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5.

2 weitere chemische Hintergrundinformationen


5.2.1 Carotin und Carotinoide

Strukturformel -Carotin

Strukturformel -Carotin

Lycopin (Tomate: Solanum lycopersicum) Hagebutte

Canthaxanthin

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5.2.2 Benzol und Benzolderivate

Benzol, Benzen

Toluol (Methylbenzen, Methylbenzol, Phenylmethan)

Benzol (auch Benzen) ist eine flssige organische Verbindung mit einem charakteristischen aromatischen Geruch. Die Verbindung mit der Summenformel C6H6 ist ein aromatischer Kohlenwasserstoff und das einfachste und zugleich klassische Beispiel fr die Aromatizitt bestimmter Verbindungen. Benzol ist mischbar mit fast allen organischen Solventien, jedoch kaum mit Wasser. Als Lsungsmittel hat Benzol seine Bedeutung verloren, da es krebserregend ist. Benzol wird zur Herstellung wichtiger Industriechemikalien wie Ethylbenzol, Cumol, Cyclohexan, sowie Nitrobenzol verwendet. Der Name Benzol wurde im Jahr 1843 erstmals von Justus von Liebig gebraucht. Liebig nderte die Namensgebung von Eilhard Mitscherlich von 1833, der das Benzol als Benzin bezeichnet hatte, um. Im angelschsischen und franzsischen Sprachbereich wurde die adaptierte Bezeichnung (franz: benzne, engl: benzene) von Mitscherlich jedoch weiterhin benutzt. In der 2. Hlfte des 17. Jahrhunderts wurde Benzol von Johann Rudolph Glauber, der auch das Glaubersalz entdeckte, bei der Destillation von Steinkohleteer entdeckt. Die Zusammensetzung war fr ihn jedoch unbekannt und so nannte er es ein subtiles und liebliches Oleum. Im Jahre 1825 wurde Benzol von dem englischen Physiker Michael Faraday im Leuchtgas entdeckt, nmlich dadurch, dass er dieses l aus flssigen Rckstnden isolierte, die sich beim Verbrennen von Wallen in den Londoner Straenlaternen aus der Gasphase abschieden. Er schlug deshalb den Namen Pheno (gr. phainein = leuchten) vor. Ein Jahr spter erkannte man dieses l als Kohlenwasserstoff. Im Jahre 1834 erhielt der deutsche Chemiker Eilhard Mitscherlich Benzol aus Benzoesure und Calciumoxid, des Weiteren setzte er Benzol zu Nitrobenzol, Azobenzol und Benzolsulfonsure um. Er benannte den Stoff wegen seiner Verwandtschaft zu Benzoesure als Benzin. Auerdem erstellte er die richtige Summenformel C6H6. Im gleichen Jahr wurde Benzin von Justus von Liebig in Benzol umbenannt. 1845 isolierte der englische Chemiker Charles Mansfield whrend seiner Arbeit unter Leitung von August Wilhelm von Hofmann Benzol aus Steinkohleteer. Im Jahr 1849 begann die industrielle Herstellung des Benzols auf der Basis von Steinkohle. Es wurde sorglos mit ihm umgegangen, bis Kampagnen schlielich ber 100 Jahre spter ber die Gefahren des Benzols aufklrten, als die Giftigkeit des Benzols bekannt wurde. Um die korrekte Strukturformel des Benzols schwelte ein langer Gelehrtenstreit. Erste Vorschlge wie die Prisman-Struktur, die des Benzvalen, des Dicyclopropenyl sowie das Dewar-Benzol (von James Dewar) stellten sich als falsch heraus.

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Erst im Jahre 1861 formulierte der sterreichische Chemiker Johann Josef Loschmidt, damals noch Schullehrer, einige mgliche Strukturformeln des Benzols, die der deutsche Chemiker und Professor fr Chemie August Kekul dann 1865 mglicherweise als Anregung fr seine Kekul-Strukturformel (siehe rechte untere Abbildung) bernahm. Einer Legende nach kam Kekul dieser Einfall im Traum. Er trumte von einer Schlange, die sich selbst in den Schwanz biss. Kekul beschreibt dies in seiner Rede zum 25-jhrigen Jubilum des Benzolrings 1890. Die sechs Affen, die sich abwechselnd entweder mit beiden oder mit einer Hand an den Fen fassten und so die Ringstruktur bildeten, beruhen auf einem 1886 bei einem Bierabend der Deutschen Chemischen Gesellschaft gemachten Scherz. Sie trgt jedoch dem experimentellen Befund Rechnung, dass im Benzol alle Kohlenstoffatome gleichwertig sind. Mit dieser Formel konnten allerdings noch nicht alle Besonderheiten des Benzols erklrt werden, wie beispielsweise seine ungewhnlich niedrige Reaktivitt. Rtselhaft war insbesondere das Ausbleiben einer Additionsreaktion mit Bromwasser, wie sie nach der Kekul-Strukturformel eigentlich zu erwarten wre. Der Beweis der Gleichwertigkeit der Wasserstoffe im Benzolmolekl konnte von 1869 bis 1874 erbracht werden. Im Jahre 1872 formulierte Kekul seine Oszillationshypothese eines dauernden Platzwechsels von Einfach- und Doppelbindungen. Erst im 20. Jahrhundert konnte das Phnomen der delokalisierten Elektronenwolken, die dem Benzolmolekl eine besondere Stabilitt verleihen, ber Rntgenstrukturanalyse nachgewiesen werden. 1925 fhrten Armit und Robinson die vereinfachte Schreibweise mit dem konzentrischen Kreis in der Formel ein, welcher zum Ausdruck bringen soll, dass alle Bindungen absolut gleichwertig sind und keine lokalisierbaren Doppelbindungen existieren.

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Benzol ist der einfachste benzoiden aromatischen Kohlenwasserstoffe, die auch Arene genannt werden. Die besonderen Bindungsverhltnisse dieser Stoffgruppe wird Aromatizitt genannt und hier anhand des Benzols als Prototyp der Arene beschrieben: Jedes Kohlenstoffatom verfgt ber vier Valenzelektronen, von denen zwei das Atom mit den benachbarten C-Atomen verbinden. Ein Elektron bindet das zugehrige Wasserstoffatom. Die verbleibenden sechs -Elektronen ergeben formal drei -Bindungen, wie sie in der Strukturformel mit drei Doppelbindungen ausgedrckt wurden. In dem heute gltigen Orbitalmodell bilden die sechs -Elektronen eine delokalisierte Ladungswolke (delokalisiertes 6--Elektronensystem) ber und unter der Ebene des Kohlenstoffrings. Da in der systematischen chemischen Nomenklatur die Endung -ol fr Alkohole verwendet wird, ist die im Deutschen meist verwendete, historisch bedingte Bezeichnung Benzol irrefhrend; der Name Benzen wurde von der IUPAC als offizielle Nomenklatur fr diesen Kohlenwasserstoff bestimmt. Viele wichtige Chemikalien sind Derivate des Benzols, haben also einen Benzolring als Grundgerst. Dazu gehren beispielsweise Verbindungen mit Alkylgruppen, wie Toluol und die Xylole. Technisch bedeutend sind Ethylbenzol und Cumol, sowie Styrol mit einer Alkenylgruppe. Wichtige Verbindungen mit funktionelle Gruppen sind Phenol mit einer Hydroxygruppe (OH), Anilin mit einer Aminogruppe (NH2), Benzoesure mit einer Carboxygruppe (COOH), sowie Chlorsubstituierte Benzole. Benzoldmpfe sind beim Einatmen giftig; die Symptome akuter Vergiftungen treten erst bei relativ hohen Konzentrationen ein. Leichte Vergiftungen uern sich in Schwindelgefhl, Brechreiz, Benommenheit und Apathie. Bei einer schweren Vergiftung kommt es zu Fieber und Sehstrungen bis hin zu vorbergehender Erblindung und Bewusstlosigkeit. Bei der so genannten Benzolsucht, die beim Einatmen von Benzol eintreten kann, kommt es zu Trunkenheits- und Euphoriegefhlen. Benzol kann bei lngerer Einwirkung auf den Organismus zum Tod fhren. Die Giftwirkung ebenso wie die karzinogene Wirkung ist auf die Bildung eines karzinogenen Metaboliten zurckzufhren. Im Krper wird Benzol am Ring oxidiert. Das entstehende hochreaktive Epoxid reagiert mit zahlreichen biologischen Verbindungen und kann auch das Erbgut schdigen. Eine langzeitige Aufnahme kleinerer Benzolmengen fhrt vor allem zu Schdigungen der inneren Organe und des Knochenmarks. Letzteres resultiert in einer Abnahme der Zahl der roten Blutkrperchen (Anmie), was sich in Herzklopfen, Augenflimmern, Mdigkeit, Schwindel, Blsse und Kopfschmerzen uert. Benzol wird im Gehirn, Knochenmark und Fettgewebe gespeichert. Es wird nur langsam ber die Niere ausgeschieden. Der Abbau erfolgt ber verschiedene Umbauprodukte wie das Brenzcatechin, Phenol, Hydrochinon und Benzochinon. Das Hauptausscheidungsprodukt ist schlielich die Phenylmercaptursure (N-Acetyl-S-phenyl-cystein). Bei zwei Prozent Luftvolumenanteil Benzol in der Atemluft kommt es nach fnf bis zehn Minuten zum Tod. Die akute letale Dosis (oral) betrgt beim Menschen 50 Milligramm pro Kilogramm Krpergewicht. Zwischen einem Luftvolumenanteil von 1,4 bis 8 Prozent bildet Benzol explosive Gemische.

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Benzol ist aufgrund dieser Gefahren mit besonderer Vorsicht zu handhaben. Benzol muss bei 15 C bis 25 C gelagert werden. Der TRK-Wert lag bei 1 Milliliter pro Kubikmeter Luft (bzw. 3,25 mg/m Luft). Jede Exposition gegenber Benzol sollte mglichst vermieden oder verringert werden; vor dem Gebrauch von Benzol sind besondere Anweisungen einzuholen. Bei Unfall oder Unwohlsein sollte sofort ein Arzt hinzugezogen werden. Orte, an denen Benzol austritt oder austreten knnte, sollten sofort verlassen und nur in Vollschutzanzgen wieder betreten werden. Benzol ist stark wassergefhrdend.

Xylol (ortho, meta, para) Dimethylbenzol 1,2 1,3 1,4 Die Xylole (von griechisch (xlon) = Holz) (auch Xylene oder nach der IUPACNomenklatur Dimethylbenzene) sind flssige organisch-chemische Verbindungen mit einem charakteristischen aromatischem Geruch und der allgemeinen Summenformel C8H10. Sie zhlen zu den aromatischen Kohlenwasserstoffen und bestehen jeweils aus einem Benzolring mit zwei Methylsubstituenten (CH3). Durch unterschiedliche Anordnung der Methylgruppen ergeben sich drei Konstitutionsisomere des Xylols: 1,2-Xylol (ortho-Xylol), 1,3-Xylol (metaXylol) und 1,4-Xylol (para-Xylol). In der Technik (z. B. als Lsungsmittel) werden sie meist als (ungetrenntes) Isomerengemisch verwendet und setzen sich in der Regel aus 60 % mXylol, 1025 % o-Xylol und 1025 % p-Xylol zusammen. Als Lsungsmittel verwendete Xylolmischungen enthalten hufig auch Ethylbenzol, das im gleichen Temperaturbereich siedet und hnliche Lsungseigenschaften besitzt. p-Xylol ist Ausgangsstoff fr die Darstellung von Terephthalsure (> 1 Million Jahrestonnen) und o-Xylol in hnlichen Mengen zur Gewinnung von Phthalsure fr die Kunststoffindustrie. Durch Nitrierung erhlt man die Nitroxylole, die durch anschlieende Reduktion zur Darstellung der Xylidine dienen. Xylole sind entzndlich und wirken gesundheitsschdigend bei Aufnahme ber die Haut und die Atemwege. Sie knnen zum Beispiel Kopfschmerzen, Gedchtnis- und Orientierungsstrungen, Schwindel und Atemnot hervorrufen. Xylole sind wassergefhrdend (WGK 2). Zwischen einem Luftvolumenanteil von 1 bis 8 % bilden sie explosive Gemische. Emissionen von Xylolen sind hauptschlich auf den Kfz-Verkehr zurckzufhren. In den letzten Jahren ist ein Rckgang der Xylolemissionen zu verzeichnen.

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Cumol ((1-Methylethyl)benzol) Cumol (Isopropylbenzol, selten: Kumol) ist ein aromatischer Kohlenwasserstoff und unter Standardbedingungen eine farblose Flssigkeit mit scharfem, aromatischem Geruch. Es gehrt zur Gruppe der C3-Benzole. Cumol wurde 1840 bei der Decarboxylierung von Cuminsure entdeckt. Der erste Namensvorschlag der Entdecker war Cumen, sie verwendeten den ersten Wortbestandteil der Cuminsure. Justus v. Liebig schlug dann den Namen Cumol vor, der fortan Eingang in die deutsche Literatur fand. Cumol ist entzndlich und reizt die Atmungsorgane. Es kann zudem die Haut (Brennen/Jucken) und die Augen reizen, die Leber schdigen und zu Schwindel und Benommenheit fhren.

Cymol (ortho, meta, para)

(1-Methylethyl)4-Methylbenzol

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5.2.3 Anilin und weitere knstliche Farbstoffe

Nitrobenzol

Anilin

Nitrobenzol ist die einfachste aromatische organische Nitroverbindung mit der Summenformel C6H5NO2. Es wurde erstmals im Jahr 1834 durch Eilhard Mitscherlich dargestellt. Nitrobenzol ist bei Raumtemperatur flssig und in saurem und berwiegend auch in alkalischem Milieu bestndig. Es ist giftig und steht im Verdacht, Krebs zu erzeugen. Nitrobenzol wird technisch durch Nitrierung von Benzol unter Einsatz von Nitriersure hergestellt. Sie bildet durch Dehydratisierung von Salpetersure mit konzentrierter Schwefelsure zunchst reaktive Nitroniumionen. Anilin [anilin] (nach spanisch oder auch arabisch: an-nil = blau = Indigo-Farbe) ist eine hellbraune Flssigkeit mit aminartigem Geruch, die an der Luft leicht brunlich wird. Es handelt sich um einen Benzolring mit einer Aminogruppe (NH2) und damit um eine aromatische Verbindung. Mit Suren versetzt bildet es Anilinsalze. Die basische Wirkung von Anilin wird durch den mesomeren Effekt verringert, da dieser die Elektronendichte der Aminogruppe verringert. Anilin kann krebserregend wirken und ist in greren Mengen auftretend ein Blutgift. Es oxidiert den roten Blutfarbstoff Hmoglobin zu Methmoglobin und verhindert damit den Sauerstofftransport im Blut. Das Gift kann durch Schlucken, Einatmen und durch die Haut aufgenommen werden. Bei leichten Vergiftungen kommt es zur Blaufrbung der Haut und der Fingerngel, zu Schwindelanfllen und Erregungszustnden. Bei hherer Konzentration treten Kopfschmerzen, Schwindel, Bewusstseinsstrungen und Atemnot auf. Letzteres kann den Tod verursachen. Langfristige Vergiftungserscheinungen zeigen sich in Schwchegefhl, Appetitlosigkeit und Blasenkrebs. Anilin wurde 1826 von Otto Unverdorben erstmals durch Kalkdestillation aus Indigo hergestellt. Er nannte das erhaltene l Crystallin (eine charakteristische Eigenschaft ist die Bildung kristallisierbarer Salze mit Suren). 1834 isolierte Friedlieb Ferdinand Runge erstmals Anilin aus der lange Zeit wichtigsten Quelle, dem Steinkohlenteer, und nannte es Kyanol (Blaul, nach dem Verhalten der Substanz gegenber Chlorkalklsung). Fritzsche hatte 1840 das Anilin aus der Destillation von Anthranilsure erhalten, er konnte auch die Identitt des von Zinin dargestellten Produktes nachweisen. Zinin erhielt Anilin (von ihm Benzidam genannt) aus Nitrobenzol durch Reduktion mit Schwefelwasserstoff. A. W. Hofmann zeigte, dass diese Verbindungen identisch sind, er konnte ferner das Nitrobenzol mit einem deutlich verbesserten Verfahren (Zink + Sure) zu Anilin reduzieren. Seit 1897 wird Anilin von der Badischen Anilin- und Soda-Fabrik (BASF) zur Synthese des vorher nur aus pflanzlichen Rohstoffen gewonnenen Farbstoffs Indigo eingesetzt (HeumannSynthese). Schon vorher wurde Anilin in groem Mastab hergestellt, etwa von der Agfa (Aktien-Gesellschaft fr Anilin-Fabrikation) ab 1873. Eine bekannte Anwendung des TC-Vortrag 04 72/161 Waschen Bleichen Frben

Farbstoffes war Anilinleder. Auch in der Drucktechnik wurde Anilin verwendet, u. a. bekam der Flexodruck den auch heute noch verwendeten Beinamen Anilindruck, da erst durch das Anilin eine gute Druckqualitt erzeugt werden konnte. In der Technik gewinnt man Anilin durch eine Reduktion von Nitrobenzol mit Eisen in Gegenwart von Salzsure (Bechamp-Reduktion).

Anschlieend wird mit Branntkalk (CaO) neutralisiert, und das Anilin zusammen mit dem Wasser abdestilliert. Das als Nebenprodukt entstehende Eisen(II,III)-oxid kann als Pigment eingesetzt werden. Erkennungsmittel fr Anilin, nach Fr. Field. Lst man Anilin in Wasser und leitet dann die rthlichen Gase hindurch, welche man durch Erwrmen von Strke oder Zucker mit starker Salpetersure erhlt, so entsteht bald ein gelber Farbstoff (Vogel's Zinalin), welcher sich als feines Pulver niederschlgt. Das beste Mittel, um bei Vorlesungsversuchen die Bildung von Anilinroth zeigen zu knnen, besteht darin, da man 1 Theil Jod und 2 Theile Anilin mit einander in einem Reagensglase gelinde erhitzt. Das Product in Alkohol gelst, erscheint sehr intensiv roth und kann, in Wasser gegossen, gleich zum Frben verwendet werden. Da die Anilinfarben, bei den frheren zahlreichen Untersuchungen ber Anilin und seine Zersetzungsproducte, nicht frher gefunden, hat wahrscheinlich seinen Grund darin, da man frher das Anilin meistentheils aus Indigo darstellte, welcher es frei von Toluidin liefert. Die Gegenwart von Toluidin ist aber unentbehrlich zur Entstehung der Farben. Merkwrdig ist ferner, da die Basen selbst meist farblos oder schwach gefrbt sind, whrend die Salze die wundervollsten Farben zeigen. Lst man das reine Rosanilin einmal in kaltem, dann in heiem Wasser, und setzt zu beiden Lsungen gleich viel verdnnte Schwefelsure, so tritt die Frbung nur in der heien Lsung ein. Umgekehrt wird eine heie Lsung von essigsaurem Rosanilin durch Zusatz von Aetznatron sofort entfrbt, eine kalte nicht. Diese Farblosigkeit der Basen kann man zu einem hbschen Experiment benutzen. Man schreibt die Buchstaben ANILINE, jeden mit einer anderen Basis auf ein weies Blatt Papier. A z.B. mit Aethyl-Rosanilin (Violett), N mit Phenyl-Violett (Indigo), I mit Phenylblau (Blau), L mit Anilingrn, I mit Anilingelb, N mit Chrysanilin (Anilinorange), E endlich mit Rosanilin (Roth.) Spritzt man nun das Papier mit einer Mischung von Essigsure und Alkohol an, so erhlt man das Wort in Regenbogenfarben. (Breslauer Gewerbeblatt, 1865, Nr. 17.) Quelle: Polytech. Journal 1865, Band 177/Miszelle 9 (S. 410) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj177/mi177mi05_9 Anilinfarben zum Aquarelliren und Coloriren von Photographien; von Dr. E. Jacobsen in Berlin. Einen wesentlichen Vorzug besitzen die Anilinfarben vor anderen, z.B. den meisten Honigfarben, darin, da alle Lasurfarben (d.h. durchsichtig) und nicht Krperfarben sind, da mithin auch die unter der Farbe liegende photographische Zeichnung in ihren feinsten Tnen und Conturen zur Geltung kommt. TC-Vortrag 04 73/161 Waschen Bleichen Frben

Die Anilinfarben erreichen bei einer schnen Brillanz und Feinheit fast die Tne der Oelfarben; sie mischen sich leicht unter einander und auch mit anderen Farben, und wenn man schlielich die fertig colorirten Photographien mit Wachsfirni berreibt, so erhalten sie auch eine gengende Haltbarkeit und Schutz gegen Wasserflecken und dergl. Ein weiterer Vortheil ist, da die Farben nicht zu schnell beim Arbeiten trocknen und, wenn sie gehrig verdnnt sind, sehr hbsche Effecte liefern. Die nthigen praktischen Vortheile findet man bald beim Arbeiten selbst. Die Haltbarkeit lt nichts zu wnschen brig. Die Farben wurden smmtlich fast 8 Tage lang hinter Glasscheiben dem Sonnenlichte direct ausgesetzt, ohne in dieser Zeit, Grn ausgenommen, eine Vernderung zu zeigen; an einer Zimmerwand ohne Sonne zeigten sie auch spter noch dieselben Tne wie frisch aufgetragene Anilinfarben. Das Grn kann leicht ersetzt werden durch Mischen von Indigcarmin und Anilingelb. Beim Auftragen selbst vermeide man die Conturen zu berschreiten, da sich einige der Anilinfarben nicht abwaschen lassen, namentlich ist die bei Roth I., Violett, Gelb und Braun (Lichtbraun I.) der Fall. Beim Coloriren des Gesichtes thut man wohl, zuerst das Roth der Wangen anzulegen und darnach den Localton; berhaupt verdnne man das Roth und Violett sehr stark, lege erst einmal den betreffenden Gegenstand bla-roth an und bergehe mit ebenso schwacher Farbe bis zur gewnschten Dunkelheit. Alle brigen Farben verhalten sich im Allgemeinen ganz so wie gewhnliche Aquarellfarben und haften direct auch auf Albuminbildern; sind letztere inde zu tief copirt oder mit den Fingern befat worden, so mu man das Albuminbild vor dem Auftragen der Farben mit einem Tropfen Glycerin abreiben. Um den Hintergrund ein wenig abzutnen, verdnne man die betreffende Farbe sehr stark. Lichter auf Goldsachen und dergl. lassen sich ebenso leicht anfertigen, wenn man ein wenig Permanent- (Baryt-) Wei (kein Bleiwei) mit den passenden Anilinfarben abtnt; der Wachsfirni verreibt diese Theile nicht; man kann dieses Aufsetzen von Lichtern aber auch nach dem Wichsen vornehmen, denn auf dem berzogenen Bilde kann man ebenso leicht malen wie vorher. Fr Fleischtne eignen sich namentlich Roth I., II., III., Violett I. und Lichtbraun I.; diese erfordern aber auch die grte Vorsicht beim Auftragen, d.h. man mu sie sehr stark mit Wasser verdnnen. Das dunkle Braun (Neutraltinte) ist sehr geeignet zum Retouchiren und Ausflecken der Bilder; man gibt ihm, je nach der Farbe der Photographie, entweder mit ein wenig von Roth II. und Lichtbraun I. einen brunlichen, oder mit Violett II. einen violetten Ton. Dabei ist zu bemerken, da fr diesen Zweck die Farben in Schaukastenbildern viel lnger dem Lichte widerstehen, als z.B. Carmin und Pariserblau mit chinesischer Tusche gemischt. Beim Aquarelliren und Coloriren von Photographien auf gewhnlichem Papier mu man das Papier, um die Farben zu fixiren und haltbarer gegen Licht zu machen, zuerst mit einer schwachen Leimung (von Gelatine, Hausenblase oder Eiwei) versehen. Da die Farben glnzend auftrocknen, so berzieht man am besten solche Aquarellbilder mit einer geeigneten durchsichtigen Wachsmasse. (Deutsche Industriezeitung, 1864, Nr. 46.) Quelle: Polytech. Journal 1864, Band 174/Miszelle 9 (S. 405406) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj174/mi174mi05_9

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Ueber eine neue Methode zur Werthbestimmung der Anilinfarbstoffe; von Armand Mller. Es drfte in der Frberwelt schon lngst das Bedrfni gefhlt worden seyn, ein einfaches, von Jedem ausfhrbares Verfahren zu kennen, mit dessen Hlfe man die Anilinpigmente, welche in enormen Quantitten und in den verschiedensten Nancen sowohl, als im wechselndsten Gehalt alljhrlich dargestellt und consumirt werden, so auf ihren Gehalt an frbendem Princip sowohl als auf ihre Nance prfen knnte, da die Resultate der Untersuchung es dem Farbentechniker ermglichten, in kurzer Zeit, mit Bestimmtheit und direct procentisch ber den Handelswerth einer Waare ein Urtheil zu gewinnen. Diese Bedingungen aber sind bis jetzt noch durch keine vorgeschlagene Methode erfllt worden. Das Colorimeter, nur bei Intensittsbestimmungen einigermaen befriedigende Resultate ergebend, und fr den praktischen Frber etwas zu complicirt, sowie das Probefrben lassen Demjenigen, der sich hufig mit den Theerpigmenten beschftigt, und dem oft die kleinsten Differenzen in Frbekraft oder Nance hchst unliebsam, ja geradezu nachtheilig sind, sehr viel zu wnschen brig. Der Verfasser hat sich daher schon lngere Zeit mit der Auffindung eines Verfahrens beschftigt, welches den gestellten Forderungen mglichst Rechnung tragen sollte und gibt nun in Nachstehendem seine Resultate in einer neuen Methode, welche, sollte sie vielleicht auch noch wesentlicher Verbesserungen bedrfen, immerhin interessant genug ist, um vor das Forum eines greren Publicums gebracht zu werden. Die Basis desselben ist: Fixirung des zu untersuchenden Farbstoffes auf einer durchsichtigen Glasplatte mittelst Collodium als dnnes lasirendes Hutchen, behufs Vergleichung desselben mit einem ebenso behandelten Normalpigment derselben oder einer hnlichen Nance. Eine solche Schicht gibt, wenn sie nach untenstehenden Verhltnissen, die sich nach langen Versuchsreihen als die gnstigsten erwiesen haben, dargestellt wird, die Mglichkeit an die Hand, auf's Schrfste die kleinsten Differenzen zwischen zwei oder mehreren Farbstoffen zu erkennen. Um nun berhaupt eine genaue Vergleichung mglich zu machen, ist es nothwendig, ein fr alle Versuche gleichbleibendes "Normalcollodium" anzuwenden, um Schichten zu erzeugen, die an und fr sich egal sind, und genau dieselben Dimensionen bezglich Dicke wie alle anderen haben; denn es ist ganz klar, da ein dickflssiges Collodium mit derselben Menge Farbstoff weit dunklere Schichten erzeugt, als ein mehr ther- oder alkoholhaltiges, also dnneres. Die Mglichkeit einer klaren Haut und folglich einer Vergleichung hngt ferner ab von dem Verhltni des Alkohols zur Quantitt der Collodiumwolle einerseits und andererseits von demjenigen zwischen Alkohol und Farbstoff. Bei zu wenig Weingeist scheidet sich nmlich das Pigment krystallisirt aus, was auch bei zu dnnem Collodium berhaupt eintritt, und die Flche wird undurchsichtig. Ist dagegen zu viel vorhanden, so kann, wenn das Pyroxylin nicht sehr lslich ist, leicht eine flockenartige Ausscheidung des Collodiums mit dem allmhlichen Verdampfen des Aethers stattfinden, was die Schicht Zur Vergleichung ebenfalls untauglich macht. Es drfte sich vielleicht mit grerem Vortheil an Stelle der gewhnlichen Collodiumwolle Sutton's Alkolen, das in absolutem Weingeist lslich ist, anwenden lassen. Da dem Verfasser solches Material mangelte, knnten darber keine Versuche angestellt werden.

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Das Normal-Collodium wird bereitet durch Lsen von 12 Grammen bester Schiebaumwolle (Pyroxylin) in 600 Kubikcentimeter Aether, und Zufgen von 350 Kubikcentimeter Weingeist vom spec. Gewicht 0,8156 (96 Proc. Tr.). Man bewahrt die Solution in einem nach Art der Gay-Lussac'schen Brette construirten Glasgef im Dunkeln sorgsam auf, um jede Zersetzung oder Verdampfung von Aether und Alkohol, wodurch der Titer der Lsung gestrt wrde, whrend und nach dem Gebrauch zu verhindern. Zur Intensittsbestimmung aller (spritlslichen) Farbstoffe, z.B. eines gelblichen, krystallisirten Fuchsins, eines Teiges oder einer Lsung derselben Nance, verfhrt man wie folgt: Man nimmt aus einer frheren Sendung krystallisirten Pigmentes, von der die Erfahrung gelehrt hat, da sie in jeder Hinsicht den Zwecken der Frberei diente, eine kleine Probe heraus, wiegt genau 0,2 Gramm von derselben ab und bringt sie in ein circa 120 Kubikcentimeter haltendes, und mit einem gut eingeschliffenen Glasstpsel verschliebares Gef. Hierauf lt man etwas rasch aus einer Gay-Lussac'schen Brette genau 100 Kubikcentimeter Normalcollodium in dasselbe einflieen, und schttelt, indem man das Flschchen mit dem Stpsel deckt, einigemale tchtig um. Die Lsung darf nicht durch Wrme untersttzt werden. Sie wird nun, sobald sie beendet ist, was man mit einem Glasspatel, den man nach Verlauf von einer halben Stunde (um Verlust zu vermeiden) am inneren Boden des Gefes reibt und dann herauszieht, leicht erkennt, rasch auf den oberen Rand einer berall gut gereinigten und klaren Glasplatte gegossen. Damit die Schichten sich bei allen Versuchen genau gleich dick anlegen, lt man die Tafel zweckmig auf der Seite eines hlzernen Prisma's ruhen, dessen Basis, um einen constanten Neigungswinkel (60) gegen die Tischplatte zu erzielen, ein gleichseitiges Dreieck bildet, und, auf den Arbeitstisch aufgeschraubt, dachartig anzusehen ist. Zum Abflu der im Ueberflu aufgegossenen Mischung grbt man lngs den beiden Seiten des Prisma's Rinnen in den Tisch ein, welche, an einzelnen Stellen durchbohrt, die Flssigkeit in zweckmig darunter befestigte Gefe leiten. Nachdem die Haut vollkommen angetrocknet ist, wird ein regelmiger Theil derselben auf der Glasplatte reservirt, indem man das Uebrige mit einem feuchten Tuch leicht wegwischt. Die Normalflche fr gelbliches Fuchsin ist mit diesen Operationen zur Vergleichung mit anderen Schichten fertig. Auf ganz dieselbe Weise werden eventuell Normaltafeln aus krystallisirtem Violett (Jod- und Spritviolett), Blau, Grn (nur in hchst concentrirtem Zustand), Phosphin, Vesuvin, Nigros in den verschiedenen Anilinbraun's, aus "La Phnicienne" (Rothin), Corallin, Saffranin, Rouge coquelicot, African Red, und aus allen anderen Anilin- und Phenylfarben, die in Weingeist lslich sind, dargestellt. Pikrinsure und Dinitronaphtylsure (Martiusgelb) knnen mit der Collodiummethode nicht bestimmt werden; denn sie krystallisiren leider whrend des Trocknens der Schicht aus. Eine solche Platte steht unter dem Mikroskop durch Bildung der zierlichsten Krystallgruppen, deren Fond dann in den Newton'schen Farben glnzt, wunderschn aus, und lt dem staunenden Auge im Entstehungsmoment dieser Gebilde am besten einen wenn auch nur kurzen und schwachen Einblick thun in die geheimnivollen Werksttten der Naturkrfte. Die Normalplatten halten sich im Dunkeln und von schdlichen Ausdnstungen unberhrt, lange Zeit ohne sich zu verndern; sie mssen indessen dennoch sehr sorgfltig behandelt TC-Vortrag 04 76/161 Waschen Bleichen Frben

werden, und ziehe ich daher stets vor, den krystallisirten Normalfarbstoff vorrthig zu halten und die Platte jedesmal vor Untersuchung eines Farbstoffes frisch zu bereiten, d.h. wenn monatlich nur 1 bis 2 Proben zu machen sind. Die Schichten unbrauchbar gewordener Tafeln entfernt man leicht mit einem in concentrirte Schwefelsure getauchten Brstchen. Es kommt den Consumenten von Anilinfarben hufig vor, da eine nach Muster beorderte Farbstoffsendung von weit geringerer Qualitt ist, als man nach dem Muster htte erwarten sollen; ebenso differiren nicht selten grere Bezge unter sich. Um das fragliche Pigment zu untersuchen, wgt man von demselben genau so viel ab, als oben bei Fuchsin angegeben, nmlich 0,2 Gramm, bringt diese Menge in ein ebenfalls 120 Kubikcentim. haltendes, gut verschliebares Glasgef und lt 50 Kubikcentimeter Normalcollodium einflieen. Bis die vllige Lsung erreicht ist, wird einigemale tchtig umgeschttelt. Es ist nun klar, da wenn der Farbstoff denselben Gehalt hat wie der normale, es noch 50 Kubikcentimeter Normalcollodium bedarf, um eine ebenso helle Platte wie die des letzteren zu geben; im anderen Falle wird die Zahl der Kubikcentimeter, welche bis zur Erreichung der Normalintensitt noch auslaufen mssen, plus 50 Kubikcentimeter (d.h. der Lsungsmenge) direct proportional seyn der Intensitt resp. dem Werth des Farbstoffes gegenber demjenigen der Normalplatte, und ihn procentisch angeben, hnlich wie die bei den verschiedensten alkalimetrischen und acidimetrischen Proben ebenfalls geschieht. Man nimmt nach vollstndiger Lsung des Farbstoffes (von oben) aus den Flschchen, das man ganz nahe an die Normalplatte, die auf das Prisma gelegt wurde, bringt, mglichst rasch einen Tropfen Flssigkeit heraus, und lt ihn auf die Tafel, nahe der Normalflche, jedoch auf unbedeckten Grund fallen. Das Gef mit der Lsung schliet man inzwischen zu, und vergleicht dann die Schichten mit einander nach dem vollstndigen Trocknen, was in 1 bis 2 Minuten erfolgt ist. Ist die Normalflche noch heller, so werden vorsichtig, aber schnell einige weitere Kubikcentimeter hinzugebracht und auf's Neue getupft. Sobald die Nance der beiden Schichten genau dieselbe ist, notirt man die Zahl der verbrauchten Kubikcentimeter Normalcollodium und hat dann, nach Zuzhlung der Lsungsmenge, die man brigens aus derselben Brette flieen lassen und so direct ablesen kann, die Bestimmung vollendet. Diese Collodiumlsung lt bei einiger Uebung noch Differenzen von 1/2 und 1/4 Proc. erkennen. Soll ein Teig auf seinen Gehalt geprft werden, so wgt man ebenfalls die bekannte Normalmenge (0,2 Gramm fr je 100 Kubikcentimeter Normal-Collodium) ab und vergleicht ihn mit der Platte aus krystallisirtem Farbstoff; nur titrirt man statt von 50 Kubikcentimetern von 10 K. C. aus. Wsserige oder weingeistige Lsungen werden eingedampft und wie Teige bestimmt. Es gibt noch ein zweites Princip, nach welchem die Collodiummethode fr Gehaltsprfungen ausgefhrt werden kann, darauf basirend, Normalplatten herzustellen, auf denen der Normalfarbstoff so aufgetragen ist, da Decimalreihen von Intensitts-Nancen zur Vergleichung und directen procentischen Bestimmung entstehen, ohne da es nthig wre, das zu untersuchende Pigment auf die Normal-Nance zu titriren. Derartige Platten, deren Rckseiten zur Erlangung einer bestimmten Menge von Decimalreihen nach einem eigenthmlichen Schema ebenfalls collodionirt werden, verlangen TC-Vortrag 04 77/161 Waschen Bleichen Frben

indessen eine etwas zu sorgfltige Behandlung und Aufbewahrung, um der letzten Methode eine allgemeine Anwendung zu verschaffen. Ich beschreibe sie aus diesem Grunde nicht eingehender, trotzdem die Tafeln, einmal hergestellt, was allerdings viel Mhe und Zeit in Anspruch nimmt, den positiven Gehalt eines zu untersuchenden Pigmentes mit groer Sicherheit angeben. Noch sey kurz erwhnt die Anwendung der Collodiummethode zur Nancebestimmung eines Farbstoffes ohne Rcksicht auf dessen Gehalt. Es leuchtet ein, da die auf einer Glasplatte fixirte Schicht, verglichen mit einer anderen, nicht nur eventuell eine Differenz in der Farbentiefe, sondern mit derselben Genauigkeit auch Nancenunterschiede anzeigt, und es ist oft fr den Fabrikanten von grter Wichtigkeit nach dieser Seite hin ebenfalls genauen Aufschlu zu erhalten. Schon bei der Intensittsbestimmung wird man also ber diesen Punkt wenigstens annhernd klar werden. Die Collodiummethode ermglicht es jedoch, die meisten Farbstoffe nach ihren Nancen ebenfalls in ein (relatives) Zahlensystem zu bringen, so da der Werth derselben auch nach dieser Hinsicht gewissermaen quantitativ, wenn der Ausdruck erlaubt ist, bestimmt werden kann. Man bereitet sich Normallsungen aus krystallisirtem Fuchsin extragelblich, Reinviolett (sprit- oder wasserlslich), Reinblau und Grn (ebenso eventuell Braun als Cerise oder Havanna, Phosphine u.s.w.) durch Abwgen von je 0,2 Grm. und Zusammenbringen mit 100 K. C. Normalcollodium. Setzt man nun die Nance obigen Fuchsins = 1, die des Violetts = 101, des Blaus = 202, des Grns = 303 u.s.w. so liegen jedesmal in der Mitte zweier sich hier folgender Lsungen je 100 Uebergangsstufen, wovon jedem nicht normalen Farbstoff, als Mischung zweier anderer betrachtet, irgend eine zugehrt. Angenommen, es sey ein bluliches Fuchsin, krystallisirt oder in Teigform, zu untersuchen. Man wgt von demselben nach Bestimmung seiner Intensitt ein Aequivalent der Normalmenge (0,2 Grm.) ab, lst in 100 K. C. Collodium auf, und macht auf einer Glasplatte einen Abgu (Nr. 1). Hierauf werden zu 100 K. C. der Normal-Fuchsinlsung so lange Normal-Violettsolution aus einer Gay-Lussac'schen Brette unter Beobachtung der bezglichen Vorschriften hinzugefgt, bis ein letzter Tropfen der so vernderten Flssigkeit eine, der Flche Nr. 1 genau gleichgefrbte Schicht (Nr. 2) gibt. Die verbrauchten K. C. Violettlsung sind nun, nach Zuzhlung der Nancezahl des Normalfarbstoffes, der einfachste Ausdruck der Stellung des zu untersuchenden Farbstoffes in der Zahlenreihe. Wenn bei obigem Beispiel die Normalfuchsinsolution 14 K. C. erfordert htte, um eine Schicht gleich der des zu untersuchenden Farbstoffes zu erzeugen, so wrde die Nance des letzteren = 15 seyn. Ein zweites Fuchsin erfordere blo 5 K. C. Violettlsung; seine Stellung in der Zahlenreihe wird also = 6 seyn und von dem vorhergehend untersuchten um eine bestimmte Nance, deren relativer Ausdruck = 10 ist, nach Gelb zu abweichen.

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Ist daher in der angedeuteten Weise die Nance eines jeden Pigmentes, welches in grerer Menge verwendet werden soll, bestimmt worden, so hat man in den bezglichen Resultaten einen ganz genauen Maastab fr seine praktische Anwendbarkeit. Aus Reimann's Frberzeitung, 1871, Nr. 3846. Mller, Armand, Methode zur Werthbestimmung der Anilinfarbstoffe. Quelle: Polytech. Journal 1871, Band 202, Nr. CIX. (S. 458463) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj202/ar202109

Anilinrot
Fuchsin, Azalen, Mauve, Magenta, Rosen, Tyralin, Rosanilin Fuchsin ist ein roter Triphenylmethanfarbstoff, der in Alkohol (Ethanol) gelst in der Mikroskopie und Histologie zum Frben verwendet wird. Fuchsin wurde 1858 von dem deutschen Chemiker August Wilhelm von Hofmann und fast zur gleichen Zeit von dem Lyoner Chemiker FranoisEmmanuel Verguin entdeckt und nach der amerikanischen Zierpflanze Fuchsie benannt, deren blaurote Blten einen hnlichen Farbton aufweisen. Es war der zweite grotechnisch hergestellte Teerfarbstoff. Fuchsin wird durch Reaktion von 4-Aminobenzaldehyd, 4-Aminobenzylalkohol oder 4,4Diaminodiphenylmethan mit Anilin in Gegenwart von Oxidationsmitteln und Eisen(II)chlorid hergestellt. Dabei entsteht auer dem Fuchsin als Verunreinigung auch Parafuchsin, welches hnliche Eigenschaften besitzt. Fuchsin bildet grngelb metallisch glnzende Kristalle, die sich in Wasser und Alkohol langsam mit intensiv roter Farbe auflsen. Das Fuchsin-Molekl stellt ein mesomeriestabilisiertes Kation dar, mit den Eigenschaften eines Cyaninfarbstoffs. Dies begrndet die intensive Farbigkeit des Fuchsins.

Fuchsin wurde lange als Frbemittel fr Wolle und Leder verwendet. 1895 wurde Fuchsin erstmals als Auslser fr Blasenkrebs beschrieben. Fuchsin wirkt antimykotisch und antiseptisch bei grampositiven Bakterien, wird aber wegen des Verdachts auf Kanzerogenitt weder am Menschen noch in der Veterinrmedizin eingesetzt.

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Es wird in der Feulgenschen Nuclealreaktion eingesetzt, um DNA in Zellkernen oder im Kernquivalent von Bakterien nachzuweisen. Es kann auch zur Chromosomenfrbung verwendet werden. Fuchsin wurde auch in der Farbfotografie eingesetzt. Basisches Fuchsin wird seit den 1960er Jahren verwendet, um Mikrorisse in Knochen in vitro zu frben und mit der Fluoreszenz des Farbstoffs zu identifizieren. Fuchsin wird in der Technik zur Feststellung von Rissen in Bauteilen, z. B. Faserverbundbauteilen, verwendet. Aufgrund der vorhandenen offenen Restporositt in Steinzeug, die durch den "Fuchsintest" nachgewiesen werden kann, lsst sich eine klare Unterscheidung zum Porzellan hin machen. Als Fuchsinschweflige Sure wird es als Nachweismittel fr Aldehyde verwendet. Dabei wird zu der magentafarbenen Lsung von Fuchsin etwas verdnnte Schweflige Sure zugegeben, bis sich die Flssigkeit entfrbt hat. Beim Zugeben zu einem Aldehyd frbt sich die Lsung ber blau und rot zu violett. Ueber die Anwendung des Fuchsins in der Scharlachfrberei; von Carl Bulkowsky Assistent fr chemische Technologie am k. k. Polytechnicum zu Wien. Die Auffindung rother Pigmente oder einer einfachen Frbemethode, mittelst welcher man schnell und wohlfeil den Fasern einige der schnsten rothen Farbentne von ziemlicher Bestndigkeit ertheilen knnte, ist ein Problem, dessen Lsung eine tief empfundene Lcke der Colorie ausfllen wrde. Die Herstellung jener Farbentne ist gegenwrtig entweder mit einem groen Aufwande an Zeit und Arbeit verknpft, oder es sind hierzu sehr kostspielige Farbmaterialien erforderlich. Die gilt insbesondere fr Scharlach, Amaranth und Nelkenroth; Farbentne, welche durchgehends gelber als das Roth des Fuchsins sind. Zur Erzielung genannter Farben bedarf es heut zu Tage noch immer eines sehr geschickten und erfahrenen Frbers, also selbst zu einer Zeit wo die Chemie demselben rathend und helfend zur Seite steht; es darf uns daher nicht Wunder nehmen, da dieser Theil der Frberei in frheren Zeiten geradezu als Kunst betrachtet wurde. Die hellrothen Farbentne sind fr die farbigen Dessins der Gewebe ganz unentbehrlich; sie sind es ja vorzugsweise, welche ihnen Leben und Frische ertheilen, und daraus erklrt es sich, da der auf die Herstellung dieser Farben bezugnehmende Theil der Frberei und des Zeugdruckes seit jeher von den Coloristen mit Vorliebe gepflegt wurde. Die Natur der zu frbenden Faser bedingt die Anwendung eines ganz speciellen Farbstoffes und einer besonderen Frbe- oder Druckmethode. Zum Frben der Seide in den Nuancen Ponceau bis Nelkenroth steht die Carthaminsure ausschlielich in Verwendung und kann trotz ihres hohen Preises nicht entbehrt werden, weil nur sie allein der Seide diese Farbentne in erforderlicher Schnheit zu ertheilen vermag. Die Nachtheile, welche durch ihre Unechtheit bedingt sind, kommen viel weniger in Betracht, wie denn berhaupt die Mode an den Frber Anforderungen stellt, welche nicht immer die Echtheit, sondern groentheils die Schnheit einer Farbe betreffen. Fr Baumwolle werden der Krapp und die verschiedenen Krappprparate benutzt, sobald es sich um die Herstellung der hellrothen Farbentne handelt. In der Wollfrberei werden Cochenille, Lac-dye als die einzig tauglichen Farbstoffe fr Scharlach, Amaranth und TC-Vortrag 04 80/161 Waschen Bleichen Frben

Nelkenroth verwendet. Obgleich dieselben seit einiger Zeit bedeutend im Preise gesunken sind, so lassen sie sich doch noch immer nicht fr wohlfeile Waaren gebrauchen. Seltsamer Weise findet sich unter den so zahlreichen Theerfarben bis jetzt kein einziges Prparat, vor, welches einen der frher genannten Farbstoffe in dieser Richtung zu ersetzen oder ihre Anwendung in merkbarer Weise zu beschrnken vermochte. In Bezug auf die vorhin erwhnten rothen Farbentne unterscheidet sich die moderne Colorie von der lteren so gut wie gar nicht. Die rothen Farbentne, welche man mit Fuchsin und Peonin (rothem Corallin) erhlt, nhern sich mehr dem Purpur und sind auerdem gegen die Einwirkung des Lichtes sehr empfindlich, whrend die mit Krapp und Cochenille erzeugten Farben frei von diesen Nachtheilen sind. Bekanntlich war es der berhmte englische Farbenchemiker Bancroft, welcher dargethan hatte, da die echte Scharlachfarbe mit Cochenille nur unter dem Einflusse gewisser Salze als Beizmittel hergestellt werden kann, und da das unvernderte Pigment der Cochenille die Wollfaser nur carmoisin- und nicht scharlachroth frbe. Er stellte die Ansicht auf, da diese Salze einen Theil desselben in einen gelben Farbstoff berfhren, welcher mit dem ungenderten Pigment vereint, das Scharlachroth auf der Faser erzeuge. Diese Ansicht schienen auch seine Versuche zu besttigen, und darauf gesttzt, gelang es ihm ein neues Princip in der Scharlachfrberei einzufhren, nach welchem die Cochenille nicht fr sich allein, sondern unter Mitbenutzung gelber Farbstoffe verwendet wird, und wobei alle jene Substanzen weggelassen werden, welche dem carmoisinrothen Cochenillepigment den gelblichen Ton verleihen. Die Billigkeit des Fuchsins, die Leichtigkeit mit welcher dasselbe von der Thierfaser fixirt wird, gaben den Ansto zu hnlichen Experimenten. Man versuchte mit Fuchsin und Pikrinsure (oder anderen gelben Farbstoffen) ein Scharlachroth von gleicher Schnheit zu erzielen, wodurch es mglich geworden wre, auch billige Stoffe mit dieser Farbe zu versehen. Es lt sich a priori behaupten, da eine aus Fuchsin und irgend einem gelben Pigment erhaltene Mischfarbe, bezglich ihrer Echtheit der Cochenillefarbe nachstehen mu; dagegen erscheint es ebenso gewi, da sich auf diesem Wege bestndigere Farben erhalten lieen, wenn wir einen dem Fuchsin in der Farbe gleichkommenden, jedoch echteren Theerfarbstoff besen, da es uns an echten gelben Pigmenten nicht mangelt. Die Lcke in der Farbenreihe der knstlichen Pigmente, unter denen sich kein zweckentsprechendes Scharlachprparat vorfindet, wre sodann gewissermaen ausgefllt, weil man auf indirectem Wege mit einem purpurrothen Farbstoffe denselben Effect erzielen knnte. Leider besitzen wir unter den rothen Theerfarbstoffen keinen, welcher die Echtheit des Cochenillecarmoisins bese, und mit Fuchsin lassen sich somit nur unechte Mischfarben erhalten. Um an Cochenille zu sparen, haben die Wollfrber die hellrothen Farbenabstufungen hufig in folgender Weise hervorgebracht: Der Strangwolle wurde ein aurorafarbiger Grund mit Cochenille ertheilt und der gewnschte Farbenton durch Nachfrben mit Fuchsin gegeben. Diese Methode erfllt ihren Zweck nur theilweise, weil diese Farben den mit Cochenille erhaltenen an Feuer und Reinheit bedeutend nachstehen. TC-Vortrag 04 81/161 Waschen Bleichen Frben

seit einiger Zeit wird jedoch scharlach- und amaranthrothes Tuch aus England importirt, dessen Farbenton nichts zu wnschen brig lt, und welches dennoch nicht mit Cochenille, sondern mit Fuchsin gefrbt seyn soll. Die Billigkeit dieser Fabricate zwang die Schnfrber zu Versuchen, das Fuchsin in die Scharlachfrberei einzufhren, welche aber wie es scheint nicht zum Ziele gefhrt haben, weil meines Wissens weder in den technischen Journalen noch in den Kreisen competenter Fachmnner etwas ber die Verwendbarkeit des Fuchsins in genannter Richtung verlautete. Im Gegentheile, ich wurde von Frbern und Fabrikanten fter zu Rathe gezogen, welche sich mit derartigen Versuchen befaten und zu ihrer grten Ueberraschung die unangenehme Entdeckung machten, da das Fuchsin mit gelben Pigmenten combinirt, dem Tuche in den meisten Fllen eine Mifarbe ertheilt, ohne da sie die Ursache dieses eigenthmlichen Verhaltens ergrnden konnten. In manchen Fllen gelang es allerdings, dem Stoffe die gewnschte Farbe zu ertheilen; es glckte jedoch nicht, den Bedingungen auf die Spur zu kommen, unter welchen stets dasselbe Resultat zu erlangen ist. Ich hatte mich mit diesem Gegenstande schon frher beschftigt und stie genau auf dieselben Schwierigkeiten, so da ich wahrscheinlich von weiteren Versuchen abgestanden wre, wenn ich nicht in Erfahrung gebracht htte, da das Fuchsin in einigen englischen Etablissements fr die Scharlachfrberei Verwendung finde. Durch fortgesetzte Versuche bin ich endlich dahin gelangt, Schafwollentuch mit Fuchsin in den Nuancen: Scharlach, Amaranth und Nelkenroth ebenso schn als mit Cochenille zu frben.39) Ohne in die Einzelheiten meiner Untersuchungen einzugehen, will ich hier nur deren Resultate kurz erwhnen: Eine wsserige Fuchsinlsung, von etwas betrchtlicher Concentration, ertheilt dem mit Pikrinsure grundirten Tuche immer eine Mifarbe, namentlich dann, wenn die Temperatur der Frbeflotte gering ist. Wendet man hingegen eine stark verdnnte Fuchsinlsung an, so erhlt Man eine ziemlich hbsche Scharlachfarbe. Tiefere Nuancen, wie z. B. Amaranth, lassen sich auf diese Weise nicht erhalten. Genau dieselben Erscheinungen finden statt, wenn man zum Grundiren anstatt der Pikrinsure irgend ein Salz des Dinitronaphtols (Naphtalingelb, Martiusgelb) verwendet. Schon in mig concentrirter Fuchsinlsung schlgt sich auf der Faser ein schwer lsliches Rosanilinsalz der Pikrinsure, beziehungsweise des Dinitronaphtols nieder; jedes Fserchen erscheint stellenweise mit einem bronzeartigen Ueberzug versehen. Die Mifarbe, welche hierdurch zum Vorschein kommt, ist offenbar durch die Farbe und den Metallglanz des niedergeschlagenen Rosanilinsalzes bedingt. Obwohl man diesen Uebelstand durch Anwendung sehr verdnnter Fuchsinlsungen vermeiden kann, so ist diese Frbemethode denn doch nicht fr die Praxis geeignet. Das Frben erfordert zu lange Zeit und ist zu umstndlich. Man mu mit der Zugabe von Fuchsin in die erschpfte Frbeflotte uerst behutsam zu Werke gehen, wenn man nicht Gefahr laufen will, die Waare gnzlich zu verderben. Es ist eine bekannte Thatsache, da das Fuchsin nur in alkalischer Lsung der Woll- und Seidenfaser eine schne, feurige und satte Farbe ertheilt. Von diesem Kunstgriffe machen die Seidenfrber auch wirklich einen ausgedehnten Gebrauch, denn sie setzen ihren Frbebdern immer eine gewisse Menge Marseiller Seife zu.

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Wird Tuch mit Pikrinsure oder Naphtalingelb grundirt, so ist die Anwendung alkalischer Fuchsinlsungen ausgeschlossen, denn in einem solchen Falle werden beide von der Faser fast ganz abgezogen. Will man einen seifenechten Grund, so mu man zu anderen gelben Pigmenten seine Zuflucht nehmen, und insbesondere auf jene Rcksicht nehmen mit welchen man das glnzendste Goldgelb erzielen kann. Das Waugelb ist somit ganz unbrauchbar, weil es bekanntlich einen grnlichen Stich besitzt. Das reine Goldgelb, also ein Gelb mit einer ganz kleinen Beimischung von Orange, lt die rothen Farben am reinsten erscheinen. Diesen Farbenton erhlt man, wie zahlreiche Versuche gezeigt haben, am besten aus dem Farbstoff der Kreuzbeeren; auch mit Flavin lassen sich ziemlich schne Effecte erzielen, jedoch mu dem ersteren Farbmateriale der Vorzug gegeben werden. Der gelbe Grund wird dem Tuche in folgender Weise ertheilt: Zuerst wird dasselbe einer sorgfltigen Reinigung durch Waschen u. s. w. unterzogen, dann ungefhr eine Stunde lang mit raffinirtem Weinstein, Zinnchlorid und Alaun angesotten. Der angebeizte Stoff wird nachher gereinigt und bei einer Temperatur von etwa 80 C. in einer mit Kreuzbeerextract, beziehungsweise mit Flavin versetzten Frbeflotte bis zu der erforderlichen Farbentiefe ausgefrbt, sodann in Wasser gut gesplt, bis das Waschwasser vollkommen klar ablauft. Alle vorher geschilderten Schwierigkeiten beim sogenannten Rtyen des gelb grundirten Tuches fallen hinweg, wenn man das Frbebad in nachstehender Weise bereitet: Auf 1000 Gewichtstheile Wasser, welches in der Frbekufe durch einen Dampfstrom auf 50 bis 60 C. erwrmt werden mu, gibt man 1,7 Gewichtstheile krystallisirte Soda und 0,145 Gewichtstheile Diamantfuchsin. Letzteres wird in Form einer weingeistigen oder wsserigen Lsung zugefgt. Die Soda ist fr die Erzielung schner Farben unerllich; sie bewirkt eine Zersetzung des Fuchsins, die Base wird in Freiheit gesetzt, verbleibt jedoch bei diesem Grade der Verdnnung gelst. Die Fuchsinlsung verliert hierdurch ihre tiefrothe Farbe und erhlt eine dem lichten Biere hnliche Frbung. Diese Flssigkeit besitzt nicht die unangenehme Eigenschaft rein wsseriger Fuchsinlsungen, den Farbstoff beim Erkalten in Form eines metallisch-glnzenden Hutchens an der Oberflche auszuscheiden, welches sich beim Herausziehen der Gewebe an der Faser anlegt, durch kein Mittel zu entfernen ist und die Waare verdirbt. In dem auf die angegebene Weise bereiteten Frbebade wird das Tuch bei einer Temperatur von 55 C. mittelst des Haspels hin- und herbewegt. Im Anfange erhlt dasselbe eine Mifarbe, erst spter, nachdem die Flssigkeit bis in das. Innerste der Faser gedrungen, kommt ein uerst lebhaftes und glnzendes Scharlach zum Vorschein, welches, wenn die Operation nicht unterbrochen wird, in Amaranth und endlich in Nelkenroth bergeht. Es ist sehr interessant zu sehen, wie eine Flssigkeit von so geringer Frbung, so intensive Farben zu geben im Stande ist. Nachdem aber bekanntlich das Rosanilinhydrat einen farblosen Krper darstellt, so ist dieser Umstand einigermaen befremdend und es hat den Anschein, als ob sich im Inneren der Faser der ursprngliche Farbstoff regeneriren wrde; wenigstens lt diese Erscheinung vorderhand keine andere Deutung zu. Es ist selbstverstndlich, da in dem Maae als das Frbebad erschpft wird, eine Nachspeisung desselben mit Fuchsinlsung, nthigenfalls auch mit Soda vorgenommen TC-Vortrag 04 83/161 Waschen Bleichen Frben

werden mu. Die Einhaltung der Temperatur zwischen 50 bis 55 C. ist fr das Gelingen dieser Operation sehr wesentlich. Kochhitze ist ganz zu vermeiden, weil durch sie nur magere Farben zum Vorschein kommen. Bei niederer Temperatur geht das Frben zu langsam von Statten, in Folge dessen der gelbe Farbstoff von der alkalischen Flssigkeit in bemerkbarer Weise abgezogen wird. Die Erzielung gelbrother Farbentne erscheint dann nicht mehr mglich. Nach erfolgter Frbung mu das Tuch mit Wasser gewaschen werden und hierbei zeigt sich die interessante Erscheinung, da der in dieser Weise fixirte Farbstoff der lsenden Einwirkung des Wassers groen Widerstand entgegensetzt, whrend ein mit Fuchsin substantiv gefrbtes Wollgewebe das Waschwasser sehr stark rthet. Im ersteren Falle laufen die Waschwsser fast wasserklar ab. Die nchste Operation, das warme Pressen, welchem das Tuch unterworfen werden mu, bildet eine gefhrliche Klippe, woran viele Bemhungen gescheitert sind, welche die Einfhrung des Fuchsins in die Scharlachfrberei zum Zwecke hatten. Eine der unangenehmsten Eigenschaften des Fuchsins ist nmlich die, da es auf den Stoffen bedeutend nachdunkelt und an Feuer einbt, sobald die Temperatur beim Pressen eine gewisse Hhe berschreitet; ein Nachtheil, welcher sich schwer vermeiden lt, wenn die Preplatten mit Ofen und nicht mittelst Dampf erhitzt werden. Im vorliegenden Falle drfen nur hydraulische Pressen zur Anwendung kommen, bei welchen die Preplatten mit Dampf von geringer Spannung erwrmt werden knnen; der Ausfall an Wrme mu durch einen hheren Druck ersetzt werden. Unter Einhaltung aller der frher genannten Bedingungen kann das Fuchsin zur Erzielung der hellrothen Farbentne verwendet werden, welche man bisher in dieser Reinheit nur mit Cochenille erhalten konnte. Die gilt jedoch nur fr Tuch; denn ungefilzte Gewebe, wie z. B. Wollmousseline, in der nmlichen Weise behandelt, erhalten uerst magere Farben. Emil Saloschin in Brighouse (Yorkshire) gibt eine Erklrung, warum das Fuchsin nahezu alles Gelb, wenn es auch noch so voll gefrbt war, gewissermaen verzehrt, so da die resultirende Farbe dnn und fadenscheinig aussieht. Die Ursache dessen liegt seiner Ansicht zufolge in dem violetten Stiche des Fuchsinrothes, welcher einen groen Theil des Gelb zu Wei ergnzt; der Rest ist ein mageres Roth, welches nur bei gefilzten Geweben in Folge grerer Massenwirtung voll und satt erscheinen kann. Die Farbe welche das Fuchsinroth zu Scharlach ergnzt, ist eigentlich ein hohes Orange und nicht Goldgelb. Fr Seide, wo jene Farbe leicht mit Orlean gegeben werden kann, lt sich eine Scharlachfarbe durch Decken mit Fuchsin leicht hervorbringen. Fr Wolle haben wir keinen Farbstoff, der ein schnes, glnzendes Orange liefern wrde (Krapp und Garancin geben viel zu matte Farbentne); wir sind daher noch nicht im Stande, fr ungefilzte Gewebe das Fuchsin in genannter Richtung zu verwenden. Wird ein mit Kreuzbeerextract grundirtes Tuch mit rothem Corallin (Peonin) nachgefrbt, so erhlt man ein uerst lebhaftes Mennigroth (Tunis). Der Unterschied zwischen diesem und dem frher angefhrten Verfahren ist durch die Natur dieses Farbstoffes bedingt, und besteht nur darin, da man die Frbeflotte anstatt mit Soda, mit etwas Marseiller Seife alkalisch machen, und den Farbstoff in Form einer weingeistigen Lsung zufgen mu.

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Bulkowsky, Carl, ber die Anwendung des Fuchsins in der Scharlachfrberei. Quelle: Polytech. Journal 1869, Band 192, Nr. XXXIV. (S. 142148) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj192/ar192034

Anilinviolett
Anlilinpurpur, Anilen, Indisin, Phenamen, Harmalin, Violin, Rosolan, Mauven Mauven ist ein basischer Azinfarbstoff in der namensgebenden Farbe mauve. Chemisch handelt es sich um ein Phenazin-Derivat, das dem Safranin eng verwandt ist. Die Verbindung dient(e) in erster Linie als Textilfarbstoff. William Henry Perkin entdeckte es im Alter von nur 18 Jahren bei dem Versuch, Chinin zu synthetisieren, im Jahr 1856. Er stellte diese Substanz aus Anilin her, das mit Kaliumdichromat oxidiert wurde. Das von ihm verwendete Anilin enthielt allerdings erhebliche Mengen an o- und p-Toluidin, so dass das erhaltene Produkt ein Gemisch aus Mauvein und Pseudomauvein war. Perkins erstes gefrbtes Stck Stoff (so will es die Legende), war eine vorher weie Bluse seiner Schwester, die dann in schnster leuchtender Malvenfarbe erstrahlte. Bis Ende des 19., Anfang des 20. Jahrhunderts wurden die englischen Penny-Briefmarken mit Mauvein gefrbt. Heute hat Mauven keine Bedeutung mehr als Farbstoff.

Anilinblau
Azulin, Azurin XVII. Ueber die Darstellung von Anilinblau fr die Frberei und den Zeugdruck, durch Behandlung von Anilinroth mit Aldehyd; von C. Lauth. Aus dem Rpertoire de Chimie applique, Juli 1861, t. III p. 273. Die Vergleichung der Formel des Anilinroths C H N O derjenigen des Anilinvioletts C H N O brachte mich auf den Gedanken, da man letzteres durch Behandlung des Anilinroths mit reducirenden Substanzen erhalten knne. Nachdem eine Reihe von Reactionen kein gnstiges Resultat gegeben hatte, stellte ich Versuche mit dem durch Erhitzen des salpetersauren Anilins bereiteten Anilinroth, dem sogenannten Anilein, an: alle gewhnlichen Reductionsmittel zerstren diesen Farbstoff, keines veranlat jedoch die Bildung von Anilinviolett.

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Versetzt man aber das Anilein (oder das Azalein, das Fuchsin, das durch Behandlung des Anilins mit Arsensure oder mit gewissen Reductionsmitteln dargestellte Anilinroth) als Auflsung in kuflichem Alkohol oder Holzgeist, oder auch in kuflicher Essigsure, mit Zinnchlorr (Zinnsalz in Stcken) und erhitzt zum Kochen, so verschwindet die rothe Farbe nach und nach, und wird durch eine violette ersetzt, welche endlich vollstndig blau wird. Wie das Zinnfalz wirken auf das in Alkohol aufgelste Anilein eine Menge von Substanzen, die meisten mineralischen und organischen Suren, und die sauren Salze, welche durch Wasser in basische Salze und freie Sure zerlegt werden. Es war nun klar, da die Eigenschaft das Roth in Blau umzuwandeln, nicht dem Alkohol oder den ihn stets begleitenden Substanzen, angehrt; von mir angestellte Versuche ergaben, da die Wirkung durch eine fremde Substanz hervorgebracht wird. Diese Substanz ist das Aldehyd C H O. Man macht eine Auflsung von Anilein (Fuchsin oder irgend einem Anilinroth) in Schwefelsure und aetzt ihr eine kleine Menge reines Aldehyd zu; nach einstndiger Berhrung neutralisirt man die Flssigkeit mit reinem Natron, und erhlt dann ein auerordentlich blaues Violett. Bei lnger fortdauernder Berhrung dieser Substanzen verschwindet die rothe Nance vollstndig und wird durch ein sehr reines Blau ersetzt. Die Mutterlauge enthlt eine betrchtliche Menge Ammoniak. Wie das Aldehyd wirken, ebenfalls in der Klte, mehr oder weniger rasch, die meisten natrlichen wesentlichen Oele, das Rautenl, Anisl etc. Das so erhaltene Anilinblau hat folgende Eigenschaften: es ist in Wasser, Alkohol, Essigsure, sowie in Glycerin vollstndig lslich, welchen es eine blaue, in Violett stechende Farbe ertheilt; aus diesen Auflsungen setzt es sich in Form sehr glnzender bronzefarbiger Blttchen ab. Es lst sich mit gelber Farbe in concentrirter Schwefelsure, concentrirter Salzsure, in verdnnter Salpetersure, berhaupt in allen Suren auf; aus diesen Auflsungen wird es durch die Alkalien gefllt. In den tzenden und kohlensauren Alkalien lst es sich ebenfalls mit gelber Farbe auf, ohne durch dieselben verndert zu werden; diese Auflsungen werden durch die Suren gefllt. In wsserigen Kochsalzlsungen ist es vollkommen unauflslich; aus seinen Auflsungen in Wasser und sogar in Alkohol wird es durch Zusatz einer geringen Menge Gerbstoff gefllt, mit welchem es eine Verbindung eingeht. Das Anilinblau wird durch eine Temperatur von 200 C. zerstrt. Es ist fr die Frberei und den Zeugdruck ausgezeichnet geeignet, und gibt auf Seide, Wolle und Baumwolle sehr lebhafte Nuancen. Lauth und Depouilly lieen sich bekanntlich das durch Behandlung des Anilins mit Salpetersure erhaltene Roth unter dem Namen Anilein patentiren. Nach den Analysen von E. Kopp und Jacquemain ist bei der Erzeugung dieses Farbstoffs in 3 Aeq. Anilin 1 Aeq. NO Nitryl eingetreten, dagegen 1 Aeq. Wasserstoff ausgetreten; Lauth benennt daher dieses Anilinroth trianiline mononitre. Man sehe ber die Darstellung des Anileins die Angaben im polytechn. Journal Bd. CLVIII S. 147 und Bd. CLIX S. 451. A. d. Red. Lauth hat die beschriebenen Verfahrungsarten zur Darstellung von Anilinviolett und Anilinblau, um sich die Prioritt der Entdeckung zu sichern, in drei versiegelten Packeten am TC-Vortrag 04 86/161 Waschen Bleichen Frben

24. December 1860, 10. Januar und 4. Mrz 1861 bei der Mlhauser Industriegesellschaft hinterlegt. Dieselben wurden am 26. Juni d. J. auf sein Verlangen geffnet und deren Inhalt im Bulletin de la Socit industrielle de Mulhouse t. XXXI p. 374376 mitgetheilt. Quelle: Lauth, ber Darstellung von Anilinblau fr die Frberei und den Zeugdruck. Polytechnisches Journal 1861, Band 162, Nr. XVII. (S. 5557) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj162/ar162017 Der neue Farbstoff hat wegen seiner bequemen Handhabung sehr bald Eingang in den Wollfrbereien gefunden; er eignet sich zu vielen anderen Zwecken, z.B. zum Frben des Papiers in der Masse, zum Farben von Horn u.s.w. Das ebenfalls zur Vorlage kommende "wasserlsliche Jodviolett" oder "Primula" von derselben Firma scheint in hnlicher Weise dargestellt zu seyn. Um lsliches Indigblau von dem von mir untersuchten wasserlslichen Anilinblau zu unterscheiden, zwei Krper, welche gegen sehr viele Reagentien sich ganz hnlich verhalten, so z.B. von Zinkfeile, besser noch von Zinkstaub in saurer, neutraler und alkalischer Lsung, ferner von Schwefelammonium leicht reducirt werden, obgleich in der Schnelligkeit, womit die geschieht, schon eine Verschiedenheit sich zeigt, wende ich mit bestem Erfolg 810 procentige Natronlauge an, welche bei anhaltendem Kochen die beiden lslichen Indigblau so verndert, da beim Ansuren mit Essigsure die blaue Farbe nicht wieder erscheint, sondern zuweilen eine grnliche, meist aber kirschrothe Frbung an deren Stelle tritt, whrend das lsliche Anilinblau nur schwierig seine Farbe verliert, und dieselbe sofort oder nach mehrtgigem Stehen auf Zusatz von Essigsure oder Salzsure wieder annimmt. (Vom Verf. aus den "Sitzungsberichten der Isis zu Dresden" mitgetheilt.) aus: Ueber die Darstellung und die Eigenschaften von in Wasser lslichem Anilinblau; von Assistent Naschold. 1868, Band 187/Miszelle 5 (S. 356358) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj187/mi187mi04_5

AnilinblauaufSeideundBaumwolle.
Das Anilinblau kommt jetzt im Handel in metallisch glnzenden feinen Krystallen vor und liefert leicht eine prachtvolle Farbe auf Seide und Wolle, auch, wenn auch schwieriger, auf Baumwolle. Die Farben sind echt und mehr blau als die, welche das bekannte Chinolinblau liefert. Der Farbstoff ist in Wasser nicht lslich und mu daher vorher in 90 bis 95grdigem Spiritus aufgelst werden. Die Seide wird mit Alaun und Weinstein gebeizt und dann in dem Bade von Anilinblau bei 4050 R. ausgefrbt. Einige Frber begngen sich damit, die Seide in einem schwachen Soda- oder Seifenbade zu waschen und dann direct zu frben; die ist jedoch nicht zu empfehlen, da die Verbindung des Farbstoffes mit der Faser nicht fest genug wird. Um Baumwolle anilinblau zu frben, mu man dieselbe recht stark beizen. Sie wird zuerst durch ein Sodabad genommen, sodann mit Thonerdenatron ungefhr 3 Stunden lang gebeizt und zuletzt durch eine Salmiaklsung genommen, um die Thonerde frei zu machen. Nach zweistndigem Liegen kann man in gewhnlicher Weise zum Ausfrben schreiten. (Deutsche Musterzeitung, 1863, Nr. 1.) Methode zum Frben mit wasserlslichem Anilinblau auf Wolle; von Lachmann und Breuninger in Glauchau (Sachsen). TC-Vortrag 04 87/161 Waschen Bleichen Frben

Ein Haupterforderni beim Frben von Stoffen, sey es nun von Wolle, Seide, Baumwolle oder Leinen, ist, da die Farbe nicht blo rein und glnzend, sondern auch vollkommen gleichartig auf die Faser aufgebracht werde. Die Stoffe sollen, wie man sich auszudrcken pflegt, egal gefrbt seyn. Beim Frben mit wasserlslichen Anilinfarben, namentlich mit wasserlslichem Anilinblau auf Wolle, bietet obiger Umstand nun eine Schwierigkeit, welche bis jetzt die Veranlassung war, da das letztere das in Spiritus auflsliche Anilinblau noch nicht verdrngen konnte, weil in vielen Frbereien die Mehrausgabe fr den Spiritus der Mglichkeit eines Milingens beim Frben mit wasserlslichem Blau vorgezogen wird. Forscht man der Ursache obiger Schwierigkeit nach, so findet man, da sie in der zu groen Verwandtschaft der Wollfaser zu dem wasserlslichen Blau liegt. Ein Zusatz von in Spiritus gelstem Blau zu einem Frbebade zeigt zunchst die Erscheinung, da der Farbstoff als in Wasser unlslich, oder vielmehr sehr schwer lslich, in den kleinsten Atomen sich ausscheidet und in der Flotte suspendirt schwimmt, so da diese Atome nur ganz langsam und blo bei lngerem Kochen sich auflsen und nach und nach sich mit der Wolle vereinigen, wodurch die Egalitt erzielt wird. Das wasserlsliche Blau dagegen fllt, da es vollstndig in der sauren Flotte aufgelst ist, sofort auf die Wolle; ein gleichfrmiges Durchdringen der Wollpartikelchen mit der Farbstofflsung ist nicht mglich, da die Farbe auf ihrem Wege an den zunchst liegenden Theilen der Faser abgesetzt wird, ehe sie zu den weniger zugnglichen Partien gelangt. Die Folge ist Unegalitt. Wenn es nun eine Methode gbe, welche den Farbstoff des wasserlslichen Blau's, wie den des spirituslslichen langsam aufgehen liee, so sollte man denken, da ebenfalls eine Egalitt erzielt werden mte, und diese Schlufolgerung hat sich auch bei untenstehender Behandlungsweise besttigt. Das wasserlsliche Blau zeigt in seiner chemischen Constitution das gleiche Verhltni zum spirituslslichen Blau, wie der Indigocarmin zum Indigo. Es ist ein anilinblauschwefelsaures Salz, wie der Indigocarmin ein indigoschwefelsaures Salz ist. Das neutrale anilinblauschwefelsaure Salz ist aber nicht rein blau gefrbt, sondern erhlt diesen Farbeton erst, wenn durch Zusatz einer strkeren Sure die Basis dieses Salzes weggenommen wurde und reine Anilinblauschwefelsure sich abgeschieden hat, wie es stets beim Zusatz desselben zu den sauren Frbeflotten der Fall ist. Die neutrale, nicht mit Sure versetzte Auflsung des wasserlslichen Anilinblau's hat nun die Eigenschaft, langsam und dehalb ganz egal auf die Wolle aufzugehen. Wolle, in solche Lsung getaucht, braucht lngere Zeit, um sich mit demselben zu verbinden. Da das neutrale Salz aber nicht blau ist, sondern einen lichtgrauen Ton besitzt, so ist natrlich dann auch die Wolle blo licht-graublau gefrbt. Taucht man jedoch die so gefrbte Wolle nun in ein saures Bad, so zeigt sich dieselbe wie mit einem Zauberschlage auf einmal blaugefrbt, und zwar, weil das Auffrben des neutralen Salzes langsam geschah, ganz egal, und was die Dunkelheit des Tons betrifft, so ist derselbe entsprechend der Zeitdauer der Einwirkung der neutralen Flotte. Will man nun diese Methode in der Praxis anwenden, so sind zwei Gefe erforderlich. In dem einen ist eine ziemlich concentrirte neutrale Auflsung von wasserlslichem Anilinblau befindlich. TC-Vortrag 04 88/161 Waschen Bleichen Frben

Es ist gut, dieselbe immer stark zu halten, damit die Dauer der Einwirkung, um den gewnschten Ton zu erreichen, verkrzt wird. Man lst zu diesem Behufe wenigstens 1 Pfund auf circa 500 Pfd. reinen warmen Wassers auf, rhrt in das ganz surefreie Wasser, das nicht kochend, sondern blo warm zu seyn braucht, ein, und lt nun die Wolle eintauchen. Bei einiger Uebung ist man bald im Klaren ber den Zeitpunkt, bis zu welchem die Einwirkung stattzufinden hat; eine kleine Probe, in heies saures Wasser getaucht, belehrt alsbald darber. Ist derselbe erreicht, so lt man die Wolle ber der neutralen Flotte etwas abtropfen, um davon, da sie noch bedeutend Farbstoff enthlt, nichts zu verlieren, und bringt sie dann in das Gef, welches kochende saure Flotte enthlt. Ein kurzes Kochen, und die Arbeit des Frbens ist ohne irgend welche Mngel fertig. Entspricht die Nance des wasserlslichen Blau's nicht dem gewnschten Muster, will man z.B. rthlich nanciren, so lt man die Einwirkung der ersten Flotte nicht bis zur verlangten Dunkelheit des Tons whren, sondern hlt etwas lichter, und nancirt in der zweiten sauren Flotte mit dem entsprechenden spiritusen Rothstichblau aus. Quelle: Methode zum Frben mit wasserlslichem Anilinblau auf Wolle. Lachmann, Breuninger, Polytechnisches Journal 1866, Band 182, Nr. LXV. (S. 235237) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj182/ar182065

Anilingrn
Aldehydgrn, Emeraldin, Jodgrn Frben von Anilingrn auf Wolle. Zum Frben von Anilingrn auf Wolle empfiehlt Ch. Lauth, diese in einem Bade vorzubereiten, dem unterschwefligsaures Natron und eine Sure oder ein saures Salz zugesetzt wird; dabei schlgt sich auf der Wolle Schwefel nieder, welcher dieselbe zur Aufnahme des Anilingrns geeignet macht. Die Wolle verliert dabei, jedenfalls in Folge des Eindringens des weichen, zhen Schwefels in die Fasern, ihre Elasticitt, wird weich und zieht sich stark zusammen; die lt sich aber dadurch vermeiden, da man dem Bade eine kleine Menge Alaun oder eines Zinksalzes zusetzt. Nicht alle Formen des Schwefels besitzen die Eigenschaft, als Beize fr Anilingrn dienen zu knnen; so ist z.B. eine Lsung von Schwefel in Schwefelkohlenstoff in dieser Beziehung, ganz wirkungslos. Vor der Behandlung mit unterschwefligsaurem Natron mu die Wolle entfettet und durch schwache Salzsure von allen Metallverbindungen gereinigt werden, die sie beim Spinnen und Weben aufgenommen haben knnte; wird die bersehen, so entstehen im Schwefelbade leicht braune Flecken in Folge der Bildung von Schwefelmetallen. Das Frben erfolgt einfach in der Weise, da man die nach dem Beizen gut ausgewaschene Wolle in eine Lsung von Anilingrn in warmem Wasser bringt, die allmhlich auf ca. 100C. erwrmt wird. (Deutsche Industriezeitung, 1873, Nr. 41.)

Anilingelb
Anilionorange Aurin Chrysanilin, Anilingelb (p-Aminoazobenzol) ist ein gelber Azofarbstoff. Es ist ein Derivat des Azobenzols und gleichzeitig ein aromatisches Amin. TC-Vortrag 04 89/161 Waschen Bleichen Frben

Darstellung des Anilingelb; von Dr. Hugo Schiff. Es ist mir gelungen, das Anilingelb durch Einwirkung der Hydrate von Antimonsure und Zinnsure auf Anilin in grerer Menge darzustellen. Man reibt ein gepulvertes Alkalisalz einer dieser Suren mit dem halben Gewicht Anilin zu einem dnnen Brei an, und versetzt denselben allmhlich unter Umrhren so lange mit Salzsure, bis die Flssigkeit stark sauer reagirt. Das Anilin wird sogleich in den scharlachrothen Farbstoff umgewandelt, und dieser lt sich nach dem Eintrocknen der Masse mit Aether-Alkohol ausziehen. Ich umgehe hier das weitere Reinigungsverfahren und gebe nur an, da die rothe therische Lsung der Salzsureverbindung beim Verdunsten kantharidenglnzende Blttchen des Salzes liefert. Andere Salze werden auf hnliche Weise erhalten. Letztere lsen sich in Alkohol, in Aether und in angesuertem Wasser, whrend eine grere Menge reinen Wassers zersetzend wirkt. Alkalien zersetzen die Salze unter Abscheidung eines intensiv gelben flockigen Krpers, welcher mit Suren wieder die rothen Verbindungen entstehen lt. Trnkt man Seide oder Wolle mit der rothen schwach sauren Lsung und bringt den Stoff dann in eine verdnnte heie Sodalsung, so erhlt man eine intensiv gelbe Frbung, welche sehr haltbar ist und etwa die Nance des Pikringelb zeigt. Da das als Zinnbeize kufliche zinnsaure Natron zur Darstellung der rothen Verbindung dienen kann und diese schon bei gewhnlicher Temperatur entsteht, so zweifle ich nicht, da dieses Verfahren zur technischen Gewinnung eines Anilingelb Anwendung finden knnte. Das Verfahren wrde besonders geeignet seyn, um die gelbe Frbung sogleich auf dem Stoffe selbst zu erzeugen. Analysen der rothen und gelben Verbindung habe ich bis jetzt noch nicht ausfhren knnen. (Annalen der Chemie und Pharmacie, September 1863, Bd. CXXVII S. 345.) Quelle: Polytech. Journal 1863, Band 170/Miszelle 11 (S. 157158) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj170/mi170mi02_11 Pseudo-Anilinfarben (sogenanntes "Anilingelb" und "Anilingrn"); von Dr. Emil Jacobsen. Es werden gegenwrtig in Berlin gelbe und grne Farbstofflsungen flschlich als Anilinfarben angeboten; die eine, das "Anilingelb", angeblich ein englisches Fabrikat, stellt eine stark nach Safran riechende, orangegelbe Flssigkeit dar, die beim Stehen einen flockigen, schmutzig gelben Bodensatz abgibt. Sie besteht aus einer spiritusen Lsung von Pikrinsure, durch Zusatz von Safrantinktur orange gefrbt. Das sogenannte "Anilingrn" ist ein Gemisch von Pikrinsure und Anilinblau, in Alkohol gelst. Es ist eine dunkel saftgrne Flssigkeit. Der bittere Geschmack lt in beiden vermeintlichen Anilinfarben die Pikrinsure erkennen. Setzt man zu einer Probe dieses Anilingrns einige Tropfen Salzsure, so schwindet die gelbe Farbe (Pikrinsure erscheint in salzsurehaltigem Wasser fast farblos) und der blaue Farbstoff wird sichtbar. Setzt man zum sogenannten Anilingelb in gleicher Weise Salzsure, so verliert er sichtlich an Intensitt und erscheint rein safrangelb. (Aus des Verf. chemisch-technischem Repertorium, II. Jahrg. 1. Halbj. S. 16.) Quelle: Polytech. Journal 1864, Band 171/Miszelle 9 (S. 155) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj171/mi171mi02_9

TC-Vortrag 04

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Anilingelb, nach C. A. Martius und P. Grie. Ein Anilinproduct, das durch Einwirkung von salpetriger Sure auf Anilin dargestellt wird und zuerst vor etwa zwei Jahren von Simson, Maule und Nicholson in London unter dem Namen Anilingelb in den Handel gebracht wurde, hielten diese Fabrikanten fr identisch mit dem von Gries ausfhrlich beschriebenen Diazoamidobenzol (CHN). Um sich zu berzeugen, ob dem wirklich so sey, untersuchten Martius und Grie (Bericht ber die Sitzung der Berliner Akademie vom 7. December 1865) das Verhalten dieses Krpers, den sie kuflich als ein braungelbes, lockeres, krystallinisches Pulver erhielten, gegen kochende Chlorwasserstoffsure, durch welche das Diazoamidobenzol eine sehr charakteristische Zersetzung nach der Formel

erleidet. Es fand aber dabei nicht die allergeringste Gasentwickelung statt und ebenso wenig konnten in der tief roth gefrbten chlorwasserstoffsauren Auflsung Phenol oder Anilin aufgefunden werden. Wurde dagegen die salzsaure Lsung mit Ammoniak bersttigt, nachdem sie durch Filtration von einer Spur eines lslichen Harzes befreit worden war, so entstand eine reichliche Menge eines gelben krystallinischen Niederschlages, whrend sich in der Mutterlauge betrchtliche Mengen Oxalsure nachweisen lieen. Das Anilingelb ist, abgesehen von der Spur harziger Substanz, das Oxalat einer organischen Base, des Amidodiphenylimid (CHN), die mit dem ihr isomeren Diazoamidobenzol nichts gemein hat. Da dieselbe in hnlicher Weise wie das Diazoamidobenzol durch Einwirkung von salpetriger Sure auf alkoholische Lsungen von Anilin entsteht, haben M. und G. im Laufe ihrer Untersuchungen besttigt gefunden; es hngt nur von der Temperatur ab, ob der eine oder der andere dieser beiden Krper gebildet wird; zur Bildung des Amidodiphenylimid ist eine hhere Temperatur erforderlich. Bei der Untersuchung eines anderen gelben Farbstoffes, der durch Einwirkung von zinnsaurem Natron auf salzsaures Anilin entsteht und dessen Bildung zuerst in der Fabrik von J. J. Mller und Comp. in Basel, spter auch von H. Schiff beobachtet wurde, fanden M. und G., da derselbe mit dem Amidodiphenylimid identisch ist. Fast alle schwachsauren Auflsungen des Amidodiphenylimid frben Wolle und Seide intensiv citronengelb. Aus einer Lsung der Pikrinsureverbindung kann Wolle mit einer Farbe gefrbt werden, die dem Cochenilleroth, was Schnheit und Tiefe des Tones anlangt, wenig nachsteht. Dessenungeachtet haben diese Farben eine sehr untergeordnete praktische Bedeutung, weil sie flchtig sind und in Folge dessen von den damit gefrbten Stoffen, namentlich in hherer Temperatur, nach und nach wegsublimiren. (Deutsche Industriezeitung, 1866, Nr. 17.) Quelle: Polytech. Journal 1866, Band 180/Miszelle 9 (S. 326) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj180/mi180mi04_9

TC-Vortrag 04

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Anilinbraun
Havannabraun, Bismarkbraun Bismarckbraun Y oder Vesuvin ist ein Farbstoff aus der Reihe der basischen (kationischen) Azofarbstoffe. Benannt wurde der Farbstoff nach Otto von Bismarck, dem Reichsgrnder und ersten Kanzler des Deutschen Reichs. Entdeckt wurde es 1863 von Carl Alexander von Martius als der erste Diazofarbstoff. Verfahren zur Darstellung von Anilinbraun; von Georges de Laire in Paris. Um nach dieser Erfindung (patentirt in England am 17. Mrz 1863) Anilinbraun zu bereiten, behandelt man Anilinviolett oder Anilinblau mit einem Anilinsalz, am besten chlorwasserstoffsaurem Anilin. Man bringt 1 Theil trockenes Anilinviolett oder Anilinblau zum Schmelzen und setzt es dann sogleich 4 Theilen wasserfreiem chlorwasserstoffsaurem Anilin zu. Nachdem der Anilinfarbstoff sich ganz aufgelst hat, erhht man die Temperatur des Gemisches rasch auf den Siedepunkt des chlorwasserstoffsauren Anilins, beilufig 240 Cels. Die Masse wird auf dieser Temperatur erhalten, bis ihre Farbe, welche anfangs keine Vernderung zu erleiden scheint, pltzlich in Braun bergeht. Die Operation dauert 12 Stunden und ist als beendigt zu betrachten, wenn sich gelbe Dmpfe an den Seiten des Apparats verdichten; gleichzeitig ist ein starker und charakteristischer Knoblauchgeruch zu bemerken. Die so erhaltene braune Farbe ist in Wasser, Alkohol und Suren lslich, und kann unmittelbar zum Frben benutzt werden. Man kann sie auch reinigen, indem man sie aus ihrer wsserigen Lsung durch Kochsalz fllt. Anstatt schon gebildetes Anilinviolett oder Anilinblau anzuwenden, kann man dieselben durch das zur Erzeugung des Farbstoffs dienende Material ersetzen; wenn man z.B. arsensaures Anilin (welches fr sich erhitzt, Anilinroth liefert) mit chlorwasserstoffsaurem Anilin behandelt, so entsteht Anilinbraun. Aus dem London Journal of arts, December 1863, S. 348. Quelle: Polytech. Journal 1864, Band 171, Nr. XVII. (S. 7273) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj171/ar171017 Anilinbraun zum Coloriren von Photographien etc. Ein sehr schnes, sattes Anilinbraun wird erhalten durch Erhitzen von einem Theil salzsaurem Anilin und drei Theilen irgend eines Anilin-Violetts. Fuchsin gibt ein Braun, welches mehr in das Gelbliche zieht, whrend Violett ein tiefes Braun erzielen lt. Das Erhitzen geschieht in einer Porzellanschale auf dem Sandbade und ist nur darauf zu sehen, da das Gemisch fortwhrend flssig erhalten werde. Tchtiges Umrhren befrdert die Bildung der braunen Farbe Von Zeit zu Zeit wird eine kleine Probe in Spiritus gelst und wenn die so erhaltene verdnnte Lsung weder einen Stich in's Rothe oder Blaue besitzt, sondern rein braun erscheint, wird die Operation unterbrochen. Die Temperatur darf 250 Cels. nicht berschreiten. Nach dem Erkalten lt sich das Braun leicht aus der Schale entfernen und lst sich fast ohne Rckstand in Weingeist von 90 Proc. Tr. Die weingeistige Lsung vertrgt eine Verdnnung mit der Hlfte Wasser und dient nach dem Filtriren zum Frben. Mit Glycerin TC-Vortrag 04 92/161 Waschen Bleichen Frben

versetzt, kann sie mit Erfolg zum Coloriren von Photographien benutzt werden. Wegen der sich entwickelnden Dmpfe geschieht das Erhitzen des Gemisches unter einem gut ziehenden Rauchfange. Die Ausbeute betrgt 3 3/4 bis 3 4/5 Theile. Quelle: Polytech. Journal 1867, Band 184/Miszelle 8 (S. 376) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj184/mi184mi04_8

Anilinschwarz
Indigschwarz, schwarzer Indig, Lukasschwarz Anilinschwarz ist eines der ltesten synthetischen Farbmittel. Da bei der Synthese von Anilinschwarz ein Reaktionsgemisch unterschiedlicher Farbstoffe entsteht, ist die eindeutige Zuordnung einer Strukturformel nicht mglich. Ein Beispiel eines Farbstoffes sei im Folgenden dargestellt:

Anilinschwarz bezeichnet einerseits einen Farbstoff, der durch Oxidation von Anilinsalzen mit Kaliumchlorat, Bichromat und dergleichen erzeugt wird, und zwar fast immer direkt auf der Faser (Baumwolle, seltener auf Seide oder Halbseide). Anilinschwarz gehrt zu den echtesten und schnsten schwarzen Farbstoffen und hat daher, besonders in der Baumwollfrberei, groe Bedeutung. Andererseits wurde es als Pigment erfolgreich im Lackbereich eingesetzt, dann aber vom heute dominanten Pigmentru abgelst und hat inzwischen eine geringe Bedeutung. Anilinschwarz gilt als ltestes synthetisch hergestelltes organisches Pigment. Der Farbton von Anilinschwarz wird als tiefes, neutrales Schwarz beschrieben. Anilinschwarz verfgt ber ein hohes Deckvermgen und eine gute Dispergierbarkeit, weist aber im Vergleich zu Ru eine weitaus geringere Farbstrke auf. Das Pigment ist leicht leitfhig. Die Licht- und Wetterechtheit ist im Vollton gut, nimmt aber in Weiabmischungen stark ab. C.I. Pigment Black 1 kann die Oberflche von Lacken beeinflussen und erzeugt ein Erscheinungsbild, das als matt und samtartig beschrieben wird. Anilinschwarz wird besonders in der Baumwollfrberei eingesetzt. In anderen Bereichen wird Anilinschwarz heutzutage nur noch eingesetzt, wenn Pigmentru zu Problemen fhrt oder die Mattierung der Oberflche gezielt erzeugt werden soll. Im Lack- und Druckfarbengebiet wird es eingesetzt, wenn Verarbeitungsprobleme durch Rupigmente verursacht werden. Im Kunststoffbereich ist dies der Fall, wenn Probleme beim Verschweien durch Pigmentru entstehen.

5.2.4 Phenol
Den Anilinfarben nahestehend sind die Farben welche man aus der Carbolsure (Phenylsure, Phenol) herstellt. TC-Vortrag 04 93/161 Waschen Bleichen Frben

Phenol Hieraus entstehen u. a. die Farbstoffe: Pikrinsure, Phenylbraun, Granatbraun, Corallin und Azulin. Das Phenol (IUPAC: Benzenol, Veraltet: Karbolsure oder kurz Karbol) ist der einfachste Vertreter der Phenole. Phenole sind organische Verbindungen, in denen mindestens eine Hydroxygruppe direkt an einem aromatischen Ring gebunden ist. Phenol ist ein Derivat des Benzols. Phenol wurde im Jahr 1834 vom Chemiker Friedlieb Ferdinand Runge bei der Destillation von Steinkohlenteer entdeckt; er bezeichnete die Substanz jedoch als Carbolsure. Auguste Laurent entdeckte sie 1841 erneut und ermittelte die Summenformel als C6H6O. Charles Gerhardt nannte sie Phenol. Der Name weist auf das Leuchtgas hin, welches neben Steinkohlenteer bei der Produktion von Koks entstand. Leuchtgas (Stadtgas) diente damals zur Beleuchtung der Stdte (gr. phainomei: leuchten). Phenol ist hydroxysubstituiertes Benzol. Sein Schmelzpunkt liegt bei 41 C und der Siedepunkt bei 182 C. Reines Phenol bildet bei Zimmertemperatur farblose Kristallnadeln, jedoch ist das kommerziell erhltliche Produkt i. d. R. durch geringe, aber intensiv gefrbte Verunreinigungen rosa bis rtlich-braun gefrbt. Es besitzt einen charakteristischen, aromatischen Geruch. Die Hydroxy-Gruppe des Phenols reagiert im Gegensatz zu Alkoholen sauer, womit Phenol eine schwache Sure ist. Die Ursache ist die Mesomeriestabilisierung der korrespondierenden Base des Phenolations. Die negative Ladung kann in den Ring delokalisiert werden. Eine technisch bedeutende nukleophile Substitutionsreaktion ist die Darstellung von Anilin aus Phenol bei 250 C und Anwesenheit eines Oxid-Katalysators (Aluminium-, Silicium- oder Magnesiumoxid, auch Borsure) als Halcon-Prozess.

Phenol verursacht Vertzungen und ist ein Nerven-/Zellgift. Phenol setzt sich durch katalytische Hydrierung zu Cyclohexanol um. Sir Joseph Lister setzte es 1865 in fnfprozentiger Lsung als Antiseptikum bei der Wunddesinfektion ein; damals war die Carbolsure nahezu das einzig verfgbare Mittel gegen Wundinfektionen. Wegen seiner hautirritierenden Nebenwirkung wurde es aber bald durch andere Antiseptika ersetzt. Wegen seiner bakteriziden Wirkung wird es noch heute wenngleich seltener als Desinfektionsmittel eingesetzt. In Mercks Warenlexikon findet 1884 sich zur Karbolsure folgender Hinweis: Es handelt sich um eine Substanz, die fr die Farbenindustrie und Medizin (als Desinfektionsmittel) eine auerordentliche Bedeutung erlangt hat. Der Handelsname ist immer noch Karbolsure, whrend der wissenschaftliche Name jetzt Phenol ist; diese TC-Vortrag 04 94/161 Waschen Bleichen Frben

Substanz besitzt zwar die Eigenschaften einer schwachen Sure und ist imstande, sich mit Basen zu verbinden, wird deshalb auch Phenylsure oder Phensure genannt, zugleich aber und in noch hherem Grade spielt sie die Rolle eines Alkohols, daher auch der Name Phenylalkohol, den man in Phenol gekrzt hat. Man gewinnt die Karbolsure hauptschlich aus dem Steinkohlenteer und dem Braunkohlenteer, im Holzteer sind nur uerst geringe Mengen davon enthalten, denn das Kreosot des Holzteers besteht nicht, wie man eine Zeit lang glaubte, aus Phenol, sondern aus dem strukturell hnlichen Kresol, sowie noch einigen anderen Stoffen. Um die Karbolsure zu gewinnen, behandelt man den zwischen 150200 C bergehenden Teil des Teers mit Natronlauge, welche sich mit der Karbolsure und dem Kresol, das auch im Steinkohlenteer enthalten ist, verbindet, trennt diese Lsung von den brigen Teerbestandteilen und zersetzt sie mit einer Sure. Man destilliert dann das abgeschiedene lige Produkt und fngt das, was ber 190 C bergeht, besonders auf; letzteres wird als rohes Kresol, das, was unter 190 C bergeht, als rohe Karbolsure verkauft. Beide Substanzen sind in diesem Zustande noch braune, sehr bel riechende, lige Flssigkeiten. Diese rohe Karbolsure (acidum carbolicum crudum) wird teils weiter gereinigt, teils wird sie zur Konservierung von Holz und zum Desinfizieren von Abtrittgruben verwendet. Phenol wirkt sowohl lokal als auch systemisch stark toxisch; bei dermaler Exposition besitzt es eine reizende bis tzende Wirkung auf Schleimhute, Haut und Augen. Die Augen knnen Schden in Form einer Trbung der Hornhaut, Schwellungen und Verwachsung der Lider bis zur Erblindung erleiden. Hautkontakt fhrt zuerst zu Hautrtung, spter zu einer Weiverfrbung; lngere Einwirkungszeit verursacht eine Dunkelfrbung bis zur Bildung von Nekrosen. Phenol wird vorwiegend ber die Haut resorbiert, aber auch inhalative oder orale Aufnahme ist mglich. Im menschlichen Organismus schdigt die Substanz akut Nieren, Blut, Zentralnerven- und Herz-Kreislauf-System. Bei chronischer Exposition sind auch gastrointestinale und nervale Strungen, weiterhin Schdigung von Leber, Nieren und Hautvernderungen bekannt. Bei Inhalation wurden als Vergiftungssymptome Schwindel, Kopfschmerz und Strungen der Ohren, Erbrechen, Schlaflosigkeit und Nierenreizung beschrieben. Die Aufnahme hoher Mengen fhrte innerhalb weniger Stunden zu massiven Nierenfunktionsstrungen bis zu akutem Nierenversagen. Orale Aufnahme bewirkt Vertzungen im Mund, Rachen, Speiserhre und Magen; weiterhin sind Schluckstrungen und Strungen im Magen-Darm-Trakt bekannt. Die Toxizitt wird auf reaktive Metaboliten des Phenol zurckgefhrt, die an die DNA und andere Makromolekle binden und dabei Brche in den Chromosomen und mutagene Effekte auslsen knnen. Eine orale Dosis ab 1 g kann vereinzelt fr einen Menschen tdlich sein; individuell wurden aber auch wesentlich hhere Dosen berlebt. Der orale LDLo-Wert fr den Menschen liegt zwischen 140 und 1400 mg/kg Krpergewicht; bei Kindern betrgt die orale minimale letale Dosis 10 mg/kg Krpergewicht.

5.2.5 Pikrinsure
Auf die gelbe Pikrinsure will ich besonders hinweisen. Ihre chemische Struktur eine besondere es handelt sich um Trinitrophenylsure, sie ist also dem Trinitrotoluol nahestehend. Durch die hohe Anzahhl der Nitrogruppen weist Pikrinsure eine nicht zu unterschtzende Reaktivitt auf, weshalb sie wie andere brisante Sprengstoffe mit TC-Vortrag 04 95/161 Waschen Bleichen Frben

entsprechender Vorsicht zu behandeln ist. Aber sie wird auch gern bei der Herstellung gelber Farbstoffe eingesetzt. Pikrinsure (gr. , pikros = bitter) ist der Trivialname fr 2,4,6-Trinitrophenol (TNP). Die Struktur besteht aus einem Benzolring mit einer Hydroxygruppe (OH) und drei Nitrogruppen (NO2) als Substituenten. Es gehrt zur Stoffgruppe der Trinitrophenole, einer Gruppe von sechs Konstitutionsisomeren. Ihre Salze heien Pikrate.

Pikrinsure Durch Behandlung von Indigo mit Salpetersure konnte Peter Woulfe als erster 1771 Pikrinsure darstellen. Neben der Gelbfrbung von Seide hatte sie jedoch zunchst noch keine grere Bedeutung. Pikrinsure ist giftig. Auf der Haut kann sie starke allergische Reaktionen hervorrufen. Die Kontamination mit Stuben oder Dmpfen ist daher zu vermeiden. 1864 verfasste der deutsche Arzt Wilhelm Erb eine Arbeit ber Physiologische und therapeutische Wirkungen der Pikrin-Sure. 1865 habilitierte er sich auch mit einer Arbeit zu dieser Thematik. An der Luft verbrennt Pikrinsure mit starker Rauchentwicklung; bei sehr raschem Erhitzen oder durch eine Initialzndung erfolgt eine Detonation. Pikrinsure ist empfindlich gegen thermische (Hitze, Feuer) und mechanische (Schlag, Reibung) Belastung und gilt im Sinne des Sprengstoffgesetzes als explosionsgefhrlicher Stoff. Fr den Versand zur Verwendung als Laborchemikalie (siehe unten) wird die kristallisierte Sure durch Zugabe von etwas Wasser stabilisiert (phlegmatisiert). Die Substanz war das erste detonierende, brisante Geschoss-Fllmittel und wurde als Lyddit, Ekrasit, Schimose oder Melinit ab 1886 so verwendet, nachdem der Franzose Eugne Turpin die Sprengstoffeigenschaften der lange zuvor bekannten Sure entdeckt hatte. Fr die katastrophale Halifax-Explosion im Jahr 1917 waren 2.300 Tonnen Pikrinsure verantwortlich. Die Verwendung von Pikrinsure zur Anfrbung von Backwaren im ausgehenden 19. Jahrhundert war weit verbreitet und war als Weltersches Bitter bekannt, was nach einer Hufung von Vergiftungsfllen jedoch unterbunden wurde. Die Pikrinsure wird ber die Sulfonierung von Phenol und nachfolgende Behandlung mit Salpetersure hergestellt. Alternativ bietet sich die Darstellung aus Chlorbenzol ber 2,4Dinitrochlorbenzol, 2,4-Dinitrophenol und dessen erneute Nitrierung an. Eine direkte Herstellung der Substanz gelingt durch die Oxynitrierung von Benzol durch konzentrierte Salpetersure in Gegenwart von Quecksilber(II)-nitrat. Frher wurde Pikrinsure auch aus Akaroidharz hergestellt. Pikrinsure bildet farblose bis leicht gelbe, stark bitter schmeckende Kristalle, die nur schwer in kaltem Wasser, hingegen besser lslich in siedendem Wasser und leicht lslich in Ethanol TC-Vortrag 04 96/161 Waschen Bleichen Frben

und Benzol sind. Bedingt durch die Hufung elektronenziehender Nitrogruppen (NO2) ist die Pikrinsure durch ihre phenolische Hydroxygruppe eine starke Sure (pKs = 0,29). Daher bildet sie zahlreiche Salze mit anorganischen und organischen Basen. Die Salze werden Pikrate genannt. So entsteht mit Ammoniak das Ammoniumpikrat. Als starke Sure greift wssrige Pikrinsure unedle Metalle unter Pikratbildung an. Einige der Salze z. B. Bleipikrat sind extrem empfindlich gegenber Schlag, Reibung und Funken. Sie verhalten sich somit wie Initialsprengstoffe. Ammoniumpikrat wurde als Sprengstoff verwendet. Ebenfalls als Pikrate bezeichnet man die Charge-Transfer-Komplexe, die Pikrinsure mit Aromaten bildet. Diese Feststoffe sind oft schwerlslich und farbig. Wegen der charakteristischen und scharfen Schmelzpunkte (z. B. Benzol-Pikrat 84 C, Toluol-Pikrat 88 C, Anthracen-Pikrat 138 C) wurde Pikrinsure vor allem frher als Nachweisreagenz fr Aromaten verwendet. Primr dient die Pikrinsure der Farbstoffindustrie zur Herstellung von 2-Amino-4,6dinitrophenol (Pikraminsure). Sie wurde frher zusammen mit arabischem Gummi und destilliertem Wasser zur Herstellung gelber Tinte verwendet. Ein weiteres Einsatzgebiet ist die organische Analytik zum Nachweis von Aminen, Alkaloiden und Kreatinin. Diese basischen Stoffe bilden gelbe Salze, welche durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert wurden (Derivat-Bildung). Die Verwendung von Pikrinsure als Fllmaterial fr Granaten (wie im Ersten Weltkrieg) wurde wegen der unkontrollierten Bildung von sehr stoempfindlichen Schwermetallpikraten eingestellt. Die Pikrinsure wurde hier durch TNT ersetzt. In der Mikroskopie verwendet man Pikrinsure als Bestandteil von Fixierflssigkeiten (zur Konservierung zellulrer Strukturen) und zum Anfrben von Prparaten. Ein weiteres Einsatzgebiet von Pikrinsure ist die Metallografie. Hier wird die Substanz zum tzen metallischer Oberflchen verwendet, z. B. bei der Prparation von Magnesiumlegierungen oder bei Seigerungsuntersuchungen an Sthlen. Die tzung der Sthle wird mit Igeweskys-Reagenz, einer 5-%igen Lsung von Pikrinsure in wasserfreiem Alkohol, durchgefhrt. Pikrinsure dient auch der KreatininKonzentrationsmessung: Kreatinin bildet in alkalischer Lsung mit Pikrinsure einen Meisenheimer-Komplex (Jaff-Reaktion), dessen rote Farbe photometrisch gemessen wird. Pikrinsure ist im Sinne des Sprengstoffgesetzes als explosionsgefhrlicher Stoff der Stoffgruppe A (trocken) bzw. C (mit 25 % Wasser angefeuchtet) gem 1 Abs. 3 Sprengstoffgesetz eingestuft. Fr Privatpersonen ist trockene Pikrinsure somit nach 27 SprengG erlaubnispflichtig. Trocken ist Pikrinsure in Lagergruppe 1.1 oder I bzw. als Gefahrgut in Klasse 1.1 (Stoffe, die massenexplosionsfhig sind) eingestuft, angefeuchtet mit 30 % Wasser in Lagergruppe 1.4. Als handelsbliches Produkt ist Pikrinsure mit > 30 % Wasser angefeuchtet und damit phlegmatisiert. Angefeuchtet (> 30 % Wasser) verhlt sich Pikrinsure wie ein entzndlicher Feststoff und wird zum Transport als Entzndbarer fester Stoff der Gefahrgutklasse 4.1 nach ADR gekennzeichnet.

5.2.6 Naphthalin
Aus Benzol und Azetylen stellt man Naphthalin her (Naphtalin). TC-Vortrag 04 97/161 Waschen Bleichen Frben

Naphthalin Naphthalin (von griechisch naphtha = Erdl, Name nach IUPAC: Naphthalen) ist ein farbloser Feststoff mit der Summenformel C10H8, der schon bei Raumtemperatur sublimiert. Es ist ein bicyclischer aromatischer Kohlenwasserstoff mit charakteristischem Geruch nach Mottenpulver/Teer. Naphthalin ist gesundheitsschdlich und umweltgefhrlich. 1819 wurde Naphthalin vom britischen Chemiker Alexander Garden aus Steinkohleteer isoliert. 1866 wurde von Emil Erlenmeyer zum ersten Mal die Naphthalinformel aufgestellt. Traditionell wird Naphthalin auch zu den polycyclischen aromatischen Kohlenwasserstoffen (PAK) gezhlt. Das Naphthalinmolekl besteht aus zwei anellierten Benzolringen, sein chemisches Verhalten hnelt dem der anderen PAKs Spuren von Naphthalin werden von Magnolien und einigen Hirscharten produziert. Auerdem wurde der Stoff bei einer Termitenart nachgewiesen, die es offenbar als Abwehrstoff gegen natrliche Feinde wie Ameisen und giftige Pilze verwendet. Naphthalin wird aus der Mittellfraktion des Steinkohlenteers (bis zu 11 %), sowie Braunkohlen- und Holzteer, Crackgasl oder auch aus Kohle, wenn diese verkokt wird, gewonnen. Im Steinkohleteer ist es mengenmig die grte Komponente. Es kommt auch in Petroleum und anderen fossilen Energietrgern vor und entsteht auch bei der Verbrennung von Holz oder Tabak. Naphthalin wird von Gaswerksstandorten und Holzimprgnierwerken emittiert, des Weiteren entsteht es auch auf Mlldeponien. Frher war Naphthalin der Hauptbestandteil von Mottenkugeln, wird aber heute wegen seines unangenehmen Geruchs oft durch andere Substanzen ersetzt. Des Weiteren ist Naphthalin kaum insektizid wirksam. Auch zur Desinfektion von Insektensammlungen ist es kaum wirksam, obwohl man es lange Zeit dazu verwendete. Naphthalin kam auch in dem Anfang des 20. Jahrhunderts verwendeten Leuchtgas vor und verstopfte oft die Gasleitungen, da es sich als Feststoff abschied. Trotz seines gesundheitlichen Gefhrdungspotenzials wurde es zum Beispiel medizinisch zur Darmdesinfektion verwendet. Hauptschlich wird Naphthalin zur Synthese von Phthalsureanhydrid verwendet, das zu Lsungsmitteln, Kunststoffen und Kraftstoffen weiterverarbeitet wird. Auch zur Herstellung der Lsungsmittel und Kraftstoffzustze Decalin und Tetralin wird es bentigt, fr die Herstellung von Azofarbstoffen, zur Synthese des Holzschutzmittels Chlornaphthalin, von Insektiziden (Carbamaten) sowie von PVC-Weichmacher-Zwischenprodukten, auerdem zur Herstellung von Alkylnapththalinsulfaten, die als Seifen benutzt werden. Weitere industriell wichtige Abkmmlinge sind die Naphthole, Bromnaphthaline, Naphthylamine und Nitronaphthaline.

Phthalsure
Unter Salpetersure entsteht Phtalsure. Phthalsure ist eine Chemikalie, die in der Chemie zu den Carbonsuren, genauer den Dicarbonsuren, zhlt. blicherweise wird mit Phthalsure TC-Vortrag 04 98/161 Waschen Bleichen Frben

die ortho-Phthalsure bezeichnet, die neben der Terephthalsure die grte technische Bedeutung hat.

o-Phthalsure Phthalsure wurde 1836 von Auguste Laurent bei der Oxidation von 1,2,3,4-Tetrachlor1,2,3,4-tetrahydronaphthalin mit Salpetersure entdeckt, trgt also ihren Namen nach diesem Kohlenwasserstoff. Der mengenmig grte Teil der Phthalsuren wird zur Herstellung von Kunstharzen oder Kunstfasern verwendet. Die Salze und Ester der Phthalsuren werden Phthalate genannt. Die Ester werden unter Phthalsureester nher beschrieben. Aus dem Phthalsureanhydrid gelangt man durch Friedel-Crafts-Acylierung von Benzol zu Anthrachinon, aus dem Kpenfarbstoffe hergestellt werden knnen. Phthalsureanhydrid (kurz PSA) ist das Anhydrid der Phthalsure:

Diese organische Verbindung ist ein wichtiger Ausgangsstoff fr die Herstellung von Kunstharzen, daneben auch von Farbstoffen oder Farbpigmenten. Bis in die 1960er Jahre wurde Phthalsureanhydrid fast ausschlielich durch Luft-Oxidation von Naphthalin aus Steinkohlenteer gewonnen (Gibbs-Wohl-Naphthalin-Oxidation).

Naphthylamin
Aus dem Naphthalin lsst sich analog zum Anilin die Base Naphtylamin herstellen. Daneben gibt es auch eine isomere Form, das 2-Naphthylamin

1-Naphthylamin Nikolai Nikolajewitsch Sinin erhielt 1-Naphthylamin (von ihm Naphtalidam genannt) aus 1Nitronaphthalin durch Reduktion mit Schwefelwasserstoff oder salpetriger Sure. TC-Vortrag 04 99/161 Waschen Bleichen Frben

Grotechnisch wird es gewonnen, indem Naphthalin mit Nitriersure (Salpetersure mit Schwefelsure) zu 1-Nitronaphthalin im diskontinuierlichen Rhrkessel nitriert wird. Nach dem Abtrennen wird das Nitronaphthalin mit Eisen zum 1-Naphthylamin reduziert. 1-Naphthylamin wird fr die Synthese von Azofarbstoffen und Herbiziden, Aminonaphthalinsulfonsuren, -Naphthol sowie Phenylnaphthylamin und als Antioxidationsmittel fr Kautschuk verwendet. Hieraus entstehen die Farben Martiusgelb Manchestergelb, Naphtalingelb Magdalarot Naphtalinrot Naphtalinviolett Naphtalinblau. Ueber Naphtalin und Anthracen (Paranaphtalin); von Dr. Herrn. Vohl in Cln. Die hohe Wichtigkeit, welche in jngster Zeit das Naphtalin und Anthracen in der Farbstofftechnik erlangt haben, lassen es einem jeden Farbstofffabrikanten erwnscht erscheinen, diese beiden Substanzen mglichst rein im Handel beziehen zu knnen. Ganz so wie bei den Anilinfarben der Farbstofffabrikant das Anilin, resp. das Nitrobenzol oder Benzol nicht selbst darstellt, sondern diese Arbeit anderen Fabriken berlt, welche diese Substanzen in der geeigneten Reinheit zu verhltnimigen nicht zu hohen Preisen beschaffen, mu die Darstellung des reinen Naphtalins und Anthracens von der eigentlichen Farbendarstellung getrennt und besonderen Fabriken zugewiesen bleiben. Wie ich schon in meiner Abhandlung "ber das Naphtalin und seine Verwendung in der Technik" (polytechn. Journal Bd. CLXXXVI S. 138) bemerkte, ist die Reinigung des Naphtalins mit besonderen Schwierigkeiten verbunden. Die Sublimation, welche bei den wenigen Fabriken, die Naphtalin liefern, fast allgemein noch in Gebrauch ist, liefert kein reines kreosot- und lfreies Product, wie es erheischt wird (Siedepunkt zwischen + 216 und 218 C., Schmelzpunkt = + 79 C. und spec. Gew. = 1,1517 bei + 15 C.), und erfordert einen groen Zeitaufwand; ferner verlangt das Fabricat in dieser voluminsen Form groe Verpackungsgese, wodurch das Brutto-Gewicht und die Fracht unntz vermehrt wird. Allen diesen Uebelstnden wird durch meine Reinigungsmethode und Darstellung in Stangen- oder Ziegelform entgegengetreten. Im Interesse der Farbstofffabrikanten mache ich auf die Firma Friedrich Gerhartz in Cln aufmerksam, welche das Naphtalin in fester Form (Stangen und Ziegel) in groer Schnheit und chemisch rein liefert. Die Proben, welche mit zugeschickt wurden, habe ich geprft und sie vollstndig kreosot- und lfrei gefunden. Auch liefert Gerhartz Anthracen in derselben Form und voraussichtlich nitrirte Derivate desselben. Das Anthracen hat durch die Entdeckung von C. Grbe und C. Liebermann, aus demselben den Farbstoff der Krappwurzel darzustellen, eine groe Wichtigkeit erlangt. (Journal fr praktische Chemie, 1869, Bd. CVII S. 188.) Quelle: Polytech. Journal 1869, Band 193/Miszelle 12 (S. 436437) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj193/mi193mi05_12

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5.2.7 Anthracenfarben
Anthracen (Paranaphtalin, Photen) kann aus Kohlenteer gewonnen werden. 1869 wurde hieraus das Anthtracenrot, knstliches Alizarin hergestellt, welches wohl als Konkurrenz zur Krappfrbung aufkommt. Verfahren zur Darstellung von Anthracen aus dem Pech von Steinkohlentheer, und zur Darstellung von Farbstoffen aus Anthracen; von J. Brnner und H. Gutzkow in Frankfurt a. M. Bayerisches Patent vom 29. September 1869 und 26. Januar 1870. I. Um das Anthracen und hnliche Stoffe aus dem Asphalt, resp. Pech von Steinkohlentheer zu erhalten, destilliren wir dasselbe mit Hlfe von berhitztem Wasserdampf in einer Gasretorte und leiten die Dmpfe durch ein weites nur wenig aufsteigendes Rohr auf dem krzesten Weg zuerst in ein Zwischengef, aus dem die darin condensirten rohen Anthracenmassen abgelassen werden knnen. Aus diesem Zwischengef leiten wir die noch nicht condensirten Gase durch eine gerumige Khlvorrichtung entweder in einen Gasbehlter oder in's Freie, oder benutzen sie direct zur Heizung. Aus dem auf diese Weise, und aus dem aus dem Schwerl des Steinkohlentheeres dargestellten, hinlnglich gereinigten Anthracen stellen wir die beiden Farbstoffe in folgender Weise dar: Wir verwandeln das Anthracen durch Oxydationsmittel in ein neues Product und bedienen uns hierzu aller bekannten Oxydationsmittel, welche fhig sind diese Umwandlung herbeizufhren, z. B. des zweifachchromsauren Kalis und Schwefelsure, oder der krystallisirten Essigsure, vorzugsweise aber der Salpetersure, und zwar entweder der verdnnten oder der concentrirten Salpetersure. Das so erhaltene neue Product reinigen wir entweder durch Sublimation, Krystallisation oder auf andere Weise, und stellen durch Oxydation desselben die beiden Farbstoffe her, oder wir thun die, indem wir sofort das ungereinigte Product dazu verwenden. In folgender Weise fhren wir diese Sache vorzugsweise aus: Wir behandeln Anthracen in der Klte oder auch bei erhhter Temperatur mit seinem doppelten Gewicht einer Salpetersure von 1,3 bis 1,5 spec. Gewicht, waschen das neue Product mit Wasser, und lsen es gereinigt oder ungereinigt in der erforderlichen Menge Schwefelsure. Wir erwrmen zur besseren Lsung, und setzen dann die erforderliche Menge eines Quecksilbersalzes, z. B. des salpetersauren Oxyduls oder Oxyds hinzu. Nachdem sich die Farbstoffe gebildet haben, bringen wir sie auf beliebige Weise, sey es durch kaltes oder kochendes Wasser, oder Alkohol, Aether, Schwefelkohlenstoff, Alaunlsungen, wsserige Alkalien oder durch sonstige Mittel in Lsung, doch behalten wir uns vor, die beiden Farbstoffe ehe wir sie in Lsung bringen zur vollstndigen Entwickelung der Farbe, wenn es uns nthig erscheint, zuvor noch mit Alkalien zu behandeln. Wir knnen sie sodann eindampfen, oder durch Suren niederschlagen, und endlich durch Krystallisation aus ihren Lsungen, oder durch Sublimation oder auf andere Weise reinigen. Je nach der Wahl der oxydirenden Stoffe die wir anwenden, oder nach ihren Mengen, oder nach der Hhe der Temperatur bei der Darstellung, erhalten wir einen Farbstoff der sich in Alkohol, Aether etc. mit gelber, und einen solchen welcher sich darin mit rother Farbe auflst.

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Unser Verfahren unterscheidet sich von dem der HHn. Graebe und Liebermann115 erstens dadurch, da wir das aus dem Anthracen erhaltene erste Product oxydiren, whrend Graebe und Liebermann Wasserstoff durch Brom ersetzen und sodann zur Vertretung des Broms zweimal HO durch Alkalien einfhren, und zweitens dadurch, da wir nicht nur Alizarin, sondern auch einen Farbstoff erhalten, der sich hnlich wie das Purpurin in Alkohol etc. mit rother Farbe, nicht wie das Alizarin mit gelber auflst. II. Nach dem neueren bayerischen Patent wenden I. Brnner und H. Gutzkow zur Darstellung des Alizarins aus dem Anthracen nachfolgendes verbessertes Verfahren an. Das Anthracen wird in oben angegebener Weise durch oxydirend wirkende Substanzen in Oxanthracen verwandelt, letzteres durch Sublimation gereinigt und daraus Alizarin dargestellt, indem man es mit concentrirter Natron- oder Kalilauge auf 200250 C. erhitzt. Zu dem Ende wird circa das doppelte Gewicht an Natron- oder Kalilauge angewendet, nach Beendigung der Reaction mit Wasser verdnnt, das Alizarin mittelst einer Sure niedergeschlagen, dann filtrirt und so lange ausgewaschen, bis alle Sure entfernt ist. (Bayerisches Industrie- und Gewerbeblatt, 1870 S. 214.)
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Mitgetheilt im polytechn. Journal, 1870, Bd. CXCVI S. 359.

Quelle: Polytech. Journal 1871, Band 201, Nr. CXXV. (S. 545546) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj201/ar201125 Mittheilungen aus dem technischen Laboratorium des k. ungarischen Polytechnicums in Ofen; von V. Martha. Aus den Berichten der deutschen chemischen Gesellschaft zu Berlin, 1870, Nr. 10. I. Beitrge zur Kenntni der Anthracen-Farbstoffe. Die HHrn. Grabe und Liebermann erwhnen in ihrer Abhandlung "ber Anthracen und Alizarin," da das Anthrachinon der Einwirkung von Oxydationsmitteln mit ungeheurer Energie widersteht; da selbst alkoholische Kalilauge in zugeschmolzenem Glasrohr bei 200 C. nicht auf dasselbe einwirkt, und auch schmelzendes Kali keine Vernderung hervorbringt. Ich kann nun mittheilen, da es mir gelungen ist, das Antrachinon trotz seiner auffallenden Bestndigkeit direct zu oxydiren, und will die hierauf bezglichen Versuche kurz beschreiben. Erhitzt man eine absolut alkoholische Lsung von reinem, mittelst Chromsure erhaltenem, wiederholt sublimirtem, fast farblosem Anthrachinon mit festem Aetzkali in einem Probirrohr zum Kochen, so bemerkt man bald, da die Lsung gelb wird und zwei Schichten bildet: eine untere, bestehend aus geschmolzenem Netzkali, und eine obere, alkoholische Anthrachinonlsung. Bei fortgesetztem Erhitzen frbt sich die obere Lsung immer dunkler, schlielich wird dieselbe, wenn nur noch wenig Alkohol vorhanden ist, ganz braunschwarz, und nun mischen sich die zwei Flssigkeiten unter starker Gasentwickelung, die Masse wird schn grn, dann dunkelblau, und bei weiterem Erhitzen tritt endlich die charakteristische violette Farbe des Alizarin-Kalis auf. Nun lt man erkalten, lst in Wasser, fllt die purpurviolette Lsung mit Schwefelsure, extrahirt mit Aether, und kann nun aus der therischen Lsung mit wsserigem Kali das Alizarin mit allen seinen charakteristischen Eigenschaften abscheiden. Doch wird bei dieser Operation bei weitem der grere Theil des Anthrachinons nicht angegriffen; man kann dasselbe nur durch wiederholtes Schmelzen mit neuen Kali- und Alkohol-Mengen in Farbstoff umwandeln. Der Vorgang ist hier derselbe, wie bei der Darstellung der sogenannten Chinonsure von Schoonbroodt, welcher beobachtet hat, TC-Vortrag 04 102/161 Waschen Bleichen Frben

da diese Verbindung durch Erhitzen des Chinons mit Aetzkali unter Wasserstoffentwickelung entsteht. Dieser Krper hat die Zusammensetzung CH(OH)O also Bioxychinon. Setzt man der alkoholischen Anthrachinon-Lsung etwas Zinnchlorr hinzu und erhitzt auf gleiche Weise mit festem Kali bis zum Schmelzen, so beobachtet man eine eigenthmliche Erscheinung. Ist Zinnchlorr im Ueberschu vorhanden, so wird die untere geschmolzene Kalischicht viel frher grn, als beim Schmelzen ohne Zinnchlorr; die obere, alkoholische Flssigkeit aber wird nach kurzer Zeit feurig blutroth, und bedeckt sich beim Erkalten und Offenstehenlassen oder beim Durchleiten eines Luftstromes mit einer braunschwarzen Haut, die durch Schtteln der Flssigkeit entfernt, sich immer so lange von Neuem bildet, als die Lsung noch jene intensiv rothe Farbe zeigt. Der abgeschiedene braunschwarze Niederschlag, abfiltrirt und gewaschen, wird durch festes Kali allein theilweise zu Alizarin oxydirt. Mit der nheren Untersuchung der dabei gebildeten Krper bin ich gegenwrtig beschftigt. Lt man die erwhnte blutrothe Kalilsung nicht erkalten, sondern erhitzt bis zum Schmelzen, so wird die ganze Masse grn, dann blau, schlielich violett. Hat man Ueberschu von Zinnchlorr zugesetzt, so bildet sich weniger, und manchmal gar kein Alizarin; in geringer Menge jedoch beigemengt, steigert Zinnchlorr die Ausbeute an Farbstoff. Die erwhnten Operationen indessen lassen sich mit nur kleinen Portionen sicher ausfhren; arbeitet man mit greren Mengen, so erhlt man hufig nur braune oder rothbraune huminartige Substanzen, aber keinen, oder sehr wenig Farbstoff. Weit ergiebiger lt sich die directe Oxydation des Anthrachinons so ausfhren, da man dasselbe wohl gemengt mit ungefhr dem doppelten Gewichte Natrium-Aethylat in schmelzendes Kali eintrgt. Nach dem Zusatz der einzelnen Portionen dieses Gemenges findet starkes Aufschumen statt, die Masse wird braunschwarz, spter fast ganz schwarz. Man trgt nun unter fortwhrendem Umrhren so lange ein, bis das Product ganz dick wird und am Rande der Porzellanschale die Schmelze in dnnen Partien schwarzviolett erscheint. Nach ungefhr viertelstndigem Schmelzen lt man erkalten, fllt die braunviolette Lsung mit Schwefelsure, und erhlt so den unreinen Farbstoff in Form brauner Flocken, welchem noch unzersetztes Anthrachinon, sowie bei der Oxydation gebildete humusartige Krper beigemengt sind. Man schttelt nun mit Aether, welcher nur Alizarin und etwas Anthrachinon aufnimmt, entzieht der therischen Lsung den reinen Farbstoff mit Natronlauge, und wiederholt mit derselben Portion Aether die angegebenen Operationen, so lange derselbe noch Farbstoff aufnimmt. Nun vereinigt man die Farbstofflsungen, fllt mit Schwefelsure, filtrirt, wscht und sublimirt nach dem Trocknen. Die geringe Menge des dem Alizarin noch anhngenden Anthrachinons lt sich leicht durch vorsichtiges Erhitzen im Sandbade bis auf 180 bis 200 C. sicher und vollstndig entfernen; erst ber diese Temperatur hinaus und bis gegen 300 sublimirt das Alizarin in den charakteristischen orangerothen federartigen Nadeln. Ich verglich nun dieses Product der directen Oxydation des Anthrachinons mit reinem Pflanzen-Alizarin und dem sublimirten Prparate der HHrn. Meister, Lucius und Comp. in Hchst und konnte die vollstndige Identitt jener drei Prparate constatiren. Da ich mir grere Quantitten reines PflanzenAlizarin darstellen wollte, schlug ich ein Verfahren ein, das ich seiner ungemeinen Einfachheit wegen kurz anfhren will. Trkischroth gefrbte Baumwollstoffe werden am besten mit einem Gemisch von Alkohol und starker Salzsure im Wasserbad ausgezogen, die Lsung mit Kali gefllt, der prchtig purpurviolette Niederschlag abfiltrirt, gewaschen und auf dem Filter mit verdnnter Salzsure zersetzt; die so erhaltene orangegelbe Masse gewaschen und nach dem Trocknen sublimirt. TC-Vortrag 04 103/161 Waschen Bleichen Frben

Man erhlt so in einer halben Stunde grere Mengen vom reinsten Alizarin. Auch kann man die gefrbten Stoffe nur kurze Zeit (2 bis 3 Minuten) mit concentrirter Schwefelsure behandeln und dann die blutrothe Lsung mit Wasser fllen, um den Farbstoff zu erhalten, dem aber hartnckig eine fettige Substanz, von der Beize herrhrend, anhngt, die sich nur durch Behandeln mit Kali, abermaliges Zersetzen und nachheriges Sublimiren vollstndig entfernen lt. Behandelt man mit Krapp gefrbte Stoffe mit concentrirter Schwefelsure lngere Zeit und verdnnt dann mit Wasser, so scheidet sich ein wolliger, holzgelber Niederschlag ab, der sich, gut gewaschen, ganz ausgezeichnet zum Frben gebeizter Stoffe verwenden lt. Vielleicht knnte man dieses hchst einfache Verfahren im Groen anwenden, um auf diese Weise aus alten, unbrauchbaren Stoffen ein ziemlich concentrirtes Farbmaterial in auergewhnlich reinem Zustand zu erhalten. In ganz frisch bereiteter, absolut kohlensurefreier Natronlauge lst sich das PflanzenAlizarin und mein directes Oxydationsproduct mit Prchtig rein indigoblauer Farbe; die Lsung in einem Uhrglas auf weier Unterlage betrachtet zeigt eine eigenthmlich rasche Vernderung; dieselbe wird an den Rndern sehr schnell violett, nach einigen Augenblicken schon zeigen sich carminviolette Flecken, welche dann rasch durch die ganze Flssigkeit zunehmen und schon nach wenigen Minuten ist die Lsung rein carminroth, welche Farbe dann lngere Zeit ansteht. Das Hchster Product zeigte gleich im ersten Moment der Lsung schon einen violetten Ton und wurde dann gleichfalls rasch carminroth; im nicht sublimirten Zustande lst sich dieses Prparat mit stark rothvioletter Farbe, welche beim Stehen ber Nacht im offenen Uhrglase in einen gelbbraunen Ton bergeht. Schlielich noch einige Worte ber Anthracen selbst. Nach Fritzsche's Angabe soll das aus einer im Sonnenlicht gebleichten Benzollsung abgeschiedene Anthracen prachtvolle violettblaue Fluorescenz zeigen; ich konnte das Entstehen dieser Krystalle ganz ausgezeichnet beobachten, als ich Anthracen mit geschmolzenem Schwefel behandelte, wobei Strme von Schwefelwasserstoff entwichen. Bei dieser Operation sublimirte nur ein Theil des berschssigen Anthracens in schnen Krystallen, welche nun jene violettblaue Fluorescenz zeigten, whrend dasselbe Anthracen ohne Behandlung mit Schwefel wiederholt umkrystallisirt, dann im luftleeren Raume sublimirt, schneeweise oder ganz farblose Krystalle lieferte die absolut nichts von jener schnen Fluorescenz zeigten, und nur an einigen Krystallblttchen konnte man an den Kanten bei gnstiger Beleuchtung den bekannten grnen Reflex beobachten. Die Sublimation im luftleeren Raume kann ich berhaupt nicht genug anempfehlen, besonders fr grere Mengen von Alizarin; ein weites Rohr, dessen Hinterer Theil mit der zu sublimirenden Substanz gefllt ist, liegt von heiem Sand umgeben und ist mit einer Sprengel'schen Quecksilber-Pumpe oder Bunsen'schen Wasserpumpe in Verbindung gesetzt. Es geht nun so die Sublimation ganz ausgezeichnet vor sich; ich erhielt reines Alizarin in 34 Linien dicken Rinden mit schn facettirter Oberflche und dunkelfeuerrother Farbe; bei langsamem, vorsichtigem Erhitzen bilden sich manchmal halbzolllange, ziemlich dicke, stngelige Nadeln von derselben dunklen Farbe, die zerrieben ein orangegelbes Pulver liefern. II. Ueber Reindarstellung des Anthracens (von A. Schuller). Hat man grere Quantitten von rohem, noch mit ligen Substanzen verunreinigtem Anthracen zu reinigen, so lt sich die durch Umkrystallisiren aus Benzol oder Alkohol TC-Vortrag 04 104/161 Waschen Bleichen Frben

(seiner relativ geringen Lslichkeit wegen) nur mit groem Zeit- und Mhe-Verlust ausfhren. Auch Sublimation jener unreinen Masse ist bei grerer Quantitt nur schwer auszufhren; am besten gelingt die Reinigung durch folgende Operation: In einer gerumigen Retorte wird Anthracen vorsichtig bis zum beginnenden Sieden erhitzt, die Retorte mit einer groen tubulirten Glasglocke oder einem hnlichen irdenen Gefe, dessen Bodenffnung mit einem feinen Drahtgitter verschlossen ist, in Verbindung gesetzt. Nun blst man mittelst eines starken Blasebalges einen krftigen Luftstrom in die Retorte und treibt auf diese Weise das Anthracen in ganz erstaunlich kurzer Zeit fast vollstndig rein und trocken ab. Es verdichtet sich in der Glocke als schwachgelbliche, schneeartige Masse; dieselbe Menge Anthracen, zu deren Reinigung durch Umkrystallisiren und Sublimiren auf gewhnliche Weise einige Tage erforderlich sind, erhlt man nach dem eben mitgetheilten Verfahren in eben so viel Stunden; dabei bekommt man das Anthracen in einer ganz pulverigen Form, in der es besonders leicht Oxydationsmitteln zugnglich ist. Auch Anthrachinon, aus rohem Anthracen dargestellt, kann man auf diese Weise als hellgelbes, den Schwefelblumen hnliches Pulver erhalten; nur verstopft Anthrachinon den Hals der Retorte leichter als Anthracen, was durch entsprechende Vorsichtsmaregeln zu beseitigen ist. Annalen der Chemie und Pharmacie, VII. Supplementband S. 286. Quelle: Polytech. Journal 1870, Band 197, Nr. XVII. (S. 5862) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj197/ar197017

5.2.8 Chinonin-Farbstoffe
Auch der Chininfabrikation bekannte Stoffe knnen auch aus dem Teer gewonnen werden. Das Chinonin als Abfallprodukt der Chininfabrikation kann zu einem lebhaft blauen Farbstoff, dem Cyanin oder Lepidinblau umgesetzt werden. Auch: Chinolin Ueber die Farbstoffe der Blumen; von den HHrn. E. Frmy und Cloz. Aus dem Journal de Pharmacie, April 1854, S. 249. Unsere chemischen Kenntnisse ber die Farbstoffe der Blumen sind noch sehr unvollstndig. Auch hat das Studium derselben groe Schwierigkeiten, weil sie nicht krystallisirbar sind und sich durch die zu ihrer Abscheidung angewandten Agentien sehr oft verndern, ferner weil selbst solche Blumen, welche eine sehr lebhafte Farbe besitzen, ihre Frbung oft sehr geringen Mengen von Farbstoff verdanken. Ueber die Natur der Farbstoffe der Blumen wurden verschiedene Meinungen aufgestellt. Mehrere Chemiker nahmen an, da die Blumen ihre Farbe nur zwei Farbstoffen verdanken, einem blauen, Anthokyan (Blumenblau, bleu cyanique), und einem gelben, Anthoxanthin (Blumengelb, jaune xanthique) genannt. Andere wollten eine Beziehung zwischen dem grnen Farbstoff der Bltter, Chlorophyll, und den Farbstoffen der Blumen erkennen, und grndeten ihre Ansicht im Allgemeinen auf Betrachtungen, welche sie aus der ElementarAnalyse dieser nheren Bestandtheile schpften; nun ist aber bekanntlich das Chlorophyll in reinem Zustande noch nicht dargestellt worden, es enthlt wahrscheinlich wandelbare Mengen von fetten und eiweiartigen Substanzen, berdie kannte man die Farbstoffe der Blumen selbst nur ungengend. Eine Zeit lang wollte man die blaue Farbe der Blumen der Gegenwart von Indigo zuschreiben; allein Chevreul wies mit Bestimmtheit nach, da die blaue Substanz der Blumen TC-Vortrag 04 105/161 Waschen Bleichen Frben

von den Suren stets gerthet wird und ganz verschieden vom Indigo ist, welcher bekanntlich bei Behandlung mit den strksten Suren seine blaue Farbe behlt. Das Studium der Farbstoffe der Blumen war sonach bisher nur ein oberflchliches und mute ganz von vorn begonnen werden. Diese Stoffe sind fr den Chemiker von Interesse, weil sie in den Laboratorien als Reagens auf Alkalien dienen, und eine nhere Kenntni derselben wrde es vielleicht dem Grtner ermglichen bei den Blumen, die er zieht, die gewnschten Farben hervorzubringen. Wir wollten vorerst die Verfahrungsweisen zur Darstellung der Farbstoffe aus den Blumen sorgfltig erforschen, und untersuchen ob diese Substanzen als besondere nhere Bestandtheile zu betrachten sind, oder ob sie von einem und demselben Krper herrhren, welcher von den Sften der Gewchse auf verschiedene Weise modificirt wrde. Blauer Farbstoff der Blumen (Cyanin). Die blaue Substanz der Blumen nennen wir Cyanin. Um sie zu erhalten, behandeln wir die Blumenbltter der Veilchen, der blauen Kornblumen oder der Schwertlilien zuerst mit kochendem Alkohol; die Blume entfrbt sich und die Flssigkeit nimmt sogleich eine schne blaue Farbe an. Lt man den Farbstoff einige Zeit mit dem Alkohol in Berhrung, so verschwindet allmhlich die blaue Farbe der Flssigkeit und wird bald durch eine braungelbe ersetzt; der Farbstoff erlitt in diesem Fall durch die lngere Einwirkung des Alkohols eine wirkliche Reduction, er kann aber, wenn man den Alkohol in Berhrung mit der Luft abdampft, seine anfngliche Farbe wieder annehmen; man darf aber den Alkohol nicht zu lang mit dem Farbstoff in Berhrung lassen, weil sonst der alkoholische Auszug seine blaue Frbung durch die Einwirkung des Sauerstoffs nicht mehr bekme. Der nach Abdampfung des Alkohols bleibende Rckstand wird mit Wasser behandelt, welches eine fette und harzige Substanz absondert; die wsserige Lsung, welche nun den Farbstoff enthlt, wird mit neutralem essigsaurem Blei gefllt; dieser Niederschlag, welcher eine schne grne Farbe besitzt, kann mit viel Wasser ausgewaschen und dann mit Schwefelwasserstoff zersetzt werden; der Farbstoff bleibt dann in Wasser aufgelst. Diese Flssigkeit wird im Wasserbad vorsichtig abgedampft, der Rckstand mit absolutem Alkohol behandelt und endlich die alkoholische Lsung mit Aether gefllt, welcher das Cyanin in blulichen Flocken abscheidet. Das Cyanin ist unkrystallisirbar, in Wasser und Alkohol lslich, in Aether unlslich; von Suren und sauren Salzen wird es augenblicklich roth gefrbt; Alkalien frben es bekanntlich grn. Es scheint die Rolle einer Sure zu spielen, wenigstens bildet es mit Kalk, Baryt, Strontian, Bleioxyd u.s.w. in Wasser unlsliche, grne Verbindungen. Die den Sauerstoff begierig anziehenden Krper, wie schweflige Sure, phosphorige Sure, Alkohol, wirken entfrbend auf dasselbe; in Berhrung mit Sauerstoff nimmt es seine Farbe wieder an. Rosenrother Farbstoff. Zum Ausziehen der Substanz welche mehrere Dahlienarten, die Rose, die Pfingstrose etc. rosenroth frbt, wandten wir den Alkohol an, indem wir genau dasselbe Verfahren befolgten

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wie zur Darstellung des Cyanins; die rosenrothe Substanz wurde mit neutralem essigsaurem Blei gefllt, dann mittelst absoluten Alkohols und Aethers gereinigt. Bei Vergleichung der Eigenschaften dieses Farbstoffs mit jenen des Cyanins, erkannten wir da der rosenrothe Farbstoff derselbe ist, wie der blaue, oder doch nur eine Modification desselben; er entsteht, wenn die Pflanzensfte, womit der blaue Farbstoff in Berhrung kommt, sauer reagiren. Wir haben diese saure Reaction bei den Sften mit rother oder rosenrother Frbung stets beobachtet, whrend der Saft von blauen Blumen immer neutral reagirte. Wir behandelten die meisten von den rosenroth und roth gefrbten Blumen, welche im Museum zu Paris gezogen werden, mit Alkalien, wobei sie sich anfangs blau und hernach schn grn frbten. Nicht selten sieht man rosenrothe Blumen, wie Malven und namentlich den Hibiscus syriacus, beim Abwelken eine blaue und hernach eine grne Farbe annehmen; diese Vernderung rhrt, wie wir fanden, von der Zersetzung einer stickstoffhaltigen organischen Substanz her, welche in den Blumenblttern in reichlicher Menge enthalten ist. Dieser Krper erzeugt bei seiner Zerstrung Ammoniak, welches den Blumen beim Welken die blaue oder grne Farbe gibt; eine schwache Sure ertheilt brigens den Blumenblttern ihre rosenrothe Farbe wieder. Bei mehreren rosenrothen Blumen beobachtet man auch eine Farbenvernderung, wenn die Blumenbltter (z.B. im luftleeren Raum) schnell austrocknen; es lt sich hier nicht wohl annehmen, da eine stickstoffhaltige organische Substanz sich soweit zersetzte, da sie Ammoniak lieferte; in diesem Fall bemerkt man aber, da die Farbenvernderungen ins Violette stechen und nie bis in Grn bergehen, ferner da sie stets mit KohlensureEntwickelung verbunden sind, wovon wir uns durch einen directen Versuch berzeugten. Die anfangs rosenrothen Blumenbltter, welche durch Trocknen violett werden, entwickeln also Kohlensure; man kann daher annehmen, da diese Kohlensure die rosenrothe Farbe in der Blume erhielt und da sie bei deren Entweichen die blaue Farbe annehmen, welche diejenigen Blumen charakterisirt, deren Saft neutral ist. Wir glauben sonach mit Gewiheit behaupten zu knnen, da die rosenrothen, violetten und blauen Blumen ihre Farbe derselben Substanz verdanken, welche nur von dem Saft dieser Blumen verschieden modificirt wurde. Die scharlachrothen Blumen enthalten ebenfalls das durch eine Sure gerthete Cyanin, welches aber mit den sogleich zu beschreibenden gelben Farbstoffen gemengt ist. Gelbe Farbstoffe. Die einfachsten Versuche beweisen, da nicht die geringste Analogie zwischen der die Blumen gelbfrbenden Substanz und der oben besprochenen besteht; die Reagentien knnen niemals den aus den Blumen gezogenen gelben Stoffen die blauen, rosenrothen oder grnen Farben ertheilen, welche sich mit dem Cyanin so leicht hervorbringen lassen. Bei unserer Untersuchung der verschiedenen gelb gefrbten Blumen fanden wir, da sie ihre Farbe Stoffen verdanken, deren Eigenschaften sehr von einander abweichen und welche nicht von demselben nheren Bestandtheil abgeleitet werden knnen; der eine dieser Stoffe ist in Wasser ganz unauflslich und wir nennen ihn Xanthin. Den andern, sehr auflslichen gelben Farbstoff nennen wir Xanthen. TC-Vortrag 04 107/161 Waschen Bleichen Frben

In Wasser unlslicher gelber Farbstoff (Xanthin). Wir haben diesen Farbstoff aus mehreren gelben Blumen, vorzglich aber aus der Sonnenblume (Helianthus annuus) gezogen. Um ihn zu erhalten, behandeln wir die Blumen mit kochendem absolutem Alkohol, welcher den Farbstoff auflst, ihn aber beim Erkalten fast vollstndig wieder fallen lt. Der so erhaltene gelbe Niederschlag ist nicht das reine Xanthin, sondern enthlt eine betrchtliche Menge Oel; um diesen Fettkrper abzusondern, kochen wir den gelben Niederschlag mit einer kleinen Menge Alkali, damit das dem Xanthin beigemengte Oel, welches diesen Farbstoff sogar aufgelst erhlt, verseift werde; da aber das Xanthin in seifehaltigem Wasser auflslich ist, so verdnnen wir die Masse nicht mit Wasser, sondern zersetzen sie durch eine Sure, welche die bei der Verseifung entstandenen Fettsuren und das Xanthin abscheidet; diesen Niederschlag behandeln wir mit kaltem Alkohol, welcher die Fettsuren auflst und das Xanthin zurcklt. Letzteres ist eine schngelbe Substanz, welche in Wasser unlslich, in Alkohol und Aether aber auflslich ist und dieselben goldgelb frbt. Sie scheint unkrystallisirbar zu seyn und besitzt die allgemeinen Eigenschaften der Harze. Das Xanthin, in vernderlichen Mengen dem, durch die Pflanzensfte verschiedentlich modificirten Cyanin beigemengt, ertheilt den Blumen orangegelbe, rothe und scharlachrothe Farben. In Wasser lslicher gelber Farbstoff (Xanthen). Wenn man die Substanz auszieht, welche gewisse Dahlienarten gelb frbt, so erkennt man leicht, da sie mit dem Xanthin keine Aehnlichkeit hat. Das Xanthin ist bekanntlich in Wasser unauflslich, hingegen das Xanthen (der neue Farbstoff) in Wasser sehr leicht lslich. Um letzteres zu erhalten, behandeln wir die gelben Dahlienbltter mit Alkohol, welcher den gelben Farbstoff rasch auflst, nebst den fetten und harzigen Stoffen; die Flssigkeit wird zur Trockne abgedampft und der Rckstand in Wasser aufgenommen, welches die Harze und Fettsubstanzen fllt; diese Flssigkeit wird neuerdings zur Trockne abgedampft und der Rckstand mit absolutem Alkohol behandelt; diese Auflsung wird mit Wasser verdnnt und mit neutralem essigsaurem Blei versetzt, welches den Farbstoff niederschlgt; das Bleisalz wird hernach mit Schwefelsure zersetzt; das Xanthen bleibt im Wasser aufgelst; man reinigt es endlich mit Alkohol. Das Xanthen ist in Wasser, Alkohol und Aether lslich, krystallisirt aber aus keinem dieser Lsungsmittel. Die Alkalien ertheilen ihm eine sehr satte braune Frbung; sein Frbevermgen ist betrchtlich; es liefert auf den verschiedenen Geweben gelbe Farben, denen es nicht an Lebhaftigkeit fehlt. Die Suren machen die durch Alkalien hervorgebrachte braune Frbung verschwinden. Das Xanthen verbindet sich mit den meisten Metalloxyden und bildet mit denselben unlsliche gelbe oder braune Lacke. Dieses sind die Eigenschaften der Farbstoffe, welche wir aus den Blumen gezogen haben. Unsere bisherigen Versuche beweisen, da die gelben Farbstoffe von denjenigen Pigmenten welche die Blumen blau und rosa frben, ganz verschieden sind, was auch mit allen bisher hierber angestellten Beobachtungen bereinstimmt; denn bekanntlich knnen die blauen Blumen roth werden und sogar wei, wenn sich die Farbe ganz zersetzt; niemals aber werden TC-Vortrag 04 108/161 Waschen Bleichen Frben

sie gelb, sowie umgekehrt die gelbe Blume niemals blau wird. Nicht selten wird eine orangegelbe Blume roth; alsdann hat sich das Xanthin zersetzt und das Cyanin, durch die Pflanzensfte gerthet, ist vorherrschend geworden. Wir haben somit das Vorkommen dreier Farbstoffe in den Blumen nachgewiesen; sie sind: das Cyanin seine blaue oder rosenrothe Substanz), das Xanthin (eine in Wasser unlsliche gelbe Substanz) und das Xanthen (eine in Wasser lsliche gelbe Substanz). Diese drei Stoffe knnen im reinen Zustand und durch ihre Vermischung die Farben der meisten Blumen hervorbringen; doch getrauen wir uns zur Zeit noch nicht zu behaupten, da diese von uns isolirt dargestellten Stoffe die einzigen sind, welche alle Blumen frben. Wir werden nun die Elementar-Zusammensetzung dieser drei Stoffe bestimmen. Quelle: Polytech. Journal 1854, Band 132, Nr. CIV. (S. 377382) URL: http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj132/ar132104

5.3 Quellen
Handbuch der chemischen Technologie; Wagner, Rudolf; 8.A; Leipzig 1871, S. 653 ff. http://kremer-pigmente.de Wikipedia (diverse Fundstellen) http://www.planet-schule.de/sf/multimedia-simulationendetail.php?projekt=farben_ausbleichen http://www.planet-schule.de/warum_chemie/farbe/themenseiten/t_index/s1.html Polytechnisches Journal (diverse Fundstellen) siehe Dingler Online: http://dingler.culture.hu-berlin.de W. Stein, Polyt. Zentralblatt von 1868, S.190 u. a.

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5.4 Glossar chemischer Fachbegriffe insb. Organische Chemie Aldehyde


Aldehyde (aus neulateinisch alcoholus dehydrogenatus, dehydrierter Alkohol oder Alkohol, dem Wasserstoff entzogen wurde) sind chemische Verbindungen mit der funktionellen Gruppe CHO, die Aldehydgruppe oder auch Formylgruppe genannt wird. Die Carbonylgruppe (>C=O) der Aldehyde trgt im Unterschied zu den Ketonen einen Wasserstoff- und einen Kohlenstoffsubstituenten. Eine Ausnahme bildet der einfachste Aldehyd Methanal (Formaldehyd), der zwei Wasserstoffsubstituenten trgt. Aldehyde mit einem Alkylrest (also Alkan-Derivate) werden als Alkanale bezeichnet; deren homologe Reihe leitet sich nomenklatorisch entsprechend von der homologen Reihe der Alkane ab. Weiter existieren Mehrfachaldehyde wie beispielsweise das Glyoxal, der einfachste Dialdehyd.

z. B. Allgemeine Struktur eines Aldehyds: Der Rest R kann ein Wasserstoffatom oder ein OrganylRest (Alkyl-, Aryl-, Alkenyl-Rest etc.) sein. Die Aldehydgruppe (Formylgruppe) ist blau gekennzeichnet. Beispiele: Formaldehyd (Methanal, links), Acetaldehyd (Ethanal, Mitte) und Propionaldehyd (Propanal, rechts) mit blau gekennzeichneter Aldehydgruppe (Formylgruppe) Alkanale erhalten nach der IUPAC-Nomenklatur den Namen des Alkans mit derselben Anzahl an Kohlenstoff-Atomen mit dem Suffix -al oder -carbaldehyd. Dementsprechend heit der vom Methan abgeleitete Aldehyd Methanal, der vom Ethan abgeleitete Ethanal. Falls eine andere funktionelle Gruppe eine hhere Prioritt aufweist, wird das Prfix Formyl verwendet. Ist die Verbindung hingegen ein Naturstoff oder eine Carbonsure, so wird das Prfix Oxo- gewhlt. Der Trivialname leitet sich von der lateinischen Bezeichnung fr die bei Hinzufgen eines Sauerstoffatoms jeweils entstehende Carbonsure her. Fr Methanal (HCHO) ist das die Methansure (lat. acidum formicum, HCOOH), daher Formaldehyd, fr Ethanal die Ethansure (lat. acidum aceticum, CH3COOH), daher Acetaldehyd. Entsprechend leiten sich die anderen Trivialnamen ab. Dicarbonsuren, bei denen eine Carbonsuregruppe zu einer Aldehydgruppe reduziert wurde, werden gelegentlich Semialdehyde genannt. Zwischen den Aldehydgruppen von Alkanalen kommt es zu Dipol-Dipol-Krften, da die C=O-Doppelbindung sehr polar ist. Wasserstoffbrckenbindungen bilden sich nicht, weil kein sauerstoffgebundenes Wasserstoffatom vorhanden ist. Deswegen liegen die Siedepunkte der Aldehyde zwischen denen der Alkohole und Alkane. Mit Wasser knnen Aldehyde Wasserstoffbrckenbindungen eingehen, weil das Sauerstoffatom zwei freie Elektronenpaare hat und negativ polarisiert ist. Deswegen sind kurzkettige Aldehyde gut wasserlslich. Bei lngerkettigen Aldehyden berwiegt die Wirkung der unpolaren Alkylreste, was die Verbindungen unlslich in Wasser macht. Viele Aldehyde haben einen charakteristischen Geruch. TC-Vortrag 04 110/161 Waschen Bleichen Frben

Aldehyde und Ketone werden auerdem zur Herstellung von Kunststoffen, Lsungsmitteln, Farbstoffen, Parfums und Medikamenten verwendet. Ausgehend von Acrolein wird DLMethionin, ein Futtermittelzusatzstoff, in Mengen von mehr als 100.000 Tonnen pro Jahr hergestellt. In der Medizin werden Formaldehyd und Glutaraldehyd als Flchen- und Instrumentendesinfektionsmittel eingesetzt. Beide Aldehyde haben eine gute Wirksamkeit gegen viele verschiedene Mikroorganismen. Insbesondere unbehllte Viren und sporenbildende Bakterien (z. B. Milzbrand), die nur wenigen Desinfektionsmitteln zugnglich sind, knnen so erreicht werden. Da Aldehyde irritierend auf Haut und Schleimhute wirken und gelegentlich Allergien auslsen, muss mit diesen Mitteln sorgfltig umgegangen werden.

Alkane
Mit Wasserstoff gesttigte Kohlenwasserstoff-Kette, aliphatischer Kohlenwasserstoff . Der vierbindige Kohlenstoff ist hier entweder an einen weiteren Kohlenstoff oder an Wasserstoff gebunden und bildet so unverzweigte oder verzweigte Ketten und Ringe. Die niedermolekularen Alkane sind bei Zimmertemperatur gasfrmig: Methan, Ethan, Propan, Butan. Mit zunehmender Moleklschwere werden die Alkane flssig und dann fest: Pentan, Hexan, Heptan, Octan, Nonan, Decan, Undecan, Dodecan, . Die Namen leiten sich bis auf ein paar besondere Namen jeweils von der Zahl der Kohlenstoffatome der lngsten Kette ab und tragen die Namensendung -an. z. B. Hexan C6H14 (CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3) Ethan C2H6 Als Alkane (Grenzkohlenwasserstoffe, frher Paraffine) bezeichnet man in der organischen Chemie die Stoffgruppe der gesttigten, acyclischen Kohlenwasserstoffe, deren Vertreter nur aus den beiden Elementen Kohlenstoff (C) und Wasserstoff (H) bestehen. Damit sind sie eine Untergruppe der aliphatischen Kohlenwasserstoffe. Fr sie gilt die allgemeine Summenformel CnH2n+2 mit n = 1, 2, 3, Das Grundgerst der Alkane kann aus unverzweigten (linearen) wie aus verzweigten Kohlenstoffketten bestehen. Die unverzweigten Verbindungen werden als n-Alkane bezeichnet und bilden eine homologe Reihe der Alkane.

n-Butan Die verzweigten Alkane werden Isoalkane (i-Alkane) genannt.

iso-Butan (2-Methylpropan)

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Mit steigender Anzahl an Kohlenstoffatomen steigt auch die Anzahl der Mglichkeiten fr deren kovalente Verknpfung. Deswegen kommen alle Alkane mit einer hheren Zahl an Kohlenstoffatomen als Propan in einer Vielzahl von Konstitutionsisomeren Moleklen mit der gleichen Summenformel, aber unterschiedlichem Aufbau (Konstitution) vor. Diese werden als Isomere bezeichnet. Beim Butan tritt der Fall ein, dass bei gleicher Summenformel C4H10 zwei unterschiedliche Anordnungsmglichkeiten fr die Kohlenstoffatome im Alkanmolekl mglich sind. Butan existiert also in zwei verschiedenen Konstitutionen: n-Butan und iso-Butan (isomeres Butan). Davon leitet sich der Begriff iso-Alkane abgekrzt i-Alkane ab. Pentan tritt bereits in drei verschiedenen Konstitutionen auf, dem n-Alkan mit einer unverzweigten Kette, dem iso-Pentan mit einer Verzweigung am zweiten Kohlenstoffatom und dem neo-Pentan mit zwei Verzweigungen am zweiten Kohlenstoffatom. Mit wachsender Anzahl der Kohlenstoffatome steigt rasch auch die Zahl der mglichen Isomere, von denen die meisten allerdings nur theoretisch bestehen in Natur und Technik sind nur wenige von Bedeutung. Icosan (ehemals Eicosan) mit einer Kette aus zwanzig Kohlenstoffatomen besitzt bereits 366.319 verschiedene Konstitutionsisomere. Bei Alkanen mit 167 Kohlenstoffatomen bersteigt die Anzahl der theoretisch mglichen Isomere die geschtzte Zahl der Teilchen im sichtbaren Universum. Gesttigte cyclische Kohlenwasserstoffe haben eine abweichende allgemeine Summenformel und bilden die Gruppe der Cycloalkane und werden dort beschrieben. Nomenklatur - Namensbildung Die Nomenklatur der Alkane ist durch die International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) genau festgelegt. Nachfolgend erlutert mit einem Beispiel zur Bezeichnung eines iso-Alkans: Alle Stammnamen weisen die Endung -an auf. Dieser Endung wird ein griechisches Zahlenwort vorangestellt, das auf die Anzahl der Kohlenstoffatome hinweist. Fr die ersten vier Alkane, hierbei handelt es sich um Trivialnamen, werden stattdessen historisch bedingt die Namen Methan, Ethan (vormals than), Propan und Butan vergeben. Wie die Namen von Alkanen mit mehr als zehn Kohlenstoffatomen gebildet werden, findet sich im Artikel Nomenklatur http://de.wikipedia.org/wiki/Nomenklatur_(Chemie)#Lineare_Ketten. Fr verzweigte Alkane gelten die folgenden Benennungsregeln: 1. Die Kohlenstoffatome der lngsten durchgehenden Kohlenstoffkette werden so durchnummeriert, dass die tertiren bzw. quartren Kohlenstoffatome jeweils eine mglichst niedrige Zahl erhalten. Dies ist der Fall, wenn die Summe aller dieser Zahlen am niedrigsten ist (Beispielmolekl oben: 2+3+4=9). Entsprechend dieser lngsten Kette erhlt das Molekl seinen Stammnamen (Beispielmolekl oben: 6 Kohlenstoffatome Hexan). 2. Die Namen der abzweigenden Alkylgruppen (Seitenketten) werden ebenfalls durch ihre Lnge bestimmt und alphabetisch aufsteigend sortiert dem Stammnamen des Alkans vorangestellt (s. u. 4. Zusatzregel a).

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3. Diesen Alkylgruppennamen werden die Nummern, durch Bindestriche von diesen getrennt, der Kohlenstoffatome, an denen sie abzweigen, vorangestellt (s. u. 5. Zusatzregel b). 4. Zusatzregel a) Zweigt mehr als eine Alkylgruppe mit gleichem Namen von der Hauptkette ab, werden diesen Alkylgruppennamen deren Anzahl in der griechischen Schreibweise (di =zwei, tri =drei, etc.) als Zahlwort vorangestellt. Beachte: Diese Zahlenwrter werden bei der alphabetischen Sortierung nicht bercksichtigt. 5. Zusatzregel b) Gibt es mehrere abzweigende Alkylgruppen mit gleichem Namen, werden die Zahlen mit aufsteigendem Wert durch Kommata getrennt notiert. Zweigen zwei gleiche Alkylgruppen an einem quartren Kohlenstoffatom ab, dann wird die Nummer des Kohlenstoffatoms doppelt notiert. Ein Beispiel fr die Zusatzregeln a) und b) ist das 3-Ethyl-2,2,4-trimethylhexan: Am oben abgebildeten 3-Ethyl-2,4-dimethylhexan wre am zweiten Kohlenstoffatom das Wasserstoffatom durch eine Methyl-Gruppe ersetzt. Frher wurden Alkane als Grenzkohlenwasserstoffe oder Paraffine bezeichnet. Letzteres leitet sich von lateinisch parum affinis ab, was sich mit wenig verwandt bersetzen lsst man glaubte frher, dass Stoffe, die miteinander reagieren, irgendeine Art von Verwandtschaft aufweisen mssten und brachte damit die relative Reaktionstrgheit dieser Verbindungen zum Ausdruck. Heute bezeichnet der Name meist nur noch ein Stoffgemisch aus bestimmten festen Alkanen. Die Moleklstruktur, speziell die Gre der Oberflche der Molekle, bestimmt den Siedepunkt des zugehrigen Stoffes: je kleiner die Flche, umso niedriger ist der Siedepunkt, da so die zwischen den Moleklen wirkenden Van-der-Waalsschen Krfte kleiner sind; eine Verkleinerung der Oberflche kann dabei durch Verzweigungen oder durch eine ringfrmige Struktur erreicht werden. Das bedeutet in der Praxis, dass Alkane mit hherem Kohlenstoffanteil in der Regel einen hheren Siedepunkt als Alkane mit geringerem Kohlenstoffanteil haben; unverzweigte Alkane haben hhere Siedepunkte als verzweigte und ringfrmige wiederum hhere Siedepunkte als die unverzweigten. Ab fnf Kohlenstoffatomen sind unverzweigte Alkane unter Normalbedingungen flssig, ab siebzehn fest. Der Siedepunkt nimmt pro CH2-Gruppe um zwischen 20 und 30 Grad zu. Auch der Schmelzpunkt der Alkane steigt mit zwei Ausnahmen bei Ethan und Propan bei Zunahme der Anzahl der Kohlenstoffatome; allerdings steigen die Schmelzpunkte insbesondere bei den hheren Alkanen langsamer als die Siedepunkte. Auerdem steigt der Schmelzpunkt von Alkanen mit ungerader Kohlenstoffzahl zu Alkanen mit gerader Kohlenstoffzahl strker als umgekehrt. Die Ursache dieses Phnomens ist die grere Packungsdichte der Alkane mit geradzahliger Kohlenstoffzahl. Der Schmelzpunkt der verzweigten Alkane kann sowohl ober- als auch unterhalb des entsprechenden Wertes fr die unverzweigten Alkane liegen. Je sperriger das Molekl ist, desto schwieriger lsst sich die entsprechende Substanz eng packen und desto niedriger liegt folglich auch der Schmelzpunkt. Umgekehrt existiert eine Reihe von Isoalkanen, die eine wesentlich kompaktere Struktur einnehmen als die korrespondierenden n-Alkane; in diesem Fall liegen ihre Schmelzpunkte daher ber denjenigen ihrer geradlinigen Isomere.

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Alkane leiten weder den elektrischen Strom noch sind sie dauerhaft elektrisch polarisiert. Aus diesem Grund bilden sie keine Wasserstoffbrckenbindungen aus und lassen sich in polaren Lsungsmitteln wie Wasser sehr schlecht lsen. Da die Wasserstoffbrckenbindungen zwischen den einzelnen Wassermoleklen in der unmittelbaren Nhe eines Alkans von diesem wegweisen und daher nicht isotrop ausgerichtet sind, also nicht gleichmig in alle Richtungen zeigen, wre eine Mischung beider Substanzen mit einer Zunahme der molekularen Ordnung verbunden. Da dies nach dem Zweiten Hauptsatz der Thermodynamik verboten ist, bilden sich bei dem Versuch einer Mischung immer zwei separate Schichten (Phasen). Man bezeichnet Alkane daher als wasserabweisend oder hydrophob. Ihre Lslichkeit in unpolaren Lsungsmitteln ist dagegen gut, ein Umstand, der als lipophil bezeichnet wird. Untereinander sind sie beispielsweise bei gleichem Aggregatzustand in jedem Verhltnis mischbar. Bis auf einige Ausnahmen nimmt die Dichte der Alkane mit zunehmender Zahl der Kohlenstoffatome zu. Da sie geringer ist als diejenige des Wassers, schwimmen Alkane bei versuchter Mischung immer oben, weshalb brennende, flssige Alkane nicht mit Wasser gelscht werden knnen.

Alkene
Mit Wasserstoff grtenteils gesttigte Kohlenwasserstoff-Kette, welche eine oder mehrere Doppelbindungen zwischen Kohlenstoffatomen aufweist. Mehrere Doppelbindungen treten in den Alkenen selten direkt nebeneinander auf. Durch Wechsel der Position der Doppelbindungen entstehen ggf. unterschiedliche Grenzformen (s. Mesomerie). Alkene (frher auch Olefine) sind chemische Verbindungen aus der Gruppe der aliphatischen Kohlenwasserstoffe, die an beliebiger Position mindestens eine Kohlenstoff-KohlenstoffDoppelbindung im Molekl besitzen. Ein Beispiel mit mehreren C=C-Doppelbindungen ist Butadien, das zwei Doppelbindungen im Molekl besitzt.

Propen, oft Propylen genannt. Allgemeine Strukturformel fr Alkene mit der charakteristischen C=C-Doppelbindung zwischen zwei sp2-hybridisierten Kohlenstoffatomen (blau markiert). Dabei gilt: R1 bis R4 sind Wasserstoffatome oder Alkyl-Reste. In Dienen ist einer der Reste R1 bis R4 eine Alkenylgruppe.

Alkene sind ungesttigte Verbindungen im Gegensatz zu den Alkanen, bei denen alle Valenzen des Kohlenstoffatoms abgedeckt (gesttigt) sind. Alkene kommen im geringen Mastab im Erdl vor, in der Natur werden sie als Pheromone und Phytohormone verwendet. Sie sind die wichtigsten Basisprodukte der industriellen organischen Chemie. Alkene mit einer Doppelbindung bilden eine homologe Reihe mit der allgemeinen Summenformel CnH2n beginnend mit dem Ethen. Der veraltete Name Olefine ergibt sich aus dem alten Namen Olefin von Ethen, da es mit Halogenen lige, wasserunlsliche Flssigkeiten bildet, die aus Halogenalkanen bestehen. Es gibt auch cyclische Alkene, die Cycloalkene, deren wichtigster Vertreter das Cyclohexen ist.Die Namen leiten sich bis auf ein paar besondere Namen wie bei den Alkanen jeweils von der Zahl der Kohlenstoffatome der lngsten Kette ab, wobei das Suffix -an durch -en ersetzt wird. TC-Vortrag 04 114/161 Waschen Bleichen Frben

Die Position der Doppelbindung in der Kohlenstoffkette wird im Namen durch eine Zahl angegeben, die das Kohlenstoffatom bezeichnet, an dem die Doppelbindung beginnt. Sie gilt dabei als funktionelle Gruppe und muss fr die Reihenfolge der Nummerierung bercksichtigt werden, also eine mglichst kleine Ziffer erhalten. Bei Moleklen mit mehreren funktionellen Gruppen wird die Zahl direkt vor das -en , sonst auch vor den Namen gestellt. Mehrfache Doppelbindungen erhalten vor das Suffix das entsprechende griechische Zahlwort gestellt. 2-Hexen: CH3-CH=CH-CH2-CH2-CH3 1,4-Hexadien: CH2=CH-CH=CH-CH2-CH3 3-Hexen: CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH3 Ethen: C2H4 bzw. CH2=CH2

Neben der Strukturisomerie, bei der die Kohlenstoffatome unterschiedlich angeordnet sind, kann bei Alkenen an der C=C-Doppelbindung auch noch die cis-trans-Isomerie auftreten. Da die Doppelbindung im Gegensatz zur Einfachbindung nicht frei drehbar ist, kann es bei anhngenden Atomen oder Atomgruppen an der Doppelbindung zu zwei mglichen Anordnungen kommen. Cis-trans-Isomere unterscheiden sich in ihren physikalischen und chemischen Eigenschaften. Sie lassen sich ber das Dipolmoment und ber IR-Spektroskopie unterscheiden. Whrend das cis im Verbindungsnamen erwhnt wird, kann man das trans auch weglassen. Am Beispiel der isomeren But-2-ene lsst sich die cis-trans-Isomerie nachvollziehen. Beim cis-But-2-en liegen beide Methylgruppen als Kettenreste diesseits (lat. cis), das heit auf der gleichen Seite. Beim trans-But-2-en liegen die Methylgruppen auf der jeweils anderen (lat. trans) Seite der Doppelbindung.

cis-2-Buten oder (Z)-2-Buten

trans-2-Buten oder 2-Buten oder (E)-2-Buten

Von der IUPAC wurde die cis/trans-Bezeichnung ersetzt (da sie bei mehr als zwei Substituenten leicht in die Irre fhrt; man betrachte nur (E)-2-Brom-1-chlor-1-fluor-ethen!) durch E/Z, wobei (E) (entgegengesetzt) meist aber nicht immer fr trans steht und (Z) (zusammen) fr cis. Dabei wird die gegenseitige Lage der Substituenten hchster CIPPrioritt angegeben. Genauere Ausfhrungen siehe (E,Z)-Isomerie. (E,Z)-Nomenklatur bei Alkenen: Die CIP-Prioritt der vier Substituenten ist a > b und c > d. E: a und d nebeneinander Z: a und c nebeneinander

Traditionell haben einige einfache Substanzen mit (E,Z)-Isomerie unterschiedliche Namen: Fumarsure [(E)-Butendisure] und Maleinsure [(Z)-Butendisure] sowie deren Derivate sind dafr Beispiele. CIP-Prioritt Die Cahn-Ingold-Prelog-Konvention (kurz: CIP-Konvention oder (RS)-System) dient zur eindeutigen Beschreibung der rumlichen Anordnung der unterschiedlichen Substituenten an Atomen oder an Doppelbindungen. TC-Vortrag 04 115/161 Waschen Bleichen Frben

Die CIP-Konvention wurde 1966 von Robert Sidney Cahn, Christopher Kelk Ingold und dem Schweizer Nobelpreistrger Vladimir Prelog vorgeschlagen und 1982 von Vladimir Prelog und Gnter Helmchen berarbeitet. Zweck der CIP-Nomenklatur ist:

die Bestimmung der absoluten Konfiguration [(R)- oder (S)-Deskriptor] der Substituenten am Stereozentrum eines Molekls mit Chiralittszentren die Bestimmung der geometrischen Anordnung [(E)- oder (Z)-Notation] auch (E)oder (Z)-Deskriptor der Substituenten an der Doppelbindung eines cis-trans-Isomers die Bestimmung der Anordnung [(RA)- oder (SA)-Deskriptor] an kumulierten Doppelbindungen. (Allene)

Komplexe Molekle mit mehreren Stereozentren und/oder mehreren Doppelbindungen mit cis-trans-Isomerie knnen in ihrem geometrischen Aufbau durch den systematischen IUPACNamen mit den vorangestellten CIP-Deskriptoren eindeutig benannt werden. Identifizierung der Chiralittszentren Zuerst werden die Chiralittszentren des Molekls identifiziert. Ein Chiralittszentrum ist ein Atom, das vier verschiedene Substituenten trgt. An den meisten Moleklen finden sich Stereozentren an Kohlenstoffatomen. Sie knnen aber auch an Stickstoff-, Schwefel-, Silicium- oder Phosphoratomen auftreten. Als Substituenten zhlen Atome, Atomgruppen oder freie Elektronenpaare. Man markiert die Stereozentren in der Strukturformel durch Sternchen. Jedes Chiralittszentrum wird einzeln betrachtet. Priorisierung der Substituenten Es werden die Substituenten am Chiralittszentrum betrachtet. Ziel ist es, den vier verschiedenen Substituenten die Prioritten 1 bis 4 zuzuordnen. 1. Die Substituenten, die direkt am Chiralittszentrum gebunden sind (man bezeichnet diese als Substituenten der ersten Sphre) werden nach ihrer Ordnungszahl geordnet. Freie Elektronenpaare erhalten die fiktive Ordnungszahl 0. Die Prioritten werden von hoher Ordnungszahl nach niedriger Ordnungszahl vergeben (Prioritt 1: hchste Ordnungszahl, Prioritt 2: zweithchste Ordnungszahl etc.). 2. Sind zwei oder mehr Substituenten identisch, werden deren Substituenten durch eine Liste aller in der zweiten Sphre an sie gebundenen Substituenten ersetzt, wieder in Reihenfolge der Ordnungszahl. Die Listen werden miteinander verglichen, wobei der erste unterschiedliche Substituent den Ausschlag gibt. Wieder werden die Prioritten an die Substituenten der Sphre 1 entsprechend der Ordnungszahl (diesmal des ersten unterschiedlichen Substituenten) vergeben. 3. Sind die Listen der Substituenten in der zweiten Sphre identisch, werden die einzelnen Substituenten in dieser Sphre durch eine Liste derer in der dritten Sphre ersetzt, in Reihenfolge ihrer Ordnungszahlen. Es wird wieder entsprechend Punkt 2. vorgegangen. 4. Punkt 3. wird solange in der jeweils nchsten Sphre wiederholt, bis eine Unterscheidung getroffen ist. TC-Vortrag 04 116/161 Waschen Bleichen Frben

5. Ist selbst bei Betrachtung der letzten Sphre (dem Moleklende, oder bei Cyclen dem Ausgangsatom (s. u.)) keine Unterscheidung mglich, mssen weitere Unterscheidungskriterien in folgender Reihenfolge untersucht werden: 1. Sind im Molekl Isotope vorhanden, so hat an erster unterschiedlicher Stelle das schwerere Isotop hhere Prioritt. 2. Sind im Molekl unterschiedlich konfigurierte Doppelbindungen vorhanden, so hat an erster unterschiedlicher Stelle das (Z)-Isomer hhere Prioritt als das (E)-Isomer. 3. Gleiche Deskriptorenpaare in den substituierenden Atomgruppen haben Prioritt vor unterschiedlichen [beispielsweise (SS) vor (RS)]. 4. Handelt es sich um ein Pseudochiralittszentrum, so haben (R)-konfigurierte Atomgruppen Prioritt vor (S)-konfigurierten. Bestimmung des Deskriptors rechtsdrehend oder im Uhrzeigersinn linksdrehend oder gegen den Uhrzeigersinn Der Substituent mit der niedrigsten Prioritt 4 wird unter die Bildebene gestellt. Anschlieend zhlt man kreisfrmig um das aktive Zentrum vom Substituenten mit der Prioritt 1 bis zur Prioritt 3. Luft diese Kreisbewegung rechtsherum, also im Uhrzeigersinn, so liegt eine (R)Konfiguration vor, luft sie linksherum (gegen den Uhrzeigersinn), so liegt eine (S)Konfiguration vor. (R) ist die Abkrzung von lateinisch rectus (rechts) und (S) von lateinisch sinister (links). Doppelbindungen und konjugierte Systeme Doppel- und Dreifachbindungen werden so behandelt, als ob das jeweilige Atom bzw. die jeweilige Gruppe doppelt bzw. dreifach vorhanden wre (Duplikatatome). Duplikatatome besitzen konventionsgem keine Substituenten in der nchsten Sphre. Dabei ist zu beachten, dass Doppelbindungen zwischen Heteroatomen mit wenigstens einem Element ab der dritten Pheriode konventionsgem als Einfachbindungen betrachtet werden (beispielsweise wird P=O als PO interpretiert). In konjugierten Systemen (wie Aromaten) wird anstelle des Duplikatatoms ein fiktives Duplikatatom, dessen Ordnungszahl dem Mittelwert der Ordnungszahlen der Atome entspricht, zu denen in mesomeren Grenzstrukturen Doppelbindungen gezeichnet werden knnen, verwendet. (Carbo-)Cyclen An Chiralittszentren an Carbocyclen wird jeder Zweig des Rings in allen Sphren betrachtet, bis der Ausgangspunkt erreicht wird, dieser wird nur noch als Duplikatatom bercksichtigt.

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Beispiele fr die Prioritt der Substituenten in abfallender Prioritt: I > Cl > SCH3 > SH > F > OCH3 > OH > N3 > N (CH3)2 > NHC6H5 > NH2 > COOH > CONH2 > CONH2 > CHO > CH2OH > CD3 > CD2H > CDH2 > CH3 > D > H > freies Elektronenpaar
(D = Deuterium, schweres H-Isotop, vgl. CIP-Regel 5.1.)

Die CIP-Regeln knnen auch zur eindeutigen Bestimmung der Konfiguration von Moleklen mit Chiralittsachsen, Chiralittsebenen oder helikalen Strukturen verwendet werden. Wenn ein Molekl mehrere Chiralittszentren aufweist, so wird jedes einzelne gem den oben genannten Regeln charakterisiert und im systematischen Namen aufgefhrt.

Alkine
Mit Wasserstoff grtenteils gesttigte KW-Kette, welche eine oder mehrere Dreifachbindungen zwischen Kohlenstoffatomen aufweist. Diese Bindung ist sehr reaktiv. Die Namen leiten sich bis auf ein paar besondere Namen wie bei den Alkanen jeweils von der Zahl der Kohlenstoffatome der lngsten Kette ab und tragen die Namensendung -in. Ethin, Azetylen, C2H2 Alkine (frher Acetylene und Acetylenkohlenwasserstoffe) sind chemische Verbindungen aus der Gruppe der aliphatischen Kohlenwasserstoffe, die an beliebiger Position mindestens eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung im Molekl besitzen. Die Alkine mit nur einer solchen Dreifachbindungen bilden eine homologe Reihe mit der allgemeinen Summenformel CnH2n-2 (mit n = 2, 3, 4, ...), die mit Ethin beginnt. Verbindungen mit zwei oder mehreren Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindungen werden Polyine genannt; im erweiterten Sinne knnen acyclische Kohlenwasserstoffe mit mehreren Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindungen zu den Alkinen gezhlt werden. Cyclische Verbindungen mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung werden hingegen zu den Cycloalkinen gezhlt und aromatische Kohlenwasserstoffe mit formaler Dreifachbindung im Ring Arine genannt. Alkine (von oben nach unten): (a) Ethin (b) 1-Butin (c) das dazu isomere 2-Butin (d) Allgemeine Strukturformel eines Alkins mit einer endstndigen Dreifachbindung. Die typische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Dreifachbindung ist zusammen mit den beiden beteiligten sp-hybridisierten Kohlenstoffatomen jeweils blau markiert.

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Zum ersten Mal wurde Acetylen (Ethin), das einfachste Alkin, in Jahr 1836 von Edmund Davy erhalten, einem Chemieprofessor an der Royal Dublin Society und Vetter des berhmten englischen Chemikers Humphry Davy. Beim Versuch, Kalium in metallischer Form darzustellen, erhielt er Ethin durch Erhitzen von Kaliumsalzen wie Kaliumacetat oder Kaliumcarbonat mit Kohle, gefolgt von der Reaktion des gebildeten Kaliumcarbids mit Wasser. Die Entdeckung geriet jedoch in Vergessenheit. Im Jahr 1862 gelang dem deutscher Chemiker und Arzt Friedrich Whler die Darstellung von Acetylen durch die Reaktion von Wasser mit Calciumcarbid. Im Jahr 1863 gelang dem franzsischen Chemiker Marcelin Berthelot die Darstellung aus den Elementen ber den Lichtbogen zwischen Graphitelektroden in einer Wasserstoffatmosphre. Er gab dem Gas den Namen Acetylen. 1895 entdeckte Henry Le Chatelier, dass Acetylen mit Sauerstoff mit einer sehr heien Flamme (bis 3100 C) verbrennt. Damit war die Grundlage des Acetylen-Schweiens und Schneidens gelegt.

AlkylRest/AlkylGruppe
Wird einem Alkanmolekl ein Wasserstoffatom entzogen, entsteht ein Radikal, ein Molekl mit einem ungebundenen Elektron, das man als Alkylradikal bezeichnet. Den Namen dieses Alkylrestes erhlt man, wenn man bei der Endung des Alkans, dem das Wasserstoffatom entzogen wurde, das -an durch ein -yl ersetzt, z. B. Propan => Propyl. Symbolisch werden Alkyle hufig mit R notiert; sind die Alkylreste unterschiedlich, wird dieses durch R1, R2, R3, usw. kenntlich gemacht. Alkane lassen sich auch als dimerisierte Alkyle auffassen.

Alkohole
Alkane mit der funktionellen OH-Gruppe bezeichnet man als Alkohol. Die Namensbildung erfolgt durch anhngen des Suffixes ol an den Namen des zugrundeliegenden Alkans, z. B. Ethan => Ethanol. Polyalkohole verfgen ber mehrere OH-Gruppen. Zucker knnen zu den Polyakoholen gerechnet werden und weisen einen Ringschluss ber ein Sauerstoffatom auf. Alkohole (arabisch , DMG al-kul, oder / al-awl: das Allerfeinste, reine Substanz, eigentlich: feines Antimonpulver) sind chemische Verbindungen, die eine oder mehrere an aliphatische Kohlenstoffatome gebundene Hydroxygruppen (OH) haben. Alkohole, die sich von den Alkanen ableiten, werden Alkanole genannt. Um eine klare Abgrenzung der Alkohole von Halbacetalen oder Carbonsuren sicherzustellen, kann man ergnzen, dass das Kohlenstoffatom (sp3-hybridisiert, siehe auch Enole) mit der Hydroxygruppe nur noch mit Kohlenstoff- oder Wasserstoffatomen gebunden sein darf. Ist die Hydroxygruppe an ein Kohlenstoffatom gebunden, das Teil eines aromatischen Ringes ist, so werden die Verbindungen als Phenole bezeichnet. Sie zhlen nicht zu den Alkoholen, da diese Hydroxygruppen analog einer Carboxygruppe sauer regieren. Funktionelle Gruppe der Alkohole ist die blau markierte Hydroxygruppe. R ist ein Alkyl-Rest, jedoch kein Aryl-Rest, Acyl-Rest oder ein Heteroatom. Der HOC-Bindungswinkel in einem Alkohol betrgt 109.

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Der Name einfacher Alkohole ergibt sich als Zusammensetzung aus dem Namen des ursprnglichen Alkans und der Endung -ol. Zustzlich wird die Position der OH-Gruppe durch eine vorangestellte Zahl verdeutlicht, zum Beispiel Propan-2-ol. Eine veraltete, bis 1957 gltige Bezeichnung fr Alkohole ist nach einem Vorschlag von Hermann Kolbe Carbinole. Die Alkohole werden nach verschiedenen Kriterien (Zahl der Nichtwasserstoffnachbarn, Wertigkeit, Vorhandensein von Doppel-/Dreifachbindungen und Kettenlnge) eingeteilt. Zahl der Nichtwasserstoffnachbarn: Man unterscheidet Alkohole nach der Zahl der Nichtwasserstoffnachbarn des Kohlenstoffatoms, an welchem sich die Hydroxygruppe befindet. Bei primren Alkoholen trgt es zwei, bei sekundren ein und bei tertiren kein Wasserstoffatom. Ein Sonderfall ist das Methanol, das neben der Hydroxygruppe drei Wasserstoffatome am Kohlenstoffatom trgt.

Von links nach rechts: Methanol ein primrer Alkohol; die allgemeine Formel eines primren Alkohols, sowie die allgemeinen Formeln eines sekundren Alkohols und eines tertiren Alkohols. R1 bis R3 ist ein Organyl-Rest (Alkyl-Rest, Alkenyl-Rest, Aryl-Rest, Benzyl-Rest etc.). Blau markiert ist die kennzeichnende Gruppierung fr primre, sekundre und tertire Alkohole. Wertigkeit der Alkohole: Ist mehr als eine Hydroxygruppe in einem Alkoholmolekl vorhanden, wird deren Anzahl durch Einfgen einer der Anzahl der Hydroxygruppen entsprechenden griechischen Silbe (-di-, -tri-, usw.) vor der Endung -ol angegeben und man spricht von mehrwertigen Alkoholen. Ein Alkandiol ist das Ethan-1,2-diol (Trivialname Ethylenglycol), ein Alkantriol das Propan-1,2,3-triol (Trivialname Glycerin). Die Zahl vor der Endung -ol gibt die Position der funktionellen Gruppe(n) an. Dies gilt auch fr einwertige Alkohole, zum Beispiel Propan-2-ol (Trivialname Isopropanol). Doppel- bzw. Dreifachbindungen: In Bezug auf das Vorhandensein von Doppel- bzw. Dreifachbindungen unterscheidet man Alkanole, Alkenole und Alkinole sowie den Spezialfall der meist instabilen Enole. ber die Kettenlnge werden Alkohole ebenfalls unterschieden. Die Bezeichnung Fettalkohole verwendet man fr Alkohole mit endstndiger primrer OH-Gruppe mit gerader Kette und einer Lnge von sechs (Hexanol) bis hin zu 22 (Behenylalkohol) Kohlenstoffatomen. Sie werden meist durch Reduktion der COOH-Gruppe aus Fettsuren gewonnen. Die hheren primren Alkohole mit 24 bis 36 Kohlenstoffatome bezeichnet man als Wachsalkohole.

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Niedrigmolekulare Alkohole sind Flssigkeiten, die einen charakteristischen Geruch und einen brennenden Geschmack besitzen. Hhere Alkohole sind meist feste Verbindungen mit nur schwach ausgeprgtem Geruch. Aufgrund von intermolekularen Wasserstoffbrckenbindungen besitzen die Alkohole im Vergleich zu Kohlenwasserstoffen gleicher Moleklmasse relativ hohe Schmelz- und Siedepunkte. Wichtigstes gemeinsames Merkmal der Alkohole ist die Hydrophilie. Diese Eigenschaft nimmt mit zunehmender Lnge des Alkylrestes ab und mit der Anzahl der Hydroxygruppen zu. Besonders die kurzkettigen Alkohole werden aufgrund ihres amphiphilen Charakters oft als Lsungsmittel verwendet. Hohe Siedepunkte: Sauerstoff ist elektronegativer als Wasserstoff und Kohlenstoff, d. h. er zieht Elektronen strker an als diese. Das fhrt zu einer unsymmetrischen Verteilung der Elektronen entlang der COH-Bindung, man spricht von einer polaren Bindung, es bildet sich ein molekularer Dipol aus. Diese Dipole knnen untereinander Wasserstoffbrckenbindungen ausbilden, die die Anziehung der einzelnen Molekle untereinander drastisch verstrken. Dies fhrt fr Alkohole zu relativ hohen Siedepunkten gegenber den um eine Methyleneinheit verlngerten Homologen ihrer Stammverbindung, die eine annhernd gleiche molarer Masse besitzen. So hat beispielsweise das unpolare Ethan (C2H6) (M = 30) einen Siedepunkt von 89 C, whrend Methanol (CH3OH) (M = 32) diesen erst bei 65 C erreicht. Wasserstoffbrckenbindung zwischen zwei Alkohol-Moleklen 1. Im Vergleich zu Alkanen mit einer vergleichbaren molaren Masse haben Alkohole einen hheren Schmelz- und Siedepunkt, da die Hydroxygruppe (OH-Gruppe) Wasserstoffbrckenbindungen ausbildet. 2. Je mehr Hydroxygruppen ein Molekl aufweist, desto mehr Wasserstoffbrckenbindungen knnen ausgebildet werden und desto hher ist der Siedepunkt. 3. Zwischen den Alkylresten bilden sich zustzlich Van-der-Waals-Krfte aus. Deswegen steigt der Siedepunkt mit der Lnge des Alkylrestes 4. Da die Strke der Van-der-Waals-Wechselwirkungen nicht nur von der Gre des Alkylrestes, sondern auch von dessen Oberflche abhngig ist, weisen stark verzweigte, eher kugelfrmige Molekle mit einer mittelstndigen Hydroxygruppe einen niedrigeren Siedepunkt als unverzweigte, langgestreckte, primre Alkohole auf. Hydrophilie: Die OH-Gruppe ist ebenfalls in der Lage, Wasserstoffbrckenbindungen mit Wasser einzugehen. Sie erhht damit die Hydrophilie, die Wasserlslichkeit, der Verbindung. Organische Alkylreste selbst sind nicht wasserlslich, also hydrophob. Die Wasserlslichkeit sinkt daher mit der Gre des organischen Anteils und steigt mit der Zahl der Hydroxygruppen. Die Propanole und tert.-Butanol sind bei Raumtemperatur noch in jedem Verhltnis mit Wasser mischbar, alle langkettigeren Alkohole lsen sich nur noch in zunehmend kleinen Mengen. Grere Mengen gelster anorganischer Salze knnen auch bei den kurzkettigen Alkoholen eine Phasentrennung bewirken (Salzfracht). 1. Die Hydroxygruppe eines Alkohols ist aufgrund der ungleichen Ladungsverteilung polar. Somit ist die Fhigkeit derselben, auch zu ebenfalls polaren Wassermoleklen Wasserstoffbrckenbindungen ausbilden zu knnen, fr die gute Lslichkeit vor allem kurzkettiger Alkohole verantwortlich. TC-Vortrag 04 121/161 Waschen Bleichen Frben

2. Je mehr Hydroxygruppen ein Alkohol aufweist, desto mehr Wasserstoffbrcken knnen diese mit dem Wasser ausbilden. Daher steigt mit wachsender Anzahl der hydrophilen Hydroxygruppen die Wasserlslichkeit. 3. Diesem Effekt wirkt allerdings der hydrophobe, also wasserabweisende, unpolare Alkylrest entgegen: Je lnger er ist, desto geringer ist die Wasserlslichkeit des Alkohols.

Amine
Als Amine bezeichnet man organische Abkmmlinge (Derivate) des Ammoniaks (NH3), bei dem ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Alkyl- oder Arylgruppen ersetzt sind. Man teilt die Amine, je nachdem, wie viele Wasserstoff-Atome des Ammoniaks gegen organische Moleklgruppen ausgetauscht wurden, in primre R-NH2, sekundre R-NH-R oder tertire Amine NR3ein. Eine vierbindige Variante am positiv geladenen Stickstoffion (Ammoniumion) stellen die quartren Ammoniumverbindungen NR4+(X-) dar.

Dimethylamin

Trimethylamin

Betain

Die Alkylgruppen sekundrer oder tertirer Amine knnen zu einem Ring geschlossen sein. Es liegen dann cyclische sekundre oder tertire Amine vor, wie z. B. Piperidin. Wie auch Ammoniak reagieren Amine basisch, indem ein Proton an das freie Elektronenpaar des Stickstoffs angelagert wird (Die einfachste Methode zur Trennung von Aminen ist die Extraktion mit wssriger Salzsure.): Protonierung eines primren Amins durch eine Sure HX Der Substitutionsgrad von Aminen beeinflusst deren Basizitt. Alkylgruppen konzentrieren die Elektronendichte auf dem Stickstoffatom, so dass das freie Elektronenpaar leichter mit einer Sure geteilt werden kann. Bei reinen (wasserfreien) Aminen nimmt daher die Basizitt mit zunehmendem Substitutionsgrad zu. In Gegenwart von Wasser wird das Amin hydratisiert, wobei Wrme freigesetzt wird. Diese Hydratationswrme ist bei primren Aminen am grten und bei tertiren am geringsten. Mit zunehmendem Substitutionsgrad findet jedoch auch eine zunehmende sterische Hinderung bei der Hydratation statt. Beides zusammen fhrt zu einer vernderten Reihenfolge der Basizitt in wssrigen Lsungen:

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Die Basizitt aliphatischer Amine ist wegen des +I-Effekts grer als die von Ammoniak, die aromatischer Amine ist deutlich geringer, da hier der I-Effekt der aromatischen Ringe zum Tragen kommt. In wssriger Lsung zeigen Alkylamine folgende Reihenfolge der Basizitt: tertir < primr < sekundr. Der Abfall der Basizitt tertirer Amine liegt an der schlechteren Solvatation der Ammoniumionen durch das Wasser; in der Gasphase sind sie strker basisch als sekundre Amine. Elektronenanziehende Gruppen am organischen Rest oder am Stickstoffatom verringern die Basizitt weiter.Bei biologischen Vorgngen entstehen Amine unter Anderem durch Decarboxylierung von Aminosuren oder durch Transaminierung von Aldehyden. Prparativ sind Amine durch Alkylierung von Ammoniak, z. B. mit Alkylhalogeniden, zugnglich, wobei man hierbei Gemische aller Alkylierungsstufen erhlt, da die zunchst gebildeten primren Amine ebenfalls alkyliert werden, ebenso die sekundren usw.. Die in Pflanzen, Tieren und dem Menschen natrlich vorkommenden, biogenen Amine besitzen groe Bedeutung als Gewebshormone, Transmethylierungspartner oder TransmitterSubstanzen. Auerdem findet man Amin-Derivate als Basen in der DNA. Auch Aminosuren, die Bausteine von Peptiden, sind Amine. Die im Eiwei von Fischen peptidisch gebundenen Aminosuren werden nach dem Tod der Tiere biochemisch zu Aminen und Kohlendioxid abgebaut. Die entstandenen Amine sind verantwortlich fr den charakteristischen Geruch des Fisches, der bisweilen als unangenehm empfunden wird. Deshalb wird Fisch oft mit einem Stckchen Zitrone serviert. Zitronensure protoniert (wie alle anderen Suren auch) Amine und vermindert so den intensiven Amingeruch. Amine reagieren mit salpetriger Sure in Abhngigkeit vom eingesetzten Amin zu unterschiedlichen Produkten. Primre Amine reagieren zu Diazoniumverbindungen. Alkyldiazonium-Ionen sind auch bei Temperaturen von 0 C relativ instabil. Sie spalten Stickstoff ab und reagieren zu einem Carbokation. Anschlieend reagieren sie zu einem Alken weiter. Sekundre Amine reagieren zu Nitrosaminen und tertire Amine knnen langsam unter Abspaltung einer Alkylgruppe ebenfalls zu Nitrosaminen reagieren; bei aromatischen tertiren Aminen findet eine Reaktion am aromatischen Ring statt und es entsteht eine aromatische Nitrosoverbindung. Besonders wichtig ist die Reaktion primrer aromatischer Amine. Amine werden zur Herstellung von Azoverbindungen verwendet, z. B. bei der Herstellung von Farbstoffen.

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Aromate
Aromatische Verbindungen, kurz auch Aromaten, sind eine Stoffklasse in der organischen Chemie. Ihr Name stammt vom aromatischen Geruch der zuerst entdeckten Verbindungen dieser Stoffklasse. Aromatische Molekle besitzen mindestens ein Ringsystem, das nach der Hckel-Regel in konjugierten Doppelbindungen, freien Elektronenpaaren oder unbesetzten p-Orbitalen eine Anzahl von 4n+2 (n = 0, 1, 2, ) delokalisierten Elektronen enthlt. Diese Delokalisierung fhrt zu einem besonderen Bindungssystem, in dem im Ring nicht zwischen Einzel- und Doppelbindungen unterschieden werden kann. In einfachen, symmetrischen Ringsystemen wie beim Benzol sind damit alle Bindungen identisch. In Strukturformeln werden hilfsweise entweder die mehreren mesomeren Grenzstrukturen dargestellt oder die Einfachbindungen werden mit einem (manchmal gestrichelten) Ring versehen, der die delokalisierten Elektronen symbolisiert. Aromaten sind im Vergleich zu nichtaromatischen Doppelbindungssystemen energiermer und deshalb weniger reaktiv. Insbesondere neigen sie nicht zu Additionsreaktionen. Benzol ist die einfachste aromatische Verbindung, mit dem alle anderen Aromaten durch die Struktur verwandt sind. Sie besitzen oft angenehmen, aromatischen Geruch. Von diesem typischen Geruch leitet sich die Bezeichnung Aromat, aus gr. aroma=Duft, ab.

Benzol: (a) einfache mesomere Strukturformel, (b) Historische Kekul-Benzol-Formel aus der Originalpublikation, (c) mesomere Strukturformel, (d) Benzolmolekl mit Darstellung der delokalisierten Elektronen und der Gleichheit der Bindungen durch einen Ring. (Die rechts wiedergegebene Prsentation findet man bisweilen in Schulbchern.) Benzol mit sechs Elektronen (genauer sechs -Elektronen) in delokalisierten Doppelbindungen, einer der einfachsten aromatischen Verbindungen, hier durch mesomere Grenzstrukturen dargestellt. (Hinweis: Die Prsentationen oben und unten sind gleichwertig.) Allerdings lassen sich die Aromaten nicht ber den Geruch definieren, da bei hoher molarer Masse oder stark polaren Substituenten oft kein Geruch wahrnehmbar ist.

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Aromaten sind mehrfach ungesttigte Verbindungen, die gegenber der Addition an der Doppelbindung relativ reaktionstrge sind und die stattdessen relativ leicht direkt an einer Doppelbindung eine Substitution eingehen. Diese Namensbestimmung, die eine experimentelle Unterscheidung erlaubt, war beispielsweise im 20. Jahrhundert gltig, schon bevor die Struktur- und Bindungsverhltnisse geklrt waren. Heute wird in der Regel eine allgemeinere Definition ber die elektronische Struktur bevorzugt. Die angegebenen Eigenschaften kurz: Substitution statt Addition sind natrlich dennoch charakteristische und sehr wichtige Merkmale. Das Bindungssystem der Aromaten zeigt eine besondere Stabilitt, die zum Beispiel durch den Vergleich der Hydrierungsenthalpie des Aromaten mit einer entsprechenden nichtaromatischen und hypothetischen Bezugsverbindung (im Fall von Benzol Cyclohexatrien) als Resonanzenergie bestimmt werden kann. Die Resonanzfrequenz der Wasserstoffatome im Kernresonanzexperiment ist charakteristisch. Diese uert sich in einer starken Tieffeldverschiebung fr Protonen auerhalb des aromatischen Systems und einer Hochfeldverschiebung fr Protonen innerhalb des aromatischen Systems. Notwendige, aber nicht hinreichende Voraussetzungen fr einen Aromaten: Ein cyclisches Molekl, das heit, es hat mindestens einen Ring, der in vielen Fllen ein Benzolring ist. Ein vollstndig ber den Ring konjugiertes Doppelbindungs-System. Das sind entweder mehrere Doppelbindungen, die bei Kohlenwasserstoffen jeweils durch genau eine Einfachbindung getrennt sind (Im Sonderfall der Arine kann auch eine Dreifachbindung auftreten.) oder eine oder mehrere Doppelbindungen, die durch positiv oder negativ geladene Kohlenstoffatome oder durch Heteroatome getrennt sind. alle Atome des Rings sind sp2-hybridisiert (Siehe auch: Orbital). o Das Doppelbindungssystem ist planar; in Ausnahmefllen sind leichte Abweichungen von der Ebene gestattet. Zum Beispiel ist in einigen Cyclophanen die Benzoleinheit in einem Winkel von bis zu 30 bootfrmig deformiert. o Die Zahl der delokalisierten Elektronen muss der Hckel-Regel gengen, das heit im konjugierten Elektronensystem mssen 2 oder 6 oder 10 oder 14 Elektronen vorliegen: Die von Erich Hckel aufgestellte Hckel-Regel wird meist durch die Formel (4n + 2) Elektronen (n = 0, 1, 2, 3, ), delokalisiert ber alle Ringatome des Systems, wiedergegeben. Cyclisch konjugierte -Systeme mit 4n -Elektronen (n = 1, 2, 3, ) heien Antiaromaten.

Gleichbedeutend und krzer lautet diese Bedingung: Ein Aromat liegt dann vor, wenn auch die folgenden Bedingungen erfllt sind:

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Die Grundstruktur vieler aromatischer Verbindungen ist das Benzol C6H6. (Die Hckel-Regel ist hier mit n=1 erfllt: Benzol besitzt 6 -Elektronen.) Das Benzol wird daher als einer der einfachsten aromatischen Kohlenwasserstoffe angesehen insbesondere da die besonderen Eigenschaften aromatischer Verbindungen am Benzol und dessen Derivaten entdeckt wurden. Benzol ist gegenber einem hypothetischen (das heit nicht herstellbaren) Cyclohexatrien mit lokalisierten Doppelbindungen stabiler und damit weniger reaktiv.

ArylRest/ArylGruppe
Eine Arylgruppe (abgekrzt: Ar) ist ein organisch-chemischer Rest mit einem aromatischen Grundgerst. Aryl ist somit die allgemeine Bezeichnung fr eine einwertige Atomgruppe, die sich von aromatischen Kohlenwasserstoffen durch Entzug eines an den Ring gebundenen Wasserstoffatoms ableiten. Die meisten Aryl-Reste leiten sich vom Benzol (C6H6) ab, die einfachste Arylgruppe ist die Phenylgruppe (Ph), (C6H5). Aryl-Reste knnen entweder als Fragment eines Molekls (siehe Tabelle) oder als instabiles freies Radikal auftreten. Aryl-Kationen entstehen als reaktionsfreudige Zwischenprodukte bei der Stickstoffabspaltung aus Aryl-Diazoniumsalzen, beim sogenannten Verkochen von Aryl-Diazoniumsalzen bilden sich aromatische Alkohole (z. B. Phenole). Aryl-Anionen treten ebenso als reaktive Zwischenprodukte in organischen Synthesen auf und sind stabiler als Aryl-Kationen. Die Bezeichnung Arylgruppe wird vor allem dann verwendet, wenn man allgemein formuliert und nicht genauer spezifizieren will, um welche aromatische Gruppe es sich handelt. Aryl-Rest Phenyl-Rest Toluol Name Strukturformel Bemerkungen Phenyl-Rest: blau

Phenyl-Rest

Phenol

Phenyl-Rest: blau

Phenyl-Rest

Benzoesure

Phenyl-Rest: blau

1-Naphthyl-Rest

1-Naphthol

1-Naphthyl-Rest: blau

2-Naphthyl-Rest

2-Naphthylamin

2-Naphthyl-Rest: blau

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9-Anthryl-Rest

9-Anthracencarbaldehyd

9-Anthryl-Rest: blau

9-PhenanthrylRest

Phenanthren-9boronsure

9-Phenanthryl-Rest: blau

AzoGruppe
In der Chemie bezeichnet die Azogruppe eine funktionelle Gruppe, die aus zwei durch eine Doppelbindung verbundenen Stickstoff-Atomen (N=N) besteht. Organische Verbindungen mit Azogruppe nennt man Azoverbindungen, bekannte Vertreter dieser Stoffgruppe sind die Azofarbstoffe. Der Name Azo leitet sich vom franzsischen Wort Azote fr Stickstoff ab. Die einfachste Azoverbindung ist das leuchtend gelbe Diimin (HN=NH, Diazen, Diimid, Azowasserstoff). Es ist nicht stabil, kann aber bei sehr tiefen Temperaturen synthetisiert werden. Die einfachsten aliphatischen bzw. aromatischen Azoverbindungen sind das farblose Azomethan (H3CN=NCH3) bzw. das rote Azobenzol (H5C6N=NC6H5). Generell sind aromatische Azoverbindungen stabiler als aliphatische. Whrend aromatische Azoverbindungen in der Regel farbig sind, sind aliphatische farblos. Je strker die Elektronen delokalisiert sind, desto grer ist die Wellenlnge der maximalen Absorption. Bei geeigneter Substitution erliegen Azo-Verbindungen der Azo-Hydrazo-Tautomerie.

Carbonsuren
Carbonsuren (veraltet auch Karbonsuren) sind organische Verbindungen, die eine oder mehrere Carboxygruppen (COOH) tragen. Die Carbonsuresalze werden Carboxylate und ihre Ester Carbonsureester genannt. Die systematische Benennung der Carbonsuren erfolgt im Deutschen durch die Endung sure und dem vorangestellten Grundgerst, bei den Suren der Alkane zum Beispiel Ethansure (Essigsure), Methansure (Ameisensure). Viele Carbonsuren tragen unsystematische Namen (Trivialnamen), die ebenfalls mit -sure enden. Der Trivialname weist zumeist auf die Quelle hin, woraus die Carbonsure gewonnen werden kann; einige Beispiele sind Ameisensure, Apfelsure (auch: pfelsure), Buttersure, Weinsure, Zitronensure oder Essigsure. Nach der chemischen Struktur des Rests R, an welchen die Gruppe COOH gebunden ist, unterscheidet man zwischen aliphatischen, aromatischen und heterocyclischen Carbonsuren. TC-Vortrag 04 127/161 Waschen Bleichen Frben

Die aliphatischen Carbonsuren lassen sich in Alkansuren, Alkensuren und Alkinsuren unterteilen. Alkansuren nennt man auch gesttigte Carbonsuren. Alkensuren, also Carbonsuren mit mindestens einer Doppelbindung im Rest und Alkinsuren mit mindestens einer Dreifachbindung im Rest, nennt man hingegen ungesttigte Carbonsuren. Neben der Struktur des Restes lassen sich die Carbonsuren nach Anzahl der Carboxygruppen unterscheiden. Monocarbonsuren verfgen ber eine Carboxygruppe, whrend Dicarbonsuren zwei und Tricarbonsuren drei Carboxygruppen tragen.

Allgemeine Struktur der Monocarbonsuren mit der blau markierten CarboxyFunktion. Auerdem gibt es auch Gruppen von Carbonsuren, die weitere funktionelle Gruppen tragen, wie Ketocarbonsuren, Hydroxycarbonsuren und Aminosuren (eigentlich: Aminocarbonsuren). Fettsuren sind unverzweigte, aliphatische Monocarbonsuren mit mindestens vier Kohlenstoffatomen, z. B. lsure. Als Harzsuren bezeichnet man Carbonsuren, die in Naturharzen vorkommen. Metallacarbonsuren sind Komplexe mit einem Carboxyligand.

Cellulose
Die Cellulose (hufig auch Zellulose) ist der Hauptbestandteil von pflanzlichen Zellwnden (Massenanteil etwa 50 %) und damit die hufigste organische Verbindung und auch das hufigste Polysaccharid (Vielfachzucker). Sie ist unverzweigt und besteht aus mehreren hundert bis zehntausend -D-Glucose-Moleklen (-1,4-glykosidische Bindung) bzw. Cellobiose-Einheiten. Die Cellulosemolekle lagern sich zu hheren Strukturen zusammen, die als reifeste Fasern in Pflanzen hufig statische Funktionen haben. Cellulose ist bedeutend als Rohstoff zur Papierherstellung, aber auch in der chemischen Industrie und anderen Bereichen. Cellulose wurde im Jahr 1838 von dem franzsischen Chemiker Anselme Payen entdeckt, der diese aus Pflanzen isolierte und deren chemische Formel bestimmte. Cellulose wurde im Jahr 1870 von Hyatt Manufacturing Company dazu genutzt, um das erste Plastomer, Zelluloid, herzustellen. Hermann Staudinger ermittelte im Jahr 1920 die Struktur von Cellulose. 1992 wurde Cellulose zum ersten Mal von Kobayashi und Shoda chemisch synthetisiert (ohne die Hilfe biologisch basierender Enzyme) Ein Glucosedimer, dargestellt in Sesselkonformation (Cellobiose-Einheit) Cellulose ist ein Polymer (Polysaccharid Vielfachzucker) aus dem Monomer Cellobiose, einem Disaccharid (Zweifachzucker). Die Monomere sind durch -1,4-glycosidische Bindungen miteinander verknpft.

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Die Cellobiose selbst besteht aus zwei Moleklen des Monosaccharids (Einfachzuckers) Glucose. Hier liegt ebenfalls eine -1,4-glycosidische Bindung vor, so dass hufig auch die Glucose als Monomer der Cellulose definiert wird. Die Verknpfung der Monomere erfolgt durch eine Kondensationsreaktion, bei der zwei Hydroxygruppen (-OH) ein Wassermolekl (H2O) bilden und das verbleibende Sauerstoffatom die ringfrmige Grundstruktur (Pyranring) der beiden Monomere verbindet. Neben dieser starken, kovalenten Bindung werden intramolekular zustzlich die weniger starken Wasserstoffbrcken ausgebildet. Hufig besteht ein Cellulosemolekl aus mehreren tausend Glucoseeinheiten. Eigenschaften: Cellulose ist in Wasser und in den meisten organischen Lsungsmitteln unlslich. Lsungsmittel wie Dimethylacetamid/Lithiumchlorid oder Dimethylsulfoxid/Tetrabutylammoniumfluorid sowie Ammoniak/Cu2+ (Schweizers Reagens) vermgen jedoch Cellulose zu lsen. Sie kann durch starke Suren gespalten werden. Mit konzentrierten Suren bei erhhter Temperatur kann die Cellulose zu Glucose abgebaut werden, indem die glycosidischen Bindungen gespalten werden. Der Chemiekonzern BASF hat ein Einblasverfahren entwickelt, bei dem Cellulose in einer ionischen Flssigkeit rein physikalisch gelst wird. Diese Lsung kann fr chemische Synthesen verwendet werden, die bisher nicht mglich waren. Hauptschlich aus Cellulose bestehendes Pflanzenmaterial wird vom Menschen mindestens seit der Altsteinzeit als Brennstoff zum Kochen und Heizen genutzt. Cellulose ist daneben ein wichtiger Rohstoff fr stoffliche Nutzungen, aber auch als natrlicher oder zugesetzter Bestandteil von Nahrungs- und Futtermitteln von Bedeutung. Da Cellulose zudem in fast allen Arten pflanzlicher Biomasse vorkommt, ist sie auch in vielen anderen Bereichen wichtig, wie z. B. in Holz (Lignocellulose) als Baustoff etc. Cellulose als Rohstoff: Cellulose ist ein wichtiger Rohstoff zur Papierherstellung. Als Ausgangsrohstoff dient das ligninund cellulosereiche Holz. Aus diesem wird Holzschliff hergestellt, das fr Papier weniger hoher Qualitt verwendet wird. Durch Entfernen des Ligninanteils kann Zellstoff verwendet werden, der hauptschlich aus Cellulose besteht und fr Papiere hherer Qualitt verwendet werden kann. In der Bekleidungsindustrie werden die hauptschlich aus Cellulose bestehenden Pflanzenfasern fr verschiedene Stoffe verwendet. Beispiele sind Baumwolle sowie Bastfasern des Lein (Flachs), die zu Leinen verarbeitet werden. Die Samenhaare des Baumwollstrauches (Gossypium herbaceum) bestehen aus fast reiner Cellulose. Ein weiteres Cellulose-Regenerat ist Cellophan (Cellulosehydrat), das in Form von Folien ein verbreitetes Verpackungsmaterial ist. Auch synthetische Cellulosefasern (Zellwolle) knnen hergestellt werden. Dazu wird eine alkalische Lsung von xanthogenierter Cellulose (Viscose-Lsung) zu Fden verarbeitet, der sogenannten Regeneratfaser (z. B. Viskose). TC-Vortrag 04 129/161 Waschen Bleichen Frben

Unterschiedlichste Cellulosederivate finden vielfltige Anwendung, wie z. B. Methylcellulose, Celluloseacetat und Cellulosenitrat in der Bau-, Textil- und chemischen Industrie. Vom Cellulosenitrat abgeleitet ist Zelluloid, der erste Thermoplast. Cellulose als Nahrung: Fast alle Tiere mit Ausnahme weniger Mollusken, wie einiger Schnecken, etwa der Weinbergschnecke und weniger Termitenarten einschlielich der meisten Pflanzenfresser knnen Cellulose im Gegensatz zu Strke nicht durch eigene Stoffwechselleistungen abbauen, obwohl beide Molekle aus Traubenzuckermoleklen aufgebaut sind. Diese Tiere besitzen nur die Enzyme, die -1,4- oder -1,6-glycosidische Bindungen (z. B. in Strke) spalten knnen (Amylasen), nicht aber -1,4-glycosidische Bindungen der Cellulose. Deshalb knnen diese Tiere (z. B. Khe) den hohen Energiegehalt dieses Kohlenhydrates nur mit Hilfe von endosymbiontischen Prokaryoten erschlieen, die in ihrem Darm leben. Cellulose essende Tiere nhren sich dann von der stetig nachwachsenden Symbiontenmasse in ihrem Verdauungssystem. Wiederkuer verdauen einen groen Teil der Cellulose und anderer Polysaccharide im Pansen mithilfe anaerober Prokaryoten, die die Cellulose zu Fettsuren umsetzen. hnliches gilt fr Pferde und Wassergeflgel, bei denen die Verarbeitung jedoch im Dickdarm stattfindet. Auch der Mensch besitzt keine Verdauungsenzyme fr den Abbau von Cellulose. Mit Hilfe anaerober Bakterien im ersten Teil des Dickdarms, dem Blinddarm und dem aufsteigenden Colon wird ein Teil der Cellulose aus der Nahrung zu kurzkettigen Fettsuren abgebaut. ber die Colonschleimhaut werden sie resorbiert und vom Stoffwechsel verwertet. Cellulose ist somit, neben Hemicellulosen, Pektin und Lignin, ein wichtiger pflanzlicher Ballaststoff in der menschlichen Nahrung. Einige terrestrische Krebse wie die Isopoda knnen Cellulose mit der Untersttzung endosymbiotischer Bakterien abbauen. Dasselbe gilt fr Insekten wie Silberfischchen, fast alle Termiten, Schaben oder Blattschneiderameisen. In 200 untersuchten Termitenspezies wurden mehr als 450 unterschiedliche Endosymbionten identifiziert. Endosymbionten fossilierter Termiten wurden bereits aus der Kreidezeit direkt (in burmesischem Bernstein) nachgewiesen. Viele Bakterien, Pilze und Flagellaten knnen ber ihre Cellulasen die Cellulose nur bis zum Glucosedimer Cellobiose zersetzen. Einige wenige Protozoen und Pilze wie Aspergillus-, Penicillium- und Fusarium-Arten besitzen zustzlich die notwendigen -1,4-Glucosidasen oder Cellobiasen, welche die Cellobiose in Glucose aufspalten. Manche holzzersetzenden Pilze wie Ceriporiopsis subvermispora knnen Cellobiose auch ber die Cellobiosedehydrogenase (CDH), ein extrazellulres Hmoflavoenzym, oxidativ abbauen. Dabei entsteht statt der Glucose Gluconsure.

Cycloalkane
Die Cycloalkane (Cyclane, ltere Bezeichnung: Naphthene, Cycloparaffine) sind eine Stoffgruppe von ringfrmigen, gesttigten Kohlenwasserstoffen. Die Ringe knnen Seitenketten tragen.In der Systematik der organischen Chemie zhlt man sie zu den alicyclischen Verbindungen. Die Cycloalkane ohne Seitenketten bilden eine homologe Reihe mit der allgemeinen Summenformel CnH2n, wobei n 3 ist. Somit ist das kleinste vorkommende Cycloalkan das Cyclopropan.

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Natrlich vorkommende Cycloalkane (Cyclopentan, Cyclohexan, Cycloheptan) wurden als erstes vom Chemiker Wladimir Wassiljewitsch Markownikow in der Rohbenzin-Fraktion, auch Naphtha genannt, des kaukasischen Erdls gefunden. Die Bezeichnung Naphthen, die gelegentlich fr alle Cycloalkane verwendet wird, stammt daher. Meist wird diese unprzise Bezeichnung aber nur auf die Derivate des Cyclopentans und -hexans angewandt. In der Erdlindustrie ist sie noch heute gebruchlich. In Strukturformelzeichnungen der Cycloalkane werden die Ringe verkrzt durch Vielecke dargestellt. Cycloalkane kann man sich als eine Form der Alkane vorstellen, bei der die beiden Enden der Kohlenstoffkette miteinander verknpft sind. Es handelt sich nicht um Isomere der Alkane. Sie sind wie die Alkane gesttigte Verbindungen. Cis-trans-Isomerie bei den Cycloalkanen Da die Rotation eines Substituenten um ein Ringkohlenstoffatom unmglich ist, tritt eine spezielle Form der Isomerie auf, die cis-trans-Isomerie. Bei cis-trans-Isomeren ist die rumliche Anordnung von Substituenten unterschiedlich. Die Substituenten knnen auf der gleichen Seite (cis) oder auf unterschiedlichen Seiten (trans) der Ringbindung liegen. Cis-trans-Isomerie beim 1,2-Dimethylcyclopropan Konformationen Um Moleklspannungen zu umgehen, sind die Cycloalkane nicht, wie hufig dargestellt, planar. Sie liegen vielmehr in Konformationen vor, in denen der Innenwinkel der Tetraederform (109,45 ) mglichst erhalten bleibt. Bei Cyclopropan, Cyclobutan und Cyclopentan wird dieser Winkel nicht ganz erreicht, es kommt zur sogenannten Baeyer-Spannung; wegen dieser Spannung sind diese Molekle reaktiver. Im Cyclohexanmolekl hat diese Spannung aber bereits nahezu keinen Einfluss mehr. Sesselkonformation beim Cyclohexan

Ester
Ester bilden in der Chemie eine Stoffgruppe chemischer Verbindungen, die formal oder tatschlich durch die Reaktion einer Sure und eines Alkohols oder Phenols unter Abspaltung von Wasser (eine Kondensationsreaktion) entstehen. Es gibt Ester von organischen Suren (z. B. Carbonsuren wie Essigsure, Sulfonsuren) und solche von anorganischen Suren (z. B. Phosphorsure, Schwefelsure, Borsure, Kohlensure). Die Bezeichnung Ester wurde von dem Chemiker Leopold Gmelin im Jahre 1850 aus dem Begriff Essigther, einem historischen Namen fr Ethylacetat, gebildet. Die Dmpfe von Ethylacetat wirken betubend, hnlich denen von ther (Diethylether), daher der Begriff Essigther, da ther (auch heute noch) etwas leicht Flchtiges bedeutet, aber nicht ausschlielich mit Ether gleichzusetzen ist (anderes Beispiel: Salpetersureethylther). Die Herstellung von Estern wird als Veresterung oder Esterbildung bezeichnet.

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Carbonsreester Carbonsureester sind Ester der Carbonsuren mit der funktionellen Gruppe COOR. Sie setzen sich aus einem Sureteil und einem Alkoholteil zusammen. Sie bilden eine in der Organischen Chemie hufig anzutreffende Stoffgruppe. Biologisch bedeutende Ester sind die Triglyceride (auch Glycerol-Triester, seltener veraltet Neutralfette). Diese natrlichen le (flssiger Aggregatzustand) oder Fette (fest) sind fast alle schlecht wasserlslich, obwohl sie polar sind, denn sie besitzen (bis auf wenige Ausnahmen) drei hydrophobe Alkylgruppen. Je langkettiger die Alkylgruppen sind, desto schlechter ist die Lslichkeit des Triesters in Wasser. Fette und fette le (Ester von Glycerin und Fettsuren, z. B. Triglyceride) sind wichtiger Nahrungsbestandteil und Energiespeicherstoff fr die meisten tierischen Organismen. Die Herstellung von Estern wird als Veresterung oder Esterbildung bezeichnet. Die Veresterung (auch Esterbildung oder Fischer-Veresterung genannt) ist eine chemische Reaktion und wurde von Emil Fischer entdeckt. Sie ist eine Gleichgewichts- und Kondensationsreaktion, bei der ein Alkohol oder Phenol mit einer organischen oder anorganischen Sure zu einem Ester reagiert. Zudem wird ein Katalysator verwendet (z. B. Schwefelsure oder Salzsure).

Alkohol und Nitryl-Kation reagiert unter Deprotonierung zu einem Salpetersureester Schwefelsure wirkt hier als Katalysator

Ether
Als Ether(veraltet ther) werden in der Chemie organische Verbindungen bezeichnet, die als funktionelle Gruppe eine Ethergruppe ein Sauerstoffatom, das mit zwei Organylresten substituiert ist besitzen (R1OR2). Die Alkyl- oder Aryl-Reste sind im Fall eines cyclischen Ethers miteinander verbunden. In der Umgangssprache bezeichnet Ether oft auch den Diethylether (H5C2OC2H5), einen der wichtigsten und einfachsten Ether. Sind beide Reste an der Sauerstoffbrcke aliphatisch, so werden diese Ether nach der IUPAC auch als Alkoxyalkane bezeichnet. Allgemeine Strukturformel eines Ethers: R1 und R2 sind Organylgruppen. Das Sauerstoffatom des Ethers ist blau markiert.

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Ether sind in der Natur weit verbreitete Verbindungen. Die glycosidische Bindung der Polysaccharide ist eine Sauerstoffbrcke zwischen zwei Kohlenstoffatomen; diese Acetale sind faktisch intramolekulare, geminal angeordnete Di-Ether. Auch viele andere Naturstoffe, wie z. B. die Aromastoffe Anethol, 1,8-Cineol, Eugenol, Anisol und Vanillin, sowie die Gruppen der Ubichinone und Strobilurine und viele Arzneistoffe sind Ether. Die Bindungsverhltnisse in Ethern hneln denen in Alkoholen und im Wasser, das als Grundkrper dieser beiden Verbindungsklassen aufgefasst werden kann. Kohlenstoff- und Sauerstoff-Atome sind jeweils sp3 hybridisiert. Dies fhrt zu einer tetraedrischen Anordnung der Atomorbitale um alle beteiligten Atome. Der Bindungswinkel des Sauerstoffs ist aufgrund der gegenber Wasserstoff (104,5 im H2O) voluminseren Alkylsubstituenten mit 112 erweitert. Die CO-Bindungen sind mit ca. 143 pm so lang wie in Alkoholen. Bei dem Umgang mit niederen Ethern sollte deren niedriger Siedepunkt und leichte Entflammbarkeit nie unterschtzt werden. (Diethyl)Ether-Luft-Gemische sind zwischen 2 und 36 Vol% explosiv. Wichtig ist, dass Ether-Dmpfe nicht nur farblos, sondern auch schwerer als Luft sind. Sie sammeln sich also an tiefgelegenen Stellen. Aufgrund dieser Tatsache und der narkotisierenden Wirkung von Ethern sind sie nur in gut funktionierenden Abzgen zu verwenden. Aufgrund ihres ambivalenten Charakters sind die meisten Ether hervorragende Lsungsmittel und lsen viele wasserunlsliche Verbindungen. So wird der Groteil des produzierten Diethylethers als Lsungsmittel im Umfeld der chemischen und medizinischen Industrie sowie im Laborbedarf verbraucht. Das Wort Ether stammt aus dem Griechischen (aither, ) und bedeutet in etwa obere Luft oder Feuerluft. Diethylether diente zur Zeit der Prohibition teilweise als Ethanol-Ersatz (orale Einnahme) und vereinzelt sind auch noch heute Flle des Etherkonsums bekannt. Die physiologische Wirkung ist hnlich der des Alkohols. Beim Abbau des Diethylethers im Krper entsteht unter anderem auch Ethanol. Diethylether diente als einer der ersten Stoffe als Ansthetikum. Aufgrund der starken Nebenwirkungen (ausgeprgte Erregungsphase, belkeit, Brennbarkeit), ist er jedoch in der Ansthesie nur noch von historischem Interesse.

Gefahrenhinweise und Lagerung von Ethern - Autoxidation Bei Aufbewahrung von Ethern an Licht bilden diese mit Luftsauerstoff Peroxide. Diese knnen sich bei der (Vakuum-)Destillation eines Ethers im Rckstand ansammeln und zu Explosionen fhren.

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Autoxidation von Ethern, gezeigt am Beispiel von Diethylether. Das Diethyletherradikal (1-Ethoxyethylradikal) A reagiert mit Luftsauerstoff zum Peroxid-Radikal B und anschlieend zum Peroxid und dem Radikal A, das die Kettenreaktion weiterfhrt. Dabei wird in -Stellung zum Sauerstoff-Atom ein Wasserstoff-Atom unter Bildung eines Radikals abstrahiert und es bildet sich mit Sauerstoff ein Peroxid. Eine Ausnahme stellt Methyl-tert-butylether (MTBE) dar, da dieser auf der tert-Butyl-Seite kein -stndiges Wasserstoff besitzt und auf der Methylseite die Entstehung eines Radikals zu ungnstig ist. Die Peroxide knnen meist durch die Braunverfrbung von essigsauren Iodid-Lsungen nachgewiesen werden. Dabei wird Iodid zu Iod oxidiert, welches mit Iodid zu I3 reagiert und fr die braune Farbe verantwortlich ist. Im Handel sind zudem spezielle Teststbchen erhltlich. Die Vernichtung von Peroxiden kann beispielsweise mit Eisen(II)-Salzen erfolgen. Die Lagerung von Ethern fr den Labor-Gebrauch sollte daher nur in kleinen Gebinden von maximal 1 Liter ber Kaliumhydroxid-Pltzchen in Braunglasflaschen erfolgen.

GlycosidischeBindung
Als glycosidische Bindung oder glykosidische Bindung bezeichnet man die chemische Bindung zwischen dem anomeren Kohlenstoffatom eines Kohlenhydrats (Glycon) und dem Hetero- oder selten Kohlenstoffatom eines Aglycons oder einem zweiten Zuckermolekl. Verbindungen, die eine glycosidische Bindung enthalten, sind in der Natur weit verbreitet und werden Glycoside genannt. Grundstruktur eines Glycosids: R im Aglycon XR kann ein beliebiger organischer Rest sein (mit XR OH, Acylrest O-(CO)-R') Wenn das Aglycon ein Alkohol oder Phenol ist, dann stammt das Brcken-Sauerstoffatom vom Aglycon. Glycoside knnen auch Bindungen zu anderen Heteroatomen wie Schwefel, Selen, Stickstoff und Phosphor oder selten zu Kohlenstoff (C-Glycoside) aufweisen. Die glycosidische Bindung ist hydrolytisch spaltbar, wobei das Reaktionsgleichgewicht auf Seiten TC-Vortrag 04 134/161 Waschen Bleichen Frben

der Spaltungsprodukte liegt. Die Bindung ist kinetisch aber sehr stabil. Sie wird mit geringem Energieaufwand unter Wasserabspaltung durch eine Kondensationsreaktion gebildet. In der Natur erfolgt die als Glycosylierung bezeichnete Bildung enzymatisch ber ein aktiviertes Saccharid, im Labor durch spezielle Aktivierungsmethoden oder durch Reaktion eines Zuckers mit einem groen berschuss des Alkohols unter Surekatalyse.

Das - und -Anomer der D-Glucose in der Fischer-Schreibweise. Die Position der anomeren Kohlenstoffatome (rot oder grn) relativ zur CH2OH-Gruppe am C-5 bestimmen, ob es sich um die -Verbindung (verschiedene Ringseiten) oder die -Verbindung (dieselbe Seite des Rings) handelt. Die Position der Hydroxygruppe des an der Bindung beteiligten anomeren Kohlenstoffatoms bestimmt den Namen der Verbindung und auch den Typ der Bindung: Glucose kommt in der cyclischen Pyranoseform als -D-Glucopyranose oder -D-Glucopyranose vor. Dies wird bei der Nomenklatur einer Bindung als - oder -glycosidische Bindung bercksichtigt. Bei einem einfachen Glycosid, etwa aus dem Monosaccharid Glucose und einem Alkohol wie Ethanol, wird dieses entweder als Ethyl--D-glucopyranosid oder Ethyl--D-glucopyranosid bezeichnet. Whrend eine glycosidische Bindung im Normalfall eine C-O-Bindung ist, wird bei Glycosiden mit Heteroatom (S, Se, N, P) dies durch kursive Nennung im Namen bercksichtigt, z.B. Ethyl-S--D-glucopyranosid. Definition und : Durch die Prfixe und wird die anomere Konfiguration definiert. Entscheidend ist die sterochemische Relation des exocyclischen Sauerstoffs zum konfigurationsbestimmenden C-Atom des Zuckers ( = cis, = trans). Dabei ist nicht immer axial und nicht immer quatorial zum Ring. Beispiele: Bei -D-Glucopyranose steht der exocyclische Sauerstoff cis zum konfigurationsbestimmenden C-5: das Aglycon steht axial ( ist hier quatorial). Bei dem Paradebeispiel D- oder L-Arabinopyranose steht der exocyclische Sauerstoff cis zum konfigurationsbestimmenden C-4. Hier ist also axial. Die Unterscheidung ist am besten in der Fischer-Schreibweise zu sehen. Di-, Oligo- und Polysaccharide Bei der Kondensation zweier Kohlenhydrate ber eine glycosidische Bindung zu einem Disaccharid bercksichtigt die Nomenklatur der Bindung zwei verschiedene Faktoren: Einerseits je nach Ausgangverbindung die - oder -Stellung des an der Bindung beteiligten ersten anomeren Kohlenstoffatoms. Der zweite Teil der Benennung stammt aus der Position der Kohlenstoffatome, die an die Sauerstoffbrcke direkt gebunden sind. Bei der Saccharose (Rohrzucker) kommt die Bindung ber das 1. Kohlenstoffatom der Glucose mit einer Hydroxygruppe in -Stellung zum 2. Kohlenstoffatom der -D-Fructose zustande. Die Bindung ist also eine -12-glycosidische Bindung und Saccharose heit 135/161 Waschen Bleichen Frben

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demnach korrekt 1--D-Glucopyranosyl-2--D-fructofuranosid oder auch 2--DFructofuranosyl-1--D-glucopyranosid. Es ist ebenfalls mglich, dass zwei gleiche Monosaccharide zu einem Disaccharid wie der Cellobiose verbunden werden. Dabei verbrckt das Sauerstoffatom das C1-Atom des ersten D-Glucosemolekls mit dem 4. Kohlenstoffatom eines zweiten, identischen Monomers. Die Verbindung ist eine -14-glycosidische Bindung und die Cellobiose demnach das 1--DGlucopyranosyl-4--D-glucopyranosid. Da das anomere erste Kohlenstoffatom des zweiten Glucosemolekls frei bleibt, kann dieses mit weiteren Monomeren zu einem Polysaccharid wie Cellulose weiterreagieren. Analog knnen zwei Glucosemolekle -14-glycosidisch zu Maltose (1--D-Glucopyranosyl-4--D-Glucopyranose) verknpft werden. Eine weitere Verbindungsmglichkeit kommt in der Gentiobiose vor: zwei Glucoseeinheiten sind ber das 1. C-Atom des ersten Monomers und das 6. C-Atom des zweiten -16verbrckt, die Verbindung heit auch 1--D-Glucopyranosyl-6--D-Glucose. In Laminaribiose sind ebenfalls zwei Glucosemolekle -13-verknpft. Bei Polysacchariden kommen verschiedene glycosidische Bindungen vor: Amylopektin, der Hauptbestandteil der Strke, ist aus -14-verbundenen Glucosemonomeren aufgebaut. Amylose, die ebenfalls in Strke vorkommt, enthlt nur -14-verbrckte Glucose, die eine Helixstruktur bildet. Cellulose besteht aus Glucose, die -1,4-verbunden ist. Glycogen besteht aus Glucose, wobei die Hauptkette vorwiegend -14-Bindungen aufweist, aber auch Verzweigungen mit -16-Struktur. Komplexe Glycoside und Heteroglycoside Neben einfachen Alkoholen und anderen Sacchariden kann der Zuckeranteil auch mit einem komplexeren Alkohol (wie einem Steroidalkohol), einem Phenol oder einem anderen Heteroatom wie Stickstoff, Schwefel oder Phosphor verbunden sein. Dieser Fall tritt beispielsweise in den Nukleosiden und Nukleotiden auf, bei denen eine N-glycosidische Bindung ber eine Stickstoffbrcke vorliegt. Der Zuckeranteil ist hier meist die Ribose oder die Desoxyribose. In der Natur kommen daneben sehr viele O- und N-Glycoside, seltener S-Glycoside vor, die verschiedenste Funktionen wie Aromastoffe (Amygdalin, Glycyrrhizin), Abwehrstoffe (Senflglycoside, Barbaloin, Cycasin), Energiespeicher und -bertrager (Adenosindi- bzw. triphosphat ADP, ATP), Farbstoffe (Azalein, Betanin, Karmin, Malvin) und Speicherstoffe (Coniferin) erfllen. Auch einige natrliche und knstliche Antibiotika wie Azithromycin, Bleomycin, Cethromycin, Doramectin und Streptomycin sind Glycoside.

InduktiverEffekt,IEffekt,+IEffekt,IEffekt
Der Induktive Effekt oder I-Effekt ist in der organischen Chemie ein ladungsverndernder Effekt, der sowohl als +I-Effekt (elektronenschiebend) als auch als I-Effekt ("elektronenziehend") auftritt. Er wird durch elektrostatische Induktion durch funktionelle Gruppen entlang einer oder mehrerer chemischer Bindungen ausgelst.

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Die Ursache dieser Effekte ist eine Asymmetrie in der Verteilung der Elektronen in einer Elektronenpaarbindung zwischen zwei gleichen, aber unterschiedlich substituierten Atomen oder zwischen zwei unterschiedlichen Atomen. Zwei Atome, die durch eine Elektronenpaarbindung gebunden sind, teilen sich zwei Elektronen. Diesen Elektronen ist kein fester Platz zugewiesen, sondern sie sind innerhalb dieser Bindung frei beweglich. Die Elektronen werden im Fall einer Asymmetrie der Elektronenverteilung zu dem Atom hingezogen, dessen Elektronegativitt grer ist. Man unterscheidet zwei Arten von I-Effekten: den +I-Effekt (sprich: positiver induktiver Effekt) und den I-Effekt (sprich: negativer induktiver Effekt). Ein elektronegativeres Atom bt einen I-Effekt aus, sodass sich die Elektronendichte bei dem anderen Atom verringert. Bei einem +I-Effekt werden die Elektronen von dem einen Atom weggeschoben und somit die Elektronendichte an dem anderen Atom erhht. Die Bindung weist nun einen Dipolcharakter auf, der durch + am Atom mit der geringeren Ladungsdichte und am Atom mit der hohen Ladungsdichte gekennzeichnet wird. Um die Strke des induktiven Effektes von Atomen oder Atomgruppen zu vergleichen, wird die Elektronegativitt des Substituenten mit der Elektronegativitt des Wasserstoffs verglichen. Je grer die Differenz der Elektronegativitten, desto strker ist der induktive Effekt. Atombindungen knnen, je nach Elektronegativitt der Bindungspartner, polarisiert sein, also als polare Atombindungen vorliegen. Ist eines der Elemente elektronegativer als sein Bindungspartner, so halten sich die Elektronen hufiger in seiner Nhe auf. Dadurch verschiebt sich die Ladungsverteilung, sodass das elektronegativere Element mehr oder weniger stark negativ polarisiert ist. Entlang der Bindung liegt ein Bindungsdipolmoment vor. Als Beispiel ist hier Wasser (H2O) anzufhren. Durch die hhere Elektronegativitt halten sich die Elektronen hufiger beim Sauerstoff-Atom auf. Im Wassermolekl wird dies durch in der Nhe des O-Atoms, sowie durch jeweils ein + neben jedem der beiden H-Atome ausgedrckt. Oft wird das beim Sauerstoff etwas grer geschrieben. Dies ist blich, da die -Ladung des Sauerstoff-Atoms doppelt so hoch ist wie die jedes einzelnen WasserstoffAtoms. Durch Vektoraddition der einzelnen Bindungsdipolmomente ergibt sich das elektrische Dipolmoment des Molekls.

Bindungsdipolmomente und elektrisches Dipolmoment sollten nicht miteinander verwechselt werden: So haben symmetrisch gebaute Molekle wie z. B. Kohlenstoffdioxid (O=C=O) polare Bindungen, aber kein elektrisches Dipolmoment. Bild rechts: Bindungsdipolmomente und elektrisches Dipolmoment eines H2O-Molekls. In grn: elektrisches Dipolmoment .

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Der induktive Effekt kann sich ber mehrere Bindungen hinweg auf andere Atome oder Atomgruppen auswirken. Die Strke nimmt jedoch mit dem Quadrat der Entfernung ab. Man geht davon aus, dass sich induktive Effekte nicht weiter als drei benachbarte Bindungen auswirken. Tritt ein induktiver Effekt in einem Molekl wie beispielsweise 1-Fluorpropan auf, so wirkt die induktive Kraft auch auf die in einer Kette folgenden Atome:

Das Fluor-Atom lst einen Induktionseffekt aus, der sich auf die drei folgenden Kohlenstoffatome auswirkt. Am strksten ist der Induktionseffekt auf das erste Kohlenstoffatom, das direkt an das Fluoratom gebunden ist, dies wird durch das Symbol + indiziert. Die Strke nimmt allerdings ab, je weiter das betroffene Kohlenstoffatom vom Fluoratom entfernt ist. Auf das zweite Kohlenstoffatom in der Alkyl-Kette ist der Induktionseffekt geringer, was durch die Markierung + ausgedrckt wird. Wiederum sehr viel geringer wirkt sich der induktive Effekt des Fluoratoms auf das noch weiter vom Fluoratom entfernte dritte Kohlenstoffatom aus, was durch die Markierung + ausgedrckt wird. In der Regel betrachtet man I-Effekte bei komplexeren Verbindungen. Dadurch ist es mglich, das Verhalten der Verbindungen zu analysieren. Beispielsweise hat der I-Effekt bei Trichloressigsure weitergehende Auswirkungen. In dieser Verbindung ben drei Cl-Atome am C-Atom einen I-Effekt aus. Dadurch zieht das C-Atom die Elektronen des ihm benachbarten C-Atoms zu sich, wodurch dieses C-Atom Elektronen vom benachbarten und einfach gebundenen Sauerstoff zu sich zieht. Die Bindung zwischen dem O-Atom und dem mit ihm verbundenen H-Atoms ist dadurch geschwcht und das H+-Ion (Proton) sehr leicht abspaltbar. Einen +I-Effekt haben Teilchen, die elektronenschiebend wirken. Dies geschieht z. B., wenn das Teilchen negativ geladen ist oder eine niedrige Elektronegativitt besitzt. Ebenso ist der +I-Effekt bei der Ausbildung von Hybridorbitalen zu beobachten, so wirkt z. B. die Methylgruppe CH3 elektronenschiebend, auch wenn das aufgrund der CC-Einfachbindung nicht einzusehen ist. Den I-Effekt haben Atome, die elektronenziehend wirken. Dies kommt in der Regel durch hohe Elektronegativitt oder eine positive Ladung zustande. Stark elektronegative Teilchen ziehen besonders stark Elektronen an. Die Auswirkungen des Induktionseffektes sind, dass andere polare Molekle sich nun am besagten Molekl ausrichten und es angreifen knnen. Zudem hat der Induktionseffekt Einfluss auf die Lage der Zweit-Substituenten am Benzol. Radikale oder Carbeniumionen (Carbokationen), also Teilchen mit Elektronenmangel, werden durch Substituenten mit +IEffekt stabilisiert und durch solche mit -I-Effekt destabilisiert. Abgesehen davon hat der induktive Effekt entscheidenden Einfluss auf die Surestrke eines Molekls. Verfgt ein Molekl beispielsweise ber einen stark elektronegativen (elektronenanziehenden) Substituenten, wird die Abspaltung eines Protons erleichtert (I-Effekt), die Surestrke ist entsprechend gro. Umgekehrt fhrt ein elektronenschiebender Substituent zu einer geringen Surestrke (+I-Effekt). Beispiele fr induktiv wirkende Gruppen: TC-Vortrag 04 138/161 Waschen Bleichen Frben

+I (positiver induktiver Effekt)


I (negativer induktiver Effekt)


t-Butylgruppe C(CH3)3 i-Propylgruppe CH(CH3)2 Alkylrest R

I=0 (kein Induktiver Effekt)

Wasserstoffatom -H

Sauerstoff in der Carbonylgruppe C=O Hydroxygruppe OH Iodatom I Bromatom Br Chloratom Cl Nitrogruppe NO2 Aminogruppe NH2 Carboxygruppe COOH Fluoratom F Cyanogruppe CN

IsomeriegleicheAnzahlderAtomeineinemMolekl
Isomerie ist das Auftreten von zwei oder mehreren chemischen Verbindungen mit gleicher Summenformel und Moleklmasse, die sich jedoch in der Verknpfung oder der rumlichen Anordnung der Atome unterscheiden. Die entsprechenden Verbindungen werden Isomere genannt und lassen sich durch unterschiedliche Strukturformeln darstellen. Sie unterscheiden sich in ihren chemischen oder/und physikalischen, und oft auch in ihren biochemischen Eigenschaften. Isomerie tritt vor allem bei organischen Verbindungen, aber auch bei (anorganischen) Koordinationsverbindungen auf. Die Isomerie wird in verschiedene Bereiche unterteilt. Konstitutionsisomere besitzen die gleiche allgemeine Summenformel, unterscheiden sich aber in der Reihenfolge der Atome und Bindungen. Die Isomere sind daher im Allgemeinen verschiedene Substanzen mit unterschiedlichen chemischen (u. a. Reaktivitt) und physikalischen Eigenschaften (u. a. Schmelz- und Siedepunkt, Lslichkeit). Man kann mehrere Flle unterscheiden:

Funktionsisomere besitzen unterschiedliche funktionelle Gruppen, z. B. Ethanol (CH3CH2OH) und Dimethylether CH3OCH3. Skelettisomere haben verschieden verzweigte Kohlenstoffgrundgerste. Sie werden oft in Stoffgruppen zusammengefasst. Bei Kohlenwasserstoffen sind dies z. B. die Pentane oder die Hexane. hnliches gilt fr Verbindungen mit einer funktionellen Gruppe. So zhlen Butanol und 2-Methyl-1-propanol zu den Butanolen. Bei Stellungsisomeren (auch Ortsisomere oder Regioisomere genannt) liegt die gleiche funktionelle Gruppe an verschiedenen Positionen, ein Beispiel ist 1,2-Propandiol und 1,3-Propandiol. Von Tautomerie spricht man, wenn die beiden Isomere in einer reversiblen chemischen Reaktion ineinander bergehen, indem Teile des Molekls (meist Wasserstoffatome) ihren Platz wechseln und sich gleichzeitig Bindungen verschieben. Aufgrund des schnellen Erreichens des chemischen Gleichgewichtes lassen sich die einzelnen Tautomere zumeist nicht isolieren. 139/161 Waschen Bleichen Frben

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Bindungsisomere (auch Valenzisomere) unterscheiden sich in der Anzahl und/oder Position von - und -Bindungen (wie etwa fr C3H4, Propadien und Propin).

Stereoisomere haben grundstzlich die gleiche Struktur (Konstitution) und damit auch die gleiche Summenformel unterscheiden sich aber durch die rumliche Anordnung der Atome. Konfigurationsisomere sind Stereoisomere, jedoch ohne Bercksichtigung der Konformation. Ein wichtiger Fall sind Enantiomere, Konfigurationsisomere, die sich wie Bild und Spiegelbild zueinander verhalten, aber keine Symmetrieebene innerhalb des Molekls aufweisen. Enantiomere unterscheiden sich deshalb in allen Stereozentren (Atome, die TC-Vortrag 04 140/161 Waschen Bleichen Frben

aufgrund von vier unterschiedlichen Substituenten unter diesen zwei verschiedene Reihenfolgen erlauben). Wichtige Beispiele sind Zucker, Aminosuren und viele chirale Arzneistoffe. Alle Konfigurationsisomere, die keine Enantiomere sind, bezeichnet man als Diastereomere. Diastereoisomere unterteilen sich wie folgt:

Eine Form ist die cis-trans-Isomerie an unsymmetrisch substituierten Doppelbindungen. Diese Isomerie liegt z. B. zwischen Maleinsure (cis-Form) und Fumarsure (trans-Form) vor. Lt. IUPAC-Regeln gebildete Namen werden mit E und Z gebildet: (E/Z)-Isomere, s. Alkene. Als Epimere bezeichnet man Paare von Diastereoisomeren eines Molekls mit mehreren Stereozentren, die sich in einem dieser Zentren unterscheiden (z. B. Isoleucin und Alloisoleucin oder auch Glucose und Galactose), in den anderen jedoch gleich sind. Epimere sind somit immer auch Diastereomere, aber nicht umgekehrt. In der Zuckerchemie benutzt man den Begriff Anomer als Spezialfall eines Epimers, dessen Unterschied am ersten Kohlenstoff liegt (relevant bei Bildung der - oder Form eines Zuckers wie der Glucose). Eine meso-Form besitzt zwar mehrere Chiralittszentren, aber auch eine Symmetrieebene und lsst sich daher mit dem Spiegelbild zur Deckung bringen. Allgemein gltig ist die Formulierung, dass eine meso-Form quivalente (mit den gleichen Resten substituierte) Chiralittszentren mit entgegengesetzter Konfiguration (z. B. ein Stereozentrum mit (R)- und ein gleichsubstituiertes mit (S)-Konfiguration) besitzt. Zwei meso-Formen sind also entgegen dem ersten Anschein keine Enantiomere und optisch inaktiv (optischer Drehwert = 0 Grad). Die Anzahl der Stereozentren in meso-Verbindungen ist geradzahlig (2, 4, 6, 8 usw.). eine Sonderform der Diastereomerie ist Endo-exo-Isomerie, die nur bei substituierten verbrckten bicyclischen Kohlenwasserstoffen auftritt.

Berechnung der maximalen Anzahl an Stereoisomeren eines Molekls: 2n bei n Chiralittszentren. Wenn meso-Formen vorhanden sind, verringert sich die Anzahl der Isomere jeweils pro meso-Form um eins. Bsp: Cyclohexan mit sechs Substituenten hat sechs Stereozentren, also maximal 26 = 64 Stereoisomere. Im Zusammenhang mit Stereoisomeren tritt oft optische Aktivitt auf, d. h., Enantiomere drehen die Ebene von linear polarisiertem Licht um den gleichen Betrag in entgegengesetzte Richtungen. Allen diesen Gruppen ist gemeinsam, dass ein Isomer nur durch Bindungsbruch in eine andere Form berfhrt werden kann. Das trifft auf die letzte Gruppe von Isomeren, die auch unter den Oberbegriff Stereoisomere fallen, nicht zu: Konformationsisomere (Konformere) sind Stereoisomere, die sich schon durch die Drehung von Einfachbindungen ineinander berfhren lassen. Daher wird hufig auch von Rotameren gesprochen. Die thermische Energie bei Raumtemperatur reicht fr die berfhrung meist aus. Ein Beispiel ist das ekliptische und das gestaffelte Ethan (gut sichtbar in der Newman-Projektion). Die beiden Gruppen des Ethans knnen im Prinzip in jedem beliebigen Winkel zueinander stehen, wobei die Energiedifferenz geringer als die thermische Energie ist, so dass in einer Lsung die isomeren Formen kontinuierlich ineinander bergehen und sich normalerweise nicht isolieren lassen. Ein Sonderfall ist die Atropisomerie, bei der eine axiale Chiralitt auftritt. TC-Vortrag 04 141/161 Waschen Bleichen Frben

Weitere Begriffe und tabellarische bersicht Der Begriff der Mesomerie gehrt trotz der sprachlichen hnlichkeit nicht in diesen Themenbereich.

Isomere Konstitutionsisomere Stereoisomere Konfigurationsisomere Diastereomere Enantiomere

Gemeinsamkeiten Summenformel Summenformel + Struktur

Unterschiede Struktur rumliche Anordnung rumliche Anordnung, aber wie Bild und Spiegelbild rumliche Stellung berfhrung ohne Bindungsbruch mglich nein nein nein ja

Konformationsisomere

Isomere Konstitutionsisomere Diastereomere Stereoisomere Konfigurationsisomere Enantiomere

Unterschiedliche chemische und physikalische Eigenschaften Ja Ja optisch aktiv, chemische Unterschiede nur bei chiralen Reaktionspartnern (z. B. Enzymen) Nein

Konformationsisomere

Ketone
Ketone sind chemische Verbindungen, die als funktionelle Gruppe eine nicht endstndige Carbonylgruppe (>C=O) enthalten. Eine Ketongruppe [CC(O)C] enthlt drei Kohlenstoffatome. Alle Ketone enthalten mindestens drei Kohlenstoffatome. Allgemeine Struktur der Ketone [R1 und R2 sind organische Reste (Alkyl, Aryl o. .)]. Die Carbonylgruppe ist blau markiert. Im Gegensatz zu den Aldehyden ist hier der Carbonylkohlenstoff in beide Bindungsrichtungen mit Kohlenstoffatomen verbunden. Ketone kann man als Oxidationsprodukte sekundrer Alkohole auffassen. Die von den Alkanen ableitbaren Ketone nennt man auch Alkanone. Entsprechend bezeichnet man die auf Alkene und Alkine zurckzufhrenden Ketone als Alkenone (siehe Enone) bzw. Alkinone. Das einfachste Keton ist Aceton. Ein einfaches aromatisches Keton ist Benzophenon (Diphenylketon). Ein gemischtes Keton ist Acetophenon (Methylphenylketon). Nach der IUPAC-Nomenklatur erhalten Ketone das Suffix -on, sofern die Carbonylgruppe die im Molekl enthaltene Gruppe mit hchster Prioritt ist. Dementsprechend heit das vom Propan abgeleitete Keton Propanon (CH3COCH3, Trivialname: Aceton). TC-Vortrag 04 142/161 Waschen Bleichen Frben

Bei Ketonen mit mehr als drei C-Atomen befindet sich die Carbonylgruppe in der Stammkette und erhlt die kleinstmgliche Nummer, diese kann entweder vor dem Namen oder, bei komplizierteren Moleklen unumgnglich, direkt vor der Endung -on stehen. Beispielsweise heit: CH3CH2CH2COCH3 dementsprechend 2-Pentanon oder Pentan-2-on. Falls die Carbonylgruppe nicht die hchste Prioritt besitzt, verwendet man das Prfix Oxo-. Zum Beispiel heit CH3COCH2CHO 3-Oxobutanal. Sehr hufig tragen die Ketone jedoch Namen, welche aus der Bezeichnung der Alkylreste gefolgt von der Endung -keton bestehen (Radikofunktionelle Nomenklatur). So wird Butanon auch Methylethylketon (MEK) genannt. Falls der eine Substituent eine Phenylgruppe ist, ist die Endung -phenon gebruchlich, wie zum Beispiel bei Acetophenon. Ketone gehen, hnlich wie Aldehyde, Additions- und Kondensationsreaktionen ein. Ketone (R1, R2, R3 = Organyl-Rest) stehen mit ihrer tautomeren Form, den Enolen im Gleichgewicht (Keto-Enol-Tautomerie), wenn an das -Kohlenstoffatom ein Wasserstoffatom gebunden ist. Ketone lassen sich im Gegensatz zu den Aldehyden nur unter drastischen Reaktionsbedingungen oxidativ angreifen. Dabei wird eine Bindung zwischen Carbonylkohlenstoff und einem Nachbarkohlenstoff gespalten. Die entstehenden Moleklbruchstcke sind Carbonsuren. Wichtige Ketone: Aceton, Cyclohexanon, Fructose, Himbeerketon ston] (auch: Azeton) ist der Trivialname fr die organischAceton [at chemische Verbindung Propanon bzw. Dimethylketon. Aceton ist eine farblose Flssigkeit und findet Verwendung als polares, aprotisches Lsungsmittel und als Ausgangsstoff fr viele Synthesen der organischen Chemie. Es ist mit seinem Strukturmerkmal der Carbonylgruppe (>C=O), die zwei Methylgruppen trgt, das einfachste Keton. Aceton wurde 1606 zum ersten Mal von Andreas Libavius durch Erhitzen von Blei(II)-acetat hergestellt. 1661 konnte Robert Boyle es durch die trockene Destillation von Holz gewinnen. Bis in die Mitte des 20. Jahrhunderts war die Aceton-Butanol-Fermentation ein wichtiges Verfahren zur Gewinnung auch von Aceton. Fr die industrielle Produktion kam hierbei das anaerobe Bakterium Clostridium acetobutylicum zum Einsatz. Dieses ist in der Lage, Zucker zu den Lsemitteln Aceton, 1-Butanol, Ethanol und zu den organischen Suren Essigsure und Buttersure zu vergren. Aufgrund dieser Eigenschaften besteht ein groes Interesse daran, das Bakterium in der industriellen Biotechnologie zur Produktion dieser Produkte zu nutzen. Das wichtigste Herstellungsverfahren von Aceton ist heutzutage das Cumolhydroperoxid-Verfahren, das auch als Phenolsynthese nach Hock bekannt ist:

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Hier werden Benzol und Propen zunchst durch eine Friedel-Crafts-Alkylierung im Sauren in Isopropylbenzol (Cumol) berfhrt. Dieses reagiert dann mit Sauerstoff in einer Radikalreaktion zum Hydroperoxid, welches sich whrend der sauren Aufarbeitung zu Phenol und Aceton zersetzt. Als weiteres Herstellungsverfahren wird die Dehydrierung bzw. Oxidehydrierung von Isopropanol durchgefhrt. Eine weitere Mglichkeit der Acetonherstellung besteht darin, Calciumacetat (1) zu erhitzen, wobei es in Aceton (2) und Calciumoxid zerfllt. (Bekannt unter der Bezeichnung "Kalksalzdestillation")

Aceton ist eine farblose, niedrigviskose Flssigkeit mit einem charakteristischen, leicht slichen Geruch, leicht entzndlich und bildet mit Luft ein explosives Gemisch. Der Siedepunkt bei Normaldruck betrgt 56 C. Es ist in jedem Verhltnis mit Wasser und den meisten organischen Lsungsmitteln mischbar. Aceton kann aufgrund seiner polaren Carbonylgruppe mit Kationen auch Komplexverbindungen bilden. Das Acetonmolekl zeigt Keto-Enol-Tautomerie; sein pKs-Wert betrgt 20.

Die Verbindung bildet mit einer Reihe anderer Lsungsmittel azeotrop siedende Gemische. Die azeotropen Zusammensetzungen und Siedepunkte finden sich in der folgenden Tabelle. Keine Azeotrope werden mit Wasser, Ethanol, 1-Propanol, 2-Propanol, n-Butanol, Benzol, Toluol, Ethylbenzol, Diethylether, Ethylacetat und Acetonitril gebildet.
Lsungs -mittel Gehalt Aceton Siedepunkt in Ma% in C nnnPentan Hexan Heptan 21 32 59 50 90 56 CycloChloroMethanol hexan form 67 53 88 55 22 64 Tetrachlormethan 89 56 DiisoMethylpropylacetat ether 61 54 50 55

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Ein Azeotrop oder azeotropes Gemisch (griechisch a- nicht, zeo- siedend, tropos Wendung, hier im Sinne von nderung) ist ein Stoffgemisch, das man nicht durch Destillation trennen kann. Die Zusammensetzung des Gemischs bleibt beim Phasenbergang von flssig zu gasfrmig gleich, es verhlt sich also wie ein Reinstoff. Azeotropie ist das Gegenteil von Zeotropie. Niedermolekulare Ketone sind farblose, leichtbewegliche Flssigkeiten und aufgrund der Polaritt der Carbonylgruppe in Wasser lslich. Niedermolekulare Ketone zeichnen sich durch einen meist angenehmen, fruchtigen Geruch aus. Hhermolekulare Ketone sind feste Stoffe. Ketone besitzen auf Grund des +I-Effekts der Alkylsubstituenten am Carbonyl-Kohlenstoffatom eine niedrigere Reaktionsfreudigkeit als Aldehyde und neigen nicht zur Polymerisation. Im Unterschied zu den Aldehyden erfolgt mit Ketonen keine Reaktion bei der Fehlingschen Probe, da die Ketongruppe unter Erhalt des Kohlenstoffgersts nicht weiter oxidiert werden kann. Aceton reagiert in Gegenwart von Benzaldehyd in alkalischer Lsung zum Dibenzalaceton. Die Reaktion findet nach dem allgemeinen Mechanismus der Aldol-Kondensation statt.

Aceton wird u. a. als gngiges Lsungs- und Extraktionsmittel fr Harze, Fette und le, Kolophonium, Celluloseacetat sowie als Nagellackentferner und Plastikkleber eingesetzt. Cyclohexanon ist im reinen Zustand eine farblose, wasserklare Flssigkeit, deren Geruch ein wenig an Aceton erinnert. Es gehrt zur Gruppe der zyklischen Ketone. Zur technischen Synthese von Cyclohexanon stehen hauptschlich zwei Verfahren zur Verfgung: 1) Die katalytische Oxidation von Cyclohexan mit Luftsauerstoff, die ber das instabile Cyclohexylhydroperoxid verluft und einem radikalischen Mechanismus folgt. Dabei wird ein Gemisch aus Cyclohexanon und Cyclohexanol gebildet, welche man auch abgekrzt als Anon und Anol bezeichnet. Das Gemisch kann destillativ aufgetrennt werden.

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2) Die Oxidation von Cyclohexanol mit verdnnter Salpetersure oder in der Gasphase an Zinkoxid-Katalysatoren. Das Cyclohexanol wird zuvor durch Hydrierung von Phenol an einem Nickel-Katalysator hergestellt:

Aufgrund seiner vielfltigen Reaktionsmglichkeiten als Keton wird es oft in der organischen Synthesechemie eingesetzt, wenn Sechsring-Strukturelemente in Moleklgerste eingebaut werden sollen. Weiterhin ist Cyclohexanon ein sehr gutes Lsungsmittel fr Lackrohstoffe, Polyvinylchlorid, basische Farbstoffe sowie Natur- und Kunstharze. Auch in Deckfarben fr Leder, Druckfarben und Abbeizmitteln ist der Stoff enthalten.

Fructose
Fructose (umgangssprachlich Fruchtzucker, oft auch Fruktose, von lateinisch fructus Frucht, veraltet Lvulose) ist eine natrlich vorkommende chemische Verbindung mit der Summenformel C6H12O6. Fructosen gehren als Monosaccharide (Einfachzucker) zu den Kohlenhydraten. Sie kommt in mehreren isomeren (anomeren) Formen vor. In diesem Artikel betreffen die Angaben zur Physiologie allein die D-Fructose. L-Fructose besitzt physiologisch keine und auch sonst nur geringe Bedeutung. D-()-Fructose Lvulos Laevulose L,D,D-Ketohexose -Acrose Fructose kommt in der Natur vor allem in Frchten wie Kernobst (pfel und Birnen zu je etwa 6 g/100 g), Beeren (beispielsweise Weintrauben 7,5 g/100 g) sowie in manchen exotischen Frchten (Granatapfel und Kaki) und im Honig (35,942,1 g/100 g) vor. Im Haushaltszucker (hergestellt aus Zuckerrben oder Zuckerrohr) ist Fructose in gebundener Form enthalten: Rohr- oder Rbenzucker (Saccharose) ist ein Zweifachzucker, der aus je einem Molekl Glucose (Traubenzucker) und Fructose zusammengesetzt ist. Ein bedeutsamer Anteil bei der Zuckeraufnahme kommt aus industriell gefertigten Nahrungsmitteln, die mit Fructose angereicherten Sirup aus Maisstrke (high-fructose corn syrup, HFCS) enthalten. Fructose ist eine farb- und geruchlose, leicht wasserlsliche, sehr s schmeckende Verbindung, die prismen- oder nadelfrmige, stark hygroskopische Kristalle bildet. Bei 60 % TC-Vortrag 04 146/161 Waschen Bleichen Frben

Luftfeuchtigkeit nimmt sie innerhalb einer Stunde 0,28 % Wasser auf, innerhalb von 9 Tagen 0.6 %. Das Monosaccharid ist optisch aktiv und kommt daher in zwei spiegelbildichen Isomeren, den sogenannten Enantiomeren vor. Fructose gehrt zur Gruppe der Hexosen und wegen der Ketogruppe zu den Ketosen. In kristalliner Form liegt sie als Sechsring (Fructopyranose) vor, gebunden als Fnfring (Fructofuranose). Die - und -Anomere der jeweiligen Ringformen knnen in wssriger Lsung ineinander umgewandelt werden und stehen untereinander in einem Gleichgewicht. Bei 20 C liegt in Wasser gelste D-Fructose zu 76 % in der -Pyranoseform, zu 4 % in der -Furanoseform und zu 20 % in der -Furanoseform vor.

Keilstrichformel der D-Fructose Haworth-Schreibweise von

-D-Fructofuranose

-D-Fructofuranose

-D-Fructopyranose

-D-Fructopyranose

Im Darm wird Fructose von Menschen unterschiedlich gut, vor allem langsamer als Glucose, resorbiert. Dies liegt am passiven Transport durch spezielle Proteine, zum einen durch das so genannte GLUT5 (apikal, d. h. an der dem Darmlumen zugewandten Zelloberflche), das der Fructose Zutritt zu den Darmzellen (Enterocyten) gewhrt und zum anderen durch GLUT2 (basolateral, d. h. dem Blutkreislauf zugewandt), das der Fructose erlaubt, von den Darmzellen ins Blut zu gelangen. Glucose wird hingegen sekundr-aktiv (SGLT1, apikal), also unter Energieverbrauch, in die Zelle gepumpt. Dies geschieht reguliert ber eine rckgekoppelte Hemmung. Im Gegensatz dazu fliet Fructose unreguliert ohne Energieaufwand entlang ihres Konzentrationsgradienten. Dies fhrt dazu, dass Fructose niemals vollstndig aus der Nahrung aufgenommen wird. Vor allem bei Kleinkindern besteht daher die Gefahr, dass es bei zu hohen Fructosemengen in der Nahrung zu osmotischer Diarrhoe kommt.

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D-Fructose wird in Zellen der Leber durch das Enzym Ketohexokinase in D-Fructose-1phosphat umgewandelt, so kann sie die Zelle nicht mehr verlassen. Der Vorrat an energiereichen Phosphaten wird durch die Ketohexokinase geplndert: ATP ADP AMP und die AMP-Desaminase hochreguliert. Es fllt IMP an, das ber den Purinabbau die Konzentration der Harnsure ansteigen lsst. Fructose-1-phosphat zerfllt durch die Fructose1-phosphat-Aldolase vermittelt in Glycerinaldehyd und Dihydroxyacetonphosphat. Nach Phosphorylierung kann Glycerinaldehyd (dann als Glycerinaldehyd-3-phosphat) in die Glykolyse eintreten. Bedeutsamer ist der Abfluss der Zerfallsprodukte in die Triglyceridsynthese. Triglyceride lagern sich als Depotfett an, aber auch als Fetttrpfchen zwischen den Myofibrillen der Muskulatur. Im Fettgewebe kann Fructose auch als Fructose-6-phosphat in die Glycolyse eintreten, wenn die Glykogenreserven erschpft sind. Bezogen auf Saccharose (also Haushaltszucker) hat eine 10-prozentige D-Fructoselsung eine Skraft von 114 Prozent. Der Blutzucker steigt bei Zufuhr von Fruchtzucker deutlich langsamer an als bei Zufuhr der in der Kche blicherweise verwendeten Saccharose; der glykmische Index liegt mit 20 auf einem recht niedrigen Niveau. Fructose anstelle von handelsblicher Saccharose ist aus ernhrungsmedizinischer Sicht aber nicht sinnvoll, da sich eine erhhte Fruktoseaufnahme ungnstig auf den Stoffwechsel auswirkt und zudem ein berma an Fruktose in der Ernhrung die Entwicklung von Adipositas sowie des metabolischen Syndroms begnstigt. Das metabolische Syndrom (manchmal auch als tdliches Quartett, Reavan-Syndrom oder Syndrom X bezeichnet) wird heute als der entscheidende Risikofaktor fr koronare Herzkrankheiten angesehen. Es ist charakterisiert durch diese vier Faktoren: abdominelle Fettleibigkeit, Bluthochdruck (Hypertonie), vernderte Blutfettwerte (Dyslipidmie) und Insulinresistenz. Die Erkrankung entwickelt sich aus einem Lebensstil, der durch permanente berernhrung und Bewegungsmangel gekennzeichnet ist, und betrifft einen hohen Anteil der in Industriestaaten lebenden Bevlkerung.

Himbeerketon
Himbeerketon (Rheosmin, nach IUPAC 4-(4-Hydroxyphenyl)butan-2-on) ist ein natrlich in der Himbeere vorkommendes Phenol, das den wesentlichen Geruchseindruck der Beere ausmacht (eine sogenannte character-impact-Verbindung). Himbeerketon ist die Hauptgeruchskomponente in Himbeeren (Rubus idaeus). Das natrliche Himbeeraroma wird jedoch durch etwa 250 weitere Substanzen (meist Alkohole wie Linalool und Geraniol, Ketone wie Jonon, Aldehyde oder Lactone) hervorgerufen. Rheosmin liegt in Himbeeren, Grofrchtigen Moosbeeren (Vaccinium macrocarpon), Brombeeren (Rubus) und Loganbeeren (Rubus loganobaccus) daneben auch als Glucosid Lindleyin bzw. Isolindleyin vor. Das Keton kommt auch im Tabakrauch vor, wobei es im Tabak selbst nicht gefunden wurde. Himbeerketon wird zur Aromatisierung von Lebensmitteln, etwa Swaren, eingesetzt.

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Kohlenstoff
Atom mit vier freien Bindungsachsen, welche einen Teraeder bilden. Der Kohlenstoff kann sich mit sich selbst verbinden und anorganische Gitterstrukturen bilden (Graphit, Diamant). Die meisten Verbindungen des Kohlenstoffs werden zu den organischen Verbindungen gezhlt (Bsp. reine Kohlenwasserstoffe: Alkane, Alkene, Alkine und deren weitere Reaktionsprodukte mit Sauerstoff (Alkohole, organische Suren, Ether, Ester, Anhydride) oder weiteren Atomen oder Moleklgruppen (vor allem mit Stickstoff (Nitro-, Amino-, AzoVerbindungen).

Kohlenwasserstoffe
Kohlenstoff-Wasserstoff-Verbindungen mit mehr oder weniger starker Sttigung mit Wasserstoff (s. Alkan, Alken, Alkin).

Kohlenhydrate
Kohlenhydrate oder Saccharide, zu denen vor allem die Zucker und Strken gehren, bilden eine biologisch und chemisch bedeutsame Stoffklasse. Als Produkt der Photosynthese machen Kohlenhydrate den grten Teil der Biomasse aus. Mono-, Di- und Polysaccharide (u. a. Strke) stellen zusammen mit den Fetten und Proteinen den quantitativ grten verwertbaren und nicht-verwertbaren (Ballaststoffe) Anteil an der Nahrung. Neben ihrer zentralen Rolle als physiologischer Energietrger spielen sie als Sttzsubstanz vor allem im Pflanzenreich und in biologischen Signal- und Erkennungsprozessen (z. B. Zell-Zell-Erkennung, Blutgruppen) eine wichtige Rolle. Die Wissenschaft, die sich mit der Biologie der Kohlenhydrate beschftigt, heit Glykobiologie. Chemisch handelt es sich um mehrwertige Alkohole mit einer reaktiven Carbonylfunktion (>C=O), also Hydroxyaldehyde (Aldosen) oder Hydroxyketone (Ketosen). Die Carbonylgruppe liegt meist als stabileres Acetal oder Halbacetal vor. Die Reaktion mit den enthaltenen OH-Gruppen ermglicht einen Ringschluss bzw. die Bildung von Oligo- und Polykondensaten. Am weitesten verbreitet sind Monosaccharide mit entweder fnf oder sechs C-Atomen, da hier ein solcher Ringschluss leicht mglich ist. Einfachzucker knnen ber glykosidische Bindungen durch eine Kondensationsreaktion zu Zwei- und Mehrfachzuckern verketten. Ausschnitt aus einem Amylopektinpolymer, dem Hauptbestandteil der Strke. Die GlucopyranoseEinheiten der Hauptkette sind -1,4-glykosidisch miteinander verbunden. Etwa alle 25 Monomere erfolgt eine -1,6-glykosidische Verzweigung. Die Monosaccharide (Einfachzucker, z. B. Traubenzucker, Fruchtzucker), Disaccharide (Zweifachzucker, z. B. Kristallzucker, Milchzucker, Malzzucker) und Oligosaccharide (Mehrfachzucker, z. B. Raffinose) sind wasserlslich, haben einen sen Geschmack und werden im engeren Sinne als Zucker bezeichnet. TC-Vortrag 04 149/161 Waschen Bleichen Frben

Die Polysaccharide (Vielfachzucker, z. B. Strke, Cellulose, Chitin) sind hingegen oftmals schlecht oder gar nicht in Wasser lslich und geschmacksneutral.

Mesomerie
Als Mesomerie (auch Resonanz oder Resonanzstruktur) wird in der Chemie das Phnomen bezeichnet, dass die Bindungsverhltnisse in einem Molekl, oder mehratomigen Ion, nicht durch eine einzige Strukturformel, sondern nur durch mehrere Grenzformeln dargestellt werden knnen. Keine dieser Grenzformeln beschreibt die Bindungsverhltnisse und damit die Verteilung der Elektronen in ausreichender Weise. Die tatschliche Elektronenverteilung im Molekl bzw. Ion liegt zwischen den von den Grenzformeln angegebenen Elektronenverteilungen. Dies wird durch den Mesomeriepfeil (Resonanzpfeil) symbolisiert. Der Mesomeriepfeil darf nicht mit dem Doppelpfeil Gleichgewichtspfeil verwechselt werden, der ein chemisches Gleichgewicht kennzeichnet. Der Begriff der Mesomerie wurde 1933 von Christopher Kelk Ingold eingefhrt. Der wirkliche Zustand eines Molekls, also der Zwischenzustand zwischen den Grenzstrukturen wird als mesomerer Zustand bezeichnet. Ein Beispiel fr eine mesomere Verbindung ist Benzol (siehe Abbildung). Auch andere Aromaten sind mesomere Verbindungen.

mesomere Grenzstrukturen des Benzols

delokalisierte Doppelbindungen Gem der Oktettregel sind diejenigen Molekle besonders stabil, bei denen jedes Atom von acht Valenzelektronen umgeben ist. Fr das Benzol lassen sich zwei Strukturformeln aufstellen, bei denen dies der Fall ist (mesomere Grenzstrukturen). Dass keine der beiden Grenzformeln des Benzols korrekt ist, lsst sich aus den Bindungslngen der Bindungen zwischen den Kohlenstoffatomen ableiten. Die durch Doppelbindungen miteinander verbundenen Kohlenstoffatome mssten geringere Abstnde haben als jene, die nur durch eine einfache Atombindung miteinander verbunden sind. Das ist jedoch nicht der Fall. Die Bindungslngen zwischen den Kohlenstoffatomen betragen einheitlich 139 pm. Im Benzolring verfgt jedes Kohlenstoffatom ber vier Valenzelektronen, von denen zwei das Atom mit den benachbarten C-Atomen verbinden. Ein Elektron bindet das zugehrige Wasserstoffatom. Die verbleibenden sechs -Elektronen ergeben formal drei -Bindungen, wie sie in der Strukturformel mit drei Doppelbindungen ausgedrckt werden. In dem heute gltigen Orbitalmodell bilden die sechs -Elektronen eine TC-Vortrag 04 150/161 Waschen Bleichen Frben

delokalisierte Ladungswolke (delokalisiertes 6--Elektronensystem) ber und unter der Ebene des Kohlenstoffrings (Mehrzentrenbindung). Mesomerie-Energie: Daraus ergibt sich ein um 151 kJ/mol abgesenkter Energiezustand, welcher die Bindungsenergie um denselben Betrag erhht, woraus eine grere Stabilitt gegenber den hypothetischen Grenzformeln (Cyclohexatrien) mit drei isolierten Doppelbindungen resultiert. Diese Energiedifferenz wird als Mesomerie- bzw. Resonanzenergie bezeichnet und ergibt sich aus der Differenz der Hydrierungsenergien des hypothetischen Cyclohexatriens und des Benzols. Der gleiche Wert ergibt sich aus der Differenz der Verbrennungsenergien beider Verbindungen. Es lsst sich allerdings auch eine andere Bezugssubstanz fr die Mesomerieenergie benutzen. Im Falle des Vergleichs der Hydrierungsenergien bzw. Verbrennungsenergien von Benzol mit dem entsprechenden linearen Molekl (Hexatrien) ergibt sich ein etwas niedrigerer Wert. Diese Resonanzenergie wird als Dewar Resonance Energy (DRE) bezeichnet. Allgemein gilt: Je mehr mesomere Grenzstrukturen ein Molekl oder Ion besitzt, desto stabiler ist es. Die Energiedifferenz zwischen den Grenzstrukturen und dem tatschlichen mesomeren Zustand, die in vielen Fllen abgeschtzt werden kann, wird als Mesomerieenergie oder Resonanzenergie bezeichnet.

Nitrate
Nitrate sind die Salze und Ester der Salpetersure (HNO3). Die Salze haben die allgemeine Zusammensetzung MINO3 (MI: einwertiges Kation). Einige der Salze werden mit dem historischen Trivialnamen Salpeter bezeichnet. Das planare Anion NO3 trgt eine negative Ladung. Die Ester der Salpetersure werden auch Salpetersureester genannt und haben die allgemeine Struktur RONO2 (R: organischer Rest). Einige Salpetersureester werden flschlicherweise als Nitroverbindung bezeichnet, so z. B. Glycerintrinitrat als Nitroglyzerin. Nitroverbindungen (RNO2) haben jedoch im Gegensatz zu Nitraten eine C-N-Bindung.

Das mesomeriestabilisierte Nitrat-Anion. Die Gesamtladung ist 1.

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Salpetersureester mit vereinfachter Formel (links) und der Strukturformel (rechts). Der Rest R ist ein Organyl-Rest (Aryl-Rest, Alkyl-Rest,Arylalkyl-Rest etc.). Die Salpetersureestergruppe (Nitratgruppe) ist blau markiert. Das Nitration ist planar gebaut. Alle Bindungswinkel ONO betragen 120. Ebenso sind die Bindungslngen der NO-Bindungen gleich lang und liegen zwischen den Lngen fr Einfach- bzw. Doppelbindungen. Die reale Struktur des Nitrations muss deshalb zwischen drei mesomeren Grenzstrukturen existieren:

Stickstoff verfgt als Element der zweiten Periode ber keine Oktettaufweitung durch dOrbitale, so dass die auf den ersten Blick ungnstig erscheinenden mesomeren Grenzstrukturen mit positiven und negativen Ladungen vorliegen. Nitrat wirkt als effizienter Sauerstoffspender. Deshalb ist Kaliumnitrat Bestandteil des Schwarzpulvers (Sprengsalpeter). Es werden gegebenenfalls auch Nitrate anderer Kationen verwendet, wenn farbige Lichteffekte in der Pyrotechnik gewnscht werden. Als Lebensmittelzusatzstoff wird Natriumnitrat (E 251) und Kaliumnitrat (E 252) als Konservierungsmittel z. B. zum Pkeln von Fleisch- und Wurstwaren verwendet, da es die Bildung anaerober Keime hemmt.

NitroGruppe
Eine Nitrogruppe ist in der organischen Chemie die funktionelle Gruppe NO2. Der Bindungspartner kann Kohlenstoff oder Sauerstoff sein. Ist der Bindungspartner Kohlenstoff, zhlt die Verbindung zu den Nitro-Verbindungen. Ist der Bindungspartner Sauerstoff (RONO2), zhlt die Verbindung zu den Salpetersureestern (Nitraten).

Nitroverbindung mit vereinfachter Formel (links) und der Strukturformel (rechts). Der Rest R ist ein Organyl-Rest (Aryl-Rest, Alkyl-Rest, Arylalkyl-Rest etc.). Die Nitrogruppe ist blau markiert. In der mesomeriestabilisierten NO2-Gruppe liegt ein negatives Sauerstoffatom und ein positives Stickstoffatom vor. Zwei Doppelbindungen am Stickstoff sind ungnstig, so dass TC-Vortrag 04 152/161 Waschen Bleichen Frben

man von einem neutralen und einem geladenem Sauerstoffatom ausgeht. Die NO2-Gruppe hat bei aromatischen Verbindungen einen M-Effekt und desaktiviert daher einen Benzolring bei chemischen Reaktionen. Nitrogruppen haben durch den 3-wertigen Stickstoff eine oxidierende Wirkung. Dies kommt zum Beispiel bei vielen Sprengstoffverbindungen zum Tragen. TNT (Trinitrotoluol) ist deshalb so brisant, weil es auf sieben Kohlenstoffatome drei Nitrogruppen hat. Das Molekl ist in sich selbst ein Oxidations- (Nitrogruppen) und ein Reduktionsmittel (Kohlenstoffatome). Auf dem -M-Effekt der Nitrogruppe beruht die antiauxochrome Wirkung in farbigen Verbindungen, z.B. bei der Pikrinsure. Die bei der Behandlung von Proteinen mit konzentrierter Salpetersure auftretende Gelbfrbung (Xanthoproteinreaktion) kommt durch die Nitrierung der aromatischen Aminosuren zustande, deren Absorption dabei in den sichtbaren Bereich des Lichtes verschoben wird.

OrganischeChemie
Die organische Chemie (kurz: OC), hufig auch kurz Organik, ist ein Teilgebiet der Chemie, in dem die chemischen Verbindungen behandelt werden, die auf Kohlenstoff basieren, mit Ausnahme einiger anorganischer Kohlenstoffverbindungen und elementarem (reinem) Kohlenstoff. Die groe Bindungsfhigkeit des Kohlenstoffatoms ermglicht eine Vielzahl von unterschiedlichen Bindungen zu anderen Atomen. Whrend viele anorganischen Stoffe durch Temperatureinfluss, katalytische Reagenzien nicht verndert werden, finden viele organische Reaktionen bei Raumtemperatur oder leicht erhhter Temperatur mit katalytischen Mengen an Reagenzien statt. Die Entstehung der Vielzahl der Naturstoffe (pflanzliche, tierische Farbstoffe, Zucker, Fette, Proteine, Nukleinsuren) und letztlich der bekannten Lebewesen basiert auf der Bindungsfhigkeit des Kohlenstoffatoms. Organische Molekle enthalten als Elemente neben Kohlenstoff hufig Wasserstoff, Sauerstoff, Stickstoff, Halogene; die chemische Struktur und die funktionellen Gruppen sind die Grundlage fr die Verschiedenartigkeit der Einzelmolekle. Die Chemie ist nach Georg Ernst Stahl die Wissenschaft der Analyse und Synthese von Stoffen. In der organischen Analytik erfolgt zunchst aus einem Gemisch von Stoffen eine physikalische Trennung und Charakterisierung (Schmelzpunkt, Siedepunkt, Brechungsindex) von Einzelstoffen, dann wird die elementare Zusammensetzung (Elementaranalyse), Moleklmasse, funktionellen Gruppen (chemische Reagenzien, NMR-, IR-, UVSpektroskopie) bestimmt, so dass sich bei wenig komplexen Verbindungen die Struktur der organischen Verbindung sicher angeben lsst. Im Bereich der Synthese untersuchen organische Chemiker die Einwirkung von Reagenzien (Suren, Basen, anorganischen und organischen Stoffen) auf organische Stoffe, um Gesetzmigkeiten von chemischen Reagenzien auf bestimmte funktionelle Gruppen und Stoffgruppen herauszufinden. Aus der Kenntnis der Vielzahl von Gesetzmigkeiten kann ein organischer Chemiker eigenstndig Synthesen von organischen Naturstoffen (z. B. Zucker, Peptide, Naturfarbstoffe, Vitamine) planen oder in der Natur unbekannte organische Stoffe (Kunststoffe, IonenTC-Vortrag 04 153/161 Waschen Bleichen Frben

austauscher, Arzneistoffe, Pflanzenschutzmittel, Kunstfasern fr Kleidungsstcke) synthetisieren, die den Wohlstand einer Gesellschaft erheblich beeinflussen. Abgrenzung zur anorganischen Chemie Mit wenigen Ausnahmen umfasst die Organik die Chemie aller Verbindungen, die der Kohlenstoff mit sich selbst und anderen Elementen eingeht. Dazu gehren auch alle Bausteine des derzeit bekannten Lebens. Es sind etwa 40 Millionen organische Verbindungen bekannt (2012). Ausnahmen sind formal zunchst die elementaren Formen des Kohlenstoffs (Graphit, Diamant) und systematisch alle zur anorganischen Chemie zhlenden wasserstofffreien Chalkogenide des Kohlenstoffs (Kohlenstoffmonoxid, Kohlenstoffdioxid, Schwefelkohlenstoff), die Kohlensure und Carbonate, die Carbide sowie die ionischen Cyanide, Cyanate und Thiocyanate (siehe Kohlenstoff-Verbindungen). Die Blausure gehrt zum Grenzgebiet der anorganischen und organischen Chemie. Obwohl man sie traditionell zur anorganischen Chemie zhlen wrde, wird sie als Nitril (organische Stoffgruppe) der Ameisensure aufgefasst. Die Cyanide werden in der Anorganik behandelt, wobei hier nur die Salze der Blausure gemeint sind, wohingegen die unter selbigem Namen bekannten Ester als Nitrile zur Organik gehren. Auch die Cyansauerstoffsuren, Thiocyansuren und deren Ester gelten als Grenzflle. Weiter ist die metallorganische Chemie (Metallorganyle) nicht konkret der organischen oder anorganischen Chemie zuzuordnen. Auch vllig unnatrlich wirkende Stoffe, wie Kunststoffe und Erdl, zhlen zu den organischen Verbindungen, da sie wie die Substanzen von Lebensformen aus Kohlenstoffverbindungen bestehen. Erdl, Erdgas und Kohle, die Ausgangsstoffe fr viele synthetische Produkte, sind letztlich organischen Ursprungs. Alle Lebewesen enthalten organische Stoffe: Aminosuren, Proteine, Kohlenhydrate und die DNA (desoxyribose nucletid acid, DNS Desoxribonucleinsure). Das Teilgebiet der organischen Chemie, das sich mit den Stoffen und Stoffwechselprozessen in Lebewesen befasst, ist die Biochemie (oder auch Molekularbiologie). Die Sonderstellung des Kohlenstoffs beruht darauf, dass das Kohlenstoffatom vier Bindungselektronen hat, wodurch es unpolare Bindungen mit ein bis vier weiteren Kohlenstoffatomen eingehen kann. Dadurch knnen lineare oder verzweigte Kohlenstoffketten sowie Kohlenstoffringe entstehen, die an den nicht mit Kohlenstoff besetzten Bindungselektronen mit Wasserstoff und anderen Elementen (vorwiegend Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel, Phosphor) verbunden sind, was zu groen und sehr groen Moleklen (z. B. Homo- und Heteropolymere) fhren kann und die riesige Vielfalt an organischen Moleklen erklrt. Von dem ebenfalls vierbindigen Silicium gibt es auch eine groe Anzahl Verbindungen, aber bei Weitem keine solche Vielfalt. Die Eigenschaften organischer Substanzen werden sehr stark von ihrer jeweiligen Moleklstruktur bestimmt. Selbst die Eigenschaften von einfachen organischen Salzen wie den Acetaten werden deutlich von der Moleklform des organischen Teils geprgt. Es gibt auch viele Isomere, das sind Verbindungen mit der gleichen Gesamtzusammensetzung (Summenformel), aber unterschiedlicher Struktur (Strukturformel).

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Dagegen bestehen die Molekle in der anorganischen Chemie meist nur aus einigen wenigen Atomen, bei denen die allgemeinen Eigenschaften von Festkrpern, Kristallen und/oder Ionen zum Tragen kommen. Es gibt aber auch Polymere, die keinen Kohlenstoff enthalten (oder nur in Nebengruppen), z. B. die Silane. Organische Synthesestrategien unterscheiden sich von Synthesen in der anorganischen Chemie, da organische Molekle meist Stck fr Stck aufgebaut werden knnen. Etwa 60 % der Chemiker in Deutschland und den USA haben als Schwerpunktfach die organische Chemie gewhlt. Viele organische Naturstoffe wurden schon in der Frhzeit der menschlichen Entwicklung genutzt (die Farbstoffe Indigo, Alizarin, die therischen le, Weingeist). Eine knstliche Darstellung von organischen Stoffen durch Menschenhand ist jedoch in sehr frher Zeit nicht beschrieben worden. Johann Rudolph Glauber beschrieb in seinen Werken eine Vielzahl von selbst dargestellten organischen Verbindungen, da jedoch die Elementaranalyse noch nicht entwickelt war, kann nur vermutet werden, welche Stoffe er damals erhalten hatte. Weingeist und Essig reinigte Glauber ber eine fraktionierte Destillation, Ethylchlorid erhielt er aus Weingeist, Essigsure aus der Holzdestillation, Aceton aus der Erhitzung von Zinkazetat, Acrolein entstand bei der Destillation von Rb-, Nuss- und Hanfl Benzol aus Steinkohle. Alkaloide fand er durch eine Salpetersure-Trennung. Lemery schrieb 1675 das Buch Cours de Chymie. In diesem Werk wurden die Stoffe in drei Gebiete eingeteilt: Mineralreich (Metalle, Wasser, Luft, Kochsalz, Gips), Pflanzenreich (Zucker, Strke, Harze, Wachs, Pflanzenfarbstoffe), Tierreich (Fette, Eiweie, Hornsubstanzen). Lemery unterschied auch die Stoffe des Pflanzen- und Tierreiches als organische Stoffe im Gegensatz zu den Stoffen der unbelebten Natur des Mineralreiches. Bereits im 18. Jahrhundert war eine betrchtliche Zahl von organischen Substanzen als Reinstoff isoliert worden. Beispiele sind der Harnstoff (1773 von Hilaire Rouelle) und viele Suren, wie die von Ameisen erhaltene Ameisensure (1749 von Andreas Sigismund Marggraf), die pfelsure aus pfeln, und die aus dem Weinstein gewonnene Weinsure (1769), die Citronensure (1784), das Glycerin (1783), die Oxalsure, die Harnsure (von Carl Wilhelm Scheele). Antoine Laurent de Lavoisier bestimmte erstmals qualitativ die in organischen Stoffen enthaltenen chemischen Elemente: Kohlenstoff, Wasserstoff, Sauerstoff, Stickstoff. Joseph Louis Gay-Lussac und Louis Jacques Thenard fhrten erste Elementaranalysen zur Ermittlung der quantitativen Zusammensetzung von Elementen in organischen Stoffen aus. Die Elementaranalyse wurde 1831 von Justus von Liebig verbessert. Nun konnte die elementare Zusammensetzung von organischen Stoffen schnell bestimmt werden. Jns Jakob Berzelius stellte die These auf, dass organische Stoffe nur durch eine besondere Lebenskraft im pflanzlichen, tierischen oder menschlichen Organismus geschaffen werden kann. Berzelius wendete auch das Gesetz der multiplen Proportionen mit dem er im Bereich der anorganischen Verbindungen Atomgewichte und Zusammensetzung, d. h. deren chemische Formeln, bestimmen konnte auch auf organische Verbindungen an.

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Die Struktur und Zusammensetzung von organischen Verbindungen war um 1820 noch sehr ungeklrt. Gay-Lussac glaubte, dass das Ethanol eine Verbindung aus einem Teil Ethen und einem Teil Wasser sei. Weiterhin glaubten die Chemiker damals, dass bei gleicher qualitativer und quantitativer Zusammensetzung (Summenformel) der Elemente einer Verbindung (Elementaranalyse) die Stoffe auch identisch sein mssen. Erste Zweifel traten im Jahr 1823 auf, als Justus von Liebig und Friedrich Whler das knallsaure Silber sowie das cyansaure Silber untersuchten. Sie fanden bei gleicher chemischer Zusammensetzung sehr unterschiedliche Stoffe. Im Jahr 1828 erhitzte Friedrich Whler Ammoniumcyanat und erhielt einen ganz andersartigen Stoff, den Harnstoff. Ausgangsprodukt und Endprodukt haben die gleiche chemische Summenformel (Isomerie), sie besitzen jedoch sehr unterschiedliche Eigenschaften: das Ammoniumcyanat ist eine anorganische Verbindung, der Harnstoff ist eine organische Verbindung. Damit war die Hypothese von Berzelius, dass organische Verbindungen nur durch eine besondere Lebenskraft entstehen knnen, widerlegt. Hermann Kolbe formulierte 1859 die These, dass alle organischen Stoffe Abkmmlinge der anorganischen Stoffe insbesondere des Kohlenstoffdioxids sind. So ergibt der Ersatz einer Hydroxygruppe durch Alkylreste oder Wasserstoff Carbonsuren, der Ersatz zweier Hydroxygruppen durch Alkylgruppen oder Wasserstoff die Aldehyde, Ketone. Kolbe gebrauchte auch das Wort Synthese im Zusammenhang mit der knstlichen Darstellung von organischen Naturstoffen. Chemiker konnten bald durch eigene Forschungen neue organische Molekle synthetisieren. In Analogie zu positiv und negativ geladenen Ionen in der anorganischen Chemie vermutete Berzelius sogenannte Radikale in der organischen Chemie; darauf basierte seine Radikaltheorie. Ein Radikalteil des organischen Molekls sollte eine positive, der andere Teil eine negative Ladung besitzen. Einige Jahre spter untersuchten Jean Baptiste Dumas, Auguste Laurent, Charles Gerhardt und Justus von Liebig die Substitution bei organischen Verbindungen. Die Wasserstoffatome in organischen Verbindungen wurden durch Halogenatome ersetzt. Die alte Radikaltheorie von Berzelius, nach der sich positiv und negativ geladene Radikalteile in organischen Moleklen zusammenlagern, musste verworfen werden. In der Folge wurde von August Wilhelm von Hofmann, Hermann Kolbe, Edward Frankland, Stanislao Cannizzaro weitere Grundlagen ber die Zusammensetzung von organischen Stoffen gefunden. 1857 verffentlichte Friedrich August Kekul seine Arbeit ber die s. g. gepaarten Verbindungen und die Theorie der mehratomigen Radikale in Liebigs Annalen der Chemie (Bd. 104, Nr. 2, S. 129 ff.), die als Ausgangspunkt der organischen Strukturchemie gesehen wird. In dieser Arbeit wird der Kohlenstoff erstmals als vierwertig beschrieben. Adolf von Baeyer, Emil Fischer, August Wilhelm von Hofmann erforschten Synthesen von Farbstoffen, Zuckern, Peptiden und Alkaloiden. Ein Groteil der Arbeitszeit der frheren Chemiker lag in der Isolierung eines Reinstoffes. Der Prfung der Stoffidentitt von organischen Stoffen erfolgte ber Siedepunkt, Schmelzpunkt, Lslichkeit, Dichte, Geruch, Farbe, Brechungsindex. Besonders wichtig wurde der Rohstoff Kohle fr die organische Chemie. Ihren Aufschwung nahm die organische Chemie mit der Untersuchung der bei der Leuchtgaserzeugung TC-Vortrag 04 156/161 Waschen Bleichen Frben

entstehenden Abfallprodukte, als der deutsche Chemiker Friedlieb Ferdinand Runge (1795 1867) im Steinkohlenteer die Stoffe Phenol und Anilin entdeckt hatte. William Henry Perkin ein Schler August Wilhelm von Hofmann entdeckte im Jahr 1856 den ersten synthetischen Farbstoff das Mauvein. Von Hofmann und Emanuel Verguin fhrten das Fuchsin in die Frberei ein. Johann Peter Grie entdeckte die Diazofarbstoffe. Die organische Chemie gewann nun zunehmende wirtschaftliche Bedeutung. Chemische Strukturformel und Reaktionsmechanismus Grundlage der Stoffkenntnis ist die chemische Strukturformel. Dies ist der Bauplan eines organischen Molekls. Die Strukturformel eines Stoffes muss immer gedanklich aus Ergebnissen der Stoffanalyse abgeleitet werden. Die Stoffanalyse umfasst mindestens den korrekten Kohlenstoff-, Wasserstoff-, Sauerstoff- und Stickstoffgehalt eines Molekls (Elementaranalyse), die Art der funktionellen Gruppen und die Bestimmung der molaren Masse. Eine sehr wichtige Reaktionsklasse bezieht sich auf den Ersatz eines Wasserstoffatoms im Molekl durch ein Halogen, eine Nitrogruppe, eine Sulfongruppe, man bezeichnet diese Reaktion als Substitution. Zu Beginn dieses Abschnittes wurden einige Beispiele aus dieser Reaktionsklasse genannt. Eine weitere wichtige Reaktionsklasse ist die Eliminierung. Die Abspaltung von Hydroxygruppen und Halogenen und der Ausbildung von Doppelbindungen im Molekl bezeichnet man als Eliminierung. Die Wasserabspaltung bei Pinakol zu 2,3Dimethyl-1,3-butadien ist eine Eliminierung. Andere sehr wichtige Umsetzungen sind die Oxidation und die Reduktion von organischen Moleklen. Die Reduktion von Nitrobenzol zu Anilin durch Zink oder Eisenspne in Anwesenheit einer Sure oder die Oxidation von Ethanol zu Acetaldehyd oder Essigsure mittels Kaliumpermanganat sind Beispiele fr diese Reaktionsklassen. Grundchemikalien der organisch-chemischen Industrie Basis fr alle wichtigen synthetischen Stoffe sind die Grundchemikalien. Sie werden in groen Chemieanlagen aus Erdl, Erdgas oder Kohle hergestellt. Bis zum Zweiten Weltkrieg war die Kohle die Basis fr die Grundchemikalien der organischen Chemie. Aus der Kohle konnte Benzol, Toluol, Xylol Bausteine fr organische Farbstoffe gewonnen werden. Mit einem elektrischen Lichtbogen kann aus Kohle und Kalk das Kalziumcarbid (grotechnisch seit 1915) gewonnen werden. Kalziumcarbid lsst sich in Acetylen umwandeln und bildete damals nach Verfahren von Walter Reppe (Reppe Chemie) das Ausgangsprodukt fr Acetaldehyd, Essigsure, Aceton, Butylenglykol, Butadien, Acrylsure, Acrylnitril. Aus Kohle lie sich auch Methanol (Synthese nach Pier) und Diesell (nach Bergius) gewinnen. Auch nach dem Zweiten Weltkrieg wurden viele Grundchemikalien noch aus Kohle hergestellt. Zwischen 1960 bis 1970 wurden die Verfahren in den westlichen Industriestaaten durch modernere Verfahren auf Basis von Erdl ersetzt.

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Stoffgruppen der organischen Chemie Es ergeben sich zwei Mglichkeiten fr eine systematische Einteilung der einzelnen Substanzen der organischen Chemie in Stoffgruppen: Kohlenwasserstoffe ohne funktionelle Gruppe bilden die Ausgangsstoffe der organischen Chemie und die Grundlage ihrer Nomenklatur. Sauerstoff- und Hydroxyverbindungen o Alkohole o Aldehyde o Ester o Ether o Ketone o Carbonsuren Stickstoffverbindungen o Amine o Amide o Nitroverbindungen, beispielsweise TNT o Nitrile Schwefelverbindungen o Alkanthiole o Sulfide o Disulfide o Ester der Schwefelsure o Sulfone o Sulfoxide o Thionamide o Thiolester o Thiosure Phosphorverbindungen o Phosphate o Phosphine Metallorganische Verbindungen, beispielsweise Ferrocen

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Einteilung nach Kohlenstoffgerst: aliphatische Kohlenwasserstoffe (Aliphaten) acyclische Kohlenwasserstoffe o gesttigt (Alkane) o ungesttigt (Alkene und Alkine) cyclische Kohlenwasserstoffe einfache Aromaten kondensierte Aromaten aromatische Kohlenwasserstoffe (Aromaten)

Heterocyclen biochemische Verbindungen (Alkaloide, Aminosuren, Kohlenhydrate, Proteine, Steroide, Terpene, Vitamine ) Reaktionen Die Reaktionen in der organischen Chemie lassen sich grtenteils in die folgenden Grundtypen einordnen: Radikalische Substitution (SR) Nukleophile Substitution (SN): o Nukleophile aliphatische Substitution o Nukleophile aromatische Substitution Elektrophile Substitution (SE): o Elektrophile aliphatische Substitution o Elektrophile aromatische Substitution Eliminierung Nukleophile Addition (AN) Elektrophile Addition (AE) Radikalische Addition (AR) Perizyklische Reaktionen Umlagerung (sofern sie nicht zu oben genannten Reaktionstypen gehren) Oxidation sowie Reduktion Darber hinaus sind viele Reaktionen unter dem Namen ihres Entdeckers bekannt (Namensreaktionen). Eine Einteilung nach dem entstehenden Bindungstyp bzw. Baustein findet sich in der Liste von Reaktionen in der organischen Chemie.

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OrganylRest
Organischer Rest einer Verbindung s. auch: Alkyl-Rest

StrukturformelundTextdarstellungvonFormeln
Der Begriff Strukturformel stellt in der Chemie einen Sammelbegriff fr chemische Darstellungsweisen dar, die Information darber liefern, wie Atome in einem Molekl verbunden und im Raum angeordnet sind. Strukturformeln zeigen die Atombindungen und teilweise die chemische Struktur. Sie werden besonders in der organischen Chemie verwendet. Als Strukturformeln zunehmender Komplexitt knnen Elektronenformeln, Valenzstrichformeln, Keilstrichformeln und Skelettformeln angesehen werden. Eine Sonderstellung nehmen zudem Projektionsformeln (z. B. die Fischerprojektion und die Newmanprojektion) ein. Nach Vorarbeiten von Charles Frdric Gerhardt, Hermann Kolbe, Edward Frankland konnte August von Kekul im Jahr 1857 fr viele chemische Elemente die Zahl der mglichen Bindungen zu anderen Atomen angeben. Die Zahl der Bindungen eines Atomes zu anderen Atomen wird seit 1860 (nach einem Vorschlag von Emil Erlenmeyer) Wertigkeit genannt. Kekul formulierte fr das Kohlenstoffatom die Vierwertigkeit. Im Jahr 1865 erkannte Kekul die chemische Struktur von aromatischen Verbindungen wie Benzol und Naphthalin. Alexander Butlerow benutzte auf der Naturforscherversammlung in Speyer im Jahr 1861 den Namen Chemische Struktur. Alexander Crum Brown verwendete im Jahr 1864 erstmals eine Strukturformel (fr Essigsure) in der die Bindungen zwischen den Atomen durch Striche gekennzeichnet wurde.Seit 1864 wurden neben den Summenformeln fr organische Stoffe auch Strukturformeln verwendet. In der organischen Chemie wird hufig die sogenannte Skelettformel verwendet, bei der Cund H-Atome nicht ausgeschrieben sondern impliziert (vorausgesetzt) werden. Die Darstellung des Kohlenstoffgerstes erfolgt ber das Zeichnen der Bindungen zwischen den Kohlenstoffatomen. Fr jedes Kohlenstoffatom wird eine Ecke gezeichnet. Da Kohlenstoffatome normalerweise 4 Atombindungen ausbilden, wird die Anzahl der angelagerten Wasserstoffatome berechnet, indem die Anzahl der Bindungen des Kohlenstoffatoms von 4 subtrahiert wird. In aromatischen Ringen ist zudem die Zahl der delokalisierten Elektronen zu bercksichtigen. Im Benzolring befinden sich beispielsweise 6 delokalisierte Elektronen. Folglich ist an jedem der sechs Kohlenstoffatome des Rings nur ein Wasserstoffatom gebunden und nicht zwei wie beim Cyclohexan.

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Vergleich verschiedener Strukturformeln unterschiedlicher Abstraktionsgrade Moleklname SummenFormel Methan CH4 Propan C3H8 Essigsure C2H4O2 Wasser H2O existiert nicht Elektronenformel Valenzstrichformel Keilstrichformel Skelettformel

existiert nicht

Neben den Strukturformeln werden in der Chemie oft auch andere Darstellungsweisen genutzt, insbesondere wenn die Darstellung nur in reiner Textform erfolgen kann. Moleklname Methan Propan Essigsure Wasser Konstitutionsformel CH4 CH3CH2CH3 CH3COOH existiert nicht Summenformel CH4 C3H8 C2H4O2 H2O Verhltnisformel CH4 C3H8 CH2O H2O

Whrend die Konstitutionsformel die Anordnung der Gruppen im Molekl angeben kann, beschrnkt sich die Summenformel auf die Aufzhlung der im Molekl beteiligten Atome inkl. deren Anzahl. Die Verhltnisformel reduziert die Information auf die Darstellung der beteiligten Atome in ihrem Verhltnis.

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