Objetivos

Describir la composicin qumica y propiedades de los polmeros. Describir las aplicaciones industriales de polmeros

LOS POLMEROS
Los polmeros (del Griego: poly: muchos y mero: parte, segmento) son macromolculas (generalmente orgnicas) formadas por la unin de molculas ms pequeas llamadas monmeros. Los polmeros no son ms que unas sustancias formadas por una cantidad finita de molculas que le confieren un alto peso molecular que es una caracterstica representativa de esta familia de compuestos orgnicos. El almidn, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos de polmeros naturales, entre los ms comunes de estos y entre los polmeros sintticos encontramos el nailon, el polietileno y la baquelita.

ESTRUCTURA MOLECULAR
Las molculas polimricas se caracterizan por el tamao, la forma y la estructura El tamao molecular se especifica por el peso molecular (o grado de polimerizacin) La forma molecular se relaciona con el grado de torsin, doblado y plegado de la cadena polimrica La estructura molecular depende del modo de unin de las unidades estructurales entre s

ESTRUCTURA MOLECULAR
Caractersticas Moleculares

Qumica Composicin Unidad monomrica

Tamao Peso Molecular

Forma Cadena plegada doblada

Estructura

Lineal Ramificada Entrecruzada Reticulada Estados Isomricos

Estereoismeros Ismeros geomtricos

ESTRUCTURA MOLECULAR

a) lineal b) ramificada c) entrecruzada y d) reticulada (tridimensional) Los crculos representan unidades monomricas

ESTRUCTURA MOLECULAR
Forma molecular
Las cadenas con enlaces sencillos son capaces de rotar y curvarse en tres dimensiones Los enlaces covalentes mantienen una distancia fija pero permiten rotacin, lo que permite infinitas conformaciones a la molcula.

ESTRUCTURA MOLECULAR
Conformacin de los polmeros
Adems de los pesos moleculares existen otros parmetros con los que se puede obtener informacin concerniente al tamao y forma de las macromolculas Las interacciones entre el polmero y el solvente influencian en la conformacin de la cadena

EL ESTADO AMORFO
Caractersticas de un polmero amorfo
Un polmero amorfo puede ser concebido, en trminos simples, como un lquido polimrico congelado en el estado lquido, las molculas tienen cierta energa cintica que no guardan un orden espacial. al solidificar la gran mayora de los compuestos (de bajo peso molecular) se agrupan en un orden especfico para crear un registro cristalogrfico (cristales) algunos compuestos no alcanzan a formar cristales una vez solidificados, como los compuestos de silicio (ej. vidrio): Se dice que se encuentra en estado vtreo AMORFO

EL ESTADO AMORFO
Un polmero amorfo se caracterizan por que sus cadenas no se agrupan en un orden predeterminado y por el contrario se distribuyen al azar en el espacio interpenetrndose unas a otras No hay orden

La concepcin de lquido polimrico congelado (en forma anloga al vidrio) se debe a que en un polmero amorfo, a temperaturas bajas (tpicas de uso), las cadenas tienen una movilidad molecular nula o casi nula Si un polmero amorfo es sometido a un incremento de temperatura, llegar un punto en donde los segmentos de cadena comienzan a ganar movilidad

EL ESTADO AMORFO

Cada perla constituye una unidad repetitiva

plato de espaguetti (ovillos)

Distribucin de las cadenas es anloga a un plato de espaguetti o una maraa de cadenas moleculares El estado amorfo se caracteriza por una ausencia de orden tanto axial como ecuatorial

AMORFOS
Acrilo Nitrilo Butadieno Estireno (ABS) Poliestireno (PS) Eter Acrlico elastomrico (ASA) Policarbonato (PC) Polimetacrilato (PMMA) Cloruro de Polivinilo (PVC)

CRISTALINOS
Polipropileno (PPN) Polibutilentereftlato (PBT) Polietilentereftalato (PET) Poliamida (PA) Resina (POM)

AMORFOS
+ Resistencia trmica Rigidez Impacto

CRISTALINOS
+ + -

Contraccin
Transparencia

+
-

EL ESTADO AMORFO
Temperatura de transicin vtrea (Tg ) :
La temperatura de transicin vtrea marca una transicin de segundo orden de gran trascendencia en el comportamiento de los polmeros Es sin duda la propiedad trmica ms importante de los polmeros amorfos El comportamiento de un polmero es fuertemente dependiente de la temperatura a la que se encuentra A temperaturas inferiores a la Tg el material se comporta con caractersticas similares a la de un vidrio Mientras que, a temperaturas superiores a la Tg su comportamiento es parecido al de un cuero

material vtreo Tg material plstico

EL ESTADO AMORFO
La determinacin de la temperatura de transicin vtrea se puede realizar segn:
Observaciones experimentales de la variacin en funcin de la temperatura (cambios en la tendencia de los grficos) de:
el calor especfico el volumen especfico la viscosidad, etc

Propiedades mecnicas

Curva de esfuerzo - deformacin y geometra de deformacin tpica para algunos polmeros

Propiedades mecnicas

Curvas tpicas de esfuerzo deformacin para los termoplsticos amorfos

Propiedades mecnicas
Mecanismos de deformacin en materiales polimricos.

a) deformacin elstica por estiramiento de los enlaces covalentes entre los Carbonos de la cadena principal b) deformacin elstica y/o plstica por desenrollado de la cadena principal c) deformacin plstica por deslizamiento

Propiedades mecnicas
Esfuerzo de tensin vs. deformacin, en funcin de la T (PMMA)

Propiedades mecnicas
ENSAYO DE IMPACTO Los ensayos de impacto miden la habilidad (o capacidad) de un polmero para resistir las cargas que le son impuestas cuando es golpeado por un objeto a alta velocidad.

La resistencia al impacto : Es la energa requerida para fracturar una muestra sujeta a cargas de choque Clasificacin segn Turner:
Flexin de barras prismticas IZOD, CHARPY Impacto-traccin Flexin de discos, placas o piezas CADA DE DARDO

Propiedades mecnicas
Pndulo Charpy
Probetas simplemente apoyadas reciben el impacto en su centro uniaxial de material isotrpico Pndulo Izod Probetas empotradas en un extremo reciben el golpe por el otro uniaxial de material isotrpico

Propiedades mecnicas
Impacto traccin
se aplica un esfuerzo impulsivo de traccin equipo es el mismo pndulo Charpy o Izod diferencia en el impactor y la base de apoyo de la probeta se eliminan algunas variables limitantes en Charpy e Izod:
espesor de la probeta y sensibilidad de la entalla

resultados ms relacionados con las condiciones de rotura en servicio permite hacer pruebas en pelculas y lminas

Propiedades mecnicas
Impacto de cada de dardo cada libre de un dardo que impacta sobre una probeta velocidad y energa bien definidas en el inicio del impacto ventajas: -Esfuerzos multiaxiales -Condiciones semejantes a las reales (servicio) -Todos los plsticos: pelculas, compuestos, etc. - Permiten ensayar piezas enteras

Termoplsticos
Un termoplstico es un plstico que, a relativamente altas temperaturas, es plstico o deformable, se derrite cuando se calienta y se endurece en un estado vtreo cuando se enfra lo suficiente. La mayor parte de los termoplsticos son polmeros de alto peso molecular, los cuales poseen cadenas asociadas por medio de dbiles fuerzas Van der Waals (polietileno); fuertes interacciones dipolo-dipolo y enlace de hidrgeno, o incluso anillos aromticos apilados (poliestireno).

Los polmeros termoplsticos difieren de los polmeros termoestables en que despus de calentarse y moldearse pueden recalentarse y formar otros objetos, mientras que en el caso de los termoestables o termoduros, despus de enfriarse la forma no cambia y arden.

Los termoplsticos tienen la capacidad de convertirse en fluidos al alcanzar determinada temperatura, y mantener la forma adquirida una vez restituida la temperatura ambiente. Y es amorfo por que al enfriar su estructura molecular se agrupa de forma anrquica, con una contraccin del material constante en las 3 dimensiones.

Termoplsticos amorfos
A temperatura ambiente, el plstico es un material duro. Las macromolculas se sujetan unas a otras mediante fuerzas intermoleculares, y no pueden apenas movere. Si se aumenta la temperatura, la movilidad de estas macromolculas crece, as como su elasticidad y tenacidad. En cambio, la resistencia del material disminuye. Al superar la temperatura de transicin vtrea (TG), las fuerzas intermoleculares se vuelven tan pequeas que las macromolculas pueden deslizarse unas sobre otras cuando acta una fuerza exterior. La resistencia cae considerablemente, mientras que el alargamiento aumenta bruscamente. En este intervalo de temperaturas el plstico se encuentra en un estado termoelstico, parecido al del caucho.

Termoplsticos amorfos
Si sigue aumentando la temperatura, las fuerzas intermoleculares llegan a desaparecer. El plstico pasa de manera continua desde el estado termoelstico al estado fundido. Esta transicin se caracteriza por el intervalo de temperaturas de fusin (TF). No se trata, en este caso, de una temperatura concreta. En caso de que contine el calentamiento del plstico, llega a producirse, en algn momento, la descomposicin de su estructura qumica.Este lmite queda definido por la temperatura de descomposicin (Tz).

Termoplsticos amorfos
Ejemplo de termoplstico amorfo: PVC rgido (PVC-U). En la figura estn representados los diversos estados del material en funcin de la temperatura.

La temperatura de uso del PVC rgido se encuentra entre los -10C y los 50C, aproximadamente. Superados los 150C, este material pasa al estado termoplstico.
La temperatura mxima dee uso del termoplstico amorfo PC, con el que se fabrican los compact disc, es de unos 135C. Gracias a ello, un compact disc colocado sobre el salpicadero de un automvil, que por exposicin al sol puede calentarse hasta 80C, todava permanece en perfectas condiciones de uso.

Termoplsticos parcialmente cristalinos

En este tipo de termoplsticos, existen dos tipos de zonas. Por un lado, las zonas cristalinas, en las que las molculas se hallan estrechamente empaquetadas, y por otro, las zonas amorfas, en las que las molculas se encuentran ms distantes unas de otras. Las fuerzas intermoleculares que aglutinan las zonas cristalinas son considerablemente ms intensas que las de las zonas amorfas. El margen de temperaturas en el que las regiones amorfas del plstico llegan al estado termoplstico viene representado por el intervalo de temperaturas de fluencia (TF); el de las regiones cristalinas, por la temperatura de fusin de las cristalitas (TK).

Termoplsticos parcialmente cristalinos

Por debajo de la temperatura de transicin vtrea (TG), todas las regiones del plstico se encuentran congeladas, por lo que ste resulta muy duro y frgil. Dentro de este intervalo de temperaturas, el plstico no es til para aplicaciones prcticas. Cuando se supera TG, las primeras molculas en empezar a moverse son las de las regiones amorfas, ya que en ellas las fuerzas intermoleculares no son tan intensas como en las regiones cristalinas, que permanecen congeladas. En los plsticos parcialmente cristalinos ms comunes, esta temperatura se encuentra por debajo de la temperatura ambiente. El plstico posee ahora tenacidad y resistencia.

 Con el aumento progresivo de temperatura, la movilidad de las cadenas moleculares de las regiones amorfas crece cada vez ms. En las regiones cristalinas, las molculas empiezan lentamente a agitarse. Muy pronto se llega a la temperatura de fluencia (TF), en la que las fuerzas intermoleculares de las regiones amorfas quedan totalmente contrarrestadas. Un aumento ulterior de la temperatura nos acercaa la temperatura de fusin de las cristalitas (TK). Por encima de la temperatura de fusin de las cristalitas, las fuerzas de enlace son demasiado dbiles para impedir el deslizamiento y el desplazamiento de las cadenas moleculares incluso en las regiones cristalinas. Todo el plstico empieza a fundirse. Si siguiramos calentando, al alcanzarse la temperatura de descomposicin TZ el plstico se destruira.

Termoplsticos parcialmente cristalinos

RESUMIENDO