecticida en la mayora de los insectos
(aunque algunas especies han aprendido a tolerar las toxinas).

En farmacia, estas sustancias se utilizan como principios activos para la
produccin de medicamentos, debido a su accin sobre el sistema nervioso.

Ejemplos de estos son: la metacualona (con efecto semejante al de los
barbitricos, en mayor tiempo), la reserpina y sus derivados (utilizados como
frmacos neurolpticos de utilizacin en psiquiatra), la atropina y escopolamina
(utilizadas en el tratamiento del Parkinson), la morfina y sus derivados (usados
como analgsicos), entre otros.

304


LECCIN 44: VITAMINAS

44.1 Vitaminas
27

44.1.1 Consideraciones generales, nomenclatura y clasificacin

a. Consideraciones generales
Las vitaminas son sustancias orgnicas, de naturaleza y composicin variada.
Imprescindibles en los procesos metablicos que tienen lugar en la nutricin de los
seres vivos. No aportan energa, ya que no se utilizan como combustible, pero si
son importantes intermediarios en los procesos que conllevan a la produccin de
energa y construccin de molculas.

Los vegetales, hongos y microorganismos son capaces de elaborarlas por s
mismos. Los animales, salvo algunas excepciones, carecen de esta capacidad,
por lo que deben obtenerlas a partir de los alimentos de la dieta.

Ciertas vitaminas son ingeridas como provitaminas (inactivas) y posteriormente el
metabolismo las transforma en activas (en el intestino, en el hgado, en la piel,
etc.), tras alguna modificacin en sus molculas. Un ejemplo de estas es la
vitamina D.

Son sustancias lbiles, ya que se alteran fcilmente por cambios de temperatura,
pH, y almacenamiento prolongado. No presentan una estructura comn.

b. Nomenclatura
Su nomenclatura es compleja, ni siquiera con el conocimiento de su estructura
qumica, por ello se asocian a las enfermedades ocasionadas por su deficiencia
(p.ej., factor antipelagra para el complejo B). Una designacin ms amplia recurre
al uso del alfabeto. Sin embargo cuando se separaron los componentes del
complejo B, se recurri a colocar un subndice para distinguirlas entre s.

c. Clasificacin
Inicialmente se reconoci la existencia de por lo menos dos grupos vitamnicos,
caracterizados por su solubilidad. Las vitaminas, solubles en solventes orgnicos
se denominaban como factor liposoluble A, mientras que las insolubles en estos,
se les llamo factor hidrosoluble B. Actualmente esta clasificacin continua en los

27

305


siguientes trminos: dependiendo de su solubilidad en lpidos se denominaran
liposolubles; mientras que las solubles en agua, hidrosolubles.

1. Vitaminas hidrosolubles
Incluyen la vitamina C y el complejo B
Caractersticas:
Estn ampliamente distribuidas en los alimentos
Solubles en agua (se pierden con la coccin)
La mayor parte son termolbiles
Se absorben por la sangre rpidamente
Se eliminan por la orina
No producen toxicidad
Actan como coenzimas en reacciones metablicas del
organismo

2. Vitaminas liposolubles
Incluyen las vitaminas A, D, E y K.
Caractersticas:
Solubles en solventes grasos
Son termoestables
Se absorben por la linfa (lentamente)
Se almacenan en el hgado y tejido adiposo
Se eliminan por la bilis (lentamente)
Pueden producir toxicidad
Tienen funcin fisiolgica especfica

LECCIN 45: ALGUNAS VITAMINAS

45.1 Algunas vitaminas
28

1. Vitamina C (cido Ascrbico o vitamina antiescorbtica)
La vitamina C corresponde al grupo de las vitaminas hidrosolubles, por lo
cual puede solubilizarse y ser eliminada rpidamente a travs de la orina.

El cido ascrbico es una sustancia de color blanco, estable en su forma
seca, pero en solucin se oxida con facilidad, ms an si se expone al
calor, a pH alcalino, o soluciones con iones de cobre y/o hierro.

28

306


Su estructura qumica recuerda a la de la glucosa (en muchos mamferos y
plantas, esta vitamina se sintetiza a partir de la glucosa y galactosa), figura
90.

Se agrupa con el nombre de vitamina C a todos los compuestos que
poseen la actividad biolgica del cido ascrbico. Su deficiencia produce
escorbuto, cuyos sntomas incluyen lesiones de piel, dientes flojos y encas
sangrantes.

Sus funciones son diversas. Al tener gran capacidad de captar y liberar
hidrgeno, su papel en el metabolismo es de gran importancia. Entre las
ms destacadas se cuentan:

Reductora de Fe
+3
a Fe
+2
, asegura una mayor absorcin a
nivel del intestino, facilita la liberacin del hierro de la
transferrina (protena que transporta el hierro en sangre) y de
la ferritina (una de las principales formas de almacenamiento
del hierro).

Participante en la formacin del colgeno y mucopolisacridos,
es necesaria junto con el O
2
y el Fe
+2
para formar
hidroxiprolina e hidroxilisina (componentes del colgeno). El
colgeno es una sustancia de la que depende la integridad de
todos los tejidos fibrosos (piel, tejido conjuntivo, dentina,
matriz sea, cartlago y tendones).

Intermediaria en la formacin de ciertos neurotransmisores
como la serotonina, en la conversin de dopamina a
noradrenalina, y en otras reacciones de hidroxilacin que
incluyen a los aminocidos aromticos y corticoides.

2. Vitamina B
1
(Tiamina, Aneurina o Antiberibrica)
La tiamina o vitamina B
1
, es una sustancia cristalina e incolora, acta como
catalizador en el metabolismo de los carbohidratos, permitiendo metabolizar
el cido pirvico y haciendo que los hidratos de carbono liberen su energa
(figura 90).

Las funciones bioqumicas de la tiamina exigen su conversin en pirofosfato
de tiamina (TPP), que sirve de coenzima en varias reacciones metablicas.

307


La absorcin de la tiamina tiene lugar en la parte superior del intestino. La
deficiencia de esta causa el beriberi, enfermedad que afecta el sistema
nervioso y corazn. La tiamina tambin participa en la sntesis de
sustancias que regulan el sistema nervioso. Sus principales fuentes son:
vsceras (hgado, corazn y riones), levadura de cerveza, vegetales de
hoja verde, germen de trigo, legumbres, cereales, carne y frutas


Figura 90. Estructuras de las vitaminas hidrosolubles, C y B
1

3. Vitamina B
2
(Riboflavina)
La riboflavina (figura 91), acta como parte de un grupo de enzimas
llamadas flavoprotenas, que intervienen en el metabolismo de
carbohidratos, grasas y protenas. Las formas con actividad metablica son
las riboflavina5fosfato, llamadas tambin mono nucletido de riboflavina
(FMN) y di nucletido de adenina y flavina (FAD).

La riboflavina es indispensable para el crecimiento normal y la conservacin
de los tejidos.La insuficiencia de riboflavina puede complicarse si hay
carencia de otras vitaminas del complejo B, Sus sntomas son lesiones en
la piel, en particular cerca de los labios y la nariz, y sensibilidad a la luz.

Las mejores fuentes de riboflavina son el hgado, la leche, la carne,
verduras de color verde oscuro, cereales enteros y enriquecidos, pasta y
pan.

4. Vitamina B
3
(Vitamina PP o nicotinamida)
La vitamina B
3
, se deriva de una amida del cido nicotnico o niacina (figura
91). Funciona como coenzima para liberar la energa de los nutrientes. A

308


semejanza de la tiamina y riboflavina, la niacina tambin hace las veces de
coenzima en el metabolismo de carbohidratos, grasas y protenas.

En su forma amida, constituye las coenzimas NAD (dinucletido de
nicotinamida y adenina) y NADP (fosfato de dinucletido de nicotinamida y
adenina).

Es un vasodilatador que mejora la circulacin sangunea, participando en el
mantenimiento fisiolgico de la piel, la lengua y el sistema digestivo. Es
poco frecuente encontrar estados carenciales, ya que el organismo (seres
humanos) es capaz de producir cierta cantidad de niacina a partir del
aminocido, triptfano.

Entre las fuentes ms importantes tenemos: harina Integral de trigo, pan de
trigo integral, levadura de cerveza, salvado de trigo, hgado de ternera,
germen de trigo, arroz integral y almendras.

5. Vitamina B
5
(Acido pantotnico o vitamina W)
Interviene en el metabolismo celular como coenzima en la liberacin de
energa a partir de las grasas, protenas y carbohidratos. Se encuentra en
una gran cantidad y variedad de alimentos de all su nombre pantothen del
griego en todas partes (figura 91).

Forma parte de la Coenzima A, su carencia provoca falta de atencin,
apata, alergias, cada del pelo y canicie. .Sus principales fuentes son:
levadura de cerveza, vegetales verdes, yema de huevo, cereales, vsceras,
man, carnes y frutas.

6. Vitamina B
6
(piridoxina)
La vitamina B
6
es un conjunto de tres compuestos qumicos semejantes:
piridoxina (PN), piridoxal (PL) y piridoxamina (PM). Los compuestos
difieren en el tomo de carbono en la posicin cuatro del ncleo piridina: un
alcohol primario (piridoxina), el aldehdo correspondiente (piridoxina) y un
grupo aminoetil (piridoxamina), figura 92.

309



Figura 91. Estructuras de las vitaminas hidrosolubles, B2, B3 y B5

Los mamferos pueden utilizar con facilidad cada uno de esos compuestos
despus de convertirlos en el hgado a piridoxal5fosfato (figura 92), la
forma activa de la vitamina, este compuesto interviene como factor en
numerosas reacciones bioqumicas, relacionadas con el metabolismo de
aminocidos.

Tambin, acta en el metabolismo de grasas y en la formacin de glbulos
rojos. Es bsica para la formacin de niacina (vitamina B
3
), ayuda a
absorber la vitamina B
12,
y a producir el cido clorhdrico del estmago.


Figura 92. Estructuras del complejo hidrosoluble vitamina B6

7. Vitamina B
7
(Biotina o vitamina H)
Se han encontrado tres formas de biotina, adems de la biotina libre, en
sustancias naturales, estos derivados son: biocitina (ebiotinilLlisina), y
los sulfxidos D y L de la biotina.

310


La biotina (figura 93), es un co-factor para la carboxilacin enzimtica
(transferencia de grupos carboxilo) de cuatro sustratos: piruvato, acetilCoA
(CoA), propionilCoA y metilcrotonilCoA. Tiene importancia en el
metabolismo de carbohidratos y lpidos.

La carencia de biotina da origen a: fatiga, anorexia, depresin, malestar
general, dolor muscular, nuseas, anemia, hipercolesterolemia y arritmia.

8. Vitamina B
9
(cido flico)
Tambin llamada folacina (figura 93) es una coenzima necesaria para la
formacin de protenas estructurales y hemoglobina; su insuficiencia en los
seres humanos es muy rara. Participa tambin como intermediario en la
sntesis de DNA y RNA.

Se pierde en los alimentos conservados a temperatura ambiente y durante
la coccin. A diferencia de otras vitaminas hidrosolubles, el cido flico se
almacena en el hgado y no es necesario ingerirlo diariamente. Sus
principales fuentes son: vegetales verdes, yema de huevo, championes,
legumbres, naranjas, cereales, hgado y nueces.


Figura 93. Estructuras de las vitaminas hidrosolubles B7 y B9

9. Vitamina B
12
(cobalamina o cianocobalamina)
Es necesaria en cantidades nfimas para la formacin de nucleoprotenas,
protenas, glbulos rojos, sntesis de ADN y para el funcionamiento del
sistema nervioso.

311


La Vitamina B
12
(figura 94), es un compuesto nitrogenado sumamente
complejo, integrado por dos fracciones principales: un ncleo corrnico (que
incluye cobalto) con un nucletido adherido. Sus formas activas son
cianocobalamina (vitamina B
12
), hidroxicobalamina (vitamina B
12
a),
acuacobalamina (vitamina B
12
b) y nitrocobalamina (vitamina B
12
c).

El organismo humano tiene una reserva muy importante de vitamina B
12
o
cobalamina, la cual est almacenada en el hgado y en rin. Las fuentes
principales de esta vitamina se encuentran en alimentos de origen animal.

Adaptado y recuperado de: http://themedicalbiochemistrypage.org/images/vitmin-b12.jpg
(Junio, 2009)

Figura 94. Estructura de la vitamina hidrosoluble B12

10. Vitamina A (retinol o antixeroftlmica)
Fue la primera de las vitaminas liposolubles que se conoci. Es un alcohol
polinico isoprenoide, (figura 95). La vitamina A puede encontrarse en
varias formas ismeras que dependen de la configuracin de los enlaces
dobles en la cadena lateral. El retinol es la variedad ms comn y realiza la

312


actividad biolgica ms intensa. En el cuerpo se convierte en 11cis
retinal, que es la forma funcional de la vitamina A en la visin.

Es una sustancia antioxidante, ya que elimina radicales libres por lo cual
protege al material gentico de su accin mutgenica. La funcin principal
de la vitamina A es intervenir en la formacin y mantenimiento de la piel,
membranas mucosas, dientes y huesos, participar en la elaboracin de
enzimas en el hgado y de hormonas sexuales y suprarrenales.

El exceso de esta vitamina produce interferencia en el crecimiento,
alteraciones seas, detenimiento de la menstruacin y adems, puede
perjudicar los glbulos rojos de la sangre. Al ser una vitamina liposoluble,
su absorcin est ntimamente relacionada con el metabolismo de los
lpidos.

El cuerpo obtiene la vitamina A de dos formas: fabricndola a partir del
caroteno, (precursor vitamnico encontrado en vegetales como zanahoria,
col, calabaza y espinacas), o absorbindola de organismos que se
alimentan de vegetales. Por ser la vitamina A componente de los pigmentos
visuales, los encargados de una adecuada visin, una deficiencia
importante de esta sustancia puede ocasionar desde ceguera nocturna
hasta la prdida de la visin.

11. Vitamina D (calciferol)
Esta vitamina es necesaria para la formacin y proteccin de huesos y
dientes. Se obtiene a travs de provitaminas de origen animal que se
activan en la piel por la accin de los rayos ultravioleta provenientes del sol.

La vitamina D (figura 95), es fundamental para la absorcin del calcio y del
fsforo, para esto acta junto con la hormona paratiroidea y la calcitonina.
Los dos compuestos fundamentales dotados de actividad de vitamina D son
el colecalciferol (vitamina D
3
) y ergocalciferol (vitamina D
2
).

Para cubrir los requerimientos de Vitamina D es necesaria la conjuncin de
dos factores: la exposicin al sol durante 15 minutos diariamente para
permitir que sus precursores se transformen en la vitamina activa, y el
consumo de estos en la dieta diaria, estos se encuentran en vegetales y
diversos productos de origen animal como en la leche, sardinas, hgado,
huevo y quesos.

313



Figura 95. Estructuras de la vitaminas liposolubles A, D2 y E

12. Vitamina E (Tocoferol)
Esta vitamina participa en la formacin de glbulos rojos, msculos, clulas
sexuales masculinas y otros tejidos. En la actualidad, se conocen ocho
tocoferoles con actividad de vitamina E. Se considera que el alfa ()
tocoferol (5,7,8trimetil tocol) es el tocoferol de mayor importancia. Este
constituye alrededor del 90% de los tocoferoles en tejidos de animales y
muestra la mayor actividad biolgica.

Una de las caractersticas qumicas de la vitamina E, es que es un agente
de oxido reduccin, que bajo algunas circunstancias acta como
antioxidante. Los tocoferoles se deterioran con lentitud cuando quedan
expuestos a aire o luz ultravioleta. Sus principales fuentes son: aceites
vegetales, germen de trigo, chocolates, legumbre, verduras, leche, girasol,
frutas, maz, soya e hgado.

314


13. Vitamina K (filoquinona)
Es un diterpeno (C
20
H
32
) con cuatro formas moleculares: K
1
, K
2
, K
3
, K
4
(sta
ltima se obtuvo sintticamente). La vitamina K (figura 96), participa en
diferentes reacciones en el metabolismo, como coenzima. Tambin forma
parte de la protombina que es una de las protenas que participan en la
coagulacin de la sangre.

La deficiencia de vitamina K en una persona normal es muy rara, solo
puede ocurrir por una mala absorcin de grasas. Dosis altas de vitamina K
sinttica pueden producir lesin cerebral en los nios y anemia en algunos
adultos.

La vitamina K
1
se obtiene a partir de vegetales de hoja verde (espinacas,
coles, lechuga, tomate). La K
2
se obtiene de derivados de pescados y la K
3

de la produccin de la flora bacteriana intestinal.


Figura 96. Estructuras de la vitaminas liposolubles K

Ejercicios (Unidad 3 capitulo 9)

1. Indique el nombre de las siguientes molculas:
a. C
6
H
5
-SO
2
-OH

315


b. C
6
H
5
-SO
2
-NH
2

c.

2. Complete la reaccin:

a. CH
3
CH
2
CH
2
-SH + CH
3
(CO)-CH
3
______________
b. C
6
H
5
-CH
2
-CH
2
-SH + CH
3
I/NaOH ______________

3. Complete la reaccin:

a. ___________________ + NaOH CH
3
-CH(CH
3
)-CH
2
-S-Na + H
2
O
b. C
6
H
5
-CH
2
-SH + NaOH ______________ + H
2
O

4. Elija las reacciones correspondientes para preparar un sulfuro:

a. RSH + I
2

b. RSH + R-COOH
c. 2RX + Na
2
S
d. RSH + NaOH

5. Complete las reacciones:

a. (CH
3
)
3
-C-S-CH
3
+ ____ (CH
3
)
3
-C-SO-CH
3

b. ____________ + O
2
CH
3
-SO
2
-CH
3


a. Reduccin a tioles ( ) 1. R-SH + I
2

b. Alquilacin de sulfuros ( ) 2. R
2
S + RX
c. Oxidacin de tioles a bisulfuros ( ) 3. R-SO-R + O
2

d. Oxidacin de sulfxidos a sulfonas ( ) 4. RS-SR + Zn + H
2
SO
4

7. Seleccione las caractersticas que considere distinguen a un alcaloide
a. Inactividad ptica
b. Carcter cido

316


c. Solubilidad en agua
d. Presencia de heterociclos
e. Dificultad para formar sales
f. Solubilidad en solventes orgnicos
g. Carcter bsico
h. Accin sobre el SNC
i. Presencia de carbociclos

8. Relacione

a. Alcaloide opiceo ( ) 1. Codena
b. Alcaloide simple ( ) 2. Estricnina
c. Alcaloide con anillo indol ( ) 3. Nicotina
d. Alcaloide con anillo quinolico ( ) 4. Quitina
e. Alcaloide con anillo tropano ( ) 5. Cocana

9. Describa las caractersticas de las vitaminas hidrosolubles y liposolubles

10. Relacione

a. Vitamina B
1
( ) 1. Calciferol
b. Vitamina D ( ) 2. Antixeroftlmica
c. Vitamina B
12
( ) 3. Antiescorbtica
d. Vitamina B
2
( ) 4. Cobalamina
e. Vitamina B
7
( ) 5. Antiberibrica
f. Vitamina C ( ) 6. cido flico
g. Vitamina A ( ) 7. Riboflavina
h. Vitamina B
3
( ) 8. Biotina
i. Vitamina B
9
( ) 9. Nicotinamida
j. Vitamina B
5
( ) 10. Piridoxina
k. Vitamina B
6
( ) 11. cido pantotenico


1. Identifique los productos de reaccin:

a. CH
3
NH
2
+ H
2
O
b. CH
3
CH
2
NH
2
+ HCl
c. CH
3
NH
2
+ CH
3
Cl
d. C
6
H
5
-NH
2
+ HNO
3
Catalizador H
2
SO
4

317


e. C
6
H
5
-NH
2
+ H
2
SO
4

2. Establezca los productos formados cuando la butanamida (butiramida)
reacciona con:

a. H
2
O/HCl
b. NaOH
c. HNO
2

d. LiAlH
4

3. Complete la tabla

Reaccin Coloracin Grupo identificado
Biuret Violeta a.
Milln Rojo b.
Xantoproteica Amarillo c.
Hopkins-Cole Violeta d.
Sakaguchi Rojo e.

4. De las 17 aminas ismeras posibles de formula condensada C
5
H
13
N, Cuntas
son primarias, secundarias y terciarias?

5. Indique los pptidos que presentaran en su estructura puentes bisulfuro:

a. (Metionina encefalina) Tir-Gly-Gly-Phe-Met
b. Asp-Glu-Ala-Met-Ser-Cys-Tys
c. (Vasopresina) Cys-Tir-Phe-Gln-Asn-Cys-Pro-Arg-Gly-NH
2

d. (Bogusquina) Arg-Pro-Pro-Gly-Phe-Ser-Phe-Arg

6. Identifique las estructuras de los Zwitteriones de los siguientes aminocidos:
a. Ala
b. Asn
c. Cys
d. Gln
e. Gly

7. De todas las estructuras posibles de un tripptido que tenga Ala, Gly y Fen.

318


8. Qu anillos heterocclicos estn presentes en las frmulas moleculares de las
siguientes sustancias?

a. cido rico
b. cidos nuclecos
c. Triptfano
d. Clorofila
e. Porfirinas

9. Relacione el reactivo correspondiente con la prueba en la que se utiliza.

a. Reaccin de Mc Carthy Sullivan 1. HgNO
3
/Hg(NO
3
)
2
/HNO
3
( )
b. Reaccin de Sakahuchi 2. Na
2
[Fe(CN)
5
NO] ( )
c. Reaccin de Millon 3. cido glioxlico/H
2
SO
4
( )
d. Reaccin de Hopkins-Cole 4. Alfa-naftol ( )
e. Reaccin xantoproteica 5. HNO
3
/Calor NaOH ( )

10. Organice los trminos

a. -D-desoxirribosa ( ) 1. Purina
b. Citosina ( ) 2. cido nucleco
c. ADN ( ) 3. Nucletido
d. Guanosina ( ) 4. Pirimidina
e. Desoxiadenosina ( ) 5. Nuclesido
f. Guanosin-5-monofosfato ( ) 6. Monosacarido
g. ARN ( )
h. Adenina ( )
i. -D-ribosa ( )




Curtis, H., & Barnes, S. (2000). Biologa. Buenos Aires, Argentina.

319


Bogot: UNISUR.

Iberoamericana.






Weiniger, & Stermitz. (1988). Qumica Orgnica. Barcelona: Reverte.

Whitten, K., Galey, K., & Raymond, D. (1992). Qumica General. Mxico: McGraw
Hill.


DIRECCIONES WEB DE INTERS

Funciones nitrogenadas (2009, Junio). Disponible en:
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l8/otras0.
html

Ejercicios sobre compuestos orgnicos con azufre (2009, Junio). Disponible en:
http://www.uhu.es/quimiorg/hpotatoes/azufre2.htm

320


Sobre estructura de cidos nuclecos (2009, Junio). Disponible en:
http://www.fisicanet.com.ar/quimica/bioquimica/ap07_adn.php

Aminocidos y protenas (2009, Junio). Disponible en:
http://www.scientificpsychic.com/fitness/aminoacidos.html

Sobre heterociclos (2009, Junio). Disponible en:

321


INFORMACIN DE RETORNO DE EJERCICIOS Y
AUTOEVALUACIONES

RESPUESTAS A EJERCICIOS (UNIDAD I - CAPITULO 1)

1. CH
2
=CH-CH
2
-CH
3
a. Los enlaces C-H son covalentes
Los enlaces C-C son covalentes
b. El nmero de enlaces sigma es 11
c. El nmero de enlaces pi es 1
d. Los carbonos que se enlazan con enlaces dobles tienen hibridacin sp
2
,
1
C
y
2
C. Los dems carbonos tienen hibridacin sp
3
.

2. CHC-CH
2
-CH=CH-CH
3

a. a. Los enlaces C-H son covalentes
Los enlaces C-C son covalentes
b. El nmero de enlaces sigma es 13
c. El nmero de enlaces pi es 3
d. Los carbonos que se enlazan con enlaces triples tienen hibridacin sp,
1
C y
2
C, los carbonos cuatro y cinco (que tienen el doble enlace) estn en
hibridacin sp
2
, los carbonos tres y seis estn en hibridacin sp
3
.

3. (c) El orbital que interviene en todas las posibles hibridaciones del tomo de
carbono es el 2s

4. (b) La clase de hibridacin que presenta el elemento boro es sp
2
.

5. (c)

RESPUESTAS EJERCICIOS (UNIDAD I - CAPITULO 2)

1. Relacione las siguientes frmulas generales con el tipo de sustancia que
representan:
a(1), b(3), c(5), d(6), e(7)

2. Relacione los trminos:
a(2), b(5), c(4), d(6), e(1), f(3)

3. Identifique el tipo de reaccin (adicin, sustitucin, eliminacin)

322


a. Sustitucin
b. Adicin
c. Sustitucin
d. Eliminacin

4. Cules de las parejas son ismeros?
a. Si
b. No
c. No
d. No

5. Cules de los siguientes compuestos presentan isomera geomtrica?
a. No
b. No
c. Si
d. Si

RESPUESTAS EJERCICIOS (UNIDAD I - CAPITULO 3)

1. (d) sp
3
(hbridos)
2. (d) sp
3
(hbridos)
3. (a) C
31
H
64
C
29
H
60

4. (c) 4-etil-2,2,3-trimetilhexano
5. (b) 3,2,1,4,5

6. (a) 4-metil-6-propil-1,7-octadieno
(b) cis-2-penteno

7. Comn: Diterbutil acetileno
IUPAC: 2,2,5,5-tetrametil-3-hexino

8. (a) Seis carbonos primarios y dos cuaternarios
(b) Tres carbonos primarios y un terciario
(c) Cinco carbonos primarios, un secundario, un terciario y un cuaternario
(d) Seis carbonos primarios, un secundario, dos terciarios y un cuaternario

9. (a) y (d)

10.

323


11.
(a) Error: mal numerado el anillo aromtico
Nombre correcto: 2-cloro-1metil-benceno 2-cloro-tolueno
(b) Error: mal numerada la cadena principal
Nombre correcto: trans-2,3-dibromo-2-penteno
(c) Error: mal seleccionada la cadena fundamental
Nombre correcto: 3-etil-2-yodohexano
(d) Error: mal numerado el anillo aromtico
Nombre correcto: 1,2,4-tribromobenceno
(e) Error: mal numerado el anillo
Nombre correcto: 3-yodociclopentano

12. c< a<d<b

RESPUESTAS - AUTOEVALUACIN (UNIDAD I)

1.
a. Nitrilo
b. R-CONH
2

c. Ester
d. R-CO-NH-R
e. ter
f. Ar-OH
g. Alquino
h. R-CO-R
i. cido carboxlico
j. R-SH

2.
Formula Ismero Clase de isomera
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
-CH(CH
3
)-CH
3
De cadena
CH
3
CH
2
OH CH
3
-O-CH
3
Funcional
CH
3
CH
2
CH
2
Br CH
3
-CH(Br)-CH
3
De posicin
CH
3
CH=CHCH
3

CH=CH-CH
2
CH
3
Geomtrica y de
posicin

3. (d)
C= (82,75g) / (12g/at-g) = 6,89 at-g
H= (17,25g) / (1g/at-g) = 17,25 at-g

324


C= 6,89 at-g / 6,89 at-g = 1 x 2 = 2
H= 17,25 at-g / 6,89 at-g = 2,50 x 2 = 5
C
2
H
5

4. (c) 13, teniendo en cuenta la ecuacin balanceada:
C
n
H
2n + 2
+ (3n +1) O
2
nCO
2
+ (n + 1)H
2
O + calor
2C
4
H
10
+ 13O
2
8CO
2
+ 10H
2
O + calor

5. (c) Una mezcla de todos los derivados halogenados del propano

6.

Es ms estable el derivado (a), ya que los sustituyentes se encuentran ms
alejados que en el caso (b), esto representa una menor repulsin entre ambos.

7. Estructuras
a. CH
3
-C(Br)-CH(Br)-CH
3

I
CH
3

b. CH
3
-CH-CH
2
-CH
3

I
CH
3

c. CH
3
-C(OH)-CH
2
-CH
3

I
CH
3

d. (CH
3
)
2
-C=O + CH
3
-COOH

e. CH
3
-C(Cl)-CH
2
-CH
3

I
CH
3

8. (CH
3
-CC-CH
2
CH
3
) 2-pentino

9. Productos de reaccin del 3-metil-1-butino con reactivos seleccionados:
a. CH
2
=CH-CH(CH
3
)-CH
3

b. (Br)CH=C(Br)-CH(CH
3
)-CH
3

c. Ag-CC-CH(CH
3
)CH
3

d. CH
3
-C(Cl)=CH(CH
3
)-CH
3

325


10. CH
3
-CH=CH-CH
2
-CH=CH-CH
3
(1,4-hexadieno)

11. a.
b.

c.

12. Orientadores
b. Orientador orto, para
c. Orientador meta
d. Orientador orto, para
e. Orientador orto, para

13. Escriba las ecuaciones para las siguientes reacciones
a. CH
3
-CH(CH
3
)-CH
2
Br + NaCN CH
3
-CH(CH
3
)-CH
2
-CN + NaBr
b. CH
3
I + CH
3
CH
2
-O-Na CH
3
CH
2
-O-CH
3
+ NaI
c. CH
3
-CH(CH
3
)-I + Na-CC-CH
3
CH
3
-CH(CH
3
)-CC-CH
3
+ NaI

14. Los reactivos de Grignard se hidrolizan fcilmente en presencia de agua o
cidos para producir hidrocarburos, por lo cual se degeneraran rpidamente de no
estar en condiciones anhidras.

15.
KOH/EtOH
CH
2
=CH-CH
2
-CH
3
+ HCl CH
3
CH(Cl)CH
2
CH
3
CH
3
CH=CHCH
3

RESPUESTAS EJERCICIOS (UNIDAD 2 - CAPITULO 4)

1. Relaciones
a. Alcano R-H
b. Areno Ar-X
c. Haluro de alquilo aromtico R-X
d. Alcohol R-OH
e. Alcohol primario R-CH
2
-OH

326


f. Alcohol secundario R
2
-CH-OH
g. Alcohol terciario R
3
-C-OH
h. Fenol Ar-OH
i. ter simtrico aliftico R-O-R
j. ter mixto aliftico R-O-R
k. ter aromtico Ar-O-R Ar-O-Ar

2. Ismeros de posicin y cadena para un alcohol (C
5
H
12
O)
1. CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
-OH
2. CH
3
CH
2
CH
2
-CH(OH)-CH
3

3. CH
3
CH
2
-CH(OH)-CH
2
CH
3

4. CH
3
-CH(CH
3
)-CH
2
CH
2
-OH
5. CH
3
-CH(CH
3
)-CH(OH)-CH
3

6. CH
3
-C(CH
3
)-CH
2
CH
3

I
OH
7. CH
3
CH
2
-CH(CH
3
)-CH
2
-OH
8. CH
3
-C(CH
3
)-CH
2
-OH
I
CH
3

3. Nombre los siguientes compuestos de acuerdo al sistema IUPAC:
a. 4-metil-pentanol
b. 2,2-dimetil-propanol
c. Etenol
d. Dodecanol
e. 2-metil-ciclohexanol

4. Se forma una mezcla de productos 1,2 y 1,4 debido a que el grupo hidroxilo es
un orientador orto y para. Los productos son el o-cresol y el p-cresol

5. Observar figura 43

327


6. Estructuras:

7. teres de cadena normal (C
7
H
16
O)
CH
3
-O-CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
Metil-n-hexil-ter, 1-metoxihexano
CH
3
CH
2
-O-CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
Etil-n-pentil-ter, 1-etoxipentano
CH
3
CH
2
CH
2
-O-CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
n-propil-n-butil-ter, 1-propxibutano

8. Reacciones del oxido de propileno, en condiciones particulares
a. + HCl CH
3
-CH(Cl)-CH
2
-OH
b. + H
2
O CH
3
-CH(OH)-CH
2
-OH
c. + NH
3
CH
3
-CH(OH)-CH
2
-NH
2

d. + CH
3
CH
2
MgBr CH
3
-CH(OMgBr)-CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
-CH(OH)-CH
2
CH
2
CH
3

9. Errores y nomenclatura
a. Error: Mal numerada la cadena base
Nombre: 3-metil-2-pentanol
b. Error: Mal numerada la cadena base
Nombre: 3-metil-2-pentanol
c. Error: Mal numerado el anillo aromtico
Nombre: 3-clorofenol, 3-clorohidroxibenceno, m-clorofenol
d. Error: Mal seleccionada la cadena base
Nombre: 2-etil-1-pentanol
e. Error: Mal numerada la cadena base
Nombre: 1,2-butanodiol

10. b<a<d<c<e
Los alcanos tienen menor punto de ebullicin que los alcoholes, entre ms
ramificaciones, menor punto de ebullicin.

328



1. Clasificacin de los compuestos dados:
a. Cetona simtrica aromtica
b. Aldehdo aliftico
c. Cetona asimtrica aliftica
d. Aldehdo aromtico
e. Cetona asimtrica aromtica

2. Nombres de acuerdo con el sistema IUPAC:
a. 2-metilpropanal
b. 3-pentanal
c. 2,4-dimetilpentanona
d. 4-fenil-2-butenal
e. 3-etilciclohexanona

3. Solubilidad en agua:
a. Propano propanal. Es ms soluble el aldehdo (propanal), pues la
molcula es polar y puede formar puentes de hidrogeno con el agua
b. Heptanal Etanal. Es ms soluble el etanal, ya que su cadena carbonada
es ms corta que la del heptanal.
c. Etanol propanona. Se puede esperar un comportamiento similar, ambas
sustancias son de pesos moleculares cercanos, adems las dos pueden
formar puentes de hidrogeno.

4. Aplicando pruebas cualitativas, como las descritas en el apartado de
propiedades qumicas se pueden identificar.
a. El acetaldehdo da positivas las pruebas de Schiff, Tollens y Fehling. La
acetona no.
b. El etanal da prueba positiva con el yodoformo. El metanal, no.
c. La 2-pentanona da positiva la prueba del yodoformo, la 3-pentanona no
reacciona.

5. Complete la ecuacin qumica
a. CH
3
-CHO
b. CH
3
-CH(OH)-CH
2
CH
3

c. CH
3
-CO-CH
2
CH
3

6. Para cada pareja de compuestos, indique cul tiene mayor punto de ebullicin:
a. CH
3
CH
2
OH
b. CH
3
-CO-CH
3

c. CH
3
CH
2
OH
d. H-CHO

329


7. Relaciones
a. 4)
b. 5), 6)
c. 1), 2)
d. 3)
e. 1), 2)

8. Conceptos
a. Glucognesis: sntesis de glicgeno a partir de glucosa, en los animales
ocurre en el hgado
b. Glucogenlisis: degradacin del glicgeno. La glucosa es el principal
producto de la glucogenlisis en el hgado, mientras que el piruvato y el
lactato lo son en los msculos.
c. Gliclisis: oxidacin de la glucosa o del glicgeno en piruvato y lactato,
mediante un proceso anaerobio (en ausencia de aire).

9. Azucares reductores (a) y (c)

10. Monosacridos obtenidos por hidrlisis en medio cido:
a. D-glucosa
b. D-glucosa y D-fructosa
c. D-galactosa, D-glucosa y D-fructosa
d. D-glucosa

EJERCICIOS (UNIDAD 2 - CAPITULO 6)

1. C
5
H
10
O
2
, los ismeros posibles son:
a. CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
COOH
b. CH
3
-CH(CH
3
)-CH
2
COOH
c. CH
3
CH
2
-CH(CH
3
)-COOH
d. (CH
3
)
3
-C-COOH

2. Se requieren 6 moles de cido palmtico para esterificar 1 mol de glicerol. Si se
observa la estequiometria de la reaccin se aprecia que la reaccin es 1 a 3, por
cada mol de glicerol se necesitan 3 moles de cido.

3. Relaciones
a. H-COOH (5)
b. HOOC-CH
2
-COOH (4)
c. CH
3
-CH(OH)-COOH (6)
d. CH
3
-(CO)-CH
2
COOH (2)

330


e. (7)

f. CH
2
=CH-COOH (3)
g. CH
2
(Cl)-COOH (1)

4. Orden de acidez (de menor a mayor)
a<e<b<c<d

5. Equivalente de neutralizacin= 60g
ndice de acidez= 933,33mg

Eq NaOH consumidos = 0,025L x 0,1eq / 1L = 0,0025eq

0,0025eq de base neutralizan 0,15g de cido
1eq de base neutraliza xg de cido

x = (0,15g x 1eq)/(0,0025eq)
x = 60g
Equivalente de neutralizacin del cido 60g

60g de cido son neutralizados por 1 mol de KOH
60g de cido son neutralizados por 56000mg de KOH (1mol de KOH =
56g/mol)

1g de cido es neutralizado por x mg de KOH

x = (56000mg x 1g)/60g = 933,33mg KOH
El ndice de acidez es= 933,33mg/mol KOH

6. Productos de reaccin del anhdrido actico:
a. CH
3
-COOH
b. CH
3
-COO-CH
3

c. CH
3
-(CO)-NH
2

d. C
6
H
5
-(CO)-CH
3

7. Productos de reaccin del etanoato de metilo:
a. CH
3
COOH + CH
3
OH
b. CH
3
-COONa + CH
3
OH
c. CH
3
-COO-CH
2
CH
3
+ CH
3
OH
d. CH
3
-CO-NH
2
+ CH
3
OH

331


8. Peso molecular = 769,11g/mol
Ecuaciones
ndice de yodo = (gramos de yodo x 100)/(peso molecular del aceite)
Peso molecular = (gramos de yodo x 100)/(ndice de yodo)

2 moles de I
2
= 2 moles I
2
x 253,808g/mol = 507,616g
Reemplazando,
Peso molecular = (507,616g x 100)/(66) = 769,11g/mol

9. La diferencia estructural existente entre las lecitinas y los esfingofosfolpidos es,
que en los primeros la estructura base es el glicerol, los segundos se caracterizan
por la presencia de esfingosina.

10. El producto de reaccin es:
(CH
3
CH
2
COOCl) Cloruro de propanoilo

RESPUESTAS - AUTOEVALUACIN (UNIDAD 2)

1. Las parejas que se forman son:
(a-1), (b-4), (c-7), (d-2), (e-15), (f-16), (g-10), (h-5), (i-11), (j-12), (k-17), (l-13), (m-
3), (n-8), (o-14), (p-6), (q-9)

2. Alcoholes y aldehdos
a. CH
3
-OH H-CHO
b. C
6
H
5
-CH
2
-OH C
6
H
5
-CHO
c. HO-CH
2
-CH
2
-OH OHC-CH
2
-CHO
d. CH3-CH(CH
3
)-CH
2
-OH CH
3
-CH(CH
3
)-CHO

3. Productos de reaccin del cido etanoico:
a. CH
3
CH
2
-OH
b. CH
2
(Cl)-OH
c. CH
3
COO-Na
d. CH
3
COO-Na + CO
2

e. CH
3
-(CO)-Cl
f. CH
3
-(CO)-O-(CO)-CH
3

g. CH
3
COO-CH
3

4. Nombre comn e IUPAC, cidos carboxlicos sustituidos:
a. Nombre comn: cido glutrico
IUPAC: cido pentanodioco
b. Nombre comn: cido -hidroxibutirico
IUPAC: cido 3-hidroxibutanoico
c. Nombre comn: cido -cetovalrico

332


IUPAC: cido 4-cetopentanoico
d. Nombre comn: cido o-clorocaprlico
IUPAC: cido 2-clorooctanoico
e. Nombre comn: cido trans-crotnico
IUPAC: cido trans-3-butenoico

5. Los compuestos que se utilizaran para sintetizar los cidos dados mediante la
prueba del yodoformo, seran:
a. CH
3
-CHO
b. CH
3
-CO-CH
3

c. CH
3
-CO-CH(CH
3
)-CH
3

6. Reacciones para el etanal
a. CH
3
-CHO + H
2
O CH
3
-CH-(OH)
2
(Hidrato de etanal)
b. CH
3
-CHO + 2CH
3
CH
2
OH CH
3
-CH-(O-CH
2
CH
3
)
2
(Acetal etlico del etanal)
c. CH
3
-CHO + NH
2
OH CH
3
-CN-OH
d.

e. CH
3
-CHO + HCN CH
3
-CH(OH)-CN (Cianhidrina del etanal)

7. Productos de reaccin del fenol:
a. b. c.

d. e.

8. Clasifique los alcoholes como primarios, secundarios o terciarios:
a. Alcohol secundario
b. Alcohol primario
c. Alcohol terciario
d. Alcohol primario
e. Alcohol secundario

333


9. Los rasgos estructurales para que un disacrido pueda ser un azcar reductor
son: poseer un grupo hidroxilo anomrico libre (lo cual le da la posibilidad de
convertirse en un aldehdo).

10. (c) Sacarosa

11. (c) Maltosa

12. La rotacin especifica es +52
[o]
t

= ( Angulo de rotacin Z) / (Longitud del tubo x Concentracin)

Las unidades son: Angulo de rotacin Z = grados ()
Longitud del tubo = decmetros
Concentracin = g/mL
(10cm x 1dm)/10cm = 1dm
5g/100mL = 0,05g/mL
[o]
t

= (2,6) / (1dm x 0,05g/mL) = +52


1. Las aminas pueden considerarse como derivados orgnicos del amonaco
(sustancia bsica, dadora de electrones), mientras que las amidas son derivados
de cidos carboxlicos. Las amidas son bases ms dbiles y cidos ms fuertes
que las aminas de constitucin similar.

2. Nombre IUPAC
a. 2-metilpropanamida
b. Benzamida
c. N-etil-N-metilpropanamida
d. N,N-dimetilmetanamida

3. Aminas ismeras con formula C
3
H
9
N
a. CH
3
CH
2
CH
2
-NH
2
(1-propanamida) Amina 1ria
b. CH
3
-CH(NH
2
)-CH
3
(2-propanamida) Amina 1ria
c. CH
3
-NH-CH
2
CH
3
(N-metiletilamida) Amina 2ria
d. (CH
3
)
3
-N (N,N-Dimetilmetanamida) Amina 3ria

4. Identifique los principales productos en las siguientes reacciones que conducen
a la formacin de sales:
a. (CH
3
)
2
-NH
2
+
Cl
-

b. CH
3
-NH
3
+
NO
3
-

c. C
6
H
5
-NH
3
+
Cl
-

d. (CH
3
CH
2
NH
3
+
)
3
PO
4
3+

334


5. nicamente la estructura (d) corresponde a una amina heterocclica aromtica.

6. Reacciones:
a.
Calor/NH3
(CH
3
)
2
-CH-CN + CH
3
CH
2
Cl (CH
3
)
2
-C(CH
3
CH
2
)-CN + Cl
+

b.
Calor/NH3
CH
3
CH
2
-CN + CH
3
CH
2
I (CH
3
CH
2
)
2
-CH-CN + I
-

c.
Calor/NH3
CH
3
-CN + CH
3
CH
2
Cl H-CH(CH
2
CH
3
)-CN + Cl
-

7. Clasificacin:
a. Amina 1
ria

b. Amina 2
ria

c. Sal de amonio 3
ria

d. Amina 1
ria

e. Sal de amonio 4
ria

f. Amina 3
ria

8. Nombre de las estructuras:
a. 1,4-butanodiamina
b. 1,6-butanodiamina
c. 2-metil-propilamina
d. N,N-dimetil-etilamina

9. -NHCH(CH
3
)-CO-NHCH(CH
3
)-CO-
a. n molculas de H2NCH(CH
3
)COO-
b. n molculas de (H
3
N
+
)CH(CH
3
)COOH

10. Estructuras
a. CH
3
CH
2
CN
b. CH
3
CH
2
CH
2
CN
c. C
6
H
5
-CH
2
NH
2

d. (C
6
H
5
)
2
NH
e. CH
3
CO-NH
2


1. Anmeros de la D-Ribofuranosa

335


a. Histidina (1)
b. Tirosina (4)
c. Arginina (5)
d. Triptfano (2)
e. Cistena (3)

3. Frmula estructural abreviada: Ala-Ser-CyS
Productos de hidrlisis: Alanina, Serina y cistena

4. Coloraciones
a. Violeta rojizo
b. Amarillo
c. Rojo

5. Determine los aminocidos presentes en las siguientes secuencias peptdicas
a. (Oxitocina) Cisteina, tirosina, isoleucina, glutamina, asparagina, cistena,
prolina, leucina
b. (Branquina) Arginina, prolina, glicina, fenilalanina, serina, prolina,
fenilalanina, arginina

6. Las relaciones que se pueden establecer son:
a. 1,z,y
b. 2,z
c. 1,z,y
d. 2,z,y
e. 2,y

7. Los nucletidos que se forman a partir de las bases nitrogenadas son:
a. (3)
b. (1)
c. (4)
d. (2)

336


8. Ejemplos de los criterios solicitados
a. Tyr, Trp, Fen
b. Met, Cys
c. Ala, Asp, Cys, Gln, Gly, Ile, Leu
d. Arg, His, Lys
e. Asp, Glu

9. Solucin de aminocidos
a. cida
b. Casi neutra
c. Casi neutra
d. Bsica
e. Casi neutra

10. Estructura del glutamato monosdico.
a. HOOC-CH
2
CH
2
-CH(NH
2
)-COONa
b. El grupo carboxilo que esta ms prximo al amino es ms cido

EJERCICIOS (UNIDAD 3 CAPITULO 9)

1. Nombre de bisulfuros
a. cido bencenosulfnico
b. Bencenosulfonamida
c. Sulfanilamida

2. Productos de reaccin
a. (CH
3
)
2
-C-(S-CH
2
CH
2
CH
3
)
b. C
6
H
5
-CH
2
-CH
2
-S-CH
3

3. Reacciones:
a. CH
3
-CH(CH
3
)-CH
2
-SH + NaOH CH
3
-CH(CH
3
)-CH
2
-S-Na + H
2
O
b. C
6
H
5
-CH
2
-SH + NaOH C
6
H
5
-CH
2
-S-Na + H
2
O

4. La reaccin (c) conduce a la formacin de un sulfuro
a. Producto: bisulfuro
b. Producto: tioster
c. Producto sulfuro
d. Producto: tiol

5. Complete las reacciones
a. (CH
3
)
3
-C-S-CH
3
+ O
2
(CH
3
)
3
-C-SO-CH
3

b. CH
3
-SO-CH
3
+ O
2
CH
3
-SO
2
-CH
3

337


a. Reduccin a tioles (4)
b. Alquilacin de sulfuros (2)
c. Oxidacin de tioles a bisulfuros (1)
d. Oxidacin de sulfxidos a sulfonas (3)

7. Caractersticas que distinguen a un alcaloide
d. Presencia de heterociclos
f. Solubilidad en solventes orgnicos
g. Carcter bsico
h. Accin sobre el SNC

8. Relaciones
a. Alcaloide opiceo (1)
b. Alcaloide simple (3)
c. Alcaloide con anillo indol (2)
d. Alcaloide con anillo quinolico (4)
e. Alcaloide con anillo tropano (5)

9. Observe Unidad 3, Capitulo 3, apartado 3.2.2, sub-seccin C

10. Relaciones
a. Vitamina B
1
(5)
b. Vitamina D (1)
c. Vitamina B
12
(4)
d. Vitamina B
2
(7)
e. Vitamina B
7
(8)
f. Vitamina C (3)
g. Vitamina A (2)
h. Vitamina B
3
(9)
i. Vitamina B
9
(6)
j. Vitamina B
5
(11)
k. Vitamina B
6
(10)

RESPUESTAS - AUTOEVALUACIN (UNIDAD 3)

1. Productos de reaccin
a. CH
3
NH
3
OH [CH
3
-NH
3
]
+
+ OH
-

b. CH
3
NH
3
+

Cl
-

c. CH
3
NHCH
3
+ HCl

338


2. Productos de reaccin de la butanamida:
a. CH
3
CH
2
CH
2
-COOH + NH
4
Cl
b. CH
3
CH
2
CH
2
-COONa + NH
3

c. CH
3
CH
2
CH
2
-COOH + N
2

d. CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2

3. Complete la tabla
Reaccin Coloracin Grupo identificado
Biuret Violeta a. Polipptido y protenas
Milln Rojo b. Aminocidos con grupo fenlico
Xantoproteica Amarillo c. Aminocidos con ncleo
aromtico
Hopkins-Cole Violeta d. Aminocidos con grupo indol
Sakaguchi Rojo e. Aminocidos con grupo guanidil

4. Aminas ismeras C
5
H
13
N
1
rias
- 8 aminas
2
rias
6 aminas
3
rias
3 aminas

5. (c) Se predice la vasopresina presentar puentes bisulfuro entre los
aminocidos 1 y 6

6. Zwitteriones:
a. CH
3
-CH(NH
3
+
)-COO
-

b. H
2
N-(CO)-CH
2
-CH(NH
3
+
)-COO
-

c. HS-CH
2
-CH(NH
3
+
)-COO
-

d. H
2
N-(CO)-CH
2
-CH
2
-CH(NH
3
+
)-COO
-

e. CH
2
(NH
3
+
)-COO
-

7. Estructuras posibles del tripptido
Ala-Gly-Fen
Ala-Fen-Gly
Gly-Fen-Ala
Gly-Ala-Fen
Fen-Ala-Gly

339


Fen-Gly-Ala

8. Anillos heterocclicos presentes en las frmulas moleculares
a. Purina
b. Purina, pirimidina
c. Pirrol
d. Pirrol
e. Pirrol

9. Las relaciones son: 1(c), 2(a), 3(d), 4(b), 5(e)

10. Relaciones
a. -D-desoxirribosa (6)
b. Citosina (4)
c. ADN (2)
d. Guanosina (5)
e. Desoxiadenosina (5)
f. Guanosin-5-monofosfato (3)
g. ARN (2)
h. Adenina (1)
i. -D-ribosa (6)

340


FUENTES DOCUMENTALES


Bailey, P., & Bailey, C. (1995). Qumica Orgnica 5ed. Mxico: Pearson.


Carey, F.A. (2004). Organic chemistry 5ed. New York: McGraw Hill.

Clayden, Greeves, Warren & Whoters. (2001). Organic chemistry. Florencie, Italy:
Oxford university press.

Chang, R., & College, W. (2002). Qumica general 7ed. Mxico: Mc Graw Hill.

Bogot: UNISUR.

Iberoamericana.



Hamman, K. (1964). Los plsticos y la qumica macromolecular. Barcelona: Gili.

341


Lederkkermer, R. M., & Varela, O. (1988). Hidratos de carbono. Washington:
O.E.A.



Morrison, R., & Boyd, R. (1998). Qumica orgnica 5ed. Mxico: Pearson
Educacin.


Novelli, A. (1954). Qumica Orgnica. Buenos Aires: El ateneo.


Solomons, W. G. (1999). Qumica Orgnica 2ed. Mxico: Limusa Wiley.

Streitwieser, A., & Heathcook, C. (1981). Introduction of organic chemistry. New
York: Macmillan publishing.

Weiniger, & Stermitz. (1988). Qumica Orgnica. Barcelona: Reverte.


Wade L.G. (2004). Qumica Orgnica 5ed. Madrid: Pearson - Prentice Hall.

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