Vol 25 - No2

Instituto Mexicano de Ingenieros Qumicos, A.C.
Directiva Nacional (Enero 2010-enero 2011)

Jos Clemente Reza Garca Presidente Luis Martnez Hernndez Vice-Presidente Enrique Camacho Snchez Secretario Martha Elena Hernndez Tesorero Hctor Eduardo Ochoa Lpez Ex-Presidente Hctor Moreno Daz Comit de Publicaciones Tecnologa, Ciencia y Educacin Ruth Pedroza Islas Directora Lucila Cecilia Mndez Chvez Directora adjunta Ex-Directores de la revista Enrique Rodolfo Baza Rueda (Director fundador, 1986) Jorge Fernando Ramrez Sols (1986-1990) Carlos Enrique Escobar Toledo (1991-1993) Mara del Carmen Durn Domnguez de Baza (1996-2004) Ricardo Rivero Rodrguez (2005-2006)
Tecnol. Ciencia Ed. vol.temticas 23 nm. 2, (orden 2008 1 Comit Editorial por(IMIQ) lneas alfabtico)
Alimentos y biotecnologa Mara del Carmen Durn Domnguez de Baza (Mxico, UNAM, Facultad de Qumica, Depto. de Ingeniera Qumica) Luis Eduardo Zedillo Ponce de Len (Mxico, IPN) Atmsfera y cambio climtico Telma Gloria Castro Romero (Mxico, UNAM, Centro de Ciencias de la Atmsfera) Mario J. Molina (EEUU, Universidad de California, San Diego y Mxico, Centro Mario Molina Mxico) Luisa Tan Molina (EEUU, Centro Molina para Energa y Ambiente, San Diego y MIT) Ingeniera ambiental Georgina Fernndez Villagmez (Mxico, Facultad de Ingeniera, UNAM) Stanley E. Manahan (Profesor emrito, University of Missouri, Estados Unidos) Ingeniera de procesos Francisco Barns de Castro (Mxico, Comisin Reguladora de Energa y UNAM, Facultad de Qumica, Depto. de Ingeniera Qumica) Marianela Cordovs Herrera (Cuba, ICIDCA) Elia Mndez Lecanda (Mxico, CFE) Investigacin en educacin en Ingeniera Qumica Octavio Garca Madhuar (Mxico, Universidad Autnoma de Yucatn) Andoni Garritz Ruiz (Mxico, UNAM, Facultad de Qumica, Depto. de Fsica y Qumica Terica) Ramn de la Pea Manrique (Mxico, ITESM) Armando Rugarca Torres (Mxico, UIA) Matemticas aplicadas a la Ingeniera Qumica Javier Audry Snchez (Mxico, Facultad de Qumica, Depto. de Ingeniera Qumica, UNAM) Polmeros y materiales Octavio Manero Brito (Mxico, UNAM, Instituto de Investigaciones en Materiales) Leonardo Ros Guerrero (Mxico, Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa) Termodinmica y ahorro de energa Enrique Baza Rueda (Mxico, UNAM, Facultad de Qumica, Depto. de Ingeniera Qumica) John M. Prausnitz (EEUU, Universidad de California, Berkeley) Juan Humberto Vera (Canad, Universidad Mc Gill)
Tecnologa, Ciencia, Educacin (IMIQ), publicacin semestral del Instituto Mexicano de Ingenieros Qumicos, Horacio 124, Despacho 1301, 11560 Mxico D.F. Tels. (55) 5250-4844, (55) 5250-4857, Fax (55) 5545-5817, correo-e: instingequ@prodigy.net.mx. Tiraje de la publicacin: 1000 ejemplares. Publicacin peridica ISSN 0186-6036. Los artculos han sido arbitrados por pares y reflejan opiniones de la exclusiva responsabilidad del o de los autores. Co-edicin: Ediciones y Grficos En, S.A. de C.V., Av. Mxico-Coyoacn 421, Xoco, 03330 Mxico D.F. Tels. (55) 5604-1204, (55) 56889112. Para suscripciones depositar en el Banco del Bajo, Direccin Regional Mxico, a su sucursal ubicada en Av. Paseo de la Reforma 199, 06600 Mxico D.F., a nombre de Fideicomiso IMIQ F/3608-8 y remitir fotocopia del taln de depsito y del cheque al nmero telefacsimilar (55) 5622-5303 para que se les enve el recibo institucional correspondiente. Publicacin indizada en Peridica (ndice de Revistas Latinoamericanas en Ciencias) y Latindex (Sistema Regional de Informacin en Lnea para Revistas Cientficas de Amrica Latina, el Caribe, Espaa y Portugal), adems de la Red de Revistas Cientficas de Amrica Latina y el Caribe, Espaa y Portugal (Redalyc). Sitio electrnico: http://www.imiq.org. Correo-e: mcduran@unam. mx, lume_17@yahoo.com.mx
Tecnol. Ciencia Tecnol. Ed. (IMIQ) Ciencia vol. Ed.25 (IMIQ) nm.25(2): 2, 2010 65, 2010 65
Presentacin
Nuestro segundo nmero de 2010 presenta algunas contribuciones interesantes que fueron consideradas como las mejores presentadas en nuestras ltimas dos convenciones nacionales del IMIQ. stas fueron adecuadas a la normativa de la revista con objeto de cumplir con los requisitos solicitados a los autores y arbitradas por colegas expertos en los diferentes temas, quienes lo hacen desconociendo quines son los autores para mayor objetividad. Con contribuciones como stas podemos continuar acrecentando el acervo de conocimientos de nuestros lectores, tanto de Mxico, como de Centro Amrica y el Caribe y de Sudamrica y de otros pases donde existen hispanohablantes, tanto en las bases cientficas de la ingeniera qumica y reas afines, como en el desarrollo de tecnologas aplicables a los sectores productivo, social y de servicios, as como ofrecer visiones educativas novedosas a travs de este foro. Estamos terminando este ao que, lejos de celebrar las gestas de 1810 y 1910, muestran que tenemos el compromiso moral de buscar mecanismos para apoyar el desarrollo de la produccin de bienes de capital, de que se use el petrleo y otros recursos naturales para dar fuentes de trabajo y generar riqueza y no para venderlos crudos y sin valor agregado para los mexicanos. Esperemos que nuestro Instituto se convierta en un bastin de profesionales comprometidos con Mxico y los mexicanos. Agradecemos especialmente en este nmero los apoyos recibidos en forma de suscripciones de las siguientes instituciones fraternas: Instituto de Investigaciones Elctricas, Facultad de Ingeniera Qumica de la UAdY, Direccin General de Bibliotecas de la UNAM, entre otras y queremos pedir a los colegas de nuestras instituciones de educacin superior e investigacin su decidido apoyo para, con fondos concurrentes a los que el Comit Ejecutivo Nacional, a travs de su Presidente Nacional, nos deposite en el Fideicomiso, podamos lograr la meta de nuestro Instituto de mantener esta publicacin en papel y no solamente electrnica, ya que nuestros socios y colegas esperan leerla en la forma tradicional. Todos nuestros colegas ingenieros qumicos y de reas afines, tanto de Mxico como de otros pases de habla hispana, pueden continuar con este apoyo altruista a travs de sus suscripciones depositando el monto correspondiente: Gratuita para miembros del IMIQ, $1,000 pesos mexicanos para profesionales no afiliados al IMIQ y pblico en general, $10,000 pesos mexicanos para instituciones de educacin superior e investigacin, $15,000 pesos mexicanos para empresas y entidades gubernamentales a la cuenta F/3608-8 del Fideicomiso IMIQ para Tecnologa Ciencia y Educacin, en el Banco del Bajo. Asimismo, si nos pueden hacer llegar una copia de la ficha de depsito al nmero telefacsimilar 01-55-56225303, con sus datos fiscales, nosotros agilizaremos los trmites de envo de los recibos institucionales (facturas) por parte de la Tesorera de nuestro Instituto. Quisiramos, con su valioso apoyo poder alcanzar la meta que nos fijamos en 1995 de lograr la impresin de esta revista solamente con los intereses que d el capital invertido. Estamos manteniendo a nuestros lectores cibernticos, a travs de la Red de Revistas Cientficas de Amrica Latina y el Caribe, Espaa y Portugal (Redalyc), la que ya est ligada a otras Pginas como la de la Academia Mexicana de Ciencias, Artes, Tecnologa y Humanidades (AMCATH) y de nuestra Pgina del IMIQ. Asimismo, queremos hacer extensiva nuestra invitacin a todos los colegas para continuar enriqueciendo las bases cientficas de la ingeniera qumica, generando tecnologas de punta que mejoren la productividad y ofreciendo visiones educativas novedosas a travs de este foro, ya que sus contribuciones nos permiten acrecentar nuestro acervo de conocimientos y el de nuestros lectores, tanto de Mxico, como de Centro Amrica y el Caribe y de Sudamrica y de otros pases donde existen hispanohablantes.
La directora
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Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010
Fe de erratas del nmero anterior

1, penltimo prrafo 1, ltimo prrafo 4, ltima contribucin 5, 1 columna, antepenltimo rengln 5, 2 columna, quinto rengln 7, 2 columna, 2 prrafo, octavo rengln 9, 2 columna, penltimo prrafo, cuarto rengln 11, 1 columna, tercer prrafo, sexto rengln 13, 1 columna, primer prrafo, sptimo rengln 14, 2 columna, antepenltima referencia 15, 1 columna, primer prrafo, 14 rengln 15, 2 columna, primer prrafo, 4 rengln 11 rengln 13 rengln segundo prrafo, 2 rengln 16, 1 columna, primer prrafo, 7 rengln 16, 2 columna, primer prrafo, 13 rengln 17, 1 columna, primer prrafo, 13 rengln 19, Tabla 1, 3 columna, 2 apartado, 3er rengln 4 columna, 2 apartado, 2 rengln 19, 2 columna, 2 prrafo, 3er rengln 21, 1 columna, primer prrafo despus de inciso 7, 3er rengln 22, Tabla 3, 2 columna, lnea 3, 2 rengln Lnea 4, 2 rengln 22, Tabla 4, 2 columna, lnea 7, nico rengln 24, 1 columna, primer prrafo, 10 rengln 24, Tabla 6, lnea 6, nico rengln 24, 1 columna, ltimo prrafo, ttulo 24, 1 columna, ltimo prrafo, 6 rengln 24, 2 columna, ltimo prrafo, renglones 2 y 4 Pgina Dice Estamos manteniendo a nuestros lectores ... bases cientficas de la ingeniera qumica y a ofrecer ... ... syrwps ... Carmen-DurnAutora a quien debe ... ... analyzed som e ... ... conducira al xito ... ... potencial. Se ... ... un incrementa en ... ... escala de maslow ... ... R, 2008. ... ... administrando el riesgo. Motivo de esto, se ... ... gas. El ... ... riesgo, son enviados ... ... bajo riesgo, son ... ... made base on ... ... the things fails ... ... mantenimiento. Lo ... ... As como tambin, ... ... hacia haca ros ... ... gran Volumen ... ... se empleo ... ... cuales secundarias ... ... Suministra mas de ... ... Suministra mas de ... ... de Bomba de amina ... ... NRF-018 (tablas ... ... de Bomba de amina ... DISCUSION FINAL ... deber de ser... ... que la mayora de los modos de falla, se localizan en la seccin de alta frecuencia y consecuencias de menor a moderada, estos ... ... kind of industrial... Cdsoluble (mg/L) Cdtotal (mg/L) Znsoluble (mg/L) Zntotal (mg/L) ... monocclico(a) ... (Monocclico. de un solo ciclo) Debe decir Estamos manteniendo informados a nuestros lectores ... bases cientficas de la ingeniera qumica, a generar tecnologas novedosas y a ofrecer ... ... syrups ... Carmen DurnAutor a quien debe ... ... analyzed some ... ... conducir al xito ... ... potencial, se ... ... un incremento en ... ... escala de Maslow ... ... R. 2008. ... ... administrndolo. Se ... ... gas, el ... ... riesgo son enviados ... ... bajo riesgo son ... based on ... the things fail ... ... mantenimiento, lo ... ... Tambin, ... ... hacia ros ... ... gran volumen ... ... se emple ... ... cules son las secundarias ...
27, 2 columna, primer prrafo, primer rengln 30, Tabla 1, 1 columna, ltimos cuatro renglones
35 a 43, contribucin completa 35, 1 columna, antepenltimo rengln 39, ttulo Figura 2, primer y 2 renglones 46, 1 columna, penltimo rengln antes de la ecuacin (2) 52, 2 columna, orden alfabtico
... Suministra ms de ... ... Suministra ms de ... ... de bomba de amina ... ... NRF-018 (Tablas ... ... de bomba de amina ... DISCUSIN FINAL ... deber ser ... ... la mayora de los modos de falla se localizan en la seccin de alta frecuencia y consecuencias de menor a moderada. Estos ... ... kinds of industrial... Cdtotal (mg/L) Cdsoluble (mg/L) Zntotal (mg/L) Znsoluble (mg/L) ... monoclnico(a) ... (Monoclnico, monoclinal, sistema de cristalizacin con un solo eje) Autora a quien debe ... Autor a quien debe ... ... electronica de ... ... electrnica de ... ... contaminando con holln (monxido ... contaminado con holln (monxido carbono): ... carbono): ... ... fluidos newtoniandos ... ... fluidos newtonianos ... Grad, Knowlton, Patankar, ... He, J., Tsuo, ... adicional de 40 ... Grad, He, J., Knowlton, Patankar, ... Tsuo, ... tiempo adicional de 40 ...
56, 2 columna, primer prrafo, tercer rengln
Tecnologa Ciencia Educacin

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 19 nm. 2,
instituto mexicano de ingenieros qumicos
contenido
Fe de erratas Simulacin computacional de reactores anaerobios para el tratamiento de efluentes industriales Computational simulation of anaerobic reactors for the treatment of industrial effluents Luis Ojeda-Berra, Enrique Baza-Rueda, Carmen Durn-de-Baza Estudio de factibilidad tcnico-econmica de un proceso de adsorcin para remover compuestos de azufre presentes en diesel Technical and economical feasibility study of an adsorption process for removing sulfur compounds from diesel Celia Marn-Rosas, Mara del Carmen Martnez-Guerrero, Abraham de Luna-Quiones, Florentino R. Murrieta-Guevara Evaluacin del potencial elico de una zona del estado de Zacatecas, Mxico Evaluation of the eolic potencial of a zone located in the state of Zacatecas, Mexico Juan Luis Fajardo-Daz, Juan Manuel Garca-Gonzlez, Vctor Manuel Garca-Saldvar Base Nacional de Datos de Accidentes para el Transporte de Gas LP (BNDATGLP) 1998-2009: Sustento para un estudio de evaluacin de riesgo National Database of Accidents in the Transportation of LPG (NDATLPG) 1998-2009: Support for a risk assessment study Luis Gerardo Lpez-Atamoros, Georgina Fernndez-Villagmez, M. Javier Cruz-Gmez, Carmen Durn-de-Baza Decoloracin foto-cataltica homognea y heterognea de un colorante azoico empleando como catalizador dixido de titanio dopado con hierro soportado sobre slice (Fe/TiO2/SiO2) Homogeneous and heterogeneous photo-catalytic decoloration of on azo dye employing iron doped titanium dioxide supported on silica (Fe/TiO2 /SiO2 ) as catalyst Sayra Lissette Orozco-Cerros, Jos Manuel Barrera-Andrade, Guadalupe Valverde-Aguilar, Jorge A. Garca-Macedo, Miguel ngel Ros-Enrquez, Carmen Durn-de-Baza Toma de decisiones para la adquisicin de una segunda planta endulzadora para la Terminal Martima Dos Bocas, Paraso, Tabasco, Mxico Decision taking for the purchase of a second sweetener plant for the Dos Bocas Marine Terminal, Paraso, Tabasco, Mexico Ernesto C. Mandujano-Ocampo, Daniel Maldonado-Tapia, Omar Guerrero-Gmez, Andrs Isidro Hernndez 66
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ISSN 0186-6036
Vol 25Nm 2 Julio-Diciembre 2010
Tecnol. Tecnol.Ciencia Ciencia Tecnol. Ed. Ed. Ciencia (IMIQ) (IMIQ) Ed. vol. vol. (IMIQ) 14 25 nms.1-2,1999 nm. 25(2): 2, 2010 69-85, 2010 69 69
Simulacin computacional de reactores anaerobios para el tratamiento de efluentes industriales Computational simulation of anaerobic reactors for the treatment of industrial effluents
Luis Ojeda-Berra*, Enrique Baza-Rueda, Carmen Durn-de-Baza
Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad de Qumica, Conjunto E, Laboratorios 301, 302, 303 de Ingeniera Qumica Ambiental y de Qumica Ambiental, Paseo de la Investigacin Cientfica s/n, Ciudad Universitaria. 04510 Mxico D.F. Mxico. Tels. (+55)5622-5300 al 04. Correo-e (e-mail): luis2113@yahoo.com.mx , erbr@unam.mx1, mcduran@unam.mx1 1Seccin Ciudad de Mxico-Centro del IMIQ
RESUMEN
Los efluentes de empresas mineras llevan una gran cantidad de metales disueltos potencialmente txicos. Para estabilizarlos, se precipitan y separan del agua. Esto trae dos ventajas. El agua se reaprovecha consumiendo menos agua fresca en el proceso y los metales se retornan al material extrado de la mina. En esta investigacin se plante la simulacin de un reactor anaerobio con bacterias sulfatorreductoras para precipitar como sulfuros los metales disueltos en forma de sulfatos de un efluente del proceso de flotacin de una mina sugiriendo lneas de investigacin y/o experimentos que robustezcan los resultados obtenidos (para investigaciones futuras), estudiando los mecanismos del funcionamiento del reactor anaerobio y realizando una prueba de clculo de la simulacin propuesta que muestre que es posible la obtencin de la solucin numrica, utilizando paquetes de cmputo idneos. Los datos incorporados a la simulacin se obtuvieron mediante visitas a una empresa minera cooperante, anlisis de laboratorio, una bsqueda bibliogrfica, consultas a diversos especialistas y simulaciones de prueba. Se tomaron los fenmenos ms importantes del proceso de tratamiento anaerobio para estos efluentes que incluyeron el transporte de
masa (conveccin y difusin), las reacciones qumicas acopladas a la cintica y reproduccin bacteriana, las reacciones fisicoqumicas entre las especies qumicas presentes y el transporte de masa entre las fases lquida, slida y gaseosa. Se pudo concluir de esta investigacin que es posible lograr buenos resultados que representen adecuadamente la dinmica de un reactor anaerobio, a travs de la resolucin numrica de las ecuaciones derivadas de los fenmenos estudiados. Se sugieren lneas de investigacin a partir del estudio de los fenmenos ya descritos para realizar un nmero menor de experimentos a escala de laboratorio.
ABSTRACT
Mine liquid effluents have an important quantity of potentially toxic dissolved metals. Metals precipitation and physical separation is a possible solution to stabilize them and to reduce its potential hazard. This solution has two advantages: Water can be recycled to the process using less fresh water, and metals are returned to the mine extracted material. In this research a simulation of an anaerobic reactor using sulfato-reducing bacteria to precipitate as sulfides the dissolved metals in form
Palabras clave: Reactor anaerobio de lecho de lodos de flujo ascendente, RALLFA, transferencia de masa, cintica qumica bacteriana Keywords: Upflow anaerobic sludge blanket reactor, UASB, mass transfer, bacterial chemical kinetics
*Autor a quien debe dirigirse la correspondencia (Recibido: Agosto 31, 2010, Aceptado: Noviembre 9, 2010)
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of sulfates in the flotation processing effluent of a mine suggests some lines of research and/or experiments to improve the obtained results for future research, studying the mechanisms involved in the operation of an anaerobic reactor and carrying out a calculation test of the proposed simulation showing that it is possible to get a numerical solution using suitable computer packages. Data incorporated in the simulation were obtained from visits to the cooperating mine, laboratory analysis, bibliographical research, consultations to several specialists, and trial simulations. The most important phenomena of the anaerobic process were taken into account (mass transfer, convective and diffusive), chemicals reactions coupled to bacterial kinetics and reproduction, physicochemical reactions among the chemical species present and mass transport between solid, liquid, and gas phases. It was concluded that it is possible to obtain good results that adequately represent the dynamics of an anaerobic reactor through the numerical solution of the equations derived of the studied phenomena. It was suggested a strategy to minimize experimental tasks at laboratory scale.
INTRODUCCIN
La industria minera es una de las actividades econmicas ms importantes en Mxico. Directamente contribuye con el 1.5% del PIB nacional y representa el 2.4% de la produccin mundial, ocupando el 4 lugar en Latinoamrica y el 9 en el mundo (INEGI, 2007). Tambin es la base de la industria siderrgica, de construccin y qumica entre otras, la produccin minera en Mxico se centra en la extraccin de metales diversos, siendo los principales el Cu, Zn, Ag y Pb (Semarnat, 2007). Desde la poca de la colonia espaola, esta actividad ha generado
HCOHS3
una gran cantidad de desechos y de sitios contaminados o al menos, inapropiados para otros tipos de actividades; el nmero de sitios afectados ha aumentado mucho con el avance tecnolgico. El consumo de agua por la industria minera en Mxico es del 3% respecto al consumo total de agua en el sector industrial (Bernrdez, 2005), aumentar el reciclaje de agua en esta industria es importante por diversos factores, entre los cuales estn (Gonzlez-Sandoval, 2006; Pacheco-Gutirrez, 2006): El volumen de agua utilizada en la empresa minera puede representar una porcin importante de las fuentes de agua locales, el transporte y/o produccin de agua fresca, que tiene un alto costo. Las descargas de las operaciones mineras va acompaado de todos los slidos que se desechan y de una gran cantidad de sustancias qumicas. Aproximadamente el 95-98% del material procesado se desecha, junto con los restos de los aditivos usados en el proceso a las presas de jales donde pueden llegar a constituir un severo problema ecolgico. Para disminuir el consumo de agua fresca de esta industria, es necesario desarrollar un tren de tratamiento del agua de proceso y del agua presente en la presa de jales. Para ello, existen actualmente diversas tecnologas, algunas de ellas son: smosis inversa, electrodilisis, sales de bario, entre otros. Una de las tecnologas sugeridas en esa investigacin, realizada por (Pacheco-Gutirrez, 2006), es el uso de reactores anaerobios como parte del tratamiento del agua que sale del proceso de flotacin de la mina (Ros-Vzquez, 2009). El tratamiento anaerobio se aplica a la fase lquida del efluente de la mina, que tiene una gran cantidad de metales y metaloides disueltos en altas concentraciones, casi todos en forma de sulfatos, para que las bacterias anaerobias transformen los iones sulfato en iones sulfuro, precipitndolos (Figuras 1a,b,c).
BIORREACTOR
AGUA TRATADA
SO24 AGUA RESIDUAL
SeparadorLavador de gases
FILTRO
CLARIFICADOR SULFUROS METLICOS
Figura 1a. Transformacin bioqumica de los sulfatos solubles a sulfuros insolubles
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 71
Figura 1b. Reactor de laboratorio construido de vidrio (Ros-Vzquez, 2009) En esta investigacin se plantea la simulacin de un reactor anaerobio con bacterias sulfatorreductoras para tratar los efluentes lquidos de estas empresas buscando minimizar los experimentos necesarios para, en investigaciones futuras, estudiar los mecanismos del funcionamiento del reactor anaerobio y optimizarlo. Para ello se realiz una prueba de clculo que muestre que es posible la obtencin de la solucin numrica, utilizando paquetes comerciales de cmputo. A este tipo de reactores se les conoce como RALLFA, reactores anaerobios de lecho de lodos de flujo ascendente.
METODOLOGA
Figura 1c. Reactor operando con aguas de una industria minera (metales precipitados como sulfuros negros) y metaloides potencialmente txicos en elevadas concentraciones en formas disueltas. Estos residuos, son depositados en lugares conocidos como presas de jales, que son excavaciones en el terreno, con un dique de contencin, cuya construccin sigue los mismos principios que las presas de agua, slo que en lugar de contener a este lquido, contienen a los jales, exponiendo a stos al intemperismo, lo que puede causar un gran dao ecolgico en la zona si generan drenajes cidos. La presa de jales donde se deposita tiene un rea aproximada de 132,800m2 y ya est llena y una segunda, en construccin, cuando se realiz este estudio y ahora est en operacin (Gonzlez-Sandoval, 2010), ya que se estima que el periodo de explotacin de la mina se prolongue por alrededor de 20 aos ms (Annimo, 2010). Para definir el problema se requieren detalles sobre los criterios que se utilizaron para construir este tipo de sistemas: Entradas de informacin: Los anlisis del efluente de las colas de zinc, plomo y cobre del proceso de flotacin, (composicin, flujo y temperatura), los parmetros cinticos de los grupos bacterianos que participan (provenientes de la literatura), constantes fisicoqumicas de las sustancias presentes (tambin de la literatura) y composicin del lodo original (de la literatura tambin). Salidas de informacin: Composicin del efluente lquido, perfil de concentraciones en el interior del reactor, perfil de concentraciones de slidos dentro del reactor (incluyendo el desarrollo bacteriano), composicin del lodo al tiempo t y posicin vertical
La mina que es el objeto de esta investigacin se encuentra en el Estado de Mxico, en el Municipio de Zacazonapan. Se localiza al sur de la entidad, las coordenadas geogrficas son entre los paralelos 19 00 17 y 19 16 17 de latitud norte y del meridiano 100 12 55 al meridiano 100 18 13 de longitud oeste (Lizrraga-Mendiola, 2008). De 1994 a 2007, esta mina produjo 317,200 toneladas de diversos minerales (principalmente Pb, Cu, Zn) y aproximadamente 7,300,000 toneladas de jales (Gonzlez-Sandoval, 2006, 2010), trmino proveniente de la palabra nhuatl xalli, que significa arenas muy finas y son residuos slidos conformados por finas partculas minerales fluidificados en agua que incluyen, entre otros materiales, metales
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z, coeficientes de difusin y de transferencia de masa respecto a un tiempo t y una posicin vertical z, composicin y volumen de biogs producido. Nivel de detalle: Es de medio a alto, medio porque el reactor se considera como la unin de sus partes conceptuales ms simples y su interaccin. Estas partes son: el transporte de materia (slidos y lquidos) por conveccin y difusin, las reacciones qumicas biocatalizadas por las bacterias, el crecimiento o proliferacin bacteriana, influidos por las condiciones del medio (pH, sustrato nutritivo, inhibidores), la fisicoqumica de las especies presentes (disociaciones, equilibrios, etc.) y la transferencia de masa al estado gaseoso y slido. Nivel de tamao: Es macro, es decir, que se toma a todo el proceso o sistema, en este caso al RALLFA. El inters est en evaluar qu tan bueno es el tratamiento anaerobio que se da en este reactor, sin centrarse en los microorganismos o en la cintica o en el transporte de masa nicamente, como tambin se podra hacer segn el objetivo que tenga que cumplir el modelo. Para este caso, esta jerarqua no va asociada con un propsito particular, como en el caso del detalle. Nivel de escala de tiempo para la realizacin de los clculos de la simulacin: Se pretende que sea completo, es decir, que represente en el tiempo todos los fenmenos, tal como ocurren. Por falta de informacin ms detallada en algunas partes del proceso, realmente la escala de tiempo es lenta, es decir, los fenmenos que son relativamente lentos se representan bien a travs del tiempo, mientras que los que son relativamente rpidos (como los equilibrios de disociacin y de precipitacin) se supone que ocurren instantneamente. Tipo de distribucin: Espacial, es decir que los valores de las variables s dependen de la posicin, en este caso, respecto al eje vertical del reactor, en la posicin radial (coordenadas cilndricas) no hay cambio. Tampoco cambia respecto al ngulo de barrido. Intervalo de exactitud: En cuanto a exactitud se puede tomar como vlido hasta un 20% respecto el valor real y que al menos se vea la misma tendencia de comportamiento de la variable. Tipo de comportamiento respecto al tiempo: Dinmico, es decir, que permita observar como cambian las variables con el tiempo y con cambios en las entradas producidos a diferentes tiempos. Identificacin de los factores y mecanismos controlantes: Con objeto de entender a estos factores, caractersticas y mecanismos controlantes esenciales, sobre cmo es que funciona el reactor tipo RALLFA, se dividi a ste en 13 partes: 1. Bioqumica. El estudio de la bioqumica aporta el conocimiento bsico sobre cmo es que viven y mueren los microorganismos que hacen el trabajo. Al entender su forma de asimilar un sustrato y
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respirar, es posible entender y plantear expresiones que describan su comportamiento en ese aspecto. Para este punto se revisaron artculos que utilizan, se basan o aplican la cintica de Michaelis-Menten. Efecto de las diferentes especies qumicas sobre las bacterias. Estos microorganismos al estar expuestos en un medio con diferentes sustancias qumicas, a diferentes condiciones, reaccionan de diversas maneras buscando sobrevivir y adaptarse. El conocer las sustancias que los inhiben y bajo qu condiciones pueden operar es fundamental para establecer un proceso de tratamiento con un reactor anaerobio. Se consultaron libros para la teora general. Para el caso del efecto del pH lo que se encontr fueron correlaciones empricas pero efectivas, algunas de ellas citadas en ms de un artculo cientfico. Reproduccin bacteriana. Dado que las reacciones bioqumicas de inters estn directamente acopladas a su reproduccin y que sta, influye directamente en la cantidad y calidad de lodos, es muy importante tomarla en cuenta para el balance de materia del reactor, la cintica de reproduccin bacteriana de Monod, realizada en los aos 40 del siglo pasado ha sido el modelo ms popular y fue el que se busc y detall aqu. Determinacin del lugar que tiene el proceso deseado (y las bacterias sulfatorreductoras, BSR) en la naturaleza. El conocimiento del contexto de estas reacciones en la naturaleza ayuda a comprender mejor el tema y a ubicar lo que pasa en el reactor. Tambin sirve de introduccin a los puntos siguientes. Para este punto se tomaron algunas tesis doctorales y se buscaron y consultaron algunos de los artculos de su bibliografa. Caractersticas y detalles de las bacterias sulfatorreductoras. Ya que son la parte principal del reactor anaerobio y del tratamiento en esta parte de l, se incluy una descripcin ms a detalle de ellas, como el vnculo entre biocomunidades y reacciones qumicas investigadas y detalladas por muchos investigadores. Esta informacin es clave para poder determinar cmo ocurren los cambios qumicos de las especies en disolucin y algunos de los cambios importantes en los slidos. Tambin se incluy informacin sobre la toxicidad del oxgeno molecular (atmosfrico) y sobre los compuestos de azufre, como el sulfuro de hidrgeno, generado a partir de su accin. Especialmente, se consultaron tesis de doctorado, artculos y referencias, sobre todo para la parte de inhibicin. Ubicacin de las bacterias dentro de un reactor anaerobio. Despus de haber descrito con detalle a
las bacterias, desde cmo se alimentan hasta cmo se adaptan a un nuevo ambiente, se les ubica dentro del ambiente que impera en un reactor biolgico anaerobio. Se hace notar que no son las nicas ah y que la interaccin que tienen con otros tipos de bacterias, puede ser de ayuda mutua y/o competencia. Esta relacin entre diferentes grupos de bacterias es parte del xito de los reactores biolgicos de lecho fluidificado (como el RALLFA) y tiene relacin con el influente que se alimenta a l y con la forma de operarlo. Estos detalles se consideran dentro de las expresiones que describen el modelo mediante reacciones qumicas y constantes cinticas asociadas a diferentes grupos de bacterias. 7. De dnde viene el RALLFA y qu caractersticas tiene en general? Despus de situar a las BSR y a otras bacterias en el ambiente de un reactor anaerobio, se hacen notar las diferencias generales relevantes entre los reactores tradicionales (de productos qumicos) y los biorreactores, ya que el enfoque con el que se analiza es el tradicionalmente encontrado en reactores catalticos heterogneos. Luego se detalla al reactor RALLFA, comentando brevemente su historia. Buena parte de la informacin se encontr en pginas de las redes internacionales (Internet) y artculos cientficos gratuitos en la red. 8. Utilizacin del RALLFA como tecnologa. Una vez introducido el concepto del RALLFA en particular, se da informacin sobre su utilizacin en general y, a manera de introduccin para la aplicacin que aqu se quiere, tambin en esta parte se resalta la versatilidad de la tecnologa desarrollada por el grupo del Dr. Lettinga (1980, 1998). Nuevamente, fueron varias pginas de Internet las que se consultaron y algunos artculos del grupo del Dr. Lettinga de los aos 80 y subsecuentes. 9. Dinmica de los slidos en el RALLFA y su importancia. Despus de los puntos anteriores, ya se tienen los elementos para empezar a analizar lo que pasa dentro del RALLFA. El xito de este reactor es su lecho, formado de lodos. La descripcin de cmo se forma, crece y se mueve dentro del reactor es sumamente importante y, para ello, se recurri a leyes clsicas (ley de Stokes) y a la reproduccin bacteriana ya vista. Se revisaron libros de flujo de fluidos, apuntes de clases y artculos cientficos obtenidos de diversas fuentes. 10. Hidrodinmica en el RALLFA. La relacin de fases en los reactores de lecho fluidificado es determinante para el buen funcionamiento del reactor. Puesto que el RALLFA es un reactor heterogneo con grnulos de biomasa, que funcionan como catalizadores, y
que ste depende de la produccin de biogs y del flujo de entrada para la fluidificacin del lecho, se recurri a artculos y tesis que tratan sobre los reactores de lecho fluidificado de columna de burbujas, ya que el tratamiento matemtico que se les da, sirve para obtener expresiones tiles en este trabajo, con una consideracin adicional para la viscosidad, ya que para este caso en particular, es una propiedad importante, sobre todo para determinar la sedimentacin de los slidos. 11. Transferencia de materia entre fases en el RALLFA. La formacin de burbujas, relacionadas con la difusin y la efectividad del reactor, se da por la creacin de productos gaseosos con la accin de las bacterias (biogs) y por la transferencia de materia del lquido al gas. Para esta seccin se recurri a tesis doctorales y a algunos artculos buscados especficamente para cubrir este punto. Se utiliza la ley de Fick modificada de doble capa para determinar un coeficiente de transferencia de materia lquido-gas (KLa) y la ley de Henry para la concentracin al equilibrio en el lquido y su gas. 12. Transferencia de calor en el RALLFA. Slo se especifica la forma en que se considera aqu. Muchas expresiones desarrolladas para otro tipo de reactores son simplemente muy complicadas e innecesarias. 13. Equilibrios qumicos que se dan en el RALLFA. Debido a la complejidad de la mezcla dentro del RALLFA, el comportamiento de las sustancias disueltas en l, sobre todo las de carcter inico, puede alejarse de la idealidad. Para ello se busc en libros de fisicoqumica y qumica analtica, la forma de cuantificar las reacciones de disociacin y de precipitacin, as como el pH, que es una propiedad importante y fcil de medir en un sistema real (Figura 2). De acuerdo con el objetivo y la informacin disponible, se describe a continuacin qu datos se toman como entrada y de dnde provienen: Informacin del Centro de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico, CIDT (entrada): La informacin de la composicin del influente del RALLFA proviene del laboratorio del CIDT de la empresa minera cooperante. Se considera una incertidumbre entre 5 y 20%. Adems, estos anlisis slo comprenden la determinacin de metales, sulfatos, carbonatos, nitratos, bicarbonatos y cloruros y no toman en cuenta todos los compuestos orgnicos que estn presentes por causa del proceso de flotacin (p. ej., los xantatos). Informacin del Laboratorio (entrada): En el laboratorio se determinaron, tambin para el influente,
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la demanda qumica de oxgeno, los slidos suspendidos voltiles como medida indirecta de microorganismos y sulfuros totales, la incertidumbre de esta informacin se considera igual a la del CIDT. Compuestos que entran al reactor: Partiendo de la informacin proporcionada por el CIDT y la obtenida en el laboratorio (Gonzlez-Sandoval, 2006, 2010; Ros-Vzquez, 2009), se construy la Tabla 1 tomando las concentraciones ms altas y ms bajas para los diferentes metales. Adicionalmente, se debe considerar la entrada de la fuente de carbono que, para el caso con el que se ejemplifica es la sacarosa, los cidos grasos de cadena corta que se generan, los sulfuros en todas sus variaciones, el metano, el hidrgeno y el dixido de carbono y los precipitados generados por el sulfuro disuelto (PbS, ZnS, etc.). Las reacciones con los posibles sustratos orgnicos presentes en el efluente de proceso a tratar son desconocidas, ya que la informacin sobre dichos compuestos no se encontr en la literatura ni se pudo obtener de la empresa cooperante. En el laboratorio se determin el contenido de sustratos orgnicos residuales en forma global como demanda qumica de oxgeno (Gonzlez-Sandoval, 2006, 2010; Ros-Vzquez, 2009). Existen otros compuestos que estn presentes pero que no se consideraron en los anlisis de laboratorio, como los xantatos (disulfuros de carbono). La determinacin de la demanda qumica de oxgeno para esta agua, que es variable (Ros-Vzquez, 2009), fue alrededor de 700 mg/dm3. Tabla 1 Variacin de concentraciones de diferentes iones del agua del efluente del proceso de flotacin de la empresa minera (Drever, 1998; Gonzlez-Sandoval, 2006, 2010; Ros-Vzquez, 2009)
Ion Concentracin Concentracin alta, Concentracin Concentracin metlico baja, mg/dm3 mg/dm3 baja, mol/dm3 alta, mol/dm3 Al+3 0.13 2 4.67E-06 7.41E-05 As+5 0.10 1.17 1.33E-06 1.56E-05 B+3 0.10 2.00 9.25E-06 1.85E-04 Ca+2 111.00 611.00 2.77E-03 1.52E-02 Cd+2 0.10 0.50 8.90E-07 4.45E-06 Cu+2 0.10 1.00 1.57E-06 1.57E-05 Fe+3 0.50 8.00 8.95E-06 1.43E-04 K+ 0.05 840 1.28E-06 2.15E-02 Li+ 0.10 1.8 1.44E-05 2.59E-04 +2 Mg 8.00 333.00 3.29E-04 1.37E-02 Mn+2 0.10 10 1.82E-06 1.82E-04 Na+ 8.00 400 3.48E-04 1.74E-02 Ni+2 0.10 0.15 1.70E-06 2.56E-06 Pb+2 0.10 2.00 4.83E-07 9.65E-06 Si+4 3.80 22.00 1.35E-04 7.83E-04 Sr+2 0.19 2.30 2.17E-06 2.62E-05 Zn+2 0.10 50.00 1.53E-06 7.65E-04 SO4-2 4,000.00 6,000.00 4.16E-02 6.25E-02 Cl85.00 105.00 2.40E-03 2.96E-03 CO3-2 0.01 0.10 1.67E-07 1.67E-06 HCO31.00 800.00 1.64E-05 1.31E-02 PO4-3 80.00 120.00 8.42E-04 1.26E-03
Informacin encontrada en la literatura (cintica): Idealmente, se tendran que recopilar datos cinticos de experimentos con reactores anaerobios tratando estos efluentes. Dado el tiempo requerido para eso, se busc en la literatura informacin al respecto (Tablas 2 y 3). Las unidades fueron convertidas a las que se muestran. La informacin es a 25C por ser una temperatura ambiente promedio similar a la que existe en la zona de la empresa minera cooperante; varias constantes cinticas que fueron encontradas a una temperatura diferente, fueron ajustadas utilizando ecuaciones de la literatura (Bryers, 1985; Denac, 1988; Drever, 1997; Kalyuzhnyi, 1996, 1998, 2006; Lettinga y col., 1998; Maloney, 1987; Metcalf y Eddy, 1994; Mosey, 1983; Ryhiner, 1993). Los valores del coeficiente A(T) se tomaron de la literatura (Metcalf y Eddy, 1994). Informacin encontrada en la literatura (fisicoqumica): Para poder calcular los equilibrios de las sustancias ms importantes presentes en el reactor, se recopil informacin fisicoqumica (Tabla 1). Desarrollo de las expresiones matemticas: Las ecuaciones matemticas se analizaron al estudiar cada aspecto del reactor (Hangos y Cameron, 2004). Estas ecuaciones describen los procesos internos que hacen funcionar al RALLFA. En la literatura se detallan todas las ecuaciones tomadas (lvarez, 2003; Behkish, 2004; Bird y col., 1997; El Bayoumy, 1999; Garca-Celis, 2004; Giot, 1992; Gupta y Flora, 1994; Jakubowski, 2007; Lens y Visser, 1998; Lettinga y col., 1980; Metcalf y Eddy, 1994; Scragg, 2005; entre otros). Aqu se da solamente un ejemplo a continuacin: Balance de materia diferencial para microorganismos activos e inactivos (slidos): Las ecuaciones consideradas son:
[VF(z,t) X A(k,z,t) ] + R G(k,z,t) R D(k,z,t)
X A(k,z,t) X A(k,z,t) = D(z,t) t z z z
(1)
X IN(k,z,t) X IN(k,z,t) = D(z,t) t z z z
(2)
[VF(z,t) X IN(k,z,t)] + R D(k,z,t) R LI(k,z,t)

El subndice (0,t) indica la condicin a la frontera en z = 0 para todo tiempo y el subndice (H,t) indica la condicin a la frontera en la salida del reactor para todo tiempo (mxima altura, H):
Tabla 2 Tabla de constantes cinticas encontradas en diferentes fuentes, que se usan para simular los tipos de bacterias presentes en un reactor anaerobio de este tipo (Bryers, 1985; Denac, 1988; Kalyuzhnyi, 1996, 1998, 2006; Lettinga y col., 1998; Maloney, 1987; Metcalf y Eddy, 1994; Mosey, 1983; Ryhiner, 1993)
Bacterias (k) BSac BGlu BBu-Ac BPr-Ac BEt-Ac BAc-CH4 BH2-CH4 BPr-Ac-SRB BAc-SRB BH2-SRB BBut-Ac-SRB BPro A(T) 1.03 1.03 1.03 1.04 1.04 1.04 1.04 1.02 1.02 1.02 1.02 1.01 max, 1/d 0.690 7.143 0.446 0.140 4.540 0.259 1.450 0.395 0.359 2.208 0.199 0.200 Ks, mol/dm3 8.77E-04 4.20E-05 9.52E-04 4.19E-03 6.00E-05 2.98E-03 1.79E-05 3.01E-03 4.08E-04 3.50E-05 1.02E-04 3.37E-03 Ks (SO4=), mol/dm3 1.38E-04 2.00E-04 2.00E-04 1.46E-04 Y, mol(k)/ mol(i) 0.11260 0.03010 0.04617 0.00929 0.01021 0.01297 0.00589 0.01458 0.01489 0.00060 0.01825 0.03324 X Resp/Tot, % 95.31 97.49 94.23 98.45 97.42 96.76 94.11 97.57 96.28 99.85 97.72 95.85 kD, 1/d 0.12939 0.00071 0.01926 0.01644 0.02027 0.01188 0.02559 0.02423 0.03369 0.04731 0.03170 0.04757
Grupos bacterianos (nomenclatura): BSac, sacarolticas; BGlu, glucolticas; BBu-Ac, butiratototrficas-acetognicas; BPr-Ac, propionatotrficas-acetognicas; BEt-Ac, etanoltrficas-acetognicas; BAc-CH4, acetotrficas-metanognicas; BH2-CH4, hidrogenotrficas-metanognicas; BPr-Ac-SR, propionatotrficas-acetognicas-sulfatorreductoras; BAcSR, acetrotrficas-sulfatorreductoras; BH2-SR, hidrogenotrficas-sulfatorreductoras; BBu-Ac-SR, butiratotrficaacetognica-sulfatorreductora; BPro, proteolticas max = Tasa mxima de proliferacin (crecimiento) especfica (d-1) KS = Constante cintica, en este caso es la de saturacin de Monod (g o mol/dm3) Y = Coeficiente de reproduccin bacteriana mximo, mg/mg o mol/mol, definido como la relacin de la masa de clulas formadas entre la masa consumida de sustrato kD = Constante cintica (d-1) de muerte o de desactivacin celular X = Fraccin del dominio de la reaccin disimilativa respecto a la suma de sta con la reaccin de asimilacin. (adimensional) A(T) = Coeficiente de la ecuacin de ajuste por temperatura
Tabla 3 Tabla de constantes cinticas para la inhibicin encontradas en diferentes fuentes que se usan en el modelo (Bryers, 1985; Denac, 1988; Kalyuzhnyi, 1996, 1998, 2006; Lettinga y col., 1998; Maloney, 1987; Metcalf y Eddy, 1994; Mosey, 1983; Ryhiner, 1993)
Bacterias (k) kLI(k), 1/d KI(H2S, k), mol/dm3 BSac BGlu BBu-Ac BPr-Ac BEt-Ac BAc-CH4 BH2-CH4 BPr-Ac-SRB BAc-SRB BH2-SRB BBut-AcSRB BPro 0.01725 0.00010 0.00255 0.00210 0.00275 0.00160 0.00340 0.00324 0.00450 0.00535 0.00420 0.00630 0.07353 0.01618 0.02000 0.00559 0.00542 0.00544 0.00485 0.00284 0.00838 0.01618 0.01176 0.05670 KI(Ac, k), mol/dm3 0.056 0.042 0.052 0.072 KI(B1, k), mol/dm3 0.016 KI(B2, k), mol/dm3 0.035 0.029 KI(H2, k), atm 0.0010 0.0005 0.0003 0.0060 9.9959 0.0080 pH b 4.00 5.00 6.00 5.65 6.05 5.65 5.80 5.50 5.70 5.80 5.40 4.35 pH a 7.25 8.00 8.50 7.50 7.95 7.50 8.20 7.70 8.00 8.10 7.60 6.90
Los grupos bacterianos son los mismos que para la tabla anterior. Toda la informacin es a 25C kLI = Constante cintica (d-1) de destruccin celular KI = Constante de inhibicin (g o mol/dm3) al H2sm al acetato, al hidrgeno, etc. pH b = pH bajo (cido) al cual se inhibe la actividad microbiana al 50% pH a = pH alto (bsico) al cual se inhibe la actividad microbiana al 50%
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D(0,t)
X(0,t) = VF(0,t) ( X(0,t) ) D(H,t,) X(H,t) = 0 z z
Notacin de variables X = D = V = R = Concentracin de microorganismos (g o mol/L) Coeficiente de difusin (dm2/d) Velocidad (dm/d) Reaccin qumica, tasa de... (g o mol/dm3d), sus expresiones se presentan en la literatura (Castellan, 1988; Kalyuzhnyi, 1996; Maloney, 1987; Mosey, 1983; Ojeda-Berra, 2008; Sandoval, 1992; entre otros)
movimiento (no se difunde) as como la velocidad final Vf tambin es cero por la misma razn. Esto se puede ver tambin en la Figura 6. El coeficiente de difusin D y la velocidad final Vf se incluyen dentro de la derivada ya que se dedujeron originalmente para el estado estacionario del sistema, por lo que habr un valor de cada uno para cada tiempo t.
7.00 6.90 6.80 6.70 6.60 pH 6.50 6.40 6.30 6.20 6.10 6.00 0d 4d 7d 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 Altura (dm)
pH
Subndices F = A = IN = G = D = LI = Final Activos inactivos Reproduccin bacteriana Muerte o inactivacin bacteriana Destruccin celular, lisis
Figura 2 Perfil de valores de pH dentro del RALLFA. La zona cida est dentro de la parte del reactor que tiene mayor cantidad de bacterias
Bacterias
8.00 7.50 7.00 6.50 6.00 0d 5.50 4d 5.00 4.50 7d 4.00 3.50 3.00 2.50 2.00 1.50 1.00 0.50 0.00 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 Altura (dm)
Condiciones iniciales para t=0 Para las condiciones iniciales de las bacterias, a t=0, se determin, de forma arbitraria, una cantidad de lodo para inocular al reactor de 8.757dm3, con una densidad inicial de 1,020.64g/dm3 (Vlyssides, 2008), una relacin de SSV/SST=97.18% (Vlyssides, 2008), equivalentes a 68.186mol de bacterias, cuya frmula emprica es C5H9O3N, con una MM=131 (Mosey, 1983). Una vez dentro del reactor, se determin arbitrariamente un volumen inicial de 9.423dm3 para el lecho de lodos. Esto es porque el volumen mencionado en el prrafo anterior es del lodo, mismo que forma grnulos con una forma parecida a una esfera, por lo que el espacio entre los grnulos hace que aumente ligeramente el volumen del lecho. Generalmente al operar un reactor de este tipo, la densidad del lodo cambia al desarrollarse los grupos bacterianos y el volumen del lecho tambin, puesto que la cantidad de lodo vara en funcin de las condiciones de operacin y alimentacin y, adems, ste se fluidifica. La proporcin de las bacterias que componen el lecho inicial a t=0, mencionado anteriormente, se puede ver en la Figura 5. El dimetro inicial a t=0 de los grnulos de lodo es de 0.005dm, la distribucin del lecho en el reactor al tiempo t=0 es horizontal, ocupando los primeros 3dm de altura de ste, mismo que se puede ver en las Figuras 3 y 4, as como sus cambios con el tiempo. Adems, se considera que no entran nuevos microorganismos al reactor por la alimentacin. El coeficiente de difusin D al tiempo t=0 es cero puesto que el lecho no est en
mol/dm3 de bacterias T01
Figura 3. Perfil de concentracin de bacterias dentro del RALLFA, se observa la fluidificacin del lecho de bacterias
1.E+01 1.E+00 1.E-01 1.E-02 1.E-03 1.E-04 1.E-05 1.E-06 1.E-07 1.E-08 1.E-09 1.E-10 0d 1.E-11 4d 1.E-12 1.E-13 7d 1.E-14 1.E-15 1.E-16 1.E-17 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 Altura (dm)
Bacterias
Figura 4. Perfil de concentracin de bacterias en escala logartmica. Aqu se pueden apreciar concentraciones muy bajas de bacterias presentes a alturas mayores
mol/dm3 de bacterias Tol

Poblacin de bacterias presente (al inicio) BSac BGlu BBu-Ac 1E-01 BPr-Ac BEt-Ac Fraccin BAc-CH4 1E-02 BH2-CHg BPr-Ac-SR BAc-SR 1E-03 BH2-SR BBu-Ac-SR BPro 1E-04 Grupos bacteriales Inactivas
1E+00
muestran la tendencia del comportamiento de las diversas variables incluidas y que servirn para empezar a ajustar los diversos parmetros existentes. A continuacin se muestran en las Tablas 4 y 5 los valores de los parmetros utilizados para hacer los clculos. Estos valores se fijaron arbitrariamente, algunas veces, tomando en cuenta los reportados por los autores de las ecuaciones, en otras durante ajustes de clculo realizados al hacer corridas de prueba. Estos coeficientes pueden ser modificados al confrontar los resultados del modelo con los de un experimento ya que para ello fueron implementados. Tabla 4 Informacin fisicoqumica para los clculos (Drever, 1997)
Sustancia H 2O H2 CH4 H3PO4 H2CO3 CO2 H2SO4 H 2S C3H7COOH C2H5COOH CH3COOH NH4+ Protena C2H5OH CuS FeS pka1 14 2.15 6.35 6.31 -3.00 7.02 4.82 4.87 4.67 9.22 6.00 15.90 pka2 7.20 10.33 1.99 13.90 pka3 12.28 pKs 36.10 18.10 27.52 24.70 He 1315.98 810.58 33.66 11.00 -
Figura 5. Proporcin de los diferentes grupos de bacterias utilizados en la corrida de prueba, los cambios en estas proporciones vistos en el da 4 y 7 no son apreciables en esta grfica En esta investigacin se considera que la frmula emprica C4H6ON representa a las protenas generadas en el sistema. Para efectos de clculo se tom un pKb de 6. El valor real de las propiedades de cada protena en particular no se toma en cuenta en esta investigacin ya que no se sabe con precisin qu protenas son. Para el caso del amonio y de la protena generada a partir de la descomposicin o lisis celular de las bacterias inactivas o muertas, el pKa1 es en realidad su pKb (pKb = -log10(Ka), Kb =constante de basicidad en mol/dm3). Para el caso de la sacarosa y la glucosa, su disociacin en el agua es tan poca que no tiene sentido tomarla en cuenta.
RESULTADOS Y DISCUSIN
Corridas de prueba Se realizaron varias corridas con el objeto de encontrar y solucionar problemas de clculo. Finalmente, despus de varias pruebas, se lleg a una versin capaz de dar los primeros resultados, mismos que
PbS ZnS
Temperatura de medicin de las constantes 25C, unidades de la constante de acidez Ka mol/dm3, (pKa = -log10[Ka]), unidades de Ks (mol/dm3)2, (pKs = -log10[Ks]), unidades de He en atm*dm3/ mol
Tabla 5 Valores de los parmetros de las ecuaciones Narnoli y Mehrotra, 1997; (Ojeda-Berra, 2008)
Valor AVse AME AdGR AD1 AD2 1 1 0.996 0.833 -132 Parmetro de... Velocidad de sedimentacin Viscosidad de la mezcla Dimetro de los grnulos de lodo Coeficiente de difusin Coeficiente de difusin (exponencial) AKLA AKLA AKLAq AKLA Ag
L
Valor 1 -0.01 0.73 0.45 1
Parmetro de... Coeficiente de transferencia de masa lquido-gas Coeficiente de transferencia de masa lquido-gas respecto del lquido Coeficiente de transferencia de masa lquido-gas respecto del gas Coeficiente de transferencia de masa lquido-gas respecto del agua Retencin de gas en el reactor
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Los parmetros AD1 y AD2 fueron tomados de la literatura (Narnoli y Mehrotra, 1997) pero transformados a las unidades utilizadas en los clculos, AKLA , AKLAq y AdGR se ajustaron durante las corridas de prueba. El resto no tuvo cambios. Otro factor importante es el reactor que se consider para las corridas de prueba. De manera arbitraria tambin, se tom un reactor como el descrito en la Tabla 6, que es parecido a los encontrados en los laboratorios experimentales (Figura 1). Por ltimo, la Tabla 7 muestra otras consideraciones adicionales a las ya descritas y que tambin es importante conocer. Con toda la informacin de entrada, se obtienen los resultados de las simulaciones en forma grfica, tomando datos de 3 instantes en el tiempo, a 0 das, a 4 das y a 7 das de simulacin computacional de la operacin del reactor, a 25C y con una alimentacin constante (flujo y composicin). Los perfiles iniciales son arbitrarios y estn considerados en el instante 0, para poderlos comparar con los obtenidos a los tiempos de operacin de 4 y 7 das. El tiempo mquina utilizado solamente para esta corrida fue de 5 das, 20 horas, 2 minutos y 24 segundos, debido a la gran cantidad de clculos que se deben realizar ya que la herramienta utilizada (Excel) no result ser la ms adecuada para resolver las ecuaciones. Todos los clculos fueron realizados tomando como base un litro de influente alimentado al reactor. Tabla 6 Dimensiones del reactor
Altura total: Radio: Relacin altura/dimetro 10 dm 1 dm 5 Volumen total rea transversal Temperatura 31.420 dm3 3.1416 dm2 25C
Valores de pH El perfil de pH dentro del reactor es determinante para todo lo que ocurre en el reactor: Antes que otro aspecto, ste influye a las bacterias, inhibiendo su reproduccin y tambin los mecanismos que fijan el consumo de sustratos y la produccin de productos. El pH tambin determina la disociacin de las especies presentes en el reactor. Esto a su vez influye en el efecto inhibidor de ciertos sustratos sobre ciertos grupos bacterianos (como el cido actico sobre las bacterias metanognicas acetotrficas) ya en varios casos la sustancia que le causa inhibicin a un tipo determinado de bacterias, est en equilibrio con otras que no la ocasionan. Al determinar las cantidades de las sustancias que tienen 2 o ms equilibrios de disociacin y cuando una de sas, generalmente la no inica, tambin est en equilibrio con la fase gaseosa, tambin influye en la transferencia de masa hacia esta fase. ste es el caso del sulfuro de hidrgeno que, adems, tiene que ver con la formacin de sulfuros metlicos, que son sumamente importantes para esta investigacin. Nuevamente, el pH tiene influencia en este aspecto. El gas producido (hidrgeno, metano, dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno) influye, a su vez, en la transferencia de masa y en la difusin de slidos y solutos, ya que al formar burbujas y stas al subir proveen de agitacin a la mezcla en el reactor. En la Figura 2 ya sealada se observan los perfiles obtenidos a los tiempos marcados, en ellos se ve una etapa cida, causada por la actividad bacteriana, que, como se ve en el perfil de bacterias en la Figura 3, tambin ya citada, cae dentro de la zona con mayor cantidad de ellas, despus, el pH empieza a subir debido a las diferencias de concentracin de todas las sustancias presentes, movidas por el flujo ascendente y por la difusin (ayudada por el biogs producido).
Tabla 7 Informacin adicional para el arranque

Cambio en la altura Cambio en el tiempo Flujo de entrada Velocidad ascendente Tiempo de residencia hidrulico pH de la alimentacin Densidad inicial del lodo 0.1 dm 2.5 s 31.42dm3/da 10 dm/da 1 da 6.536 Tasa de carga del sustrato orgnico, C12H22O11 Tasa de carga de la fuente de nitrgeno, NH3 Tasa de carga de sulfatos, SO24 Dimetro de grnulo de bacterias 0.0313 mol/dm3da 0.0035 mol/dm3da 0.0625 mol/dm3da 0.005 dm Presin atmosfrica 0.774 atm
1,020.64g/dm3 Masa total inicial de bacterias presentes en el reactor 68.186 mol (8.757 dm3)
Bacterias Son a la vez, un reactivo, el catalizador del reactor y un producto. Sus grnulos estn compuestos por muchas clases de ellas (en este caso por 13). Forman una cadena de consumo donde los productos metablicos o desechos de una le sirven de nutrimento a las otras. Al formar grnulos se sedimentan, permitiendo tiempos de residencia ms cortos al impedir ser desalojadas debido al arrastre y por aumentar su eficiencia de transformacin bioqumica de los sustratos de inters. En las Figuras 3 y 4 mostradas arriba se observa el cambio del perfil de bacterias, debido principalmente al aumento de la produccin de biogs por ellas mismas. La formacin de este tipo de perfiles (como el observado en los das 4 y 7) hace ms eficiente al reactor, ya que reparte mejor a las bacterias, afectando el consumo y produccin de todas las sustancias presentes en l y, a su vez, al perfil de pH. Dependiendo de factores como la alimentacin, el pH y el tiempo de residencia, la proporcin de bacterias puede modificarse con el tiempo. Estos factores pueden manipularse para originar un consorcio bacteriano eficiente y resistente, acorde con las necesidades que se tengan. En la corrida que aqu se muestra, se observ un cambio muy pequeo de estas proporciones. Para observar uno mayor se requiere de ms tiempo de clculo y de tiempo de retencin celular. Una utilidad de este tipo de herramientas es la de poder ver la influencia de cada variable en las otras y estudiar la forma de conseguir lo que se quiere, en este caso, un consorcio bacteriano donde predominen las bacterias ms tiles. En la Figura 5, ya citada arriba, se ve la proporcin de bacterias utilizadas, una vez ms fijadas arbitrariamente. Velocidad final, viscosidad, densidad y dimetro de los grnulos de lodo (bacterias) Estos parmetros, constitutivos de los slidos del reactor (las bacterias), afectan directamente al perfil de bacterias ya visto, la velocidad final es la resta de la velocidad ascendente, provocada por el flujo de entrada, y la velocidad de sedimentacin, definida por la ley de Stokes. La viscosidad, provocada por la accin de los microorganismos y exponencialmente proporcional a su concentracin, hace disminuir la velocidad de sedimentacin a concentraciones altas de microorganismos, favoreciendo la fluidificacin. Sin embargo, al moverse una cantidad de bacterias hacia arriba (por la difusin y el flujo ascendente), sta disminuye y la gravedad, junto con la diferencia de densidades (entre el lodo y el agua) y el tamao de los grnulos de bacterias, hacen que caigan de nuevo, para formar un perfil bacteriano como el observado en la Figuras 3 y 4.
Velocidad final (dm/dia)
Velocidad final (bacterias)

0.00E+00 -4.00E+02 -8.00E+02 -1.20E+03 -1.60E+03 -2.00E+03 -2.40E+03 -2.80E+03 -3.20E+03 -3.60E+03 -4.00E+03 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 Altura (dm)
0d 4d 7d
Figura 6. Perfil de la velocidad final de las bacterias. Se observa claramente que existe una brecha que impide que las bacterias asciendan con facilidad en el reactor, misma que debe de ser compensada por otras fuerzas para permitirlo
Viscosidad de la mezcla
1.0E+20 Viscosidad de la mezcla (g/dm dia)
1.0E+15 0d 4d 7d
1.0E+10
1.0E+05
1.0E+00
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 Altura (dm)
Figura 7. Perfil de la viscosidad de la mezcla. Otro efecto de las bacterias presentes en el reactor es el incremento drstico en la viscosidad de la mezcla. Este perfil es muy parecido al de las bacterias y tiene que ver con qu tan concentradas estn El equilibrio entre la difusin, la velocidad ascendente y la descendente es lo que determina qu tanto se fluidifica el reactor. Una distribucin adecuada de las bacterias en el reactor, sin que haya una salida drstica de bacterias de ste (lavado), incrementa la eficiencia del reactor. En la Figura 6 se observa el perfil de velocidades finales para las bacterias, que a su vez, est muy relacionado con el de la viscosidad, que se observa en la Figura 7, las bacterias generan exopolmeros que las aglutinan y aumentan su valor. Este aumento ayuda a que sea posible la fluidificacin del lecho de bacterias. La densidad de lodo est en funcin de su composicin, misma que se determina por el tipo y proporcin de bacterias que lo forman, y dicha composicin vara con el grado de desarrollo y adaptacin del lodo a las condiciones del reactor. En trminos generales, siempre es un poco mayor a la del agua y el cambio en ella es slo apreciable en periodos de tiempo grandes. Diversos autores han relacionado la densidad con el dimetro de
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grnulo ya que ste se relaciona con el desarrollo del consorcio bacteriano. Para toda la corrida, la densidad no vari significativamente de 1,020.64g/dm3 y, casi de igual manera, la relacin SSV/SST, en la Figura 8, se observa el aumento del tamao de los grnulos. A partir de ella se puede inferir el cambio de las dos variables antes citadas. Biogs, difusin, retencin de gas en el reactor y KLA El biogs, uno de los productos ms importantes de los reactores anaerobios, que se produce como consecuencia de la degradacin de los sustratos, adems de su importancia fuera del reactor, adentro de l, tiene que ver con toda la dinmica de fluidificacin y transporte de materia. Los 4 gases que se tomaron en cuenta son, en general, poco solubles en el agua. Su orden de solubilidad es H2<CH4<CO2<H2S. Adems, el sulfuro de hidrgeno tiene 3 equilibrios lquidos (con HS- y S-2) y uno slido (con los sulfuros metlicos). En la Figura 9 se muestra el perfil de las fracciones mol de cada gas a lo largo del reactor, que es idntico en forma al de las presiones parciales (multiplicar cada punto por 0.774 atm que es la presin total). Como se aprecia, la fraccin de sulfuro de hidrgeno se mantiene, a lo largo del reactor, en niveles bajos, ya que el equilibrio se carga hacia la formacin de los sulfuros metlicos. Al iniciar la corrida, no existe el sulfuro de
Dimetro de los grnulos
5.00010E-03 5.00008E-03 5.00006E-03 5.00004E-03 Dimetro (dm) 5.00002E-03 0d 4d 7d
hidrgeno y conforme es producido, rpidamente se forman los sulfuros metlicos, formndose primero aquellos menos solubles. Una vez que la produccin de sulfuro de hidrgeno es mayor que la formacin de estos sulfuros metlicos, empieza a formarse el H2Sg, para cuando lo anterior ocurre y dadas las condiciones de operacin del reactor, el pH interno del reactor tiene un valor de 6 a 7. En estas condiciones, la proporcin del H2S lquido (H2S no disociado) respecto al H2S total (suma del H2S lquido, HS-1 y S-2) est entre el 90% y el 50% (por lo que el resto, entre el 10% y el 50% del H2S total est repartido entre las especies HS-1 y S-2). En los cambios de las fracciones mol, a lo largo del reactor, tambin influye el aumento del coeficiente de transferencia de materia, que se puede apreciar en la Figura 10 y el consumo de los gases CO2 y el H2 por algunos tipos de bacterias. Los fenmenos que ocurren pueden sintetizarse como sigue: al empezar a generarse H2S, lo primero que se forma son los sulfuros metlicos. stos forman otra fase y salen del equilibrio, (por eso lo desplazan hacia este lado de la ecuacin) y cuando, por la evolucin del reactor, las condiciones cambian (hay ms BSR y en mayor proporcin, el pH cambia, el H2S se produce en una cantidad mayor a la que se consume para formar los sulfuros metlicos, que es precisamente lo que ocurri para el caso de la corrida de prueba a un pH entre 6 y 7. Entonces se genera H2S que permanece como tal (sin disociarse) entre un 90% y un 50% respecto al total que se genera en ese momento. Por tanto, entre un 10% y un 50% se disocia, dando lugar a los equilibrios con HS- y S-2, sin olvidar que se habla en este prrafo del H2S en exceso respecto al necesario para
Perfil de fracciones mol en el gas (da 7)
0.80 Fracciones mol en el biogs 0.70 0.60 0.50 0.40 0.30 0.20 0.10 0.00 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 Altura (dm) 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
H2 CH4 CO2 H2S
5.00000E-03 4.99998E-03 4.99996E-03 4.99994E-03 4.99992E-03 4.99990E-03 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 Altura (dm)
Figura 8. Perfil de dimetro de grnulos de lodo que, como se ve, es realmente insignificante para el tiempo que ha transcurrido. La diferencia de dimetros se debe a las condiciones de desarrollo de las bacterias. En la parte baja del reactor se observa que la poblacin bacteriana, en general, se ha desarrollo mejor. Influyen en esto factores como la tasa de alimentacin de sustratos, el valor del pH, la presin parcial de diferentes gases, entre otros
Figura 9. Perfil de fracciones mol de cada gas. Los
cambios de composicin, equivalentes a cambios en las presiones parciales influyen directamente en la transferencia de materia del lquido al gas y del gas al lquido. Nota: el perfil de fracciones mol del da cero no existe y el del da cuatro es parecido al presentado
formar sulfuros metlicos, por lo que stos se siguen generando. Ahora bien, el H2S que no se disocia y est en el liquido, es el que se empieza a transferir a la fase gaseosa para formar las burbujas. stas a su vez, ayudan a fluidificar el lecho del reactor y esto ayuda a mejorar la transferencia de masa del lquido al gas. En la Figura 11 se ve la retencin de gas en el reactor, es decir, el volumen del reactor ocupado por
1.0E+02 1.0E+01 1.0E+00 1.0E-01 1.0E-02 1.0E-03 1.0E-04 1.0E-05 1.0E-06 1.0E-07 1.0E-08 1.0E-09 1.0E-10 1.0E-11 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
la pequeas burbujas de gas, este volumen es pequeo y alcanza un nivel estable en la zona de mayor densidad bacteriana, que es en la cual se produce el biogs, para los dos das de corrida mostrados, la retencin de gases tiene un valor aproximado del 0.21% respecto al volumen total del reactor (31.42 dm3). Este valor probablemente necesite ajustarse experimentalmente.
Coeficiente de transferencia de masa
KLa /d
0d 4d 7d
5.5
6.5
7.5
8.5
9.5 10
Altura (dm)
Figura 10. Perfil de valores del coeficiente de transferencia de masa. KLa con respecto al tiempo. Los cambios
mayores se dan en la zona de mayor densidad de bacterias, que es donde se genera la mayor parte de biogs y la viscosidad es mayor. Estos cambios afectan al perfil de presiones parciales y al coeficiente de difusin
Retencin de gas en el reactor
1.0E+00 1.0E-01 1.0E-02 1.0E-03 1.0E-04
dm3
1.0E-05 1.0E-06 1.0E-07 1.0E-08 1.0E-09 1.0E-10 1.0E-11 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 Altura (dm)
0d 4d 7d
Figura 11. Retencin de gas en el reactor: es el volumen que ocupan los gases que forman burbujas en el reactor.
El valor de retencin n incluye la cantidad de gas acumulada hasta esa altura, misma que pasa por la seccin transversal del reactor (constante en para toda altura), por lo que el lector no debe sumar los valores de los volmenes de retencin anteriores a la altura (del reactor, eje de las X) de su eleccin para conocer el volumen de retencin total hasta esa altura
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Otro aspecto importante en la dinmica del reactor es el coeficiente de difusin, que est en funcin del flux de gas. Al incrementarse ste, afecta a los perfiles de concentraciones de todos los solutos. Esto afecta al pH, a las reacciones bioqumicas de las bacterias, a su reproduccin y, finalmente, tambin a la transferencia de masa al gas y al slido desde el lquido y viceversa. En la Figura 12 se puede apreciar el perfil del coeficiente de difusin. Debe notarse que, como en el caso del coeficiente de transferencia de masa KLa y las fracciones mol de los gases, los cambios ms bruscos estn en la zona de mayor densidad de bacterias y que hay un leve decremento despus de los primeros 3 dm, debido a la resolubilizacin parte de los gases. Esto tambin se refleja en la retencin de gases (Figura 11) pero se aprecia mejor en el coeficiente de difusin. Debe notarse que la variacin en el tiempo de la corrida no es mucha; sin embargo, en tiempos mucho mayores, tal vez cientos de das de operacin, el coeficiente de difusin aumenta ms (valores de 13,000 dm2/da), siendo necesario ajustar los parmetros de la ecuacin de difusin para representar en cada caso, la realidad. Finalmente, en la Figura 13 se muestra el perfil del flux de gas en el reactor, cuya relacin con el resto de los aspectos del reactor, ya se ha detallado. Con el tiempo se espera que este perfil aumente poco a poco aunque conservando la forma y sta adaptndose al cambio en el perfil de bacterias.
1.0E+02 1.0E+01 1.0E+00 1.0E-01 1.0E-02 1.0E-03 1.0E-04 1.0E-05 1.0E-06 1.0E-07 1.0E-08 1.0E-09 1.0E-10 01.E-11
Flux de gas total
Flux de gas (dm3/dm2da)
0d 4d 7d
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 Altura (dm)
Figura 13. Flux de gas en el reactor. Los cambios en este perfil, una vez establecido en los primeros das, son dados en periodos de tiempo largos Balances de materia generales Despus de mostrar los aspectos ms relevantes de esta corrida de prueba, se hizo un balance de materia del da 4 y del da 7 para ver, de manera general, cunto se consumi de cada reactivo y cunto se produjo de cada producto. El balance se hizo slo tomando en cuenta lo que entr y lo que sali en los instantes de tiempo sealados, la base de clculo es un litro de influente. Para el caso de las bacterias, se consider la generacin neta de ellas por litro de solucin alimentado. Los resultados se han expresado en forma de una reaccin qumica general. En la Tabla 8 se muestran las cantidades obtenidas del da 4 y del da 7 y la alimentacin, que ha sido constante en flujo y en composicin. La reaccin global para el da 4 queda como sigue (por litro de alimentacin): Reactivos consumidos en el reactor
2 3
Coeficiente de difusin
1.0E+03 1.0E+02 1.0E+01 1.0E+00
D (dm2/da)
1.0E-01 1.0E-02 1.0E-03 1.0E-04 1.0E-05 1.0E-06 1.0E-07 1.0E-08 1.0E-09 1.0E-10 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 Altura (dm)
0d 4d 7d
1.44x10 C12H22O11+1.61x10 NH3+ 1.54 x10 SO4+3x10 M

2 3
Ec. 1
Productos obtenidos despus de un da (da 4 en el tiempo de la corrida)

3 5
1.57x10 C5 H9O3 N + 3.98x10 C4H6 ON + 4.98x10 C 6 H12O6 +

4 4
Ec. 2a
Figura 12. Perfil de valores del coeficiente de difusin. La mayor parte del volumen de gases se producen donde el lecho de bacterias es ms denso. Tambin ah la viscosidad es mayor y disminuye al aumentar la altura, lo que a su vez tambin facilita el aumento de la fase gaseosa en el reactor
4 4 1.84x10 C3H7COOH +1.99x10 C2H5COOH + Ec 2b
2.29x10 CH3COOH
6 8
1.61x10 H 2(L)
+ 3.97x10 C 2 H 5 OH +2.75x10 H 2(g) +

2
Ec 2c

2 8 + + 5.45x10 CH4(g) +2.59x10 CH 4(L) 1
Ec 2d Ec. 2e
1.05x10 CO2(g)+
4 5
1.79x10 CO2(LT) +1.24x10 H 2S(g) +

2
3.04x10 H 2S(LT) + 3.00x10 MS(S)

3
Verificando el balance de materia, elemento por elemento se tienen las siguientes diferencias, negativas cuando estn a favor de los productos y positivas cuando estn a favor de los reactivos. C = -1.59x10-5, H = 1.63x10-6, O = 4.15x10-6, N = -4.63x10-10, S = 3.97x10-6 y M = 6.47x10-15 La reaccin global para el da 7 queda como sigue (por litro de influente): Reactivos consumidos en el reactor
2 3
1.49x10 C12H22O11+1.62x10 NH3 + 1.62x10 SO4+ 3x10 M

2 3 3
Ec. 3
Productos obtenidos despus de un da

5 4
la proporcin de cada uno vara segn el pH y los H+ y/o OH- faltantes o sobrantes los aporta o recibe el agua. Para realizar un balance ms estricto, se tienen que agregar a los reactivos o productos, los iones H+ o los iones OH- de un lado de la ecuacin qumica y del otro, el agua, adems de colocar donde se deba, todas las sustancias inicas faltantes (resultado de los equilibrios cido-base). Se incluyeron las bacterias en el balance, aunque no entran y prcticamente no salen del reactor ya que parte de los sustratos alimentados son incorporados a la biomasa, la cantidad incorporada en la ecuacin qumica son las bacterias netas generadas por litro de influente alimentado al reactor. Dadas las reacciones para ambos das, la eficiencia del reactor en cada uno de ellos y para cada sustrato alimentado se ve en la Tabla 9. La corrida de prueba realizada, bajo las condiciones de inicio especificadas arbitrariamente, muestra un reactor metanognico, sulfatorreductor que todava necesita un periodo, tal vez largo, de aclimatacin, pero tambin, una evolucin lgica y probable en la realidad, lo cual permite ver que las tendencias de comportamiento de todas las variables son representadas aceptablemente. Tabla 8 Concentraciones de la alimentacin (flujo de entrada al reactor simulado) y de la salida de ste al tiempo da 4 y da 7, las unidades son mol/dm3 para solutos y en mol para los gases
Entrada H2 disuelto CH4 disuelto Carbonatos 0.00E+00 0.00E+00 1.00E-06 0.00E+00 2.50E-01 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 1.80E-03 0.00E+00 3.00E-03 0.00E+00 0.00E+00 4.34E-01 3.13E-02 0.00E+00 6.25E-02 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 0.00E+00 Salida da 4 1.61E-08 2.59E-08 1.78E-04 3.04E-05 2.50E-01 1.84E-04 1.99E-04 2.29E-04 3.98E-06 1.89E-04 3.98E-05 0.00E+00 3.00E-03 0.00E+00 4.34E-01 1.69E-02 4.98E-04 4.71E-02 2.75E-02 5.45E-02 1.05E-01 1.24E-02 Salida da 7 3.54E-08 5.60E-08 1.66E-04 6.17E-05 2.50E-01 1.02E-04 1.27E-04 1.77E-04 2.54E-06 1.84E-04 2.54E-05 0.00E+00 3.00E-03 0.00E+00 4.34E-01 1.64E-02 3.18E-04 4.63E-02 2.88E-02 5.67E-02 1.10E-01 1.32E-02
1.59x10 C 5 H 9 O3 N +2.54x10 C 4 H 6 ON + 3.18x10 C 6 H12O6 +

4 4 4
Ec. 4a
1.02x10 C3 H7 COOH+1.27 x10 C 2 H5 COOH + Ec 4b 1.77x10 + 2.54 x10 C 2 H 5 OH + 2.88x10 H 2(g) +

6 2
CH 3 COOH
3.54x10 H 2(L)
8 2 1
Ec 4c
+ 5.67x10 CH4(g)+5.60x10 CH4(L) +

8
Ec 4d
Sulfuros disueltos Fosfatos C3H7COOH C2H5COOH CH3COOH C2H5OH NH3 C4H6ON Metales pesados Sulfuros metlicos Anin Catin C12H22O11 C6H12O6 SO4-2 H2 gas CH4 gas CO2 gas H2S gas
1.10x10 CO2(g) + 1.67x10 CO2(LT) +1.32x10 H 2S(g) +

4 2
Ec. 4e
6.17x10 H 2S(LT) + 3.00x10 MS(S)

5 3
Verificando el balance de materia del da siete, del mismo modo que el da 4 se tienen las siguientes diferencias: C = 1.01x10-6, H =2.39x10-5, O = -2.77x10-5, N = 1.15x10-9, S = 1.46x10-8 y M = 1.24x10-14 El balance de materia se hizo para los totales, es decir, una sustancia escrita en la reaccin, incluye la suma de ella con todas las que estn en equilibrio cidobase con ella, por ejemplo el CO2(LT) en realidad es la suma de las concentraciones de CO2(L)+HCO3+CO3,
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CONCLUSIONES
Tabla 9 Eficiencia del reactor simulado, la base de los clculos es un litro de solucin alimentada al reactor
mg DQO/dm3 de entrada (sacarosa) mg DQO/dm3 de entrada (amonaco) mg DQO/dm3 de salida total Remocin total mg DQO/dm3 % remocin de materia orgnica total (mg DQO) Remocin de la fuente de carbono (mol) Remocin de la fuente de nitrgeno (mol) Remocin de sulfatos (mol) Biogs producido (dm3) Biogs producido (g) Bacterias netas producidas (g/dm3) % masa de CH4 em el biogs % masa de H2 en el biogs % masa de CO2 en el biogs % masa de H2S en el biogs Da 4 12019.20 129.60 5834.17 6185.03 51.46 46.02 89.49 24.67 4.47 5.99 0.2058 14.57 0.92 77.48 7.03 Da 7 12019.20 129.60 5947.52 6071.68 50.52 47.46 89.77 25.97 4.68 6.26 0.2084 14.49 0.92 77.44 7.15
CONSIDERACIONES FINALES
Perspectivas Esta investigacin surgi a partir del conocimiento del problema econmico y ecolgico descrito en la introduccin. Las investigaciones anteriores a sta al respecto sugirieron investigar la posibilidad de utilizar a un reactor anaerobio para el tratamiento del efluente del proceso. La imposibilidad de acceder a detalles tcnicos del proceso de flotacin (lo que impidi que el problema se abordara directamente del lado del proceso), as como las clases de reactores homogneos y heterogneos tradicionales, en donde se analiza un reactor qumico con el mismo enfoque permitieron definir el presente acercamiento a la resolucin del problema. Los conocimientos de termodinmica qumica, en donde se plantean los fundamentos para el clculo de propiedades, intercambios de energa, posibilidad de ocurrencia de reacciones qumicas etc., los de reactores biolgicos, en donde se estudiaron los parmetros y detalles particulares que los incluyen, que estn explicados en la literatura (Ojeda-Berra, 2008; Ojeda-Berra y col., 2008) y, finalmente, la bsqueda de conocimiento sobre cmo funciona el RALLFA, permitieron sustentar la teora. sta permiti desarrollar e implementar una herramienta que pueda apoyar a los experimentos y que, finalmente, pueda contribuir a determinar si dicho tratamiento del efluente del proceso de flotacin es una opcin viable y con qu caractersticas tendra que abordarse. En este acercamiento se parte de la idea de ver todo el proceso que ocurre dentro de un reactor bioqumico de una manera holstica, atendiendo a cada parte del fenmeno hasta donde fue posible averiguar, interrelacionndolo con cada una de las otras partes.
Puede concluirse que la forma de abordar el problema planteada en esta investigacin toma en cuenta a todos los fenmenos conocidos que ocurren en el reactor anaerobio y que se han estudiado lo suficiente (y generalmente por separado) como para poderlos representar usando expresiones matemticas. El sistema es modular, lo que significa que de encontrarse un mejor juego de ecuaciones para calcular algn aspecto, propiedad o fenmeno se puede sustituir, quitar o adicionar. Esta flexibilidad le permite mejorarse, al mismo tiempo que ayuda a la investigacin. Finalmente, la resolucin conjunta de las ecuaciones de balance por componente y sus correspondientes ecuaciones constitutivas dan la posibilidad de tomar en cuenta el efecto de grupo, es decir, cmo es que un parmetro en lo particular se ve afectado por los dems, de acuerdo con las limitaciones (suposiciones y simplificaciones) consideradas, lo que lo hace til y adecuado al conocimiento que se tiene de estos sistemas.
Nomenclatura
Coeficiente de difusin (dm2/d) Altura total del reactor, dm Especie i disuelta en la mezcla del reactor y/o especie gaseosa k Especie o grupo de bacterias k, que slo expresa que hay diferentes tipos de microorganismos MM Masa molecular R Reaccin qumica, tasa de... (g o mol/dm3d) T Temperatura (C o K) t Tiempo (da) V Velocidad (dm/d) X Concentracin de microorganismos (g o mol/L) z Posicin vertical en el reactor (dm) D H i Subndices A Activos D Muerte o inactivacin bacteriana F Final G Reproduccin bacteriana IN Inactivos LI Lisis o destruccin celular [..] Concentracin de... (g o mol /dm3) q Velocidad del gas Letras griegas como subndices g Retencin del gas , L Densidad del lquido, del agua

RECONOCIMIENTOS Kalyuzhny; S.V. 2006. Dispersed plug flow model for upflow anaerobic sludge bed reactors with focus on granular sludge dynamics. J. Ind. Microbiol. Biotechnol. 33: 221237. Kalyuzhnyi, S.V. 1998. Mathematical modelling of competition between sulphate reduction and methanogenesis in anaerobic reactors. Biores. Technol. 65:227-242. Kalyuzhnyi, S.V. 1996. Batch anaerobic digestion of glucose and its mathematical modeling II. Description, verification and application of model. Biores. Technol. 59:249-258. Lens, P.N.L., Visser, A. 1998. Biotechnological treatement of sulfate rich wastewaters. Environ. Sci. Technol. 28(1):41-88 Lettinga, G., A. F. M. van Velsen, S. W. Hobma, W. De Zeeuw, A. Klapwijk 1980. Use of upflow sludge blanket reactor concept for biological waste water treatment, especially for anaerobic treatment. Biotechnol. Bioeng. 22:699-734. Lettinga, G., Fedorovich, V., Lens, P., Hulshoff, L., Kalyuzhnyi, SV. 1998. Mathematical modelling as a tool to study population dynamics between sulfate reducing and methanogenic bacteria. Biodegradation. 9:187-199. Lizrraga-Mendiola, L. G. 2008. Hidrogeoqumica de las presas de jales en un yacimiento de sulfuros masivos: Controles en la migracin del frente cido y metales. Tesis de Doctorado en Ciencias de la Tierra (Geologa ambiental). Programa de Posgrado en Ciencias de la Tierra, UNAM. Mxico D.F. Mxico. Maloney, H. 1987. Anaerobic process and formation of short chain volatile acids from sucrose. Wat. Sci. Technol. 15:209-217. Metcalf & Eddy. 1994. Tratamiento, evacuacin y reutilizacin de aguas residuales. Labor S.A. 3a ed. Mxico D.F. Mxico. Mosey, F.E. 1983. Mathematical modeling of anaerobic digestion process; regulatory mechanism for formation of short chain volatile acids from glucose. Wat. Sci. Technol. 15:209-217. Narnoli, S.K., Mehrotra, I. 1997. Sludge blanket of UASB reactor: Mathematical simulation. Wat. Res. 31(4):715-726. Ojeda-Berra, L. 2008. Modelo matemtico de un reactor anaerobio con bacterias sulfatorreductoras para el tratamiento del efluente del proceso de flotacin de una planta minera. Tesis de Maestra en Ingeniera (Ingeniera Qumica), UNAM. Mxico D.F. Mxico. Ojeda-Berra, L., Baza-Rueda, E., Durn-de-Baza, C. 2008. Modelo matemtico de un reactor anaerobio para el tratamiento del efluente del proceso de flotacin de una planta minera. Presentado en la XLVIII Convencin Nacional del IMIQ. Instituto Mexicano de Ingenieros Qumicos. Mxico D.F. Mxico. Pacheco-Gutirrez, L.A. 2006. Propuesta de reaprovechamiento integral de agua de proceso de una empresa minera empleando sistemas biolgicos anaerobios. Tesis de Maestra en Ingeniera (Ingeniera Qumica), UNAM. Mxico D.F. Mxico. Ros-Vzquez, J.L. 2009. Diseo, construccin y arranque de un reactor anaerobio de lecho de lodos de flujo ascendente para el estudio de la precipitacin de metales de efluentes de la industria minera. Tesis profesional (Ingeniera Qumica), UNAM. Mxico D.F. Mxico. Ryhiner, G.B. 1993. Modeling and simulation of anaerobic wastewater treatment and its application to control design. Biotechnol. Bioeng. 9:332-343. Sandoval, R.S. 1992. Equilibrios qumicos en disolucin en Qumica Analtica. Teora, ejemplos y ejercicios, UNAM, Facultad de Qumica. Mxico D.F. Mxico. Scragg, A.H. 2005. Biotechnology for engineers. Biological systems in technological processes. Prentice Hall. Nueva York, EEUU. SEMARNAT. 2007. Direccin General de Minas. Direccin electrnica: http://semarnat.com.gob Vlyssides, A.G. 2008. Simple estimation of granule size distribution and sludge bed porosity in a UASB reactor. University of Athens Global NEST Journal. 10(1):73-79.
Los autores agradecen al CONACYT la beca de posgrado del primer autor. Asimismo, desean hacer patente su reconocimiento a los Dres. Georgina Fernndez Villagmez y Rafael Herrera Njera y al M. en I. Manuel Vzquez Islas, por sus valiosos comentarios para enriquecer la investigacin realizada. Asimismo, se agradece a los presidentes y participantes de la Mesa de Medio Ambiente donde se present parte de esta investigacin en la Convencin Nacional del IMIQ por sus valiosos comentarios.
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Tecnol. Ciencia Tecnol.Ed. Ciencia (IMIQ) Ed. vol. (IMIQ) 14 nms.1-2,1999 25(2): 86-94, 2010 86
Estudio de factibilidad tcnico-econmica de un proceso de adsorcin para remover compuestos de azufre presentes en diesel Technical and economical feasibility study of an adsorption process for removing sulfur compounds from diesel
Celia Marn-Rosas1*, Mara del Carmen Martnez-Guerrero1, Abraham de Luna-Quiones2, Florentino R. Murrieta-Guevara3
Coordinacin del Programa de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico de Procesos de Transformacin, 2Coordinacin de Ingeniera Econmica, 3Direccin de Investigacin y Posgrado del Instituto Mexicano del Petrleo, Eje Central Lzaro Crdenas Norte 152, 07730 Mxico D.F., Mxico. Tel: +52(55)91758384. Correo-e (e-mail): cmarin@imp.mx
1
RESUMEN Esta investigacin muestra los resultados del estudio tcnico-econmico preliminar de un proceso de adsorcin de compuestos de azufre presentes en diesel fuera de especificacin, sin la etapa de regeneracin del adsorbente. Para el estudio se consideraron los resultados de pruebas experimentales de adsorcin llevadas a cabo en la desulfuracin de diesel con una concentracin de azufre total de 110 ppm en masa (ppm) con carbn activado grado comercial CA-1 a 303.15 K (30C), presin atmosfrica y una relacin entre el volumen de diesel procesado por hora y el volumen de catalizador (LHSV) de 4.9 h-1 en un sistema de flujo continuo. La capacidad de adsorcin, concentracin de azufre del producto y tiempo de operacin se correlacionaron para calcular la capacidad de adsorcin y cantidad de adsorbente/litro de diesel necesaria para obtener el diesel con 15 ppm en masa. A partir de esta informacin se calcularon las dimensiones de los equipos relevantes como las columnas de adsorcin y bombas de alimentacin de carga y descarga del producto desulfurado. Los resultados indicaron que con un sistema de dos columnas de adsorcin es posible recuperar por adsorcin la especificacin de azufre en el diesel a 15 ppm en masa a partir de cargas hasta con 110 ppm (masa) de azufre total y con una cantidad de adsorbente de 378.02 g Ads/L de
diesel (L-D). As mismo, se presenta un ejercicio simulando una carga de diesel con 25 ppm en masa de azufre. En el estudio tcnico-econmico se calcularon los costos de inversin (incluyendo costos de instalacin) y servicios auxiliares para tres escenarios de unidades de adsorcin con capacidades de tratamiento de 1.84 x 10-3, 9.2 x 10-3 y 46.0 x 10-3 m3s-1 (1,000, 5,000 y 25,000 BPD) de diesel, as como el costo de operacin anual y el costo de procesamiento (operacin) por barril empleando cargas con concentraciones de azufre total de 110 y 25 ppm en masa. ABSTRACT This work shows the preliminary technical and economical results of an adsorption process to remove sulfur compounds from diesel out of specification, without the adsorbent regeneration step. Experimental data of adsorption tests in a continuous flow reactor were considered for the study. The desulfurization experimental tests were carried out using a real feedstock of diesel containing 110 ppm (mass) of sulfur on a commercial active carbon named CA-1, at temperature of 303.15 K (30C), atmospheric pressure, and liquid space velocity of 4.9 h-1. The adsorption capacity, time on run and sulfur concentration in the product were correlated to calculate the adsorption capacity and the amount of adsorbent per liter of diesel ratio required to reach down to 15 ppm (mass) sulfur on diesel. All this information was applied for calculating dimensions of the main equipment such as adsorption columns and pumps for feedstock and low sulfur product. The results show that a two-adsorption columns system is feasible to recover the 15 ppm (mass) sulfur specification by treating in adsorption units feeds comprising up to 110 ppm (mass) of sulfur with 379.02 g Ads/L diesel (L-D). An exercise was performed on a 25 ppm (mass) of sulfur basis for a diesel feedstock. The technical and economical study involves investment (including installation costs) and utilities for 3 scenarios for treatment capacities of 1.84 x 10-3, 9.2 x 10-3 y 46.0 x 10-3 m3s-1 (1,000, 5,000 y 25,000 BPD) of diesel. Annual operating costs and operating cost per barrel for feedstocks containing 110 and 125 ppm (mass) of total sulfur were also evaluated.
Palabras clave: Diesel de ultra bajo azufre, proceso de adsorcin, factibilidad tcnico-econmica Keywords: Ultra low sulfur diesel, ULSD, adsorption process, technical-economical study.
*Autora a quien debe dirigirse la correspondencia (Recibido: Noviembre 12, 2010, Aceptado: Noviembre 28, 2010)

INTRODUCCIN
En el procesamiento convencional del petrleo se emplea la hidrodesulfuracin para reducir el contenido de azufre en el diesel. Actualmente a nivel mundial existen las tecnologas de los procesos de hidrotratamiento convencional y selectivo que se han probado comercialmente y se utilizan para procesar altos volmenes de acuerdo con la demanda de combustible requerida (Krenske y col., 1996; Suchanek y Hamilton, 1991). Existen otras tecnologas que se aplican en menor escala para procesar volmenes ms pequeos con condiciones de operacin menos severas que el hidrotratamiento. Ejemplos de estas tecnologas son las de adsorcin y oxidacin (Chapados y col., 2000; Torrissi y col., 2002). que podran ser consideradas como opciones para procesar volmenes pequeos de cargas que se contaminan durante el transporte, como es el caso del que se ocupa esta investigacin. El proceso de oxidacin convierte efectivamente los compuestos de azufre, pero la tecnologa an no se ha llevado al uso prctico en refinacin. La oxidacin puede ser muy selectiva y se puede realizar a condiciones suaves. En el proceso se crea una emulsin de petrleo y agua en la cual el perxido de hidrgeno u otro oxidante se usa para convertir el azufre de los compuestos que lo contienen en sulfonas, que son algunos de varios compuestos orgnicos que contiene azufre y que tienen un radical bivalente SO2 unido a dos tomos de carbono. La sulfona oxidada es entonces separada de los hidrocarburos para procesarlos posteriormente. La mayor parte del perxido puede recuperarse y reciclarse. La principal ventaja de esta nueva tecnologa incluye bajo costo, baja temperatura del reactor y baja presin, tiempos de residencia cortos, sin emisiones y sin requerimiento de hidrgeno. Sin embargo, la tecnologa de oxidacin no se ha llevado a aplicacin industrial debido a que en las refineras no se considera seguro usar el perxido de hidrgeno como catalizador. Por otro lado, S Zorb es una tecnologa nueva de adsorcin recientemente comercializada por Phillips basada en la adsorcin de azufre (Byron y col., 2001; Phillips Petroleum Company, 2001). La tecnologa se aplica solamente a gasolina debido a su contenido en compuestos azufrados de menor masa molecular del tipo mercaptanos y tiofenos que son ms reactivos. La tecnologa de adsorcin se caracteriza por una severidad de operacin ms baja si se compara con la de hidrotratamiento y el consumo de hidrgeno es menor. La principal diferencia del proceso de adsorcin con el de hidrotratamiento tradicional es que los compuestos
de azufre se adsorben en el catalizador despus de que la mezcla de carga-hidrgeno interacta con ste. De esta forma el catalizador necesita regenerarse constantemente. Las condiciones de operacin de este proceso, presin de 18.7-34 atm y temperatura de 644-700 K (371-427C), permiten quimisorber los compuestos azufrados, lo que origina que la especie adsorbida (quimisorbida) d lugar a una especie qumica distinta. En el caso del proceso de adsorcin de este trabajo, el cual es sugerido como proceso de posttratamiento, las condiciones de operacin, temperatura de 303 K (30C) y presin atmosfrica, permiten reducir los contaminantes azufrados por fisisorcin o adsorcin fsica. ste es un tipo especial de adsorcin ya que el material depositado o adsorbato se adhiere a un plano o superficie del adsorbente y la especie adsorbida (fisisorbida) conserva su naturaleza qumica. El trabajo se origin debido a que exista la incertidumbre en la problemtica que se presentara por el manejo de los combustibles de ultra bajo azufre (menor a 15 ppm en masa) en las refineras ya que podra ser contaminado por compuestos azufrados cuando se transporte por tuberas o por tanques de almacenamiento y que no cumpla con las especificaciones vigentes de la EPA que fueron adoptadas en junio de 2006. Por lo tanto, se consider conveniente el desarrollo de una tecnologa alterna y rentable para remover estos contaminantes y recuperar en las refineras la especificacin del diesel sobre azufre de estos volmenes de combustible contaminado. En esta investigacin se presenta el anlisis tcnicoeconmico preliminar (sin regeneracin del adsorbente) de un proceso de adsorcin para la recuperacin de diesel fuera de especificacin en refinera con un contenido mximo de 15 ppm de azufre.
EXPERIMENTACIN
Las bases de diseo del proceso de adsorcin se establecieron en funcin de los resultados experimentales obtenidos con pruebas de desulfuracin por adsorcin de una carga real de diesel, preparada a partir de diesel de ultra bajo azufre (UBA) dopado con diesel comercial. Las pruebas experimentales se llevaron a cabo en un sistema de flujo continuo a escala laboratorio a una temperatura de 303 K (30C), presin atmosfrica y espacio-velocidad (LHSV) de 1.5-4.9 h-1. Los tiempos de operacin se variaron de 39 a 131 h de acuerdo con el espacio-velocidad para procesar la misma cantidad del combustible en todas las pruebas (aproximadamente 7 L). El diesel de ultra bajo contenido de azufre (UBA) se obtuvo de la Terminal de Almacenamiento de Rosarito, Mxico, y el diesel comercial se adquiri de
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una estacin de gasolina de la zona metropolitana de la Ciudad de Mxico. La concentracin de azufre total en la carga del diesel fue de 110 ppm (masa1). En todas las pruebas se utiliz el carbn activado grado comercial CA-1 como adsorbente por ofrecer buen desempeo en el proceso de adsorcin de compuestos de azufre en el diesel y por ser econmico comparado con otros carbones activados de comportamiento similar. En la Tabla 1 se presentan las propiedades del adsorbente empleado en las pruebas experimentales. Tabla 1 Propiedades fsicas y qumicas del carbn utilizado en el estudio (Norit Americas Inc., 2007)
Presentacin Humedad, % Valor de pH ndice de yodo, mg I2/g Azul de metileno, g-AM/100g Actividad relativa en melazas rea especfica BET, m2/g Volumen de poro, cm3/g Densidad aparente, g/mL Costo sin IVA, USD/kg CA-1 Grnulos de 0.65 mm 2 mx. 5-8 1020 mn. 22 230 mn. 1013 0.5 0.49 5.40
total en el diesel tratado. Todas las muestras de diesel (carga y producto desulfurado) se analizaron por el mtodo ASTM-D-5453-09 (ASTM, 2009), en un equipo Antek 9000 para determinar la concentracin de azufre total. Para el estudio tcnico-econmico del proceso se consideraron los resultados experimentales obtenidos de las pruebas de adsorcin realizadas con un espacio velocidad de 4.9 h-1 por ser la condicin a la que se obtuvo mayor remocin de azufre. En esta prueba la relacin de adsorbente a diesel tratado fue del orden en magnitud de 2.5 g Ads/L-D y el diesel total tratado fue de 6.8 L, ambos a las 39 h de operacin continua.
2 5 11
IT
IT
12
Venteo
7 1
4 10 3
Venteo Venteo
13
El diagrama de la planta de laboratorio de flujo continuo utilizada en estas pruebas se muestra en la Figura 1. La unidad estaba constituida bsicamente por dos columnas de adsorcin empacadas con 16.8 g de adsorbente cada una, un recipiente de alimentacin de carga, una bomba de flujo pistn, una balanza granataria, un bao recirculador, y tres acumuladores de producto lquido. Se recuperaron muestras instantneas a la salida de las columnas 1 y 2 y muestras acumuladas a diferentes tiempos de operacin para realizar el seguimiento de la concentracin de azufre
1 Masa versus peso: El peso, en fsica, es la medida de la fuerza que ejerce la gravedad sobre la masa de un cuerpo. Normalmente, se considera respecto de la fuerza de gravedad terrestre. El peso depende de la intensidad del campo gravitatoria, de la posicin relativa de los cuerpos y de la masa de los mismos. La masa es una propiedad caracterstica de los cuerpos: la cantidad de materia, y no depende de la intensidad del campo gravitatorio, ni de su posicin en el espacio. Por ejemplo, una persona de 60 kg de masa, pesa 60 kg-fuerza en la superficie de la Tierra; pero, la misma persona, en la superficie de la Luna pesara slo unos 10 kg-fuerza; sin embargo, su masa seguir siendo de 60 kg. Las unidades de peso y masa tienen una larga historia compartida, en parte porque su diferencia no fue bien entendida cuando dichas unidades comenzaron a utilizarse. Cotidianamente, el trmino peso se utiliza a menudo errneamente como sinnimo de masa. La unidad de masa del SI es el kilogramo, kg
Figura 1. Sistema de adsorcin a escala de laboratorio de flujo continuo 1. Balanza granataria; 2. Recipiente de alimentacin de la carga; 3. Bomba de flujo pistn; 4. Bao recirculador; 5 y 6. Columnas de adsorcin 1 y 2; 7. Acumulador de HC desulfurado; 8 y 9. Acumuladores de HC drenado de columnas, 10. Vlvula de tres vas para drenado y derivacin (bypass) de la columna 1, 11. Vlvula de tres vas para muestreo de la columna 1, 12. Vlvula de tres vas para muestreo de la columna 2, 13. Vlvula de paso para drenado de columna 2. IT: Indicadores de temperatura
La Figura 2 muestra la variacin del contenido de azufre total presente en el diesel desulfurado de las muestras instantneas y acumuladas obtenidas de las pruebas de adsorcin con el carbn activado CA-1 como funcin del tiempo de operacin a un espacio-velocidad de 4.9 h-1. Se observa que el adsorbente CA-1 ofrece alta remocin de compuestos de azufre durante los primeros
Relacin Ad/HC tratado=2.5 g/L @ 39h Volumen de HC tratado=6.8 L

120 110
Contenido de azufre, ppm
100 90 80 70 60 50 40
10
12
14
20 16 18 Tiempo, horas
22
24
26
28
30
32
34
Muestra Instantnea Columna 1
Muestra Instantnea Columna 2
Muestra acumulada
Figura 2. Variacin del contenido de azufre en el diesel desulfurado (Cs) como funcin del tiempo de operacin. Adsorbente: CA-1, 2 Columnas. Carga: diesel UBA + diesel comercial con 110 ppm (masa) de azufre total, 30C, P = atmosfrica
36 min (75-77%). Sin embargo, a un tiempo mximo de 0.8 h, punto mnimo de inflexin, el adsorbente est totalmente saturado. La capacidad de adsorcin es expresada en trminos de la cantidad de azufre adsorbido por masa del adsorbente, qe=mg-S/mg-Ads, (Norit Americas Inc., 2007), de acuerdo con la ecuacin (1): C Ce (1) qe = o Ad donde: Co es la concentracin inicial de azufre total en el diesel en mg/L, Ce es la concentracin de azufre total en el equilibrio en mg/L, y Ad es la cantidad de adsorbente utilizada en mg/L. Los valores de qe fueron graficados contra Ce para obtener las respectivas isotermas de adsorcin. Los datos experimentales de la capacidad de adsorcin y el tiempo de operacin en funcin de la concentracin de azufre total en el equilibrio (Ce) se correlacionaron para predecir el tiempo de operacin y la cantidad del adsorbente requeridos para obtener un diesel con 15 ppm (masa), establecido por la norma NOM-086-
SEMARNAT-SENER-SCFI-2005 (DOF, 2005), a partir del diesel con 110 ppm en masa de azufre total. La ecuacin (2) muestra la correlacin encontrada entre la capacidad de adsorcin y la Ce: qe=0.1033e0.05Ce (factor de correlacin: 0.973) (2)
donde Ce es la concentracin de azufre total en el equilibrio en mg-S/L-D, y qe es la capacidad de adsorcin en mg-S/mg-Ads). La capacidad de adsorcin, tiempo de operacin y relacin adsorbente/diesel calculados para obtener un diesel con 15 ppm (masa) a partir del diesel con 110 ppm (masa) fueron de 0.1959 mg-S/mg-Ads, 8.3 min y 378.02 g-Ads/L-D, respectivamente. Otros valores de la relacin adsorbente/diesel y tiempo de operacin fueron calculados a partir de las mismas correlaciones para desulfurar diesel con diferentes concentracin de azufre total como se muestra en la Tabla 2.
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Tabla 2 Relacin g-adsorbente CA-1/litro de diesel para diferentes concentraciones de azufre total en la carga. Condiciones: 303.15K, P=1 atm, LHSV: 5 h-1
Diesel Carga: [St] ppm (masa) mg-S/L-D 110 90,3 100 82,1 80 65,7 50 41,0 30 54,6 25 20,5 18 14,8 Diesel Tratado: Ce=[St] ppm (masa) mg-S/L-D 15 12,3 15 12,3 15 12,3 15 12,3 15 12,3 15 12,3 15 12,3 M g-ads/L-D 378 338 259 139 60 40 12 top min 8 9 13 26 69 110 438
durante su transporte y almacenamiento en refinera en concentraciones hasta de 110 ppm. El anlisis econmico considera tres escenarios para diferentes capacidades de procesamiento de diesel con 110 y 25 ppm en masa de azufre total: Capacidad de 1,000 BPD (1.84 x 10-3 m3s-1) Capacidad de 5,000 BPD (9.2 x 10-3 m3s-1) Capacidad de 25,000 BPD (46.0 x 10-3 m3s-1) Las capacidades de procesamiento de 1,000 y 5,000 BPD (1.84 x 10-3 y 9.2 x 10-3 m3s-1) se seleccionaron con la finalidad de disponer de mdulos pequeos de adsorcin para ser colocados prximos a los tanques de almacenamiento en los lmites de batera de la refinera y con flexibilidad de traslado entre refineras. La determinacin de los costos de las plantas de adsorcin incluye el costo de servicios auxiliares. Bases tcnicas En la Figura 3 se presenta el esquema simplificado del proceso de adsorcin propuesto. Para efectos de clculo se consider que la seccin de adsorcin comprende 4 adsorbedores; 2 en operacin y 2 de relevo. Cada adsorbedor cuenta con dos platos distribuidores y un plato inferior. As mismo, se consideraron tres bombas: a) alimentacin del hidrocarburo, b) descarga del diesel desulfurado con 15 ppm (masa) de azufre total y c) descarga del diesel recuperado con alta contenido de compuestos de azufre.
Ce= Concentracin de azufre total en el equilibrio top=Tiempo de operacin
Estudio tcnico-econmico preliminar del proceso El estudio tcnico-econmico preliminar del proceso de adsorcin de diesel, sin etapa de regeneracin, tuvo como finalidad determinar los costos de inversin completos con servicios auxiliares, costos de operacin anual y costo de procesamiento por barril de diesel tratado para mdulos de adsorcin de distinta capacidad en BPD de diesel (1 BPD=1.84 x 10-6 m3s-1). En el estudio se consideraron las siguientes premisas tcnico-econmicas. Premisas tcnico-econmicas El estudio tcnico-econmico es de un proceso de adsorcin post-tratamiento del diesel de ultra bajo azufre el cual fue contaminado con compuestos de azufre
SECCIN DE ADSORCIN DE DIESEL

Diesel para recuperacin [St]: 1,915 ppm (masa)
50 BPD (0.092x10-3m3s-1) 250 BPD (0.46x10-3m3s-1) 1,250 BPD (2.3x10-3m3s-1)
GA-103 A/R
DIESEL [St]:25 ppm (masa) 1,000 BPD (1.84x10-3m3s-1) 5,000 BPD (9.2x10-3m3s-1)
GA-101 A/R Diesel Producto [St]:15ppm (masa) GA-102 A/R 950 BPD (1.75x10-3m3s-1) 4,750 BPD (8.74x10-3m3s-1) 23,750 BPD (43.7x10-3m3s-1)
DA-101 ABCD
25,000 BPD (46.0x10-3m3s-1)
2 Torres en operacin y 2 Torres en regeneracin
Figura 3. Diagrama propuesto para la adsorcin de compuestos de azufre en diesel con carbn activado CA-1, sin etapa de regeneracin ([St]= concentracin de azufre total)
Debido al tipo de fluidos involucrados en este proceso, no se prev la utilizacin de materiales de construccin especiales. Se utilizar acero al carbn y los materiales normales utilizados en el manejo de agua de enfriamiento y vapor de calentamiento. Bases econmicas Estimado de costos de inversin Para el estimado de costos de equipo, materiales, mano de obra de construccin, partes de repuesto e ingeniera se utiliz el simulador Capital Cost Estimator, V7. El simulador Capital Cost Estimator de Aspen V7 utiliza los modelos matemticos de equipos que se encuentran en un software llamado Icarus Evaluation Engine. Estos modelos matemticos emplean estndares de la industria, cdigos de diseo e ingeniera de datos reales, as como aspectos de la construccin. Las bases de datos y el anlisis se actualizan constantemente con datos de proveedores, asegurando que las decisiones de inversin se basen en estimaciones muy precisas que reflejen el diseo actual mundial y las prcticas de construccin. Este software permite determinar estimados de inversin de plantas desde estudios preliminares hasta de gran exactitud. En esta investigacin los costos de inversin no incluyen: Costos por terreno, acondicionamiento de sitio, equipos de servicios auxiliares, sistema de seguridad y contra incendio, edificios, ni cimentacin especial o pilotaje. Costo de operacin Factor de servicio: 330 das / ao Horizonte de anlisis: 20 aos Estimado de mano de obra directa, supervisin tcnica y de administracin con base a tripulacin y costos de mano de obra. Depreciacin, lineal a 20 aos. Costo de energa elctrica de acuerdo con datos de la Comisin Federal de Electricidad del 2009. Dimensionamiento preliminar del equipo de proceso. Columnas de adsorcin Para calcular el tamao de las columnas de adsorcin se estableci una relacin L/D de 4.0. El dimetro de estos equipos se calcul en funcin de la cantidad del adsorbente requerida para desulfurar diesel con diferentes concentraciones de azufre total como se muestra en la Tabla 2.
En la Tabla 3 se presentan las bases de diseo de los mdulos de adsorcin propuestos para los casos de obtencin de diesel con 15 ppm en masa de azufre total a partir del tratamiento de diesel con contenidos de 110 y 25 ppm en masa de azufre total, respectivamente, a temperaturas de 30C y presin atmosfrica. Tabla 3 Bases de diseo de los mdulos de adsorcin de diesel sin etapa de regeneracin. Cargas: Diesel con 110 y 25 ppm en masa de azufre total
Bases de diseo propuestas para el proceso de adsorcin de diesel
Adsorbente: Presentacin del Adsorbente Tipo de proceso Azufre en producto, ppm (masa) Densidad diesel, g/mL Densidad carbn activado, g/mL Capacidad planta, BPD (m3s-1): Azufre en carga, ppm (masa) g-Ads/L-Diesel Adsorbente/col., kg Dimetro, m Longitud, m
-3
CA-1 Grnulos de 0.65 mm Adsorcin en lecho fijo (2 columnas) @ 30C y presin atmosfrica 15 (12.25) 0.816 0.49 1000(1.84x10 ) 5000(9.2x10-3) 25000(46.0x10-3) 110 378.9 1,255 1.07 4.57 25 40 132 0.46 2.13 110 378.9 6,274 1.68 7.01 25 40 659 0.76 3.35 110 378.9 25 40
31,372 3,295 2.74 11.28 1.37 5.79
Anlisis econmico El anlisis econmico consisti en determinar los costos unitarios de inversin y operacin de cada escenario. Inversin Costo de los equipos de la seccin de adsorcin de diesel con contenidos de azufre de 110 y 25 ppm en masa En la Tabla 4 se muestran los costos de los equipos, materiales y mano de obra para cada uno de los mdulos de adsorcin con capacidad de procesamiento de 1,000, 5,000 y 25, 000 BPD (1.84 x 10-3, 9.2 x 10-3 y 46.0 x 10-3 m3s-1) cuando se trata una carga de diesel con 110 ppm y 25 ppm en masa de azufre. Es evidente que mdulos de adsorcin pequeos implican menores costos de equipos, materiales y mano de obra, para el tratamiento de las dos cargas con 110 y 25 ppm en masa de azufre.
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Tabla 4 Costo de los equipos por escenario y concentracin de azufre en la carga para los mdulos de adsorcin de diesel
Dlares americanos, 2009 Cap. de procesamiento, BPD (m3s-1) 5000 (9.2x10-3) 110 ppm Azufre 25 ppm Azufre Equipo Materiales Mano de Equipo Materiales Mano de obra obra 105,723 154,179 220,736 125,595 164,000 179,325 321,00 93,791 169,188 117,431 122,744 143,078 330,800 140,432 208,400 113,160
1000 (1.84x10-3) 243,600 25000 (46.0x10-3) 586,600
adsorbente o materias primas y de servicios auxiliares, en los costos de operacin: se incluyen los costos de administracin mano de obra directa por operacin y mantenimiento, supervisin tcnica y costo de material, en los gastos fijos: se consideraron los costos generales del mdulo de adsorcin, los costos fijos directos, seguros e impuestos sobre la propiedad. Tambin se incluyen los costos de depreciacin de la inversin. Tabla 7 Costos unitarios de operacin, USD/Bl (USD/m3)
Conc. de azufre total en la carga: 110 ppm (masa) 25 ppm (masa) Capacidad, BPD 1,000 5,000 25,000 1,000 5,000 25,000 (m3s-1) (1.84x10-3) (9.2x10-3) (46.0x10-3) (1.84x10-3) (9.2x10-3) (46.0x10-3) Costos variables Costos de operacin Gastos fijos Costo total en efectivo de operacin Depreciacin Costo total anual de operacin 0.10 (0.62) 0.41 (2.58) 0.48 (0.03) 0.99 (6.23) 0.16 (0.99) 1.15 (7.22) 0.10 (0.62) 0.09 (0.55) 0.10 (0.65) 0.29 (1.82) 0.04 (0.25) 0.33 (2.06) 0.10 (0.66) 0.02 (0.13) 0.02 (0.15) 0.15 (0.93) 0.01 (0.07) 0.16 (1.00) 0.02 (0.13) 0.39 (2.44) 0.45 (2.83) 0.86 (5.39) 0.12 (0.76) 0.98 (6.15) 0.02 (0.13) 0.08 (0.50) 0.09 (0.59) 0.19 (1.21) 0.03 (0.17) 0.22 (1.39) 0.09 (0.59) 0.02 (0.11) 0.02 (0.13) 0.13 (0.83) 0.01 (0.05) 0.14 (0.88)
Costos estimados de inversin de los mdulos de adsorcin de azufre en diesel con 110 ppm y 25 ppm en masa La inversin estimada por capacidad de procesamiento se presenta en la Tabla 5. Se observa que la inversin decrece considerablemente a medida que la capacidad del mdulo de adsorcin disminuye. Costos anuales de operacin La Tabla 6 presenta los costos anuales de operacin y la Tabla 7 muestra los costos unitarios de operacin por barril de diesel procesado. Para el clculo de ambos costos, se consideraron en costos variables: los costos del
Tabla 5 Costo estimado de inversin, USD (Dlares americanos)

Capacidad, BPD (m3s-1) Equipo Materiales Construccin Partes de repuesto Fletes Ingeniera Pruebas y puesta en operacin Administracin Contingencias 1,000 (1.84x10-3) 243,600 105,723 280,418 13,963 17,466 136,910 30,120 39,905 173,622 1,041,727 110 ppm Azufre 5,000 25,000 (9.2x10-3) (46.0x10-3) 330,800 154,179 344,316 15,929 24,249 136,910 30,120 50,320 217,370 1,304,193 586,600 220,716 500,970 20,420 40,317 136,910 30,120 75,300 32,280 1,933,686 1,000 (1.84x10-3) 164,000 93,791 239,753 13,963 12,890 88,464 19,462 30,644 132,94 795,561 25 ppm Azufre 5,000 25,000 (9.2x10-3) (46.0x10-3) 208,400 113,160 267,587 15,929 16,078 88,464 19,462 35,482 152,910 917,472 321,000 169,188 349,523 20,416 24,509 88,464 19,462 48,656 208,244 1,249,462
Total
Tabla 6 Costos anuales de operacin, USD/ao

Conc. de azufre total en la carga: Capacidad, BPD (m3s-1) Consumo total, kg/ao Costos variables Costos de operacin Gastos fijos Costo total en efectivo de operacin Depreciacin Costo total anual de operacin 1,000 (1.84x10-3) 5,019 32,390 135,424 158,862 326,676 52,087 378,763 110 ppm (masa) 5,000 25,000 (9.2x10-3) (46.0x10-3) 25,097 125,484 162,998 859,615 143,298 162,182 170,018 196,70 476,314 1,218,567 65,210 96,684 541,524 1,315,251 1,000 (1.84x10-3) 527 6,564 128,039 148,400 283,003 39,779 322,782 25 ppm (masa) 5,000 25,000 (9.2x10-3) (46.0x10-3) 2,636 13,181 33,268 778,729 131,696 141,656 153,581 167,691 318,545 1,088,076 45,874 62,474 364,419 1,150,550
En la Tabla 8 se muestra el resumen de los costos resultantes del estudio econmico del proceso para las distintas capacidades de procesamiento de diesel en concentraciones de 25 y 110 ppm en masa de azufre. Con base en los costos totales presentados en Tabla 8, se observa que para el caso de 110 ppm en masa de azufre, el incremento en la capacidad de tratamiento de diesel de 1,000 BPD a 25,000 BPD (1.84 x 10-3 a 46.0 x 10-3 m3s-1) causa un aumento de 1.85 veces el costo de inversin y de 3.47 veces el costo de operacin anual; sin embargo, el costo de procesamiento por barril se ve mejorado en un 86.1% al tratar mayor cantidad de diesel (25,000 BPD=46.0 x 10-3 m3s-1). Para el escenario de 25 ppm en masa de azufre se observa que el incremento en la capacidad de tratamiento de diesel de 1,000 BPD a 25, 000 BPD (1.84 x 10-3 a 46.0 x 10-3 m3s-1) causa un aumento de 1.57 veces el costo de inversin y de 3.56 veces el costo de operacin anual. En este caso el costo de procesamiento por barril se ve mejorado en un 85.7% al tratar 25,000 BPD (46.0 x 10-3 m3s-1) de diesel. Tabla 8 Resumen de costos
Conc. de azufre total 110 ppm (masa) 25 ppm (masa) en la carga: Capacidad, BPD 1,000 5,000 25,000 1,000 5,000 25,000 (m3s-1) (1.84x10-3) (9.2x10-3) (46.0x10-3) (1.84x10-3) (9.2x10-3) (46.0x10-3) Costo estimado de 1,041,727 1,304,193 1,933,686 795,561 917,472 1,249,462 Inversin (USD) Costo estimado de 378,763 541,524 1,315,251 322,782 364,419 1,150,550 operacin anual, USD/ao Costo unitario 1.15 0.33 0.16 0.98 0.22 0.14 estimado de operacin USD/BI USD/m3 7.22 2.06 1.00 6.15 1.39 0.88
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Petrleos Mexicanos (2008) estim un costo de 175 millones de dlares de una planta nueva de HDS de gasleos con capacidad de 35,000 BPD (64.4 x 10-3 m3s-1) y un costo de operacin anual del 3% de los costos de inversin durante los primeros 10 aos en un estudio de viabilidad que realiz para construir una nueva refinera en Mxico. Considerando la ecuacin de relacin de capacidades con un factor de escalamiento de 0.65 (Garret, 1989), el costo estimado de la planta nueva de gasleos con capacidad de 25,000 BPD (46.0 x 10-3 m3s-1) de diesel es de 140.62 millones de dlares con un costo de operacin anual de 4.22 millones de dlares/ao. El costo estimado de inversin de la planta de adsorcin para el tratamiento de diesel con un contenido de azufre total de 110 ppm (masa) sin la regeneracin del adsorbente propuesto en este trabajo es de 1.93 millones de dlares con un costo de operacin de 1.32 millones de dlares/ao.
De acuerdo con los objetivos planteados, las conclusiones y recomendaciones de esta investigacin son: 1. Se realiz el estudio tcnico-econmico preliminar del proceso de adsorcin de diesel con 110 y 25 ppm en masa de azufre para mdulos de adsorcin con capacidades de 1,000, 5,000 y 25,000 BPD (1.84 x 10-3, 9.2 x 10-3 y 46.0 x 10-3 m3s-1) sin la seccin de regeneracin del adsorbente. 2. Los costos de operacin anual (USD/ao) y unitario (USD/Bl o USD/m 3 ) resultantes del proceso de adsorcin en investigacin se deben considerar como un valor adicional a los costos de los procesos de eliminacin de azufre, por ejemplo, el de hidrotratamiento de diesel UBA. 3. El proceso de adsorcin de diesel para recuperar la especificacin del combustible de 110 ppm en masa de azufre total a niveles de 15 ppm en masa requiere de grandes cantidades de adsorbente; sin embargo, una alternativa es utilizar mdulos de adsorcin de pequea capacidad, por ejemplo 1,000 BPD (1.84 x 10-3 m3s-1), si se desea contar con una unidad modular flexible para ser ubicada cerca de los tanques de almacenamiento en lmites de batera de la refinera. Esta opcin implicara una menor inversin, menor costo de operacin anual, pero mayor costo de procesamiento por barril o m3, comparado con un mdulo de adsorcin con capacidad de 25,000 BPD (46.0 x 10-3 m3s-1). 4. Si el deseo es tratar 25,000 BPD (46.0 x 10-3 m3s-1) de diesel contaminado por el proceso de adsorcin, se recomienda utilizar cargas del combustible con baja concentracin de azufre, por ejemplo menor o igual a 25 ppm en masa. Esta condicin reducir las dimensiones de las columnas de adsorcin en aproximadamente 51% a las requeridas para tratar diesel con 110 ppm en masa de azufre de un mdulo establecido en la refinera. Los costos de inversin y operacin anual para el caso de 25,000 BPD (46.0 x 10-3 m3s-1) con un diesel de 25 ppm en masa de azufre son menores a los de la carga de 110 con un mdulo de la misma capacidad; sin embargo, el costo de operacin por barril tratado de diesel es muy cercano: 0.14 vs 0.16, respectivamente. (USD/Bl). 5. Considerando que el costo de produccin de diesel de ultra bajo azufre obtenido en una unidad modernizada con capacidad de 50,000 BPD (92.0 x 10-3 m3s-1) con carga de destilado derivado de un crudo con alto contenido de azufre (EIA, 2001) es de 1.13 USD/Bl (7.11 USD/m3) y el costo unitario total en efectivo de operacin por adsorcin sin regeneracin del adsorbente es de 0.09 USD/Bl (0.57 USD/m3) en una unidad de la misma capacidad, se estima un beneficio de 1.04 USD/Bl (6.54 USD/m3) de diesel procesado con
94
concentracin de 110 ppm (masa)de azufre total por el proceso de adsorcin. 6. Los mdulos de adsorcin propuestos debern ser probados y validados experimentalmente en una planta piloto. As mismo, se sugiere que se realicen los estudios de regeneracin del adsorbente a fin de calcular el potencial real del proceso de adsorcin para la recuperacin de la especificacin en azufre del diesel contaminado.
NOMENCLATURA
qe
St UBA USD
Capacidad de adsorcin expresada en trminos de la cantidad de azufre adsorbido por masa del adsorbente (mgS/mg-Ads) Concentracin de azufre total Ultra bajo azufre Dlares de los EEUU
BIBLIOGRAFA ASTM. 2009. Standard test method for the determination of total sulfur in light hydrocarbons, spark ignition engine fuel, diesel engine fuel, and engine oil by ultraviolet fluorescence. ASTM D5453 09. Direccin electrnica: http://www.astm.org/ Standards/D5453.htm Byron, G.J., Dennis, K., Greenwood, G. 2001. Application of Phillipss Zorb process to distillates - Meeting the challenge. En NPRA-AM01-14 Annual Meeting. Nueva Orleans, EEUU. Chapados, D., Gore, W. L., Bonde, S. E. 2000. Desulfurization by selective oxidation and extraction of sulfur-containing compounds to economically achieve ultra low proposed diesel fuel sulfur requirements. Petro Star Inc. En NPRA-AM-00-25 Annual Meeting. San Antonio, Texas, EEUU. DOF. 2005. Norma Oficial Mexicana NOM-086-SEMARNAT-SENERSCFI-2005, especificaciones de los combustibles fsiles para la proteccin ambiental. Diario Oficial de la Federacin. Enero 30, 2006. Poder Ejecutivo Federal. Mxico D.F. Mxico. EIA. 2001. The transition to ultra-low sulfur diesel fuel: Effects on prices and supply. U.S. Energy Information Administration. Direccin electrnica: http://www.eia.doe.gov/oiaf/servicerpt/ulsd/chapter5. html#stimpacts Garrett, E. D. 1989. Chemical engineering economics. Ed. Van NostrandReinhold. P. 255. Nueva York, NY. EEUU. Krenske, L. D., Kennedy, J. E., Baron, K., Skripek, M., 1996. Hydrotreating technology improvements for low-emissions fuels. UOP. En NPRA-AM-96-67 Annual Meeting, San Antonio, Texas, EEUU. Norit Americas Inc. 2007. Measuring adsorptive capacity of powdered activated carbon. Catlogo Tcnico. Marshall, Texas, EEUU. Petrleos Mexicanos. 2008. Reporte del estudio de viabilidad para construir una nueva refinera en Mxico. Mxico D.F. Mxico. Phillips Petroleum Company. 2001. Fuels Technology S Zorb-Diesel. Operations & Economics. Bartlesville, Oklahoma, EEUU. Suchanek, A.J., Hamilton, G. L. 1991. Diesel by SynSat low pressure/low cost/low aromatics. En NPRA-AM-91-35 Annual Meeting. San Antonio, Texas, EEUU. Torrissi, S., Di Camillo, D., Street, R. 2002. Criterion catalysts & technologies. Proven best practices for ULSD Production. Shell Global Solutions 2002. En NPRA-AM-02-35 Annual Meeting. Remains, T., Svendensen, J. Eds. San Antonio, Texas, EEUU.
Cantidad de adsorbente utilizada en mg/ L AM Azul de metileno Bl Barril BET Mtodo de adsorcin de Brunauer, Emmett y Teller BPD Barriles por da Concentracin de azufre total en el Ce equilibrio en mg/L Concentracin inicial de azufre total en el Co diesel en mg/L Variacin del contenido de azufre en el Cs diesel desulfurado en ppm (masa) Diesel D EPA Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos (Environmental Protection Agency) HC Hidrocarburo IVA Impuesto al valor agregado (15%) L/D Relacin longitud con respecto al dimetro de la columna L-D Litros de diesel L Volumen en litros LHSV Relacin entre el volumen de diesel procesado por hora y el volumen de catalizador (espacio-velocidad) Gramos de adsorbente por litro de M combustible Diesel (g-Ads/L-D) NOM-086 Norma Oficial Mexicana NOM-086S E M A R N AT- S E N E R - S C F I - 2 0 0 5 . Especificaciones de los combustibles fsiles para la proteccin ambiental ppm (masa) Partes por milln en masa
Ad
Tecnol. Tecnol.Ciencia Ciencia Tecnol. Ed. Ed. Ciencia (IMIQ) (IMIQ) Ed. vol. vol. (IMIQ) 14 25 nms.1-2,1999 nm. 25(2): 2, 2010 95-98, 2010 95 95
Evaluacin del potencial elico de una zona del estado de Zacatecas, Mxico Evaluation of the eolic potencial of a zone located in the state of Zacatecas, Mexico
Juan Luis Fajardo-Daz*1, Juan Manuel Garca-Gonzleza, Vctor Manuel Garca-Saldvar,2
1Programa
de Ingeniera Qumica, 2Maestra en Energticos de la Unidad Acadmica de Ciencias Qumicas de la Universidad Autnoma de Zacatecas, Carretera a Guadalajara km 6, Ejido la Escondida. 98060 Zacatecas, Zac. Mx. Correo-e (e-mail): juan_luisdiaz@hotmail.com
RESUMEN Durante mucho tiempo el ser humano ha utilizado a los combustibles fsiles como fuente energtica para satisfacer sus necesidades y as poder cumplir con nuestras actividades cotidianas; sin embargo, la combustin de stos da como productos principales, compuestos que favorecen al calentamiento global como el CO2, por lo que en los ltimos aos se han buscado fuentes energticas alternativas, como la elica y la solar. Este tipo de fuentes alternas de energa son de fcil obtencin, no contaminan y adems son renovables, por lo que da con da ms pases se interesan en la bsqueda de nuevos mtodos para el aprovechamiento de stas energas. Poco a poco el desarrollo de nuevas tecnologas favorece la bsqueda de espacios propicios para el desarrollo, implementacin y aprovechamiento de estas fuentes de energa. A este proceso de bsqueda se ha unido la Universidad Autnoma de Zacatecas con el proyecto FOMIX 16112 Evaluacin de los potenciales elico del Cerro de la Virgen y solar de Zacatecas. Es as como los datos presentados en este trabajo, incluyen el perodo del 01 de diciembre del 2007 al 31 de enero del 2008, cuyos promedios son: velocidad del viento 4.6 m/s, presin baromtrica 774 mbar, temperatura 13.14C, humedad relativa 33.04%, direccin de los vientos dominantes 186.8, que dan un potencial elico de 273.46 kW.
ABSTRACT For a long time humans have used fossil fuels as an energy source just to satisfy their needs and be able to do their daily activities, However the combustion of fuels have as principal product compounds those that favor global warming, such as CO2. So, in recent years, there has been a search for alternative energy sources, like solar and eolic. Step by step development of new technologies facilitates the search of appropriate spaces to expansion, implementation, and use of such energy sources. The Zacatecas Autonomous University has joined this search with the FOMIX 16112 project, called Evaluation of the eolic potential of the Virgen hill and solar in the city of Zacatecas. Information shown in this work runs from December 1, 2007 to January 31, 2008, with average values of: wind speed 15.04 ft/s (4.6 m/s), barometric pressure 774 mbar, temperature 55.65F (13.14C), relative humidity 33.04%, prevailing winds direction 186.8, that give an eolic potential of 273.46 kW. INTRODUCCIN
Palabras clave: Aerogeneradores, velocidad del viento, potencial elico Keywords: Wind turbine, wind speed, eolic potential
*Autor a quien debe dirigirse la correspondencia (Recibido: Agosto 14, 2010, Aceptado: Octubre 19, 2010)
Desde tiempo atrs el hombre ha utilizado la fuerza del viento como fuente de energa. Antiguamente, civilizaciones como los sumerios y egipcios utilizaban el viento como fuente de energa para poder desplazarse por los ros Tigris, ufrates y Nilo, con el objeto de establecer comercio entre estas culturas. Posteriormente, en el siglo II DC, Heron crea el Auneriom, una mquina impulsada por la fuerza del viento. Siete siglos despus los persas desarrollan el molino de viento el cual se utilizaba como molino harinero y de agua (RodrguezLpez, 2008). Como se puede observar, la idea de utilizar al viento como fuente de energa no es del todo nueva; sin embargo, muchos siglos han pasado sin que aparezcan
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cambios significantes en la manera tradicional de utilizacin de esta fuerza. Hoy en nuestros das la tecnologa ha logrado que el desarrollo en materia del potencial elico no slo se utilice para la extraccin de agua o para los molinos sino que, a partir del viento, se pueda obtener energa elctrica gracias a instrumentos conocidos como aerogeneradores (Figura 1), los cuales transforman la energa mecnica que se produce del viento a energa elctrica. Este tipo de obtencin de energa es conocida como energa elica (Ahrens, 2008).
Tabla 1 Geoposicionamiento de la estacin anemomtrica (Villagrana, 2008)

Latitud Longitud Elevacin snm (m) 2246330 10238615 2334
El equipo utilizado para medir los parmetros del aire (Figura 2), que se sita a 9 metros de altura en la parte superior del edificio (junto con los 11 metros de altura del edificio sitan al equipo de medicin a 20 metros de altura), est listado en la Tabla 2. Tabla 2 Equipo utilizado para adquisicin de informacin (Villagrana, 2008)
Parmetro Velocidad del viento Direccin del viento Humedad relativa Presin baromtrica Temperatura Equipo RM-Young RM-Young Vaisala Vaisala Vaisala
Figura 1. Aerogenerador (Annimo, 2008a) Debido a las bondades de la energa elica y el desarrollo alcanzado en el mundo referido a las tecnologas de explotacin de este recurso, es necesario dar a conocer el potencial elico que es posible alcanzar en el estado de Zacatecas, Mxico, a partir de los datos proporcionados por alumnos y docentes de la Universidad Autnoma de Zacatecas, que conforman un grupo de investigacin en el rea de energas alternas, adems de las ventajas y desventajas que tendra esta energa alterna para la universidad.
METODOLOGA
Figura 2. Anemmetro de tres copas y veleta implementados en la estacin anemomtrica (Rodrguez-Lpez, 2008) Para la obtencin del potencial elico en cierta rea circular especfica, se requiere del conocimiento de tres factores importantes (Annimo, 2008 a, b): 1. Velocidad. Debido a que la velocidad del viento no es constante, se realizaron mediciones de velocidad en funcin del tiempo; mediciones cada minuto, con promedios registrados cada 10 minutos, durante 2 meses.
La informacin utilizada para este trabajo fue obtenida mediante los siguientes instrumentos: un anemmetro de tres copas, un barmetro y un sensor de temperatura, de la estacin anemomtrica ubicada en el Edificio 6 del nuevo Campus UAZ Siglo XXI, cuyas coordenadas geogrficas se muestran en la Tabla 1.
2. Densidad del aire seco, tomada como 1.225 medida en kg/m3, la que corresponde a la presin atmosfrica promedio a nivel del mar y a 15C. 3. Tamao del rotor. Para efectos del clculo del potencial elico, se supone un aerogenerador de tipo AAER A-2000/84 con un rotor de 84 m de dimetro y un aerogenerador de tipo Vestas V 17 con un rotor de 17 m de dimetro (Annimo, 2008c) La ecuacin general para el potencial elico es (FECYT, 2004; Perrin y col., 2006; Rodrguez-Lpez, 2008) (Ec. 1) P = 1 v3 r 2 2 donde: P es la potencia expresada en W, es la densidad del aire seco en kg/m3, v es la velocidad medida en m/s, r es el tamao del rotor del aerogenerador en m y es la constante que hace referencia a la relacin entre una circunferencia y su dimetro, con valor de 3.1415926535. Para la variacin de la densidad se considera la Ecuacin 2
= 1.225e
z ( T 15) 8435 288
(Ec. 2)
donde el valor de z es el valor de la altura en m snm y T es la temperatura en C.

RESULTADOS Y discusin
Los datos que se muestran en la Tabla 3 representan los promedios alcanzados, con los instrumentos previamente mencionados, en el periodo que comprende a los 2 meses de investigacin. Tabla 3 Valores promedio obtenidos en equipo de anlisis
Parmetro Velocidad del viento, m/s Direccin del viento Humedad relativa, % Presin baromtrica, mbar Temperatura, C Promedio 4.6 186.82 33.04 774 5
Datos de velocidad del viento Santa Mara, 01dic2007-31ene2008 UAZ siglo XXI edificio 6 20.000 18.000 16.000 14.000 Velocidad (m/s) 12.000 10.000 8.000 6.000 4.000 2.000 0.000 24/11/2007 24/11/2007 24/11/2007 24/11/2007 24/11/2007 24/11/2007 24/11/2007 24/11/2007 24/11/2007 00:00 00:00 00:00 00:00 00:00 00:00 00:00 00:00 00:00 Tiempo (das) y=0.0217x-849.96
Velocidad del viento Lineal (velocidad del viento
Figura 3. Datos de velocidad del viento obtenidos en el periodo evaluado
98
Los datos de velocidad del viento medida para el perodo de 2 meses arriba especificado, se muestran en la Figura 2, de donde se puede observar que la velocidad promedio durante este perodo es de 4.682 m/s, y que se presentaron rachas de viento de hasta 18 m/s. As, la correccin de la densidad por efectos de temperatura y altura es:
= 1.225e 8435
2334 ( 515) 288
(Ec. 3)
la velocidad del viento no es constante durante todo el ao. El resultado obtenido de las investigaciones realizadas en este campo ayudarn a comprender de mejor manera los vientos presentes en esta zona del estado de Zacatecas, Mxico, para as, en un futuro no muy lejano, poder utilizar la energa elica como una fuente alterna para abastecer de electricidad a las familias zacatecanas.
NOMENCLATURA
Por lo que la densidad, segn la ecuacin anterior, es 0.9617 kg/m3. La potencia elica para un aerogenerador de 42 m de radio, as como la velocidad promedio calculada de los datos experimentales, es:
1 kg 3 2 P = (0.9617 3 )( 4.682 m ) (42 m) =273496.83W s m 2
(Ec. 4)
P r T V z
Potencia expresada en W Tamao del rotor del aerogenerador en m Temperatura en C Velocidad medida en m/s Valor de la altura en m sobre el nivel del mar
Con esto la potencia elica alcanzada es de 273.497 kW, es decir, que con un aerogenerador de tipo AAER A-2000/84 se obtendra un promedio de 984.585 MWh. As para un aerogenerador Vestas V 17 de media potencia:
1 kg 3 2 P = (0.9617 3 )(4.682 m ) (17m) = 44807.58W s m 2
Letras griegas
Densidad del aire seco en kg/m3
3.1415926535
BIBLIOGRAFA Annimo. 2008a. http://www.gstriatum.com/energiasolar/ articulosenergia/imagenes/200-aerogeneradores.jpg (julio 2008) sobre: Energas alternas Annimo. 2008b. http://www.energia.holguin.cu/publicaciones/pub5. html (julio 2008) sobre: Valoracin del potencial elico en la zona costera de la provincia Holgun. Annimo. 2008c. Programa Windographer, versin 1.23. 17-Mayo-2008. Calgary, Canad. Ahrens, C. 2008. Essentials of meteorology, an invitation to the atmosphere. 5a edicin. Thompson/Brooks/Cole Ed. Belmont, CA, EEUU. Perrin, O., Rootzen, H., Taesler, R. 2006. A discussion of statistical methods used to estimate wind speeds. Theor. Appl. Climatol. 85:203-215. FECYT. 2004. Meteorologa y climatologa. Fundacin Espaola para la Ciencia y la Tecnologa. Ed. FECYT. Madrid, Espaa. Rodrguez-Lpez, J. 2008. Seminario de Titulacin I El viento y sus factores de influencia, Programa de Ingeniera Qumica de la UACQ. Zacatecas, Mxico. Villagrana, L. 2008. Seminario de Titulacin II Introduccin a la Solarimetra, Programa de Ingeniera Qumica de la UACQ. Zacatecas, Mxico.
(Ec. 5)
se obtendra una potencia elica de 44.807 kW con este tipo de aerogenerador. As, en cantidad de energa se obtendra una cantidad de 161.305 MWh.
CONCLUSIONES
Como se puede apreciar, el potencial elico obtenido es de 273.497 kW, lo cual es lo suficientemente potente para abastecer al edificio en el cual se estn llevando a cabo las investigaciones, el cual consume aproximadamente 160 kW. Con el aerogenerador de mediana potencia se necesitaran cerca de 4 equipos para abastecer la necesidad energtica del edificio. No obstante, la potencia del aerogenerador depende en gran medida de la velocidad del viento, y es por eso que la investigacin se sigue llevando a cabo, ya que
Tecnol. Tecnol.Ciencia Ciencia Tecnol. Ed. Ed. Ciencia (IMIQ) (IMIQ) Ed. vol. vol. (IMIQ) 14 25 nms.1-2,1999 nm. 25(2): 2,99-112, 20102010 99 99
Integracin de una Base Nacional de Datos de Accidentes durante el Transporte de Gas LP (BNDAT@GLP) 1998-2009: Sustento para un estudio de evaluacin de riesgo Integration of a National Database of Accidents in the Transportation of LPG (BNDAT@LPG) 1998-2009: Support for a risk assessment study
Luis Gerardo Lpez-Atamoros*, Georgina Fernndez-Villagmez1, M. Javier Cruz-Gmez, Carmen Durn-de-Baza
UNAM, Facultad de Qumica, Departamento de Ingeniera Qumica, Mxico D.F. Mxico 1 UNAM, Facultad de Ingeniera, Mexico D.F. Mexico *Correo-e (E-mail): atamoros@comunidad.unam.mx
RESUMEN Se presentan los resultados obtenidos en la integracin y desarrollo de una Base Nacional de Datos de Accidentes para el Transporte de Gas LP (BNDAT@GLP), para el periodo 1998-2009, recopilada mediante los datos libremente disponibles al pblico en Mxico; ya sea a travs de informacin disponible en instituciones pblicas o de datos reportados por los medios de comunicacin, especialmente los disponibles como noticias publicadas por Internet en forma de reportes periodsticos. Partiendo del total de ms de 250 informes de accidentes recopilados a nivel nacional, en los que hay en algunos informacin incompleta, se presenta un estudio orientado a mostrar la recurrencia y distribucin de los accidentes, as como a establecer las principales causas que los originan y que permita proponer mecanismos alternativos para su abatimiento. El factor humano representa el 50% de las causas, por lo que se recomienda enfatizar la capacitacin para minimizar el riesgo. ABSTRACT Results of the integration and development of a National Data Base of Accidents in the Transportation of LPG 1998-2009 (BNDAT@GLP), compiled by data freely available to the public in Mexico are reported. The information was available either from official data bases or in the media reports, especially news reports in the internet. Based on the total of 250 accident reports compiled at the national level, where some have insuficient information, a study to show the recurrence and distribution of accidents, is presented, establishing the main causes that originated them, and proposing alternative mechanisms for risk minimization. Human factors represent 50% of the causes, and thus, education should be the main task to minimize the risk. INTRODUCCIN
Importancia de la informacin en el transporte de materiales peligrosos La primera condicin para la toma acertada de decisiones se basa primordialmente en la disponibilidad de informacin adecuada sobre el tema a tratar. Lo anterior es especialmente cierto en el rea del transporte de materiales peligrosos dado que pocos peligros de origen antropognico conllevan un riesgo tan grande sobre la salud humana, el ambiente o la propiedad como los asociados a la industria de las sustancias qumicas. Adems, dentro de la industria qumica, una de las reas que representa mayor riesgo es la de la transportacin (AIChE, 2000), debido principalmente a la gran variedad de sustancias y materiales transportados, a la diversidad de condiciones a lo largo de la ruta y al extenso nmero de variables y factores involucrados. Para la evaluacin del riesgo por el transporte de materiales peligrosos se han desarrollado una variedad de mtodos que, dependiendo del tipo particular de sustancia y el objetivo del estudio, efectan estimaciones
Palabras clave: Gas LP, base de datos de accidentes, materiales peligrosos, anlisis de riesgos Keywords: LPG, accidents database, hazardous materials, risk assessment
*Autor a quien debe dirigirse la correspondencia (Recibido: Julio 25, 2010, Aceptado: Noviembre 28, 2010)
100 Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010
con base en la definicin convencionalmente aceptada (USDOT, 1994) del riesgo como producto de la probabilidad de ocurrencia del fenmeno multiplicada por la magnitud de las consecuencias (Ecuacin 1); tambin equivalentemente definido como el producto de la frecuencia por la vulnerabilidad: Riesgo = Probabilidad * Consecuencias (1)
La anterior definicin, mundialmente empleada, depende tanto de la estimacin acertada de la probabilidad de ocurrencia de los fenmenos que suscitan el dao, como de la evaluacin precisa de las consecuencias. Existen, para la estimacin de consecuencias, una amplia variedad de reglas heursticas, modelos matemticos e inclusive programas de cmputo, tanto de libre acceso como condicionados al pago de licencias, que evalan con diversos grados de precisin una amplia gama de factores que arrojan resultados con diferentes grados de confianza. Por otro lado, el clculo de probabilidades generalmente es obviado, dado que la obtencin de la probabilidad es un proceso relativamente sencillo (AIChE, 2000) que suele estar basado en el Anlisis Histrico de Accidentes (AHA) que depende de la correcta evaluacin del campo muestral y de la disponibilidad de la informacin relevante. Es, sin embargo, en este tema que surgen obstculos al menos para Mxico- en la estimacin del riesgo, ya que sin la informacin precisa que considere todas las principales fuentes de peligros, cualquier resultado que arroje la ecuacin 1 tendr imprecisiones. Expertos a nivel mundial en evaluacin de riesgos por materiales peligrosos comnmente ponderan la influencia de la probabilidad de riesgos (Torbjrn, 2006) pero estas ponderaciones deben basarse en datos confiables. De aqu la relevancia de integrar una base de datos pblica. Problemtica Por una parte, en Mxico es comn encontrar una carencia de informacin relacionada con los registros de accidentes durante la transportacin de materiales peligrosos. Esta carencia es originada, tanto porque los datos recopilados estn incompletos, como porque los datos existentes son de difcil acceso o estn restringidos para el pblico. En casi todos los pases desarrollados y de economas emergentes se realizan esfuerzos para recopilar y publicar toda la informacin posible. Por tanto, para la estimacin del riesgo y prevenir sus causas, integrando las estadsticas
de accidentes empleando los modelos disponibles mundialmente para la estimacin del riesgo por transporte de materiales peligrosos (Rivera-Balboa, 2001) resulta complicado. Por otra parte, Mxico es el principal consumidor de Gas LP a nivel mundial (SENER, 2007) y una gran parte de este combustible es consumido en los hogares, hasta donde es transportado principalmente por dos vas: mediante cilindros porttiles o con auto-tanques para el abasto de tanques estacionarios. Se estima que diariamente se efectan 1,000,000 de entregas de Gas LP ya sea de cilindros porttiles o a tanques estacionarios (UACM, 2010) por lo que una adecuada evaluacin del riesgo es fundamental para la toma adecuada de decisiones que permitan reducir el riesgo al que se somete a la poblacin, al ambiente y a la propiedad. Propuesta Se plantea y desarrolla aqu la integracin de una Base Nacional de Datos de Accidentes durante el Transporte de Gas LP (BNDAT@GLP, 1998-2009) que facilite desarrollar clculos y evaluaciones de riesgo realistas que permitan el estudio serio y sistemtico de los factores que influyen sobre la seguridad en el transporte de materiales peligrosos, especficamente del Gas LP en Mxico. Instituciones en Mxico con injerencia en el transporte de Gas LP e informacin disponible En Mxico existen varias instituciones, tanto pblicas como privadas, con algn tipo de injerencia en el rea de la transportacin de los materiales peligrosos. Entre ellas destacan: i. CENAPRED (Centro Nacional para la Prevencin de Desastres) perteneciente a la Secretara de Gobernacin. Direccin de Investigacin Subdireccin de Riesgos Qumicos. Donde su misin declarada es: (entre otros) (CENAPRED, 2010). Desarrollar investigaciones y metodologas sobre el manejo de sustancias, materiales y residuos peligrosos durante su almacenamiento, transporte, tratamiento y disposicin final, para la prevencin de daos a la salud, a las propiedades y al ambiente. Y uno de sus tres objetivos manifiestos es: Colaborar en la generacin de procedimientos de mitigacin, bases de datos y documentos tcnicos de amplia distribucin mediante la sistematizacin de informacin relacionada con los fenmenos qumicos.
En la base de datos accesibles al pblico se reportan los siguientes incidentes y accidentes que involucran al Gas LP: Se muestran 7 grficos (ver las Figuras 1 y 2, hechas en esta investigacin). ii. STC (Secretara de Comunicaciones y Transportes) - Direccin General de Autotransporte Federal - Subdireccin de Normas del Autotransporte de Materiales y Residuos Peligrosos. Depende del Poder Ejecutivo Federal. En esta subdireccin se encuentra custodiada una de las bases ms extensa de datos de accidentes durante la transportacin de materiales peligrosos en Mxico. La base de datos ACARMEX (Base de Datos de Accidentes Carreteros) fue iniciada por el CENAPRED y posteriormente transferida a la SCT para regular el acceso a la informacin disponible va Acceso a la Informacin Pblica. Esta base NO es accesible al pblicoya que est catalogada como confidencial. iii. PROFEPA (Procuradura Federal de Proteccin al Ambiente)- Subprocuradura de Auditora Ambiental - Direccin General de Riesgo Ambiental en Auditoras - Direccin de Emergencias Ambientales. Su misin es: (entre otros) (PROFEPA, 2010). Depende del Poder Ejecutivo Federal.
ACQUIM %, 2000-2005
Llevar el Registro Nacional de las Emergencias Ambientales asociadas con sustancias qumicas , investigar las causas que las motivan, evaluar los Planes de Respuesta a Emergencias asociados con sustancias qumicas y, a travs del Centro de Orientacin para la Atencin de Emergencias Ambientales, COATEA ofrecer la asesora e informacin tcnica necesaria para la adecuada atencin de estos eventos y, en general, para el manejo seguro de los materiales peligrosos. iv. COATEA - Centro de Orientacin para la Atencin de Emergencias Ambientales- Servicios que Presta (entre otros): - - Informacin y anlisis estadstico de las emergencias en Mxico. Centro de comunicacin y enlace con otros organismos pblicos y privados, nacionales y/o internacionales, involucrados en la atencin de emergencias ambientales.
La informacin, en principio, est disponible a travs del portal de acceso a la informacin pblica federal. Para el periodo considerado en el presente estudio se
Accidentes de transporte de GLP, 200-2004 Incendio 11% Accidente carretero 22%

8 9 1 2 1 Desprendimiento de carga 3% 2 Volcadura 34% 3 Choque 19% 4 Prdida de control 3% 7 5 Fuga 1% 6 Mecnico 2% 7 Salida del camino 35% 4 3 8 Derrame 1% 9 Incendio 2%
Fuga 24% Explosin y fuga 1% Explosin 38%
Accidente de transporte urbano 4%
10
7 6 5 4 8 9 1
1 Velocidad excesiva 61% 2 Vir indebidamente 5% 3 Dormitando 3% 4 Ebriedad 3% 5 Imprudencia 7% 6 Carril contrario 9% 7 Mal estacionado 2% 8 No cedi el paso 3% 9 No guard distancia 5% 10 Resbase indebido 2%
7 6
3 4
1 Sobrecarga 4% 2 Sobredimensiones 4% 3 Llantas 16% 4 Frenos 8% 5 Direccin 32% 6 Ejes 8% 7 Motor 28%
Causas por el Conductor
Causas por el vehculo
Figura 1. Grficos con la informacin del CENAPRED (2010) de accidentes con Gas LP
30 25 20 15 10 5 0 Ags BCS Chs Coa Dur Gua Hgo Mch Nyt

14 12 10 8 6 4 2
Oax Qro Sin
Tab Tlx
Yuc
5 4 2 0 D.F Guerrero
BCN
Mex
Mch
SLP
Mor
Son
Yuc
Gro
Qro
Pue
Figura 2. Grficos con la informacin del CENAPRED de accidentes con Gas LP reportaron verbalmente aproximadamente 100 registros que involucraron Gas LP durante la transportacin (PROFEPA, 2009, 2010) v. Oficinas de Proteccin Civil locales Para la Ciudad de Mxico, Mxico, existe la Secretara de Proteccin Civil. Sus principales funciones son entre otras (SPC, 2010): (a) Direccin General de Prevencin de la SPC: XI.- Realizar, proponer y coadyuvar en la realizacin de estudios, investigaciones, anlisis y opiniones de carcter tcnico, cientfico y acadmico, en materia de proteccin civil; y, XVII.- Dirigir estudios para determinar los riesgos potenciales a los que se encuentran expuestos los habitantes de la Ciudad de Mxico. (b) Direccin General de Emergencias de la SPC: III.- Elaborar, operar, evaluar y actualizar el registro estadstico nico de Situaciones de Emergencia del Distrito Federal. Y, IV.- Recabar, captar y sistematizar la informacin, para conocer la situacin del Distrito Federal en condiciones normales y de emergencia. El registro estadstico nico mencionado en este punto no se encuentra disponible. vi. SE-DGGLP (Secretara de Energa- Subsecretara de Hidrocarburos - Direccin General de Gas Licuado de Petrleo) Direccin de Enlace, Estadstica y Asuntos Especiales. En esta Direccin se cuenta con una base de datos de los accidentes ocurridos en diversas etapas del ciclo de vida del Gas LP, incluye tanto los ocurridos durante el transporte como durante su empleo en instalaciones de los usuarios. Pese a ser una institucin oficial federal muchos de sus registros se basan en los datos publicados por los medios de comunicacin. Es la base ms completa accesible a todo pblico en Mxico y se encuentra clasificada de acuerdo con las siguientes categoras: Fecha Suceso Entidad Municipio Capacidad Tipo de transporte Causa y/producto Observaciones Autoridad responsable en el lugar de los hechos Fuente
Contiene, entre otros, los siguientes registros de 2001-2009:
Zac
Gjt
Jls
223 incidentes registrados 56 durante el transporte 18 choques 30 volcaduras 2 fugas 2 flamazos 2 incendios 2 explosiones 43 son con autotanque pipa 2002 Casos: 1 2003 Casos: 1 2005 Casos: 7 2006 Casos: 11 2007 Casos: 9 2008 Casos: 27
Emergencias de Gas LP por ao 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 9 8 7
Ao 2008
Ao 2007
Ao 2006
vii. Cuerpo de Bomberos locales - En el caso de la Ciudad de Mxico, el Reglamento del Heroico Cuerpo de Bomberos del DF: (establece, entre otros artculos) (Bomberos DF, 2010) Artculo 31- Adems de las facultades que seala la Ley, el Consejo del HCBDF, tiene las atribuciones siguientes: I. Proponer medidas, polticas, acciones y procedimientos de vinculacin al Programa General de Proteccin Civil para el Distrito Federal, por lo que hace al Subprograma de Prevencin y Auxilio, especialmente respecto a los agentes perturbadores derivados de los fenmenos geolgicos, fsico-qumicos e hidrometeorolgicos. No se tienen datos disponibles. viiii. ANIQ-SETIQ (Asociacin Nacional de la Industria Qumica Sistema de Emergencias en el Transporte para la Industria Qumica) (ANIQ-SETIQ, 2010). Aunque su funcin es servir de enlace con otros grupos de emergencia... y as coordinar la atencin adecuada del accidente () qumico, posee una base que contiene los registros de accidentes en que han prestado auxilio. Los datos relacionados con accidentes en el transporte de Gas LP que facilitan se presentan en las Figuras 3 y 4 y la Tabla 1. ix. Central de Fugas - (Cooperativa entre empresas distribuidoras de Gas LP para atender reportes y emergencias con Gas LP). Su visin es: Ser lder en mtodos y procedimientos en la prevencin y supresin de fugas de Gas LP, tanto en su aplicacin como en la capacitacin de personal. (Central de Fugas, 2010). No se tienen datos disponibles.
Fugas por ao 6 5 4 3 2 1 0 Ao 2008 Ao 2007 Ao 2006 4 5 4
Emergencias
46% 54%
Fuga Ninguna
Figura 3. Emergencias con Gas LP 2006-2008 (ANIQ-SETIQ, 2010)

Emergencias de Gas LP Entidad Federativa
4 3 2 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1
4.5 5 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0

Tam aul
capacitacin o de supervisin del personal aunque no se excluye la posibilidad de la influencia del mismo factor humano en algunas de las otras causas reportadas.
1
ua Mic hoa can Mo relo s Nu evo Le n Qu ere taro Sin alo a Son ora Tla xca la Ver acr uz
M x ic
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Ch
Oax
Jali
Ch ih
uah
Tabla 2 Causas que originan las accidentes carreteros (Gonzlez-Morn, 2002)

Causa del accidente Exceso de velocidad Causa no reportada o especificada Fallas mecnicas Invasin del carril contrario Choque con objetos fijos o vehculos Prdida de control del vehculo No se respet la distancia de seguridad Porcentaje (%) 35.75 21.90 12.86 6.41 3.45 3.99 3.31 342 2.24 1.64 0.96 0.57 0.82 0.57 0.46 0.46 0.46 0.25 0.28 0.14 0.04 100
to
ipa
Figura 4. Emergencias con Gas LP por estados 2006-2008 (ANIQ-SETIQ, 2010) Tabla 1 Informacin reportados por el SETIQ para accidentes con Gas LP (ANIQ-SETIQ, 2010)
Ao 2008 2008 2008 2008 2008 2008 2008 2008 2007 2007 2007 2007 2007 2007 2007 2007 2007 2006 2006 2006 2006 2006 2006 2006 Fecha 16-oct 02-oct 17-ago 13-ago 28-jul 10-jun 19-mar 03-mar 15-sep 13-ago 04-jun 15-may 27-abr 27-abr 11-abr 01-abr 03-mar 28-dic 28-dic 23-jul 10-jul 16-jun 10-jun 15-feb Hora 17:45 05:26 06:34 19:15 19:16 21:16 23:20 18:18 15:39 12:26 08:43 13:55 19:15 14:38 23:26 11:35 07:02 10:20 03:53 22:11 05:15 s/i 10:38 20:42 Incidente no fuga fuga fuga no no no fuga fuga no fuga no no no fuga fuga fuga no fuga fuga fuga fuga no no Sustancia Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Gas LP Estado Chiapas Tamaulipas Sonora Morelos Guanajuato Oaxaca Sinaloa Jalisco Tamaulipas Chihuahua Veracruz Guanajuato Mxico Tamaulipas Tlaxcala Quertaro Oaxaca Michoacn Mxico Jalisco Chiapas Mxico Nuevo Len Tamaulipas
Gu
iap
jua
sco
aca
as
Alguno de los vehculos involucrados no cedi el paso al otro Cansancio / Somnolencia del conductor Mala ejecucin de vuelta Incendio del material transportado o del vehculo Explosin del vehculo o del material transportado Camino en malas condiciones El peatn es causa principal del accidente Condiciones climticas adversas: lluvia, niebla, etc. Estado de ebriedad del conductor Falta de sealamiento (detencin momentnea, accidente, etc.) Carga mal sujetada Cruce de semoviente (asno, caballo, etc.) Objetos sobre la superficie de rodamiento o choque con puente Asalto Total
Fuente: Base de datos ACARMEX (2000)
x. Informacin publicada - En las Memorias del XXVIII Congreso Interamericano de Ingeniera Sanitaria y Ambiental, realizado en 2002, Gonzlez Morn y otros publicaron el documento Estudio retrospectivo sobre accidentes carreteros durante el transporte de sustancias peligrosas en la Repblica Mexicana (1996 - 2000). Los autores dispusieron de la informacin de la base ACARMEX (elaborada por el CENAPRED y actualmente custodiada por la Secretara de Comunicaciones y Transportes, con carcter confidencial, no disponible). En la Tabla 2 se presenta el porcentaje de las causas que originaron los accidentes carreteros para el periodo reportado. Se encuentran resaltados los datos que son directamente atribuibles a errores humanos debidos a la falta de
xi. Informacin adicional disponible mundialmente - A continuacin se muestran algunos datos mundiales (Cruz-Gmez, 2009) obtenidos como ejemplo de la informacin que se puede extraer de los mtodos comparativos, en este caso del Anlisis Histrico de Accidentes aplicado, tanto a GLP como a materiales peligrosos, en general. Los datos presentados son obtenidos de datos reportados por pases en los que la recoleccin de informacin se encuentra sistematizada y deben ser considerados con reservas antes de plantear su aplicacin en condiciones diferentes de las que fueron extrados (Figuras 5-9). Algunos datos respecto al Gas LP en la Zona Metropolitana de la Ciudad de Mxico La Zona Metropolitana de la Ciudad de Mxico en Mxico (ZMCM) es una de las zonas conurbadas ms grandes y pobladas del mundo; con ms de 19 millones de habitantes y 7815 km. Mxico posee el mayor consumo por persona de Gas LP (74 kg/habitante y ao), donde el 70% es consumido por los hogares. El 40% del total nacional es consumido en la regin centro
(rea que incluye a la ZMCM). Aproximadamente el 54% del Gas LP es distribuido a los usuarios mediante cilindros porttiles y el otro 46% mediante alimentacin con auto-tanques a tanques estacionarios y mediante redes de distribucin (SENER, 2007).
Rotura de manguera 30% Sobrellenado 15% Rotura de brazo de carga 11% Golpes accidentales 8% Errores de mantenimiento 8% Congelacin de vlvula 6% Roturas de tuberas delgadas 6% Escape excesivo 3% Causas naturales 3% Otro 10%
8 7 6% 6% 6 8% 5
10 10% 1 30% 15% 2
2 3 4 5 6 7 8 9 10
3% 3%
8% 4
11% 3
Distribucin de accidentes segn las causas que lo originan 6%

7 6 5 1 2 4 10% 3 1 Fallo humano 6%
22%
4%
2 Fallo mecnico 10% 3 Disfusiones de proceso 4% 4 Causas externas 30% 5 Colisin 15% 6 Accidente carretera 13%
Figura 8. Distribucin de accidentes con Gas LP, segn causa de inicio Basado en Cruz-Gmez, (2009)
Distribucin de accidentes segn tipo de actividad 1 2 8% 5 29 % 4 13 % 3 14 % 3% 7 12 % 2 3 21 % 4 5 6 7 Proceso 12% Almacenamiento 21% Carga / descarga 14% Transporte barco 13% Transporte carretero/FFCC, 29% Transporte tubera 8% Mantenimiento / Puesta en marcha 3%
13%
15% 30%
7 No identificadas 22%
Figura 5. Distribucin de accidentes con materiales peligrosos segn causas de origen Tomado de Cruz-Gmez (2009)
Evolucin del suceso iniciador 7%
1 5 4 1 Fuga + Inc + Exp 16% 2 Fuga + Explosin 1% 3 Incendio + Explosin 14% 4 Fuga + Incendio 13% Fuga 17% 5 Incendio18% 6 Explosin 5% 7 Derrame en agua 8% 8 No identificadas1% 9 Sin consecuencias7%
8% 5% 7
6
1%
8
16%
2 1% 3 14%
Figura 9. Accidentes con materiales peligrosos segn la actividad Tomada de Cruz-Gmez (2009) En todo el pas existen aproximadamente 6,400 autotanques (que transportan entre 5,500 y 13,000 litros), para el reparto de Gas LP a tanques estacionarios (desde 100 hasta 5,000 litros de capacidad). Hay casi 13,800 vehculos destinados a repartir los casi 15 millones de recipientes porttiles en circulacin (de 10, 20, 30 y 45 kg de Gas LP) y, aproximadamente, 2,395 remolques y dobles semirremolques (con capacidades desde 45,000 hasta 70,000 litros) para el transporte terrestre de Gas LP entre las plantas de suministro y los distribuidores privados (SENER, 2007). Aunque existen antecedentes de accidentes con Gas LP en Mxico, no hay un organismo que se dedique al estudio del riesgo por el transporte de materiales o mercancas peligrosas y aunque existen instituciones con alguna jurisdiccin en cuanto a la administracin de riesgos, no existe una estructura claramente delimitada en cuanto a sus funciones ni sus alcances. Con lo anterior se conjugan una amplia variedad de situaciones propias de un pas con economa emergente como son: Existencia de oligopolios en la distribucin del Gas LP, ya que 8 familias poseen el 50% de las empresas distribuidoras de gas (Jimnez, 2007). Existe una ocurrencia frecuente de incidentes fcilmente prevenibles relacionados con la falta de mantenimiento o la falta de capacitacin de los conductores. Tambin hay condiciones adicionales como la falta de equipos y de capacitacin para los cuerpos
18% 17% 13%
Figura 6. Distribucin de accidentes con materiales peligrosos segn suceso inicial Tomado de Cruz-Gmez (2009)
Flash fire: LLamarada BLEVE: Explosin de Vapor en Expansin de Lquido en Ebullicin UVCE: Explosin por Nube de Vapor No Confinada CVE: Explosin por vapor confinado
2 1
Los incidentes BLEVE reportan daos por los siguientes rdenes de magnitud: Daos materiales: De 13-17 mil USD/m3 implicado 19% 17% Nmero de vctimas: De 1.5-4 vctimas/ 100 m3 implicados
34%
4 15%
15%
Flash fire 2 34%
Fuga 3 Bleve 4 UVCE 5 19% 17% 15%
CVE 15%
Figura 7. Distribucin de accidentes con Gas LP, segn tipo de accidente Basado en Cruz-Gmez (2009)
de respuesta en incidentes con materiales peligrosos; conductas cvicas de riesgo (como la compra del Gas LP en lugares y horarios expresamente prohibidos por la leyes vigentes, la falta de informacin sobre el manejo apropiado del combustible o la omisin del reporte a las autoridades ante incidentes o accidentes menores) y, en general, carencias en el manejo, la prevencin y la respuesta por parte de los distribuidores, los particulares y las autoridades involucradas (Tabla 3). Tabla 3 Valores estimados para vehculos y entregas de Gas LP en Mxico (M= millones)
Cilindros (tanques porttiles) para Gas LP en circulacin en el pas Cilindros (tanques porttiles) para Gas LP en circulacin en la ZMCM Tanques estacionarios para Gas LP en el pas Tanques estacionarios para Gas LP instalados en ZMCM Camiones para reparto de tanques porttiles para Gas LP en el pas Camiones de reparto a tanques estacionarios para Gas LP en ZMCM Hogares con servicio de Gas LP en el pas Hogares con servicio de Gas LP en la ZMCM Repartos diarios de tanques porttiles de Gas LP en el pas Repartos diarios de tanques porttiles de Gas LP en ZMCM Repartos diarios a tanques estacionarios de Gas LP en el pas Repartos diarios a tanques estacionarios de Gas LP (ZMCM) Empresas distribuidoras de Gas LP en el pas Empresas distribuidoras de Gas LP en la zona metropolitana del D.F. 23.5 M 8.5 M (36%) 2M 700,000 (35%) 18,000 7,500 (42%) 20 M 7 M (35%) 800,000 280,000 (35%) 200,000 (35%) 70,000 (35%) 450 45 (10%)
Fecha y hora Tipo de transporte Referencia de la informacin Causa Localizacin Consecuencia del accidente Efectos cuantificables Observaciones Tipo de accidente: Accidente de trnsito Volcadura Fuga o derrame Incendio Explosin o flamazo
La presentacin final de la base de datos, se obtuvo integrando los datos de SE-DGGLP. La categora con informacin faltante se deja en blanco y la informacin proporcionada por las bases anteriores que no se consider de utilidad fue descartada con el fin de mejorar la accesibilidad y la calidad de la informacin reportada. En todos los casos se supuso que la informacin era verdica.
Tomado de Revista Transportes y Turismo, Nm. 1144, Abril 2007 (UACM, 2010) DESARROLLO
Para la elaboracin de la Base Nacional de Datos de accidentes durante el transporte de Gas LP (1998-2009) aqu presentada se emplearon nicamente dos bases de datos: la proporcionada por la Secretara de Energa y la base de datos desarrollada por los autores. Las otras bases se descartaron por haber sido suministradas con datos demasiado generales que no fueron de utilidad para la elaboracin de la base aqu propuesta (fecha del accidente, localizacin, volumen transportado, tipo de contenedor, causa del accidente, etc. Con excepcin de la base de datos de la SE-DGGLP, toda la informacin reunida se integra en la muestra que sigue). Base Nacional de Datos de Accidentes con Gas LP desarrollada por los autores Los autores desarrollaron una base de datos mediante la bsqueda a trves de internet (noticias y reportes periodsticos). La eleccin se realiz en funcin de lo sealado en la base de datos de la SE-DGGLP con algunas adiciones para determinar la causa raz de los accidentes. Entre estas categoras sobresalen:
Se registraron un total de 256 accidentes para un periodo de 12 aos (1998-2009), la informacin se orden de acuerdo con las categoras arriba mencionadas. En cada uno de los reportes se procur obtener el mximo posible de informacin relevante. An as, se tiene una falta aproximada de informacin del 39.5% (nmero de casillas en blanco entre el total de casillas). Se presentan algunos datos selectos obtenidos de la Base Nacional de Datos de Accidentes durante el Transporte de Gas LP (1998-2008), BNDAT@GLP. Se destacan en la Tabla 4 algunos de los valores principales. En las Figuras 10 a 20 se ilustran grficamente algunos de los resultados seleccionados. El conjunto completo de datos que integran la base BNDAT@GLP (1998-2009) se encuentran a disposicin del pblico va correo electrnico del primer autor de los editores de esta revista. Tabla 4 Valores destacables de la Base Nacional de Datos de Accidentes durante el transporte de Gas LP, BNDAT@GLP (1998-2009)
Total de accidentes reportados en la base, en Mxico: Total de accidentes reportados en la base, en la ZMCM: Accidentes que presentan: Accidente de trnsito: Volcadura / Fuga o derrame: Incendio / Explosin o flamazo: % Accidentes iniciados por causa de la unidad: Del personal: De la ruta: 256 91 81 83 / 54 32 / 44 30% 50% 8%

Causa de los accidentes
30 Frecuencia de causas que contribuyeron al accidente
8%
12% 30%
Unidad 30% Personal 50% Ruta 8% Imponderables12%
25 Frecuencia 20 15 10
50%
5 0
Choques Falla de Mal Cilindros Fallas del Cansado Exceso de Fugas velocidad frenos estado del en mal vehculo camino estado
Figura 10. Causas de los accidentes durante el transporte de Gas LP, Base Nacional de Datos de Accidentes Durante el Transporte de Gas LP (BNDAT@GLP)
Asaltos Falta de precaucin del conductor
Figura 11. Frecuencia de causas contribuyentes al accidente, BASE NACIONAL DE DATOS DE ACCIDENTES DURANTE EL TRANSPORTE DE GAS LP (BNDAT@GLP)
Clasificacin de accidentes con GLP en Mxico segn su causa inicial

UNIDAD 1
80 70 60 50 40 30 20 10 0
SEGURIDAD
MATERIAL Y SU MANIPULACIN,10
No. de incidentes
EDUCACIN VIAL 62
MANTENIMIENTO MECNICO GENERAL, 7 VLVULAS, 5 VIGENCIA Y MANTENIMIENTO DEL COMEDOR, 5 MEDIDORES, 1 MANGUERAS, 7 ACCESIBILIDAD PARA LA DESCARGA, 2 LLANTAS, 3 FRENOS, 14
TECNOLGICOS, 14
VIGILANCIA MDICA Y PSICOLGICA, 7 LLUVIA, 3
MANTENIMIENTO, 10
SIN CLASIFICAR, 2
SOCIALES, 14 CAPACITACIN PERSONAL VIGILANCIA PERSONAL CONDICIONES CLIMTICAS RUTA INFRAESTRUCTURA RUTA UNIDAD SISTEMA DE ALMACENAMIENTO UNIDAD SISTEMA DE CARGA Y DESCARGA UNIDAD SISTEMA DEL CLIENTE UNIDAD SISTEMA MECNICO UNIDAD IMPONDERABLES
Clasificacin para Personal-Ruta-Unidad-Imponderables
Figura 12. Clasificacin de los accidentes por causa inicial, BASE NACIONAL DE DATOS DE ACCIDENTES DURANTE EL TRANSPORTE DE GAS LP (BNDAT@GLP)
Total de accidentes registrados por ao

120
100
80
60
40
20
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Figura 13. Total de accidentes por ao registrados en la BASE NACIONAL DE DATOS DE ACCIDENTES DURANTE EL TRANSPORTE DE GAS LP, BNDAT@GLP
60 50 40 30 20 10 0 Explosin / Flamazo Incendio Derrame Fuga Volcadura Accidente de trnsito
Figura 14. Frecuencia de principales consecuencias por estado federativo de Mxico de la BASE NACIONAL DE DATOS DE ACCIDENTES DURANTE EL TRANSPORTE DE GAS LP, BNDAT@GLP
BA JA C AL IFO RN IA N CA ORTE MP EC HE CH IAP CH IHU AS AH UA CO AH UIL A CO LIM A D . F. DU ED RA O. NG DE O M X GU ICO AN AJU GU ANTO ER RE RO HID AL G JAL O ISC MI CH O OA C MO N RE NU LO EV OL S E N OA XA CA PU EB QU LA ER QU TA INT R O AN SA AR NL OO UIS PO TO SIN S AL OA TA BA TA MA SCO UL IPA TL S AX CA LA VE RA C YU RUZ CA T ZA CA N TE CA S
10
12
14
16
18
BA
JA
CA
10
15
20
25
LIF
OR NIA
BA JA CA LIF OR NIA NO RTE CA MP EC HE CH IAP CH IHU AS AH UA CO AH UIL A CO LIM A ED O. DU RA
NO RT E CA MP EC HE CH IAP AS CH IHU AH UA CO AH UIL A CO LIM A
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HID
Accidente de trnsito
Volcadura
ER RE RO AL GO JAL ISC MI O CH OA C N MO RE LO NU S EV OL E N OA XA CA PU EB LA QU ER TA QU RO INT AN AR SA OO NL UIS PO TO S SIN AL OA TA BA SC O TA MA UL IPA S TL AX CA LA VE RA CR UZ YU CA T N ZA CA TE CA S
D.F . N GO DE M GU XIC AN O AJU AN T GU O ER RE RO HID AL GO JAL ISC MI O CH OA C N MO RE NU LO EV S OL E N OA XA CA PU EB QU LA ER TA QU INT RO AN SA AR NL OO UIS PO TO SIN S AL OA TA BA SC TA O MA UL IPA TL S AX CA LA VE RA CR UZ YU CA T ZA N CA TE CA S
Figura 15. Frecuencia por estados de las principales consecuencias, de acuerdo con la BASE NACIONAL DE DATOS DE ACCIDENTES DURANTE EL TRANSPORTE DE GAS LP, BNDAT@GLP
Volcadura
Accidente de trnsito
BA BA JA CA LIF OR
0 1 2 3 4 5 6 7 8 0 1 0.2 0.4 0.6 0.8 1.2
JA NIA
CA
LIF
OR
NI A NO RT E EC HE CH IA P CH IHU AS AH UA CO AH UIL A CO LIM A
CA CA MP
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MP EC HE CH CH IAPA S IHU AH UA CO AH UIL A CO LIM A DU
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D.F . RA N GO DE M XIC GU AN O AJ UA TO GU ER RE RO HID AL GO JA LIS MI CO CH OA C N MO RE LO NU S EV OL E N OA XA CA PU EB LA QU ER ET QU AR INT O AN SA AR NL O O UIS PO TO SIN AL OA TA BA SC TA O MA UL I PA TL S AX CA LA VE RA CR UZ YU CA TA ZA N CA TE CA S
FUGA
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0 1 2 3 4 5 6 7
6 5
FOR NIA RTE CAM PEC HE CHI APA S CHI HU AH UA COA HU ILA COL IMA
OR NIA NO RT E CA MP EC HE CH IA P CH AS IHU AH U A CO AH UIL A CO L IM A
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Explosin / Flamazo
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DU D.F. RA NG O. O DE M XIC GU O AN AJ UA TO GU ER RE RO HID AL GO JA LIS MI CO CH OA C N MO RE LO NU S EV OL E N OA XA CA PU EB LA QU ER E TA QU RO IN T AN AR SA NL OO UIS PO TO SIN AL OA TA BA SC TA O MA UL IPA S TL AX CA LA VE RA CR UZ YU CA TA ZA N CA TE CA S
INCENDIO
Explosin / Flamazo

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES REFERENCIAS AIChE. 2000. Guidelines for Chemical Process Quantitative Risk Analysis. American Institute of Chemical Engineers. 3 Park Avenue, NY, EEUU. ANIQ SETIQ. 2010. Asociacin Nacional de la Industria Qumica Sistema de Emergencias en el Transporte de la Industria Qumica. Direccin electrnica (redes internacionales): www.aniq. org.mx/setiq/ Bomberos DF. 2010. Reglamento del heroico cuerpo de bomberos del Distrito Federal. Direccin electrnica (redes internacionales): http://www.bomberos.df.gob.mx/wb/hcb/normatividad_del_ heroico_cuerpo_de_bomberos CENAPRED. 2010. Sustancias ms comnmente involucradas en accidentes carreteros (1996-2000). Centro Nacional de Prevencin de Desastres. Direccin electrnica (redes internacionales): http://www.cenapred.unam.mx/es/Investigacion/RQuimicos/ TransporteSustancias/ Central de Fugas. 2010. Direccin electrnica (redes internacionales): http://centraldefugaslp.org/ Cruz-Gmez, M.J. 2009. Material didctico. Curso de evaluacin de riesgos de proceso. Facultad de Qumica. UNAM. Mxico, D.F. Mxico. Gonzlez-Morn, T., De-la-Cruz, R., Gonzlez-Gutirrez, J. 2002. Estudio retrospectivo sobre accidentes carreteros durante el transporte de sustancias peligrosas en la Repblica Mexicana (1996-2000). En Memorias del XXVIII Congreso interamericano de ingeniera sanitaria y ambiental. Cancn, Mxico. Jimnez, R. 2007. Incurren 55% de gaseras en irregularidades. El Universal. Direccin electrnica (redes internacionales): http://www. eluniversal.com.mx/ciudad/81639.html PROFEPA. 2009. Entrevista personal con Ing. Jaime Castro. PROFEPA. 2010. Procuradura Federal de Proteccin al Ambiente. Direccin electrnica (redes internacionales): www.profepa.gob. mx/PROFEPA/InspeccionIndustrial/ Rivera-Balboa, R. D. 2002. Metodologas para la evaluacin del riesgo en el transporte terrestre de materiales y residuos peligrosos. Ed. CENAPRED. Mxico, D.F. Mxico. SENER. 2007. Prospectiva del mercado de gas licuado de petrleo 2007-2016. Secretara de Energa. Poder Ejecutivo Federal. Pp. 3350. Mxico, D.F. Mxico. SPC. 2010. Secretara de Proteccin Civil. Direccin electrnica (redes internacionales): http://www.proteccioncivil.df.gob.mx/ Torbjrn, R., Bjrg-Elin, M. 2006. Risk Perception and Demand for Risk Mitigation in Transport: A Comparison of Lay People, Politicians, and Experts. Journal of Risk Research 9(6): 623640. UACM. 2010. Revista Transportes y Turismo, Nm. 1144, Abril 2007. Universidad Autnoma de la Ciudad de Mxico. Direccin electrnica (redes internacionales): www.energiauacm.org.mx/ numeraliahistorica.html. USDOT. 1994. Guidelines for Applying Criteria to Designate Routes for Transportation of Hazardous Materials. FHWA-SA-94-083. Department of Transportation. Federal Highway Administration, Washington, DC, EEUU.
De la informacin disponible al pblico con respecto a datos actualizados, que reflejen la realidad del transporte de materiales peligrosos en Mxico, especialmente de la sustancia ms fcilmente identificable y directamente relacionada con la poblacin general, el Gas LP, la mayor incidencia de ellos se debe directamente al factor humano (50%). La informacin disponible en forma de bases oficiales sirve para comparar resultados con los datos adquiridos por cada grupo interesado en la evaluacin de riesgos. Para establecer de forma pblica y coordinada una base de datos formal institucional que aloje los resultados de las investigaciones efectuadas de incidentes, accidentes y causas raz, se recomienda abrir una pgina electrnica donde se inserte esta informacin danto un formato para ello. Es recomendable liberar el acceso a las bases de datos con la informacin pblica y fomentar la participacin de los diferentes sectores para procurar la reduccin del riesgo que representan los materiales peligrosos, especialmente durante su transporte, para la integridad y salud de la poblacin, el ambiente y la propiedad. La nueva base de datos propuesta e integrada en este artculo y nombrada Base Nacional de Datos de Accidentes durante el Transporte de Gas LP (BDNAT@GLP) con la informacin correspondiente al periodo 1998 2009 presenta la mayor cantidad de informacin disponible en Mxico sobre los accidentes ocurridos durante el transporte de Gas LP. Como ya se mencion, la informacin recopilada en esta base de datos queda a disposicin del pblico interesado a travs del correo del primer autor y de los editores de la revista.
RECONOCIMIENTOS
Los autores desean agradecer la informacin de las bases de accidentes durante el transporte de Gas LP suministrada por las instituciones mencionadas. El primer autor desea agradecer al CONACyT (Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa) por la beca otorgada para sus estudios doctorales.
Tecnol. Tecnol.Ciencia Ciencia Tecnol. Ed. Ed. Ciencia (IMIQ) (IMIQ) Ed. vol. vol. (IMIQ) 14 25 nms.1-2,1999 nm. 25(2): 2,113-121, 2010 2010 113 113
Decoloracin fotocataltica homognea y heterognea de un colorante azoico, empleando como catalizador dixido de titanio dopado con hierro soportado sobre slice (Fe/TiO2/SiO2) Homogeneous and heterogeneous photocatalytic decoloration of an azo dye, employing iron doped titanium dioxide supported on silica (Fe/TiO2/SiO2) as catalyst
Orozco-Cerros, S.L.1*, Barrera-Andrade, J.M.1, Valverde-Aguilar, G.2, Garca-Macedo, J.A.2, Ros-Enrquez, M.A.3, Durn-de-Baza, M.C.1
1 Departamento de Ingeniera Qumica, Laboratorios 301, 302, 303 de Ingeniera Qumica Ambiental y de Qumica Ambiental. Facultad de Qumica, UNAM, Mxico 2 Departamento de Estado Slido. Instituto de Fsica, UNAM, Mxico 3 Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Veracruzana Regin Coatzacoalcos, Mxico Paseo de la Investigacin Cientfica S/N, Ciudad Universitaria, Edificio E, Laboratorio E-301 Qumica Ambiental Delegacin Coyoacn, C.P. 04510, Mxico D.F. Tels. (+55)56225300 al 04, Fax (+55)56225303, correo-e: lissette.orozco@hotmail.com
RESUMEN En esta investigacin se presentan los resultados de la decoloracin fotocataltica homognea y heterognea de un colorante azoico, anaranjado de metilo, empleando catalizadores de TiO2 dopados con iones de hierro soportados sobre una matriz de slice, Fe/TiO2/SiO2. El fotocatalizador Fe/TiO2/SiO2 fue preparado por la tcnica sol-gel, en una relacin molar de 0.01:0.02:1.0, respecto a la slice. Adicionalmente, se prepararon los materiales Fe/SiO2 (a una relacin molar de 0.01:1) y TiO2/SiO2 (a una relacin molar de 0.02:1) por impregnacin, como fotocatalizadores de control. Los materiales Fe/SiO2, TiO2/SiO2 y Fe/TiO2/ SiO2 fueron sometidos a un tratamiento trmico a 550C por 24 horas. La caracterizacin fsica y ptica de los fotocatalizadores fue realizada empleando espectroscopa vibracional IR y ptica y difraccin de rayos X. Los resultados de la caracterizacin demuestran que el fotocatalizador Fe/TiO2/SiO2 presenta una banda de absorcin en la regin visible desde 400 a 600 nm, lo que permitir un uso ms eficiente de la energa solar.
Los resultados del proceso de decoloracin de anaranjado de metilo demuestran que proceso se lleva a cabo principalmente por fotocatlisis heterognea. La contribucin de la fotocatlisis homognea es mnima, debido a que la concentracin de los iones de hierro en solucin de muy baja, del orden de 0.5 mg L-1. ABSTRACT The results of homogeneous and heterogeneous photocatalytic decoloration of an azo dye, methyl orange, using doped with iron silica supported titania, Fe/TiO2/SiO2, are presented. Fe/TiO2/SiO2 photocatalyst was prepared by sol-gel, in a molar relation of 0.01:0.02:1 respect to silica. Additionally, materials were prepared Fe/SiO2 (in molar ratio 0.01:1) and TiO2/SiO2 (in molar ratio 0.02:1) by impregnation, as control photocatalysts. Fe/SiO2, TiO2/SiO2, and Fe/TiO2/SiO2 materials were subjected to heat treatment at 550C for 24 hours. The physical and optical characterization of photocatalysts was performed using IR and optical vibrational spectroscopy and diffraction of X-ray. The physical characterization results show that the Fe/TiO2/SiO2 photocatalyst presents an absorption band in the visible region from 400 to 600 nm, which will allow a more efficient use of solar energy. The results of the decoloration process of methyl orange show that it is carried out mainly by heterogeneous photocatalysis. The contribution of the homogeneous photocatalysis is minimal, because the concentration of iron ions in aqueous solution is very low, around 0.5 mg L-1. INTRODUCCIN
Palabras clave: Fotocatlisis homognea/heterognea, fotocatalizador, decoloracin, colorante, desorcin de iones de hierro Keywords: Photocatalyst homogeneous/heterogeneous, photocatalysts, decoloration, dye, iron ions desorbed
*Autora a quien debe dirigirse la correspondencia (Recibido: Octubre 27, 2010, Aceptado: Noviembre 25, 2010)
Los colorantes son sustancias que se fijan en otras sustancias y las dotan de color de manera estable
ante factores fsicos y qumicos. Los colorantes son empleados en las industrias cosmtica, de papel, textil, etc. Los colorantes sintticos con mayor importancia industrial son nitrados, azoicos, ndigos, azufrados, fosforados y de antraquinona (Comber y HavelandSmith, 1982). Aproximadamente 700,000 toneladas de 10,000 tipos de colorantes y pigmentos se producen anualmente en el mundo (Carneiro y col., 2007). La produccin de los diversos colorantes y su empleo, por las diferentes industrias, generan un problema serio de contaminacin. El agua de desecho generada por las industrias de proceso, como las mencionadas arriba, es considerada la ms contaminante de todos los sectores industriales porque contiene una serie de sustancias de carcter poco biodegradable y de alta toxicidad (Cristvo y col., 2008). Los procesos fotocatalticos homogneos (reacciones tipo Fenton) y heterogneos con TiO2 han demostrado alta eficiencia en el tratamiento de efluentes contaminados con colorantes (Bellardita y col., 2010; Orozco y col., 2008). El proceso fotocataltico heterogneo consiste en incidir sobre el catalizador radiacin con fotones de energa igual o mayor que su energa de banda prohibida (Ebg). Cuando un fotn es absorbido, un electrn se promueve de la banda de valencia hacia la banda de conduccin, generando un hueco en la banda de valencia. El par de cargas electrn-hueco generadas participan en las reacciones de redox (Turchi y Ollis, 1990). Por otro lado, las reacciones tipo Fenton implican la descomposicin cataltica de H2O2, empleando sales de hierro (Orozco y col. 2008). Las especies generadas en estos procesos, radicales hidroxilo (OH ) son altamente oxidantes y tienen la capacidad de oxidar rpidamente y en forma no selectiva a las molculas de colorantes. Adems, estos procesos tienen la posibilidad de emplear como fuente de iluminacin la radiacin solar, por lo que son atractivos desde punto de vista econmico-ambiental. No obstante, la fotocatlisis heterognea con TiO2 tiene el inconveniente de activarse con radiacin en la regin ultravioleta. Si se considera que slo un 5% de la radiacin solar que llega a la atmsfera baja es ultravioleta, el uso de la radiacin solar es poco eficiente. En los procesos tipo Fenton, la separacin de los iones de hierro en solucin despus del tratamiento se presenta como un problema importante. Para solucionar dichos inconvenientes, se estn desarrollado fotocatalizadores dopados1 con iones de hierro y soportados sobre una matriz (Liu y col., 2009;
1 Dopar. Verbo derivado del ingls to dope. Electr. Introducir en un semiconductor impurezas con el fin de modificar su comportamiento (Diccionario de la Real Academia Espaola, 22 edicin)
Neatu y col., 2009; Popova y col., 2009; van Grieken y col., 2002; Wu y col., 2009). Con estos materiales se combinan las ventajas que ofrecen la fotocatlisis homognea y heterognea, eliminando el inconveniente de la separacin de los iones de hierro e incrementando la eficiencia en el uso de la radiacin solar. En este trabajo se presenta la decoloracin fotocataltica homognea y heterognea de un colorante azoico, empleando catalizadores de TiO2 dopados con iones de hierro soportados sobre una matriz de slice, Fe/TiO2/SiO2. Adems, se muestran las propiedades fsicas y pticas del catalizador Fe/TiO2/SiO2.
METODOLOGA
Preparacin y caracterizacin de los fotocatalizadores El fotocatalizador de TiO2 dopado con iones de hierro soportado sobre una matriz de slice (Fe/TiO2/SiO2) se prepar por la tcnica sol-gel, en una relacin molar de 0.01:0.02:1 respecto a la slice. Como soporte se emple slice pirognica, con un tamao de partcula de 0.007 m y un rea superficial de 39040 m2 g-1. Los precursores usados fueron nitrato frrico, Fe(NO3)3 y tetra-isopropxido de titanio, Ti(OCH(CH3)2)4 y como disolvente alcohol isoproplico. El fotocatalzador Fe/TiO2/SiO2 se sintetiz por la hidrlisis de tetra-isopropxido de titanio (TIPT) en alcohol isoproplico. Se mezclaron 1.35 mL de TIPT con 150 mL de alcohol isoproplico (Solucin I). Se disolvieron 0.9393 g de Fe(NO3)3 en 66 mL de agua destilada (Solucin II). Se agregaron lentamente 10 g de slice pirognica en la solucin I, manteniendo la suspensin en agitacin vigorosa constante por 4 horas. Posteriormente, la Solucin II se aadi a la suspensin gota a gota, bajo agitacin. Los procesos de hidrlisis y condensacin se llevaron a cabo a temperatura ambiente. El fotocatalizador se envejeci por una semana. Despus del envejecimiento, el catalizador se sec a 120C por toda la noche. Adicionalmente, se prepararon los catalizadores de control Fe/SiO2 (en una relacin molar de 0.01:1) y TiO2/SiO2 (en una relacin molar de 0.02:1) por impregnacin. Los materiales Fe/SiO2, TiO2/SiO2 y Fe/TiO2/SiO2 fueron calcinados a 550C por 24 horas. Para la caracterizacin fsica, los catalizadores Fe/SiO2, TiO2/SiO2 y Fe/TiO2/SiO2 se analizaron por espectroscopa vibracional IR (Espectrofotmetro Bruker Tensor 27, a una razn KBr:catalizador 1:0.01) y ptica UV-Vis-IR-Cercano en modo de espectroscopa de reflectancia difusa (Espectrofotmetro Shimadzu Mod. UV-3101 PC equipado con esfera integradora
UV-3100/UV-3100S, en el intervalo de longitud de onda e 190-2500 nm, usando como referencia BaSO4). Para caracterizar la estructura cristalina de los materiales se realizaron mediciones de difraccin de rayos X (Difractmetro Bruker AXS D8, CuK). Adems, se determin el rea superficial especfica, el volumen de poro total y el tamao de poro promedio, para los diferentes fotocatalizadores (Instrumento Quantachrome Autosorb Automated Gas Sorption). Para facilitar la seccin de resultados y discusin, los fotocatalizadores se denotarn como: Fe/SiO2 (FS), TiO2/SiO2 (TS) y Fe/TiO2/SiO2 (FTS). La matriz de slice es S. Procedimiento experimental El estudio de la actividad fotocataltica de los diferentes fotocatalizadores se realiz empleando el colorante azoico anaranjado de metilo (AM), disuelto en agua, como contaminante modelo. El proceso de decoloracin se efectu en un reactor cilndrico con operacin hidrodinmica intermitente. Como fuente de iluminacin se emple una lmpara de luz negra de uso domstico, con una potencia nominal de 9 W (Luminic). La caracterizacin ptica de la lmpara, empleada en los experimentos, se llev a cabo en un espectrofotmetro UV-Vis-IR (Shimadzu Mod. UV-3101 PC). La Figura 1 muestra el espectro de irradiancia de la lmpara de luz negra. La lmpara emite principalmente en la regin UV-A, en la cual el TiO2 se excita por la absorcin de un fotn mayor o igual a su banda de energa prohibida (Eg=3.2 eV). El proceso de fotocatlisis heterognea se realiz en dos etapas, una de adsorcin y una de reaccin, con una duracin de 15 y 240 minutos, respectivamente. El procedimiento consisti en suspender el fotocatalizador (FS, TS, FTS) en la solucin contaminante. Se agreg una cantidad constante de H2O2, como agente oxidante y el espacio de reaccin fue iluminado. El proceso de decoloracin se efectu en condiciones cidas (pH de 3.0, alcanzada con una solucin de HNO3, al 1 y al 10% en volumen). Las concentraciones del colorante AM y del fotocatalizador empleadas fueron 20 mg L-1 y 2.0 g L-1, respectivamente. La concentracin de H 2O2 fue de 4.210-2 M. Para la fotocatlisis homognea, se realiz la desorcin de los iones de hierro en los fotocatalizadores FS y FTS. La descomposicin cataltica de H2O2 se realiz con los iones desorbidos de los catalizadores FS y FTS. La concentracin de H2O2 y del AM fueron las empleadas en el proceso heterogneo. El anlisis de la fotocatlisis homognea y heterognea para los catalizadores FS y FTS permiti estudiar la contribucin de cada uno de estos procesos durante el proceso de decoloracin.
0.8 Irradiancia, W m -2 nm -1
0.6
0.4
0.2
0.0 300 320 340 360 380 400 420 440 , nm
Figura 1. Espectro de irradiancia de la lmpara de luz negra Caracterizacin del proceso fotocataltico El decremento de la concentracin del AM se determin en el pico de absorcin caracterstico en =490 nm (pH de 3.0). Los espectros de absorcin de las muestras en la regin UV-Vis se obtuvieron con un espectrofotmetro UV-Vis Cintra 5, en el intervalo de longitudes de onda de 200 a 700 nm. La mediciones de pH se realizaron con un potencimetro Orion 720A+, con soluciones amortiguadoras estndar de 4.00 y 7.000.02. El consumo de H2O2 fue determinado por titulacin con KMnO4 en condiciones cidas. La concentraciones de iones de hierro se midi por el complejo o-fenantrolina en presencia de cloro-hidroxilamina y solucin amortiguadora de acetato (pH=4.65).
A continuacin se presentan los resultados de la caracterizacin fsica de los fotocatalizadores, empleados en el proceso de decoloracin de colorante azoico AM. En la Figura 2 se presentan los resultados del anlisis de espectroscopa vibracional IR, para los diferentes fotocatalizadores (FS, TS y FTS), sometidos a un tratamiento trmico a 550C. En los espectros se observan picos caractersticos de la slice amorfa. El pico en 1100 cm-1 es debido a la vibracin de estiramiento asimtrico de la banda Si-O-Si y el pico posicionado en 800 cm-1 se asigna a la vibracin SiO2 por el estiramiento simtrico de Si-O-Si (Zhang y col.,
110 0 c m Si- O - Si FS
-1
468 cm
-1
- F e2 O 2 , F e3 O 4
-1
430-490 cm
T i- O - T i
Intensidad Kubelka Munk
f (R )
2007). Los fotocatalizadores FS y FTS presentan picos en 468 cm-1, asignados a las vibraciones de -Fe2O3 (461-475 cm -1) o Fe 2O4 (445-475 cm -1). Para los materiales TS y FTS se observan vibraciones en 430490 cm-1, que se atribuyen a enlaces Ti-O-Ti o Ti-O (Fang y col., 2003). De acuerdo con los resultados de difraccin de rayos X, los patrones para los fotocatalizadores FS, TS y FTS no presentan picos caractersticos de fases cristalinas (correspondientes al TiO2 o para xidos de hierro, ver Figura 3). Slo se presenta un pico amplio tpico de la slice con estructura amorfa pura (Hernndez y col., 2009).
Los espectros de reflectancia difusa UV-Vis de los fotocatalizadores sintetizados (FS, TS y FTS) en el intervalo de longitud de onda de 200 a 800 nm se presentan en la Figura 4.
(a) TS (b) FS (c) FTS
(c)
FTS TS
800 cm S i O 2
-1
(a)
400-600 nm
(b)
200
300
400
500 , nm
600
700
800
Figura 4. Espectros de reflectancia difusa UV-Vis de los fotocatalizadores FS, TS y FTS

1 20 0 90 0 , cm
-1
600
300
Figura 2. Espectros FT-IR de los diferentes fotocatalizadores FS, TS y FTS
TS FS
Intensidad, u.a.
F TS
Los espectros indican que para los materiales TS y FTS, el TiO2 tiene una estructura amorfa, ya que no presenta bandas de absorcin alrededor de 300 a 350 nm, que indica que la fase cristalina de TiO2 anatasa est presente (Kukovecz y col., 2001; Popova y col., 2009). Por otro lado, para los catalizadores FS y FTS se observa una ampliacin en las bandas de 300 a 600 nm, lo cual se puede atribuir a reacciones de xidoreduccin de los iones de Fe introducidos (Kukovecz y col., 2001). En la Tabla 1 se muestran lo valores del rea superficial especfica BET, el volumen de poro total y el dimetro de poro promedio de los fotocatalizadores sintetizados FS, TS y FTS. Los resultados indican un incremento de rea superficial especfica, conduciendo a la formacin de nuevas estructuras porosas (Li y col., 2009). Tabla 1 Resultados del anlisis BET
20
40
60
80
Fotocatalizador ABET, m2 g-1 Dimetro de poro, a Volumen de poro, cm3 g-1 a FS TS FTS
a
315 344 350
14.22 14.17 14.21
1.496 2.220 2.683
2, grados
Figura 3. Patrones de difraccin de rayos X, para lo fotocatalizadores FS, TS y FTS
El dimetro y el volumen de poro fueron calculados por el mtodo de desorcin BJH
Las isotermas de adsorcin/desorcin de nitrgeno a 77K se presentan en la Figura 5. Los catalizadores FS, TS y FTS presentan una forma de isoterma Tipo III y V (Clasificacin IUPAC), caracterstica de materiales mesoporosos (Li y col., 2009). Las isotermas presentan una regin de baja adsorcin, para presiones relativas menores a 0.5. Decoloracin fotocataltica homognea y heterognea En esta seccin se describen los resultados de la decoloracin fotocataltica homognea y heterognea
(a) 1500 1200 900 600 300 0 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Presin relativa, p/p0
del colorante azoico AM, empleando los diferentes fotocatalizadores sintetizados y bajo iluminacin UV-A. El anlisis de la fotocatlisis homognea y heterognea para los catalizadores FS y FTS permiti estudiar la contribucin de cada uno de estos procesos durante el proceso de decoloracin. Las condiciones experimentales fueron descritas en la metodologa. En la Figura 6 se presentan los perfiles de decoloracin fotocataltica heterognea del AM, usando los fotocatalizadores FS, TS y FTS. Adicionalmente se analiz la actividad fotocataltica de la slice pirognica (S). La lnea vertical indica la separacin entre las etapas de adsorcin y reaccin fotocataltica. En la fotocatlisis
(b) 900
Volumen adsorbido, cm3g-1
Adsorcin TS Desorcin TS
Adsorcin FS Desorcin FS
600
300
0 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

(c) 1800
Adsorcin FTS
1500 1200 900 600 300 0 0
Desorcin FTS
0.2
0.4
0.6
0.8
Figura 5. Isotermas de adsorcin/desorcin de N2 a 77K para los fotocatalizadores (a) TS, (b) FS y (c) FTS
heterognea es de vital importancia el proceso de adsorcin, ya que la reaccin es superficial. Como se puede observar en la Figura 6, para los fotocatalizadores FS y TS, alrededor del 20% de colorante AM se adsorbe sobre la superficie del catalizador, mientras que para el catalizador FTS y para la matriz S se adsorbe un 10%. Este comportamiento se puede atribuir a la carga superficial de catalizador. Los catalizadores FS y TS tiene carga superficial positiva, debida a la adsorcin de especies de hierro y de titanio, mientras que la molcula de colorante disociada est cargada negativamente, permitiendo que exista una mayor interaccin y esto incrementa el proceso de adsorcin. La slice (S) tiene un valor de pH en el punto isoelctrico de 2.25. Por ello, a valores de pH de 3.0, la superficie de la slice est cargada negativamente impidiendo que una gran cantidad de molculas de colorante puedan adsorberse (Arai y col., 2006). Para el catalizador FTS, los efectos superficiales son ms complejos, ya que es un catalizador compuesto.
1.0 0.8 C/C0 0.6 0.4 0.2 0.0 0 60 120 180 Tiempo, min 240
S FS TS FTS
Figura 6. Perfiles de decoloracin fotocataltica heterognea del AM, para los catalizadores S, FS, TS y FTS y bajo iluminacin UV-A Para la matriz de slice, en los primeros 120 minutos de reaccin se observa el proceso de desorcin de las molculas de colorante, despus se logra una remocin de color de 30%. La slice es un material inerte; sin embargo, los grupos hidroxilo que posee en la superficie pueden interactuar con la iluminacin y participar como especies oxidantes y, pudiera ser por esta razn, que se logra una cierta remocin de color.
Para los catalizadores FS y TS se logra la remocin completa del color alrededor o despus de 120 minutos de reaccin. Para el fotocatalizador FTS, el proceso de decoloracin se alcanza en los primeros 60 minutos de reaccin. El fotocatalizador FTS presenta efectos sinrgicos. En los catalizadores de TiO2 dopados con Fe, la especies de hierro conducen a efectos sinrgicos e incrementan la velocidad de reaccin. De acuerdo con Mazille y col. (2009), los efectos sinrgicos se refieren a aquellos fenmenos donde la velocidad de reaccin de sistemas combinados es mayor de la suma de sus partes. En el catalizador FTS, la presencia de las especies de hierro actan como aceptores de los electrones disponibles generados en la etapa de activacin del TiO2 bajo radiacin UV-A. Las especies de hierro disminuyen la velocidad de recombinacin de cargas e--h+, incrementando la actividad cataltica (Mazille y col., 2009). En los catalizadores dopados con iones de hierro es importe analizar si durante el proceso fotocataltico existe desorcin de iones, ya que la presencia de especies de hierro en solucin conduce a reacciones homogneas y el proceso fotocataltico sera combinado. Por lo anterior, durante el proceso de decoloracin, la concentracin de iones de hierro en solucin acuosa fue analizada por el mtodo de la o-fenantrolina. Los resultados demuestran que durante el proceso de decoloracin, la concentracin de iones de hierro en solucin permanece prcticamente constante. Para los catalizadores FS y FTS, la concentracin de iones de hierro en solucin es de 0.5330.039 y 0.4920.022 mg L-1, respectivamente. Adicionalmente, el consumo de H 2O 2 fue determinado durante el proceso de decoloracin fotocataltica heterognea. De acuerdo con los resultados, el consumo de H2O2 es despreciable durante el proceso de decoloracin, para los fotocatalizadores FS, TS y FTS. Para evaluar la contribucin de la fotocatlisis homognea en el proceso de decoloracin de AM, con los fotocatalizadores FS y FTS, se efectu la decoloracin de AM con los iones de hierro desorbidos de los catalizadores FS y FTS. La concentracin de colorante AM y de H2O2 fueron 20 mg L-1 y 4.210-2 M, respectivamente. Para la desorcin de iones de hierro, la concentracin de catalizador (2 g L-1) se suspendi en un volumen de agua y fue mantenida en agitacin por 30 minutos. Transcurrido el tiempo, el catalizador fue separado de sistema, los iones de hierro desorbidos de los fotocatalizadores permanecieron disueltos en el sistema. La concentracin de colorante AM y H2O2 se agregaron al sistema. Posteriormente, el sistema reactante se expuso a la iluminacin UV-A y comenz
el proceso de decoloracin homognea. Durante el proceso se tomaron muestras en diferentes intervalos de tiempo. Las muestras se analizaron para determinar remocin de color, consumo de H2O2 y concentracin de iones de hierro. En la Figura 7 se muestra los resultados de los perfiles de decoloracin fotocataltica homognea, bajo iluminacin UV-A y empleando los iones desorbidos de los fotocatalizadores FS y FTS. Para el sistema
1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 0 60 120 Tiempo, min 180 240
Desorcin Fe (FS) Desorcin de Fe (FTS)
Figura 7. Perfiles de decoloracin fotocataltica homognea del AM, empleando los iones de hierro desorbidos de los catalizadores FS y FTS y bajo iluminacin UV-A
(a) 100 80
% Remocin
Homognea (FS) Heterognea (FS)
homogneo, con los iones desorbidos del fotocatalizador FS, se alcanza una remocin de color del 60% despus de 240 minutos, mientras que para el sistema con los iones desorbidos de fotocatalizador FTS, se logra un 40% de decoloracin. La comparacin del porcentaje de remocin de color por fotocatlisis homognea y heterognea, empleando los fotocatalizadores FS y FTS se muestra en la Figura 8. Los resultados demuestran que, para el catalizador FS, el proceso de decoloracin se ha completado despus de 120 minutos con fotocatlisis heterognea, mientras que con fotocatlisis homognea la remocin de color alcanza un 20% para el mismo tiempo (ver Figura 8a). Para el fotocatalizador FTS, la remocin completa de color se alcanza en 60 minutos con fotocatlisis heterognea y con los iones de hierro desorbidos de catalizador FTS, en 60 minutos slo se logra una remocin de color de 7%, esto se observa en la Figura 8b. Los resultados indican que el proceso de decoloracin del AM con los fotocatalizadores FS y FTS se lleva a cabo principalmente por fotocatlisis heterognea. La contribucin de la fotocatlisis homognea es mnima debido a que la concentracin de los iones de hierro desorbidos es relativamente baja, 0.5330.039 y 0.4920.022 mg L-1, respectivamente. El hecho que la desorcin de iones de hierro sea baja indica que los fotocatalizadores FS y FTS son estables y que los iones de hierro se adsorben fuertemente sobre las matrices de SiO2 y TiO2/SiO2. Durante el proceso de decoloracin fotocataltica homognea se determin el consumo de perxido de
(b) 100 80
% Remocin
Homognea (FTS) Heterognea (FTS)
C/C0
60 40 20 0 15 60 105 150 Tiempo, min 195 240
60 40 20 0 15 60 105 150 Tiempo, min 195 240
Figura 8. Comparacin de los procesos de fotocatlisis homognea y heterognea bajo iluminacin UV-A, para los catalizadores (a) FS y (b) FTS en 240 minutos de reaccin
hidrgeno. Los resultados se muestran en la Figura 9. Como se puede observar, la concentracin de H2O2 no muestra decremento importante durante el proceso de decoloracin para ambos catalizadores (FS y FTS).
1.0 0.8 C/C0 0.6
FS
Una parte interesante a contemplar en la investigacin futura es la evaluacin de las molculas de AM. Ser importante evaluar si se descomponen completamente o si se forman molculas intermedias que pudieran ser ambientalmente indeseables.
RECONOCIMIENTOS
0.4
FTS
0.2 0.0 0 60 120 180 Tiempo, min 240
Los autores agradecen a los colegas scar Gmez-Daza y Jos Campos por su colaboracin en el trabajo. S.L. Orozco-Cerros agradece el apoyo del Programa de Becas Posdoctorales de la UNAM, J.M. Barrera-Andrade agradece a CONACYT por la beca de posgrado y RosEnrquez y Valverde-Aguilar agradecen al CONACYT y al programa PUNTA por el apoyo financiero. Este trabajo fue soportado por el financiamiento a los proyectos de investigacin denominado PAIP (Programa de Apoyo a la Investigacin y el Posgrado) de la Facultad de Qumica de la UNAM, al Proyecto Universitario de Nanotecnologa Ambiental (PUNTA RedNyN), al proyecto CONACYT 79781 y al proyecto PAPIIT IN107510 de la UNAM.
NOMENCLATURA
Figura 9. Consumo de H2O2 durante el proceso de decoloracin fotocataltica homognea, con iones de hierro desorbidos de los fotocatalizadores FS y FTS
CONCLUSIONES
La decoloracin fotocataltica homognea y heterognea del AM se llev a cabo, empleando fotocatalizadores de TiO2 dopados con iones de hierro soportado sobre una matriz de slice. Los fotocatalizadores se sintetizaron por el mtodo sol-gel. Los resultados de la caracterizacin fsica demuestran que el fotocatalizador FTS presenta un banda de absorcin en la regin visible desde 400 a 600 nm, mejorando sus propiedades pticas respecto al catalizador TiO2 comercial y esto permitir un uso ms eficiente de la energa solar, para lo que se planean experimentos al respecto. El fotocatalizador FTS presenta efectos sinrgicos en la decoloracin fotocataltica heterognea del AM, bajo iluminacin UV-A. Los resultados del proceso de decoloracin de AM demuestran que ste se lleva a cabo principalmente por fotocatlisis heterognea, la contribucin de la homognea es mnima, debido a que la concentracin de los iones de hierro en solucin de muy baja, de orden de 0.5 mg L-1.
Angstrom, 110-10 m AM Colorante azoico anaranjado de metilo BET La teora BET, por los apellidos de Stephen Brunauer, Paul H. Emmett y Edward Teller, quienes la publicaron en 1938, establece los principios de la adsorcin fsica de molculas gaseosas sobre una superficie slida y sirve de base para una tcnica analtica muy importante para la medicin del rea superficial especfica de un material (J. Am. Chem. Soc. 60:309312) BJH Metodo desarrollado por Barret, Joyer y Halenda FS Fotocatalizador Fe/SiO2 FT-IR Equipo de infrarrojo por transformada de Fourier, por sus siglas en ingls FTS Fotocatalizador Fe/TiO2/SiO2 IR Siglas para la regin infrarroja nm Nanmetro S Soporte de slice TS Fotocatalizador TiO2/SiO2 UV Siglas para la regin ultravioleta UV-A Siglas para la regin A de la luz ultravioleta Vis Regin visible del espectro solar
LETRAS GRIEGAS
Longitud de onda, nm Frecuencia, cm-1

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Tecnol. Ciencia Tecnol. Ed. Ciencia (IMIQ) Ed.vol. (IMIQ) 14 nms.1-2,1999 25(2): 122-130, 2010 122
Toma de decisiones para la adquisicin de una segunda planta endulzadora para la Terminal Martima Dos Bocas, Paraso, Tabasco, Mxico Decision making for the purchase of a second sweetener plant for the Dos Bocas Marine Terminal, Paraso, Tabasco, Mexico
Ernesto C. Mandujano-Ocampo1*, Daniel Maldonado-Tapia2, Omar Guerrero-Gmez2, Andrs Isidro Hernndez3
1
IMP Cd. del Carmen, Campeche. 2IMP Paraso, Tabasco. 3PEP-GTDH-MSO. Pemex Exploracin y Produccin, Gerencia de Transporte y Distribucin de Hidrocarburos, Regin Marina Suroeste, Mxico Correos-e (e-mails): emanduja@imp.mx, dmaldona@imp.mx, oguerrer@imp.mx, aisidroh@pep.pemex.com
RESUMEN PEMEX, Petrleos Mexicanos, en todas sus filiales y regiones, a menudo debe enfrentar el desafo de tomar decisiones que son difciles, debido a las grandes sumas de dinero que hay en juego y a los mltiples actores involucrados. Para este estudio en particular, la adquisicin de una segunda planta endulzadora para la Terminal Martima Dos Bocas, Paraso, Tabasco, Mxico, haba posiciones encontradas entre los altos ejecutivos de la Gerencia de Transporte y Distribucin de Gas y Condensados. La evaluacin tcnico-econmica deba hacer transparentes los beneficios y costos de cada estrategia posible, para lo cual un equipo de especialistas en proceso y en ingeniera econmica tuvieron que simular: la demanda de gas combustible para los diferentes procesos y los escenarios posibles derivados del rbol respectivo planteado como el universo en estudio. Dentro de este universo se analizaron los incrementos en la demanda del gas combustible por demanda externa a la Terminal Martima de Dos Bocas (TMDB) y se estudi tambin la aportacin de gas para Bombeo Neumtico (gBN) del campo Castarrical, misma que llegar prximamente a la TMDB. La demanda de gas combustible de los diferentes procesos que requieren del energtico en la TMDB fueron hechos con el paquete comercial Hisys. La evaluacin econmica fue
realizada con el enfoque de anlisis de decisiones y con una consulta en el software Aspen Capital Cost Estimator. Los resultados indicaron que cualquier escenario que involucre la utilizacin del gas de BN, de Castarrical, es recomendable (escenarios 1 a 4), ya que produce valores presentes netos positivos, por los ingresos obtenidos de la venta de gas remanente de esa fuente. Debido a que es deseable tener una tasa de falla baja, los escenarios que serviran para enfrentar esto con ms efectividad son 2 y 4. ABSTRACT PEMEX, Petrleos Mexicanos, in all its branches and regions often must face the challenge of taking difficult decisions, due to the large sums of money at stake and the many actors involved. For this particular decision, the purchase of a second sweetener plant for the Dos Bocas Marine Terminal, Paraso, Tabasco, Mexico, there were opposing views between senior executives of the Management Office of Transport and Distribution of Gas and Condensates. A technical-economical assessment should be able to make clear the benefits and costs of each possible strategy. Thus, a team of specialists in process and economic engineering had to simulate: the demand for fuel gas for the various processes and possible scenarios arising from the decision tree. Within the universe of possible solutions, the increases in gas demand for other processes outside the Maritime Terminal Dos Bocas (MTDB) were analyzed. Also, the contribution of the Neumatic Pumping (NP) system solution from Castarrical field was analyzed since it will be incorporated to the MTDB in the near future. The fuel gas demand of the different processes that require energy in the MTDB were made with the commercial package HiSys. The economic evaluation was performed with the approach of decision analysis including one consultation to Aspen Capital Cost Estimator software. Results indicated that any scenario including the utilization of the gas from Castarrical Neumatic Pumping system (NP) is recommended (scenarios 1 to 4). They all give positive net present values, thanks to the sales of the remaining gas. Being conservative, the scenarios that could have the best successful probabilities are 2 and 4.
Palabras clave: Evaluacin de proyectos, acondicionamiento de gas, suministro de gas para procesos de distribucin de hidrocarburos Keywords: Project evaluation, gas conditioning, gas supply for oil distribution processes.
*Autor a quien debe dirigirse la correspondencia (Recibido: Mayo 25, 2010, Aceptado: Noviembre 30, 2010)

INTRODUCCIN
Desde el ao 2001, Pemex Exploracin y Produccin (PEP) se percat de los grandes ahorros que podra lograr si la generacin elctrica en la Terminal Martima de Dos Bocas (TMDB) se hiciera con gas dulce en vez de diesel al cobrar conciencia del menor impacto que tendra sobre el medio ambiente por la reduccin de emisiones (Annimo, 2001). En la Figura A se presenta un plano de la zona de estudio. Durante el ao 2002, PEP ya estaba buscando los fondos para la adquisicin de la primer planta endulzadora para la TMDB y por otro lado una iniciativa regional de Reduccin de Costos hizo que PEP estudiara por primera vez una estrategia para garantizar el abasto de gas combustible a esa Terminal (Mandujano-Ocampo y Oficial-Ramrez, 2002). Posteriormente, fueron apareciendo diferentes proyectos en la TMDB que apuntaban a una mayor demanda de gas combustible: calentamiento de crudo, vaco, nuevas bombas en la Casa de bombas 4T (CB4T) y nuevos compresores de gas amargo, principalmente (Ventura, 2004). En el ao 2008, el desarrollo costa afuera del proyecto para el Campo Yaxch del Activo Integral de Explotacin Litoral (AIEL) realiz un anlisis de las diferentes opciones para abastecerse de gas para bombeo neumtico, ya que a pesar de ser un nuevo desarrollo se hizo crtica para el Activo la recuperacin secundaria, puesto que los pozos estn perdiendo presin de manera acelerada (Yedra-Pozo, 2009). Una de las opciones de abastecimiento contemplaba traerlo de la TMDB.
Durante el mismo ao, 2008, la Coordinacin de Ductos de la Regin Sur realiz recorridos y reuniones de trabajo para rehabilitar un ducto que ya existe entre el Campo Castarrical y la TMDB con el objeto de traer el gas de bombeo neumtico que sobra y que durante 2008 se estuvo quemando por no contar con un medio para su transporte (Figura B).
Figura B. rea de estudio de la Regin Sur (Campo Castarrical y la Terminal Martima de Dos Bocas, TMDB) (Petrleos Mexicanos, 2010) La aplicacin de la tcnica denominada Anlisis de Decisiones para clarificar este problema se justifica ampliamente, por tratarse de una decisin estratgica, stas se caracterizan porque sus resultados pueden tardar aos en verse. Por lo tanto, es absurdo abordar las decisiones estratgicas por prueba y error, ya que cuando finalmente se ven los resultados no es posible emprender acciones correctivas; para tomar buenas decisiones estratgicas se debe utilizar un mtodo lgico y auditable (Ley-Borrs, 2009).
CONTEXTO DE LA SITUACIN Y OBJETIVOS
Figura A. rea de estudio de la Terminal Martima de Dos Bocas (TMDB), Paraso, Tabasco, Mxico (Petrleos Mexicanos, 2010)
Una de las principales preocupaciones es que, tanto los procesos actuales como los futuros que requieran de gas combustible, estn cubiertos por la oferta del insumo y en este sentido los principales procesos a cubrir son: el bombeo de crudo, la compresin de gas y el calentamiento de crudo. La generacin de energa elctrica suministra al proceso de bombeo de una energa barata si usa gas combustible, pero en caso de que el insumo falle, deber utilizar el diesel lo cual encarece el proceso.
El proceso de compresin de gas carece de un insumo sustituto. Si no se le provee de gas combustible deber parar y enviar el gas amargo a quemadores. Por otro lado, el proceso de calentamiento de crudo puede hacerse eventualmente con gas amargo, pero esto ocasionara una corrosin acelerada de los equipos. Entonces el primer objetivo del presente trabajo es: Garantizar la continuidad operativa de procesos actuales y futuros que dependan de gas combustible.
aumentara las emisiones en el proceso de generacin de energa por un mayor uso de diesel. Por tanto, el tercer objetivo de este estudio es: Reducir al mximo las afectaciones sociales que se desprendan de cada opcin1.
El suministro de gas para estos procesos puede lograrse mediante la planta endulzadora actual y un equipo de respaldo (para la segunda planta endulzadora), o bien mediante el suministro de gas de bombeo neumtico procedente del campo Castarrical dejando a la planta actual como respaldo. Cualquiera de las dos opciones tiene tiempos diferentes para su entrada en operacin y, por lo tanto, costos asociados diferentes. As un segundo objetivo del presente estudio es: Buscar que el suministro de gas combustible sea el de menor costo.
Durante el desarrollo del estudio era incierta la decisin que tomara el personal del Activo Integral de Explotacin Litoral (AIEL) sobre la fuente que elegira para el abastecimiento de gas para bombeo neumtico, misma que inclua -como ya se ha mencionado- la posibilidad de que el gas fuera suministrado por la Terminal Martima de Dos Bocas (TMDB), pero al finalizar el estudio ya estaba disipada la incertidumbre puesto que Yaxch sera abastecido con su mismo gas procesndolo en la llamada macropera y reinyectndolo a pozos. Por lo tanto, el siguiente objetivo, que se haba planteado al respecto se descart: Garantizar el suministro de gas de Bombeo Neumtico (BN) para 14 pozos del campo Yaxch.
Existe una preocupacin real del organismo Pemex Exploracin y Produccin, PEP, en el sentido de que cualquier accin que se tome afecte lo menos posible a la comunidad donde se realiza la accin. Las afectaciones podran suceder si se eligiera una alternativa que tuviera implcita la construccin de un ducto nuevo, lo cual no es el caso. Otra afectacin es el caso de las emisiones a la atmsfera que se tendran por falta de respaldo en el proceso de compresin de gas. Eso obligara a quemar gas en compresin y
Para definir los objetivos anteriores se realiz un trabajo detallado del contexto de la situacin, que es la primera etapa del Anlisis de Decisiones (AD). Como segunda etapa del AD es necesario definir los objetivos que el decisor desea alcanzar, pero tambin es necesario distinguir entre objetivos fundamentales y objetivos parciales y objetivos medios, as como identificar las relaciones entre ellos (Ley-Borras, 2009). En la Figura 1 se pueden observar los objetivos que el decisor deseara cubrir mediante el desarrollo del presente estudio. En la misma Figura 1 es posible identificar que el objetivo fundamental es maximizar la rentabilidad de la operacin, considerando que el negocio de la Gerencia de Transporte y Distribucin de Hidrocarburos es recibir productos de los activos, acondicionarlos y repartirlos para su venta entre el mercado nacional y el de exportacin. Los objetivos del segundo nivel, explican al objetivo fundamental y los de tercer nivel explican a los de segundo nivel. Quemar productos, generar energa a un alto costo y deteriorar la vida til de los equipos de calentamiento de crudo no conducen a maximizar ni la rentabilidad ni la continuidad operativa de dichos procesos. Tener inversiones ociosas o endulzar gas cuando se recibe gas dulce de otra fuente no ayuda a minimizar el costo de suministro de gas ni a aumentar la rentabilidad. Causar daos al medio ambiente derivados de las emisiones de gases a la atmsfera e incurrir en costos por nuevos derechos de va, cuando ya se tiene infraestructura de transporte, no ayudan a minimizar los costos sociales ni a maximizar la rentabilidad de la operacin. Es importante describir a travs de la red de opciones y objetivos, cmo las opciones generadas pueden satisfacer los objetivos descritos; por ejemplo, para minimizar costos por desabasto (energa elctrica cara, gas quemado y excesivos mantenimientos) se requiere de un respaldo. Este respaldo puede ser dado por Castarrical o por una segunda planta endulzadora (Figura 2).
1
Alternativa es una opcin entre dos cosas, por que lo que si se tienen ms de dos opciones no debe usarse la palabra alternativa (Nota de los editores)
Maximizar la rentabilidad de la operacin
Maximizar la operacin de procesos c/gas dulce
Minimizar el costo de suministro de gas
Minimizar costos sociales
Minimizar costos de generacin de energa
Minimizar costos por quema de gas amargo
Minimizar costos de mantenimiento en calentamiento
Minimizar las emisiones a la atmsfera
Minimizar el costo por expropiacin para derechos de va
Minimizar el costo de nuevas inversiones
Minimizar el costo de procesamiento de gas amargo
Figura 1. Diagrama de jerarqua de objetivos
Minimizar costos de generacin de energa Minimizar costos por quema de gas amargo Se requiere respaldo y se obtiene de Castarrical Se requiere respaldo y se instala una 2 planta Se requieres respaldo y no se hace nada Minimizar costos de mantenimiento en calentamiento Maximizar la operacin de procesos c/gas dulce
Minimizar el costo de nuevas inversiones Minimizar el costo de procesamiento de gas amargo
Minimizar el costo de suministro de gas
Maximizar la rentabilidad de la operacin
Se maneja gas de Yaxch con turbocompresores Se maneja gas de Yaxch con electrocompresores
Minimizar las emisiones a la atmsfera Minimizar el costo por expropiacin para derechos de va
Minimizar costos sociales
Figura 2. Red de opciones y objetivos Para minimizar el costo de nuevas inversiones, la mejor opcin sera usar el gas combustible que hay en la regin sur donde se endulza gas para bombeo neumtico y, adems, existe un ducto para traer ese gas a la TMDB. De la misma manera, se reducira el costo operativo de endulzamiento si se usara ese gas. Esta ltima decisin es importante por lo siguiente: el proceso ms crtico de los realizados en la TMDB es el de compresin de gas, ya que ste debe tener un combustible sustituto, como por ejemplo, el caso de la planta de generacin de energa que cuenta con el combustible sustituto representado por el diesel o el
abastecimiento de la Comisin Federal de Electricidad, CFE. Tambin para el calentamiento de crudo debe contarse con un combustible sustituto y ste podra ser el gas amargo en forma temporal. Esto indica que la falta de gas combustible para compresin obligara a la quema de gas, por lo que si se manejara la produccin de Yaxch con la infraestructura proyectada para compresin -es decir con los 3 turbocompresores-, las prdidas de produccin son mayores que si la produccin de Yaxch se manejara con electro-compresores. Las anteriores opciones se desprenden de dos decisiones crticas: Decisin 1: Se requiere respaldo para los procesos internos de la TMDB (Figura 3). Decisin 2: Se maneja la produccin de gas de Yaxch con turbocompresores (Figura 4).
Si se requiere y se obtiene de Castarrical
Alta tasa de falla
Fallas
Baja tasa de falla
Figura 5. Evento incierto relevante

MODELACIN DE LA SITUACIN DE DECISIN
Decisin 1
Si se requiere y se instala una segunda planta de 15.34 m3 s-1 (5 millones de pies cbicos por da, mmpcd) Si se requiere y no hay respaldo
Figura 3. Decisin 1 y sus opciones
La quinta etapa del AD consiste en obtener una visin de conjunto de la situacin de decisin. Modelar la situacin de decisin consiste en representar grficamente los principales componentes de la situacin de decisin y la manera como se relacionan entre s. Los rboles de decisin son una representacin detallada de decisiones, opciones, eventos inciertos, sucesos y resultados, que son importantes en una situacin de decisin (LeyBorrs, 2009). En el rbol de decisin de la Figura 6 pueden verse los 12 escenarios posibles que pueden resultar de la combinacin de las dos decisiones relevantes y de la incertidumbre identificada.
EVALUACIN DE ESTRATEGIAS
Se maneja con gas de Yaxch con turbocompresores
Decisin 2
Se maneja con gas de Yaxch con electrocompresores
Figura 4. Decisin 2 y sus opciones Como cuarta etapa del anlisis de decisiones, AD, se plantea la necesidad de identificar los eventos inciertos fuera del control del decisor y para este caso se considera la tasa de falla del equipo principal, la cual puede ser alta o baja. La manera ms ortodoxa de determinar la tasa de falla de un sistema requerira de un estudio aparte para encontrar este nmero. En su lugar se ha incorporado el conocimiento de un experto asignando probabilidades a los dos sucesos de este evento incierto. Se utiliz este medio porque la informacin de bitcoras no evidencia las fallas de la planta endulzadora. Solamente se localiz informacin de fallas del sistema de suministro de gas combustible hacia la planta de generacin de energa elctrica (Figura 5).
La etapa 6 del AD consiste en determinar el valor de los conjuntos de opciones que se estn considerando para ser realizadas juntas. Una estrategia es un conjunto coherente de opciones. En esta etapa la estrategia incluye abocarse a conseguir la informacin para simular el escenario econmico de cada estrategia. Para el caso de este modelo es muy importante determinar la demanda futura de gas combustible para los principales procesos internos de la TMDB. sta se obtuvo con una simulacin de procesos hecha en el paquete Hisys, tomando como base los pronsticos de distribucin ms recientes para los crudos pesado, ligero y superligero, as como los pronsticos de separacin de vapores amargos en la TMDB. La simulacin considera las cantidades de vapores que se obtendrn con los proyectos de calentamiento de crudo y vaco operando para todos los crudos, con y sin la presencia del campo Yaxch. Los precios usados para diesel y gas combustible en este estudio son los registrados en el catlogo de precios inter-organismos de Petrleos Mexicanos para el ao 2008, Intranet de Pemex (PEP, 2008a).
La probabilidad de que falle la planta actual es determinante para estimar costos en el caso de que no se cuente con un respaldo, ya sea interno o externo. Estos costos por desabasto son los siguientes: 1. Costo por generacin de energa elctrica con diesel. 2. Costos por enviar a quemadores gas hmedo amargo, por falta de gas combustible para turbocompresores. 3. Costos por corrosin al realizar el calentamiento de crudo con gas hmedo amargo.
Alta t de fallas Manejo Yaxch con TC Manejo de Yaxch Baja t de fallas Alta t de fallas Manejo Yaxch con EC Nunca se tiene un respaldo Baja t de fallas Alta t de fallas Respaldo de gas combustible para Manejo de procesos de la Yaxch TMBD Entra respaldo de Castarrical en 2010-11 Manejo Yaxche en la con TC Baja t de fallas Alta t de fallas Manejo Yaxch con EC Baja t de fallas Alta t de fallas Manejo Yaxch con TC Baja t de fallas Alta t de fallas Manejo Yaxch con EC Baja t de fallas
Compra de una planta de 15.34 m3s-1 (5 mmpcd) entre 2011-12
Manejo de Yaxch
Figura 6. rbol de decisiones (EC = electrocompresor, TC = turbo compresor, t = tasa, mmpcd = millones de pies cbicos diarios)
Caso benvolo: a) La corrosin que se presenta en ambos casos es similar a excepcin de la interna y puede llegar a ser de hasta un 20% mayor al emplear gas amargo que al usar gas dulce. Los dems factores se estima que permaneceran iguales por lo que, por ejemplo, para una planta que use gas dulce como combustible, si su vida til es de 15 aos, al emplear gas amargo, esta vida til se reducira con un ponderado de un 12% (considerando una afectacin del 60% del total afectable), es decir, a 13.2 aos. Caso crtico: b) Al usar gas amargo en lugar de gas dulce: Existe corrosin interna, es decir hasta un 20% ms de corrosin. Para la corrosin atmosfrica, un 1.2% debido al tipo de atmsfera, un 5% debido al aislamiento. Para la corrosin sub-superficial un 7.5% por cambio de pH, un 10% por disminucin de la efectividad de la proteccin catdica y un 12% por la posible falta de un recubrimiento inadecuado para el ambiente con gas cido. Lo cual da un total de 20%+6.2%+29.5%, lo cual conduce a una reduccin promedio de la vida til de la planta de 33.4% (considerando una afectacin del 60% del total afectable), es decir, se reducira de 15 aos a 10 aos. Con base en ambas estimaciones, se considera un decremento en la vida til del equipo de entre 1.8 a 5 aos para un periodo total inicial de 15 aos (Fuente: Estimacin propia del Instituto Mexicano del Petrleo, IMP). Esto es aceptable siempre y cuando el 100% del tiempo se alimentara el equipo con gas hmedo amargo. Sin embargo, este escenario no sucede en ninguno de los casos, ya que el uso de este insumo se hara slo en caso de falla de la planta endulzadora, lo cual hace insignificante la reduccin de la vida til del equipo. Adems, se calcul la emisin de CO 2 a la atmsfera con el objeto de evaluar tambin cul de las opciones es la ms limpia y amigable con el ambiente. Para este clculo se usa una calculadora en Excel diseada por el IMP para este estudio a partir de simulaciones: El programa se denomina Calculadora de CO2 y SO2. Premisas El gas que se produce en la Regin Marina Sur Oeste, RMSO, el cual se recibe principalmente en Atasta (Figura C), tiene un valor de poder calorfico determinado experimentalmente de 45,120.60 kJ/m3 (1,211 BTU/pie3), mismo que da un valor total de 45,120.60 kJ/m3 (2,611,145.83 kJ/s o bien 2,611 GJ/s para 5 millones de pies cbicos por da).
El ltimo punto se identific pero, al tratar de estimarlo, se encontr que era extraordinariamente complicado. Se plantearon dos escenarios de corrosin, el primero muy benvolo y uno segundo estimando los efectos de la emisin al ambiente de gases cidos.
Toda la informacin sealada a continuacin se obtuvo de las siguientes fuentes: GTDH (PEP, 2008a,b) y PEP (2008a,b,c,d,e).2 Para valorar el gas a quemadores se us el precio promedio de 2008 del catlogo inter-organismos de PEMEX para Gas hmedo amargo en Cd. Pemex: 76.32 $/GJ (Intranet de PEMEX). Los principales procesos internos que demandan de gas combustible son: generacin de energa elctrica, compresin de gas amargo y calentamiento de crudos. Se estima que otros procesos menos importantes consumen el 10% del consumo total de los 3 procesos principales anteriormente descritos y se supone que hay un 5% de prdidas de gas combustible entre todos los procesos que demandan este insumo.
Modelo pro-forma Estimacin del costo del gas a quemadores: El gas enviado a quemadores por falta de gas combustible para compresin es valuado con el precio promedio del 2008 que es equivalente a 97,528.25 pesos mexicanos. Las estrategias que mayores costos por gas a quemadores reportan son las 11 y 12, en las cuales no hay respaldo de gas combustible de ningn tipo. Estimacin del sobre-costo por generacin de energa con diesel: Este costo se calcul con base en el costo promedio de un kWh producido en la TMDB con gas, contra el costo promedio de producir un kWh con diesel. El precio que se estableci fue de $1.5961 por cada kWh. El sobre-costo en las estrategias 11 y 12 son los ms altos. Tanto el costo de gas a quemadores como el sobre-costo por generar con diesel prcticamente se eliminan cuando se simulan las estrategias 7 a la 10, ya que en estos casos despus de 1 o 2 aos entran el gas de Castarrical (2010-11) o el gas del respaldo de una segunda planta endulzadora (2011-12). Ingresos por aprovechamiento del gas de Castarrical: Aunque estos ingresos no son propiamente de la Gerencia de Transporte y Distribucin de Hidrocarburos, GTDH, s lo son para PEMEX, por lo que se obtiene un beneficio directo por la venta de ese gas que ya no ser quemado y un beneficio indirecto porque los procesos internos de la TMDB sern abastecidos plenamente del gas combustible requerido. En las estrategias donde no se recibe gas de Castarrical solamente hay costos y no hay ingresos. Las estrategias donde se prev la compra de una planta de gas combustible de 15.34 m3s-1 (5 mmpcd) son menos costosas que aqullas donde no se tiene respaldo. Inversiones. El costo de inversin de una segunda planta endulzadora de 15.34 m3s-1 (5 mmpcd) se estim en 35.7 millones de pesos mexicanos, a partir de una consulta hecha mediante el software Aspen Capital Cost Estimator.
DISCUSIN FINAL Y CONCLUSIONES
Figura C. rea de estudio de la Regin Marina Sur Oeste (Atasta) (Petrleos Mexicanos, 2010) Como incertidumbre, se identific la tasa de falla de la planta endulzadora que tiene 4 aos de instalada. Para identificar los niveles bajo y alto aceptables, se recurri a la opinin de expertos en la materia del IMP (Especialistas de confiabilidad de la delegacin Zona Marina) y se estim como nivel alto 0.990 y como nivel bajo 0.999 de confiabilidad. La tasa de inters usada fue del 12%. El perodo de evaluacin es de 12 aos.
2 El estimado de costo de inversin para la planta se hizo con el software
denominado Aspen Icarus. Arroja la siguiente lista de componentes: enfriador de amina pobre, enfriador de reflujo tipo torre absorbedora, regenerador de amina, intercambiador de calor, rehervidor de amina, tanque acumulador de reflujo, tanque de evaporacin instantnea (flasheo), tanque de balance de amina pobre, filtro separador de gas, filtro separador gas dulce, filtro de carbn activado, bombas de inyeccin de amina, bombas de reflujo, bombas de solucin de amina, tanque para almacenamiento de amina, tanque para almacenamiento de agua
A continuacin se presentan en la Tabla 1, los resultados obtenidos de las corridas de estimacin del valor presente neto, VPN, y la relacin costo-beneficio, RCB. Se obtuvieron 12 resultados. La Tabla 1 ayuda a observar los escenarios que son los ms rentables y, adems, cules de ellos estaran orillando a PEMEX a realizar importantes emisiones de contaminantes al ambiente. Es claro que los escenarios 9, 10 y 11 son los menos deseables por el alto costo y las emisiones tan importantes. Los resultados tambin
pueden presentarse en el rbol de decisiones (Figura 7). En este rbol puede apreciarse cmo las ramas superiores, que son los 4 primeros escenarios, son
los nicos que presentan un valor presente neto VPN positivo.
Tabla 1 Resultados de la evaluacin tcnico-econmica

ESCENARIO 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 VPN COSTOS (PESOS MeXicanos) -$199,825,799.92 -$184,847,261.16 -$192,865,004.26 -$184,151,181.59 -$73,444,214.38 -$45,677,901.42 -$60,405,774.77 -$45,037,816.82 -$239,757,818.32 -$90,335,351.48 -$91,163,347.76 -$32,599,694.97 CO2 (ton) 11.70 1.17 5.63 0.56 57.09 8.30 33.41 5.94 9,995.47 228.41 319.88 126.44 SO2 (ton) 0.03 0.00 0.02 0.02 0.16 0.02 0.09 0.02 27.57 0.63 0.89 0.35 VPN TOT (PESOS VPN TOT/VPN MeXicanos) COSTOS $1,465,019,164.65 $1,478,636,018.07 $1,471,347,160.70 $1,479,268,817.67 7.33 8.00 7.63 8.03 -
VPN: Valor presente neto, pesos mexicanos, ton: toneladas, TOT: total
ESCENARIO Alta t de fallas Manejo Yaxch con TC Baja t de fallas Alta t de fallas Manejo Yaxch con EC Baja t de fallas Alta t de fallas Respaldo de gas combustible para procesos de la TMBD Entra respaldo de Castarrical en 2010-11 o compra de una planta de 15.34m3s-1 (5 mmpcd) entre 2011-12 Manejo Yaxch con TC Manejo de Yaxch Baja t de fallas Alta t de fallas Manejo Yaxch con EC Baja t de fallas Alta t de fallas Manejo Yaxch con TC Baja t de fallas Alta t de fallas Manejo Yaxche con EC Baja t de fallas -$90,335,351.48 -$91,163,347.76 10 11 -$45,677,901.42 -$60,405,774.77 6 7 4 5 $1,478,636,018.07 $1,471,347,160.70 2 3 $1,465,019,164.65 1
Manejo de Yaxch Entra respaldo de Castarrical en 2010-11
$1,479,268,817.67 -$73,444,217.38
-$45,037,816.82 -$239,757,818.32
8 9
Nunca se tiene un respaldo Manejo de Yaxch
-$32,599,694.97
12
Figura 7. rbol de decisiones con los valores presentes netos, VPN, resultantes (EC = electrocompresor, TC = turbocompresor, t=tasa, mmpcd=millones de pies cbicos diarios)
En conclusin, cualquier escenario que involucre la utilizacin del gas de BN, de Castarrical, es recomendable (escenarios 1 a 4) ya que produce valores presentes netos positivos, debido a los ingresos por la venta de gas remanente de esa fuente. Pero, debido a que una tasa de falla baja es ms probable, los escenarios que se podran enfrentar con mayor probabilidad son los 2 y 4. Una decisin que pareca difcil de concretar se transparenta mediante el uso de la metodologa de Anlisis de Decisiones, AD, utilizando como insumo diferentes corridas en la paquetera de cmputo Hisys. El mtodo es muy recomendable para ingenieros qumicos que se vean envueltos en clarificar decisiones para gerentes de la industria petrolera.
NOMENCLATURA
VPN Yaxch
Valor presente neto C a m p o Ya x c h , Ta b a s c o , Mxico

RECONOCIMIENTOS
Se hace un reconocimiento a todos los trabajadores operativos y de mantenimiento de la TMDB que con su esfuerzo diario han hecho que la empresa de todos los mexicanos reporte beneficios que se distribuyen a todo lo ancho y largo de este pas y por ms de 4 dcadas.
BIBLIOGRAFA Annimo. 2001. Aprovechamiento del gas para generacin elctrica en la Terminal Martima Dos Bocas. Pub. PEMEX. Tabasco, Mxico. GTDH. 2008a. Manejo y distribucin del petrleo crudo producido por la Regin Marina Sur Oeste, RMSO. Documento interno. Gerencia de Transporte y Distribucin de Hidrocarburos RMSO. Tabasco, Mxico. GTDH. 2008b. Obras en ejecucin. Documento interno. Gerencia de Transporte y Distribucin de Hidrocarburos RMSO. Tabasco, Mxico. Ley-Borrs, R. 2009. Anlisis de decisiones integral. Editado por Consultora en Decisiones. Orizaba, Veracruz, Mxico. Mandujano-Ocampo, E.C., Oficial-Ramrez, G. 2002. Seleccin de la mejor estrategia para garantizar el abasto de gas combustible al menor precio para la Terminal Martima de Dos Bocas. Pub. IMP. Cd. Del Carmen, Campeche, Mxico. PEP. 2010. Activo Integral Litoral de Tabasco Regin Marina Suroeste, 2008. Manejo de la produccin del AILT Infraestructura Actual y Futura. Documento interno. Pemex Exploracin y Produccin. Tabasco, Mxico. PEP. 2008a. Procura, construccin y puesta en operacin de equipo e instalacin para el incremento de capacidad de manejo del crudo Puerto Ceiba en la TMDB. Documento interno. Pemex Exploracin y Produccin. Tabasco, Mxico. PEP. 2008b. Bases de usuario de la ingeniera para la infraestructura del manejo de la produccin de Yaxch. Documento interno. Pemex Exploracin y Produccin. Tabasco, Mxico. PEP. 2008c. Manejo de la produccin de aceite en el corredor Batera Luna-C.A.B. Cunduacn/ Manejo de la produccin de gas en el corredor Batera Luna-C.P.G. Cactus. Documento interno. Pemex Exploracin y Produccin. Tabasco, Mxico. PEP. 2008d. Manejo de la produccin del AILT e infraestructura asociada en el desarrollo de la Reserva Potencial. Documento interno. Pemex Exploracin y Produccin, Regin Marina Suroeste. Tabasco, Mxico. PEP. 2008e. Manejo Integral de Acondicionamiento y Transporte de Gas del Sureste 2009 - 2015. Produccin de Sur y RMSO (AILT). Documento interno. Pemex Exploracin y Produccin, Subdireccin de Distribucin y Comercializacin. Tabasco, Mxico. Petrleos Mexicanos. 2010. Activo Integral Litoral de Tabasco Regin Marina Suroeste, 2008. Dos Bocas; Tabasco. Manejo de la produccin del AILT TMDB. Documento interno. Tabasco, Mxico. Ventura, M. 2004. Proyecto para abastecimiento de energa elctrica en la Terminal Martima Dos Bocas, TMDB Pub. IMP. Cd. Del Carmen, Campeche, Mxico. Yedra-Pozo, H. 2009. Proyecto Integral Yaxch (Informacin para costeo de infraestructura). Pub. Pemex Exploracin y Produccin, PEP. Paraso, Tabasco, Mxico.
Activo
Entidad administrativa encargada de la explotacin de campos petroleros dentro de la empresa Pemex Exploracin y Produccin AD Anlisis de decisiones AIEL Activo Integral de Explotacin Litoral Atasta Centro de recompresin de gas Atasta, Tabasco, Mxico BN Bombeo Neumtico (Gas para) C.A.B. Cunduacn Central de Almacenamiento y Bombeo de Cunduacn, Mxico Castarrical Campo Castarrical, Tabasco, Mxico CB4T Casa de bombas 4t CFE Comisin Federal de Electricidad de Mxico C.P.G. Cactus Centro Procesador de Gas Cactus, Tabasco, Mxico EC Electrocompresores GTDH G e r e n c i a d e Tr a n s p o r t e y Distribucin de Hidrocarburos IMP Instituto Mexicano del Petrleo macropera Nombre de una instalacin de PEMEX MMPC Millones de pies cbicos mmpcd Millones de pies cbicos diarios PEP Pemex Exploracin y Produccin RCB Relacin costo-beneficio RMSO Regin Marina Sur Oeste t Tasa TC Turbocompresores TMDB Terminal Martima Dos Bocas, Tabasco, Mxico
INSTRUCCIONES PARA LOS AUTORES Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 20 nms. 2, 2005 131
La revista Tecnologa, Ciencia y Educacin del Instituto Mexicano de Ingenieros Qumicos (Mxico) podr aceptar para su publicacin los siguientes tipos de mecanoscritos: a) Artculos tcnicos. Deben abordar temas de inters prctico para los ingenieros qumicos, tales como procedimientos de clculo, criterios de seleccin de equipo, prediccin de propiedades, tcnicas de simulacin y optimizacin u optimacin de procesos, instrumentacin y control, etc. Su finalidad ser profundizar en los procedimientos y medios de que se dispone para solucionar problemas en ingeniera qumica b) Investigacin y desarrollo. Deben presentar aportaciones de estudios experimentales y/o tericos de investigacin bsica y/o aplicada o de desarrollo tecnolgico. Su objeto ser difundir los avances de la ingeniera qumica, de tal forma que resulten de inters para los profesionales de la qumica c) Actualizacin profesional y educacin. Presentarn los aspectos fundamentales de la enseanza en la ingeniera qumica en un rea especfica, de forma clara y accesible. Su propsito ser mantener actualizados, tanto a los profesionales como a los acadmicos y estudiantes, as como proporcionar material didctico til. Los mecanoscritos debern ser inditos y contener material original de inters para la ingeniera qumica. Los autores sern los nicos responsables del contenido de los trabajos. Una versin electrnica o tres copias legibles ya sea en espaol o ingls debern ser enviadas a: Ruth Pedroza-Islas, Directora de la revista Lucila Cecilia Mndez Chvez, Directora adjunta de la revista Mara del Carmen Durn Domnguez, Comit Editorial de la Revista Tecnologa, Ciencia y Educacin Instituto Mexicano de Ingenieros Qumicos, A.C. Laboratorio de Ingeniera Qumica Facultad de Qumica de la UNAM Paseo de las Facultades s/n, Cd. Universitaria 04510 Mxico D.F., o a las oficinas del IMIQ Horacio 124-1101 y 1301, 11560 Mxico D.F. MXICO Tels. (+0155 o +5255) 5250-4844 y 57, Fax 5545-5817 en el IMIQ o (0155 o +5255) 5622-3764 o a los correos-e: mcduran@ unam.mx, lume_17@yahoo.com.mx Los trabajos recibidos tendrn un nmero de archivo, con el que sern enviados a revisin con, al menos dos rbitros que pertenezcan a la especialidad del tema, designados por el Comit Editorial. La evaluacin es annima (los rbitros no conocen a los autores y viceversa). La aceptacin de la contribucin estar condicionada al dictamen de los rbitros. En caso de ser aceptado para su publicacin, el(los) autor(es) deber(n) enviar el original, ya corregido e incluyendo grficas, dibujos y fotografas originales insertadas en el texto donde se desee que aparezcan. El texto deber venir escrito empleando un procesador de palabras WORD (cualquier versin excepto Vista o 2007) y grabado en un disco compacto o enviado por correo electrnico. Si se le pueden insertar en dicho texto las tablas y material grfico, enviarlo ya preparado. En caso contrario enviarlos en el programa en que estn capturados indicando claramente el tipo de programa y versin empleados. El
documento deber seguir el formato que se describe a continuacin. El idioma oficial de la revista es el espaol y deber contar con un resumen en ingls y al menos tres palabras clave para ser includo en los ndices internacionales. Tambin se aceptan contribuciones en ingls, las cuales debern contener el ttulo, el resumen y las palabras clave en espaol. Ttulo y autores La primera pgina deber contener el ttulo del trabajo, su traduccin al ingls, los nombres completos de los autores como deseen que aparezcan publicados sin grados ni ttulos. Debe contener tambin el nombre y la direccin de la institucin donde se realiz el trabajo. Debe indicarse con un asterisco al autor a quien debe dirigirse la correspondencia, con la direccin, telfono, fax y correo electrnico. Si se desea, en un pie de pgina se pueden indicar la o las direcciones actuales de los autores. El ttulo debe reflejar el objetivo principal del trabajo en forma concisa. Utilice un ttulo complementario slo cuando sea estrictamente necesario. Resumen La segunda pgina debe contener un breve resumen del trabajo (un prrafo entre 100 y 300 palabras), que establezca claramente el objeto del trabajo y presente los resultados y conclusiones ms sobresalientes. Debe incluirse una versin del resumen en ingls (de preferencia revisada por una persona con formacin tcnico/cientfica y dominio de este idioma). Se incorporarn entre tres y cinco palabras clave en espaol e ingls que indiquen la temtica de la contribucin. Texto El texto comenzar en la tercera pgina. Deber estar escrito en forma concisa y coherente, utilizando enunciados cortos y simples en estilo impersonal y evitando los detalles disponibles en libros, tesis, artculos previos o cualquier material publicado de fcil acceso. El(los) autor(es) tiene(n) la libertad para dividir el texto en secciones, las cuales pueden incluir introduccin o antecedentes, tcnicas experimentales / teora, procedimientos, resultados, discusin y conclusiones. En la introduccin se establecer el objeto del artculo, evitando una relacin demasiado extensa de la literatura existente. Las referencias a las ecuaciones, figuras y tablas deben hacerse por su nmero entre parntesis. Las ecuaciones incluirn su nmero entre parntesis, a la derecha. Los resultados se presentarn, de preferencia, en tablas o figuras, limitando el texto exclusivamente al anlisis e interpretacin de las mismas. Como norma, se evitar la presentacin de tablas con datos que han sido includos en figuras (o viceversa). Se limitar el nmero de tablas y figuras al mnimo requerido para que el trabajo se entienda en forma clara y correcta. En caso de incluir smbolos escritos a mano o con el propio procesador de palabras que se presten a confusin, deben ser claramente identificados en el margen la primera vez que se utilicen. Al final del texto debern presentarse en forma concisa las conclusiones generales del trabajo. Nomenclatura Los smbolos usados en el texto y en las ecuaciones debern ser reunidos e identificados en una tabla de nomenclatura que se incluir despus del texto entre las conclusiones y la bibliografa. Los caracteres romanos deben listarse primero y, a continuacin, los griegos. Los smbolos utilizados sern los de uso comn en ingeniera qumica y en el rea especfica del artculo. Esta revista usa el PUNTO decimal.
132 Unidades El sistema de unidades que deber emplearse es el Sistema Internacional (SI). Si se desea, se pueden poner entre parntesis los valores de otras unidades o factores de conversin. Figuras y fotografas. Tablas Las figuras debern ser elaboradas sobre papel blanco de buena calidad. Las lneas deben dibujarse de forma precisa (si se usa un procesador computacional de figuras usar una impresora lser o de eyeccin de tinta y si son electrnicas distinguir entre los colores ya que la publicacin en papel es en blanco y negro). Todas las palabras y nmeros que aparezcan en las figuras debern estar impresos, sin emplear mquina de escribir o smbolos manuscritos y con smbolos que en un formato en blanco y negro no se confundan entre s. Si se elaboran con medios electrnicos deben tener la suficiente definicin para no aparecer borrosas en una impresin normal. Las fotografas, al ser impresas en blanco y negro, debern ser legibles. Debe tomarse en cuenta que, en caso de aceptarse el trabajo para su publicacin, sern intercaladas en el texto, donde correspondan y que sern fotogrficamente reproducidas de este original (y reducidas de tamao si se requiere). Si se entrega en papel, cada figura y fotografa debe ser identificada por atrs con lpiz azul con la numeracin correspondiente y el apellido del primer autor. Cada tabla debe incluir como encabezado: Tabla 7. Frecuencia ... (Prez y col., 1989) o Tabla 9. Frecuencia ..., si son datos tomados de otro autor o si son datos de este artculo, respectivamente. Bibliografa La literatura citada en el texto o referencias a trabajos anteriores sern sealadas en el texto en orden alfabtico por el apellido del(os) autor(es) y el ao de publicacin, separados por una coma y entre parntesis. Si son ms de dos autores se pondr y col., despus del apellido del primer autor (P. ej.: Stoker y col., 1981). En caso de citarse varios trabajos simultneamente, se separarn por punto y coma entre cada cita (P. ej.; Prez y col., 1989; Stoker y col., 1981) por orden alfabtico. En el caso de que el nombre del(os) autor(es) forme parte de la redaccin del escrito, nicamente se pondr entre parntesis el ao de publicacin. La lista de referencias se insertar despus de las conclusiones, nomenclatura y agradecimientos, si es que estos existen y se har tambin por orden alfabtico por autores, sin numeracin y cuando se mencionen varios artculos del mismo autor, estos se presentarn cronolgicamente. Cada una de las referencias contendrn los siguientes datos (para revistas peridicas): 1. Nombre del(os) autor(es), comenzando con el apellido paterno seguido de las iniciales de los nombres (si se desea incluir el apellido materno ste deber estar unido por un guin al paterno). 2. Ao de la publicacin. 3. Ttulo completo de la publicacin (usando maysculas solamente cuando sea necesario gramaticalmente). 4. Nombre abreviado de la revista en que apareci (empleando las abreviaturas aceptadas por los Abstracts) en negritas e itlicas. 5. Volumen (en negritas e itlicas) seguido por el nmero (si hay) entre parntesis y, despus de dos puntos, las pginas de iniciacin y conclusin del artculo separadas por un guin.
Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 20 nms. 2, 2005 Ejemplo: Hegg, D.A., Hobbs, P.V. 1978. Oxidation of sulfur dioxide in aqueous systems with particular reference to the atmosphere. Atmos. Environ. 12(3):241-253. En el caso de libros, el ttulo debe ir en negritas e itlicas. Despus, debe indicarse la casa editorial. Posteriormente, la o las pginas que fueron consultadas (P. 25, si fue solamente una o Pp. 237-242, si fueron varias). Finalmente, la ciudad y pas de edicin, separados por una coma. Ejemplo: Stoker, M.S., Stone, R., Seager, S.L. 1981. Qumica ambiental; contaminacin del aire y del agua. Ed. Blume. P. 320. Barcelona, Espaa. Cuando se trate de artculos dentro de volmenes conmemorativos, memorias de simposia o congresos o libros en que colaboren varios autores, se citar segn el siguiente ejemplo. Underbrink, A.C., Sparrow, A.H. 1973. A radiobiological test system. En Chemical mutagens: Principles and methods for their detection. A. Hollander, ed. Plenum Press. Vol. 3. Pp. 71-203. Nueva York, EEUU. Si se citan tesis se seguir el siguiente ejemplo. Lpez-Prez, R. 1994. Uso de un programa computarizado para determinar propiedades termodinmicas. Tesis profesional. UNAM, Facultad de Qumica. Mxico D.F. Mxico. Si la cita es a una norma se pondr la fuente, el ao, el ttulo de la norma, la entidad que la emiti, la ciudad y el pas de edicin. Ej.: DOF. 1994. Norma Oficial Mexicana NOM-112-SSA1-1994. Bienes y servicios. Determinacin de bacterias coliformes totales. Tcnica del nmero ms probable. Diario Oficial de la Federacin. Mxico D.F. Mxico. Si la cita proviene de las redes internacionales se pondr el autor (si existe) o la palabra Annimo, el ao de la consulta y la direccin como puede ser consultada: Annimo, 2007. Presentacin. Direccin electrnica (redes internacionales): http://www.cneq. unam.mx/ambiental. Si viene de una revista electrnica se pondr el nombre del(os) autor(es) (si existe), el ao, el ttulo de la contribucin en negritas, el ttulo de la revista en cursivas seguido de las palabras entre parntesis (en lnea) y su nmero de ISSN, el volumen y entre parntesis el nmero, en parntesis rectangulares la fecha de consulta y, finalmente, la direccin electrnica: Mndez-Chvez, L.C. 2007. Presentacin. Tecnologa Ciencia Educacin (IMIQ) (en lnea) ISSN 0186-6036.22(1) [Fecha de consulta: 25 de octubre de 2009]. Direccin electrnica. http://redalyc.uaemex.mx/redalyc/ src/ inicio/ArtPdfRed.hjsp?Cue=48222101. Material complementario Las deducciones matemticas, datos experimentales extensos, programas computacionales y las partes del mecanoscrito de menor importancia sern enviados por separado como material adicional. Este material quedar depositado en la administracin del IMIQ y en un pie de pgina en el artculo publicado se darn las indicaciones necesarias para obtener una copia de dicho material en caso de ser requerido. El material complementario contendr solamente informacin relevante que no sea includa en la publicacin. Sobretiros Cada autor recibir libre de costo una copia de la revista donde sea publicada su contribucin. Si lo desea se le har llegar el texto de su contribucin en formato electrnico .pdf como aparece publicado en el ejemplar.

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Instituto Mexicano de Ingenieros Qumicos, A.C.

Directiva Nacional (Enero 2010-enero 2011)

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

Fe de erratas del nmero anterior

56, 2 columna, primer prrafo, tercer rengln

Tecnologa Ciencia Educacin

Vol 25Nm 2 Julio-Diciembre 2010

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

SO24 AGUA RESIDUAL

CLARIFICADOR SULFUROS METLICOS

Figura 1a. Transformacin bioqumica de los sulfatos solubles a sulfuros insolubles

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 71

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 73

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

[VF(z,t) X A(k,z,t) ] + R G(k,z,t) R D(k,z,t)

X A(k,z,t) X A(k,z,t) = D(z,t) t z z z

X IN(k,z,t) X IN(k,z,t) = D(z,t) t z z z

[VF(z,t) X IN(k,z,t)] + R D(k,z,t) R LI(k,z,t)

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 75

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

X(0,t) = VF(0,t) ( X(0,t) ) D(H,t,) X(H,t) = 0 z z

mol/dm3 de bacterias Tol

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 77

Valor 1 -0.01 0.73 0.45 1

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

Tabla 7 Informacin adicional para el arranque

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 79

Velocidad final (bacterias)

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

Figura 9. Perfil de fracciones mol de cada gas. Los

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 81

Coeficiente de transferencia de masa

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

Flux de gas total

Flux de gas (dm3/dm2da)

1.44x10 C12H22O11+1.61x10 NH3+ 1.54 x10 SO4+3x10 M

Productos obtenidos despus de un da (da 4 en el tiempo de la corrida)

1.57x10 C5 H9O3 N + 3.98x10 C4H6 ON + 4.98x10 C 6 H12O6 +

4 4 1.84x10 C3H7COOH +1.99x10 C2H5COOH + Ec 2b

+ 3.97x10 C 2 H 5 OH +2.75x10 H 2(g) +

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 83

1.79x10 CO2(LT) +1.24x10 H 2S(g) +

3.04x10 H 2S(LT) + 3.00x10 MS(S)

1.49x10 C12H22O11+1.62x10 NH3 + 1.62x10 SO4+ 3x10 M

Productos obtenidos despus de un da

1.59x10 C 5 H 9 O3 N +2.54x10 C 4 H 6 ON + 3.18x10 C 6 H12O6 +

1.02x10 C3 H7 COOH+1.27 x10 C 2 H5 COOH + Ec 4b 1.77x10 + 2.54 x10 C 2 H 5 OH + 2.88x10 H 2(g) +

+ 5.67x10 CH4(g)+5.60x10 CH4(L) +

1.10x10 CO2(g) + 1.67x10 CO2(LT) +1.32x10 H 2S(g) +

6.17x10 H 2S(LT) + 3.00x10 MS(S)

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

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Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 87

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010 89

Relacin Ad/HC tratado=2.5 g/L @ 39h Volumen de HC tratado=6.8 L

Muestra Instantnea Columna 1

Muestra Instantnea Columna 2

Tecnol. Ciencia Ed. (IMIQ) vol. 25 nm. 2, 2010

Ce= Concentracin de azufre total en el equilibrio top=Tiempo de operacin

SECCIN DE ADSORCIN DE DIESEL