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.CK)

AUTARQUIA ASSOCIADA UNIVERSIDADE DE SO PAULO

I N F L U N C I A DOS T R A T A M E N T O S T R M I C O S DE T E M P E R A E R E V E N I M E N T O N O P R O C E S S O DE N I T R E T A O EM B A N H O DE SAIS N O A O RPIDO AISI M-2

PEDRO AUGUSTO DA SILVA LOPES CARDOSO

Dissertao apresentada como parte dos requisitos para obteno do Grau de Mestre em Cincias na rea de Reatores Nucleares de Potncia e Tecnologia do Combustvel Nuclear. Orientador: Dr. Waldemar Alfredo Monteiro

So Paulo 1999
)18.25

INSTITUTO DE PESQUISAS E N E R G T I C A S E N U C L E A R E S Autarqua Associada Universidade de So Paulo

INFLUENCIA DOS T R A T A M E N T O S T R M I C O S DE T E M P E R A E REVENIMENTO NO P R O C E S S O DE NITRETAO EM B A N H O DE S A I S N O A O R P I D O AISI M-2

PEDRO AUGUSTO DA SILVA LOPES CARDOSO

Dissertao apresentada c o m o parte dos requisitos para o b t e n o do grau de Mestre em Cincias na rea de Reatores Nucleares de Potncia e Tecnologia do Combustvel Nuclear

Orientador:
Dr. W a l d e m a r Alfredo Monteiro

SAO PAULO 1999

SUMARIO

AGRADECIMENTOS RESUMO ABSTRACT

Pg.3 P g s . 4-5 Pg.6

1 . Introduo

P g s . 7-8

2. R e v i s o Bibliogrfica

2.1. Aos Rpidos

P g s . 9-19

2.2 T r a t a m e n t o T r m i c o d o s A o s R p i d o s

P g s . 20-26

2.3. Nitretao

P g s . 27-38

2.4. Nitretao e m b a n h o de sais

P g s . 39-43

2.5. Nitretao d o s A o s R p i d o s

P g s . 44-50

3. M t o d o s Experimentais

P g s . 51-57

4. R e s u l t a d o s O b t i d o s e D i s c u s s o

P g s . 58-79

5. R e s u m o d a s D i s c u s s e s

P g . 80

6. C o n c l u s e s

P g . 81

7. Referncias Bibliogrficas

P g s . 82-89

AGRADECIMENTOS A o s meus pais, irmos e avs pela c o m p r e e n s o , apoio e incentivo durante a realizao do trabalho. A o Dr. W a l d e m a r Alfredo Monteiro pela orientao, a m i z a d e , incentivo e e m p e n h o durante a execuo deste trabalho. A o Dr. J a n V a t a v u k pela a m i z a d e , colaborao e sugestes durante o decorrer do trabalho. A o s Msc. Adayr Borro Junior, A m r i c o de A l m e i d a Filho e Sidnei J o s e B u s o pela amizade, incentivo e colaborao e m diversas etapas d a elaborao do trabalho. A o s Srs. Luis Carlos Elias d a Silva do Departamento d e Engenharia de Materiais, a Sra. La Sarita M o n t a g n a do Centro Tecnolgico d a Marinha e m S o Paulo, ao Sr. Rogrio Aparecido Lopes da Silva do Laboratrio d e Metalurgia da Escola de Engenharia Mackenzie, ao Eng S a n d r o Diniz de Oliveira e ao Sr. Geleci Ribeiro do NPT d a Universidade de Mogi d a s Cruzes, pela c o l a b o r a o na realizao d a fase experimental do trabalho. As empresas Brasimet C o m r c i o e Indstria S.A. Trmicos Ltda. pela realizao d o s tratamentos trmicos. A o Instituto d e Pesquisas realizao deste trabalho. Energticas e e a Industrat Tratamentos

Nucleares

pela

oportunidade

para

A o Centro T e c n o l g i c o d a Marinha de S o Paulo, ao Instituto Presbiteriano Mackenzie, a Universidade de Mogi das Cruzes e ao D e p a r t a m e n t o de Engenharia de Metalurgia e de Materiais d a Escola Politcnica d a Universidade de So Paulo, pelos e q u i p a m e n t o s utilizados. A o C N P q - C o n s e l h o Nacional de Pesquisa, pelo auxlio financeiro durante realizao do trabalho. E a todos que direta o u indiretamente colaboraram para a e x e c u o deste trabalho. a

INFLUNCIA DOS TRATAMENTOS TRMICOS DE TMPERA E REVENIMENTO NO PROCESSO DE NITRETAO EM BANHO DE SAIS NO AO RPIDO AISI M-2
RESUMO

P E D R O A U G U S T O DA S I L V A L O P E S C A R D O S O

O a o rpido AISI M 2 caracterizado por u m a microestrutura c o m p o s t a carbonetos primrios em matriz martenstica contendo carbonetos secundrios.

de A

quantidade de carbonetos presente d e p e n d e do tratamento trmico realizado e influi nas propriedades mecnicas do ao. Os tratamentos porm trmicos usualmente de utilizados so tmpera ser seguida de para

revenimento,

tratamentos

superfcie t a m b m

podem

aplicados

a u m e n t a r as propriedades tribolgicas deste ao. Dentre estes processos de tratamento de superfcie destaca-se a nitretao, que responsvel por m u d a n a s nas propriedades superficiais dos aos, c o m o a u m e n t o d a resistncia ao desgaste, d a resistncia a fadiga e da d u r e z a superficial das peas. A p e s a r de ser u m processo utilizado e m aos rpidos h quatro d c a d a s , a nitretao continua e m evidncia e v e m a u m e n t a n d o s u a participao c o m relao a outros processos de tratamento d e superfcie devido a vantagens c o m o baixo custo e produo de u m a c a m a d a a d e r e n t e e contnua c o m a matriz. O ao rpido AISI M2 habitualmente utilizado a p s sofrer nitretao, porm n u n c a haviam sido estudadas e c o m p a r a d a s as microestruturas nitretadas provenientes de tratamentos de t m p e r a e revenimento e m vrias temperaturas. O processo de

nitretao aplicado foi o de nitretao e m banho de sais, o mais utilizado industrialmente.

o trabalho ter c o m o objetivo estudar e analisar o efeito dos tratamentos trmicos de t e m p e r a e revenimento no processo de nitretao e m b a n h o de sais do ao rpido AISI M2. As amostras f o r a m s u b m e t i d a s a tratamento trmico de t e m p e r a em banho de sal nas temperaturas de 1080C e 1170C. Aps a t e m p e r a foram realizados revenimentos e m cinco temperaturas para construo do d i a g r a m a de revenimento do ao. Finalmente, as amostras s u b m e t i d a s a o revenimento na t e m p e r a t u r a de 540C foram nitretadas banho de sal por 1/6h, 1h e 2 h . O b s e r v a - s e nas a m o s t r a s nitretadas a p r e s e n a d e c a m a d a branca para as d u a s condies de t e m p e r a e para os t e m p o s de nitretao d e 1 e 2 horas. A s amostras nitretadas aps t e m p e r a a 1080C apresentam u m a profundidade de c a m a d a levemente superior s amostras t e m p e r a d a s a 1170C e s u b m e t i d a s ao m e s m o tratamento de nitretao. A difuso d o nitrognio na matriz do a o AISI M 2 durante a nitretao tende a obedecer a Lei de Fick. em

HARDENING AND TEMPERING INFLUENCE ON AISI M2 TOOL STEEL SUBMITTED TO LIQUID NITRIDING
ABSTRACT

P E D R O A U G U S T O DA S I L V A L O P E S C A R D O S O

AISI M 2 tool steel Is characterized by primary in a martensite structure containing s e c o n d a r y carbides. Carbides a m o u n t depends o n the applied heat treatment and affects mechanical properties of this steel. Q u e n c h i n g followed by tempering is a n usual heat treatment although surfaces treatments can be a d d e d to increase tribological properties. A m o n g others surface treatments, nitriding has been increasing performance of tools a n d manufacture products. Nitriding is responsible for c h a n g e s in surfaces properties s u c h a s wear and fatigue resistance, a s well as surface hardening improvement. Nitriding has b e e n used as a surface treatment for high s p e e d steels for four decades. In recent years , it has increased w h e n c o m p a r e d to other surface treatment process, due to a d v a n t a g e s as low cost, adherence and continuous layer with matrix, important properties for tribology. AISI M 2 tool steel is usually submitted to liquid nitriding and this present work s h o w s a comparison between its h a r d e n e d a n d tempering microstructure after liquid nitriding at three different conditions. In fact, this work proposes studying AISI M2 tool steel submitted t o austenitization at 1080 a n d 1170C followed by t e m p e r i n g a n d liquid nitriding. This choice was m a d e considering that lower quenching temperature could be used detrimental of final hardness, but increasing t o u g h n e s s . W h i t e layer w a s observed after nitriding for 1 and 2 hours. S a m p l e s submitted to austenitization at 1080C s h o w a slightly bigger depth layer than those submitted to austenitization at 1170C. Layer growth kinetics c o r r e s p o n d s to Pick's diffusion laws. in

1 . Introduo

O ao rpido AISI M2 caracterizado carbonetos quantidade primrios de em matriz martenstica para

por u m a microestrutura c o m p o s t a contendo carbonetos secundrios.

de A

carbonetos

presentes,

uma

determinada

composio

qumica,

d e p e n d e do tratamento trmico realizado e influi nas propriedades m e c n i c a s do ao. T m p e r a e revenimento so tratamentos trmicos usualmente utilizados, porm tratamentos de superfcie t a m b m p o d e m ser aplicados para a u m e n t a r as propriedades tribolgicas deste a o . Dentre os diversos processos de tratamento de superfcie, a nitretao m e r e c e d e s t a q u e , j q u e v e m s e n d o e m p r e g a d o c o m s u c e s s o a u m e n t a n d o o d e s e m p e n h o d e ferramentas e m servio. A nitretao responsvel por m u d a n a s nas propriedades superficiais dos aos, c o m o a u m e n t o d a resistncia ao desgaste, da

resistncia a fadiga e d a dureza superficial das peas. A p e s a r de ser um processo utilizado e m aos rpidos h quatro dcadas, a nitretao continua e m evidncia e v e m a u m e n t a n d o s u a participao c o m relao a outros processos d e tratamento de superfcie devido a vantagens c o m o baixo custo e gerao de u m a c a m a d a aderente e c o n t n u a c o m a matriz. O ao rpido AISI M2 habitualmente utilizado aps sofrer nitretao, porm no esto disponveis na literatura estudos comparativos das microestruturas nitretadas O

provenientes de tratamentos de t m p e r a e revenimento e m vrias temperaturas.

processo de nitretao aplicado neste estudo foi o de nitretao e m banho de sais, o mais utilizado industrialmente.

A p e s a r d a e x t e n s a utilizao de aos rpidos nitretados pela indstria, poucas referncias f o r a m encontradas na literatura, o q u e refora ainda mais a importncia do trabalho. O trabalho ter c o m o objetivo estudar e analisar o efeito dos tratamentos trmicos d e t e m p e r a e revenimento no processo d e nitretao e m banho d e sais do a o rpido AISI M2. As amostras f o r a m submetidas a tratamento trmico de t e m p e r a em banho d e sal nas temperaturas de 1080 e 1170C. Aps a t e m p e r a f o r a m realizados revenimentos e m cinco temperaturas para construo do d i a g r a m a de revenimento do ao. Finalmente, amostras submetidas ao revenimento na temperatura de 540C foram nitretadas banho de sal por 1/6h, 1 h e 2 h . O b s e r v a - s e nas amostras nitretadas a p r e s e n a de c a m a d a branca para as duas condies de t e m p e r a e para os t e m p o s de nitretao de 1 e 2 horas. A s amostras nitretadas a p s t e m p e r a a 1080C a p r e s e n t a m u m a profundidade de c a m a d a levemente superior s amostras t e m p e r a d a s a 1170C e submetidas ao m e s m o t r a t a m e n t o de nitretao. A difuso do nitrognio na matriz do a o AISI M2 durante a nitretao t e n d e a obedecer a Lei de Fick. as em

2. R e v i s o Bibliogrfica

2.1. Aos Rpidos A o s F e r r a m e n t a s o ligas d e ferro-carbono q u e c o n t m outros e l e m e n t o s d e liga, desenvolvidos c o m o objetivo de utilizao e m ferramentas industriais. O s a o s rpidos so classificados d e acordo c o m a AISI (1) c o m o aos f e r r a m e n t a destinados a produo de ferramentas d e corte, serras e bicos d e b o m b a s injetoras d e motor. O ao rpido AISI M2 u m ao rpido ao molibdnio, cujas principais aplicaes so brocas espirais d e alta qualidade, fresas d e todos os tipos e ferramentas d e corte e m geral (2). O s aos rpidos recebem este n o m e devido a s u a c a p a c i d a d e d e manter elevada dureza e m o p e r a e s de corte a altas velocidades. Esses aos s o confiecidos por mais de u m sculo. S u a descoberta p o d e ser atribuda a Robert F. Mushet e m 1868, q u e a c i d e n t a l m e n t e p e r c e b e u q u e a o s c o m elevados t e o r e s d e tungstnio t o r n a v a m - s e duros q u a n d o s u b m e t i d o s ao resfriamento ao ar, e n q u a n t o q u e outros a o s necessitavam d e resfriamento e m g u a para atingir m e s m o s nveis d e dureza. A p s as experincias d e Maunsel e W h i t e d a Bethiehem Steel W o r k s e m 1898 f o r a m conhiecidas as vantagens d e temperar e m t e m p e r a t u r a s elevadas e posteriormente foram descobertos os benefcios do e n d u r e c i m e n t o secundrio.(3) O s a o s rpidos so caracterizados por a p r e s e n t a r e m , aps t e m p e r a e revenimento, uma microestrutura constituda basicamente por carbonetos primrios em matriz

martenstica c o n t e n d o carbonetos secundrios. A q u a n t i d a d e d e c a r b o n e t o s varia d e a c o r d o c o m o t r a t a m e n t o trmico aplicado, o q u e influi diretamente n a s propriedades m e c n i c a s e tribolgicas do ao. O s tratamentos usualmente aplicados so recozimento e t e m p e r a s e g u i d a de revenimento.

9 ;O.Mi.SSAC KACiCNl. OE iihiiHGlA r^iCLi:AH/SP

A c o m p l e x i d a d e dos aos rpidos est relacionada c o m a quantidade de elementos de liga presentes, d e s t a c a n d o - s e o c r o m o , molibdnio, tungstnio e vanadio e e m alguns c a s o s , substancial quantidade de cobalto (4). O balanceamento entre o carbono e os d e m a i s elementos de liga objetiva, a p s tratamento trmico, a o b t e n o de elevada d u r e z a , elevada resistncia ao d e s g a s t e , elevada resistncia ao a m o l e c i m e n t o por calor e b o a tenacidade para permitir a utilizao efetiva e m operaes industriais de corte(5). O s aos rpidos s o b a s i c a m e n t e empregados na fabricao de ferramentas de corte, normalmente q u a n d o s e deseja um corte c o m grande velocidade e pesados

a v a n o s . Os primeiros aos rpidos desenvolvidos foram os da srie T (ao tungstnio). Durante a Segunda Guerra Mundial e a Guerra da Coria foram desenvolvidas

alternativas e criados o s a o s d a srie M (ao molibdnio). C o m o o peso a t m i c o do molibdnio a p r o x i m a d a m e n t e m e t a d e daquele do tungstnio, a adio de 1 % e m peso d e molibdnio produz, a p r o x i m a d a m e n t e , o dobro d o v o l u m e de carbonetos do q u e a adio d a m e s m a p o r c e n t a g e m d e tungstnio (1). O a o rpido AISI M 2 t e m s e caracterizado c o m o u m d o s aos rpidos mais populares. Estudos m o s t r a r a m , q u e no perodo de 1950-1960, nos EUA, os aos M 2 , M l e M I O , representaram a c i m a d e 7 0 % d o s aos rpidos c o n s u m i d o s e m peso. O a o M 2 , por outro lado, teve sua participao no c o n s u m o dos aos rpidos situada e m torno de 4 0 % da tonelagem total c o n s u m i d a (1). Dados fornecidos pela e m p r e s a Villares Metals S.A. revelam q u e o v o l u m e de aos rpidos c o n s u m i d o s no Brasil e no m u n d o e m 1998 foi d e 2.500 e 60.000 toneladas, respectivamente. Dentro deste total o AISI M2 representa 8 0 % do c o n s u m o , c o m 2.000 e 4 8 . 0 0 0 toneladas produzidas e m 1998.

10

o c o n s u m o de a o s rpidos, principalmente do A I S I M 2 p e r m a n e c e u constante nos ltimos trs anos, e o a u m e n t o do c o n s u m o de matria prima para ferramentas foi absorvido por outros materiais, entre eles o metal duro. A i n d a hoje, os aos rpidos o c u p a m u m a posio importante no cenrio dos materiais utilizados e m ferramentas de corte, apesar do carbeto de tungstnio sinterizado ser responsvel por parcelas crescentes d a produo destas ferramentas, graas ao maior nvel de a u t o m a o das indstrias usurias. O destaque dos aos rpidos atribudo tanto a fatores tcnicos, principalmente a boa usinabilidade, quanto a um certo c o n s e r v a d o r i s m o do setor industrial, e m grande parte decorrente d a a m p l a g a m a de produtos disponveis no m e r c a d o (6). A t e n d n c i a atual na tecnologia d e p r o d u o de ferramentas de corte otimizar os custos e atingir d e s e m p e n h o satisfatrio. O ao rpido AISI M2 c o n h e c i d o comercialmente c o m o u m a o rpido com

molibdnio d e alto rendimento, indicado para aplicaes que necessitam d e elevada tenacidade e superior resistncia abraso. A c o m p o s i o qumica do M2, de acordo c o m a n o r m a AISI e c o m a A S T M A 600 (para produtos c o n f o r m a d o s m e c a n i c a m e n t e ) encontra-se na tabela 1 .

T a b e l a 1: C o m p o s i o Q u m i c a d o a o rpido M2 d e acordo c o m a n o r m a AISI e c o m a n o r m a A S T M A 600 (7).

C 0,780,88

Si 0,200,45

IVIn 0,150,40

Cr 3,754,50

IVIo 4,505,50

P <0,03

S <0,03

W 5,506,75

V 1,752,20

11

O s principais elementos qumicos nos M 2 , assim c o m o nos d e m a i s aos rpidos, esto presentes na matriz e nos carbonetos. O b a l a n c e a m e n t o da quantidade de matriz e carbonetos deve ser tal q u e a p s o tratamento trmico, a microestrutura resultante

a p r e s e n t e as propriedades mecnicas necessrias para u m a determinada aplicao. O s carbonetos p o d e m ser divididos e m primrios e secundrios. C o n s i d e r a m - s e carbonetos primrios aqueles originados d a f a s e lquida e carbonetos secundrios

aqueles resultantes de reaes no estado slido (6) durante o recozimento (3) ou no a q u e c i m e n t o devido ao trabalhio a q u e n t e (8). O carbono o e l e m e n t o de liga responsvel pelas principais transformaes d e f a s e que ocorrem nos aos rpidos, estando q u a s e q u e totalmente na f o r m a de

carbonetos q u a n d o o ao est no estado recozido. Durante a austenitizao, o m e s m o entra e m soluo slida n a matriz p r o m o v e n d o o e n d u r e c i m e n t o d a martensita aps t e m p e r a e precipita-se, no revenido, sob a f o r m a de carbonetos secundrios (3). O e x c e s s o ou deficincia de c a r b o n o pode alterar sensivelmente as propriedades m e c n i c a s obtidas aps tratamento trmico. O s demais elementos de liga iro influenciar tanto no tratamento trmico quanto nas propriedades m e c n i c a s obtidas a p s tratamento trmico. O c r o m o q u e est presente na matriz dos a o s rpidos a u m e n t a a temperabilidade, a resistncia corroso e oxidao, melhora a resistncia s altas temperaturas, melhora a resistncia ao d e s g a s t e e ao revenido na faixa de 4 5 0 a 500C e eleva o pico d e d u r e z a secundria, pelo fato de retardar a precipitao e melhorar a distribuio dos carbonetos secundrios (9,10). O m a n g a n s reduz a fragilidade devido presena residual de enxofre. O silcio desoxidante e a u m e n t a resistncia a oxidao. O v a n a d i o eleva a t e m p e r a t u r a de c r e s c i m e n t o do g r o d e austenita, p r o m o v e n d o o refino de gro (11) e a u m e n t a a temperabilidade q u a n d o dissolvido.

12

o molibdnio eleva a temperatura d e crescimento do gro d e austenita, a u m e n t a a temperabilidade e eleva a dureza a q u e n t e (12). O tungstnio, por s u a vez, c a u s a elevado endurecimento secundrio, elevando o pico de d u r e z a e melhorando a resistncia ao revenimento (12). U m a o rpido AISI M2 recozido c o n t m d e 25 a 3 0 % d e carbonetos em volume(3). Estes carbonetos p o d e m ser divididos e m trs tipos, os carbonetos MaaCe, MeC e M C . C a d a um destes carbonetos t e m u m a estrutura cristalina e afinidade diferente pelos elementos d e liga formadores d e carboneto. O c a r b o n e t o MeC c o r r e s p o n d e a o carboneto c o m p l e x o Fe4W2C o u Fe4Mo2C. Este carboneto t e m u m a c o m p o s i o q u m i c a varivel no s nos teores de Fe, W e M o , c o m o t a m b m p o d e dissolver Cr e V. A estrutura cristalina correspondente a este carboneto a cbica d e f a c e centrada (CFC). O carboneto MasCe corresponde a o carboneto CrasCe, q u e c o m o o MeC capaz d e dissolver teores de Fe, W , Mo e V. A estrutura cristalina d o carboneto M23C6 a cbica d e face centrada (CFC). O carboneto M C corresponde a o carboneto V C e V4C3. Este c a r b o n e t o t e m u m a limitao maior e m dissolver outros e l e m e n t o s d e liga e pode dissolver quantidades limitadas d e W , M o , Cr e Fe. A estrutura cristalina d o M C cbica de corpo centrado (CCC) (11). Pode-se relacionar a p r e s e n a d o s carbonetos a c i m a c o m os teores de carbono e vandio presentes nos aos rpidos. A f o r m a o d o MeC predominante para todas as q u a n t i d a d e s d e carbono e vandio, s e n d o inexistente apenas para teores d e vandio maiores q u e 1 0 % e m e n o s de 0 , 5 0 % d e carbono. A f o r m a o d o M C ocorre para todos os aos rpidos c o m teor d e carbono superior a 0 , 2 5 % e vandio superior a 1 % . Por f i m , a f o r m a o d e M23C6 favorecida por u m a elevada razo entre as porcentagens e m peso d e carbono e vandio. Considerando u m a matriz do a o rpido AISI M2 recozida, o carboneto MeC predominante seguido d o MasCe e d o M C (11).

13

A p s t e m p e r a , cerca da m e t a d e dos elementos de liga c o n t i n u a m e m soluo slida na matriz de u m ao rpido (6). Estes elementos de liga d e v e m precipitar durante o recozimento e principalmente revenimento. Q u a n d o t e m p e r a d a , a matriz austentica convertida para martensita e austenita retida, s e n d o q u e a proporo entre elas d e p e n d e da c o m p o s i o qumica da matriz (11).

Q u a n d o submetido t m p e r a , a quantidade de carbonetos presentes fica em torno de 7 a 15%. Esta variao considervel de volume de carbonetos na matriz no estado recozido e no estado temperado pode ser vista na figura 1.

Temperado a 1220C
M 4 9 3 K\

Recozido

AISI M2 IM23C6 IMC

I Total

DlVieC

Figura 1: Quantidades relativas de carbonetos no estado recozido e no estado temperado para a temperatura de tempera indicada (4).

Q u a n d o a tempera realizada e m temperaturas superiores a lOSo^'C, as fases presentes so Austenita, MeC e M C . Q u a n d o a t e m p e r a realizada abaixo de 1095C, a fase M23C6 t a m b m se faz presente (11). A quantidade de elementos de liga dissolvidos na matriz e o volume de fases presentes na matriz de um ao rpido AISI temperado em vrias temperaturas diferentes varia c o n f o r m e a figura 2.

15

Temperatura de Tmpera (K) 1199,6 1310,7 U21,

1 533

926,6

1037,7

1148,8

1260

Temperatura de Tmpera (C)

Figura 2: Variao d a quantidade de elementos de liga dissolvidos na matriz e do v o l u m e de fases presentes de um ao rpido AISI M2 t e m p e r a d o e m vrias temperaturas (11).

Pode-se notar, a partir dos grficos d a figura 2, q u e a quantidade do carboneto M C f o r m a d o constante para as vrias temperaturas de t e m p e r a , o q u e significa q u e ele praticamente insolvel e m qualquer uma das t e m p e r a t u r a s de t m p e r a usualmente

16

y, I

s<'

l:

aplicadas. A quantidade de austenita t e m p e r a t u r a de t e m p e r a realizada.

retida cresce de acordo conn o a u m e n t o

da

O c a r b o n e t o MasCe, por s u a vez, s est presente para temperaturas de t e m p e r a inferiores a a p r o x i m a d a m e n t e 1095C, o q u e indica que ele praticamente dissolvido nas temperaturas comerciais de t e m p e r a do AISI M 2 , fornecendo para a matriz quantidade de carbono suficiente para a f o r m a o de austenita e conseqente f o r m a o de martensita (11). O c a r b o n e t o MeC o carboneto presente e m maior quantidade para todas as temperaturas d e t e m p e r a realizada, p o r m para temperaturas superiores a 1095, a tendncia q u e antes era constante p a s s a a ser decrescente. Este c a r b o n e t o rico e m Mo e W e p o d e ser parcialmente dissolvido, contribuindo no endurecimento secundrio aps t e m p e r a (11). O s aos rpidos AISI M2 aps t e m p e r a e revenimento c o n t m d e 7 a 1 5 % d e carbonetos e m v o l u m e , do tipo MeC e M C (3, 6, 13). A disperso fina destes carbonetos a u m e n t a a resistncia m e c n i c a da liga e retm as partculas resistentes ao desgaste, apesar d a s altas temperaturas e t e n s e s tpicas das operaes de u s i n a g e m (4). Na condio t e m p e r a d a e revenida e s p e r a d a u m a elevada quantidade de austenita retida que pode chegar a 2 0 % ( 3 ) , d e p e n d e n d o d o ciclo de revenimento aplicado. A quantidade d e austenita retida proporcional ao teor d e carbono do ao rpido a ser t e m p e r a d o . O ao rpido AISI M2 c o n t m a p r o x i m a d a m e n t e 2 5 % de austenita retida aps t e m p e r a . Estudos realizados c o m ligas de c o m p o s i o qumica semelhante a o AISI M 2 , porm c o m teores variveis de carbono revelam q u e a quantidade de austenita retida a u m e n t a d a consideravelmente q u a n d o o teor de c a r b o n o elevado para 1 % e 1,3%, p o d e n d o chegar a 5 5 % e 7 0 % respectivamente (12).

17

o AISI M2, c o m teor de carbono entre 0,78-0,88%, d e v e ser submetido a um duplo revenimento de d u a s horas para eliminar totalmente a austenita retida, sendo o primeiro revenimento utilizado para eliminar a austenita retida e o s e g u n d o para revenir a

martensita f o r m a d a . O ao rpido AISI M 41 c o m 1,08% de carbono, por s u a vez, deve ser submetido a u m triplo revenimento de duas horas para eliminar a austenita retida. O s dois primeiros r e v e n i m e n t o s visam eliminar a austenita retida e o terceiro revenir os ltimos 1 0 % de martensita f o r m a d a (12). A quantidade de carbonetos secundrios no AISI M2 corresponde a mesma

quantidade de c a r b o n e t o s primrios e os carbonetos secundrios p o d e m ser divididos e m carbonetos precipitados nos contornos de gro austenticos durante o revenimento e carbonetos precipitados durante o recozimento (6). A p s t e m p e r a e revenimento, o ao rpido AISI M2 possui u m a microestrutura q u e garante um b o m d e s e m p e n h o e m diferentes o p e r a e s de corte, ou seja, u m a boa c o m b i n a o entre resistncia ao desgaste e estabilidade trmica (capacidade de reter a resistncia em t e m p e r a t u r a s elevadas) e tenacidade (3). Estas propriedades de servio s o obtidas devido p r e s e n a d e carbonetos coalescidos e duros finamente dispersos na matriz de martensita revenida, cuja resistncia m e c n i c a fruto desta precipitao fina de carbonetos (14). Estes precipitados f o r m a d o s n a matriz d e martensita revenida so d a ordem de d e z e n a s de nanometros e so do tipo M C e M2C, enquanto que carbonetos primrios c o m t a m a n h o s variando de 1 a 10 micra s o encontrados nas recozidas, t e m p e r a d a s e temperada-revenida (3). A tenacidade distribuio dos dos aos rpidos e m e pela grande de parte afetada pelo t a m a n h o austenita retida presente e na estruturas

carbonetos

quantidade

microestrutura. Estudos de refino do t a m a n h o destes carbonetos por substituio de

tungstnio

por

molibdnio,

produo

destes

aos

por

metalurgia

do

dupla

austenitizao visam garantir maior tenacidade aos aos rpidos (15). A afinidade dos formadores de carboneto por um dos tipos de carboneto f o r m a d o na matriz t e m p e r a d a revenida deve ser salientada. O vandio na f o r m a o do carboneto MC e o molibdnio e c r o m o na f o r m a o do M2C (4) so bons exemplos. O carboneto MeC, por sua vez preferencialmente f o r m a d o e estabilizado pelo tungstnio e molibdnio (13). Paralelamente a quantidade, o tipo de carboneto encontrado influi diretamente na resistncia ao desgaste do ao rpido. O carboneto MC apresenta dureza q u a s e duas vezes maior que o MeC, assim sendo, uma maior quantidade de MC implica e m aumento de resistncia ao desgaste (16). A figura 3 ilustra a dureza dos carbonetos presentes nos aos rpidos.

Dureza Vickers de alguns carbonetos presentes em aos rpidos.

IVbC MT. o 500 1000 1500

19

= 9
2000 2500 3000
HVo,o2

Figura 3: Dureza dos carbonetos nos aos rpidos (17).

O tratamento trmico dos aos rpidos mais complexo que o tratamento trmico de outros aos, principalmente devido elevada faixa de temperatura utilizada e a

necessidade de revenimento mltiplo (18). Em virtude desta complexidade e a relevncia no trabalho, trata-se e m um captulo parte.

19

2.2 T r a t a m e n t o T r m i c o dos A o s R p i d o s

Para obteno d e elevada dureza, alta dureza a quente e boa resistncia a o revenido usual realizar o t r a t a m e n t o de t e m p e r a e m temperaturas prximas o u a t superiores temperatura "solidus". A temperatura utilizada para este tratamento d e p e n d e da c o m p o s i o q u m i c a do a o rpido, do meio o n d e a t e m p e r a realizada (banho d e sais, ao ar e leo) e d a aplicao a q u e ser destinado o ao. A l g u m a s faixas d e t e m p e r a t u r a d e austenitizao s o r e c o m e n d a d a s por especificaes a m e r i c a n a s , a l e m s e britnicas. Os t e m p o s na t e m p e r a t u r a de austenitizao so normalmente curtos, na faixa de 2 a 5 minutos (3). A faixa de temperatura d e austenitizao r e c o m e n d a d a pela especificao a l e m d e 1190-1230C e pela especificao britnica d e 1210-1230C(3). A A o s Villares S. A. r e c o m e n d a q u e o AISI M2 seja austenitizado na faixa de 1200-1240C, porm sugere q u e u m a faixa de temperatura de 1100-1180C pode ser utilizada em detrimento da

resistncia ao desgaste e em prol d a tenacidade. importante ressaltar q u e temperaturas d e austenitizao m a i s baixas c a u s a m perda de dureza, da resistncia a o desgaste, p o r m a u m e n t o da t e n a c i d a d e a p s revenimento. O tratamento d e revenimento, por sua vez, o responsvel pelo e n d u r e c i m e n t o secundrio, sendo este revenimento realizado logo aps a tempera, to logo a

t e m p e r a t u r a da p e a t e n h a atingido c e r c a d e 6 5 C . A temperatura d o

revenimento

d e p e n d e da dureza exigida, m a s n o r m a l m e n t e as peas so revenidas entre 5 5 0 - 5 8 0 C e submetidas sempre a o duplo o u triplo revenimento. O t e m p o para c a d a revenimento no d e v e ser inferior a d u a s horas (19).

20

Q u a n d o s e estuda o ao rpido bastante usual traar s u a curva de revenimento. Estas c u r v a s indicam a variao d a d u r e z a e m f u n o das temperaturas d e revenimento e pode-se atravs delas estudar c o m o varia a d u r e z a do ao rpido aps revenimento e m funo d a temperatura de austenitizao e do t e m p o de revenimento. Para temperaturas de austenitizao mais baixas e para qualquer u m a das temperaturas de revenimento, e s p e r a d a u m a d u r e z a aps revenimento mais baixa. Q u a n d o o t e m p o e m c a d a um dos revenimentos menor, o pico de d u r e z a obtido c o m temperaturas de revenimento mais altas, ou seja, a c u r v a deslocada para a direita. Q u a n d o o t e m p o de revenimento mais longo, a curva d e s l o c a d a para a e s q u e r d a , ou seja o pico de d u r e z a atingido e m temperaturas d e revenimento mais baixas. A figura 4 ilustra u m a curva de revenimento tpica para o ao rpido AISI M2.

273

373

TEMPERATURA DE REVENIMENTO (K) 473 573 673 773 873

973

100 200 300 400 SOO 600 TEMPERATURA DE REVENIMENTO 'C

700

Figura 4 : C u r v a de revenimento tpica do ao rpido AISI M2(2).

21

A explicao para o formato tpico das curvas de revenimento est relacionada c o m o fato dos aos rpidos, assim c o m o outras ligas metlicas, sofrerem endurecimento

secundrio ou por precipitao. Este endurecimento secundrio fundamental para q u e os aos rpidos o b t e n h a m a s propriedades mecnicas necessrias para sua aplicao. importante salientar t a m b m , que d e n t r e os m e c a n i s m o s de endurecimento existentes, o e n d u r e c i m e n t o por precipitao p o d e ser considerado c o m o o mais eficaz (20). O endurecimento por precipitao s pode ser obtido e m ligas cuja solubilidade d i m i n u a c o m o resfriamento, ou seja, ocorra diminuio da solubilidade d a f a s e rica e m soluto. A particularidade d o e n d u r e c i m e n t o por precipitao e m aos ligados que os efeitos p o d e m ser potencializados e m virtude d a elevada solubilidade de elementos d e liga na austenita e a c o n s e q e n t e f o r m a o de u m a soluo slida supersaturada aps a t r a n s f o r m a o martenstica (21). A s caractersticas d o e n d u r e c i m e n t o por precipitao p o d e m ser listadas abaixo: A d u r e z a atinge um pico c o m o t e m p o . Este pico atingido m a i s rpido e m temperaturas mais altas. A d u r e z a m x i m a diminui c o m o a u m e n t o d a temperatura de envelhecimento. Durante o revenimento dos aos rpidos h a nucleao de precipitados numa

matriz martenstica, ou seja, ocorre a precipitao de uma nova f a s e na estrutura e d u a s fases diferentes p a s s a m a existir: a matriz e o carboneto. Existem trs tipos de interfaces entre fases diferentes, as coerentes, semicoerentes e incoerentes. A coerncia est relacionada c o m a continuidade cristalogrfica atravs das fases. A s curvas de e n d u r e c i m e n t o ilustram a perda d e c o e r n c i a d a interface. Nota-se q u e no incio (para t e m p o s m e n o r e s ) a interface coerente, no pico de dureza a interface semicoerente e aps t e m p o s mais longos a interface vai perdendo a coerncia.

A precipitao u m a t r a n s f o r m a o de f a s e que resulta e m u m a mistura de fases, c o m c o m p o s i e s e parmetros de rede diferentes. As propriedades qumicas, fsicas e m e c n i c a s da liga d e duas f a s e s f o r m a d a s d e v e m variar consideravelmente c o m natureza, t a m a n h o , f o r m a e distribuio da f a s e precipitada na microestrutura (22). O f e n m e n o d a precipitao (distribuio das fases e morfologa dos precipitados) regido pelos processos de nucleao, crescimento, c o a l e s c i m e n t o e pela competio destes (23). No c a s o do revenimento de aos rpidos, o ponto de partida u m a matriz t e m p e r a d a de ao c a r b o n o . A s e q n c i a de reaes e d a precipitao que ocorre no revenido leva a u m a a t e n o especial para o e n d u r e c i m e n t o secundrio (24). A s reaes decorrentes do revenido da estrutura martenstica de aos carbono so: s e g r e g a o de c a r b o n o , precipitao de carbonetos, d e c o m p o s i o da austenita retida e recuperao e recristalizao d a matriz terrfica (23). A precipitao de carbonetos p o d e ser ainda subdividida e m : precipitao carboneto psilon, precipitao do carboneto Hgg, precipitao de cementita do e a

finalmente a precipitao de c a r b o n e t o s ligados (23). C a d a precipitao acima ocorre e m uma temperatura caracterstica, precipitao produzindo precipitados com estruturas cristalinas durante o

diferenciadas. A

de carbonetos

ligados ocorre

normalmente

endurecimento secundrio. N a seqncia d e precipitao, a correlao que p o d e m o s fazer c o m a precipitao de aos ligados q u e nesse c a s o o primeiro precipitado f o r m a d o por volta de 150-250C o psilon (Fe2-3C) de estrutura cristalina hexagonal c o m p a c t a seguido d a cementita (FesC) de estrutura cristalina ortorrmbica. Estes carbonetos f o r m a d o s devero conter os elementos de liga f o r m a d o r e s de carboneto (Mo, W , V e Cr), porm a precipitao

p r o s s e g u e c o m o s e eles no estivessem presentes. A c i m a d e 4 5 0 C , c o m o a u m e n t o da

23

mobilidade destes t o m o s substitucionais, carbonetos ligados s o f o r m a d o s substituindo a c e m e n t i t a que dissolvida na matriz (21). C o m o j m e n c i o n a d o anteriormente, no endurecimento por precipitao, a interface entre o precipitado f o r m a d o e a matriz vai passando de coerente para no coerente. Por e s t a razo, a mobilidade da interface vai a u m e n t a n d o , o q u e favorece o crescimento e coalescimento dos precipitados. A resistncia m e c n i c a d e ligas endurecveis por precipitao inversamente

proporcional distncia entre os precipitados, de acordo c o m a e q u a o : G y = 1/ d , s e n d o :

O y a t e n s o de ruptura e d distncia entre os precipitados. A f o r m a o e a m a n u t e n o d e u m a precipitao fina fundamental o b t e n o das propriedades m e c n i c a s necessrias. A nucleao d o s precipitados ocorre preferencialmente e m contornos de gro, partculas anteriormente f o r m a d a s e principalmente discordncias j q u e estas so para a

regies c o m menor energia d e superfcie. A martensita e s c o r r e g a d a c o n t m densidades de discordncias da o r d e m de 0,3 a 0,9 X 10^^ cm/cm^. Durante a s e g r e g a o de c a r b o n o na matriz martenstica ocorre u m a re-distribuio do c a r b o n o para regies de m e n o r energia, q u e o caso de discordncias individuais e clulas d e discordncias (24). Para aos c o m teor de c a r b o n o a c i m a de 0,4%, o precipitado psilon, poder se formar m e s m o a 150C, pois n e m todo carbono contido na matriz est associado c o m as discordncias. A p s a precipitao d o carboneto psilon, o seguinte a ser f o r m a d o o c a r b o n e t o H g g , que uma f a s e meta-estvel intermediria entre o psilon e a cementita. A cementita, por sua vez, nuclea freqentemente e m contornos d a martensita e contornos

24

de gro d e ferrita e m temperaturas mais elevadas. C o m o a u m e n t o d a temperatura, a cementita t e n d e a f o r m a esfrica para diminuir a energia de superficie. Finalmente, os carbonetos carbonetos ligados repem nucleiam os na faixa de de temperatura cementita entre 500 e 600C. Estes uma

precipitados

coalescidos,

constituindo

precipitao fina e dispersa. Estes precipitados so q u a s e q u e inteiramente nucleados e m discordncias (24). O crescimento dos precipitados requer difuso do soluto para dentro o u para fora d a interface matriz/precipitado. Durante o envelfiecimento, os precipitados m e n o r e s vo

s e n d o c o n s u m i d o s pelos maiores, pois a concentrao d e soluto e m equilibrio c o m o precipitado maior nos precipitados c o m dimetro menor. O soluto flui dos precipitados m e n o r e s para os maiores, a frao volumtrica p e r m a n e c e constante, m a s a densidade de precipitados diminui. Depois q u e a concentrao de soluto d a matriz c h e g a a u m a c o m p o s i o p r x i m a ao equilibrio a s transformaes na microestrutura n o p a r a m , pois os aos rpidos contm uma grande quantidade de precipitados finos, e

c o n s e q u e n t e m e n t e grande quantidade de interfaces por unidade de v o l u m e . A rea destas interfaces constitui u m a energia livre de superfcie q u e t e n d e a diminuir c o m o t e m p o e para isto d e v e ocorrer difuso de soluto dos precipitados m e n o r e s para os maiores. Os precipitados m e n o r e s dissolvem-se e o t a m a n h o m d i o dos precipitados a u m e n t a diminuindo a energia d e superfcie global (25). O crescimento e o c o a l e s c i m e n t o dos precipitados t e r m o d i n a m i c a m e n t e favorvel, pois diminui a energia livre do sistema. Q u a n t o m e n o r a energia d a interface f o r m a d a , m a i s difcil de coalescer e o precipitado c r e s c e pouco e m relao aos outros. A difuso no e n d u r e c i m e n t o secundrio dos aos rpidos limita-se as pequenas distncias percorridas pelos elementos de liga Mo, W e V. A velocidade d e difuso destes t o m o s substitucionais trs o r d e n s de g r a n d e z a m e n o r q u e a velocidade de difuso d o

25

 t o m o intersticial d e c a r b o n o e a reao inicia-se a p e n a s e m temperaturas a c i m a de 450C(21). Durante o envelhecimento, o crescimento e coalescimento dos precipitados s o favorecidos pelo a u m e n t o d a mobilidade das interfaces q u e passam de coerentes para incoerentes. A difuso influi diretamente na mobilidade d a interface, pois atravs dela que os tomos entram ou saem da interface matriz/precipitado ou precipitado

intermedirio/precipitado de equilbrio.

26

2.3. Nitretao

Dentre os tratamentos superficiais q u e t e m sido utilizados para elevar a performance e m sen/ios de produtos manufaturados e de ferramentas, a nitretao um dos

processos q u e m e r e c e destaque. Ela confere aos aos u m a alterao das propriedades superficiais, c o m um a u m e n t o d a dureza, da resistncia ao desgaste, d a resistncia a ataques corrosivos e d a resistncia fadiga. Apesar de bastante antigo, o processo de nitretao v e m recebendo ateno

crescente nos dias atuais, em funo das v a n t a g e n s q u e apresenta q u a n d o c o m p a r a d o a outros processos de modificao d a superfcie. U m a das razes est relacionada c o m o fato da nitretao produzir c a m a d a s contnuas c o m a matriz, gerando u m a aderncia muito superior, o q u e fundamental e m aplicaes de alta solicitao m e c n i c a e t r i b o l g i c a ( 1 8 , 26, 27). A nitretao p o d e ser definida c o m o um tratamento superficial termoqumico que envolve a introduo d e nitrognio na f o r m a a t m i c a no interior do reticulado cristalino de ligas ferrosas, geralmente no campo de estabilidade da ferrita em temperaturas

normalmente na faixa d e 500 a 5 9 0 C (9, 28). A difuso de nitrognio c o m b i n a n d o - s e c o m o ferro e elementos d e liga presentes, f o r m a microconstituintes q u e modificam as

propriedades fsicas e m e c n i c a s das superfcies das peas (29). O d e s e n v o l v i m e n t o inicial d a nitretao ocorreu no final d o sculo XIX, q u a n d o o pesquisador Fremy constatou o efeito endurecedor do nitrognio no ferro e aos. C o m pesquisas realizadas, a partir de 1923 pelo Dr. Fry, foi possvel reduzir a fragilizao da c a m a d a exterior c o m a reduo das t e m p e r a t u r a s de tratamento e, a s s i m , tornar o processo aplicvel e m escala industrial (30).

27

seguir

apresentam-se

algumas

propriedades

obtidas

aps

processo

de

nitretao (30, 3 1 , 32): alta d u r e z a superficial, elevada resistncia ao desgaste, alta resistncia ao revenido, elevada d u r e z a a quente, reduo do coeficiente de atrito seco, a u m e n t o n a resistncia a corroso (nos aos carbono), alta resistncia fadiga de alto ciclo, alta estabilidade dimensional e possibilidade de ser aplicada na fase final de fabricao das peas. No estudo da nitretao, o e n t e n d i m e n t o dos diagramas de equilbrio Fe-N e Fe-N-C de importncia vital para q u e se e n t e n d a m as m u d a n a s q u e ocorrem na superfcie das peas a serem nitretadas. O d i a g r a m a de equilbrio Fe-N d a figura 5 ( 3 1 , 33, 34) a p r e s e n t a diferentes fases.

1000

1273

1173

1073

S
O

m
973 7J

873

773

400 f

673

Fe 1,0

2,0

3,0

4,0

5,0

6,0

7,0

8,0

9,0 10,0 11,0

TEOR DE NTROGNIO (% emmassa)

Figura 5: D i a g r a m a de equilbrio Fe-N (34). S o elas:

28

Fase a: Constituda de u m a soluo slida de nitrognio no ferro c o m um limite m x i m o d e solubilidade prxima de 0 , 1 % . Fase y: Constituida de u m a soluo slida de nitrognio no ferro y e t e m estrutura cbica de face centrada da austenita. estvel a c i m a de 5 9 0 C e pode conter at um m x i m o d e c e r c a de 3 % de nitrognio. F a s e y : Constituida de Fe4N (composto no estequiomtrico, c o m p o s i o terica de 5 , 9 % de N) de reticulado cbico d e f a c e centrada, sendo estvel at 6 9 0 C . C a s o o teor de nitrognio e x c e d a 6 , 1 % ocorre a presena simultnea d o nitreto e (Fea-aN), q u e dissolve de 11 a 1 1 , 5 % de nitrognio e m t e m p e r a t u r a s inferiores a 5 0 0 C . F a s e e: (Fea-sN) T e m estrutura fiexagonal c o m p a c t a e p o d e conter q u a n t i d a d e de nitrognio largamente varivel. A s principais caractersticas dos nitretos de ferro f o r m a d o s durante a nitretao esto expostas na tabela 2.

T a b e l a 2: Caractersticas dos nitretos de ferro formados durante a nitretao(35). Nitrognio (% peso) 3,0 5,77-5,88 7,5-11 11-14 Dimenso (Angstrons) a =5,72 c/a=1,10 a=3,795 a=2,764 c/a=1,599 a=5,530 b=4,480 c=4,425

Fase a"

Estequiometria FeieNa Fe4N

Reticulado Tetragonal Cbico Hexagonal Ortorrmbica

Fe2.3N FezN

A f o r m a o dos nitretos Y durante o revenimento d a martensita nitrogenada precedida d a f o r m a o de um nitreto intermedirio d e n o m i n a d o a " , de estequiometria

29

FeieNa e estrutura tetragonal d e faces centradas (36). Estes nitretos se f o r m a m nos planos 0 0 1 } na matriz e a p r e s e n t a m um v o l u m e d e estrutura cristalina por t o m o d e

metal de 12.9 A^, o q u e refora a suspeita d e se trata d e u m nitreto intermedirio para a f o r m a o d e nitretos y , j q u e estes apresentam um v o l u m e d e 13 A^ e a matriz ferrtica, um v o l u m e de 12 A^. A s e q u n c i a d e f o r m a o d e nitretos tipo y seria:

a Supersaturada de N

+ a " F e i 6 N 2 ^ oc+ y Fe4N

Esta sequncia d e transformao explica porque durante a nitretao, q u a n d o o limite d e solubilidade do nitreto y atingido, o nitrognio continua a s e difundir n a matriz ferrtica f o r m a n d o primeiramente nitretos c o m m e n o s nitrognio e m s u a estequiometria ("FeieNa) e q u e p r e c e d e m a f o r m a o d e nitretos y c o m mais nitrognio e q u e s o estveis n a temperatura d e nitretao (36). A nitretao a c i m a d e 5 9 0 C f o r m a c a m a d a s duras, m a s to frgeis q u e s u a utilizao t e m restrita aplicao industrial. Isso s e d e v e a f o r m a o do microconstituinte eutetide d e n o m i n a d o "braunita" c o m 2 , 3 5 % d e nitrognio. A nitretao abaixo d e 5 9 0 C f o r m a microconstituintes muito finos, dispersos e difceis d e s e observar ao microscpio ptico (37). Pela anlise d o d i a g r a m a d e equilbrio F e - N , nota-se q u e nas temperaturas usuais de nitretao, a m x i m a solubilidade e m estado slido n a ferrita d a ordem d e 0,42%. Q u a n d o a quantidade d e nitrognio e x c e d e este valor inicia-se a f o r m a o d e c o m p o s t o s intermetlicos d e n o m i n a d o s nitretos. C a s o o teor d e nitrognio e x c e d a 6 , 1 % ocorre a p r e s e n a simultnea do nitreto e (Fea-aN), q u e dissolve d e 11 a l i , 5 % de nitrognio e m temperaturas inferiores a 500C. E m funo d a p r e s e n a d o c a r b o n o nos aos, os nitretos f o r m a d o s s e m p r e c o n t m certa quantidade d e c a r b o n o , s e n d o , portanto carbonitretos (31).

30

o nitreto e a 550C c o n t m , pelo m e n o s , 7 , 3 5 % de nitrognio. Este baixo e estreito contedo a baixas temperaturas produz estruturas e e e + y . Estes dois nitretos esto situados na c a m a d a superficial de acordo c o m o gradiente de concentrao do nitrognio. A c a m a d a superficial t a m b m pode, d e p e n d e n d o d a c o m p o s i o q u m i c a do material, conter cementita e outros tipos de carbonetos, tanto quanto nitretos (29). Outro elemento importante na nitretao, o carbono, pode influenciar as

propriedades d a c a m a d a superficial. Analisando o d i a g r a m a trifsico F e - C - N , nota-se q u e o carbono solvel e m vrios graus e m a m b a s as fases (29).

Fe

Figura 6: S e o isotrmica do D i a g r a m a ternrio Fe-N-C a 565 C (30, 38).

31

No d i a g r a m a ternario d a figura 6 pode ser notada a maior tendencia da presena de fase e e m relao fase y para maiores teores de c a r b o n o (39). A c i m a de 550C, a solubilidade do carbono na fase y 0 , 2 % e na fase e a c i m a d e 3,8%, considerando concentrao total de carbono e nitrognio na fase e e no

excedendo 1 1 , 3 % e m peso. Isso indica q u e a m b a s as fases, para menor ou maior extenso, p o d e m conter vrios nveis de c a r b o n o e nitrognio, os quais, por s u a vez, afetam fortemente s u a s propriedades.(36). O s trs principais processos de nitretao so a nitretao gs(18, 31), e m banho de sais(16, 31) e por plasma(16, 19, 40). Para o estudo do a o rpido AISI M-2 ser considerada apenas a nitretao e m banho de sais, t a m b m d e n o m i n a d a nitretao lquida, visto que , junto c o m o processo gs, o mais utilizado e m escala industrial. A nitretao lquida e m banho de sais fundidos prefervel e m relao ao processo g a s o s o para os aos rpidos, pois o primeiro processo c a p a z de produzir u m a c a m a d a mais dctil (30). Nos processos comerciais de nitretao, resulta a f o r m a o de d u a s regies

distintas a partir d a superfcie. So elas, a c a m a d a branca (externa e fina) e a c a m a d a d e difuso (interna e espessa) (41). Alterando-se os parmetros de processo pode-se

controlar a profundidade da c a m a d a , p o d e n d o - s e at eliminar a c a m a d a branca (38, 42). A p s a nitretao, a microestrutura do a o f o r m a d a por d u a s c a m a d a s , q u e s o caracterizadas pela p r e s e n a das seguintes fases (43, 4 4 ) :

e-I-(e-I-y)

^ ^ { a

y')^=^a

C a m a d a superficial ( c a m a d a branca)

C a m a d a de difuso (zona de difuso)

32

A figura 7 apresenta um e x e m p l o de microestrutura obtida por microscopia ptica de u m a c a m a d a nitretada.

Camada Branca

Figura 7: Microestrutura obtida por microscopia ptica apresentando a c a m a d a nitretada caracterstica aps nitretao.

Em nitretao lquida, a c a m a d a superficial d e n o m i n a d a c a m a d a branca ou z o n a de ligao. A c a m a d a branca no atacada pelo reagente qumico nital e por isso recebe este nome. A c a m a d a branca constituda por u m a precipitao d e n s a e fina de nitretos f o r m a d o s na superfcie da pea durante a nitretao. A c a m a d a branca caracterizada t a m b m pela sua fragilidade, p o d e n d o ocorrer d e s t a c a m e n t o da m e s m a durante o servio de c o m p o n e n t e s nitretados. A nitretao por p l a s m a d e n o m i n a a c a m a d a branca de zona de c o m p o s t o devido particularidade do processo e m permitir obter exclusivamente um ou outro c o m p o s t o microconstituinte e m y ou e. No c a s o da nitretao e m b a n h o de sais a c a m a d a branca

33

p o d e ser f o r m a d a por nitretos d o tipo Fe4N ( i mistura destas duas fases.

), nitretos do tipo Fea-sN ( e ) o u u m a

m e d i d a que a nitretao t e m continuidade, o nitrognio vai se difundindo para o interior do substrato, f o r m a n d o a c a m a d a de difuso. Nesta c a m a d a p o d e ocorrer a precipitao de nitretos inter o u intragranulares, s e m p r e que o limite de solubilidade do nitrognio for excedido. A z o n a de difuso f o r m a d a por u m a regio o n d e ocorre s i m u l t a n e a m e n t e a saturao d a ferrita c o m o nitrognio, a precipitao de nitretos, gerao d e tenses residuais, precipitao e m contornos de gro e re-distribuio de carbono (28, 4 5 ) . O trmino da z o n a de difuso de difcil definio no microscpio ptico s e n d o s u a profundidade caracterizada por microdureza (29). Metalograficamente a camada de

difuso o b s e r v a d a c o m o u m a regio mais escura. A difuso do nitrognio na matriz ferrtica, durante a nitretao, ocorre j u n t o c o m a precipitao de nitretos, sendo esta u m a difuso assistida por precipitao. O nitrognio difundido no ao inicialmente o c u p a os stios intersticiais do reticulado d a ferrita at q u e seja atingido o teor d e saturao. A p s isto, o nitrognio e m e x c e s s o c o m e a a formar nitretos de ferro e outros tipos de nitretos c o m os elementos de liga presentes no a o . A gerao de tenses resulta da saturao de nitrognio na ferrita e da

precipitao de nitretos. As t e n s e s residuais de c o m p r e s s o e a difuso do nitrognio c a u s a m u m a re-distribuio de carbono, ocasionando a difuso destes para u m a regio livre de tenses. A re-distribuio de c a r b o n o c a u s a u m a descarbonetao d a c a m a d a d e difuso e f o r m a u m a c a m a d a rica e m c a r b o n o no substrato (35).

34

o fluxo de difuso o b e d e c e a primeira Lei de Ficl< e dado por:

ou dN{x,t) dt _ " ^d^NjxJ) dx'

O n d e : N(x, t) o nitrognio e m soluo e m profundidade x e t e m p o t. D o coeficiente de difuso do nitrognio na ferrita. O f e n m e n o d e difuso o responsvel pelo controle do transporte de nitrognio para o interior do ao. E m b o r a a difuso deste elemento seja assistida pela precipitao d e nitretos de ferro, a e s p e s s u r a da c a m a d a nitretada (E) continua s e n d o proporcional raiz quadrada d e D.t, ou seja: E o= (D.t)^'^ Na nitretao, o nitrognio se difunde e m temperaturas na faixa de 350-570 C e ocorre u m a competio entre os processos de difuso por volume e difuso por contorno de gro. Para baixas temperaturas, a difuso por contorno d e gro ocorre e m maior proporo do q u e a difuso por v o l u m e p o d e n d o obter valores da o r d e m de 10^ vezes maior q u e no reticulado (46). A nitretao um processo que envolve o f e n m e n o de difuso e, portanto a termodinmica das reaes envolvidas controlada atravs da temperatura e t e m p o de nitretao, s e n d o a profundidade d a c a m a d a proporcional a estes parmetros. A c a m a d a branca, por s u a vez, controlada pelo potencial de nitrognio durante o processo, ou seja, pela oferta d e nitrognio na superfcie da p e a . temperatura de tratamento, o b t e m o s camadas maiores Para um m e s m o t e m p o utilizando um potencial e de

35

nitrognio maior. A figura 8 m o s t r a a influncia do t e m p o e d a concentrao d e nitrognio, na f o r m a o da c a m a d a de c o m p o s t o s do ao AISI 4 1 4 0 , nitretado por plasma.

30 25 H

UJ

20 15 10

Com Camada de Compostos (CC)

HI

5 Sem CC o -\ 10 20 30 40 50 60 70 80 TEMPO DE NITRETAO, horas

Figura 8: Potencial limite d e nitrognio para a f o r m a o da c a m a d a de c o m p o s t o s de u m a o AISI 4 1 4 0 , nitretado por p l a s m a a 480C(47).

O t e m p o de nitretao u m a varivel bastante significativa no crescimento d a c a m a d a nitretada. Pode-se dizer q u e um a u m e n t o no t e m p o de nitretao f a v o r e c e a f o r m a o da c a m a d a branca. A figura 8 relaciona t a m b m o t e m p o de nitretao c o m a concentrao de nitrognio. Nota-se que m e s m o c o m baixos potenciais d e nitrognio pode-se obter a f o r m a o de c a m a d a branca para t e m p o s mais longos. A temperatura, a s s i m c o m o o t e m p o , t e m influncia na f o r m a o d a camada

nitretada. Para temperaturas d e nitretao mais elevadas ocorre a formao de nitretos e. O crescimento d a c a m a d a nitretada o b e d e c e a u m a lei parablica de acordo c o m u m processo de difuso (48). Q u a n d o hi a f o r m a o da c a m a d a branca, o coeficiente de difuso d o nitrognio varia durante a nitretao, o que p o d e gerar c a m a d a s nitretadas c o m espessuras no previstas. O coeficiente de difuso n a c a m a d a branca, s e n d o esta

36

constituda por e o u y m e n o r q u e o coeficiente de difuso do m e s m o na ferrita. A c a m a d a branca, por este motivo atua c o m o u m a barreira permevel p a s s a g e m do nitrognio, diminuindo o potencial deste para o crescimento da z o n a de difuso. Pode-se dizer q u e quanto maior a espessura da c a m a d a branca, m e n o r a velocidade de

crescimento d a zona d e difuso (45). O coeficiente d e difuso d o nitrognio na ferrita ( a ) , e nos nitretos y e s a 5 3 0 C so mostrados na tabela 3.

T a b e l a 3: Coeficiente d e difuso do nitrognio na ferrita a e nos nitretos y e e (32, 4 1 , 51). Coeficiente de difuso do nitrognio a SZQ^C Dot (cm^/s) Dy (cm^/s) D, (cm^/s) 5,697x10' 0,011158x10-' 0,01751x10'

A c a m a d a b r a n c a c o m e a a ser f o r m a d a c o m um potencial inicial d e nitrognio diferente de zero, o qual d e n o m i n a d o potencial de nitrognio crtico. A nitretao abaixo deste potencial resultaria e m uma c a m a d a c o m p o s t a a p e n a s da z o n a de difuso. O potencial crtico controla o t e m p o de incubao p a r a o incio d a f o r m a o d a c a m a d a branca, que s e inicia a s s i m q u e o potencial atingido. Durante a nitretao, os primeiros nitretos a s e r e m f o r m a d o s so os nitretos y na

superfcie d a p e a d e v i d o a maior oferta de nitrognio neste local d e s d e que excedido o potencial d e nitrognio crtico ( 4 1 , 4 9 ) . Esta c a m a d a d e n s a d e nitretos y (Fe4N) retarda a difuso de nitrognio na matriz, pois c o m o j foi m e n c i o n a d a , a difuso do nitrognio na ferrita maior do que a difuso do nitrognio nos precipitados y . Para se obter zonas de difuso mais e s p e s s a necessrio q u e o potencial d e nitrognio seja inferior a o potencial

37

crtico d e nitrognio permitindo q u e este elemento p o s s a s e difundir mais rapidamente e m direo a o ncleo da pea. s a b i d o q u e a solubilidade do nitrognio na ferrita e m temperaturas entre 350 e 650C d e 0 , 1 % . Q u a n d o este teor excedido ocorre a f o r m a o dos primeiros nitretos y . Acredita-se q u e os nitretos y s e f o r m e m na matriz supersaturada e nos contornos d e gro, preferencialmente nestes por haver u m maior potencial de nitrognio disponvel d o que na matriz ferrtica. A l m disso, as temperaturas usuais de nitretao so baixas e nestas temperaturas o nitrognio t e m maior facilidade de se difundir pelos contornos d e gro, q u e so regies de m e n o r energia. C o m o a difuso na matriz ferrtica c o m p e t e c o m a difuso e m contornos de gro, a o m e s m o t e m p o e m q u e h f o r m a o de nitretos nos contornos de gro, ocorre t a m b m a super saturao d a ferrita c o m c o n s e q e n t e f o r m a o de nitretos no interior dos gros (36). nitrognio e

38

2.4. Nitretao e m B a n h o d e S a i s

A nitretao em banhos de sais bastante antiga, assim como o processo de nitretao a gs. As misturas de sais utilizadas contm entre 6 0 - 7 0 % de N a C N e 30 a 4 0 % de KCN. H tambm uma pequena porcentagem de carbonates (Na2C03) e cianatos
(NaCNO).

O banho de sal fundido constitudo de cianetos, cianatos e carbonates de sdio

e potssio o meio de transporte de nitrognio e carbono para a superfcie dos materiais

(29).

Os banhos de sais fundidos geram nitrognio e carbono, sendo o processo controlado por duas reaes, sendo uma de oxidao e outra cataltica. A oxidao a transformao do cianeto em cianato atravs da aerao (29). A reao de oxidao pode ser descrita como:

4 N a C N + 2O2 2 K C N + O2

4NaCN0 2KCN0

A reao cataltica se desenvolve na superfcie do material a ser nitretado fornecendo carbono e nitrognio atmicos (29). Esta pode ser representada como segue:

SNaCNO 8KCN0

2Na2C03 + 4 N a C N + CO2 + (C)Fe + 4(N)Fe

2K2CO3 +

4 K C N + CO2

+ (C)Fe + 4(N)Fe

Durante as ltimas dcadas, o processo de nitretao em banhos de sais tornou-se mais popular j que pela injeo de ar possvel obter um controle melhor do contedo

39

d o cianato. Deve-se considerar q u e os cianatos so parcialmente convertidos a cianetos, cuja presena p o d e causar d a n o s ao ser h u m a n o e a o meio ambiente. Q u a n d o a carnada obtida de p e q u e n a espessura, ela atende melhor o requisito de tenacidade. A superfcie pode ser s u b m e t i d a a u m a oxidao e m b a n h o d e sal c o m p o s t o d e nitratos e hidrxidos (AB1) at profundidade d e 2 iam, enriquecendo a superfcie d e Fe304. A superfcie enriquecida de xidos incrementa ainda mais a resistncia corroso, conferindo uma c o l o r a o preta, uniforme, brilhante, que atende as exigncias estticas (29). A t e m p e r a t u r a normal d e trabalho para nitretao e m b a n h o de sal fica entre 5 7 0 a 610C e o t e m p o de imerso, 2 horas. V a l e salientar que o t e m p o de tratamento n o pode ser muito elevado, pois os sais t m forte a o corrosiva, p o d e n d o aumentar a rugosidade superficial e c o m p r o m e t e r o tratamento. As temperaturas de tratamento, por s u a vez, p o d e m ter a s u a faixa ampliada para temperaturas mais baixas (at 530C). T e m p e r a t u r a s ainda m e n o r e s p o d e m ser obtidas, p o r m c o m o custo de forte reduo d a viscosidade, limitando-se a c o m p o n e n t e s tratados d e f o r m a isolada e d e geometria simples. No q u e se refere ao controle d a c a m a d a branca e a de difuso, um dos cuidados q u e d e v e ser t o m a d o para a m a n u t e n o d o potencial nitretante c o m o nvel de cianetos e cianatos, d e v e n d o ficar por volta de 1,5 e 3 5 % , respectivamente. A o s primeiros sinais de a u m e n t o da p o r c e n t a g e m do primeiro d e v e - s e adicionar sais regeneradores (50). Outro fato a considerar a impossibilidade de se alterar o potencial nitretante, pois este controlado por u m a c o m p o s i o de sais c o m p o r c e n t a g e m relativamente fixa. No caso do processo Tenifer, patenteado pela Degussa (50), os b a n h o s de sais fundidos so contidos e m cadinho revestido c o m titnio que reduz a c o n t a m i n a o d o banho por c o m p o s t o s de ferro. O processo exige ainda, contnuo fluxo de ar q u e realizado c o m auxlio de tubulaes de alumnio q u e c h e g a m at o f u n d o do cadinho.

40

Antes d e s e r e m introduzidas no b a n l i o , as peas so pr-aquecidas a u m a temperatura de 400C, para evitar perda de calor e diminuir a possibilidade de f o r m a o de trincas e respingos. O resfriamento pode ser realizado e m g u a , leo o u e m banho de sais de nitritos e nitratos AB1 na faixa de 3 3 0 a 4 0 0 C , p e r m a n e c e n d o no banho at atingir s u a temperatura, o q u e leva em m d i a 10 a 15 minutos. C o m este ltimo tratamento, as peas ficam totalmente pretas e brilhantes, s e n d o muitas vezes um tratamento de finalidade esttica. A figura 9 m o s t r a a s e q n c i a do processo T E N I F E R .

TF1 550-570C

B c
C D

I
Ia
C O C D Q.

ABI 330-400C

E
C D

Tempo

Figura 9: S e q n c i a do processo T E N I F E R (29).

O u t r o processo de nitretao e m banho de sal de larga utilizao o processo Sursulf-Oxynit desenvolvido pela e m p r e s a H y d r o m e c a n i q u e et Frottement, cujo centro de p e s q u i s a s e d i a d o na Frana (51). A diferena entre e s t e processo e o Tenifer a adio

41

de K2S. A presena deste sal, s e g u n d o a e m p r e s a francesa, propicia a f o r m a o d e compostos ricos em enxofre na c a m a d a branca, gerando um efeito adicional de

lubrificao slida. A p s a nitretao realiza-se um tratamento adicional de n o m e Oxynit que visa aumentar a resistncia corroso, A nitretao e m banfio de sais c o n s e g u e obter a c a m a d a no menor t e m p o q u a n d o c o m p a r a d a c o m os outros processos de nitretao. Alm disso, o t e m p o na t e m p e r a t u r a de nitretao c o r r e s p o n d e a q u a s e todo o t e m p o de tratamento. Pode-se e n u m e r a r alguns e x e m p l o s de aplicaes d a nitretao e m banhio de sais, c o m o abaixo: Ferramentas de corte, Pistas de rolamentos Virabrequins d e motores d e c o m b u s t o interna Eixos e m geral
I

Ferramentas de extruso U m a p e a para nitretao / nitrocarbonetao t e m u m a s e q n c i a operacional

anterior de preparao, q u e d e v e ser respeitada para potencializar os resultados

e
i

prevenir distores, d e f o r m a e s e alterao d a dureza do ncleo. O f l u x o g r a m a 1 traduz a melhor s e q u n c i a operacional de preparao d a pea.

42

Corpo de Prova

^ J

Desbaste

Tratamento Trmico Tmpera e Revenimento

Polimento

Nitretao (Tenifer)

Polimento (se necessrio)

Pea a c a b a d a

Fluxograma 1: S e q n c i a operacional de preparao de p e a a ser nitretada e m banho de sal (29).

43

2.5 Nitretao d o s A o s R p i d o s

O interesse pelos tratamentos superficiais termoqumicos d e aos rpidos surgiu devido falta de progresso tecnolgico dos aos rpidos convencionais e pelo elevado custo dos aos super ligados. O s tratamentos termoqumicos mais conhecidos, c o m o os p r o c e s s o s de nitretao e c e m e n t a o foram os primeiros a s e r e m estudados, p o r m outros tratamentos termoqumicos t a m b m so estudados (52). O m o d o mais c o m u m d e se realizar um tratamento t e r m o q u m i c o c o m sucesso

ocorre para o c a s o dos aos rpidos, q u a n d o este t e m p e r a d o e revenido e e m s e g u i d a submetido ao tratamento superficial modificando as propriedades da estrutura

t e m p e r a d a e revenida. Esta f o r m a de tratamento t e r m o q u m i c o prefervel tanto do ponto d e vista tcnico q u a n t o do ponto de vista e c o n m i c o . Este o c a s o d a nitretao, q u e realizada na f a s e final d a p r o d u o da ferramenta, j s u b m e t i d a tempera e revenimento. A nitretao v e m s e n d o utilizada c o m o um tratamento de superfcie nos aos rpidos por quatro dcadas. Ela particularmente a d e q u a d a para os aos rpidos, j q u e estes c o n t m elementos que s o fortes formadores de nitretos c o m o c r o m o , vanadio, tungstnio e molibdnio. A l m disso, a s temperaturas usuais de nitretao esto n a m e s m a faixa das temperaturas d e revenimento, o q u e possibilita a aplicao da nitretao na e t a p a final de beneficiamento d a s peas (3). A difuso do nitrognio na superfcie dos aos rpidos ocorre por volta dos 5 5 0 C . O nitrognio c o m b i n a c o m os e l e m e n t o s de liga dos aos rpidos e f o r m a nitretos, q u e precipitam c a u s a n d o o e n d u r e c i m e n t o d a c a m a d a . Q u a n d o o nitrognio difunde superfcie de um a o rpido c o m u m a estrutura martenstica revenida, nitretos na so

44

precipitados na c a m a d a d e difuso e a u m e n t a m a dureza d a martensita. O s elementos d e liga presentes nos aos rpidos e formadores d e nitreto so: Ti, Cr, Mo, W , e V (52). Durante a nitretao e m aos rpidos e e m aos contendo elementos d e liga formadores d e carbonetos e de nitretos, pode ocorrer u m a interferencia d a s reaes contnuas d e revenimento sobre as d e nitretao; c o m o , por exemplo, na nitretao d e aos ligados ao cromo onde a reao M7C3 ^ M23C6 pode ocorrer por

superenvelhecimento. Considerando q u e a f o r m a o d o carboneto c o n s o m e c r o m o d a matriz, a disponibilidade deste elemento para a f o r m a o de C r N diminui. A i n d a , estes carbonetos s o ncleos heterogneos para o C r N q u e crescem d e f o r m a grosseira e c o m menor potencial endurecedor (40). A natureza d a c a m a d a nitretada f o r m a d a d e p e n d e do potencial d e nitrognio d o meio e d a c o m p o s i o d o substrato. E m baixos potenciais de nitrognio, o a u m e n t o d e dureza ocorre n a c a m a d a superficial d a martensita. Por outro lado, para elevado potencial d e nitrognio, os nitretos s o formados n a superficie d a pea constituindo a c a m a d a branca. D e p e n d e n d o d o meio d e nitretao, f o r m a d o o nitreto Fe4N(y') ou Fe2N(8) o u u m a mistura deles. A p e s a r do d i a g r a m a d e equilibrio indicar u m a tendncia para

f o r m a o d o nitreto Fe4N (y), fatores relativos p r e s e n a d e carbono e ao favorecimento d a nucleao d o nitreto Fe2N(E) f a z e m c o m q u e este nitreto t a m b m esteja presente. S o b certas condies, c o m o n a nitretao e m b a n h o d e sais, este nitreto de fqrro pode conter outros elementos d e liga c o m o Fe2(C, N, O e S) (52). A z o n a d e difuso apresenta precipitados d e nitretos, carbonitretos e nitrognio e m soluo slida. Na p r e s e n a de elementos de liga c o m grande afinidade pelo nitrognio, nitretos e carbonitretos destes elementos f a z e m parte d a c a m a d a branca e d a z o n a d e difuso.

45

A presena do c a r b o n o c o m o elemento de liga nos aos nitretados a u m e n t a a e s p e s s u r a da c a m a d a branca e provoca a diminuio d a profundidade d a c a m a d a de difuso. A s figuras 10 e 1 1 , apesar de serem referentes ao processo de nitretao por plasma, m o s t r a m q u e c o m o a u m e n t o d a temperatura d e nitretao, o efeito do carbono mais significativo no crescimento d a c a m a d a branca e d a z o n a de difuso. O t e m p o d e nitretao foi de 3 horas.

14
.-,

T"

E
zi.
M O

N , : H , (80:20) 12 10 8 6 4 2
i.
O

5 6 0 c (833 K) 5 3 0 c (803 K) 5 0 0 c (773 K) 4 7 0 c (743 K) ' 4 5 0 c (723 K) * 4 3 0 c (703 K) J

ta

o o. E o
>

ta

E o

Vi

i.

j.
0.4 0.6

0.2

C a r b o n o (%)

Figura 10: Relao entre espessura da c a m a d a de c o m p o s t o s e a p o r c e n t a g e m de c a r b o n o na liga aps nitretao por p l a s m a (53).

46

0,7 T
m

0.6 0.5

N^iH^ ( 8 0 : 2 0 )

0.4
O (833 K)

5 g
N

0.3 0.2 0.1 h 0 0.2 0.4

5 6 0 c 530 r

-1
^

^^goS743K, 1723 I t

4 3 0 c
(703 K)

0.6

C a r b o n o (%)

Figura 11 : Relao entre a profundidade d a z o n a de difuso e a porcentagem de carbono na liga aps nitretao por p l a s m a (53).

A presena de elementos de liga nos aos t a m b m afeta as caractersticas d a camada nitretada. Os elementos de liga que influenciam na f o r m a o d a camada

nitretada so aqueles forte f o r m a d o r e s de nitretos, c o m o : Cr, Mo, V e W . Para os aos rpidos os elementos Cr, Mo, V e W so os m e s m o s elementos que so fortes

f o r m a d o r e s de carbonetos. As figuras 12 e 13 ilustram c o m o a p r e s e n a destes elementos de liga atua na dureza e profundidade d a c a m a d a nitretada.

47

Al 1000

/
7

A
/ Mo

Cr

1
800
> I
N

/
1/
1

/ /
7^

600

Ni 400

200

1 ,0

2 ,0

3.0

4 ,0

5 .0

TEOR DO ELEMENTO DE LIGA (% em massa)

Figura 12: Efeito dos elementos de liga na dureza da c a m a d a aps 8h de nitretao g a s o s a a 5 2 0 C , e m um a o c o n t e n d o 0,35%C; 0 , 3 0 % S i ; 0 , 7 0 % M n (54).

48

\
E E
s
o UJ

0,50

\
\

0,40

Al\

0,30

5
z
3

0.20

i
Q.

0,10

10

20

30

4 ,0

5 .0

TEOR DO ELEMENTO DE LIGA

(% e m m a s s a )

Figura 13: Efeito d o s elementos d e liga na profundidade de nitretao aps 8fi de nitretao g a s o s a a 5 2 0 C , em u m ao c o n t e n d o 0 , 3 5 % C ; 0 , 3 0 % S i ; 0 , 7 0 % M n (54).

49

P o d e - s e observar c o n f o r m e as figuras 12 e 13 q u e a p r e s e n a d e elementos d e liga a u m e n t a a d u r e z a d a c a m a d a nitretada, m a s d i m i n u e m a profundidade d a m e s m a . Q u a n t o m a i o r for o efeito endurecedor d o e l e m e n t o d e liga, maior s e r a influncia deste na reduo d a profundidade de c a m a d a . U m a explicao para esta reduo na e s p e s s u r a da c a m a d a est relacionada c o m a fixao d o nitrognio nos nitretos f o r m a d o s , impedindo a difuso deste a o longo d a espessura (55). A ocorrncia d a c a m a d a branca d e p e n d e d a c o m p o s i o q u m i c a d o a o nitretado e d o potencial d e nitrognio. A c a m a d a branca apresenta d u r e z a elevada e alta

fragilidade, no s e n d o desejvel e m alguns casos (35, 56, 57). A existncia d a c a m a d a branca traz a l g u m a s vantagens c o m o reduo d o coeficiente d e atrito, d a tendncia a a d e s o e a b r a s o . A deciso sobre a existncia ou no d a c a m a d a branca leva e m c o n s i d e r a o a aplicao a q u e s e destina a p e a (3). A resistncia a o desgaste dos aos rpidos nitretados est relacionada c o m o tipo de nitreto f o r m a d o . A resistncia a o d e s g a s t e d o nitreto e, Fe2(C, N, O e S) superior a resistncia ao d e s g a s t e d a c a m a d a de difuso e d o nitreto y', Fe4N. Para c a m a d a s mistas c o m nitretos "e -i- y", a resistncia a o d e s g a s t e intermediria, s e n d o superior a c a m a d a de difuso e inferior a o nitreto e. Estudos c o m vrios aos rpidos m o s t r a m q u e a resistncia a abraso destes a u m e n t a m consideravelmente q u a n d o estes s o submetidos a s e q n c i a d e t e m p e r a , revenimento, nitretao c o m f o r m a o d o nitreto Fe2(N, S, O) (52). A nitretao reduz a tenacidade dos aos rpidos e esta reduo t o maior q u a n t o profundidade d a c a m a d a nitretada. Este efeito nocivo d a profundidade d e c a m a d a o motivo pelo qual as profundidades d e c a m a d a n o p o d e m ser superiores a 3 0 microns.

50
0M5SAC

Krxmn

dk I N L K C I A

VUCJ-AR/f

yu

3. M t o d o s E x p e r i m e n t a i s

A partir d e u m a barra corn 1 1 , 1 1 m m de dimetro d e procedncia Villares Metals, f o r a m retiradas amostras para caracterizao inicial. Para tal, f o r a m realizadas anlise d a c o m p o s i o qumica por via mida, medio de d u r e z a Rockwell B e observao atravs d e microscopia ptica. A caracterizao das amostras no estado inicial foi feita na seo longitudinal e transversal, c o m o mostra a figura 14. TRANSVERSAL

LONGITUDINAL

Figura 14: S e o transversal e longitudinal das peas o b s e r v a d a s no microscpio ptico para caracterizao inicial.

O fluxograma 2 ilustra c o m o foi feita a caracterizao inicial.

Barra 0 11,11 mm

Corte em pedaos de 3 cm

Caracterizao Microestrutural

Caracterizao Mecnica

Caracterizao Qumica

IVlicroscopia ptica

Dureza Brineli

Anlise por Via mida

Fluxograma 2: Procedimentos experimentais para caracterizao inicial do AISI M2.

51

Aps a caracterizao inicial foram realizados os tratamentos trmicos de t e m p e r a e revenimento seguidos da nitretao em banho de sais. Estes tratamentos trmicos foram realizados na e m p r e s a I N D U S T R A T T r a t a m e n t o s Trmicos Ltda. A s e q n c i a do tratamento trmico realizado foi: P r - a q u e c m e n t o : 400C p o r 2 h o r a s e 8 4 0 C p o r 15 m i n u t o s . Austenitizao: 1080C / 1 1 7 0 C p o r n o m x i m o 10 m i n u t o s . R e s f r i a m e n t o : 500^C p o r 30 m i n u t o s . R e v e n i m e n t o t r i p l o : 540C / 560C / 5 8 0 C / 600C / 620C p o r 2 h o r a s . A curva d e revenimento foi construda c o m os valores de d u r e z a Vickers obtidos aps t e m p e r a a 1080 e 1170C e aps t e m p e r a nestas duas temperaturas seguida de revenimento nas temperaturas de 540, 5 6 0 , 580, 600 e 620C. O s fornos utilizados para o tratamento trmico descrito acima p o d e m ser o b s e r v a d o s nas figuras 15, 16 e 17.

Figura 15: Forno utilizado para pr-aquecimento 840C por 15 minutos.

52

Figura 16: Forno utilizado para t m p e r a 1080C / 1 1 7 0 C por no m x i m o 10 minutos.

Figura 17: Forno utilizado para revenimento triplo a 5 4 0 " C / 5 6 0 C / 5 8 0 C / 6 0 0 C / 6 2 0 C por 2 horas.

53

A p s os tratamentos trmicos f o r a m realizadas m e d i e s d e dureza Rockwell C e Vickers, anlise por microscopia ptica, microscopia eletrnica de varredura e anlise por EDS. A s micrografias pticas das estruturas foram obtidas no microscpio O l y m p u s BX 6 0 M , monitor Sony Trinitron P V M 1 3 5 3 M D e as fotos feitas e m vdeo printer m o d e l o S o n y UP 1 8 0 0 M D do Laboratrio de Metalurgia da Universidade Presbiteriana Mackenzie. A anlise por via m i d a foi realizada n o Laboratrio Falco Bauer. As micrografias

eletrnicas e a anlise por E D S f o r a m realizadas e m microscpio eletrnico J E O L J X A 6 4 0 0 e E D S - N O R A N do C T M S P . A s medidas de d u r e z a Brineli e Rockwell C f o r a m realizadas n u m durmetro de

W O L P E R T tipo tester HT 1 A do Laboratrio de Metalografa do Departamento

Engenharia Metalrgica e d e Materiais d a Escola Politcnica d a Universidade de S o Paulo. As medidas de m i c r o d u r e z a f o r a m realizadas e m microdurmetro S H I M A Z U Tipo H c o m carga de 1 kg por 15 s e g u n d o s , do NPT da Universidade de Mogi das Cruzes. A s m e d i d a s d e dureza apresentadas so a m d i a de trs medidas realizadas e m c a d a corpo d e prova. O f l u x o g r a m a 3 ilustra a s e q u n c i a experimental para realizao dos tratamentos trmicos de t m p e r a e revenimento e para a caracterizao microestrutural e m e c n i c a subsequentes.

54

Barra 0 11,11 mm

Corte em pedaos de 3 cm

Trat. Trmico de Tempera e Revenimento Tempera: 1080 e 1170C Revenimento: 540, 560, 580, 600 e 620C

Caracterizao Microestrutural

Microscopia Eletrnica de Varredura EDS

Caracterizao Mecnica

Microscopia ptica

Dureza Vickers

Fluxograma 3: S e q n c i a experimental para realizao dos tratamentos trmicos de t m p e r a e revenimento e s u b s e q u e n t e s caracterizao microestrutural e mecnica.

tratamento

de nitretao foi realizado

na e m p r e s a

BRASIMET

Comrcio

Indstria S.A.. O processo de nitretao utilizado foi o d e nitretao e m banho de sal, processo TENIFER. As peas foram, aps tratamentos trmicos de tmpera e

revenimento, identificadas e polidas c o m lixa 600. T o d a s a s peas foram submetidas m e s m a fornada. A temperatura d a fornada foi de 5 5 0 C e o t e m p o d e nitretao foi de 10 minutos, 1 hora e 2 horas. A p s a nitretao, a c a m a d a nitretada foi analisada por microscopia ptica e iniciouse a medio da profundidade d a c a m a d a . As micrografias pticas das camadas

nitretadas foram obtidas no microscpio O l y m p u s BX 6 0 M , monitor Sony Trinitron P V M 1 3 5 3 M D e as fotos feitas e m vdeo printer modelo S o n y UP 1 8 0 0 M D do Ncleo de

55

Pesquisas

Tecnolgicas

da

Universidade

de

Mogi

das

Cruzes.

medio

da de em

profundidade da c a m a d a foi feita c o m analisador de i m a g e m Leica. As medidas microdureza para o levantamento Tipo H do perfil de microdureza de 50g do foram Ncleo realizadas de

microdurmetro

SHIMAZU

com

carga

Pesquisas

Tecnolgicas da Universidade de Mogi das Cruzes. O fluxograma 4 representa a s e q u n c i a experimental da nitretao d a s peas

t e m p e r a d a s e revenidas a 5 4 0 C e as correspondentes caracterizaes m e c n i c a e microestrutural. Barra 0 11,11 mm I = 1 Corte em pedaos de 3 cm Trat. Trmico de Tempera e Revenimento Tempera: lOSOe 1170C Revenimento: 540, 560, 580, 600 e 620C

Polimento com Lixa 600 Peas Temperadas: 1080 e 1170C Revenimento: 540C

Nitretao em banho de Sal: TENIFER Temperatura: 550C Tempos: 1/6, 1 e 2 horas

Caracterizao Microestrutural

Caracterizao Mecnica

Microscopia ptica

Profundidade de camada

Perfil de Microdureza

Profundidade de camada (NHT)

F l u x o g r a m a 4 : S e q n c i a experimental d e nitretao das peas t e m p e r a d a s e revenidas a 5 4 0 C e c o r r e s p o n d e n t e s caracterizaes m e c n i c a s e microestrutural.

56

Aps

a medio

da dureza

ao

longo

da

profundidade

da camada

nitretada,

d e t e r m i n o u - s e a profundidade d e s t a atravs do m t o d o N H T definido pela n o r m a DIN 5 0 . 1 9 0 (58). O perfil de d u r e z a obtido ao longo d a profundidade d a c a m a d a um grfico q u e a p r e s e n t a os valores d a profundidade e m m m e m f u n o dos valores de dureza e m HVo,o5- O valor d e d u r e z a obtido a o fim d a c a m a d a acrescido d e 5 0 HV ser considerado o valor d e d u r e z a N H T e deve ser tal q u e represente a d u r e z a do substrato. No grfico q u e ilustra o perfil d e dureza d a a m o s t r a d e v e - s e traar u m a reta paralela ao eixo d a s profundidades c r u z a n d o o eixo d e d u r e z a no valor d a d u r e z a N H T . Esta reta paralela cruza o perfil d e d u r e z a e m um ponto q u e c o r r e s p o n d e a um valor d e profundidade que o valor d a profundidade d a c a m a d a .

57

4. R e s u l t a d o s O b t i d o s e D i s c u s s o A c o m p o s i o q u m i c a do AISI M2 produzido pela Villares Metals, fornecido no estado recozido e utilizado no trabalho est exposta n a tabela 4.

Tabela 4 : C o m p o s i o q u m i c a d o AISI M2 utilizado no trabalho. Certificado n 8785/97.

c
0,88

Si 0,35

Mn 0,31

Cr 4,10

Mo 4,90

W 6,12

V 1,80

A amostra no e s t a d o recozido foi submetida anlise qumica para c o m p r o v a o d a c o m p o s i o qumica. O ensaio foi realizado no laboratrio Falco Bauer. O s valores obtidos esto na tabela 5.

T a b e l a 5: Anlise q u m i c a do AISI M2 no estado recozido.

C mx. 0,88

Si 0,23

Mn 0,33

Cr 4,19

Mo 4,83

W 5,88

V 1,88

Observa-se q u e a c o m p o s i o qumica do a o que foi estudado corresponde ao exigido pela n o r m a A S T M A 6 0 0 (6). C o m p a r a n d o a c o m p o s i o qumica obtida por via mida c o m a c o m p o s i o q u m i c a do ao no certificado do fabricante nota-se que os valores esto muito prximos, principalmente o teor de carbono, o que muito importante a o s e estudar o c o m p o r t a m e n t o d o a o nos tratamentos trmicos q u e s e r o realizados a seguir.

58

Alm

da

medio

da

composio

qumica

por

via

mida

foi

realizada

uma

caracterizao microestrutural do ao no estado recozido. As microestruturas no estado recozido foram realizadas d a s e o transversal e longitudinal da pea. A s figuras 18 e 19 ilustram estas microestruturas.

Figura 18: Microestrutura obtida por microscopia ptica apresentando o AISI M2 no estado recozido. S e o transversal. Ataque: Nital 4 % . Presena de carbonetos primrios e secundrios.

Xe

Figura 19: Microestrutura obtida por microscopia ptica apresentando o AIS! M2 no estado recozido. Seo longitudinal. A t a q u e : Nital 4 % . Presena de carbonetos primrios e secundrios e m estrutura bandeada.

Nas figuras 18 e 19 pode-se observar a presena de carbonetos primrios

secundrios. Na figura 19 observa-se t a m b m , estes carbonetos e m estrutura b a n d e a d a o b e d e c e n d o ao sentido de laminao d a barra. Os valores de dureza e microdureza do AISI M2 no estado recozido esto na tabela 6. T a b e l a 6: Valores de microdureza e d u r e z a obtida das peas no estado recozido. Estado Recozido Transversal Recozido Longitudinal Micro dureza HV 2 5 5 , 3 12,3 255,3 11,4 Dureza HB 2 6 0 10,5 2 6 3 9,89

60

a o caracterizado pelas microestruturas das figuras 18 e 19 foi s u b m e t i d o

t e m p e r a e m d u a s temperaturas. S o elas: 1080 e 1170C. A t e m p e r a na temperatura de 1170C bastante usual para o ao AISI M2. A microestrutura do AISI M2 t e m p e r a d o a 1170C pode ser vista na figura 20.

1
10 um Figura 20: Microestrutura obtida por microscopia ptica do AISI M2 t e m p e r a d o a 1170C. A t a q u e : Nital 4 % .

61

Pode-se notar u m a grande variao da quantidade de carbonetos presentes no ao rpido AISI M2 no estado recozido e t e m p e r a d o a 1170C. Existem a p r o x i m a d a m e n t e 1 0 % a mais de carbonetos no estado recozido e m relao ao estado t e m p e r a d o . No estado recozido, os carbonetos presentes so M23C6, MeC e MC. A p s a t m p e r a nas temperaturas usuais, os carbonetos M23C6 so dissolvidos na matriz fornecendo

quantidade de c a r b o n o suficiente para f o r m a o de martensita. Os carbonetos restantes so os MeC e MC. O s valores de d u r e z a Vickers obtidos aps os tratamentos trmicos de t m p e r a e t m p e r a / revenimento esto expostos na tabela 7. T a b e l a 7: a) Valores de d u r e z a Vickers aps os tratamentos trmicos de t m p e r a e t m p e r a / r e v e n i m e n t o indicadas. Temperatura de Tmpera 1080C 1170C Dureza n o estado t e m p e r a d o (HV1) 794,912,0 842 5 , 1 0

b) Valores de d u r e z a no estado temperado/revenido ( H V 1 ) :

Temperatura de revenimento Temperatura (triplo por duas horas) de Tmpera 540C 1080C 1170C 757 0,0 852 12,0 560C 780,7 20,0 858 0,0 580C 693 1 2 , 0 799,3 1 1 , 4 600C 680,7 8,7 783,3 26,4 620C 571 20,0 747 1 0 , 0

62

A figura 21 mostra a curva de revenimento obtida nas temperaturas de t e m p e r a indicadas.

Curva de Revenimento do AIS! M2

1080 '1170

500

550

600

650

Temperatura de Revenimento (C)

Figura 2 1 : Curva de Revenimento do A o Rpido AISI M2 nas temperaturas de T e m p e r a indicadas.

Verifica-se q u e a dureza aps revenimento e m qualquer t e m p e r a t u r a para o ao t e m p e r a d o a 1080C inferior a d u r e z a a p s a t e m p e r a . Esta d u r e z a inferior aps revenimento deve estar relacionada c o m a baixa temperatura de t e m p e r a que resulta na menor quantidade de elementos de liga dissolvidos na matriz aps t e m p e r a , que por sua vez, reduz o efeito do endurecimento secundrio. Por volta de 540C, a d u r e z a a u m e n t a at atingir o valor m x i m o entre 540 e 5 6 0 C . Este m x i m o de d u r e z a corresponde ao pico de e n d u r e c i m e n t o secundrio para os a o rpido AISI M2 (3, 19). As durezas entre

63

HV1 757 e 7 8 0 para o ao t e m p e r a d o a 1080C e entre HV1 852 e 858 para o a o t e m p e r a d o a 1170C c o r r e s p o n d e m a precipitao fina de carbonetos d o tipo M C e M2C (3, 14). A p s o pico d e d u r e z a caracterstico d e aos endurecveis por precipitao, o a o AISI M2 sofre o efeito do super envelhecimento e a dureza vai diminuindo gradativamente c o m o t e m p o devido a o coalescimento e crescimento dos precipitados. O b s e r v a - s e q u e durante o super envelhecimento a q u e d a de d u r e z a mais a c e n t u a d a para a amostra temperada a 1080C de e mais branda mais para a amostra colocam temperada em a 1170C, slida pois maior

temperaturas

austenitizao

elevadas

soluo

q u a n t i d a d e de elementos d e liga, principalmente o vandio, q u e a u m e n t a a resistncia a o revenido e c a u s a elevado e n d u r e c i m e n t o secundrio. Para dar sequncia ao e s t u d o c o m a realizao d o tratamento de nitretao e m banho d e sais foi escolhida a a m o s t r a revenida a 5 4 0 C , porque a d u r e z a obtida aps revenimento nesta temperatura u m a dureza tpica d e ferramentas de corte. As amostras submetidas tmpera e revenimento a 540C foram analisadas por microscopia

eletrnica de varredura, c o m o p o d e ser visto na figura 2 2 .

a) 1170 / 5 4 0 C

b) 1080 / 540C

Figura 22: Microscopia eletrnica de varredura de ao rpido AISI M2 t e m p e r a d o e revenido a 5 4 0 C . I m a g e m c o m p o s t a de eltrons secundrios e retroespalhados.

64

O b s e r v a - s e que a figura 22b a p r e s e n t a maior volume de carbonetos q u e a figura 22a. Estes carbonetos presentes e m maior quantidade na pea t e m p e r a d a a 1080C d e v e m ser carbonetos de recozimento q u e no foram dissolvidos na austenitizao, enquanto que a amostra t e m p e r a d a a 1170C dissolve maior quantidade de carbonetos de recozimento. Um caso interessante da nucleao e crescimento de carbonetos durante o

revenimento de aos rpidos pode ser visto na figura 23, na qual dois parecem estar sobrepostos.

carbonetos

1 |jm

Figura 23: Microscopia eletrnica de varredura de carbonetos no ao rpido AISI M2 t e m p e r a d o a 1 1 7 0 C e revenido a 5 4 0 C . I m a g e m c o m p o s t a de eltrons secundrios e retroespalhados. Foi realizada anlise por E D S (disperso de energia) na microestrutura apresentada na figura 23, para caracterizao dos carbonetos encontrados. Os resultados p o d e m ser vistos na tabela 8.

65

T a b e l a 8: Porcentagem e m p e s o dos elementos Fe, W , V, Cr e M o encontrados nos carbonetos do ao rpido AISI M2 t e m p e r a d o a 1170C e revenido a 5 4 0 C .

MATRIZ

CARBONETO BRANCO (SETA1)

CARBONETO ESCURO (SETA 2)

Fe

87,87%

33,59%

41,45%

2,98%

32,01%

14,80%

0,97%

3,67%

23,45%

Cr

4,73%

3.98%

5,14%

Mo

3,03%

26,54%

15,32%

A s porcentagens e m peso dos elementos d e liga obtidas a partir do EDS d a figura 2 3 indicam fortemente q u e o c a r b o n e t o escuro (Seta 2) d o tipo V4C3 e q u e o carboneto branco claro (Seta 1) o MeC. O carboneto M C u m carboneto mais estvel q u e o MeC, s e n d o necessrias temperaturas mais altas para q u e ele seja dissolvido. A l m disso, este c a r b o n e t o tem maior limitao e m dissolver elementos de liga c o m o W e Mo. O carboneto MeC, por sua vez, c o m p o s t o por quantidades variveis de Fe, W e Mo e pode dissolver maiores quantidades de e l e m e n t o s de liga. Desta forma, o carboneto M C d e v e servir de ncleo para o MeC, q u e c o n s o m e maior quantidade d e elementos de liga e cresce envolvendo o MC. A s micrografias obtidas a p s t m p e r a , revenimento e nitretao e m b a n h o d e sal pelo processo T E N I F E R p o d e m ser o b s e r v a d a s nas figura 24, 25, 26, 27, 28 e 29.

66

100 |im Figura 24: Microestrutura obtida por microscopia ptica mostrando aspecto da c a m a d a nitretada do ao rpido AIS! M2, t e m p e r a d o a 1080C, revenido a 5 4 0 C e nitretado e m b a n h o de sal por 10 minutos a 5 5 0 C . Ataque: Nital 4 % .

100 um Figura 25: Microestrutura obtida por microscopia ptica mostrando aspecto da c a m a d a nitretada do ao rpido AISI M2, t e m p e r a d o a 1080C, revenido a 5 4 0 C e nitretado e m b a n h o de sal por 1 hora a 550C. Ataque: Nital 4 % .

100 um

Figura 26: IVlicroestrutura obtida por microscopia ptica mostrando aspecto da c a m a d a nitretada de ao rpido AIS! IVI2, t e m p e r a d o a 1080C, revenido a 540C e nitretado e m banho de sal por 2 horas a 550C. Ataque: Nital 4 % .

100 um Figura 27: Microestrutura obtida por microscopia ptica mostrando aspecto da c a m a d a nitretada de ao rpido AISI M 2 , t e m p e r a d o a 1170C, revenido a 5 4 0 C e nitretado em banho de sal por 10 minutos a 550C. Ataque: Nital 4 % .

68

100 jjm Figura 28: IVlicroestrutura obtida por microscopia ptica mostrando aspecto da c a m a d a nitretada de ao rpido AISI M2, t e m p e r a d o a 1170C, revenido a 540C e nitretado e m banho de sal por 1 hora a 550C. Ataque: Nital 4 % .

Figura 29: Microestrutura obtida por microscopia ptica mostrando aspecto da c a m a d a nitretada de ao rpido AIS! M2, t e m p e r a d o a 1170C, revenido a 540C e nitretado em banho de sal por 2 horas a 550C. Ataque: Nital 4 % .

69

Observa-se para a s e q u n c i a de microestruturas 24, 25, 26, 27, 28 e 29, q u e tanto para as amostras t e m p e r a d a s a 1080C quanto para as t e m p e r a d a s a 1170C h

f o r m a o de c a m a d a branca para os t e m p o s de nitretao de 1 e 2 horas. A f o r m a o d e c a m a d a branca durante a nitretao e m banho de sal c o m u m , pois processos de nitretao c o m alto potencial d e carbono favorecem a f o r m a o da fase E. A fragilidade d a c a m a d a branca t a m b m d e v e ser destacada e pode-se observar q u e durante a preparao metalogrfica pode ocorrer o d e s t a c a m e n t o d a m e s m a , o q u e explica u m a certa descontinuidade da c a m a d a branca na figura 29. A profundidade d a c a m a d a nitretada foi m e d i d a c o m auxlio de analisador de

i m a g e m para c a d a u m a das condies de t m p e r a / revenimento a 5 4 0 C / t e m p o de nitretao. Os resultados m d i o s das trs medies p o d e m ser observados na tabela 9.

T a b e l a 9: Valores m d i o s d e profundidade de c a m a d a nitretada e m |am, m e d i d o s por analisador de imagens, para revenimento a 540C e c a d a u m a das condies d e t m p e r a .

T e m p e r a t u r a de T m p e r a

1080C

1170C

1/6h

1h

2h

1/6h

1h

2h

32,47

62,89

92,56

30,67

62,11

89,82

3,72

1,71

1,01

3,68

1,80

1,07

70

C o m relao profundidade d a c a m a d a obtida por analisador d e i m a g e n s , observase que h alguma dificuldade para se identificar o trmino da zona de difuso

principalmente para as a m o s t r a s nitretadas por 1/6h, pois estas t e m u m a profundidade menor, o que a u m e n t a a possibilidade d e erro experimental. O desvio das m e d i d a s retrata e s t a tendncia decrescente d e erro experimental. A o b t e n o d a profundidade d e c a m a d a utilizando um analisador d e caracteriza a camada medida diretamente na zona de difuso. imagens o

Considerando

c r e s c i m e n t o parablico d a c a m a d a descrito pela e q u a o X n = ( D n . t)^'^ , possvel determinar o coeficiente de difuso a p a r e n t e do nitrognio para c a d a c o m b i n a o de t e m p e r a t u r a d e t m p e r a e temperatura d e revenimento.

T a b e l a 10: Clculo do coeficiente de difuso aparente m d i o para a m o s t r a s t e m p e r a d a s a 1080C, revenidas a 5 4 0 C e nitretadas a 5 5 0 C .

Tempo de Nitretao

Profundidade de Nitretao

Coeficiente de Difuso Aparente - D n

( m V )

(horas)

Experimental (iam)

1/6

32,47

1,76 x 10^^

62,89

1,09x10'2

92,56

1,18

10-^^

D n mdio= 1,34x10-^^ m V

71

T a b e l a 1 1 : Clculo do coeficiente d e difuso aparente m d i o para amostras t e m p e r a d a s a 1170C, revenidas a 5 4 0 C e nitretadas a 5 5 0 C .

Tempo de Nitretao

Profundidade de Nitretao

Coeficiente de Difuso A p a r e n t e - D n
( m V )

(horas)

Experimental (\xm)

1/6

30,67

1,57x10-^2

62,11

1,07x10-^2

89,82

1,12

X 10-^2

D n mdio = 1,25x l O ^ ^ m V ^

O s valores do coeficiente d e difuso aparente obtidos para os t e m p o s d e nitretao d e 1 e 2 horas so muito p r x i m o s , m a s diferem d o valor obtido para o t e m p o de 1/6h,

pois para t e m p o s d e nitretao m a i s curtos as c a m a d a s so m e n o r e s e a possibilidade d e erro experimental maior. Os resultados obtidos m o s t r a m que o crescimento d a c a m a d a e tende a obedecer nitretada Fick. aps Nos

nitretao t e m c o m p o r t a m e n t o

parablico

a lei d e

resultados d a s tabelas 10 e 1 1 , e s t a tendncia d e crescimento parablico de a c o r d o c o m a lei d e Fick pode ser o b s e r v a d o principalmente para os t e m p o s mais longos de

nitretao.

72

Observa-se

u m a p e q u e n a t e n d n c i a para que os valores de profundidade

de

c a m a d a s e j a m maiores para as a m o s t r a s t e m p e r a d a s a 1080C. Esta tendncia pode ser explicada pelo fato das amostras t e m p e r a d a s a 1170C terem maior quantidade de elementos de liga dissolvidos na matriz. Estes elementos de liga fixam o nitrognio nos nitretos e carbonitretos presentes na microestrutura impedindo a difuso do m e s m o e liberam o c a r b o n o para a matriz dificultando t a m b m a difuso do nitrognio. importante ressaltar q u e quanto mais elementos de liga e m soluo slida na matriz m e n o r a f o r m a o d e nitretos de ferro e maior a f o r m a o de nitretos c o m p l e x o s na z o n a de difuso. O efeito do endurecimento secundrio mais pronunciado nas amostras t e m p e r a d a s a 1170C. Os valores de dureza, a p s revenimento, mais elevados s u p e m um maior v o l u m e de carbonetos secundrios precipitados, o que produz u m a maior quantidade de interface matriz/carboneto, o n d e d e v e ocorrer a precipitao d e nitretos. Esta maior precipitao de nitretos deve dificultar a difuso do nitrognio e o crescimento d a c a m a d a nitretada. As m e d i d a s de microdureza realizadas nas amostras para a determinao de s u a variao a o longo da profundidade d a c a m a d a so apresentadas na tabela 12. Foram realizadas trs impresses por profundidade.

73

T a b e l a 12: Valores mdios de HVo,o5 na superfcie nitretada. Processo T E N I F E R . T e m p e r a t u r a 5 5 0 C , nos t e m p o s indicados.

Distncia (mm)

0,02

0,03

0,04

0,05

0,06

0,07

0,08

0,09

1/6h

1283 113,2

724 80,6

724 80,6

724 80,6

724 80,6

724 80,6

724 80,6

724 80,6

1h 1080/540C

1283 110,4

1097 112,5

1097 110,5

1097 114,5

946 100,6

724 78,6

724 80,6

724 80,6

2h

1283 108,6

1097 110,6

1097 98,7

1097 96,4

946 107,6

824 0,00

724 0,00

724 0,00

1/6h

1145 112,3

927 100,1

824 0,00

824 0,00

824 0,00

824 0,00

824 0,00

824 0,00

1170/540C 1h 1145 110,9 1027 99,4 1027 101,3 1027 93,4 870 45,03 724 50,90 724 53,42 724 56,05

2h

1145 94,6

1097 89,5

1097 86,4

1097 68,4

946 91,49

946 90,32

824 0,00

824 0,00

Os

perfis de microdureza obtidos

nos diferentes tempos

de

nitretao

foram

construdos e m f u n o dos resultados a p r e s e n t a d o s na tabela 12 e s o a p r e s e n t a d o s nas figuras 3 0 e 3 1 .

74

T e m p o d e n i t r e t a o : 1/6 h

0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09 0,10

PROFUNDIDADE (mm)

T e m p o d e nitretao : 1 h

1200 07 1000 o 800 600 400 200 0,02 0,03

<

\
1
0,04 0,05 0,06 0,07 PROFUNDIDADE (mm)

0,08

I
0,09 0,10

T e m p o d e nitretao : 2 h

1200

g 1000 I
800 600 400 200 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0.07 0,08 0,09 0,10

PROFUNDIDADE (mm)

Figura 30: Perfis de microdureza para a s amostras t e m p e r a d a s a 1080C e nitretadas por 1/6h, 1 f i e 2 h a 5 5 0 C .

75

T e m p o d e Nitretao : 1/6 h

0,02

0,03

0,04

0,05

0,06

0,07

0.08

0,09

0,10

PROFUNDIDADE [mm)

T e m p o d e Nitretao : 1 l i

1200

g 1000 I
800

I
o; 400

I
200 O 0,02 0,03

I
0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09 0,10 PROFUNDIDADE (mm)

T e m p o d e Nitretao : 2 h

1200

I
E 1000 800 600

a
400 2000,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09 0,10

PROFUNDIDADE (mm)

Figura 31 : Perfis de microdureza para as amostras t e m p e r a d a s a 1170C e nitretadas por 1/6, 1 h e 2 f i a 5 5 0 C .

16

utilizando o m t o d o de determinao d a profundidade de c a m a d a (NHT) definido pela n o r m a DIN 50.190(59) pode-se obter os valores de profundidade d a camada

nitretada. A tabela 13 m o s t r a estes valores.

T a b e l a 13: Valores de profundidade de c a m a d a e m | i m , obtidos por N H T , para revenimento a 5 4 0 C e c a d a u m a d a s condies de tempera.

T e m p e r a t u r a de T m p e r a

1080C

1170C

1/6h

1h

2h

1/6h

1h

2h

29,1

67,3

98,2

36,9

66,7

88,7

O s valores de profundidade de c a m a d a obtidos pelo m t o d o NHT t a m b m revelam u m a tendncia da profundidade de c a m a d a ser superior para as amostras t e m p e r a d a s 1080C, principalmente para t e m p o s mais longos de nitretao. As pequenas diferenas entre os valores obtidos para dureza ao longo d a c a m a d a nitretada no permitem dizer que aps nitretao a l g u m a das duas amostras obteve maior dureza, pois as variaes de d u r e z a so muito p e q u e n a s e os desvios muito altos. A s figuras 32 e 3 3 ilustram a relao entre t e m p e r a t u r a de tempera, profundidade d e c a m a d a e t e m p o de nitretao para as peas revenidas a 540C. O s valores de

profundidade de c a m a d a utilizados nas figuras 3 2 e 3 3 so aqueles obtidos por analisador de imagens e por NHT, respectivamente.

77

Relao entre espessura da camada nitretada e tempo de nitretao

1080 1170

0,5

1,5

2,5

Tempo de nitretao (h)

Figura 3 2 : Relao entre temperatura de tempera, profundidade de c a m a d a m e d i d a por analisador de imagens e t e m p o de nitretao para as peas revenidas a 540C.

78

Relao entre espessura da camada nitretada e tempo de nitretao

1080 1170

0,5

1,5

2,5

Tenrpo de nitretao (li)

Figura 3 3 : Relao entre temperatura de tempera, profundidade de c a m a d a m e d i d a por NHT e t e m p o de nitretao para as peas revenidas a 540C.

Nota-se que para as duas temperaturas de tempera, o crescimento da c a m a d a aps nitretao a 550C parablico e tende a obedecer lei de Fick.

79

5. R e s u m o d a s D i s c u s s e s

A dureza a p s t e m p e r a a 1080C superior a dureza a p s t e m p e r a a 1080C s e g u i d a de revenimento e m qualquer temperatura.

A curva de d u r e z a aps revenimento a p r e s e n t o u um pico entre 540 e 5 6 0 C , o q u e e s t de acordo c o m a literatura disponvel.

A dureza a p s t e m p e r a e revenimento superior para as amostras t e m p e r a d a s a 1170C.

O b s e r v a n d o - s e a curva de revenimento nota-se q u e as amostras t e m p e r a d a s a 1170C tiveram uma queda de dureza mais branda do que as amostras

t e m p e r a d a s a 1080C. A anlise feita por microscopa eletrnica de varredura revela q u e a s amostras t e m p e r a d a s a 1080C p o s s u e m maior v o l u m e de carbonetos que as amostras t e m p e r a d a s a 1170C.

6. C o n c l u s e s

1. H s o m e n t e f o r m a o de c a m a d a branca para as peas nitretadas por 1 e 2 inoras aps t e m p e r a nas duas temperaturas, para os t e m p o s utilizados neste trabalho. 2. O crescimento d a c a m a d a nitretada parablico e t e n d e a obedecer a lei de Fick para todas as c o n d i e s de tratamento trmico. 3. A s medidas de profundidade de c a m a d a obtidas pelos mtodos N H T e analisador de imagens e x i b e m a m e s m a tendncia de crescimento parablico de acordo c o m a lei de Fick. 4. O b s e r v a - s e u m a tendncia de maior profundidade de c a m a d a para as peas nitretadas a p s t e m p e r a a 1080C. 5. O s valores de d u r e z a obtidos ao longo d a profundidade de c a m a d a para as d u a s condies de t e m p e r a so muito prximos, no indicando diferena d e dureza marcante p a r a n e n h u m a das c o m b i n a e s d e tratamento trmico.

7. Referncias Bibliogrficas

1-) C O S T A e SILVA, A. L., M E I , P. R. - A o s e L i g a s E s p e c i a i s , pp. 2 8 6 - 3 0 1 , 2^ Edio, 1988.

2-) Catlogo d a e m p r e s a V i l l a r e s M e t a l s S.A., 1998.

3-) H O Y L E , G. - H i g f i S p e e d S t e e l s - E d . Cambridge, Buttenworths, 1988.

4-) A R A J O , E. G. -

"Influncia das adies de N b C e ligas a base de fsforo na

sinterizao do ao rpido M 2 . " - Dissertao d e M e s t r a d o , IPEN, 1993.

5-) C E S C O N , T - "Desenvolvimento e caracterizao de a o rpido contendo niobio a partir d a matriz do ao M2." - T e s e d e d o u t o r a d o , E P U S P , 1990.

6-) B O C C A L I N I J N I O R , M - "Um e s t u d o da solidificao do ao rpido AISI M2 : Efeitos da c o m p o s i o qumica e d a velocidade de resfriamento sobre a microestrutura bruta de fundio." - T e s e d e D o u t o r a d o , E P U S P , 1996.

7-) N o r m a A S T M A - 6 0 0 - V o l . 01.05, Section 1, 1 9 9 1 .

8-) K A R A G O Z , S., F I S H M E I S T E R , H. F - Niobium-alloyed high s p e e d steel by powder m e t a l l u r g y - M e t a l l u r g i c a l T r a n s a c t i o n s A, Vol.19, n 66, pp. 1395-1400, 1988.

82

9-) S C H R E I D A , A. - Heat treating process for tlie reduction of wear in vehiicle c o m p o n e n t s - M e c h a n i c a l E n g i n e e r i n g P u b l i c a t i o n L i m i t e d , London, 1991.

10-) A L V A R E Z , S. - "Efeito da nitretao na resistncia a corroso dos aos AISI H13 e DIN X 9 0 . " - Dissertao d e M e s t r a d o , Universidade Mackenzie, 1998.

11-) B L I C K W E D E , D. J . , C O H E N , M., R O B E R T S , G. - T h e effect of v a n a d i u m a n d carbon on the constitution of High S p e e d Steel - T r a n s a c t i o n o f t h e A S M , vol. 4 2 , pp 1161-1196, 1949.

12-) S T E V E N , S., N E H R E N B E R G , A. E., PHILIP, T. V. - High-Performance high-speed steels by design - T r a n s a c t i o n o f t h e A S M , vol.57, pp.925-948, 1964.

13-) H O Y L E , G. - Recent developments in High-Speed steels - M e t a l l u r g i c a l R e v i e w s , vol.9, No.33, p p 4 9 - 9 1 , 1964.

14-) F I S C H M E I S T E R , H. P., K A R A G O Z , S., A N D R N , H. O. - A n A t o m probe study of s e c o n d a r y hardening in high s p e e d steels - A c t a Metal!., vol.36, No.4, pp.817-825, 1988.

15-) G E L , B ; T E K I N , E. - A n Electron Metallographic Study of the Effects of Double Austenitization on the Microstructure of AISI M2 High S p e e d Steel P r a c t . Met. No.28, pp. 125-142, 1 9 9 1 .

16-) L E S L I E , W . C. - T h e P h y s i c a l M e t t a l u r g y o f S t e e l s - Mc G r a w Hill International Book C o m p a n y , 1982.

83

17-) B R A N D I S , H., H A B E R L I N G , E., H E R M A N N W . - Metallurgical Aspects of Carbides in High S p e e d Steels, - P r o c e e d i n g s o f t h e 109"^ AIIVIE A n n u a l M e e t i n g - S y m p o s i u m o n P r o c e s s i n g a n d P r o p e r t i e s o f H i g h S p e e d T o o l S t e e l s , pp. 1-18, 1980.

18-) F E R R E I R A , C. R. - "Estudo d a influncia dos processos de nitretao na rugosidade e m ao tipo A B N T 1035." - Dissertao d e M e s t r a d o - Universidade Mackenzie, 1996.

19-) A m e r i c a n Society For Metals - M e t a l s H a n d b o o k , vol. 4 , 8^ Edio, 1974.

20-) S M A L L M A N , R. E., B I S H O P , R. J . H e i n e m a n n Ltd., 1995.

Metals and Materials -

E d . Butterworth-

21-) S H E W M O N , P. - T r a n s f o r m a t i o n i n M e t a l s - Ed. Mc Graw-Hill, 1969.

22-) S O F F A , W . - Structure Resulting from precipitation from Solid Solutions H a n d b o o k , vol.9, 9 ' Edio, 1980.

Metals

23-) S P E I C H , G. R. - T e m p e r e d Ferrous Martensitic Structures - M e t a l s H a n d b o o k , vol.8, 8 ' E d i o , 1976.

24-) S P E I C H , G. R., L E S L I E , W . C. - T e m p e r i n g of Steel - M e t a l l u r g i c a l T r a n s a c t i o n s A, vol.3, pp.1043-1054, 1972.

84

25-)

FISCHMEISTER,

H.

F.,

K A R A G O Z , S., A N D R N ,

H. O., G U A N G - J U N , C.

Microstructural c h a n g e s

during overtempering

of high s p e e d steels -

Metallurgical

T r a n s a c t i o n s , vol.23A, pp.1631-1640, 1992.

26-)

VATAVUK,

J . , D E M A R C H I , V., C O R R E A ,

P. S., G A R C I A ,

M. B. -

"Efeito

da

Nitretao na Resistncia ao Desgaste de Anis e m Motores Ciclo Otto e Ciclo Diesel." A n a i s d o III S e m i n r i o B r a s i l e i r o d e M a t e r i a i s R e s i s t e n t e s a o D e s g a s t e , 1994.

27-) H U T C H I N G S , I. M. - T r i b o l o g y : F r i c t i o n a n d W e a r o f E n g i n e e r i n g M a t e r i a l s , Ed. Edward Arnold, p p . 2 1 2 - 2 3 4 , 1992.

28-) J A C K , K. H. - Nitriding - Heat T r e a t m e n t '73 P r o c e e d i n g s , T h e Metals Society, London, pp.39-50, 1973.

29-) V E N D R A M I M , J . C. - Processos de Nitretao B r a s i m e t , 1994.

Relatrio I n t e r n o d a

empresa

30-) T H E L N I N G , K. E. Edio, 1985.

Case Hardening - S t e e l a n d i t s H e a t t r e a t m e n t , vol. 4 , 9^

31-) L A K H T I N , Y. ; L I G H T F O O T , J . B. - E n g i n e e r i n g P h y s i c a l M e t a l l u r g y , 1972.

32-) T O R C H A N E , L., B I L G E R , P., D U L C Y , G A N T O I S , M. - Control of iron nitride layer growth kinetics in the binary Fe-N system. - M e t a l l u r g i c a l a n d M a t e r i a l s T r a n s a c t i o n s vol. 2 7 A, pp 1823-1835, 1996.

85

33-) Binary Alloy P h a s e Diagranns - A S M , 1990, pp. 1728-1730.

t
34-) A m e r i c a n Society For Metals - M e t a l s H a n d b o o k , vol. 2, 8^ Edio, 1976.
I

35-) L I G H T F O O T , B. J . , J A C K , K. H., - Kinetics of Nitriding with a n d without W h i t e layer Formation - Heat T r e a t m e n t '73 P r o c e e d i n g s , T h e Metals Society, L o n d o n , pp.39-50, 1973.

36-) J A C K , K. H. - T h e occurrence a n d the crystal structure of a"-iron nitride; a n e w type of interstitial alloy f o r m e d during the t e m p e r i n g of nitrogen-martensite - P r o c e e d i n g s o f R o y a l S o c i e t y , A 2 0 8 , pp.216-224, 1 9 5 1 .

37-) V E N D R A M I M , J . C. - Processo d e Nitretao por plasma - Relatrio B r a s i m e t Indstria e C o m r c i o L t d a , 1996.

Interno

38-)

CHATTERJEE,

R. -

Wrmebechandiung

von

Eisen WERKSTOFFEN Nitreeren

und

Nitrocarburieren, Verlag expert, 1986.

39-)

COLOSIO,

M. A. e

"Efeito d a Nitretao Martensticos."-

na Tenacidade de

de

Ferros

Fundidos

Nodulares

Bainticos

Dissertao

Mestrado,

Universidade

Mackenzie, 1998".

86

40-)

PINEDO, C E -

"Nitretao de A o s

pelo

Processo de

Plasma

Pulsado"

M o n o g r a f i a d o E x a m e d e Qualificao d e D o u t o r a d o , Curso de Ps Graduao, I P E N , U S P , 1996.

I 41-) M A R C E L , A. J . , S O M E R S , M I T T E M E I J E R E. J . - Layer growth kinetics on gaseous nitriding of pure iron: evaluation of diffusion coefficients for nitrogen in iron nitrides M e t a l l u r g i c a l a n d M a t e r i a l s T r a n s a c t i o n s , vol. 26, 1995.

42-) J A C K , K. H. - T h e Iron Nitrogen S y s t e m : the preparation and the crystal structure of nitrogen-austenite a n d nitrogen-martensite - P r o c e e d i n g s o f R o y a l S o c i e t y , A 2 0 8 , pp. 200-215, 1951.

^ ^

43-) V E N D R A M I M , J . C. -

Tratamentos

Termoqumicos

Anais

do I

Seminrio

I n t e r n a c i o n a l d e E n g e n h a r i a d e Superfcie, Universidade Mogi das Cruzes, 1995.

44-) G R O S C H , J . - T o u g h n e s s of nitrided a n d nitrocarburized microstructure T i p o s d e A o e s u a s A p l i c a e s : T r a t a m e n t o t r m i c o , vol.8, pp 213-226, 1994.

Novos

45-) E D E N H O F E R ,

B. -

Physical and Metallurgical Aspects of lon-nitriding -

Heat

T r e a t m e n t o f M e t a l s , vol.1 (2), pp. 59-67, 1974.

46-) M E T I N , E., INAL, O . T. - Formation a n d G r o w t h of Iron Nitrides during lon-nitriding J o u r n a l o f M a t e r i a l s S c i e n c e , vol. 2 2 , pp. 2 7 8 3 - 2 7 8 8 , 1987.

87

....

47-) BELL, T., S U N , Y., M A O , K. & B U C H H A N G E N , P. - Modelling P l a s m a Nitriding A d v a n c e d M a t e r i a l s a n d P r o c e s s , vol. 1 5 1 , no. 8, pp. 40y-40bb, 1996.

48-) S C H W E R D T F E G E R , K., G R I E V E S O N , P., T U R K D O G A N , E. T. - Growth Rate of Fe4N on alpha Iron in NH3-H2 G a s Mixtures: Self-Diffusivity of Nitrogen - T r a n s a c t i o n s o f t h e M e t a l l u r g i c a l S o c i e t y o f A I M E , vol.245, pp. 3 9 5 - 3 9 9 , 1983.

49-) R O Z E N D A A L , H. C. F., M I T T E M E I J E R , E. J . , C O L I N , P. F., V A N D E R S C H A A F , P. J . - T h e d e v e l o p m e n t of Nitrogen Concentration Profiles o n Nitriding Iron T r a n s a c t i o n s , v o l . 14A, pp. 3 9 5 - 3 9 9 , 1983. Metallurgical

50-) T u f f t r i d e Q. P. Q. Process - Salt bath nitriding by the Tufftride Q P Q Process Degussa, 1972. 4 51-) Catlogo d a e m p r e s a H E F d o Brasil - S u r s u l f O x y n i t Tratamentos T e r m o q u m i c o s de Superfcie.

52-)

C H I L D , H. C. -

Improving Tool Steels by T h e r m o - c h e m i c a l treatments - T h e

M e t a l l u r g . A n d M a t . T e c h . , pp.303-309, 1 9 8 1 .

53-) C H O , K. S. & L E E , C. O. - T h e Effects of c a r b o n on lon-nitriding - J o u r n a l o f E n g i n e e r i n g M a t e r i a l s a n d T e c h n o l o g y , vol. 102, pp. 229-233, 1980.

88

54-) B A R K E R , R. & S M I T H , P. K. -

R e s p o n s e to Gas Nitriding of 1 % Cr-Mo Steel

P r o c e e d i n g s C o n f e r e n c e - Heat t r e a t m e n t C o m m i t t e e o f Iron a n d Steel Institute o f L o n d o n , 1973.

55-) INAL, O. T., O Z B A Y S A I , K., M E T I N , E. S., P E H L I N V A N T R U R K , N. Y. - A Review of P l a s m a Surface Modification: Process, Parameters and Microstructural Cfiaracterization I n t e r n a t i o n a l C o n f e r e n c e o n I o n N i t r i d i n g / C a r b u r i z i n g , Proceedings, Materials Park, A S M International, pp. 57-66, 1989.

56-) RIE, K. T. - Materials Selection and Process Control for P l a s m a Diffusion Treatment of PM Materials International Conference on Ion Nitriding / Carburizing,

Proceedings, Materials Park, A S M International, pp. 81-89, 1989.

57-) D A S H F I E L D ,

D. D. -

Nitriding

: Some

problems

and their Solutions -

Heat

T r e a t m e n t ' 7 3 , Proceedings, T h e Metals Society, L o n d o n , pp.67-70, 1973.

58-) DIN 50190 - "Hrtetiefe W r m e b e h a n d e l t e r Teile - Ermittung der Nitriehtetiefe" Teil 3, 1979.

89