ABS

Introduccin El ABS es el nombre dado a una familia de termoplsticos. Se le llama plstico de ingeniera, debido a que es un plstico cuya elaboracin y procesamiento es ms complejo que los plsticos comunes, como son las polioleofinas (polietileno, polipropileno). El acrnimo deriva de los tres monmeros utilizados para producirlo: acrilonitrilo, butadieno y estireno. Por estar constituido por tres monmeros diferentes se lo denomina terpolmero (copolmero compuesto de tres bloques). Los bloques de acrilonitrilo proporcionan rigidez, resistencia a ataques qumicos y estabilidad a alta temperatura as como dureza. Los bloques de butadieno, que es un elastmero, proporcionan tenacidad a cualquier temperatura. Esto es especialmente interesante para ambientes fros, en los cuales otros plsticos se vuelven quebradizos. El bloque de estireno aporta resistencia mecnica y rigidez. En la actualidad el ABS se produce, preponderantemente, por medio de la polimerizacin del estireno y el acrilonitrilo en presencia de polibutadieno, quedando como producto una estructura de polibutadieno, conteniendo cadenas de SAN (estireno acrilonitrilo) injertados en l. Componentes del ABS Poliacrilonitrilo

El acrilonitrilo es producido por un mtodo desarrollado en fase vapor en el que se produce la oxidacin del propileno y amonaco con catalizadores.
catalizador

6C3H6 + 6NH3 + 9O2 propileno amonaco

6C3H3N

+ 18H2O agua

oxgeno

acrilonitrilo

El proceso comercial utiliza un reactor de lecho fluido en el cual el propileno, el amonaco y el aire se ponen en contacto con un catalizador slido a una temperatura de 400 a 510 C y una presin entre 0.5 y 2 atmsferas. Polibutadieno

El butadieno es producido principalmente como un subproducto en el vapor del cracking de hidrocarburos para producir etileno.

Poliestireno

La manufactura del Estireno se realiza principalmente por el mtodo de la deshidrogenacin del etilbenceno. Este proceso es simple en concepto:

C6H5CH2CH3 C6H5CHCH2 + H2 La deshidrogenacin del etilbenceno a estireno toma lugar con un catalizador de xido de hierro y otro de xido de potasio, en un reactor de lecho fijo a una temperatura entre 550 680 C en presencia de vapor y a baja presin ( 0.41 Ata), dado que bajas presiones favorecen el avance de la reaccin. Estructura del ABS La estructura del ABS es una mezcla de un copolmero vtreo (estireno- acrilonitrilo) y un compuesto elstico principalmente el polmero de butadieno. La estructura con la fase elastmera del polibutadieno (forma de burbujas) inmersa en una dura y rgida matriz SAN.

El ABS es un plstico ms fuerte, por ejemplo, que el poliestireno debido a los grupos nitrilo. Estos son muy polares, as que se atraen mutuamente permitiendo que las cargas opuestas de los grupos nitrilo puedan estabilizarse. Esta fuerte atraccin sostiene firmemente las cadenas de ABS, haciendo el material ms fuerte. Tambin el polibutadieno, con su apariencia de caucho, hace al ABS ms resistente que el poliestireno. Identificacin del ABS Las partes que estn fabricadas del material ABS deben estar marcadas de acuerdo con la norma ISO 11469 (DIN 58840):

Propiedades Los materiales de ABS tienen importantes propiedades en ingeniera, como buena resistencia mecnica y al impacto combinado con facilidad para el procesado. La resistencia al impacto de los plsticos ABS se ve incrementada al aumentar el porcentaje de contenido en butadieno pero disminuyen entonces las propiedades de resistencia a la tensin y disminuye la temperatura de deformacin por calor. El amplio rango de propiedades que exhibe el ABS es debido a las propiedades que presentan cada uno de sus componentes. El acrilonitrilo proporciona: Resistencia trmica Resistencia qumica Resistencia a la fatiga Dureza y rigidez El butadieno proporciona: Ductilidad a baja temperatura Resistencia al impacto Resistencia a la fusin El estireno proporciona: Facilidad de procesado (fluidez) Brillo Dureza y rigidez Excepto en pelculas delgadas, es opaco y puede ser de color oscuro o marfil y se puede pigmentar en la mayora de los colores, obtenindose partes lustrosas de acabado fino. La mayora de los plsticos ABS son no txicos e incoloros. Pueden ser extruidos, moldeados por inyeccin, soplado y prensado. Generalmente los grados de bajo impacto son los que ms fcil se procesan. Los de alto impacto son ms dificultosos porque al tener un mayor contenido en caucho los hace ms viscosos. A pesar de que no son altamente inflamables, mantienen la combustin. Hay algunos tipos autoextinguibles para cuando se requiere algn producto incombustible, otra solucin consiste en aplicar algn retardante de llama.

Dentro de una variedad de termoplsticos el ABS es importante por sus balanceadas propiedades. El ABS se destaca por combinar dos propiedades muy importantes como ser la resistencia a la tensin y la resistencia al impacto en un mismo material, adems de ser un material liviano. Propiedades cualitativas:

Resistencia a la Alta abrasin Permeabilidad Propiedades relativas a la friccin Estabilidad dimensional

Todos los grados son considerados impermeables al agua, pero ligeramente permeables al vapor. No los degradan los aceites son recomendables para cojinetes sometidos a cargas y velocidades moderadas Es una de las caractersticas ms sobresalientes, lo que permite emplearla en partes de tolerancia dimensional cerrada. La baja capacidad de absorcin de la resina y su resistencia a los fluidos fros, contribuyen a su estabilidad dimensional La mayora de estas resinas, estn disponibles en colores estndar sobre pedido, se pueden pigmentar aunque requieren equipo especial. Se unen fcilmente entre s y con materiales plsticos de otros grupos mediante cementos y adhesivos Baja La exposicin prolongada al sol produce una capa delgada quebradiza, causando un cambio de color y reduciendo el brillo de la superficie y la resistencia a la flexin. La pigmentacin en negro provee mayor resistencia a la intemperie Generalmente buena aunque depende del grado de la resina, de la concentracin qumica, temperatura y esfuerzos sobre las partes. En general no son afectadas por el agua, sales inorgnicas, lcalis y por muchos cidos. Son solubles en steres, acetona, aldehdos y en algunos hidrocarburos clorados Se adaptan bien a las operaciones secundarias de formado. Cuando se calientan, los perfiles extruidos, se pueden doblar y estampar. Sus caractersticas son similares a las de los metales no ferrosos, se pueden barrenar, fresar, tornear, aserrar y troquelar Pueden ser acabados mediante metalizado al vaco y electro plateado la Se presenta para cargas cclicas o permanentes mayores a 0.7 Kg mm2 Se mantiene 5 C arriba de la Temp. de distorsin

Pigmentacin Facilidad de unin Cap. de absorcin Propiedades ambientales

Resistencia qumica

Formado Facilidad de maquinado Acabados superficiales Resistencia a fatiga Recocida

durante 2 a 4 h.
Propiedades Cuantitativas:

Propiedades

Mtodo ASTM

Grados de ABS
Unidad Alto Impacto Bajo Resistente al impacto medio Impacto calor

Mecnicas a 23C Resistencia al impacto, prueba Izod Resistencia a la tensin Elongacin Mdulo de tensin Dureza Peso especfico Coeficiente de expansin trmica Distorsin por calor
D2546 J/m
2

375-640

215-375

105-215

105-320

D638 D638 D638 D785 D792

Kg / mm %

3,3 - 4,2 15-70 173-214

4,2-4,9 10-50 214-255 95-105

4,2-5,3 5-30 214-265 105-110

4,2-5,3 5-20 214-265 105-110

HRC(Rockwell) 88-90

1,02-1,04 1,04-1,05 1,05-1,07 1,04-1,06

Trmicas
D696 X 10 cm / cm* C
5

9,5-11,0

7,0-8,8

7,0-8,2

6,5-9,3

D648

C a 18,4 Kg 93-99 2 /cm

96-102

96-104

102-112

OBTENCION Hay tres procesos comerciales para la manufactura del ABS: Emulsin Masa Suspensin - masa

Las propiedades fsicas del plstico ABS vara con el mtodo de manufactura pero vara ms con la composicin. En general el proceso por emulsin se usa para hacer materiales de resistencias de alto impacto y el proceso de masa es preferido para materiales con menos resistencia al impacto. Proceso polimerizacin en Emulsin El proceso de polimerizacin en emulsin involucra dos pasos. Se produce un ltex de caucho y luego se polimeriza el estireno y el acrilonitrilo en presencia del caucho para producir un ltex de ABS. Este ltex luego es procesado para aislar a la resina ABS. El ltex de caucho es usualmente producido en reactores en batch. El caucho puede ser polibutadieno o un copolmero de 1,3butadieno y acrilonitrilo o estireno. El ltex normalmente tiene un contenido entre un 30 a un 50% de polmero y el resto principalmente es agua. Los reactores para obtener polibutadieno pueden ser de acero inoxidable o de acero vidriado. La velocidad de reaccin es limitada por la capacidad del encamisado de refrigeracin para extraer calor y la reaccin dura entre 12 y 24 horas.

En la figura se representa un proceso para obtener ABS en el cual el ltex de caucho se forma a partir de polibutadieno.

Luego de producido el ltex, es sujeto a una posterior polimerizacin en presencia de los monmeros estireno y acrilonitrilo para producir el ltex de ABS. Este puede ser producido en batch, semicontinua o en reactores continuos. La reaccin se realiza a 55-75 C a presin atmosfrica en reactores de acero inoxidable o acero vidriado. El polmero ABS es recuperado a travs de la coagulacin del ltex ABS. La coagulacin es usualmente lograda por la adicin de un agente (CaCl2, NaCl, H2SO4) al ltex que desestabiliza la emulsin. La coagulacin se hace a elevadas temperaturas (80-100C). La pasta es luego desaguada por filtracin o centrifugacin. La resina hmeda es secada para obtener una en bajo contenido en humedad. El proceso de emulsin para hacer ABS se viene practicando desde principios de los aos 50s. Sus ventajas son la capacidad de producir ABS con un amplio rango de composiciones, especialmente con mayores contenidos en caucho que las que se puede lograr con otros mtodos. La mezcla de los componentes y la transferencia del calor de reaccin en una polimerizacin en emulsin es lograda con mayor facilidad debido a la baja viscosidad y las buenas propiedades trmicas del agua. Los requerimientos de energa son generalmente ms grandes que para otros procesos debido a la energa usada para la recuperacin del polmero. El proceso adems tiene un gran gasto en tratamiento de aguas residuales de proceso por la cantidad de agua usada. Proceso polimerizacin en Masa En el proceso de masa ABS la polimerizacin es conducida ms que en agua en un monmero. Este proceso usualmente consiste en una serie de dos o ms reactores continuos en el cual el caucho usado en este proceso es comnmente una solucin polimerizada de polibutadieno lineal (o un copolmero conteniendo estireno), aunque algunos procesos de masa utilizan una emulsin polimerizada ABS con un alto contenido en caucho. Si un caucho lineal es usado como alimentacin para el proceso de masa, el caucho se vuelve insoluble en la mezcla de monmeros y el copolmero SAN (estireno-acrilonitrilo) que se forma en los reactores; este caucho que no solubiliza forma partculas discretas de caucho. Esto se llama inversin de fase porque se parte de una fase continua de caucho para pasar a una fase continua de SAN con partculas discretas de caucho inmersas en la matriz SAN. El injerto del SAN en las

partculas de caucho ocurre como en el proceso de emulsin. Tpicamente el proceso masa produce partculas ms grandes (0.5 a 5 mm) que aquellas basadas en el proceso en emulsin (0.1 a 1 mm) y contiene oclusiones ms grandes de polmero SAN. El recipiente de reaccin incluye iniciadores de polimerizacin, agentes de cadena y otros aditivos. Diluyentes son a veces usados para reducir la viscosidad de la mezcla de monmero y polmero facilitando el proceso de la conversin. La mezcla de monmeros de acrilonitrilo y estireno en presencia del polibutadieno es polimerizada a travs de un cambio de fase hasta aproximadamente un 30% de conversin bajo suficiente condiciones de corte para prevenir el entrecruzamiento del caucho.

El jarabe prepolimerizado es bombeado a un polimerizador en masa donde la conversin es llevada hasta un 50 u 80%. Los polimerizadores en masa son operados continuamente a 120-180 C con tiempo de residencia de 1 5 h. El calor de polimerizacin es removido por evaporacin, transferencia de calor a travs de las paredes del reactor y calentamiento del monmero que va a ser cargado. Los vapores son condensados, reciclados y alimentan la corriente de monmeros que son cargados. Despus de la reaccin el polmero es bombeado a un evaporador donde los monmeros que no reaccionaron son removidos bajo aspiracin a temperaturas de 150 C. Normalmente cerca del 5-30% de la corriente de alimentacin es removida por no reaccionar y reciclada. El producto resultante es resina ABS y es luego pelletizada. El proceso de masa ABS fue originalmente adaptado del proceso para obtener poliestireno. Este proceso tiene dos ventajas inherentes sobre la polimerizacin por suspensin y por emulsin. Una es que el agua residual de tratamiento es mnima y otra es el ahorro de energa por evitar la etapa de separacin y secado de la resina del agua de proceso. Otra ventaja es que produce ABS poco pigmentado, incluso algo traslucido, lo que reduce la concentracin de colorantes necesarios. Generalmente es ms eficiente a modificaciones por impacto que el realizado por emulsin, sin embargo, la cantidad de caucho que se puede incorporar est limitada por limitaciones del proceso respecto a la viscosidad. El brillo superficial es menor debido a que las partculas de caucho son mayores. Proceso polimerizacin en Masa Suspensin El proceso de suspensin utiliza una reaccin en masa para producir una mezcla en la que hay material parcialmente convertido en polmero y monmeros y luego emplea una tcnica de reaccin en suspensin para completar la polimerizacin. Este es un proceso de tipo batch. La reaccin en masa es igual que la que se describi para el proceso en masa. Se usa un caucho lineal, y las partculas de caucho que se forman durante la inversin de fase son similares. Cuando la conversin del de los monmeros es aproximadamente de un 15 a un 30%, la mezcla de polmeros y monmeros que no reaccionaron son suspendidos en agua con la introduccin de un

agente de suspensin. La reaccin es continuada hasta que un gran grado de conversin de monmeros es alcanzado. Los monmeros que no reaccionaron son separados antes de que el jarabe se centrifugue y seque. La morfologa y propiedades de la suspensin son similares a aquellas que se obtienen el proceso de polimerizacin en masa pero con las ventajas de la tcnica en emulsin respecto a la baja viscosidad y la capacidad del agua de remover el calor. Principales proveedores de resina ABS API-Kolon Engineered Polymers Ardor Machinery Works Co., Ltd Commercial Plastics Recycling, Inc. Dow LA DSM Engineering Plastics Dyna-Purge Division of Shuman Plastics, Inc. Herrmann Ultrasonics, Inc. Lanxess Corporation Multiplas International, Inc. New Particle Chemical Colors Corp. Nexeo Solutions Orion International Parabor Colombia Ltda. RTP Company SABIC SABIC Innovative Plastics Mxico Uniflon Fluoromasters

Mezclas Con ABS ABS/PC: El PC/ABS (policarbonato/acrilonitrilo butadieno estireno) es una mezcla de PC y ABS por la que se obtiene una combinacin nica que suma la alta procesabilidad del ABS con las excelentes propiedades mecnicas y de resistencia a los impactos y al calor del PC. ABS/PVC El ABS con el PVC da un plstico de alta resistencia a la llama que le permite encontrar amplio uso en la construccin de televisores ABS/PA El acronitrilo butadieno estireno (ABS, por sus siglas en ingls) y las mezclas de polmero termoplstico basado en poliamida combinan todas las ventajas que ofrece cada componente individual; excelente resistencia al impacto a altas y bajas temperaturas, contraccin reducida en comparacin con los materiales de PA convencionales, alta calidad superficial, fcil procesamiento, resistencia qumica y termoresistencia.

Usos y aplicaciones Piezas de automviles (tableros, paragolpes, etc.) El ABS se caracteriza por ser un material muy fuerte y liviano, lo suficientemente fuerte como para ser utilizado en la fabricacin de piezas para automviles. El empleo de plsticos como ABS hace ms livianos a los autos, lo que promueve una menor utilizacin de combustible. Se utiliza tanto en el interior como en el exterior. Se puede nombrar el panel de instrumento, consolas, cobertores de puertas y otras partes decorativas del interior.

Aplicaciones del exterior del automvil pueden ser la parrilla del radiador, cuna de faros, alojamiento del espejo.

Paragolpes de ABS

Espejo retrovisor de ABS cromado

Los autos pueden tener 12 Kg o ms de ABS c/u. Tubos, accesorios, particularmente en las tuberas de drenaje, desage, ventilacin de los edificios y juntas. Electrodomsticos Recubrimiento interior y exterior de las puertas de las heladeras, Carcasa de aparatos elctricos como taladros, televisores, radios, aspiradoras, mquinas de coser y secadores de pelo.

Carcaza de tv de ABS

Mquinas de oficina, carcasas de ordenadores y telfonos. Productos atractivos con elegante diseo y gran calidad crean una sensacin de confort en la oficina y en el hogar. El ABS puede crear variadas combinaciones de colores. Tambin puede ser cromado por electrlisis, estampado o metalizado. Dependiendo del molde utilizado, las superficies pueden ser opacas, brillantes o satinadas.

Memoria USB y monitor para PC

Juguetes. Bloques de LEGO y Airsoft, piezas plsticas de casi todas las figuras de accin de BANDAI.

Bloques LEGO

Las propiedades fsicas del plstico ABS vara con el mtodo de manufactura pero vara ms con la composicin. En general el proceso por emulsin se usa para hacer materiales de resistencias de alto impacto y el proceso de masa es preferido para materiales con menos resistencia al impacto. Proceso polimerizacin en Emulsin El proceso de polimerizacin en emulsin involucra dos pasos. Se produce un ltex de caucho y luego se polimeriza el estireno y el acrilonitrilo en presencia del caucho para producir un ltex de ABS. Este ltex luego es procesado para aislar a la resina ABS. El ltex de caucho es usualmente producido en reactores en batch. El caucho puede ser polibutadieno o un copolmero de 1,3butadieno y acrilonitrilo o estireno. El ltex normalmente tiene un contenido entre un 30 a un 50% de polmero y el resto principalmente es agua. Los reactores para obtener polibutadieno pueden ser de acero inoxidable o de acero vidriado. La velocidad de reaccin es limitada por la capacidad del encamisado de refrigeracin para extraer calor y la reaccin dura entre 12 y 24 horas. En la figura se representa un proceso para obtener ABS en el cual el ltex de caucho se forma a partir de polibutadieno.

Luego de producido el ltex, es sujeto a una posterior polimerizacin en presencia de los monmeros estireno y acrilonitrilo para producir el ltex de ABS. Este puede ser producido en

batch, semicontinua o en reactores continuos. La reaccin se realiza a 55-75 C a presin atmosfrica en reactores de acero inoxidable o acero vidriado. El polmero ABS es recuperado a travs de la coagulacin del ltex ABS. La coagulacin es usualmente lograda por la adicin de un agente (CaCl2, NaCl, H2SO4) al ltex que desestabiliza la emulsin. La coagulacin se hace a elevadas temperaturas (80-100C). La pasta es luego desaguada por filtracin o centrifugacin. La resina hmeda es secada para obtener una en bajo contenido en humedad. El proceso de emulsin para hacer ABS se viene practicando desde principios de los aos 50s. Sus ventajas son la capacidad de producir ABS con un amplio rango de composiciones, especialmente con mayores contenidos en caucho que las que se puede lograr con otros mtodos. La mezcla de los componentes y la transferencia del calor de reaccin en una polimerizacin en emulsin es lograda con mayor facilidad debido a la baja viscosidad y las buenas propiedades trmicas del agua. Los requerimientos de energa son generalmente ms grandes que para otros procesos debido a la energa usada para la recuperacin del polmero. El proceso adems tiene un gran gasto en tratamiento de aguas residuales de proceso por la cantidad de agua usada. Proceso polimerizacin en Masa En el proceso de masa ABS la polimerizacin es conducida ms que en agua en un monmero. Este proceso usualmente consiste en una serie de dos o ms reactores continuos en el cual el caucho usado en este proceso es comnmente una solucin polimerizada de polibutadieno lineal (o un copolmero conteniendo estireno), aunque algunos procesos de masa utilizan una emulsin polimerizada ABS con un alto contenido en caucho. Si un caucho lineal es usado como alimentacin para el proceso de masa, el caucho se vuelve insoluble en la mezcla de monmeros y el copolmero SAN (estireno-acrilonitrilo) que se forma en los reactores; este caucho que no solubiliza forma partculas discretas de caucho. Esto se llama inversin de fase porque se parte de una fase continua de caucho para pasar a una fase continua de SAN con partculas discretas de caucho inmersas en la matriz SAN. El injerto del SAN en las partculas de caucho ocurre como en el proceso de emulsin. Tpicamente el proceso masa produce partculas ms grandes (0.5 a 5 mm) que aquellas basadas en el proceso en emulsin (0.1 a 1 mm) y contiene oclusiones ms grandes de polmero SAN. El recipiente de reaccin incluye iniciadores de polimerizacin, agentes de cadena y otros aditivos. Diluyentes son a veces usados para reducir la viscosidad de la mezcla de monmero y polmero facilitando el proceso de la conversin. La mezcla de monmeros de acrilonitrilo y estireno en presencia del polibutadieno es polimerizada a travs de un cambio de fase hasta aproximadamente un 30% de conversin bajo suficiente condiciones de corte para prevenir el entrecruzamiento del caucho.

El jarabe prepolimerizado es bombeado a un polimerizador en masa donde la conversin es llevada hasta un 50 u 80%. Los polimerizadores en masa son operados continuamente a 120-180 C con tiempo de residencia de 1 5 h. El calor de polimerizacin es removido por evaporacin, transferencia de calor a travs de las paredes del reactor y calentamiento del monmero que va a ser cargado. Los vapores son condensados, reciclados y alimentan la corriente de monmeros que son cargados. Despus de la reaccin el polmero es bombeado a un evaporador donde los monmeros que no reaccionaron son removidos bajo aspiracin a temperaturas de 150 C. Normalmente cerca del 5-30% de la corriente de alimentacin es removida por no reaccionar y reciclada. El producto resultante es resina ABS y es luego pelletizada. El proceso de masa ABS fue originalmente adaptado del proceso para obtener poliestireno. Este proceso tiene dos ventajas inherentes sobre la polimerizacin por suspensin y por emulsin. Una es que el agua residual de tratamiento es mnima y otra es el ahorro de energa por evitar la etapa de separacin y secado de la resina del agua de proceso. Otra ventaja es que produce ABS poco pigmentado, incluso algo traslucido, lo que reduce la concentracin de colorantes necesarios. Generalmente es ms eficiente a modificaciones por impacto que el realizado por emulsin, sin embargo, la cantidad de caucho que se puede incorporar est limitada por limitaciones del proceso respecto a la viscosidad. El brillo superficial es menor debido a que las partculas de caucho son mayores. Proceso polimerizacin en Masa Suspensin El proceso de suspensin utiliza una reaccin en masa para producir una mezcla en la que hay material parcialmente convertido en polmero y monmeros y luego emplea una tcnica de reaccin en suspensin para completar la polimerizacin. Este es un proceso de tipo batch. La reaccin en masa es igual que la que se describi para el proceso en masa. Se usa un caucho lineal, y las partculas de caucho que se forman durante la inversin de fase son similares. Cuando la conversin del de los monmeros es aproximadamente de un 15 a un 30%, la mezcla de polmeros y monmeros que no reaccionaron son suspendidos en agua con la introduccin de un agente de suspensin. La reaccin es continuada hasta que un gran grado de conversin de monmeros es alcanzado. Los monmeros que no reaccionaron son separados antes de que el jarabe se centrifugue y seque. La morfologa y propiedades de la suspensin son similares a aquellas que se obtienen el proceso de polimerizacin en masa pero con las ventajas de la tcnica en emulsin respecto a la baja viscosidad y la capacidad del agua de remover el calor.